JPH10324799A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
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- JPH10324799A JPH10324799A JP13663597A JP13663597A JPH10324799A JP H10324799 A JPH10324799 A JP H10324799A JP 13663597 A JP13663597 A JP 13663597A JP 13663597 A JP13663597 A JP 13663597A JP H10324799 A JPH10324799 A JP H10324799A
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- polycarbonate
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- polycarbonate resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 殺菌の為に照射される電離放射線による色調
の変化や物性劣化の少ないポリカーボネート樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ハロゲン化ポリカーボネートからなる樹
脂成分またはハロゲン化ポリカーボネートと非ハロゲン
化ポリカーボネートからなる樹脂成分100重量部に環
状アセタール基を有する化合物0.01〜5重量部を配
合してなり、該ハロゲン化ポリカーボネート由来のハロ
ゲン含有量が0.01〜20重量%であるポリカーボネ
ート樹脂組成物。
の変化や物性劣化の少ないポリカーボネート樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ハロゲン化ポリカーボネートからなる樹
脂成分またはハロゲン化ポリカーボネートと非ハロゲン
化ポリカーボネートからなる樹脂成分100重量部に環
状アセタール基を有する化合物0.01〜5重量部を配
合してなり、該ハロゲン化ポリカーボネート由来のハロ
ゲン含有量が0.01〜20重量%であるポリカーボネ
ート樹脂組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化ポリカ
ーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは耐電離放射線性
ハロゲン化ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
ーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは耐電離放射線性
ハロゲン化ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的
強度,耐衝撃強度,耐熱性,透明性を有し安全性も高い
事から医療用製品として広く用いられている。これら医
療用製品は、その使用に際し通常完全滅菌が行われる。
具体的には高圧蒸気滅菌法、エチレンオキサイドガス
(EOG)滅菌法、ガンマ線や電子線等の電離放射線の
照射による滅菌法等である。このうち、高圧蒸気滅菌法
は、エネルギーコストが高く、さらに滅菌処理後に乾燥
工程が必要である。又、EOG滅菌ではEOG自身が毒
性を有する事や廃棄処理に関連する環境問題等を有す
る。従って、最近では比較的安価で、低温・乾式で処理
可能な電離放射線(ガンマ線が一般的である)照射滅菌
法がよく使用されるようになっている。しかしながら、
ポリカーボネート樹脂は、滅菌の際に電離放射線を照射
されると、黄色く変色してしまい、特に医療用途に於い
ての、製品価値を損なうという欠点を有している。
強度,耐衝撃強度,耐熱性,透明性を有し安全性も高い
事から医療用製品として広く用いられている。これら医
療用製品は、その使用に際し通常完全滅菌が行われる。
具体的には高圧蒸気滅菌法、エチレンオキサイドガス
(EOG)滅菌法、ガンマ線や電子線等の電離放射線の
照射による滅菌法等である。このうち、高圧蒸気滅菌法
は、エネルギーコストが高く、さらに滅菌処理後に乾燥
工程が必要である。又、EOG滅菌ではEOG自身が毒
性を有する事や廃棄処理に関連する環境問題等を有す
る。従って、最近では比較的安価で、低温・乾式で処理
可能な電離放射線(ガンマ線が一般的である)照射滅菌
法がよく使用されるようになっている。しかしながら、
ポリカーボネート樹脂は、滅菌の際に電離放射線を照射
されると、黄色く変色してしまい、特に医療用途に於い
ての、製品価値を損なうという欠点を有している。
【0003】この様な欠点を解決する方法として、例え
ば、特開平2−55062号公報では、ハロゲン含有ポ
リカーボネート樹脂を配合する方法が、特開平5−17
9127号公報では核臭素化フタル酸誘導体を配合する
方法が、特開平2−238049号公報ではハロゲン含
有ポリカーボネート樹脂とポリアルキレングリコールを
配合する方法が、特開平2−265957号公報ではハ
ロゲン含有ポリカーボネート樹脂とポリアルキレングリ
コールのカルボン酸エステルを配合する方法が、それぞ
れ述べられているが、黄変防止効果が不充分であった
り、十分な効果が得られるだけ添加量を増やすと他の物
性に悪影響を及ぼす等の不具合があった。
ば、特開平2−55062号公報では、ハロゲン含有ポ
リカーボネート樹脂を配合する方法が、特開平5−17
9127号公報では核臭素化フタル酸誘導体を配合する
方法が、特開平2−238049号公報ではハロゲン含
有ポリカーボネート樹脂とポリアルキレングリコールを
配合する方法が、特開平2−265957号公報ではハ
ロゲン含有ポリカーボネート樹脂とポリアルキレングリ
コールのカルボン酸エステルを配合する方法が、それぞ
れ述べられているが、黄変防止効果が不充分であった
り、十分な効果が得られるだけ添加量を増やすと他の物
性に悪影響を及ぼす等の不具合があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、物性
劣化が少なく電離放射線照射滅菌の際の黄変が非常に小
さいポリカーボネート樹脂組成物を提供することにあ
る。
劣化が少なく電離放射線照射滅菌の際の黄変が非常に小
さいポリカーボネート樹脂組成物を提供することにあ
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、ハロ
ゲン化ポリカーボネートからなる樹脂成分またはハロゲ
ン化ポリカーボネートと非ハロゲン化ポリカーボネート
からなる樹脂成分100重量部に環状アセタール基を有
する化合物0.01〜5重量部を配合してなり、該ハロ
ゲン化ポリカーボネート由来のハロゲン含有量が0.0
1〜20重量%であるポリカーボネート樹脂組成物に存
する。
解決するためになされたものであり、その要旨は、ハロ
ゲン化ポリカーボネートからなる樹脂成分またはハロゲ
ン化ポリカーボネートと非ハロゲン化ポリカーボネート
からなる樹脂成分100重量部に環状アセタール基を有
する化合物0.01〜5重量部を配合してなり、該ハロ
ゲン化ポリカーボネート由来のハロゲン含有量が0.0
1〜20重量%であるポリカーボネート樹脂組成物に存
する。
【0006】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明におけるハロゲン化ポリカーボネートとしては、分子
鎖にハロゲン原子が結合している重合体であり、ハロゲ
ン原子としては、臭素原子、塩素原子および沃素原子等
が挙げられるが、好ましくは、臭素原子および塩素原子
が挙げられ、より好ましくは臭素原子が挙げられる。
明におけるハロゲン化ポリカーボネートとしては、分子
鎖にハロゲン原子が結合している重合体であり、ハロゲ
ン原子としては、臭素原子、塩素原子および沃素原子等
が挙げられるが、好ましくは、臭素原子および塩素原子
が挙げられ、より好ましくは臭素原子が挙げられる。
【0007】ハロゲン化ポリカーボネートとしては、ハ
ロゲン化ポリカーボネートのポリマーおよびオリゴマー
等が挙げられ、好ましくは、ハロゲン化芳香族ジヒドロ
キシ化合物から誘導される構成単位を分子鎖中に含むハ
ロゲン化ポリカーボネートのポリマーおよびオリゴマー
が挙げられる。
ロゲン化ポリカーボネートのポリマーおよびオリゴマー
等が挙げられ、好ましくは、ハロゲン化芳香族ジヒドロ
キシ化合物から誘導される構成単位を分子鎖中に含むハ
ロゲン化ポリカーボネートのポリマーおよびオリゴマー
が挙げられる。
【0008】ハロゲン化ポリカーボネートの製造方法と
しては、二価フェノール化合物とホスゲンまたは炭酸ジ
エステルとを反応させる際、二価フェノール化合物の一
部あるいは全部としてハロゲン化芳香族ジヒドロキシ化
合物類を使用する方法が挙げられる。ハロゲン化ポリカ
ーボネートの例としては、(1)ハロゲン化芳香族ジヒ
ドロキシ化合物類を芳香族ジヒドロキシ化合物の一部と
して使用したハロゲン化ポリカーボネートコポリマー、
(2)ハロゲン化芳香族ジヒドロキシ化合物類のみを芳
香族ジヒドロキシ化合物として使用したハロゲン化ポリ
カーボネートホモオリゴマー、(3)ハロゲン化芳香族
ジヒドロキシ化合物類を芳香族ジヒドロキシ化合物の一
部として使用したハロゲン化ポリカーボネートコオリゴ
マーなどが挙げられる。
しては、二価フェノール化合物とホスゲンまたは炭酸ジ
エステルとを反応させる際、二価フェノール化合物の一
部あるいは全部としてハロゲン化芳香族ジヒドロキシ化
合物類を使用する方法が挙げられる。ハロゲン化ポリカ
ーボネートの例としては、(1)ハロゲン化芳香族ジヒ
ドロキシ化合物類を芳香族ジヒドロキシ化合物の一部と
して使用したハロゲン化ポリカーボネートコポリマー、
(2)ハロゲン化芳香族ジヒドロキシ化合物類のみを芳
香族ジヒドロキシ化合物として使用したハロゲン化ポリ
カーボネートホモオリゴマー、(3)ハロゲン化芳香族
ジヒドロキシ化合物類を芳香族ジヒドロキシ化合物の一
部として使用したハロゲン化ポリカーボネートコオリゴ
マーなどが挙げられる。
【0009】ハロゲン化芳香族ジヒドロキシ化合物とし
ては、例えば、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン(=テトラブロモビスフ
ェノールA)、ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキ
シフェニル)メタン、2,2−ビス(3−ブロモ−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5
−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス
(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス
(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス
(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テ
トラブロモジフェニルスルフィド、等が挙げられ、好ま
しくは、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン(=テトラブロモビスフェノー
ルA)が挙げられる。これらのハロゲン化芳香族ジヒド
ロキシ化合物は単独であるいは二種以上混合して使用す
ることもできる。
ては、例えば、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン(=テトラブロモビスフ
ェノールA)、ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキ
シフェニル)メタン、2,2−ビス(3−ブロモ−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5
−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス
(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス
(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス
(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テ
トラブロモジフェニルスルフィド、等が挙げられ、好ま
しくは、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン(=テトラブロモビスフェノー
ルA)が挙げられる。これらのハロゲン化芳香族ジヒド
ロキシ化合物は単独であるいは二種以上混合して使用す
ることもできる。
【0010】ホスゲン法によりハロゲン化ポリカーボネ
ートを製造する場合、末端停止剤や分子量調節剤を使用
することができ、末端停止剤および分子量調節剤として
は、一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げら
れ、フェノール、p−t−ブチルフェノール、トリブロ
モフェノール等の他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪
族カルボン酸クロライド、芳香族カルボン酸、脂肪族カ
ルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、アル
キルエーテルフェノール、ハロゲン化フェノール、ハロ
ゲン化芳香族カルボン酸、ハロゲン化脂肪族カルボン酸
等が例示される。 末端停止剤および分子量調節剤は、
一種類または二種類以上を混合して使用することができ
る。
ートを製造する場合、末端停止剤や分子量調節剤を使用
することができ、末端停止剤および分子量調節剤として
は、一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げら
れ、フェノール、p−t−ブチルフェノール、トリブロ
モフェノール等の他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪
族カルボン酸クロライド、芳香族カルボン酸、脂肪族カ
ルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、アル
キルエーテルフェノール、ハロゲン化フェノール、ハロ
ゲン化芳香族カルボン酸、ハロゲン化脂肪族カルボン酸
等が例示される。 末端停止剤および分子量調節剤は、
一種類または二種類以上を混合して使用することができ
る。
【0011】本発明におけるハロゲン化ポリカーボネー
トの粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライド
を用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算した
粘度平均分子量で、好ましくは1,000〜100,0
00である。粘度平均分子量が1,000未満であると
成形時に成形品からブリードアウトしやすく、100,
000を越えると流動性および外観特性が低下する。ハ
ロゲン化ポリカーボネートの粘度平均分子量は、より好
ましくは2,000〜50,000であり、最も好まし
くは3,000〜40,000である。
トの粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライド
を用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算した
粘度平均分子量で、好ましくは1,000〜100,0
00である。粘度平均分子量が1,000未満であると
成形時に成形品からブリードアウトしやすく、100,
000を越えると流動性および外観特性が低下する。ハ
ロゲン化ポリカーボネートの粘度平均分子量は、より好
ましくは2,000〜50,000であり、最も好まし
くは3,000〜40,000である。
【0012】本発明における非ハロゲン化ポリカーボネ
ート樹脂としては、ハロゲン原子を結合していない非ハ
ロゲンの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンまたは炭
酸ジエステルとを反応させることにより製造できる。
ート樹脂としては、ハロゲン原子を結合していない非ハ
ロゲンの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンまたは炭
酸ジエステルとを反応させることにより製造できる。
【0013】非ハロゲンの芳香族ジヒドロキシ化合物と
しては、例えば、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン(=ビスフェノールA)、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)オクタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メ
チルフェニル)プロパン、1,1−ビス(3−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(3−シクロヘキシル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン,1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン等で例示
されるビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン等で例示される、ビ
ス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;4,4’
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒド
ロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルエーテル等で例
示されるジヒドロキシジアリールエーテル類;4,4’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒ
ドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルフィド等
で例示されるジヒドロキシジアリールスルフィド類;
4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルス
ルホキシド等で例示されるジヒドロキシジアリールスル
ホキシド類;4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフ
ェニルスルホン等で例示されるジヒドロキシジアリール
スルホン類;ハイドロキノン、レゾルシン、4,4’−
ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくは、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンが挙
げられる。非ハロゲンの芳香族ジヒドロキシ化合物は単
独であるいは二種以上混合して使用することができる。
しては、例えば、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン(=ビスフェノールA)、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)オクタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メ
チルフェニル)プロパン、1,1−ビス(3−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(3−シクロヘキシル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン,1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン等で例示
されるビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン等で例示される、ビ
ス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;4,4’
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒド
ロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルエーテル等で例
示されるジヒドロキシジアリールエーテル類;4,4’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒ
ドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルスルフィド等
で例示されるジヒドロキシジアリールスルフィド類;
4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,
4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルス
ルホキシド等で例示されるジヒドロキシジアリールスル
ホキシド類;4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフ
ェニルスルホン等で例示されるジヒドロキシジアリール
スルホン類;ハイドロキノン、レゾルシン、4,4’−
ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくは、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンが挙
げられる。非ハロゲンの芳香族ジヒドロキシ化合物は単
独であるいは二種以上混合して使用することができる。
【0014】ホスゲン法により非ハロゲン化ポリカーボ
ネート樹脂を製造する場合、末端停止剤や分子量調節剤
を使用することができ、末端停止剤および分子量調節剤
としては、ハロゲン化ポリカーボネートを製造する場合
に用いられる先述した末端停止剤や分子量調節剤が用い
られる。
ネート樹脂を製造する場合、末端停止剤や分子量調節剤
を使用することができ、末端停止剤および分子量調節剤
としては、ハロゲン化ポリカーボネートを製造する場合
に用いられる先述した末端停止剤や分子量調節剤が用い
られる。
【0015】非ハロゲン化芳香族ポリカーボネート樹脂
は、分岐していてもよく、分岐した非ハロゲン化芳香族
ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログリシン、
2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシ
フェニル)−3−ヘプテン、4,6−ジメチル−2,
4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)−2−ヘプテ
ン、1,3,5−トリ(2−ヒドロキシフェニル)ベン
ゾール、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)
エタン、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチルベ
ンジル)−4−メチルフェノール、α,α’,α”−ト
リ(4−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリイソ
プロピルベンゼン等で例示されるポリヒドロキシ化合
物、あるいは3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)
オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5−
クロルイサチンビスフェノール、5,7−ジクロルイサ
チンビスフェノール、5−ブロムイサチンビスフェノー
ルなどを用いればよい。
は、分岐していてもよく、分岐した非ハロゲン化芳香族
ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログリシン、
2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシ
フェニル)−3−ヘプテン、4,6−ジメチル−2,
4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)−2−ヘプテ
ン、1,3,5−トリ(2−ヒドロキシフェニル)ベン
ゾール、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)
エタン、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチルベ
ンジル)−4−メチルフェノール、α,α’,α”−ト
リ(4−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリイソ
プロピルベンゼン等で例示されるポリヒドロキシ化合
物、あるいは3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)
オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5−
クロルイサチンビスフェノール、5,7−ジクロルイサ
チンビスフェノール、5−ブロムイサチンビスフェノー
ルなどを用いればよい。
【0016】非ハロゲン化ポリカーボネート樹脂の粘度
平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、
温度25℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均
分子量で、好ましくは10,000〜100,000で
あり、より好ましくは15,000〜50,000であ
る。
平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、
温度25℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均
分子量で、好ましくは10,000〜100,000で
あり、より好ましくは15,000〜50,000であ
る。
【0017】本発明のポリカーボネート樹脂組成物にお
ける樹脂成分の具体例としては、(1)2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノー
ルA)と2,2,−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン(=テトラブロモビスフェノ
ールA)とを用いた共重合ポリカーボネート、(2)ビ
スフェノールAを用いたポリカーボネート樹脂および前
記(1)の共重合ポリカーボネートの組成物、(3)ビ
スフェノールAを用いたポリカーボネート樹脂とテトラ
ブロモビスフェノールAを用いたポリカーボネートオリ
ゴマーの組成物、(4)ビスフェノールAを用いたポリ
カーボネート樹脂およびテトラブロモビスフェノールA
とビスフェノールAとを用いた共重合ポリカーボネート
オリゴマーの組成物などが挙げられる。
ける樹脂成分の具体例としては、(1)2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノー
ルA)と2,2,−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン(=テトラブロモビスフェノ
ールA)とを用いた共重合ポリカーボネート、(2)ビ
スフェノールAを用いたポリカーボネート樹脂および前
記(1)の共重合ポリカーボネートの組成物、(3)ビ
スフェノールAを用いたポリカーボネート樹脂とテトラ
ブロモビスフェノールAを用いたポリカーボネートオリ
ゴマーの組成物、(4)ビスフェノールAを用いたポリ
カーボネート樹脂およびテトラブロモビスフェノールA
とビスフェノールAとを用いた共重合ポリカーボネート
オリゴマーの組成物などが挙げられる。
【0018】本発明におけるハロゲン化ポリカーボネー
トと非ハロゲン化ポリカーボネートとの配合比率は、好
ましくは、ハロゲン化ポリカーボネートが0.01〜1
00重量%であり非ハロゲン化ポリカーボネートが9
9.99〜0重量%である。
トと非ハロゲン化ポリカーボネートとの配合比率は、好
ましくは、ハロゲン化ポリカーボネートが0.01〜1
00重量%であり非ハロゲン化ポリカーボネートが9
9.99〜0重量%である。
【0019】本発明における環状アセタール基を有する
化合物は、下記一般式(1)または(2)で示される化
合物である。
化合物は、下記一般式(1)または(2)で示される化
合物である。
【0020】
【化2】
【0021】式中、R1、R2、R3、R4、R6及びR7
は、それぞれ、H、C1〜10のアルキル基、−CH2
OH基、−COOCH3基、フェニル基またはハロゲン
基であり、R5は、C1〜15のアルキレン基、アルケ
ニレン基またはアリーレン基であり、アリーレン基の核
には置換基として、C1〜10のアルキル基またはハロ
ゲン基を有することができ、R8は、H、C1〜30の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、ア
ルコキシアルキル基、アシル基、アリールアシル基、ハ
ロゲン基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基またはアミ
ノ化アルキル基であり、アリール基、アリールアルキル
基、アリールアルケニル基及びアリールアシル基の核に
は置換基として、C1〜10のアルキル基またはハロゲ
ン基を有することができ、X1、X2及びX3は、それぞ
れ、−CHR9-基、−O−基、−NH−基または−PH
−基であり、R9は、H、C1〜15のアルキル基また
はアリール基であり、i、j及びrは、それぞれ、0ま
たは1であり、h、kまたはqは、それぞれ、1〜10
の整数であり、但し、h、kまたはqが2以上の場合、
同一化合物内の、R1、R2、R3、R4、R6およびR
7は、それぞれ、同じでも異なっていてもよい。該環状
アセタール基を有する化合物は、1種類で、あるいは2
種類以上を混合して使用しても良い。
は、それぞれ、H、C1〜10のアルキル基、−CH2
OH基、−COOCH3基、フェニル基またはハロゲン
基であり、R5は、C1〜15のアルキレン基、アルケ
ニレン基またはアリーレン基であり、アリーレン基の核
には置換基として、C1〜10のアルキル基またはハロ
ゲン基を有することができ、R8は、H、C1〜30の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、ア
ルコキシアルキル基、アシル基、アリールアシル基、ハ
ロゲン基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基またはアミ
ノ化アルキル基であり、アリール基、アリールアルキル
基、アリールアルケニル基及びアリールアシル基の核に
は置換基として、C1〜10のアルキル基またはハロゲ
ン基を有することができ、X1、X2及びX3は、それぞ
れ、−CHR9-基、−O−基、−NH−基または−PH
−基であり、R9は、H、C1〜15のアルキル基また
はアリール基であり、i、j及びrは、それぞれ、0ま
たは1であり、h、kまたはqは、それぞれ、1〜10
の整数であり、但し、h、kまたはqが2以上の場合、
同一化合物内の、R1、R2、R3、R4、R6およびR
7は、それぞれ、同じでも異なっていてもよい。該環状
アセタール基を有する化合物は、1種類で、あるいは2
種類以上を混合して使用しても良い。
【0022】一般式(1)で示される化合物の具体例と
しては、2、2’−エチレンビス−1、3−ジオキソラ
ン、2、2’−トリメチレンビス−1,3−ジオキソラ
ン、2、2’−フェニレンビス−1,3−ジオキソラン
等が挙げられる。
しては、2、2’−エチレンビス−1、3−ジオキソラ
ン、2、2’−トリメチレンビス−1,3−ジオキソラ
ン、2、2’−フェニレンビス−1,3−ジオキソラン
等が挙げられる。
【0023】一般式(2)で示される化合物の具体例と
しては、1、3−ジオキソラン、2−メチル−1、3−
ジオキソラン、2−メチル−4−メチル−1、3−ジオ
キソラン、2−ペンチル−4−メチル−1、3−ジオキ
ソラン、2−n−ヘキシル−1、3−ジオキソラン、2
−オクチル−4−メチル−1、3−ジオキソラン、2−
メトキシ−1、3−ジオキソラン、2−クロロメチル−
1、3−ジオキソラン、2−ブロモメチル−1、3−ジ
オキソラン、2−(2−ブロモエチル)−1、3−ジオ
キソラン、2−アミノメチル−1、3−ジオキソラン、
2−(2−アミノエチル)−1、3−ジオキソラン、2
−フェニル−1、3−ジオキソラン、2−フェニル−4
−メチル−1、3−ジオキソラン、4−フェニル−1、
3−ジオキソラン、2−(1−フェニルエチル)−1、
3−ジオキソラン、2−(1−フェニルエチル)−4−
メチル−1、3−ジオキソラン、2−ベンジル−1、3
−ジオキソラン、2−ベンジル−4−メチル−1、3−
ジオキソラン、2−ベンジル−4、4−ジメチル−1、
3−ジオキソラン、2−ベンジル−4−ヒドロキシメチ
ル−1、3−ジオキソラン、2−{2−(2−メトキシ
エトキシ)エトキシ}−1、3−ジオキソラン、2−ベ
ンジル−4、4−ジメチル−1、3−ジオキサン、4−
フェニル−1、3−ジオキサン、2−ベンジル−5、5
−ジメチル−1、3−ジオキサン等が挙げられる。
しては、1、3−ジオキソラン、2−メチル−1、3−
ジオキソラン、2−メチル−4−メチル−1、3−ジオ
キソラン、2−ペンチル−4−メチル−1、3−ジオキ
ソラン、2−n−ヘキシル−1、3−ジオキソラン、2
−オクチル−4−メチル−1、3−ジオキソラン、2−
メトキシ−1、3−ジオキソラン、2−クロロメチル−
1、3−ジオキソラン、2−ブロモメチル−1、3−ジ
オキソラン、2−(2−ブロモエチル)−1、3−ジオ
キソラン、2−アミノメチル−1、3−ジオキソラン、
2−(2−アミノエチル)−1、3−ジオキソラン、2
−フェニル−1、3−ジオキソラン、2−フェニル−4
−メチル−1、3−ジオキソラン、4−フェニル−1、
3−ジオキソラン、2−(1−フェニルエチル)−1、
3−ジオキソラン、2−(1−フェニルエチル)−4−
メチル−1、3−ジオキソラン、2−ベンジル−1、3
−ジオキソラン、2−ベンジル−4−メチル−1、3−
ジオキソラン、2−ベンジル−4、4−ジメチル−1、
3−ジオキソラン、2−ベンジル−4−ヒドロキシメチ
ル−1、3−ジオキソラン、2−{2−(2−メトキシ
エトキシ)エトキシ}−1、3−ジオキソラン、2−ベ
ンジル−4、4−ジメチル−1、3−ジオキサン、4−
フェニル−1、3−ジオキサン、2−ベンジル−5、5
−ジメチル−1、3−ジオキサン等が挙げられる。
【0024】本発明における環状アセタール基を有する
化合物の配合量は、ハロゲン化ポリカーボネート、また
はハロゲン化ポリカーボネートと非ハロゲン化ポリカー
ボネートからなる樹脂成分100重量部に対し0.01
〜5重量部である。環状アセタール基を有する化合物の
配合量が0.01重量部未満であると電離放射線照射に
よる黄変度の改良効果が不十分となりやすく、5重量部
を超えると機械物性が低下しやすい。環状アセタール基
を有する化合物の配合量は、黄変度の改良効果と機械物
性とのバランスの点から、好ましくは、ポリカーボネー
ト樹脂組成物の0.02〜4重量部であり、より好まし
くは0.05〜3重量部である。
化合物の配合量は、ハロゲン化ポリカーボネート、また
はハロゲン化ポリカーボネートと非ハロゲン化ポリカー
ボネートからなる樹脂成分100重量部に対し0.01
〜5重量部である。環状アセタール基を有する化合物の
配合量が0.01重量部未満であると電離放射線照射に
よる黄変度の改良効果が不十分となりやすく、5重量部
を超えると機械物性が低下しやすい。環状アセタール基
を有する化合物の配合量は、黄変度の改良効果と機械物
性とのバランスの点から、好ましくは、ポリカーボネー
ト樹脂組成物の0.02〜4重量部であり、より好まし
くは0.05〜3重量部である。
【0025】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
ハロゲン化ポリカーボネートからなる樹脂成分またはハ
ロゲン化ポリカーボネートと非ハロゲン化ポリカーボネ
ートとからなる樹脂成分に、環状アセタール基を有する
化合物を特定量配合してなる樹脂組成物であり、ハロゲ
ン化ポリカーボネート由来のハロゲン含有量が0.01
〜20重量%である。ハロゲン含有量が0.01重量%
未満であると電離放射線照射に対する黄変度の改良効果
が不充分であり、20重量%を越えると機械的物性や耐
熱性が低下する。ポリカーボネート樹脂組成物における
ハロゲン化ポリカーボネート由来のハロゲン含有量は、
好ましくは、0.05〜15重量%であり、より好まし
くは、0.1〜10重量%である。ハロゲン含有量の測
定は、樹脂組成物を灰化し、発生するガスを捕集し、イ
オンクロマトにて測定することができる。
ハロゲン化ポリカーボネートからなる樹脂成分またはハ
ロゲン化ポリカーボネートと非ハロゲン化ポリカーボネ
ートとからなる樹脂成分に、環状アセタール基を有する
化合物を特定量配合してなる樹脂組成物であり、ハロゲ
ン化ポリカーボネート由来のハロゲン含有量が0.01
〜20重量%である。ハロゲン含有量が0.01重量%
未満であると電離放射線照射に対する黄変度の改良効果
が不充分であり、20重量%を越えると機械的物性や耐
熱性が低下する。ポリカーボネート樹脂組成物における
ハロゲン化ポリカーボネート由来のハロゲン含有量は、
好ましくは、0.05〜15重量%であり、より好まし
くは、0.1〜10重量%である。ハロゲン含有量の測
定は、樹脂組成物を灰化し、発生するガスを捕集し、イ
オンクロマトにて測定することができる。
【0026】本発明において、ハロゲン化ポリカーボネ
ート、またはハロゲン化ポリカーボネートと非ハロゲン
ポリカーボネートに、環状アセタール基を有する化合物
を配合する方法としては、最終成形品を成形する直前ま
での任意の段階で、当業者に周知の種々の方法によって
行うことができる。例えば、タンブラー、ヘンシェルミ
キサー等で混合する方法や、フィーダーにより定量的に
押出機ホッパーに供給して混合する方法等がある。
ート、またはハロゲン化ポリカーボネートと非ハロゲン
ポリカーボネートに、環状アセタール基を有する化合物
を配合する方法としては、最終成形品を成形する直前ま
での任意の段階で、当業者に周知の種々の方法によって
行うことができる。例えば、タンブラー、ヘンシェルミ
キサー等で混合する方法や、フィーダーにより定量的に
押出機ホッパーに供給して混合する方法等がある。
【0027】本発明の樹脂組成物には更に、本発明の目
的、効果を損なわない範囲において所望の特性を付与す
る他の添加剤を添加してもよい。例えば、ハロゲン化合
物、リン化合物、スルホン酸金属塩等の難燃剤、アンチ
モン化合物、ジルコニウム化合物等の難燃助剤、ポリテ
トラフルオロエチレン、珪素化合物等の着火時の滴下防
止剤、エラストマー等の耐衝撃改良剤、酸化防止剤、熱
安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、離型剤、
滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、
ガラスフレーク、炭素繊維、繊維状マグネシウム、チタ
ン酸カリウムウィスカー、セラミックウィスカー、マイ
カ、タルク等の補強剤、充填剤、染顔料等を、一種又は
二種以上添加含有させる事も可能である。
的、効果を損なわない範囲において所望の特性を付与す
る他の添加剤を添加してもよい。例えば、ハロゲン化合
物、リン化合物、スルホン酸金属塩等の難燃剤、アンチ
モン化合物、ジルコニウム化合物等の難燃助剤、ポリテ
トラフルオロエチレン、珪素化合物等の着火時の滴下防
止剤、エラストマー等の耐衝撃改良剤、酸化防止剤、熱
安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、離型剤、
滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、
ガラスフレーク、炭素繊維、繊維状マグネシウム、チタ
ン酸カリウムウィスカー、セラミックウィスカー、マイ
カ、タルク等の補強剤、充填剤、染顔料等を、一種又は
二種以上添加含有させる事も可能である。
【0028】本発明の樹脂組成物は、射出成形、ブロー
成形等、慣用の成形方法に従って、所望の成形品とする
ことができる。本発明の耐電離放射線性ポリカーボネー
ト樹脂組成物を適用することが望まれている医療用成形
品としては、具体的には、人工透析器、人工肺、麻酔用
吸入装置、静脈用コネクタ及び付属品、血液遠心分離ボ
ウル、外科用具、手術室用具、酸素を血液に供給するチ
ューブ、チューブの接続具、心臓プローブ並びに注射
器、外科用具、手術室器具、静脈注射液等を入れる容器
等が挙げられる。
成形等、慣用の成形方法に従って、所望の成形品とする
ことができる。本発明の耐電離放射線性ポリカーボネー
ト樹脂組成物を適用することが望まれている医療用成形
品としては、具体的には、人工透析器、人工肺、麻酔用
吸入装置、静脈用コネクタ及び付属品、血液遠心分離ボ
ウル、外科用具、手術室用具、酸素を血液に供給するチ
ューブ、チューブの接続具、心臓プローブ並びに注射
器、外科用具、手術室器具、静脈注射液等を入れる容器
等が挙げられる。
【0029】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。使用した原材料は以下
のとおりである。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。使用した原材料は以下
のとおりである。
【0030】(1)ハロゲン化ポリカーボネート−1:
ハロゲン化ポリカーボネート樹脂、N−3、三菱エンジ
ニアリングプラスチックス株式会社製、臭素含有量4.
46重量%、粘度平均分子量25,000。(以下、ハ
ロゲン化PC−1と称する。) (2)ハロゲン化ポリカーボネート−2:ハロゲン化ポ
リカーボネートオリゴマー、FR−53、三菱エンジニ
アリングプラスチックス株式会社製、臭素含有量58.
8%、粘度平均分子量7,300。(以下、ハロゲン化
PC−2と称する。) (3)非ハロゲン化ポリカーボネート−1:ハロゲンを
含まないポリカーボネート樹脂、S−2000、三菱エ
ンジニアリングプラスチックス株式会社製、粘度平均分
子量25,000。(以下、PC−3と称する。)
ハロゲン化ポリカーボネート樹脂、N−3、三菱エンジ
ニアリングプラスチックス株式会社製、臭素含有量4.
46重量%、粘度平均分子量25,000。(以下、ハ
ロゲン化PC−1と称する。) (2)ハロゲン化ポリカーボネート−2:ハロゲン化ポ
リカーボネートオリゴマー、FR−53、三菱エンジニ
アリングプラスチックス株式会社製、臭素含有量58.
8%、粘度平均分子量7,300。(以下、ハロゲン化
PC−2と称する。) (3)非ハロゲン化ポリカーボネート−1:ハロゲンを
含まないポリカーボネート樹脂、S−2000、三菱エ
ンジニアリングプラスチックス株式会社製、粘度平均分
子量25,000。(以下、PC−3と称する。)
【0031】以下に、実施例、比較例で使用した環状ア
セタール基を有する化合物(以下、化合物Aと称す
る。)を列挙する。 (4)2−ベンジル−1,3−ジオキソラン(以下、化
合物A1と称する。) (5)2−ベンジル−4−メチル−1,3−ジオキソラ
ン(以下、化合物A2と称する。) (6)2,2’−トリメチレンビス−1,3−ジオキソ
ラン(以下、化合物A3と称する。) (7)2−メトキシ−1,3−ジオキソラン(以下、化
合物A4と称する。) (8)4−フェニル−1,3−ジオキサン(以下、化合
物A5と称する。)
セタール基を有する化合物(以下、化合物Aと称す
る。)を列挙する。 (4)2−ベンジル−1,3−ジオキソラン(以下、化
合物A1と称する。) (5)2−ベンジル−4−メチル−1,3−ジオキソラ
ン(以下、化合物A2と称する。) (6)2,2’−トリメチレンビス−1,3−ジオキソ
ラン(以下、化合物A3と称する。) (7)2−メトキシ−1,3−ジオキソラン(以下、化
合物A4と称する。) (8)4−フェニル−1,3−ジオキサン(以下、化合
物A5と称する。)
【0032】
〔実施例1〜6、比較例1〜3〕表−1に記載のポリカ
ーボネート、および環状アセタール基を有する化合物
(化合物A)を、表−1に記載の配合比で、タンブラー
にて混合し、各々φ40mm一軸ベント式押出機を用い
て、バレル温度270℃で押出してペレットを得た。こ
のペレットを熱風乾燥器中で、120℃にて5時間以上
乾燥した後、樹脂温度270℃、金型温度80℃にて5
0mmφ×3mm厚みの試験片を射出成形した。この成
形片を用い、コバルト60γ線を25キログレイ(kG
y)照射し、照射前後の黄色度を、JIS K7103
に従って、スガ試験機(株)製の色差計SM−3−CH
にて測定し、黄変度(ΔYI)を求めた。結果を表−1
に示す。
ーボネート、および環状アセタール基を有する化合物
(化合物A)を、表−1に記載の配合比で、タンブラー
にて混合し、各々φ40mm一軸ベント式押出機を用い
て、バレル温度270℃で押出してペレットを得た。こ
のペレットを熱風乾燥器中で、120℃にて5時間以上
乾燥した後、樹脂温度270℃、金型温度80℃にて5
0mmφ×3mm厚みの試験片を射出成形した。この成
形片を用い、コバルト60γ線を25キログレイ(kG
y)照射し、照射前後の黄色度を、JIS K7103
に従って、スガ試験機(株)製の色差計SM−3−CH
にて測定し、黄変度(ΔYI)を求めた。結果を表−1
に示す。
【0033】
【表1】
【0034】
【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、環状アセタール基を有する化合物が特定量配合さ
れ、且つハロゲン化ポリカーボネートに由来するハロゲ
ンを特定量含有しており、成形時のブリードアウトが少
なく、外観特性に優れ、物性の劣化が少なく、且つ殺菌
のために照射される電離放射線による色調の変化が極め
て少ない。従って、電離放射線照射滅菌が行われる医療
用製品、医療用装置、医療用装置の部材等の用途に有用
である。
は、環状アセタール基を有する化合物が特定量配合さ
れ、且つハロゲン化ポリカーボネートに由来するハロゲ
ンを特定量含有しており、成形時のブリードアウトが少
なく、外観特性に優れ、物性の劣化が少なく、且つ殺菌
のために照射される電離放射線による色調の変化が極め
て少ない。従って、電離放射線照射滅菌が行われる医療
用製品、医療用装置、医療用装置の部材等の用途に有用
である。
Claims (5)
- 【請求項1】 ハロゲン化ポリカーボネートからなる樹
脂成分またはハロゲン化ポリカーボネートと非ハロゲン
化ポリカーボネートとからなる樹脂成分100重量部に
環状アセタール基を有する化合物0.01〜5重量部を
配合してなり、該ハロゲン化ポリカーボネート由来のハ
ロゲン含有量が0.01〜20重量%であるポリカーボ
ネート樹脂組成物。 - 【請求項2】 ハロゲン化ポリカーボネートが、ハロゲ
ン化芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位
を分子鎖中に含むハロゲン化ポリカーボネートであるこ
とを特徴とする請求項1に記載のポリカーボネート樹脂
組成物。 - 【請求項3】 ハロゲン化ポリカーボネートの粘度平均
分子量が、1,000〜100,000であることを特
徴とする請求項1または2に記載のポリカーボネート樹
脂組成物。 - 【請求項4】 非ハロゲン化ポリカーボネート樹脂の粘
度平均分子量が、10,000〜100,000である
ことを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の
ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項5】 環状アセタール基を有する化合物が、下
記一般式(1)または(2)で示される化合物であるこ
とを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載のポ
リカーボネート樹脂組成物。 【化1】 (式中、R1、R2、R3、R4、R6及びR7は、それぞ
れ、H、C1〜10のアルキル基、−CH2OH基、−
COOCH3基、フェニル基またはハロゲン基であり、
R5は、C1〜15のアルキレン基、アルケニレン基ま
たはアリーレン基であり、アリーレン基の核には置換基
として、C1〜10のアルキル基またはハロゲン基を有
することができ、R8は、H、C1〜30のアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
リールアルキル基、アリールアルケニル基、アルコキシ
アルキル基、アシル基、アリールアシル基、ハロゲン
基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基またはアミノ化ア
ルキル基であり、アリール基、アリールアルキル基、ア
リールアルケニル基及びアリールアシル基の核には置換
基として、C1〜10のアルキル基またはハロゲン基を
有することができ、X1、X2及びX3は、それぞれ、−
CHR9-基、−O−基、−NH−基または−PH−基で
あり、R9は、H、C1〜15のアルキル基またはアリ
ール基であり、i、j及びrは、それぞれ、0または1
であり、h、kまたはqは、それぞれ、1〜10の整数
であり、但し、h、kまたはqが2以上の場合、同一化
合物内の、R1、R2、R3、R4、R6およびR7は、それ
ぞれ、同じでも異なっていてもよい。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13663597A JPH10324799A (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13663597A JPH10324799A (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10324799A true JPH10324799A (ja) | 1998-12-08 |
Family
ID=15179926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13663597A Pending JPH10324799A (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10324799A (ja) |
-
1997
- 1997-05-27 JP JP13663597A patent/JPH10324799A/ja active Pending
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