JPH10329191A

JPH10329191A - オレフィン系積層シートの製造方法

Info

Publication number: JPH10329191A
Application number: JP9146547A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Yamagata; 一雄山形; Shinichi Arakawa; 伸一荒川
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-06-04
Filing date: 1997-06-04
Publication date: 1998-12-15

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、シボ保持性及び成形性に優れてい
るとともに、熱安定性に優れ且つ表面に白化の生じない
美麗な成形品を得ることができるオレフィン系積層シー
トの製造方法を提供する。【解決手段】プロピレン系樹脂及びエチレン系樹脂か
らなる２枚の架橋発泡シートのそれぞれの片面に、押出
ラミネートによりプロピレン系樹脂層を形成して２枚の
ラミネート品とし、該ラミネート品のそれぞれの架橋発
泡シート側の表面を溶融して圧着し、該部分に熱融着層
を形成するオレフィン系積層シートの製造方法におい
て、前記プロピレン系樹脂層の少なくとも一方がホモプ
ロピレン樹脂及び／又はブロックプロピレン樹脂１００
重量部、低融点プロピレン系樹脂１〜５０重量部及び無
機充填剤１〜５０重量部からなり、且つ、該層表面に押
出ラミネート時に凹凸模様を形成することを特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車用内装材等
に使用されるオレフィン系積層シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車用内装材、特に、自動車用天井材
には、軽量性、成形性、耐熱性、耐たわみ性等の性能が
要求される。これら、要求性能を満たすものとして、特
公平４−９１３７号公報には、エチレン系重合体とプロ
ピレン系重合体よりなる架橋発泡シートの両面に非発泡
プロピレン系重合体シートが積層されてなる積層シート
が開示されており、又、特公平６−２４７６７号公報に
は、プロピレン系重合体とエチレン重合体からなる２枚
の架橋発泡シートのそれぞれの片面に、プロピレン系重
合体からなる非発泡の表皮層を積層し、得られた積層体
の架橋発泡シート同士を熔融、圧着し、一体化する自動
車用内装材の製造方法が開示されている。

【０００３】そして、自動車用内装材は、使用にあたっ
てはその表面にシボ模様を形成させた上で用いられるの
が一般的であるため、上記積層シート及び自動車用内装
材は、表面にシボ模様が形成された上で、該シボ模様を
保持しつつ所望形状に成形されて用いられる。

【０００４】しかしながら、上記積層シート及び自動車
用内装材はともに、その表面にプロピレン系重合体から
なる表皮層が積層されており、該表皮層にシボ模様を形
成させていることから、表面層に形成されたシボ模様を
保持させるためには、該表面層を形成するプロピレン系
重合体の融点よりも２０〜３０℃低い温度で成形する必
要があり、該温度領域では、積層シート及び自動車用内
装材全体の成形性が低く、深絞り成形が困難であるとい
った問題点があった。

【０００５】そこで、成形にあたって、シボ模様が形成
されている面を低温としつつ、シボ模様が形成されてい
ない面を高温として、積層シート及び自動車用内装材の
厚み方向に温度勾配をつけて成形することも考えられる
が、この場合、成形品に成形歪みが生じ、これら成形品
を実用上必要となる８５℃程度の高温域に放置すると、
成形品にソリ等の変形が生じるといった問題点があっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、シボ保持性
及び成形性に優れているとともに、熱安定性に優れ且つ
表面に白化の生じない美麗な成形品を得ることができる
オレフィン系積層シートの製造方法を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のオレフィン系積
層シートの製造方法は、プロピレン系樹脂及びエチレン
系樹脂からなる２枚の架橋発泡シートのそれぞれの片面
に、押出ラミネートによりプロピレン系樹脂層を形成し
て２枚のラミネート品とし、ラミネート品のそれぞれの
架橋発泡シート側の表面を溶融して圧着し、該部分に熱
融着層を形成するオレフィン系積層シートの製造方法に
おいて、前記プロピレン系樹脂層の少なくとも一方がホ
モプロピレン系樹脂及び／又はブロックプロピレン系樹
脂１００重量部、低融点プロピレン系樹脂１〜５０重量
部及び無機充填材１〜５０重量部からなり、且つ、該層
表面に押出ラミネート時に凹凸模様を形成することを特
徴とする。

【０００８】先ず、本発明で用いられる架橋発泡シート
について説明する。上記オレフィン系積層シートの製造
方法で用いられる架橋発泡シートを構成するプロピレン
系樹脂（以下、「プロピレン系樹脂（Ａ）」という）
は、プロピレンを主成分とする他のモノマーとの共重合
体であり、例えば、プロピレン−α−オレフィン共重合
体が挙げられ、プロピレン−α−オレフィン共重合体
は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、又はランダ
ムブロック共重合体のいずれであってもよく、これら
は、単独で用いられても併用されてもよい。

【０００９】なお、上記α−オレフィンとしては、例え
ば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オ
クテン等が挙げられ、プロピレン−α−オレフィン共重
合体中のα−オレフィンの含有量は、多いと、架橋発泡
シートの表面性が低下することがあり、又、少ないと、
架橋発泡シートの柔軟性及び伸びが低下して成形性が低
下することがあるので、１〜８重量％が好ましく、２〜
５重量％がより好ましい。

【００１０】又、上記プロピレン系樹脂（Ａ）のメルト
インデックス（以下、「ＭＩ」という）は、大きいと、
架橋発泡シートの耐熱性が低下することがあり、又、小
さくなると、架橋発泡シートの成形性が低下するととも
に、得られる成形品の表面性も低下することがあるの
で、０．２〜１０ｇ／１０分が好ましい。なお、本発明
においてＭＩとは、ＪＩＳＫ７２１０に準拠して測定
されたものをいう。

【００１１】更に、上記プロピレン系樹脂（Ａ）のクロ
ス分別法による９４℃以上での溶出量は、多いと、架橋
発泡シートの成形性が低下するとともに、得られる成形
品の表面性も低下することがあり、又、少ないと、架橋
発泡シートの耐熱性が低下し、成形時に気泡破れ等が生
じることがあるので、５０〜９５重量％が好ましく、６
０〜９０重量％がより好ましい。そして、クロス分別法
による９４℃以上での溶出分の重量平均分子量は、大き
いと、架橋発泡シートの成形性が低下するとともに、得
られる成形品の表面性も低下することがあり、又、小さ
いと、架橋発泡シートの耐熱性が低下し、成形時に気泡
破れが生じることがあるので、２×１０ ⁵ 〜１０×１０
⁵ が好ましい。

【００１２】そして、上記プロピレン系樹脂（Ａ）とし
ては、ＭＩが０．２〜１０ｇ／１０分、クロス分別法に
よる９４℃以上での溶出量が５０〜９５重量％及び該溶
出分の重量平均分子量２×１０⁵ 〜１０×１０⁵ である
プロピレン−α−オレフィン共重合体が最も好ましい。

【００１３】なお、本発明でいうクロス分別法による溶
出量及び該溶出分の重量平均分子量は、下記に示した方
法によって測定されたものをいう。即ち、先ず、樹脂を
１４０℃或いは樹脂が完全に溶解する温度のｏ−ジクロ
ロベンゼンに溶解させた後、一定温度で冷却し、予め用
意しておいた不活性担体の表面に、結晶性の高い順に薄
いポリマー層として生成させる。次に、連続的又は段階
的に昇温し、溶出した成分の温度を順次検出し、組成分
布（結晶性分布）を測定する。これを温度上昇溶離分別
という。同時に、溶出した成分を高温型ＧＰＣにより分
析して、分子量と分子量分布を測定する。これにより、
各温度での溶出量及び該溶出分の重量平均分子量を算出
する。本発明では、上述した温度上昇溶離分別部分と高
温型ＧＰＣ部分の両方をシステムとして備えているクロ
ス分別クロマトグラフ装置（三菱化学社製商品名「Ｃ
ＦＣ−Ｔ１５０Ａ型」）を使用して測定した。

【００１４】上記オレフィン系積層シートの製造方法で
用いられる架橋発泡シートを構成するエチレン系樹脂
（以下、「エチレン系樹脂（Ａ）」という）は、エチレ
ンを主成分とする他のモノマーとの共重合体であり、例
えば、エチレン−α−オレフィン共重合体が挙げられ、
これらは、単独で用いられても併用されてもよい。

【００１５】なお、上記α−オレフィンとしては、例え
ば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−
オクテン等が挙げられ、エチレン−α−オレフィン共重
合体中のエチレンの含有量は、少ないと、架橋発泡シー
トの耐熱性が低下することがあるので、６０重量％以上
が好ましく、８０重量％以上がより好ましい。

【００１６】又、上記エチレン系樹脂（Ａ）のＭＩは、
大きいと、架橋発泡シートの耐熱性が低下するととも
に、得られる成形品の表面性も低下することがあり、
又、小さくなると、樹脂成分の流動性が低下して架橋発
泡シートの生産性が低下することがあるので、０．５〜
１０ｇ／１０分が好ましく、０．７〜４ｇ／１０分がよ
り好ましく、０．９〜３ｇ／１０分が特に好ましい。

【００１７】更に、上記エチレン系樹脂（Ａ）のクロス
分別法による９４℃以上での溶出量は、多いと、架橋発
泡シートの圧縮歪みに対する回復性が低下することがあ
り、又、少ないと、架橋発泡シートの耐熱性が低下する
とともに、得られる成形品の表面性が低下することがあ
るので、５〜２０重量％が好ましく、６〜１０重量％が
より好ましい。そして、クロス分別法による９４℃以上
での溶出分の重量平均分子量は、大きいと、架橋発泡シ
ートの圧縮歪みに対する回復性が低下することがあり、
又、小さいと、架橋発泡シートの耐熱性が低下するとと
もに、得られる成形品の表面性が低下することがあるの
で、１．５×１０⁵ 〜１０×１０⁵ が好ましく、２×１
０⁵ 〜５×１０⁵ がより好ましい。

【００１８】そして、上記エチレン系樹脂（Ａ）として
は、ＭＩが０．５〜１０ｇ／１０分、クロス分別法によ
る９４℃以上での溶出量が５〜２０重量％及び該溶出分
の重量平均分子量１．５×１０⁵ 〜１０×１０⁵ である
エチレン−α−オレフィン共重合体が最も好ましい。

【００１９】上記架橋発泡シートは上記プロピレン系樹
脂（Ａ）及びエチレン系樹脂（Ａ）とからなるが、プロ
ピレン系樹脂（Ａ）の含有量は、多いと、架橋発泡シー
トの柔軟性及び圧縮歪みに対する回復性が低下すること
があり、又、少ないと、架橋発泡シートの耐熱性が低下
するので、５０〜９０重量％が好ましく、５５〜８５重
量％がより好ましい。なお、上記エチレン系樹脂（Ａ）
の含有量は、５０〜１０重量％が好ましく、４５〜１５
重量％がより好ましい。

【００２０】又、プロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系
樹脂（Ａ）の組み合わせとしては、プロピレン系樹脂
（Ａ）として、ＭＩが０．２〜１０ｇ／１０分、クロス
分別法による９４℃以上での溶出量が５０〜９５重量％
及び該溶出分の重量平均分子量が２×１０⁵ 〜１０×１
０⁵ であるプロピレン−α−オレフィン共重合体を用
い、エチレン系樹脂（Ａ）として、ＭＩが０．５〜１０
ｇ／１０分、クロス分別法による９４℃以上での溶出量
が５〜２０重量％、該溶出分の重量平均分子量が１．５
×１０⁵ 〜１０×１０⁵ であるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体を用いるのが好ましい。

【００２１】次に、上記架橋発泡シートの製造方法を説
明する。架橋発泡シートの製造方法としては、任意の公
知の発泡体の製造方法を用いることができ、その一例を
以下に説明する。

【００２２】即ち、先ず、プロピレン系樹脂（Ａ）及び
エチレン系樹脂（Ａ）からなる樹脂成分に、架橋助剤、
熱分解型発泡剤の他、必要に応じて、抗酸化剤、金属害
防止剤、熱安定剤、顔料等を添加し、これらを、単軸押
出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキ
サー、ロール等の混練装置にて熱分解型発泡剤の分解温
度未満の温度で溶融混練してシート状に押出し、得られ
たシートに電離性放射線を照射してシートを架橋した
後、熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱してシートを
発泡させて、架橋発泡シートを製造する方法が挙げられ
る。

【００２３】上記架橋助剤としては、一般に使用されて
いる多官能性モノマー及び１官能性モノマーが用いら
れ、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタ
クリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレー
ト、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルイ
ソシアヌレート、エチルビニルベンゼン、ネオペンチル
グリコールジメタクリレート、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸トリアリルエステル、１，６−ヘキサンジ
オールジメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ス
テアリルメタクリレート等が挙げられ、これらは単独で
用いられても併用されてもよい。

【００２４】該架橋助剤の添加量は、少ないと、架橋が
不十分となり均質な架橋発泡シートが得られないことが
あり、又、多いと、架橋密度が大きくなり架橋発泡シー
トの成形性が低下することがあるので、プロピレン系樹
脂（Ａ）及びエチレン系樹脂（Ａ）の総量１００重量部
に対して、０．５〜１０重量部が好ましく、０．８〜６
重量部がより好ましい。

【００２５】上記熱分解型発泡剤としては、発泡体の製
造に従来から用いられているものであれば、特に限定さ
れず、例えば、アゾジカルボンアミド、ヒドラドジカル
ボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム塩、ニトロソグ
アニジン、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルセ
ミカルバジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、Ｎ，
Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエン
スルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼン
スルホニルヒドラジド）、アゾビスイソブチロニトリル
等が挙げられ、この中でも、分解温度が１８０〜２７０
℃であるものが好ましい。

【００２６】そして、熱分解型発泡剤の添加量は、架橋
発泡シートの所望の発泡倍率に応じて適宜調整される
が、多いと、破泡することがあり、又、少ないと、発泡
しないことがあるので、プロピレン系樹脂（Ａ）及びエ
チレン系樹脂（Ａ）の総量１００重量部に対して、３〜
４０重量部が好ましく、４〜２５重量部がより好まし
い。

【００２７】上記電離性放射線による架橋の度合いは、
ゲル分率を目安として調整され、該ゲル分率としては、
大きいと、架橋発泡シートの成形性が低下することがあ
り、又、小さいと、架橋発泡シートの曲げ強度が低下す
ることがあるので、好ましくは３０〜７０重量％、更に
好ましくは４０〜６５重量％となるように調節され、電
離性放射線量としては、通常１〜２０Ｍｒａｄとされ
る。なお、電離性放射線としては、発泡体の架橋に従来
から用いられるものであれば、特に限定されず、例え
ば、α線、β線、γ線、電子線等が挙げられる。

【００２８】なお、本発明において、ゲル分率とは、以
下の方法によって測定したものをいう。先ず、架橋発泡
シートを所定量秤取し、１２０℃のキシレン２５ｍｌに
２４時間浸漬した後、２００メッシュのステンレス製金
網で濾過して金網上の不溶解分を真空乾燥する。次に、
該真空乾燥された不溶解分の重量を秤量し、下記に示す
式にてゲル分率を算出する。〔ゲル分率（％）〕＝（不溶解分の重量／秤取した架橋
発泡シート重量）×１００

【００２９】上記抗酸化剤としては、架橋発泡シートに
従来から添加されているものであれば、特に限定され
ず、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
等のフェノール系抗酸化剤、ジラウリルチオプロピオネ
ート等の硫黄系抗酸化剤、リン系抗酸化剤、アミン系抗
酸化剤等が挙げられる。

【００３０】上記金属害防止剤としては、架橋発泡シー
トに従来から添加されているものであれば、特に限定さ
れず、例えば、メチルベンゾトリアゾール等が挙げられ
る。

【００３１】上記架橋発泡シートの発泡倍率は、大きい
と、架橋発泡シートの機械的強度が低下することがあ
り、又、小さいと、架橋発泡シートの軽量性が低下する
ことがあるので、１０〜５０倍が好ましく、１５〜４０
倍がより好ましい。なお、本発明でいう発泡倍率とは、
架橋発泡シートの体積をその重量で除したものをいう。

【００３２】次に、本発明のオレフィン系積層シートの
製造方法では、先ず、上記架橋発泡シートを２枚用意
し、それぞれの架橋発泡シートの片面に押出ラミネート
によりプロピレン系樹脂層を形成して２枚のラミネート
品を得る。

【００３３】上記プロピレン系樹脂層を構成するプロピ
レン系樹脂（以下「プロピレン系樹脂（Ｂ）」という）
は、特に限定されず、ホモプロピレン樹脂の他、架橋発
泡シートで用いられる上記プロピレン系樹脂（Ａ）と同
様のものが用いられ、これらは単独で用いられても併用
されてもよい。そして、これらプロピレン系樹脂（Ｂ）
の中でも、得られるオレフィン系積層シートのシボ保持
性及び熱安定性が優れている点から、単独で用いる場合
は、ホモプロピレン樹脂、ブロックプロピレン樹脂が、
併用する場合はホモプロピレン樹脂とブロックプロピレ
ン樹脂との組み合わせが好ましい。

【００３４】上記ホモプロピレン樹脂としては、機械的
強度、耐熱性、耐摩擦性に優れるアイソタクチックプロ
ピレン樹脂が好ましい。又、上記ブロックプロピレン樹
脂としては、例えば、プロピレンを主成分とするプロピ
レン−α−オレフィンブロック共重合体が挙げられ、α
−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられ、エ
チレンが好ましい。ブロックプロピレン樹脂の融点は、
高いと、得られるオレフィン系積層シートの成形性が低
下するとともに、成形時にその表面に白化が生じること
があり、又、低いと、オレフィン系積層シートのシボ保
持性が低下することがあるので、１６０〜１７０℃が好
ましい。なお、本発明において融点とは、昇温速度１０
℃／分での示差熱分析曲線のピーク温度をいう。

【００３５】上記プロピレン系樹脂（Ｂ）のＭＩは、大
きいと、溶融粘度が低下してシート化が困難となり、
又、小さいと、オレフィン系積層シートを成形した際に
成形歪みが残存しやすくなり成形安定性が低下するの
で、０．３〜１５ｇ／１０分が好ましい。

【００３６】本発明では、上記架橋発泡シートの片面に
押出ラミネートされるプロピレン系樹脂層のうちの少な
くとも一のプロピレン系樹脂層は、ホモプロピレン樹脂
及び／又はブロックプロピレン樹脂１００重量部、低融
点プロピレン系樹脂１〜５０重量部及び無機充填材１〜
５０重量部からなる。このように、少なくとも一のプロ
ピレン系樹脂層を特定の構成からなるものとすること
で、シボ保持性及び成形性に優れているとともに、熱安
定性に優れ且つ表面に白化の生じない美麗な成形品を得
ることができるオレフィン系積層シートを得ることがで
きる。なお、上記ホモプロピレン樹脂及びブロックプロ
ピレン樹脂については、プロピレン系樹脂（Ｂ）で説明
したものと同様であるので、その説明は省略する。

【００３７】上記低融点プロピレン系樹脂としては、上
記プロピレン系樹脂（Ｂ）よりも低い融点を有するプロ
ピレン系樹脂であれば、特に限定されず、例えば、プロ
ピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン
−エチレン−ブテン三元共重合体等が挙げられ、上記α
−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられ、エ
チレンが好ましい。

【００３８】又、上記α−オレフィンの含有量は、多い
と、プロピレン系樹脂層の耐熱性が低下し、シボ保持性
が低下し、又、少ないと、オレフィン系積層シートを成
形した際にその表面に白化を生じることがあるので、２
〜１０重量％が好ましい。

【００３９】上記低融点プロピレン系樹脂の融点は、高
いと、オレフィン系積層シートを成形した際にその表面
に白化を生じることがあり、又、低いと、オレフィン系
積層シートの耐熱性が低下し、成形安定性が低下するこ
とがあるので、１２５〜１５０℃が好ましい。

【００４０】上記低融点プロピレン系樹脂のＭＩは、上
記プロピレン系樹脂（Ｂ）の場合と同様の理由で、０．
３〜１５ｇ／１０分が好ましい。

【００４１】上記プロピレン系樹脂層中の低融点プロピ
レン系樹脂の含有量は、多いと、プロピレン系樹脂層の
耐熱性が低下し、オレフィン系積層シートのシボ保持性
が低下し、又、少ないと、得られるオレフィン系積層シ
ートの応力緩和性が低下し、該シートが成形時に高温下
に変形したり、又、二次加工の際に高延伸されると、得
られる成形品の表面が白化し、表面性が低下するので、
ホモプロピレン樹脂及び／又はブロックプロピレン樹脂
１００重量部に対して、１〜５０重量部に限定される。

【００４２】次に、上記無機充填材の形態は、粉末状、
バルン状又は繊維状のいずれであっても特に限定され
ず、粉末状無機充填材としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、タルク、カオリンクレー、マイカ、酸化チタン等が
挙げられ、バルン状無機充填材としては、例えば、シラ
スバルン、ガラスバルン、フライアッシュバルン等が挙
げられ、繊維状無機充填材としては、例えば、ガラス繊
維、ウィスカー等が挙げられる。これら無機充填材の中
でも、樹脂に対する剛性向上の効果が大きく、得られる
オレフィン系積層シートの成形安定性が優れているとい
う点で、炭酸カルシウム、タルク、マイカが好ましく、
タルク、マイカがより好ましい。

【００４３】上記無機充填材の大きさは、大きくなる
と、オレフィン系積層シートの低温での衝撃強度が低下
するので、粒径又は繊維径が２０μｍ以下のものが好ま
しい。

【００４４】上記無機充填材のプロピレン系樹脂層中の
含有量は、多いと、得られるオレフィン系積層シートの
軽量性が低下し、又、少ないと、オレフィン系積層シー
トの剛性が低下するので、ホモプロピレン樹脂及び／又
はブロックプロピレン樹脂１００重量部に対して、１〜
５０重量部に限定される。

【００４５】本発明で用いられるラミネート品は、上記
架橋発泡シートの片面に、押出ラミネートにより上記プ
ロピレン系樹脂層を形成したものである。架橋発泡シー
トにプロピレン系樹脂層を積層する方法としては、押出
ラミネートによる方法以外にも、例えば、架橋発泡シー
トに予めシート成形しておいたプロピレン系樹脂シート
を熱圧着ロールで圧着する熱ロールラミネートによる方
法、架橋発泡シートの両面に押出ラミネートによりプロ
ピレン系樹脂層を形成する３層同時押出ラミネートによ
る方法等があるが、熱ロールラミネートによる方法では
成形性が悪く、ラミネート品に反りやシワが生じ、ラミ
ネート品同士の接着性も低下するという問題が生じ、３
層同時押出ラミネートによる方法では、装置が複雑で大
型になるという問題が生じるので、本発明のオレフィン
系積層シートの製造方法では採用されない。

【００４６】更に、無機充填材を含有する上記プロピレ
ン系樹脂層には、上記押出ラミネートの際に凹凸模様が
形成される。凹凸模様の形成方法としては、上記方法以
外にも、（１）架橋発泡シートに貼り合わせる前のプロ
ピレン系樹脂シートに凹凸模様を形成する方法、（２）
予めシート成形したプロピレン系樹脂シートを凹凸模様
を有する圧着ロールにて架橋発泡シートに貼り合わせる
方法、（３）ラミネート品をプロピレン系樹脂層の融点
近くにまで加熱し、凹凸模様を有するロールにて圧する
方法等が挙げられるが、（１）の方法では、プロピレン
系樹脂シートの製造時に、凹凸模様を有する金属ロール
と硬質ゴム製のバックアップロールとで挟圧するためノ
ッチ部ができ、その後の加熱成形で成形不良が生じ、
（２）及び（３）の方法では、プロピレン系樹脂シート
及びプロピレン系樹脂層をその融点近くにまで加熱しな
ければ、その後の加熱成形時に凹凸模様が消えることが
あり、一方プロピレン系樹脂シート及び層をその融点近
くにまで加熱すると架橋発泡シートが損傷されることが
あるといった問題が生じるので、本発明のオレフィン系
積層シートの製造方法では採用されない。

【００４７】本発明のオレフィン系積層シートの製造方
法においては、上記の如くして得られた、一面にプロピ
レン系樹脂層が積層一体化されたラミネート品及び一面
にホモプロピレン樹脂及び／又はブロックプロピレン樹
脂１００重量部、低融点プロピレン系樹脂１〜５０重量
部及び無機充填材１〜５０重量部からなり、且つ、押出
ラミネート時に凹凸模様が形成されてなるプロピレン系
樹脂層が積層一体化されたラミネート品のそれぞれの架
橋発泡シート側の表面を、ガス、火炎、強力赤外線ヒー
ター等の加熱装置にて溶融しながら圧着ロール等により
圧着して、この部分に熱融着層を形成し、オレフィン系
積層シートとする。

【００４８】上記熱融着層は、低発泡層又は非発泡層と
なっており、架橋発泡シートの製造時に残る成形歪みを
低減し、融着時の熱は成形歪みをアニールする効果があ
るので、オレフィン系積層シートの成形性が向上する。

【００４９】オレフィン系積層シートの２枚の架橋発泡
シート層と熱融着層の合計厚さは、厚くなると、経済性
が低下し、又、薄くなると、曲げ強度等の機械的強度が
低下するので、２〜１０ｍｍが好ましい。

【００５０】オレフィン系積層シートのプロピレン系樹
脂層１枚の厚さＴｓは、厚くなると、オレフィン系積層
シートの軽量性が低下することがあり、又、薄くなる
と、オレフィン系積層シートの曲げ強度等の機械的強度
が低下することがあるので、０．１〜１ｍｍが好まし
い。又、２枚の架橋発泡シート層と熱融着層の合計固体
肉厚をＴｆとすると、Ｔｓ／Ｔｆは０．５〜２０が好ま
しい。これは、Ｔｓ／Ｔｆが、大きくなると、オレフィ
ン系積層シート中に占めるプロピレン系樹脂層の割合が
大きくなり、オレフィン系積層シートの断熱性及びソフ
ト感が低下することがあり、又、小さくなると、架橋発
泡シートの成形歪みがオレフィン系積層シートから得ら
れる成形体全体の加熱収縮を大きくするように働くこと
があり、プロピレン系樹脂層が局部的に肉薄となって裏
側が透けて見えたり、亀裂が生じたりするネッキングが
発生しやすくなるためである。

【００５１】本発明でいう固体肉厚Ｔｆとは、２枚の架
橋発泡シート及び熱融着層から空気を抜き出した際の厚
さである。

【００５２】上記オレフィン系積層シートの熱融着層の
厚さＴｌは、厚くなると、オレフィン系積層シートの断
熱性及びソフト感が低下することがあり、又、薄くなる
と、架橋発泡シートの製造時に残る成形歪みを低減し、
成形歪みをアニールする効果が低下するためオレフィン
系積層シートの成形性が低下することがあるので、０．
１〜０．５ｍｍが好ましい。又、架橋発泡シートの発泡
倍率及び厚さとの関係から、Ｔｌは２枚の架橋発泡シー
ト層と熱融着層の合計厚さの１〜２５％が好ましい。

【００５３】上記オレフィン系積層シート全体の厚さ
は、厚いと、軽量性が低下することがあり、又、薄い
と、曲げ強度等の機械的強度が低下することがあるの
で、２．２〜１２ｍｍが好ましい。又、上述した条件か
ら、オレフィン系積層シートは、Ｔｓ／Ｔｆが０．５〜
２０であり、Ｔｌが０．１〜０．５ｍｍ、且つ、２枚の
架橋発泡シート層と熱融着層の合計厚さの１〜２５％で
あるのが特に好ましい。

【００５４】

【実施例】実施例１、２及び比較例１、２においては、
下記に示した化合物を使用した。但し、溶出量は、クロ
ス分別法による９４℃以上での溶出量であり、溶出分
は、クロス分別法による９４℃以上で溶出した樹脂分で
ある。

【００５５】プロピレン系樹脂（Ａ）Ｐ−Ｅ共重合体１；ＭＩ＝２ｇ／１０分、溶出量＝７５
重量％、溶出分の重量平均分子量＝３．４×１０⁵ 、エ
チレン含有量＝３．２重量％であるプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体

【００５６】エチレン系樹脂（Ａ）ＬＬＤＰＥ１；ＭＩ＝２．５ｇ／１０分、溶出量＝６．
８重量％、溶出分の重量平均分子量＝２．３×１０⁵ 、
１５重量％の１−オクテンが共重合された線状低密度ポ
リエチレン

【００５７】プロピレン系樹脂（Ｂ）Ｐ−Ｅ共重合体２；ＭＩ＝４ｇ／１０分、融点＝１６
６．７℃であるプロピレン−エチレンブロック共重合体

【００５８】Ｐ−Ｅ共重合体３；ＭＩ＝１ｇ／１０分、
融点＝１６６．５℃であるプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体

【００５９】低融点プロピレン系樹脂Ｐ−Ｅ共重合体４；ＭＩ＝１．５ｇ／１０分、融点＝１
３６．２℃であるプロピレン−エチレンランダム共重合
体

【００６０】Ｐ−Ｅ−Ｂ三元共重合体；ＭＩ＝２．０ｇ
／１０分、融点＝１３５．２℃であるプロピレン−エチ
レン−ブチレン三元共重合体

【００６１】（実施例１）表１に示した所定量のＰ−Ｅ
共重合体１、ＬＬＤＰＥ１、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、アゾジカルボンアミド、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ジラウリルチオプロピ
オネート及びメチルベンゾトリアゾールを、二軸押出機
にて１９０℃で溶融混練した後、厚さ０．９ｍｍの発泡
性樹脂シートを連続的に押出した。

【００６２】次に、得られた発泡性樹脂シートの一面に
加速電圧が８００ｋＶの電子線を３Ｍｒａｄ照射して架
橋した後、熱風及び赤外線ヒーターによって２５０℃に
保持された縦型発泡炉に、発泡性樹脂シートを連続的に
供給し、発泡性樹脂シートを発泡させて架橋発泡シート
を得た。なお、得られた架橋発泡シートの厚みは２ｍ
ｍ、固体肉厚０．１ｍｍ、ゲル分率は６０重量％、発泡
倍率は２０倍であり、外観は均一良好であった。

【００６３】次に、ラミネート品の製造方法を図１を参
照しつつ説明する。表１に示した所定量のＰ−Ｅ共重合
体２、Ｐ−Ｅ共重合体４及び平均粒径１０μｍのタルク
からなるプロピレン系樹脂組成物を、直径９０ｍｍの図
示しない単軸押出機に供給し、溶融混練した後、押出金
型２から樹脂温度２４０℃、押出速度８ｍ／分で押出し
て、直ちに上記架橋発泡シート１１の片面に添わせなが
ら、その外周面に凹凸模様を有する熱圧着ロール31とゴ
ム製のバックアップロール33とで圧着してラミネート品
1Aを得た。但し、熱圧着ロール31がプロピレン系樹脂組
成物側となるようにし、ラミネート品1Aは引き取りロー
ル35、35により、速度８ｍ／分で引き取った。得られた
ラミネート品1Aのプロピレン系樹脂層の厚みは０．３ｍ
ｍであった。なお、図１中、34は案内ロールである。

【００６４】一方、プロピレン系樹脂組成物としてＰ−
Ｅ共重合体３を用い、熱圧着ロール31をその外周面に平
坦面を有する熱圧着ロール32に変えたこと以外は、ラミ
ネート品1Aと同様にして、ラミネート品1Bを得た。ラミ
ネート品1Bのプロピレン系樹脂層の厚みは０．３ｍｍで
あった。

【００６５】次に、上記ラミネート品1A、1Bを用いたオ
レフィン系積層シートの製造方法を図２を参照しつつ説
明する。上記ラミネート品1A、1Bをそれぞれの架橋発泡
シート層11、11が対向するように配置し、架橋発泡シー
ト層11、11の表面をプロパンガス炎５で約１６０℃に加
熱して溶融し、両者を直ちに圧着ロール41、41間に供給
し、両者を圧着ロール41、41で圧着した後、冷却し、引
き取りロール42、42により速度６ｍ／分で引き取り、オ
レフィン系積層シート１を得た。得られたオレフィン系
積層シート１は厚さ４．６ｍｍ、重量７３０ｇ／ｍ² で
あった。得られたオレフィン系積層シートの架橋発泡シ
ート同士を圧着した部分には熱融着層14が形成されてお
り、その厚さＴｌは０．２ｍｍであり、２枚の架橋発泡
シート層11、11と熱融着層14の合計厚さの５％であっ
た。なお、２枚の架橋発泡シート層11、11と熱融着層14
の合計厚さは４ｍｍ、合計固体肉厚Ｔｆは０．２ｍｍ、
１枚のプロピレン系樹脂層12の厚さＴｓは０．３ｍｍ、
Ｔｓ／Ｔｆは１．５であった。

【００６６】得られたオレフィン系積層シート１の構造
を図３を参照しつつ説明する。オレフィン系積層シート
１は、ラミネート品1A及び1Bとからなり、ラミネート品
1Aの架橋発泡シート層11の片面には、無機充填材を含有
するプロピレン系樹脂層12が積層されており、その表面
には凹部15及び凸部16からなる凹凸模様が形成されてい
た。ラミネート品1Bの架橋発泡シート11の片面にはプロ
ピレン系樹脂層13が積層されており、その表面は平坦で
あった。ラミネート品1A及び1Bの融着面には熱融着層14
が形成されていた。

【００６７】得られたオレフィン系積層シートの図４に
示したプロピレン系樹脂層12表面の凹凸模様の凹部15と
凸部16の差ｈを電子顕微鏡にて測定し、ｈの最小値ｈ₀
を表１に示した。次に、オレフィン系積層シート１を、
無機充填材を含有するプロピレン系樹脂層12表面が１３
０〜１３５℃、無機充填材を含有しないプロピレン系樹
脂層13表面が１５５〜１６０℃となるように、遠赤外線
ヒーターにて加熱した後、図５に示したような断面が半
径９６ｍｍの半円形状の凸部を有する雄型金型61及び断
面が半径１００ｍｍの半円形状の凹部を有する雌型金型
62からなるプレス型６を用い、プロピレン系樹脂層13が
雌型金型側62に、プロピレン系樹脂層12が雄型金型61側
となるように雌雄金型61、62間にオレフィン系積層シー
ト１を配設し、雌雄金型61、62をプレス型６温度４０
℃、クリアランス４ｍｍで閉じてオレフィン系積層シー
ト１をプレス成形し、成形品を得た。得られた成形品の
ｈを上記と同様にして測定し、その最小値ｈ₁ を表１に
示した。

【００６８】次に、得られたオレフィン系積層シート１
の耐熱性及び成形品の外観性（オレフィン系積層シート
の成形性）について以下のように評価した。

【００６９】（耐熱性）上記成形の際の加熱時における
オレフィン系積層シートの表面を目視観察し、以下の様
に評価し、その結果を表１に示した。 ○；表面は均一であり、熱による変形は一切見られなか
った。 △；表面に熱による波打ちが部分的に見られた。 ×；表面に熱による波打ちが全面に見られた。

【００７０】（外観性）上記ｈ₀ 及びｈ₁ から凹凸模様
の保持率を以下の式により算出し、ｈ₀ 、ｈ₁及び保持
率を表１に示した。保持率（％）＝（ｈ₁ ／ｈ₀ ）×１００上記保持率が高い程、加熱時の表面温度のばらつきが少
なく、プレス成型時に金型とオレフィン系積層シートが
均一に接触し、局部的な伸びが生じず、成形品が均質で
あるので、オレフィン系積層シートの成形性及び成形品
の外観性に優れている。

【００７１】（実施例２）ラミネート品1Aのプロピレン
系樹脂層を構成する樹脂として、Ｐ−Ｅ共重合体４の代
わりにＰ−Ｅ−Ｂ三元共重合体を用いた以外は、実施例
１と同様にしてオレフィン系積層シートを得た。

【００７２】得られたオレフィン系積層シート１は厚さ
４．６ｍｍ、重量７３０ｇ／ｍ² であった。得られたオ
レフィン系積層シートの架橋発泡シート同士を圧着した
部分には熱融着層14が形成されており、その厚さＴｌは
０．２ｍｍであり、２枚の架橋発泡シート層11、11と熱
融着層14の合計厚さの５％であった。なお、２枚の架橋
発泡シート層11、11と熱融着層14の合計厚さは４ｍｍ、
合計固体肉厚Ｔｆは０．２ｍｍ、１枚のプロピレン系樹
脂層12の厚さＴｓは０．３ｍｍ、Ｔｓ／Ｔｆは１．５で
あった。

【００７３】得られたオレフィン系積層シートの耐熱性
及び成形品の外観性（オレフィン系積層シートの成形
性）を、実施例１と同様に測定し、その結果を表１に示
した。

【００７４】（比較例１）厚みを１．５ｍｍとした以外
は実施例１と同様にして発泡性樹脂シートを連続的に押
出し、得られた発泡性樹脂シートを実施例１と同様にし
て発泡させて、架橋発泡シート11a を得た。なお、得ら
れた架橋発泡シート11a の厚みは４ｍｍ、ゲル分率は６
０重量％、発泡倍率は２０倍であり、外観は均一良好で
あった。

【００７５】一方、表１に示した所定量のＰ−Ｅ共重合
体２、Ｐ−Ｅ共重合体４及び平均粒径１０μｍのタルク
からなる樹脂組成物を、直径９０ｍｍの単軸押出機にて
溶融混練した後、樹脂温度２４０℃、押出速度８ｍ／分
で押出して、厚さ０．３ｍｍのオレフィン系樹脂シート
71を得た。更に、同様にして樹脂組成物をＰ−Ｅ共重合
体３とした以外は上記と同様にして厚さ０．３ｍｍのオ
レフィン系樹脂シート72を得た。

【００７６】そして、図６に示すように、得られたオレ
フィン系樹脂シート71、72を上記架橋発泡シート11a の
両面にそれぞれ重合させて、オレフィン系樹脂シート71
が熱圧着ロール31側となるように、温度１５０℃に保持
された熱圧着ロール31とバックアップロール33間に供給
してこれらを積層一体化し、両面にオレフィン系樹脂層
が積層一体化された積層シート1aを引き取りロール35、
35により速度８ｍ／分で引き取った。なお、熱圧着ロー
ル31、バックアップロール33及び案内ロール34は実施例
１で用いられたのと同様のものを用いた。

【００７７】得られた積層シートの耐熱性及び成形品の
外観性（オレフィン系積層シートの成形性）を、実施例
１と同様に測定し、その結果を表１に示した。

【００７８】（比較例２）表１に示した所定量のＰ−Ｅ
共重合体２、Ｐ−Ｅ共重合体４及び平均粒径１０μｍの
タルクからなる樹脂組成物を、図７に示すように、直径
９０ｍｍの一の単軸押出機91にて溶融混練し、一方、Ｐ
−Ｅ共重合体３を直径９０ｍｍの他の単軸押出機92にて
溶融混練し、それぞれを樹脂温度２４０℃でシート状8
1、82に押出すとともに、これら押出されたシート81、8
2を、比較例１と同様にして得られた架橋発泡体11a の
両面にそれぞれ重合させた上で、単軸押出機91から押出
されたシート81が熱圧着ロール31側となるように、熱圧
着ロール31とバックアップロール33間に供給し、これら
を積層一体化し、両面にオレフィン系樹脂層が積層一体
化された積層シート1aを引き取りロール35、35により速
度８ｍ／分で引き取った。なお、積層シート1aを構成す
るオレフィン系樹脂層81、82の厚みはそれぞれ０．３ｍ
ｍであった。又、熱圧着ロール31、バックアップロール
33及び案内ロール34は実施例１で用いられたのと同様の
ものを用いた。

【００７９】得られた積層シートの耐熱性及び成形品の
外観性（オレフィン系積層シートの成形性）を、実施例
１と同様に測定し、その結果を表１に示した。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【発明の効果】本発明のオレフィン系積層シートの製造
方法では、成形性及び接着性に優れた押出ラミネートに
よりプロピレン系樹脂層を架橋発泡シートの両面に形成
するので、得られるラミネート品に反りやシワが発生し
ない。しかも、本発明では、２枚のラミネート品を熱融
着することにより積層一体化し、オレフィン系積層シー
トを製造するので、該ラミネート品の熱融着時に生じた
架橋発泡シートに残存する成形歪みが低減されるととも
に、２枚のラミネート品を積層一体化することにより得
られるオレフィン系積層シートの加熱収縮率が平均化さ
れるので、得られるオレフィン系積層シートは成型時の
加熱収縮が少なく、成形性に優れたものである。更に、
得られるオレフィン系積層シートは、その中央層にプロ
ピレン系樹脂及びエチレン系樹脂からなる架橋発泡シー
トを用いているので、軽量性に優れている。しかも、架
橋発泡シートの少なくとも一面に積層されているプロピ
レン系樹脂層は、ホモプロピレン樹脂及び／又はブロッ
クプロピレン樹脂、低融点プロピレン系樹脂及び無機充
填材からなるので、オレフィン系積層シートは、ホモプ
ロピレン樹脂及び／又はブロックプロピレン樹脂による
良好なシボ保持性及び熱安定性を有しているとともに、
低融点プロピレン系樹脂の有する良好な伸び性による優
れた成形性及び良好な応力緩和性による優れた熱安定性
をも具備する。従って、本発明のオレフィン系積層シー
トの製造方法で得られたオレフィン系積層シートは、予
め表面に形成されたシボ模様を良好に残存させながら複
雑な形状へ成形でき、しかも、表面に白化の生じない優
れた表面性及び熱安定性を有する成形品を得ることがで
きる。更に、無機充填材が含有されているので、オレフ
ィン系積層シートは優れた熱安定性を有するとともに、
衝撃強度等の優れた機械的強度をも有するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例のラミネート品の製造方法を模式的に示
した概略工程図である。

【図２】実施例のオレフィン系積層シートの製造方法を
模式的に示した概略工程図である。

【図３】実施例で得られた積層シートを模式的に示した
断面図である。

【図４】実施例及び比較例で得られたオレフィン系積層
シートの無機充填材を含有するプロピレン系樹脂層の表
面の凹凸模様を模式的に示した断面図である。

【図５】実施例及び比較例で使用したプレス型を模式的
に示した斜視図である。

【図６】比較例の積層シートの製造方法を模式的に示し
た概略工程図である。

【図７】比較例の積層シートの製造方法を模式的に示し
た概略工程図である。

【符号の説明】１オレフィン系積層シート 11 架橋発泡シート 12、13 プロピレン系樹脂層 14 熱融着層 1A、1B ラミネート品

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ６０Ｒ 13/02 Ｂ６０Ｒ 13/02 Ａ // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プロピレン系樹脂及びエチレン系樹脂か
らなる２枚の架橋発泡シートのそれぞれの片面に、押出
ラミネートによりプロピレン系樹脂層を形成して２枚の
ラミネート品とし、該ラミネート品のそれぞれの架橋発
泡シート側の表面を溶融して圧着し、該部分に熱融着層
を形成するオレフィン系積層シートの製造方法におい
て、前記プロピレン系樹脂層の少なくとも一方がホモプ
ロピレン樹脂及び／又はブロックプロピレン樹脂１００
重量部、低融点プロピレン系樹脂１〜５０重量部及び無
機充填材１〜５０重量部からなり、且つ、該層表面に押
出ラミネート時に凹凸模様を形成することを特徴とする
オレフィン系積層シートの製造方法。
【請求項２】２枚の上記架橋発泡シート層と上記熱融
着層の合計固体肉厚をＴｆ、上記プロピレン系樹脂層１
枚の厚さをＴｓ、上記熱融着層の厚さをＴｌとした場合
に、Ｔｓ／Ｔｆが０．５〜２０であり、Ｔｌが０．１〜
０．５ｍｍ、且つ、２枚の該架橋発泡シート層と該熱融
着層の合計厚さの１〜２５％である請求項１に記載のオ
レフィン系積層シートの製造方法。
【請求項３】上記架橋発泡シートを構成するプロピレ
ン系樹脂が、メルトインデックス０．２〜１０ｇ／１０
分、クロス分別法による９４℃以上での溶出量５０〜９
５重量％及び該溶出分の重量平均分子量２×１０⁵ 〜１
０×１０⁵ であるプロピレン−α−オレフィン共重合体
であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の
オレフィン系積層シートの製造方法。
【請求項４】上記架橋発泡シートを構成するエチレン
系樹脂が、メルトインデックス０．５〜１０ｇ／１０
分、クロス分別法による９４℃以上での溶出量５〜２０
重量％及び該溶出分の重量平均分子量１．５×１０⁵ 〜
１０×１０⁵ であるエチレン−α−オレフィン共重合体
からなることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいず
れか１項に記載のオレフィン系積層シートの製造方法。