JPH11138712A

JPH11138712A - 積層シート

Info

Publication number: JPH11138712A
Application number: JP30301197A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Yamagata; 一雄山形
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-11-05
Filing date: 1997-11-05
Publication date: 1999-05-25

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、シボ保持性、成形性及び機械的強
度に優れており、熱安定性に優れた成形品を得ることが
できる積層シートを提供する。【解決手段】プロピレン系樹脂及びエチレン系樹脂か
らなる架橋発泡シートの両面に、プロピレン系樹脂、又
は、プロピレン系樹脂及びエチレン系樹脂からなる表面
層が積層一体化されているとともに、上記表面層のうち
の少なくとも一の表面層は、プロピレン系樹脂１００重
量部、エチレン系樹脂１〜５０重量部及び炭素繊維が
１．５重量部より多く且つ４０重量部以下からなること
を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車用内装材等
に使用される積層シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車用内装材、特に、自動車用天井材
には、軽量性、成形性、耐熱性、耐たわみ性等の性能が
要求される。これら、要求性能を満たすものとして、特
公平４−９１３７号公報には、エチレン系重合体とプロ
ピレン系重合体よりなる架橋発泡シートの両面に非発泡
プロピレン系重合体シートが積層されてなる積層シート
が開示されており、又、特公平６−２４７６７号公報に
は、プロピレン系重合体とエチレン系重合体からなる２
枚の架橋発泡シートのそれぞれの片面に、プロピレン系
重合体からなる非発泡の表皮層を積層し、得られた積層
体の架橋発泡シート同士を熔融、圧着し、一体化する自
動車用内装材の製造方法が開示されている。

【０００３】そして、自動車用内装材は、使用にあたっ
てはその表面にシボ模様を形成させた上で用いられるの
が一般的であるため、上記積層シート及び自動車用内装
材は、表面にシボ模様が形成された上で、該シボ模様を
保持しつつ所望形状に成形されて用いられる。

【０００４】しかしながら、上記積層シート及び自動車
用内装材はともに、その表面にプロピレン系重合体から
なる表皮層が積層されており、該表皮層にシボ模様を形
成させていることから、表面層に形成されたシボ模様を
保持させるためには、該表面層を形成するプロピレン系
重合体の融点よりも２０〜３０℃低い温度で成形する必
要があり、該温度領域では、積層シート及び自動車用内
装材全体の成形性が低く、深絞り成形が困難であるとい
った問題点があった。

【０００５】そこで、成形にあたって、シボ模様が形成
されている面を低温としつつ、シボ模様が形成されてい
ない面を高温として、積層シート及び自動車用内装材の
厚み方向に温度勾配をつけて成形することも考えられる
が、この場合、成形品に成形歪みが生じ、これら成形品
を実用上必要となる８５℃程度の高温域に放置すると、
成形品にソリ等の変形が生じるといった問題点があっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、シボ保持
性、成形性及び機械的強度に優れており、熱安定性に優
れた成形品を得ることができる積層シートを提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の積層シートは、
プロピレン系樹脂及びエチレン系樹脂からなる架橋発泡
シートの両面に、プロピレン系樹脂、又は、プロピレン
系樹脂及びエチレン系樹脂からなる表面層が積層一体化
されているとともに、上記表面層のうちの少なくとも一
の表面層は、プロピレン系樹脂１００重量部、エチレン
系樹脂１〜５０重量部及び炭素繊維が１．５重量部より
多く且つ４０重量部以下からなることを特徴とする。

【０００８】上記架橋発泡シートを構成するプロピレン
系樹脂（以下、「プロピレン系樹脂（Ａ）」という）
は、プロピレンを主成分とする他のモノマーとの共重合
体であり、例えば、プロピレン−α−オレフィン共重合
体が挙げられ、プロピレン−α−オレフィン共重合体
は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、又はランダ
ムブロック共重合体のいずれであってもよく、これら
は、単独で用いられても併用されてもよい。

【０００９】なお、上記α−オレフィンとしては、例え
ば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オ
クテン等が挙げられ、プロピレン−α−オレフィン共重
合体中のα−オレフィンの含有量は、多いと、架橋発泡
シートの表面性が低下することがあり、又、少ないと、
架橋発泡シートの柔軟性及び伸びが低下して成形性が低
下することがあるので、１〜８重量％が好ましく、２〜
５重量％がより好ましい。

【００１０】又、上記プロピレン系樹脂（Ａ）のメルト
インデックス（以下、「ＭＩ」という）は、大きいと、
架橋発泡シートの耐熱性が低下することがあり、又、小
さくなると、架橋発泡シートの成形性が低下するととも
に、得られる成形品の表面性も低下することがあるの
で、０．２〜１０ｇ／１０分が好ましい。なお、本発明
においてＭＩとは、ＪＩＳＫ７２１０に準拠して測定
されたものをいう。

【００１１】更に、上記プロピレン系樹脂（Ａ）のクロ
ス分別法による９４℃以上での溶出量は、多いと、架橋
発泡シートの成形性が低下するとともに、得られる成形
品の表面性も低下することがあり、又、少ないと、架橋
発泡シートの耐熱性が低下し、成形時に気泡破れ等が生
じることがあるので、５０〜９５重量％が好ましく、６
０〜９０重量％がより好ましい。そして、クロス分別法
による９４℃以上での溶出分の重量平均分子量は、大き
いと、架橋発泡シートの成形性が低下するとともに、得
られる成形品の表面性も低下することがあり、又、小さ
いと、架橋発泡シートの耐熱性が低下し、成形時に気泡
破れが生じることがあるので、２×１０ ⁵ 〜１０×１０
⁵ が好ましい。

【００１２】そして、上記プロピレン系樹脂（Ａ）とし
ては、ＭＩが０．２〜１０ｇ／１０分、クロス分別法に
よる９４℃以上での溶出量が５０〜９５重量％及び該溶
出分の重量平均分子量２×１０⁵ 〜１０×１０⁵ である
プロピレン−α−オレフィン共重合体が最も好ましい。

【００１３】なお、本発明でいうクロス分別法による溶
出量及び該溶出分の重量平均分子量は、下記に示した方
法によって測定されたものをいう。即ち、先ず、樹脂を
１４０℃或いは樹脂が完全に溶解する温度のｏ−ジクロ
ロベンゼンに溶解させた後、一定温度で冷却し、予め用
意しておいた不活性担体の表面に、結晶性の高い順に薄
いポリマー層として生成させる。次に、連続的又は段階
的に昇温し、溶出した成分の温度を順次検出し、組成分
布（結晶性分布）を測定する。これを温度上昇溶離分別
という。同時に、溶出した成分を高温型ＧＰＣにより分
析して、分子量と分子量分布を測定する。これにより、
各温度での溶出量及び該溶出分の重量平均分子量を算出
する。本発明では、上述した温度上昇溶離分別部分と高
温型ＧＰＣ部分の両方をシステムとして備えているクロ
ス分別クロマトグラフ装置（三菱化学社製商品名「Ｃ
ＦＣ−Ｔ１５０Ａ型」）を使用して測定した。

【００１４】上記架橋発泡シートを構成するエチレン系
樹脂（以下、「エチレン系樹脂（Ａ）」という）は、ポ
リエチレン又はエチレンを主成分とする他のモノマーと
の共重合体であり、これらは単独で用いられても併用さ
れてもよい。エチレンを主成分とする他のモノマーとの
共重合体としては、例えば、エチレン−α−オレフィン
共重合体が挙げられる。

【００１５】なお、上記α−オレフィンとしては、例え
ば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−
オクテン等が挙げられ、エチレン−α−オレフィン共重
合体中のエチレンの含有量は、少ないと、架橋発泡シー
トの耐熱性が低下することがあるので、６０重量％以上
が好ましく、８０重量％以上がより好ましい。

【００１６】又、上記エチレン系樹脂（Ａ）のＭＩは、
大きいと、架橋発泡シートの耐熱性が低下するととも
に、得られる成形品の表面性も低下することがあり、
又、小さくなると、樹脂成分の流動性が低下して架橋発
泡シートの生産性が低下することがあるので、０．５〜
１０ｇ／１０分が好ましく、０．７〜４ｇ／１０分がよ
り好ましく、０．９〜３ｇ／１０分が特に好ましい。

【００１７】更に、上記エチレン系樹脂（Ａ）のクロス
分別法による９４℃以上での溶出量は、多いと、架橋発
泡シートの圧縮歪みに対する回復性が低下することがあ
り、又、少ないと、架橋発泡シートの耐熱性が低下する
とともに、得られる成形品の表面性が低下することがあ
るので、５〜２０重量％が好ましく、６〜１０重量％が
より好ましい。そして、クロス分別法による９４℃以上
での溶出分の重量平均分子量は、大きいと、架橋発泡シ
ートの圧縮歪みに対する回復性が低下することがあり、
又、小さいと、架橋発泡シートの耐熱性が低下するとと
もに、得られる成形品の表面性が低下することがあるの
で、１．５×１０⁵ 〜１０×１０⁵ が好ましく、２×１
０⁵ 〜５×１０⁵ がより好ましい。

【００１８】そして、上記エチレン系樹脂（Ａ）として
は、ＭＩが０．５〜１０ｇ／１０分、クロス分別法によ
る９４℃以上での溶出量が５〜２０重量％及び該溶出分
の重量平均分子量が１．５×１０⁵ 〜１０×１０⁵ であ
るエチレン−α−オレフィン共重合体が最も好ましい。

【００１９】上記架橋発泡シートは上記プロピレン系樹
脂（Ａ）とエチレン系樹脂（Ａ）とからなるが、プロピ
レン系樹脂（Ａ）の含有量は、多いと、架橋発泡シート
の柔軟性及び圧縮歪みに対する回復性が低下することが
あり、又、少ないと、架橋発泡シートの耐熱性が低下す
るので、５０〜９０重量％が好ましく、５５〜８５重量
％がより好ましい。なお、上記エチレン系樹脂（Ａ）の
含有量は、５０〜１０重量％が好ましく、４５〜１５重
量％がより好ましい。

【００２０】又、プロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン系
樹脂（Ａ）との組み合わせとしては、プロピレン系樹脂
（Ａ）として、ＭＩが０．２〜１０ｇ／１０分、クロス
分別法による９４℃以上での溶出量が５０〜９５重量％
及び該溶出分の重量平均分子量が２×１０⁵ 〜１０×１
０⁵ であるプロピレン−α−オレフィン共重合体を用
い、エチレン系樹脂（Ａ）として、ＭＩが０．５〜１０
ｇ／１０分、クロス分別法による９４℃以上での溶出量
が５〜２０重量％、該溶出分の重量平均分子量が１．５
×１０⁵ 〜１０×１０⁵ であるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体を用いるのが好ましい。

【００２１】次に、架橋発泡シートの製造方法を説明す
る。架橋発泡シートの製造方法としては、任意の公知の
発泡体の製造方法を用いることができ、その一例を以下
に説明する。

【００２２】即ち、例えば、先ず、プロピレン系樹脂
（Ａ）及びエチレン系樹脂（Ａ）からなる樹脂成分に、
架橋助剤、熱分解型発泡剤の他、必要に応じて、抗酸化
剤、金属害防止剤、熱安定剤、顔料等を添加し、これら
を、単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、ニ
ーダーミキサー、ロール等の混練装置にて熱分解型発泡
剤の分解温度未満の温度で溶融混練してシート状に押出
し、得られたシートに電離性放射線を照射してシートを
架橋した後、熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱して
シートを発泡させて、架橋発泡シートを製造する方法が
挙げられる。

【００２３】上記架橋助剤としては、発泡体の製造に従
来から用いられているものであれば、特に限定されず、
一般に使用されている多官能性モノマー及び１官能性モ
ノマーが用いられ、例えば、ジビニルベンゼン、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、１，９−ノナン
ジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオール
ジメタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステ
ル、トリアリルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼ
ン、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ラウリル
メタクリレート、ステアリルメタクリレート等が挙げら
れ、これらは単独で用いられても併用されてもよい。

【００２４】該架橋助剤の添加量は、少ないと、架橋密
度が不十分となり均質な架橋発泡シートが得られないこ
とがあり、又、多いと、架橋密度が大きくなり架橋発泡
シートの成形性が低下することがあるので、プロピレン
系樹脂（Ａ）及びエチレン系樹脂（Ａ）の総量１００重
量部に対して、０．５〜１０重量部が好ましく、０．８
〜６重量部がより好ましい。

【００２５】上記熱分解型発泡剤としては、発泡体の製
造に従来から用いられているものであれば、特に限定さ
れず、例えば、アゾジカルボンアミド、ヒドラドジカル
ボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム塩、ニトロソグ
アニジン、ｐ，ｐ' −オキシビスベンゼンスルホニルセ
ミカルバジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、Ｎ，
Ｎ' −ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエン
スルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼン
スルホニルヒドラジド）、アゾビスイソブチロニトリル
等が挙げられ、この中でも、分解温度が１８０〜２７０
℃であるものが好ましい。

【００２６】そして、熱分解型発泡剤の添加量は、架橋
発泡シートの所望の発泡倍率に応じて適宜調整される
が、多いと破泡することがあり、又、少ないと発泡しな
いことがあるので、プロピレン系樹脂（Ａ）及びエチレ
ン系樹脂（Ａ）の総量１００重量部に対して、３〜４０
重量部が好ましく、４〜２５重量部がより好ましい。

【００２７】上記電離性放射線による架橋の度合いは、
ゲル分率を目安として調整され、該ゲル分率としては、
大きいと、架橋発泡シートの成形性が低下することがあ
り、又、小さいと、架橋発泡シートの曲げ強度が低下す
ることがあるので、好ましくは３０〜７０重量％、更に
好ましくは４０〜６５重量％となるように調節され、電
離性放射線量としては、通常１〜２０Ｍｒａｄとされ
る。なお、電離性放射線としては、発泡体の架橋に従来
から用いられているものであれば、特に限定されず、例
えば、α線、β線、γ線、電子線等が挙げられる。

【００２８】なお、本発明において、ゲル分率とは、以
下の方法によって測定したものをいう。先ず、架橋発泡
シートを所定量秤取し、１２０℃のキシレン２５ｍｌに
２４時間浸漬した後、２００メッシュのステンレス製金
網で濾過して金網上の不溶解分を真空乾燥する。次に、
この真空乾燥された不溶解分の重量を秤量し、下記に示
す式にてゲル分率を算出する。〔ゲル分率（％）〕＝（不溶解分の真空乾燥重量／秤取
した架橋発泡シート重量）×１００

【００２９】上記抗酸化剤としては、架橋発泡シートに
従来から添加されているものであれば、特に限定され
ず、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
等のフェノール系抗酸化剤、ジラウリルチオプロピオネ
ート等の硫黄系抗酸化剤、リン系抗酸化剤、アミン系抗
酸化剤等が挙げられる。

【００３０】上記金属害防止剤としては、架橋発泡シー
トに従来から添加されているものであれば、特に限定さ
れず、例えば、メチルベンゾトリアゾール等が挙げられ
る。

【００３１】上記架橋発泡シートの発泡倍率は、大きい
と、架橋発泡シートの機械的強度が低下することがあ
り、又、小さいと、架橋発泡シートの軽量性が低下する
ことがあるので、１０〜５０倍が好ましく、１５〜４０
倍がより好ましい。なお、本発明でいう発泡倍率とは、
架橋発泡シートの体積をその重量で除したもの（ｍｌ³
／ｇ）をいう。

【００３２】次に、上記架橋発泡シートの両面には、プ
ロピレン系樹脂、又は、プロピレン系樹脂及びエチレン
系樹脂からなる表面層が積層一体化されている。

【００３３】上記表面層を構成するプロピレン系樹脂
（以下「プロピレン系樹脂（Ｂ）」という）とは、ホモ
プロピレン樹脂又はプロピレンを主成分とする他のモノ
マーとの共重合体をいい、これらは単独で用いられても
併用されてもよい。

【００３４】上記ホモプロピレン樹脂としては、例え
ば、アイソタクチックプロピレン樹脂、シンジオタクチ
ックプロピレン樹脂が挙げられるが、機械的強度、耐熱
性、耐摩擦性に優れるアイソタクチックプロピレン樹脂
が好ましい。

【００３５】上記プロピレンを主成分とする他のモノマ
ーとの共重合体としては、例えば、プロピレン−α−オ
レフィン共重合体が挙げられ、プロピレン−α−オレフ
ィン共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合
体、又はランダムブロック共重合体のいずれであっても
よい。

【００３６】なお、上記α−オレフィンとしては、例え
ば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オ
クテン等が挙げられ、上記プロピレン−α−オレフィン
共重合体の具体例としては、例えば、プロピレン−エチ
レンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム
共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体
等が挙げられる。

【００３７】そして、上記プロピレン−α−オレフィン
共重合体の融点は、高いと得られる積層シートの成形性
が低下するとともに、成形時にその表面に白化が生じる
ことがあり、又、低いと積層シートの表面層にシボ模様
を形成している場合にシボ保持性が低下することがある
ので、１６０〜１７０℃が好ましい。なお、本発明にお
いて融点とは、昇温速度１０℃／分での示差熱分析曲線
のピーク温度をいう。

【００３８】上記プロピレン系樹脂（Ｂ）のＭＩは、大
きいと、溶融粘度が低下してシート化が困難となり、
又、小さいと、積層シートを成形した際に成形歪みが残
存しやすくなり成形安定性が低下するので、０．３〜１
５ｇ／１０分が好ましい。

【００３９】上記表面層には、必要に応じて、エチレン
系樹脂（以下「エチレン系樹脂（Ｂ）」という）が添加
されてもよい。上記エチレン系樹脂（Ｂ）としては、線
状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレンの
他、上記エチレン系樹脂（Ａ）において用いられるエチ
レン−α−オレフィン共重合体等が挙げられ、エチレン
含有量が７０重量％以上のエチレン−α−オレフィン共
重合体が好ましい。

【００４０】上記α−オレフィンとしては、例えば、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン等が挙げられ、プロピレンが好ましい。

【００４１】上記架橋発泡シートの両面に積層一体化さ
れた上記表面層のうちの少なくとも一の表面層（以下
「炭素繊維含有表面層」という）は、プロピレン系樹脂
（Ｂ）１００重量部、エチレン系樹脂（Ｂ）１〜５０重
量部及び炭素繊維が０．５重量部より多く且つ４０重量
部以下からなる。このように、架橋発泡シートの両面に
積層一体化された表面層のうちの少なくとも一の表面層
を、所定量の炭素繊維を含有するプロピレン系樹脂及び
エチレン系樹脂からなる樹脂組成物で構成することによ
って、積層シートに優れた曲げ強度等の機械的強度、シ
ボ保持性及び成形性を付与し、この積層シートからは熱
安定性に優れた成形品を得ることができる。

【００４２】上記エチレン系樹脂（Ｂ）の炭素繊維含有
表面層中における含有量は、多いと、炭素繊維含有表面
層の耐熱性が低下し、又、少ないと、積層シートの応力
緩和性が低下し、積層シートが成形時に高温下で変形し
たり、成形時に高延伸されると炭素繊維含有表面層の表
面にシボ模様を形成している場合には形成されたシボ模
様の凹部が局部的に延伸されて所謂シボ割れ現象が生ず
るので、プロピレン系樹脂（Ｂ）１００重量部に対して
１〜５０重量部に限定される。

【００４３】上記炭素繊維としては、公知の任意の炭
素繊維が使用でき、例えば、セルロース系、ポリアクリ
ロニトリル（ＰＡＮ）系、リグニンポバール系、ピッチ
系の炭素繊維が挙げられ、ポリアクリロニトリル（ＰＡ
Ｎ）系、ピッチ系の炭素繊維が好ましく、上記炭素繊維
の平均径は、太くなると、積層シートを製造する際の炭
素繊維含有表面層を構成する樹脂の押出性が低下するこ
とがあり、又、細くなると、積層シートの曲げ強度等の
機械的強度や積層シートから得られる成形品の熱安定性
が低下するので、１〜２０μｍが好ましい。

【００４４】又、上記炭素繊維の繊維長は、長くなる
と、積層シートを製造する際の炭素繊維含有表面層を構
成する樹脂の押出性が低下することがあり、又、短くな
ると、積層シートの曲げ強度等の機械的強度や積層シー
トから得られる成形品の熱安定性が低下するので、０．
１〜３ｍｍが好ましい。

【００４５】そして、上記炭素繊維の炭素繊維含有表面
層における含有量は、多いと、積層シートを製造する際
の炭素繊維含有表面層を構成する樹脂の押出性が低下
し、又、少ないと、積層シートの曲げ強度等の機械的強
度や積層シートから得られる成形品の熱安定性が低下す
るので、プロピレン系樹脂（Ｂ）１００重量部に対して
１．５重量部より多く且つ４０重量部以下に限定され
る。

【００４６】上記炭素繊維含有表面層には、積層シート
の曲げ強度等の機械的強度を向上させるために無機充填
材が添加されてもよい。無機充填材の形態は、粉末状、
バルン状又は繊維状のいずれであっても特に限定され
ず、粉末状無機充填材としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、タルク、カオリンクレー、マイカ、酸化チタン等が
挙げられ、バルン状無機充填材としては、例えば、シラ
スバルン、ガラスバルン、フライアッシュバルン等が挙
げられ、繊維状無機充填材としては、例えば、ガラス繊
維、ウィスカー等が挙げられる。これら無機充填材の中
でも、樹脂に対する剛性向上の効果が大きく、得られる
積層シートの成形安定性が優れているという点で、炭酸
カルシウム、タルク、マイカが好ましく、タルク、マイ
カがより好ましい。

【００４７】上記無機充填材の大きさは、大きくなる
と、積層シートの低温での衝撃強度が低下するので、粒
径又は繊維径が２０μｍ以下のものが好ましい。

【００４８】上記無機充填材の炭素繊維含有表面層中に
おける含有量は、多いと、得られる積層シートの軽量性
が低下するとともに、炭素繊維含有表面層にシボ模様を
形成している場合には形成したシボ模様が成形時に所謂
シボ割れが生じ、又、少ないと、積層シートの熱安定性
が低下するので、プロピレン系樹脂（Ｂ）１００重量部
に対して１〜５０重量部が好ましい。

【００４９】上記表面層には炭素繊維含有表面層と同様
に炭素繊維、無機充填材が含有されていてもよく、これ
ら炭素繊維及び無機充填材は、炭素繊維含有表面層に用
いられる炭素繊維及び無機充填材と同様のものが用いら
れ、その含有量についても同様とされる。

【００５０】次に、積層シートの製造方法について説明
する。上記積層シートの製造方法としては、例えば、
（１）架橋発泡シートの両面に押出ラミネートによって
表面層を積層一体化する方法、（２）架橋発泡シートの
両面に、予め製造した表面層を熱ラミネート又は接着剤
により積層一体化する方法等が挙げられる。

【００５１】上記積層シートの厚さは、厚いと、軽量性
が低下することがあり、又、薄いと、曲げ強度等の機械
的強度が低下することがあるので、１〜１０ｍｍが好ま
しい。架橋発泡シートの両面に積層されている上記表面
層の厚さは、上記積層体と同様の理由で、０．１〜１ｍ
ｍが好ましい。

【００５２】

【実施例】実施例１〜７及び比較例１〜３においては、
下記に示した化合物を使用した。但し、溶出量は、クロ
ス分別法による９４℃以上での溶出量であり、溶出分
は、クロス分別法による９４℃以上で溶出した樹脂分で
ある。

【００５３】プロピレン系樹脂（Ａ）Ｐ−Ｅ共重合体１；ＭＩ＝２ｇ／１０分、溶出量＝７５
重量％、溶出分の重量平均分子量＝３．４×１０⁵ 、分
子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）＝４．５、
エチレン含有量＝３．２重量％であるプロピレン−エチ
レンランダム共重合体

【００５４】Ｐ−Ｅ共重合体２；ＭＩ＝０．５ｇ／１０
分、溶出量＝７５重量％、溶出分の重量平均分子量＝
４．５×１０⁵ 、分子量分布（重量平均分子量／数平均
分子量）＝４．６、エチレン含有量＝３．２重量％であ
るプロピレン−エチレンランダム共重合体

【００５５】Ｐ−Ｅ共重合体３；ＭＩ＝１．８ｇ／１０
分、溶出量＝４５重量％、溶出分の重量平均分子量＝
３．６×１０⁵ 、分子量分布（重量平均分子量／数平均
分子量）＝４．５、エチレン含有量＝３．８重量％であ
るプロピレン−エチレンランダム共重合体

【００５６】エチレン系樹脂（Ａ）ＬＬＤＰＥ１；密度＝０．９１７ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ＝
２．５ｇ／１０分、溶出量＝６．８重量％、溶出分の重
量平均分子量＝２．３×１０⁵ 、エチレン含有量＝８５
重量％であるエチレン−１−オクテン共重合体

【００５７】ＬＬＤＰＥ２；密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＩ＝２ｇ／１０分、溶出量＝７重量％、溶出分の
重量平均分子量＝２．５×１０⁵ 、エチレン含有量＝８
５重量％であるエチレン−１−オクテン共重合体

【００５８】ＬＬＤＰＥ３；密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＩ＝２ｇ／１０分、溶出量＝７重量％、溶出分の
重量平均分子量＝２．３×１０⁵=、エチレン含有量＝８
５重量％であるエチレン−１−オクテン共重合体

【００５９】ＬＬＤＰＥ４；密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＩ＝１０ｇ／１０分、溶出量＝５．５重量％、溶
出分の重量平均分子量＝１．３×１０⁵ 、エチレン含有
量＝８５重量％であるエチレン−１−オクテン共重合体

【００６０】プロピレン系樹脂（Ｂ）Ｐ−Ｅ共重合体４；ＭＩ＝４ｇ／１０分、融点＝１６
６．７℃であるプロピレン−エチレンブロック共重合体

【００６１】Ｐ−Ｅ共重合体５；ＭＩ＝６ｇ／１０分、
融点＝１６６．７℃であるプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体

【００６２】Ｐ−Ｅ共重合体６；ＭＩ＝２ｇ／１０分、
融点＝１６６．７℃であるプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体

【００６３】Ｐ−Ｅ共重合体７：ＭＩ＝１ｇ／１０分、
融点＝１６６．５℃であるプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体

【００６４】エチレン系樹脂（Ｂ）ＬＬＤＰＥ５；密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ＝１
ｇ／１０分である線状低密度ポリエチレン

【００６５】ＬＬＤＰＥ６；密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ
³ 、ＭＩ＝２ｇ／１０分である線状低密度ポリエチレン

【００６６】ＬＤＰＥ；密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ³ 、
ＭＩ＝１ｇ／１０分である低密度ポリエチレン

【００６７】ＨＤＰＥ；密度＝０．９５０ｇ／ｃｍ³=、
ＭＩ＝１ｇ／１０分である高密度ポリエチレン

【００６８】（実施例１〜６、比較例１〜３）表１に示
した所定量のＰ−Ｅ共重合体１〜３、ＬＬＤＰＥ１〜
４、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アゾ
ジカルボンアミド、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、ジラウリルチオプロピオネート及びメチルベン
ゾトリアゾールを、二軸押出機にて１９０℃で溶融混練
した後、厚さ１．５ｍｍの発泡性樹脂シートを連続的に
押出した。

【００６９】次に、得られた発泡性樹脂シートの一面に
加速電圧が８００ｋＶの電子線を３Ｍｒａｄ照射して架
橋した後、熱風及び赤外線ヒーターによって２５０℃に
保持された縦型発泡炉に、発泡性樹脂シートを連続的に
供給し、発泡性樹脂シートを発泡させて架橋発泡シート
を得た。なお、得られた架橋発泡シートの厚みは４ｍ
ｍ、発泡倍率は２０倍、ゲル分率は表１の通りであっ
た。

【００７０】次に、表２に示した所定量のＰ−Ｅ共重合
体４〜６、ＬＬＤＰＥ５又は６、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、
ＰＡＮ系炭素繊維（平均径＝１０μｍ、繊維長＝０．５
ｍｍ）及びタルクを二軸押出機に供給し、得られた架橋
発泡シートの一面に押出ラミネートによって厚さ０．３
ｍｍの炭素繊維含有表面層（以下「表面層Ａ」という）
を積層一体化する一方、表３に示した所定量のプロピレ
ン−エチレンブロック共重合体７及びＰＡＮ系炭素繊維
（平均径＝１０μｍ、繊維長＝０．５ｍｍ）を別の二軸
押出機に供給し、得られた架橋発泡シートの他面に押出
ラミネートによって厚さ０．３ｍｍの表面層（（以下
「表面層Ｂ」という）を積層一体化して厚さ４．６ｍｍ
の積層シートを得た。なお、架橋発泡シートの一面に表
面層Ａを押出ラミネートする際に、表面層Ａにシボロー
ルを押圧することによって、表面層Ａ表面にシボ模様を
形成した。

【００７１】得られた積層シートの外観、曲げ強度、シ
ボ保持性及び熱安定性を以下に示す方法にて測定し、そ
の結果を表４に示した。

【００７２】（外観）得られた積層シートの表面層Ａの
表面を目視観察し、表面層に破れ等がなく均一な表面状
態であるものを○、表面層に破れが発生しているものや
表面層に厚みムラが発生しているものを×とした。

【００７３】（曲げ強度）得られた積層シートの曲げ強
度をＪＩＳＫ７１７１に準拠して測定した。但し、試
験片の大きさは５０×１５０ｍｍ、荷重スピードは５０
ｍｍ／ｍｉｎ、測定温度は８５℃とした。

【００７４】次に、上記実施例１〜６並びに比較例１〜
３で得られた積層シートを、表皮層Ａが１３０℃、表皮
層Ｂが１６０℃となるように遠赤外線ヒーターにて加熱
した後、図１に示したように、断面が半径９６ｍｍの半
円形状の凸部を有する雄型金型11及び断面が半径１００
ｍｍの半円形状の凹部を有する雌型金型12からなるプレ
ス型１を用い、雌雄型金型11、12を４０℃に保持した上
で、表皮層Ａが雄型金型側11に、表皮層Ｂが雌型金型12
側となるように雌雄金型11、12間に積層シートを配設
し、雌雄金型11、12をクリアランス４ｍｍで閉じて積層
シートをプレス成形し、図２に示したように、中央部が
凹円弧状に成形された成形品２を得た。なお、以下の測
定において、表皮層Ｂの平坦部21に対する凹円弧状部22
の最大高さをｈとした。そして、上記成形品２のシボ保
持性及び熱安定性を以下に示す方法で測定し、その結果
を表４に示した。

【００７５】（シボ保持性）上記成形品２の表面層Ａに
形成したシボ模様を目視観察して、シボ模様の凹部に局
部的な延伸によるシボ割れが生じてない場合には○と
し、シボ割れが生じていた場合には×とした。

【００７６】（熱安定性）上記成形品２を、温度２５
℃、相対湿度６０％の条件下で２４時間放置した後、８
５℃のオーブン中で１６時間加熱し、成形品にソリによ
る変形が生じたか否かを目視にて観察し、ソリを生じて
いなかった場合を○、ソリを生じていた場合を×として
表４に示した。更に、温度２５℃、相対湿度６０％の条
件下で２４時間放置した後の成形品のｈを測定し、その
値をｈ₁ とした。なお、上記熱安定性試験を測定する前
の成形品のｈを測定してその値をｈ₀ とし、ｈ₀ とｈ₁
との差をΔｈとして、ｈ₀ 、ｈ₁ 及びΔｈの値を表４に
示した。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】

【表３】

【００８０】

【表４】

【００８１】

【発明の効果】本発明の積層シートは、その中央部が架
橋発泡シートからなるので軽量性に優れているととも
に、架橋発泡シートの両面にはプロピレン系樹脂、又
は、プロピレン系樹脂及びエチレン系樹脂からなる表面
層が積層されており、しかも、その表面層の少なくとも
一の表面層は、プロピレン系樹脂１００重量部、エチレ
ン系樹脂１〜５０重量部及び炭素繊維が１．５重量部よ
り多く且つ４０重量部以下からなるので、積層シートは
優れた曲げ強度等の機械的強度、シボ保持性及び成形性
を有し、この積層シートからは熱安定性に優れた成形品
を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で用いたプレス型を示した斜視図であ
る。

【図２】図１で示したプレス型で積層シートをプレス成
形して得られた成形品を示す斜視図である。

【符号の説明】

１プレス型 11 雄型金型 12 雌型金型２成形品 21 平坦面 22 凹円弧状部

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プロピレン系樹脂及びエチレン系樹脂か
らなる架橋発泡シートの両面に、プロピレン系樹脂、又
は、プロピレン系樹脂及びエチレン系樹脂からなる表面
層が積層一体化されているとともに、上記表面層のうち
の少なくとも一の表面層は、プロピレン系樹脂１００重
量部、エチレン系樹脂１〜５０重量部及び炭素繊維が
１．５重量部より多く且つ４０重量部以下からなること
を特徴とする積層シート。
【請求項２】上記架橋発泡シートは、メルトインデッ
クス０．２〜１０ｇ／１０分、クロス分別法による９４
℃以上での溶出量５０〜９５重量％及び該溶出分の重量
平均分子量２×１０⁵ 〜１０×１０⁵ であるプロピレン
−α−オレフィン共重合体５０〜９０重量％とメルトイ
ンデックス０．５〜１０ｇ／１０分、クロス分別法によ
る９４℃以上での溶出量５〜２０重量％及び該溶出分の
重量平均分子量１．５×１０⁵ 〜１０×１０⁵ であるエ
チレン−α−オレフィン共重合体５０〜１０重量％とか
らなる樹脂成分１００重量部、架橋助剤０．５〜１０重
量部並びに熱分解型発泡剤３〜４０重量部から構成され
る発泡性樹脂シートを架橋、発泡してなるものであるこ
とを特徴とする請求項１に記載の積層シート。