JPH10330480A - ポリアミド共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、成膜性、溶媒溶解性、溶融成形性、
および接着性に優れたポリアミド共重合体を提供する。 【解決手段】 このポリアミド共重合体は、下記式
（１）で示される繰り返し構造単位を０．１〜１００モ
ル％と、下記式（２）で示される繰り返し構造単位を０
〜９９．９モル％とが、不規則に結合したものである。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、柔軟性お
よび加工性に優れた新規なポリアミド共重合体、硬化性
樹脂組成物、さらには該組成物からなる接着剤、塗料、
被膜形成剤などに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、接着剤、被膜形成剤、保護膜
剤等に使用する樹脂として、比較的低温で溶融させて被
接着体や被々膜体に密着させた後に、硬化して耐熱性の
高い接着層、被膜層または保護膜層を形成できる樹脂が
望まれている。

【０００３】樹脂は、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とに
大別することができる。熱可塑性樹脂は、高分子量体で
あるため、靱性の高い接着層や被膜体が得られる。しか
しながら、耐熱性の高い樹脂は溶融化温度が高く、逆に
溶融温度が低い樹脂は耐熱性が低下するという問題があ
る。すなわち、熱可塑性樹脂のみでは、溶融化温度以上
の耐熱性を有する材料を提供することは困難である。逆
に、熱硬化性樹脂は、低分子量体であるため、溶融温度
も低く加工が容易であり、加熱硬化することにより耐熱
性の優れた樹脂を提供することができる。しかしなが
ら、低分子量体同士を架橋させて硬化させているので、
架橋度が高くなってしまう。したがって、それを含有し
てなる接着層や被膜体は、脆く実用には問題がある。す
なわち、接着剤、被膜形成剤、保護膜剤等に使用する樹
脂として、熱可塑性樹脂の特性と熱硬化性樹脂の特性と
を兼ね備えた樹脂が求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】熱可塑性樹脂として、
その代表的なものにポリアミドを挙げることができる。
芳香族ポリアミドは、その優れた耐熱性、成膜性、靱性
等から、エンジニアリングプラスチックとして広く使用
されている。

【０００５】しかし、芳香族ポリアミドは優れた耐熱
性、成膜性を有する樹脂であるが、溶解することのでき
る溶剤が高沸点溶剤のみであり、その代表的な溶剤とし
て挙げることができるアミド系溶剤は毒性が高く、また
その成形加工性が悪いため、使用には限界があった。さ
らに、芳香族ポリアミドは優れた接着性を有している
が、弾性率が高く、充分な密着性が得られず、優れた接
着性を発揮できないという問題も有していた。また、他
樹脂と複合化して、単独の樹脂にはない特性を出すため
には、前記した加工性の悪さによりその調製に限界があ
るばかりでなく、他樹脂との相溶性が悪く、ポリマーブ
レンド、ポリマーアロイ化等が困難であった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】芳香族ポリアミド樹脂の
優れた特性を生かすために問題となる、加工性、相溶
性、及びエラストマー性の向上を図るために種々検討し
た結果、両末端をアミノ安息香酸でエステル化した脂肪
族ポリエーテルのジアミンを少なくとも０．１モル％以
上含有するジアミン成分と、フェノール性水酸基を持つ
芳香族ジカルボン酸のモノマーを少なくとも０．１モル
％以上含有する芳香族ジカルボン酸成分とを使用して合
成されるポリアミド共重合体が、前記問題を解決する樹
脂となることを見い出し、本発明を完成させた。

【０００７】すなわち、下記式（１）で示される繰り返
し構造単位を０．１〜１００モル％と下記式（２）で示
される繰り返し構造単位０〜９９．９モル％とが、不規
則に結合してなる構造を有するポリアミド共重合体によ
り、上記課題を解決できることを見いだした。

【０００８】

【化２】

【０００９】また、本発明は上記ポリアミド共重合体を
含有してなる硬化性樹脂組成物を接着剤または接着層形
成用接着剤、塗料、被膜形成剤等として使用することに
より、その有用性が得られ、上記課題を解決した。

【００１０】

【発明の実施の形態】上記構造を有する本発明のポリア
ミド共重合体を製造するには、従来より知られている酸
クロリド法、溶融塩法などでは問題がある。これら周知
の製造方法では、自己が有するフェノール性水酸基と、
使用するジカルボン酸との不必要な副反応等を伴うこと
を避けることができないからである。

【００１１】この製造上の問題は、特開平２−２４５０
３２号公報によれば、亜リン酸エステルとピリジン誘導
体との存在下で、ジアミンと、フェノール性水酸基を持
つジカルボン酸を含むジカルボン酸との重縮合を行うこ
とにより、容易に解決することができる。

【００１２】より詳細には、フェノール性水酸基を有す
るジカルボン酸を含む芳香族ジカルボン酸類に対して、
等量のアミノ安息香酸でエステル化した脂肪族ポリエー
テル類と芳香族ジアミン類とを、亜リン酸エステルとピ
リジン誘導体との存在下に、有機溶媒中で、窒素等の不
活性雰囲気下で加熱攪拌させて重縮合させればよい。

【００１３】特に、下記の一般式（３）で示されるポリ
アミド−ポリエーテル共重合体は、アミノ安息香酸でエ
ステル化した脂肪族ポリエーテル類の中でも、末端がア
ミノアリール基を有する脂肪族ポリエーテルを使用する
ことにより得ることができる。反応終了後は、反応混合
物をメタノール、ヘキサン、水等の非溶解性溶媒中に投
じて生成重合体を分離し、更に、再沈澱法により精製を
行なって副生成物や無機塩類等を除去することにより、
本発明のポリアミド共重合体を得ることができる。

【００１４】

【化３】

【００１５】また、特に溶液重合法の中でも、ピリジン
誘導体を含む混合溶媒を用いることが好ましい。混合溶
媒は、通常、両反応成分を５〜３０重量％含むことにな
るだけの量が使用される。亜リン酸エステルは、通常、
カルボキシル基に対して等モル量以上が使用されるが、
３０倍モル量以上の使用は経済的に見て得策ではない。
ピリジン誘導体の使用量は、カルボキシル基に対して等
モル量以上であることが必要であるが、実際には反応溶
媒としての役割を含めて、大過剰使用されることが多
い。反応温度は、一般に、６０〜１４０℃の範囲が好ま
しい。反応時間は反応温度により大きく影響されるが、
いかなる場合にも最高の重合度を意味する最高粘度が得
られるまで反応系を攪拌することが好ましく、一般的に
は、数分〜２０時間である。

【００１６】この製造法により、官能基であるフェノー
ル性水酸基を保護することなしに、叉はこの水酸基と、
カルボキシル基やアミノ基とが反応を起こすことなし
に、構造の規制されたフェノール性水酸基を持つ本発明
のポリアミドを容易に製造できる。また、これらの重縮
合に際して高温を必要としないという利点をも有する。

【００１７】フェノール性水酸基を持つジカルボン酸と
しては、芳香族基にカルボキシル基を持ち、かつフェノ
ール性水酸基を持つ化合物であれば限定されるものでは
ない。具体的には、５―ヒドロキシイソフタル酸、４―
ヒドロキシイソフタル酸、２―ヒドロキシイソフタル
酸、２―ヒドロキシテレフタル酸、３―ヒドロキシフタ
ル酸、４―ヒドロキシフタル酸およびその誘導体を例示
することができるが、これらに限定されるものではな
い。また、これら芳香族ジカルボン酸を単独叉は複数個
併用することができる。

【００１８】さらに、上記水酸基含有芳香族ジカルボン
酸の他に、必要に応じてジカルボン酸を使用することが
できる。このようなジカルボン酸は、溶解性を制御する
ことが可能で、具体例としてはイソフタル酸、テレフタ
ル酸、４，４’―ビフェニルジカルボン酸、３，３’―
メチレン二安息香酸、４，４’―メチレン二安息香酸、
４，４’―オキシ二安息香酸、４，４’―チオ二安息香
酸、３，３’―カルボニル二安息香酸、４，４’―カル
ボニル二安息香酸、４，４’―スルホニル二安息香酸、
１，４―ナフタレンジカルボン酸、１，５―ナフタレン
ジカルボン酸、２，６―ナフタレンジカルボン酸、エチ
レンジアミンビスフタルイミド−４，４’−ジカルボン
酸等の芳香族カルボン酸、１，２−ジカルボキシルデカ
フルオロシクロヘキサン、１，３−ジカルボキシルデカ
フルオロシクロヘキサン、１，４−ジカルボキシルデカ
フルオロシクロヘキサン、テトラフルオロイソフタル
酸、テトラフルオロフタル酸、テトラフルオロテレフタ
ル酸、およびこれらジカルボン酸の誘導体を例示できる
が、これらに限定されるものではない。

【００１９】特に、前記一般式（３）で示されるポリア
ミド−ポリエーテル共重合体を製造する場合には、該ジ
カルボン酸成分中に、フェノール性水酸基含有芳香族ジ
カルボン酸を０．１モル％以上、好ましくは１０モル％
以上含有させることが好ましい。０．１モル％より少な
いと、溶媒への溶解性が悪くなるばかりでなく、十分な
熱溶融特性が得られず、被接着体との密着性、すなわち
接着性が得られないため、好ましくない。

【００２０】アミノ安息香酸でエステル化した脂肪族ポ
リエーテル類、特に末端がアミノアリール基を有する脂
肪族ポリエーテル類のジアミンとしては、たとえば、ポ
リテトラメチレンオキシドージ（４−アミノベンゾエー
ト）、ポリテトラメチレンオキシドージ（３−アミノベ
ンゾエート）、ポリトリメチレンオキシドージ（４ーア
ミノベンゾエート）、ポリトリメチレンオキシドージ
（３−アミノベンゾエート）、ポリジメチレンオキシド
ージ（４−アミノベンゾエート）、ポリジメチレンオキ
シドージ（３−アミノベンゾエート）、ポリペンタメチ
レンオキシドージ（４−アミノベンゾエート）、ポリペ
ンタメチレンオキシドージ（３−アミノベンゾエー
ト）、ポリヘキサメチレンオキシドージ（４−アミノベ
ンゾエート）、ポリヘキサメチレンオキシドージ（３−
アミノベンゾエート）、ポリヘプタメチレンオキシドー
ジ（４−アミノベンゾエート）、ポリヘプタメチレンオ
キシドージ（３−アミノベンゾエート）、ポリオクタメ
チレンオキシドージ（４−アミノベンゾエート）、ポリ
オクタメチレンオキシドージ（３−アミノベンゾエー
ト）、ポリナノメチレンオキシドージ（４−アミノベン
ゾエート）、ポリナノメチレンオキシドージ（３−アミ
ノベンゾエート）、ポリデカメチレンオキシドージ（４
−アミノベンゾエート）、ポリデカメチレンオキシドー
ジ（３−アミノベンゾエート）等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。また、これらポリエーテ
ル類を単独叉は複数個併用することができる。

【００２１】芳香族ジアミンとしては、例えば、３，
３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、ビス（４−アミノ−３−エチル−５−メチルフェニ
ル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）
メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニ
ル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルフェニル）
メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジエチルフェニ
ル）メタン、ビス（４−アミノ−３−プロピルフェニ
ル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジプロピルフ
ェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３−イソプロピル
フェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジイソ
プロピルフェニル）メタン、２，２’−ビス（４−アミ
ノフェニル）プロパン、２，２’−（３，４’−ジアミ
ノジフェニル）プロパン、２，２’−ビス（３，５−ジ
メチル−４−アミノフェニル）プロパン、２，２’−ビ
ス（３，５−ジエチル−４−アミノフェニル）プロパ
ン、２，２’−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ア
ミノフェニル）プロパン、２，２’−ビス−（４−アミ
ノフェニル）プロパン、２，２’−ビス（３，５−ジメ
チル−４−アミノフェニル）プロパン、２，２’−ビス
（３，５−ジエチル−４−アミノフェニル）プロパン、
２，２’−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−アミノ
フェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−アミノフェ
ニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロ
パン、２，２’−ビス（３，５−ジメチル−４−アミノ
フェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
プロパン、２，２’−ビス（３，５−ジエチル−４−ア
ミノフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロプロパン、２，２’−ビス（３，５−ジイソプロピ
ル−４−アミノフェニル）−１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロプロパン、ビス（３−アミノ−４−ヒド
ロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフ
ルオロプロパン、ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシフ
ェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプ
ロパン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジア
ミン、１，３−ジアミノ−５−ヒドロキシベンゼン、
３，３’−ジアミノジフェニル、３，４’−ジアミノジ
フェニル、４，４’―ジアミノビフェニル、３，３’―
メチレンジアニリン、４，４’―メチレンジアニリン、
４，４’―エチレンジアニリン、４，４’―イソプロピ
リデンジアニリン、３，３’−オキシジアニリン、３，
４’―オキシジアニリン、４，４’―オキシジアニリ
ン、３，３’−チオジアニリン、３，４’−チオジアニ
リン、４，４’―チオジアニリン、３，３’―カルボニ
ルジアニリン、４，４’―カルボニルジアニリン、３，
３’―スルホニルジアニリン、３．４’−スルホニルジ
アニリン、４，４’―スルホニルジアニリン、１，３−
ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、３，３’−ビス
（３−アミノフェノキシ）ジフェニルエーテル、３，
３’−ビス−（４−アミノフェノキシ）ジフェニルエー
テル、３，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ジフェ
ニルエーテル、３，４’−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ジフェニルエーテル、４，４’−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ジフェニルエーテル、４，４’−ビス（３
−アミノフェノキシ）ジフェニルエーテル、４，４’−
ビス（３−アミノフェノキシ）ジフェニルエーテル、
４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルエ
ーテル、３，３’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフ
ェニル、３，３’−ビス（４−アミノファノキシ）ビフ
ェニル、３，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフ
ェニル、３，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフ
ェニル、４，４’−ビス（３−４，４’−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ビフェニル、３，３’−ジアミノ−
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジアミ
ノ−３，３’−ジヒドロキシビフェニル、ビス［４−
（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス
［３−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、
２，２−ビス［３−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル］プロパン、２，２−ビス［３−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（３−
アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、
９，９−ビス（３−アミノフェニル）フルオレン、９，
９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、１，４―
ナフタレンジアミン、１，５―ナフタレンジアミン、
２，６―ナフタレンジアミン、１，３―ビス（メタアミ
ノフェニル）―１，１，３，３―テトラメチルジシロキ
サン等があり、これらに限定されるものではない。ま
た、これら芳香族ジアミン類を単独叉は複数個併用する
ことができる。

【００２２】特に、一般式（３）で示されるポリアミド
−ポリエーテル共重合体を製造する場合には、芳香族ジ
アミン成分中に、末端がアミノアリール基を有する脂肪
族ポリエーテルのジアミンを０．１モル％以上、好まし
くは１０モル％以上含ませることが好ましい。０．１モ
ル％より少ないと、溶媒溶解性が悪くなるばかりでな
く、十分な熱溶融特性が得られず、被接着体との密着
性、すなわち接着性が得られないため好ましくない。

【００２３】亜リン酸エステルとしては、亜リン酸トリ
フェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリーｏ―ト
リル、亜リン酸ジーｏ―トリル、亜リン酸トリーｍ―ト
リル、亜リン酸ジーｍ―トリル、亜リン酸トリーｐ―ト
リル、亜リン酸ジーｐ―トリル、亜リン酸ジーｏ―クロ
ロフェニル、亜リン酸トリーｐ―クロロフェニル、亜リ
ン酸ジーｐ―クロロフェニル等があげることができる
が、これらに限定されるものではない。

【００２４】ピリジン誘導体としては、ピリジン、２―
ピコリン、３―ピコリン、４―ピコリン、２、４―ルチ
ジン、２、６―ルチジン、３、５―ルチジン等をあげる
ことができる。

【００２５】溶液重合法において使用される有機溶媒
は、ジカルボン酸成分、ジアミン成分、亜リン酸エステ
ルと実質的に反応しない溶媒でなければならないという
という制限を受けるが、この制限を満たす他に、両反応
成分に対する良溶媒であって、しかも反応生成物のポリ
アミドに対する良溶媒であることが望ましい。このよう
な有機溶媒として代表的なものは、Ｎ―メチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、メチルアセ
トアミド、ジメチルホルムアミド、ピリジン、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン等のアミド系溶媒であ
る。

【００２６】上記製造方法により得られるポリアミド樹
脂の中でも、平均重合度が２〜１００程度、すなわち、
固有粘度値（３０℃における０．５ｇ／ｄｌのＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド溶液で測定）が、０．１〜４．０
ｄｌ／ｇという範囲にあるポリアミド樹脂が好ましく、
０．１〜２．０ｄｌ／ｇという範囲がより好ましい。こ
の固有粘度値が０．１ｄｌ／ｇより小さいと、成膜性や
芳香族ポリアミド樹脂としての性質出現が困難となる。
また、固有粘度値が４．０ｄｌ／ｇより大きいと、重合
度が高すぎ、取扱い性が悪くなる問題が発生するためで
ある。

【００２７】ポリアミド樹脂の平均重合度は、使用する
芳香族ジアミン類と芳香族ジカルボン酸類とのどちらか
一方を過剰に使用することにより、小さくすることもで
きる。逆に、塩化リチウム、塩化カルシウムによって代
表される無機塩類をこの反応系に添加すれば、平均重合
度を大きくすることもできる。

【００２８】上記製造方法により得られる本発明のポリ
アミド樹脂は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに代表され
るアミド系溶媒ばかりでなく、アミン系溶媒、アルコー
ル系溶媒、フェノール系溶媒にも可溶である。アルコー
ル系溶媒としては、エタノール、プロパノール等を例示
できる。アミン系溶媒としては、トリエチルアミン、ピ
ペリジン等を例示できる。また、ケトン系溶媒、芳香族
系溶媒、ハロゲン系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系
溶媒、ニトロ系溶媒、ニトリル系溶媒、アミド系溶媒、
または脂肪族系溶媒と混合して、ポリアミド溶液組成物
を得ることができる。ケトン系溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロ
ンなどを例示できる。ハロゲン系溶媒としてはクロロフ
ォルム、クロルベンゼンなどを例示できる。エーテル系
溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、カルビトールアセテート、ジグライム、ジオキサン
等を例示できる。エステル系溶媒としては、酢酸エチル
などを例示できる。ニトロ系溶媒としては、ニトロベン
ゼン、ニトロメタン等を例示できる。ニトリル系溶媒と
しては、アセトニトリル、ベンゾニトリル等を例示でき
る。アミド系溶媒としては、ジメチルホルムアミド。ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチ
ルリン酸トリアミド等を例示できる。フェノール系溶媒
としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、ク
ロロフェノール等を例示できる。

【００２９】さらに、本発明の一般式（３）で示される
ポリアミド−ポリエーテル共重合体と、多官能エポキシ
化合物または多官能イソシアネート化合物とからなる組
成物は、加熱等により架橋反応を起こし、耐溶剤性、接
着性、耐熱性、弾性率を向上させる優れた特性を有し、
特に耐溶剤性、接着性の優れた被膜材、接着剤として使
用することができる。

【００３０】上記組成物において、一般式（３）で示さ
れるポリアミド−ポリエーテル共重合体と多官能エポキ
シ化合物とは、ポリアミド−ポリエーテル共重合体が有
する水酸基濃度に対して、多官能エポキシ化合物が有す
るエポキシ基濃度が等量以下となる割合で混合されてい
ることが好ましい。ポリアミド−ポリエーテル共重合体
が有する水酸基濃度に対して、多官能エポキシ化合物が
有するイソシアネート基濃度が等量より多くなる割合で
混合されていると、未反応のエポキシ化合物を増大さ
せ、耐溶剤性を悪くさせるばかりでなく、硬化体を硬く
させ、靱性を悪くさせるので好ましくない。

【００３１】同様に、一般式（３）で示されるポリアミ
ド−ポリエーテル共重合体と多官能イソシアネート化合
物とは、ポリアミド−ポリエーテル共重合体が有する水
酸基濃度に対して、多官能イソシアネート化合物が有す
るイソシネート基濃度が等量以下となる割合で混合され
ていることが好ましい。ポリアミド−ポリエーテル共重
合体が有する水酸基濃度に対して、多官能エポキシ化合
物が有するイソシアネート基濃度が等量より多くなる割
合で混合されていると、未反応のイソシアネート化合物
を増大させ、耐溶剤性を悪くさせるばかりでなく、硬化
体を硬くさせ、靱性を悪くさせるので好ましくない。

【００３２】上記多官能エポキシ化合物としては、二官
能以上であればどのようなものでもよい。例えば、グリ
シジルエーテル類、グリシジルエステル類、グリシジル
アミン類、線状脂肪族エポキシド類、脂環式エポキシド
類、ヒダントイン型エポキシ類などからなる樹脂が挙げ
られる。

【００３３】グリシジルエーテル類としては、例えば、
ビフェニルのグリシジルエーテル、フェノールノボラッ
クのポリグリシジルエーテル、多フェニロール型グリシ
ジルエーテル、アルキレングリコール叉はポリアルキレ
ングリコールのグリシジルエーテル、ナフタレンジグリ
シジルエーテルなどが挙げられる。ビスフェニルのグリ
シジルエーテルとしては、ビスフェノールＡ型、ビスフ
ェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノール
Ｓ型、テトラメチルビスフェノールＡ型、テトラメチル
ビスフェノールＦ型、テトラメチルビスフェノールＡＤ
型、テトラメチルビスフェノールＳ型、テトラクロロビ
スフェノールＡ型、テトラブロモビスフェノールＡ型な
どの二価のフェノール類を例示できる。フェノールノボ
ラックのポリグリシジルエーテルとしては、例えば、フ
ェノールノボラック、クレゾールノボラック、ブロム化
フェノールノボラック、オルトクレゾールノボラックな
どを挙げることができる。多フェニロール型グリシジル
エーテル、アルキレングリコールまたはポリアルキレン
グリコールのジグリシジルエーテルとしては、例えば、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ブタンジオールなどのグリコール類のジグリシジルエー
テルが挙げられる。

【００３４】グリシジルエステル類としては、例えば、
ヘキサヒドロフタル酸のグリシジルエステルやダイマー
酸のグリシジルエステルなどが挙げられる。

【００３５】グリシジルアミン類としては、例えば、ト
リグリシジルアミノジフェニルメタン、トリグリシジル
アミノフェノール、トリグリシジルイソシアネートなど
が挙げられる。

【００３６】線状脂肪族エポキシド類としては、例え
ば、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油など
が挙げられる。

【００３７】脂環式エポキシド類としては、例えば、3、
4ーエポキシー6ーメチルシクロヘキシルメチルカルボキシ
レート、3、4ーエポキシシクロヘキシルメチルカルボキシ
レート、水素添加型ビスフェノールエポキシなどが挙げ
られる。

【００３８】ヒダントイン型エポキシ類として、ジグリ
シジルヒダントイン、グリシジルグリシドオキシアルキ
ルヒダントイン、更にトリス（ヒドロキシフェニル）メ
タンベースの多官能型エポキシ化合物、テトラグリシジ
ルオキシフェニルスルホン、ビフェニルノボラック型グ
リシジルエーテル等がある。

【００３９】これら多官能エポキシ化合物は、単なる例
示であり、本発明においてはこれらに限定されるもので
はない。硬化体は、上記共重合体と上記多官能エポキシ
化合物とを反応促進剤を使用して硬化させることにより
得ることもできる。

【００４０】一般に、硬化反応は、２５０℃以下で数時
間の加熱またはそれ以下の時間で行われる。反応促進剤
としては、燐系化合物、例えばトリフェニルホスフィ
ン、３級アミン系化合物、例えば、トリエチルアミン、
トリエタノールアミン、１，８−ジアザ−ビシクロ
［５，４，０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）、Ｎ，Ｎ−
ジメチルベンジルアミン、１，１，３，３−テトラメチ
ルグアニジン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
Ｎ−メチルピペラジン等、ホウ素系化合物、例えば、
１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセ
ニウムテトラフェニルボレート等が用いられる。

【００４１】多官能イソシアネート化合物としては、二
官能以上であればどのようなものでもよく、例えば、脂
肪族、脂環式、芳香族、芳香脂肪族イソシアネートおよ
びこれらの変性物が挙げられる。脂肪族イソシアネート
としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（Ｔ
ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）等を例示
できる。脂環式イソシアネートとしては、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１、４ーシクロヘキサ
ンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、水添キシレンジイソ
シアネート（ＨＸＤＩ）、水添トリレンジイソシアネー
ト（ＨＴＤＩ）等を例示できる。芳香族イソシアネート
としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
４、４’ージフェニルメタンジイソシアネートまたは
２、４’ージフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリ
レンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリジンジイソシア
ネート（ＴＯＤＩ）、P-フェニレンジイソシアネート
（ＰＰＤＩ）等を例示できる。芳香脂肪族イソシアネー
トとしては、α、α、α’、α’ーテトラメチルキシリ
レンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等を例示できる。
脂肪族、脂環式、芳香族、芳香脂肪族イソシアネートの
変性物としては、上述の例示した化合物のイソシアネー
ト基の一部または全部がカーボジイミド基、ウレトジオ
ン基、ウレトイミン基、ビューレット基、イソシアヌレ
ート基などに変性された化合物が挙げられる。これらの
化合物は単なる例示であり、本発明においては、これら
化合物に限定されることはなく、また二種類以上併用し
てもよい。

【００４２】汎用性、低毒性、および取り扱い性という
点を考慮すると、これら化合物の中でも、ＨＤＩ、ＨＭ
ＤＩおよびＩＰＤＩから誘導されるビューレット変性お
よびイソシアヌレート変性イソシアネートが好ましい。
特に、イソシアヌレート基の一部または全部がブロック
化剤でブロックされたものが好ましい。ブロック化剤と
しては、オキシム化合物、ラクタム類、アルキルフェノ
ール化合物、ジアルキルフェノール化合物、トリアルキ
ルフェノール化合物、活性メチレン化合物、アセチルア
セトン、アセト酢酸エステル、アルコール、水酸基含有
エーテル、水酸基含有エステル、メルカプタン類、酸ア
ミド類、イミダゾール類、酸イミド類等、およびこれら
の混合物が挙げられる。これらのうちで特に好ましいも
のは、適度な反応性を有するオキシム化合物およびラク
タム類である。

【００４３】また、反応性を制御する場合には、ブロッ
ク化剤解離触媒を含有させることもできる。ブロック化
剤解離触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジマレエート、ジオクチル錫ジマレエート、ジブチ
ルジブトキシ錫、ビス（２ーエチルヘキシル）錫オキサ
イド、１、１、３、３ーテトラブチルー１、３ージアセ
トキシジスタノキサン等の有機錫化合物、アルキル硫
酸、アルキルホスホン酸などの有機酸カリウム、ナトリ
ウム金属塩、炭素数８〜３０の脂肪酸のナトリウム、カ
リウム、ニッケル、コバルト、カドミウム、バリウム、
カリシウム、亜鉛などの塩、およびこれら二種類以上の
混合物が挙げられる。これらのブロック化剤解離触媒の
中でも、汎用性、低毒性、安定性、取り扱い性等が優れ
ているジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジマレエ
ートが好ましい。ブロック化剤解離触媒の使用量は、通
常ブロック化イソシアネート１００部に対して０．０５
〜１０部、好ましくは０．０１〜５部である。０．０５
部より少ないと、ブロック解離への作用効果が小さく、
逆に１０部より多いと、急激な反応の誘発、接着特性へ
の悪影響を引き起こし、さらには不経済であるため好ま
しくない。

【００４４】さらに、上記一般式（３）で示されるポリ
アミド−ポリエーテル共重合体と、多官能エポキシ化合
物または多官能イソシアネート化合物とからなる硬化体
は、耐溶剤性、接着性、耐熱性等が優れているため、耐
溶剤性、接着性の優れた被膜形成剤、接着剤として好ま
しいものである。

【００４５】本発明のポリアミド共重合体には、必要に
応じて、添加物を加えることができる。例えば、天然ワ
ックス類、合成ワックス等の離型剤、応力緩和剤、難燃
剤、カップリング剤、無機質充填剤または導電性粒子、
着色剤、酸化安定剤、光安定剤、耐湿向上剤、チキソト
ロピー付与剤、希釈剤、および泡消剤等を配合すること
ができる。

【００４６】離型剤としては、長鎖脂肪酸の金属塩類、
酸アミド類、エステル類、パラフィン類、天然ワックス
類、合成ワックス等を例示できる。応力緩和剤として
は、シリコンゴム、ニトリルゴム、ブタジエンゴムポリ
シロキサン等を例示できる。難燃剤としては、塩素化パ
ラフィン、ブロモトルエン、ヘキサブロムベンゼン、三
酸化アンチモン等を例示できる。カップリング剤として
は、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤、アルミニュム系カップリング剤等を例示できる。
無機質充填剤または導電性粒子としては、溶融シリカ、
結晶性シリカ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラス
バルーン、タルク、アルミナ、ケイ酸カルシウム、炭酸
カルシウム、硫酸バリュウム、マグネシア、窒化ケイ
素、窒化ホウ素、フェライト、希土コバルト、金、銀、
ニッケル、銅、亜鉛、鉛、鉄粉、酸化鉄、砂鉄等の金属
粉等を例示できる。着色剤としては、黒鉛、カーボン等
の染料や顔料等を例示できる。

【００４７】本発明のポリアミド樹脂組成物は、溶液と
して樹脂面、または樹脂シート上に塗布して使用するこ
ともできる。たとえば、ポリイミド樹脂、ポリカーボネ
イト樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニール樹脂、
ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリシリコン樹脂、ポリアミド樹脂等の樹脂表面、アル
ミ、鉄、銅、真鍮、ステンレス等の金属表面、ガラス、
石英等の無機表面に塗布することにより、表面保護剤、
被膜形成剤、これら基材間の接着剤、結着剤、シール剤
等として使用することができる。

【００４８】本発明のポリアミド共重合体樹脂、または
該ポリアミド共重合体と多官能エポキシ化合物もしくは
多官能イソシアネート化合物とを含有した硬化性樹脂組
成物を用いて接着テープを形成する方法としては、前記
ポリアミド共重合体または前記組成物の塗布液を、例え
ば剥離フィルムの片面または両面上に塗布し、これを乾
燥して接着層を形成し、接着テープを得る方法が挙げら
れる。ただし、本発明はこの方法のみに限定されるもの
ではない。

【００４９】本発明の接着テープを形成するために、接
着層を塗布して形成する場合には、少なくとも、本発明
のポリアミド共重合体樹脂、または、該ポリアミド共重
合体と多官能エポキシ化合物もしくは多官能イソシアネ
ート化合物とを、アミド系、アミン系、アルコール系、
ケトン系、芳香族系、ハロゲン系、エーテル系、エステ
ル系、ニトロ系、ニトリル系、脂肪族系等の単独または
混合溶媒に溶解させて得られた塗料を、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、フッ素系樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリイミド等の樹脂フィルム、または
紙、ないしはこれらの表面にシリコーン系離型剤等を用
いて離型処理を施したシート上に塗布し、これを乾燥し
て形成することができる。また、この接着テープの接着
層上には、上記剥離性のフィルムを保護層として設ける
ことも可能である。

【００５０】また、含浸溶液として、木材、無機シー
ト、有機繊維シートに含浸させることもでき、本発明の
ポリアミド樹脂を含有しない従来の含浸溶液と比較し
て、高耐熱性、高い靱性が得られるという効果を奏する
ことができる。

【００５１】また、上述した本発明の接着剤または接着
シートは、銅、アルミニウム、ステンレス等の金属類に
使用するホットメルト接着剤として、またポリイミド、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂等の樹
脂類の接着剤として使用することもでき、高温でも接着
力を維持できる利点を有する。

【００５２】さらに、上述した本発明の塗料、接着剤、
または接着シートは、電子機器用として、半導体素子表
面のコート材、樹脂封止剤、素子と支持基板とのダイボ
ンデング剤、LSI実装基板用材料等、電気機器として、
含浸ワニス、プリプレグ用バインダー樹脂、ハウジング
材等として使用することができる。

【００５３】

【実施例】

（実施例１）メカニカルスターラ、還流冷却器、温度
計、および塩化カルシウム管を取り付けた容量３００ｍ
ｌの三つ口フラスコに、ポリテトラメチレンオキシド−
ジ−ｐ−アミノベンゾエート（イハラケミカル社製、商
品名：エラスマー１０００、分子量：約１２４０）６．
１９ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、ビス（４−アミノ−３−エ
チル−５−メチルフェニル）メタン（イハラケミカル社
製、商品名：キュアハードＭＥＤ）９．８９ｇ（３５．
０ｍｍｏｌ）、５−ヒドロキシイソフタル酸（日本化薬
社製）７．２８ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、亜りん酸トリ
フェニル２４．８２ｇ（８０．０ｍｍｏｌ）、ピリジン
４．０ｇ、塩化カルシウム２．０ｇ、塩化リチウム２．
０ｇ、およびＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇを投入
した。ついで、フラスコをオイルバスで１２０℃に加温
しながら２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、溶
液（水／メタノール＝１／１）４リットルに滴下して樹
脂を析出させた。これを吸引ろ過し、溶液（水／メタノ
ール＝９／１）で２回洗浄し、目的のポリアミド共重合
体を得た。収量は２１．０ｇ（収率：９６％）、固有粘
度（η）は０．６０ｄｌ／ｇ（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０℃）であっ
た。また、得られたポリアミド共重合体を赤外分光器で
測定したところ、次のような吸収が現れ、目的の樹脂で
あることが確認された。３２５３ｃｍ^-1（ＯＨ伸縮）、
２９１７ｃｍ^-1＆２８５４ｃｍ^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、
１７１３ｃｍ^-1（エステルＣ＝Ｏ伸縮）、１６４９ｃｍ
^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５９０ｃｍ^-1（アミドＣ＝
Ｏ伸縮）、１０９５ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）。
さらに、得られたポリアミド共重合体は、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、エチ
ルセロソルブ、エタノール、ピリジン、テトラヒドロフ
ラン／メタノール＝１／１、トルエン／メタノール＝１
／１、クロロホルム／メタノール＝１／１に溶解した。

【００５４】（実施例２）実施例１のポリテトラメチレ
ンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエートを６．１９ｇ
（５．０ｍｍｏｌ）から１５．４８ｇ（１２．５ｍｍｏ
ｌ）に、ビス（４−アミノ−３−エチル−５−メチルフ
ェニル）メタンを９．８９ｇ（３５．０ｍｍｏｌ）から
７．７７ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）に変更する以外は実施
例１と同様に合成して目的とする共重合体を得た。収量
は２５．０ｇ（収率：８６％）であり、固有粘度（η）
は０．６３ｄｌ／ｇ（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０℃）であった。得ら
れたポリアミド共重合体を赤外分光器で測定したとこ
ろ、次のような吸収が現れ、目的の樹脂であることが確
認された。３２５０ｃｍ^-1（ＯＨ伸縮）、２９１３ｃｍ
^-1＆２８５２ｃｍ^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、１７１５ｃｍ
^-1（エステルＣ＝Ｏ伸縮）、１６４６ｃｍ^-1（アミドＣ
＝Ｏ伸縮）、１５９２ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１
０９１ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）。さらに、得ら
れたポリアミド共重合体は、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、エチルセロソル
ブ、エタノール、ピリジン、テトラヒドロフラン／メタ
ノール＝１／１、トルエン／メタノール＝１／１、クロ
ロホルム／メタノール＝１／１に溶解した。

【００５５】（実施例３）実施例１のビス（４−アミノ
−３−エチル−５−メチルフェニル）メタン（イハラケ
ミカル社製、商品名：キュアハードＭＥＤ）９．８９ｇ
（３５．０ｍｍｏｌ）を、ビス（４−アミノ−３，５−
ジエチルフェニル）メタン（日本化薬社製、商品名：Ｋ
ＡＹＡＢＯＮＤ Ｃ−３００Ｓ）１０．８７ｇ（３５．
０ｍｍｏｌ）に変更する以外は実施例１と同様に合成し
て目的とする共重合体を得た。収量は２１．３ｇ（収
率：９３％）であり、固有粘度（η）は０．５９ｄｌ／
ｇ（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、濃度０．５ｇ
／ｄｌ、温度３０℃）であった。得られたポリアミド共
重合体を赤外分光器で測定したところ、次のような吸収
が現れ、目的の樹脂であることが確認された。３２５１
ｃｍ^-1（ＯＨ伸縮）、２９１５ｃｍ^-1＆２８５０ｃｍ^-1
（脂肪族ＣＨ伸縮）、１７１２ｃｍ^-1（エステルＣ＝Ｏ
伸縮）、１６４９ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５９
１ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１０９５ｃｍ^-1（Ｃ−
Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）。得られたポリアミド共重合体はＮ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、エチルセロソルブ、エタノール、ピリジン、テト
ラヒドロフラン／メタノール＝１／１、トルエン／メタ
ノール＝１／１、クロロホルム／メタノール＝１／１に
溶解した。

【００５６】（実施例４）実施例１のポリテトラメチレ
ンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート６．１９
（５．０ｍｍｏｌ）を１５．４８ｇ（１２．５ｍｍｏ
ｌ）に、ビス（４−アミノ−３−エチル−５−メチルフ
ェニル）メタン（イハラケミカル社製、商品名：キュア
ハードＭＥＤ）をビス（４−アミノ−３，５−ジエチル
フェニル）メタン（日本化薬社製、商品名：ＫＡＹＡＢ
ＯＮＤ Ｃ−３００Ｓ）８．５３ｇ（２７．５ｍｍｏ
ｌ）に変更する以外は実施例１と同様に合成して目的と
する共重合体を得た。収量は２６．３ｇ（収率：８８
％）であり、固有粘度（η）は０．５９ｄｌ／ｇ（溶媒
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、濃度０．５ｇ／ｄｌ、
温度３０℃）であった。得られたポリアミド共重合体を
赤外分光器で測定したところ、次のような吸収が現れ、
目的の樹脂であることが確認された。３２５５ｃｍ
^-1（ＯＨ伸縮）、 ２９１７ｃｍ^-1＆２８５４ｃｍ
^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、１７１４ｃｍ^-1（エステルＣ＝
Ｏ伸縮）、１６５０ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５
９５ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１０９２ｃｍ^-1（Ｃ
−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）。得られたポリアミド共重合体は
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、エチルセロソルブ、エタノール、ピリジン、テ
トラヒドロフラン／メタノール＝１／１、トルエン／メ
タノール＝１／１、クロロホルム／メタノール＝１／１
に溶解した。

【００５７】（実施例５）実施例１のビス（４−アミノ
−３−エチル−５−メチルフェニル）メタン（イハラケ
ミカル社製、商品名：キュアハードＭＥＤ）９．８９ｇ
（３５．０ｍｍｏｌ）を、３，４’―オキシジアニリン
（三井石油化学社製、商品名：３，４’−ＤＡＰＥ）
７．００ｇ（３５．０ｍｍｏｌ）に変更する以外は実施
例１と同様に合成して目的とする共重合体を得た。収量
は１８．３ｇ（収率：９６％）であり、固有粘度（η）
は０．５５ｄｌ／ｇ（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０℃）であった。ま
た、得られたポリアミド共重合体を赤外分光器で測定し
たところ、次のような吸収が現れ、目的の樹脂であるこ
とが確認された。３２５２ｃｍ^-1（ＯＨ伸縮）、２９１
１ｃｍ^-1＆２８５１ｃｍ^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、１７１
３ｃｍ^-1（エステルＣ＝Ｏ伸縮）、１６４６ｃｍ^-1（ア
ミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５９０ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸
縮）、１０９８ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）。さら
に、得られたポリアミド共重合体は、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、およびピ
リジンに溶解した。

【００５８】（実施例６）実施例１のポリテトラメチレ
ンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート６．１９ｇ
（５．０ｍｍｏｌ）を１５．４８ｇ（１２．５ｍｍｏ
ｌ）に、ビス（４−アミノ−３−エチル−５−メチルフ
ェニル）メタン（イハラケミカル社製、商品名：キュア
ハードＭＥＤ）９．８９ｇ（３５．０ｍｍｏｌ）を３，
４’―オキシジアニリン（三井石油化学社製、商品名：
３，４’−ＤＡＰＥ）５．５ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）に
変更する以外は実施例１と同様に合成して目的とする共
重合体を得た。収量は２５．４ｇ（収率：９５％）であ
り、固有粘度（η）は０．６０ｄｌ／ｇ（溶媒Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０
℃）であった。得られたポリアミド共重合体を赤外分光
器で測定したところ、次のような吸収が現れ、目的の樹
脂であることが確認された。３２５２ｃｍ^-1（ＯＨ伸
縮）、２９１５ｃｍ^-1＆２８５４ｃｍ^-1（脂肪族ＣＨ伸
縮）、１７１３ｃｍ^-1（エステルＣ＝Ｏ伸縮）、１６４
９ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５９１ｃｍ^-1（アミ
ドＣ＝Ｏ伸縮）、１０９３ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ逆対称伸
縮）。さらに、得られたポリアミド共重合体はＮ−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
およびピリジンに溶解した。

【００５９】（実施例７）実施例１のビス（４−アミノ
−３−エチル−５−メチルフェニル）メタン（イハラケ
ミカル社製、商品名：キュアハードＭＥＤ）９．８９ｇ
（３５．０ｍｍｏｌ）を２，２’−ビス−（４−アミノ
フェニル）プロパン（和歌山精化社製、商品名：ＢＡＰ
Ｐ）１４．３７ｇ（３５．０ｍｍｏｌ）に変更する以外
は実施例１と同様に合成して目的とする共重合体を得
た。収量は２４．５ｇ（収率：９３％）であり、固有粘
度（η）は０．６６ｄｌ／ｇ（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０℃）であっ
た。また、得られたポリアミド共重合体を赤外分光器で
測定したところ、次のような吸収が現れ、目的の樹脂で
あることが確認された。３２５６ｃｍ^-1（ＯＨ伸縮）、
２９１６ｃｍ^-1＆２８５４ｃｍ^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、
１７１１ｃｍ^-1（エステルＣ＝Ｏ伸縮）、１６４９ｃｍ
^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５９２ｃｍ^-1（アミドＣ＝
Ｏ伸縮）、１０９５ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）。
さらに、得られたポリアミド共重合体はＮ−メチル−２
−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、および
ピリジンに溶解した。

【００６０】（実施例８）実施例１のポリテトラメチレ
ンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート６．１９ｇ
（５．０ｍｍｏｌ）を１５．４８ｇ（１２．５ｍｍｏ
ｌ）に、ビス（４−アミノ−３−エチル−５−メチルフ
ェニル）メタン（イハラケミカル社製、商品名：キュア
ハードＭＥＤ）９．８９ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）を２，
２’−ビス−（４−アミノフェニル）プロパン（和歌山
精化社製、商品名：ＢＡＰＰ）１１．２９ｇ（２７．５
ｍｍｏｌ）に変更する以外は実施例１と同様に合成して
目的とする共重合体を得た。収量は２８．０ｇ（収率：
８６％）であり、固有粘度（η）は０．６１ｄｌ／ｇ
（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、濃度０．５ｇ／
ｄｌ、温度３０℃）であった。得られたポリアミド共重
合体を赤外分光器で測定したところ、次のような吸収が
現れ、目的の樹脂であることが確認された。３２５３ｃ
ｍ^-1（ＯＨ伸縮）、２９１７ｃｍ^-1＆２８５４ｃｍ
^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、１７１５ｃｍ^-1（エステルＣ＝
Ｏ伸縮）、１６４７ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５
９４ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１０９３ｃｍ^-1（Ｃ
−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）。さらに、得られたポリアミド共
重合体はＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、ピリジンに溶解した。

【００６１】（実施例９）実施例１のポリテトラメチレ
ンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート６．１９ｇ
（５．０ｍｍｏｌ）を１５．４８ｇ（１２．５ｍｍｏ
ｌ）、ビス（４−アミノ−３−エチル−５−メチルフェ
ニル）メタン（イハラケミカル社製、商品名：キュアハ
ードＭＥＤ）９．８９ｇ（３５．０ｍｍｏｌ）を３．８
８ｇ（１３．７５ｍｍｏｌ）と３， ４’―オキシジア
ニリン２．７５ｇ（１３．７５ｍｍｏｌ）とに変更する
以外は実施例１と同様に合成して目的とする共重合体を
得た。収量は２４．０ｇ（収率：８６％）であり、固有
粘度（η）は０．５５ｄｌ／ｇ（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０℃）であ
った。得られたポリアミド共重合体を赤外分光器で測定
したところ、次のような吸収が現れ、目的の樹脂である
ことが確認された。３２５３ｃｍ^-1（ＯＨ伸縮）、２９
１７ｃｍ^-1＆２８５４ｃｍ^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、１７
１３ｃｍ^-1（エステルＣ＝Ｏ伸縮）、１６４９ｃｍ
^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５９１ｃｍ^-1（アミドＣ＝
Ｏ伸縮）、１０９５ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）。
さらに、得られたポリアミド共重合体はＮ−メチル−２
−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、および
ピリジンに溶解した。

【００６２】（実施例１０）実施例１のポリテトラメチ
レンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート６．１９ｇ
（５．０ｍｍｏｌ）を１５．４８ｇ（１２．５ｍｍｏ
ｌ）に、ビス（４−アミノ−３−エチル−５−メチルフ
ェニル）メタン（イハラケミカル社製、商品名：キュア
ハードＭＥＤ）９．８９ｇ（３５．０ｍｍｏｌ）をビス
（４−アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン４．
２７ｇ（１３．７５ｍｍｏｌ）と２，２’−ビス−（４
−アミノフェニル）プロパン５．６５ｇ（１３．７５ｍ
ｍｏｌ）とに変更する以外は実施例１と同様に合成して
目的とする共重合体を得た。収量は２６．３ｇ（収率：
８５％）であり、固有粘度（η）は０．５８ｄｌ／ｇ
（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、濃度０．５ｇ／
ｄｌ、温度３０℃）であった。得られたポリアミド共重
合体を赤外分光器で測定したところ、次のような吸収が
現れ、目的の樹脂と確認された。３２５０ｃｍ^-1（ＯＨ
伸縮）、２９１４ｃｍ^-1＆２８５１ｃｍ^-1（脂肪族ＣＨ
伸縮）、１７１１ｃｍ^-1（エステルＣ＝Ｏ伸縮）、１６
４９ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５９３ｃｍ^-1（ア
ミドＣ＝Ｏ伸縮）、１０９２ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ逆対称
伸縮）。さらに、得られたポリアミド共重合体はＮ−メ
チル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、およびピリジンに溶解した。

【００６３】（実施例１１）実施例２の５−ヒドロキシ
イソフタル酸７．２８ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を３．６
４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）およびイソフタル酸３．３２
ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）に変更する以外は実施例２と同
様に合成して目的とする共重合体を得た。収量は２５．
６ｇ（収率：９０％）であり、固有粘度（η）は０．６
０ｄｌ／ｇ（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、濃度
０．５ｇ／ｄｌ、温度３０℃）であった。得られたポリ
アミド共重合体を赤外分光器で測定したところ、次のよ
うな吸収が現れ、目的の樹脂と確認された。３２５０ｃ
ｍ^-1（ＯＨ伸縮）、２９１３ｃｍ^-1＆２８５２ｃｍ
^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、１７１５ｃｍ^-1（エステルＣ＝
Ｏ伸縮）、１６４６ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５
９２ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１０９１ｃｍ^-1（Ｃ
−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）。さらに、得られたポリアミド共
重合体はＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、およびピリジンに溶解した。

【００６４】（実施例１２）実施例４の５−ヒドロキシ
イソフタル酸７．２８ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を３．６
４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）およびイソフタル酸３．３２
ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）に変更する以外は実施例４と同
様に合成して目的とする共重合体を得た。収量は２５．
２ｇ（収率：８７％）であり、固有粘度（η）は０．５
５ｄｌ／ｇ（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、濃度
０．５ｇ／ｄｌ、温度３０℃）であった。得られたポリ
アミド共重合体を赤外分光器で測定したところ、次のよ
うな吸収が現れ、目的の樹脂と確認された。３２５２ｃ
ｍ^-1（ＯＨ伸縮）、２９１３ｃｍ^-1＆２８５２ｃｍ
^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、１７１１ｃｍ^-1（エステルＣ＝
Ｏ伸縮）、１６４６ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５
９０ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１０９１ｃｍ^-1（Ｃ
−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）。さらに、得られたポリアミド共
重合体はＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、およびピリジンに溶解した。

【００６５】（実施例１３）実施例２の５−ヒドロキシ
イソフタル酸７．２８ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を１．０
９ｇ（６．０ｍｍｏｌ）およびイソフタル酸５．６５ｇ
（３４．０ｍｍｏｌ）に変更する以外は実施例２と同様
に合成して目的とする共重合体を得た。収量は２６．３
ｇ（収率：９２％）であり、固有粘度（η）は０．６１
ｄｌ／ｇ（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、濃度
０．５ｇ／ｄｌ、温度３０℃）であった。得られたポリ
アミド共重合体を赤外分光器で測定したところ、次のよ
うな吸収が現れ、目的の樹脂と確認された。３２５１ｃ
ｍ^-1（ＯＨ伸縮）、２９１３ｃｍ^-1＆２８５２ｃｍ
^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、１７１３ｃｍ^-1（エステルＣ＝
Ｏ伸縮）、１６４５ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５
９０ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１０９１ｃｍ^-1（Ｃ
−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）。さらに、得られたポリアミド共
重合体はＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、およびピリジンに溶解した。

【００６６】（実施例１４）実施例４の５−ヒドロキシ
イソフタル酸７．２８ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を１．０
９ｇ（６．０ｍｍｏｌ）およびイソフタル酸５．６５ｇ
（３４．０ｍｍｏｌ）に変更する以外は実施例２と同様
に合成して目的とする共重合体を得た。収量は２４．９
ｇ（収率：８５％）であり、固有粘度（η）は０．５６
ｄｌ／ｇ（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、濃度
０．５ｇ／ｄｌ、温度３０℃）であった。得られたポリ
アミド共重合体を赤外分光器で測定したところ、次のよ
うな吸収が現れ、目的の樹脂と確認された。３２５２ｃ
ｍ^-1（ＯＨ伸縮）、２９１２ｃｍ^-1＆２８５２ｃｍ
^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、１７１１ｃｍ^-1（エステルＣ＝
Ｏ伸縮）、１６４７ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５
９０ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１０９０ｃｍ^-1（Ｃ
−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）。さらに、得られたポリアミド共
重合体はＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、およびピリジンに溶解した。

【００６７】（実施例１５）実施例１のポリテトラメチ
レンオキシッド−ジ−ｐ−アミノベンゾエートをイハラ
ケミカル社製の「エラストマー１０００」からＰｏｌａ
ｒｏｉｄ社の「ＰＯＬＡＭＩＮＥ ６５０」（分子量９
４２）４．７１ｇ（５．０ｍｍｏｌ）に変えた以外は全
く同様にして合成した。収量：１９．６ｇ（９６％）、
固有粘度値（η）は０．５８（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、０．５ｇ／ｄｌ、３０℃）であった。ま
た、得られたポリアミド共重合体を赤外分光器で測定し
たところ、３２５１ｃｍ^-1（ＯＨ伸縮）、２９１０ｃｍ
^-1＆２８４９ｃｍ^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、１７１８ｃｍ
^-1（エステルＣ＝Ｏ伸縮）、１５８９ｃｍ^-1（アミドＣ
＝Ｏ伸縮）、１０９６ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）
であった。さらに、得られたポリアミド共重合体は、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、およびピリジンに溶解した。

【００６８】（実施例１６）実施例１のポリテトラメチ
レンオキシッド−ジ−ｐ−アミノベンゾエートをイハラ
ケミカル社製の「エラストマー１０００」からＰｏｌａ
ｒｏｉｄ社の「ＰＯＬＡＭＩＮＥ ２０００」（分子量
１９００）９．５０ｇ（５．０ｍｍｏｌ）に変えた以外
は全く同様にして合成した。収量：２３．６ｇ（９４
％）、固有粘度値（η）は０．５５（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、０．５ｇ／ｄｌ、３０℃）であっ
た。また、得られたポリアミド共重合体を赤外分光器で
測定したところ、３２５３ｃｍ^-1（ＯＨ伸縮）、２９１
４ｃｍ^-1＆２８４７ｃｍ^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、１７２
０ｃｍ^-1（エステルＣ＝Ｏ伸縮）、１５９１ｃｍ^-1（ア
ミドＣ＝Ｏ伸縮）、１０９４ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ逆対称
伸縮）であった。さらに、得られたポリアミド共重合体
は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、およびピリジンに溶解した。

【００６９】（実施例１７）実施例４の５−ヒドロキシ
イソフタル酸７．２８ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を、３．
６４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）およびテレフタル酸３．３
２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）に変更する以外は、実施例４
と同様に合成して目的とする共重合体を得た。収量は２
６．３６ｇ（収率：９１％）であり、固有粘度（η）は
０．６２ｄｌ／ｇ（溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０℃）であった。得ら
れたポリアミド共重合体を赤外分光器で測定したとこ
ろ、次のような吸収が現れ、目的の樹脂と確認された。
３２５６ｃｍ^-1（ＯＨ伸縮）、２９１１ｃｍ^-1＆２８５
０ｃｍ^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、１７１０ｃｍ^-1（エステ
ルＣ＝Ｏ伸縮）、１６４５ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸
縮）、１５９０ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１０９０
ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）。

【００７０】（実施例１８）実施例４の５−ヒドロキシ
イソフタル酸７．２８ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を、３．
６４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）およびナフタレン−１，５
−ジカルボン酸４．３２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）に変更
する以外は、実施例４と同様に合成して目的とする共重
合体を得た。収量は２５．４７ｇ（収率：８５％）であ
り、固有粘度（η）は０．６０ｄｌ／ｇ（溶媒Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度３０
℃）であった。得られたポリアミド共重合体を赤外分光
器で測定したところ、次のような吸収が現れ、目的の樹
脂と確認された。３２５０ｃｍ^-1（ＯＨ伸縮）、２９１
０ｃｍ^-1＆２８５０ｃｍ^-1（脂肪族ＣＨ伸縮）、１７１
２ｃｍ^-1（エステルＣ＝Ｏ伸縮）、１６４７ｃｍ^-1（ア
ミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５９６ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸
縮）、１０９０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ逆対称伸縮）。

【００７１】（比較例１）メカニカルスターラ、還流冷
却器、温度計、および塩化カルシウム管が取り付けられ
た容量３００ｍｌの三つ口フラスコに、ビス（４−アミ
ノ−３−エチル−５−メチルフェニル）メタン（イハラ
ケミカル社製、商品名：キュアハードＭＥＤ）１１．３
０ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、５−ヒドロキシイソフタル
酸（日本化薬社製）７．２８ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、
亜りん酸トリフェニル２４．８２ｇ（８０．０ｍｍｏ
ｌ）、ピリジン４．０ｇ、塩化カルシウム２．０ｇ、塩
化リチウム２．０ｇ、およびＮ−メチル−２−ピロリド
ン８０ｇを投入した。ついで、フラスコをオイルバスで
１２０℃に加温しながら２時間撹拌した。反応液を室温
まで冷却し、溶液（水／メタノール＝１／１）４リット
ルに滴下して樹脂を析出させた。これを吸引ろ過し、溶
液（水／メタノール＝９／１）で２回洗浄し、目的のポ
リアミド共重合体を得た。収量は２１．０ｇ（収率：９
６％）であり、固有粘度（η）は０．６２ｄｌ／ｇ（溶
媒Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、濃度０．５ｇ／ｄ
ｌ、温度３０℃）であった。これを赤外分光器で測定し
たところ、次のような吸収が現れ、目的の樹脂であるこ
とが確認された。３２５０ｃｍ^-1（ＯＨ伸縮）、１６５
０ｃｍ^-1（アミドＣ＝Ｏ伸縮）、１５９０ｃｍ^-1（アミ
ドＣ＝Ｏ伸縮）。さらに、得られたポリアミド共重合体
はＮ−メチル−２−ピロリドンのみに溶解した。

【００７２】（実施例１９）実施例２で得られたフェノ
ール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリエーテル共重
合体５．００ｇ（水酸基濃度：６．７ｍｍｏｌ）、ビス
フェールＡ型エポキシ化合物１．０８ｇ（エポキシ基濃
度：６ｍｍｏｌ）、および反応促進剤としてトリフェニ
ルホスフィン０．０１ｇをテトラハイドロフラン５４ｇ
に溶解させた後、銅基板上に塗布して乾燥し、１５０℃
で溶融させた後、１８０℃で２時間加熱して、本実施例
の透明な樹脂組成物の膜を得た。この膜は強固に銅基板
に付着しており、テトラハイドロフラン液を当膜上に垂
らしても、この膜は溶解することはなかった。また、２
００℃まで加熱しても当膜は剥がれることはなかった。

【００７３】（実施例２０）実施例４で得られたフェノ
ール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリエーテル共重
合体５．００ｇ（水酸基濃度：６．７ｍｍｏｌ）、ビス
フェニル型エポキシ化合物０．１８（エポキシ基濃度：
１ｍｍｏｌ）、および反応促進剤としてトリフェニルホ
スフィン０．００２ｇを、メチルエチルケトン５４ｇに
溶解させた後、アルミ箔基板上に塗布して乾燥し、１５
０℃で溶融させた後、１８０℃で２時間加熱して、本実
施例の透明な樹脂組成物の膜を得た。この膜は強固にア
ルミ箔基板に付着しており、折り曲げても当膜は割れる
ことも起こらず、テトラハイドロフラン液を当膜上に垂
らしても、この膜は溶解することはなかった。また、２
００℃まで加熱しても当膜は剥がれることはなかった。

【００７４】（実施例２１）実施例９で得られたフェノ
ール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリエーテル共重
合体５．００ｇ（水酸基濃度：６．７ｍｍｏｌ）、トリ
グリシジルイソシアヌレート型エポキシ化合物０．０６
９ｇ（エポキシ基濃度：０．７ｍｍｏｌ）、および反応
促進剤としてトリフェニルホスフィン０．０１ｇを、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇに溶解させ、硬化
性樹脂組成物を得た。

【００７５】（実施例２２）実施例１１で得られたフェ
ノール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリエーテル共
重合体５．００ｇ（水酸基濃度：３．３５ｍｍｏｌ）、
ビスフェノールＦ型エポキシ化合物１．３４ｇ（エポキ
シ基濃度：１．３４ｍｍｏｌ）、および反応促進剤とし
てトリフェニルホスフィン０．０１ｇを、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド２０ｇに溶解させ、硬化性樹脂組成物
を得た。

【００７６】（実施例２３）実施例２で得られたフェノ
ール性水酸基含有芳香族ポリアミド-ポリエーテル共重
合体５.００ｇ（水酸基濃度：６．７ｍｍｏｌ）、４、
４’ージイソシアネートー３、３’ージメチルジフェニ
ルメタン０．６１ｇ（イソシアネート基濃度：５ｍｍｏ
ｌ）を、テトラハイドロフラン５４ｇに溶解させた後、
銅基板上に塗布して乾燥し、１５０℃で溶融させた後、
更に加熱して、本実施例の透明な樹脂組成物の膜を得
た。この膜は強固に銅基板に付着しており、テトラハイ
ドロフラン液を当膜上に垂らしても、この膜は溶解する
ことはなかった。また、２００℃まで加熱しても当膜は
剥がれることはなかった。

【００７７】（実施例２４）実施例４で得られたフェノ
ール性水酸基含有芳香族ポリアミド-ポリエーテル共重
合体５.００ｇ（水酸基濃度：６．７ｍｍｏｌ）、ブロ
ックイソシアネートであるジフェニルメタンービス（４
ーエチレンウレア）０．３４ｇ（イソシアネート基濃
度：２ｍｍｏｌ）をメチルエチルケトン５４ｇに溶解さ
せた後、アルミ箔基板上に塗布して乾燥し、１５０℃で
溶融させた後、更に１６０℃で１時間加熱して、本実施
例の透明な樹脂組成物の膜を得た。この膜は強固にアル
ミ箔基板に付着しており、折り曲げても当膜は割れるこ
とも起こらず、テトラハイドロフラン液を当膜上に垂ら
しても、この膜は溶解することはなかった。また、２０
０℃まで加熱しても当膜は剥がれることはなかった。

【００７８】（実施例２５）実施例９で得られたフェノ
ール性水酸基含有芳香族ポリアミド-ポリエーテル共重
合体５.００ｇ（水酸基濃度：６．７ｍｍｏｌ）、４、
４’ージイソシアネートー３、３’ージフェニルメタン
のメチルオキシムブロック体０．４２ｇ（イソシアネー
ト基濃度：２．０ｍｍｏｌ）をＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド２０ｇに溶解させ、硬化性樹脂組成物を得た。

【００７９】（実施例２６）実施例１１で得られたフェ
ノール性水酸基含有芳香族ポリアミド-ポリエーテル共
重合体５.００ｇ（水酸基濃度：３．３５ｍｍｏｌ）、
ブロックイソシアネートであるジフェニルメタンービス
（４ーエチレンウレア）０．１７ｇ（イソシアネート基
濃度：１ｍｍｏｌ）をＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２
０ｇに溶解させ、硬化性樹脂組成物を得た。

【００８０】（実施例２７）実施例２１で調製した硬化
性樹脂組成物を塗布液とし、剥離性ポリエチレンテレフ
タレート（厚さ５０μｍ）上にバーコーターを用いて乾
燥時の層厚が２０μｍになるように塗布し、その塗布層
を熱風循環型乾燥機中にて１００℃で１０分乾燥させ
て、剥離性ポリエチレンテレフタレートシート上に接着
層を形成し、本発明の接着テープを得た。

【００８１】（実施例２８）実施例２２で調製した硬化
性樹脂組成物を塗布液とし、実施例２７と全く同じ方法
で接着層を形成し、本発明の接着テープを得た。

【００８２】（実施例２９）実施例２３で調製した硬化
性樹脂組成物を塗布液とし、実施例２７と全く同じ方法
で接着層を形成し、本発明の接着テープを得た。

【００８３】（実施例３０）実施例２４で調製した硬化
性樹脂組成物を塗布液とし、実施例２７と全く同じ方法
で接着層を形成し、本発明の接着テープを得た。

【００８４】実施例１〜１４および比較例１で得られた
ポリアミド共重合体を、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
に溶解させ、２０ｗｔ％の溶液とした。これをアセトン
で脱脂した１００ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍ厚のガラス
板上に約１７５μｍの厚さで流延した。これを真空乾燥
機で１２０℃、０．１Torrの条件で５時間脱溶媒した。
これを水中に浸漬して樹脂フィルムを剥離させた。得ら
れた樹脂フィルムを真空乾燥機で１００℃、０．１Torr
の条件で２時間乾燥させ、膜厚が約３０μｍの評価用樹
脂フィルムを得た。

【００８５】次に、実施例１〜１８、比較例１、および
実施例２７〜３０の接着テープから剥離シートを剥がし
て得られた接着フィルムを使用して、以下の測定を行っ
た。 （引張弾性率、破断点強度、引張り伸びの測定方法）フ
ィルムを５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、１０Ｋｇ
用ロードセルを付けた万能試験機（オリエンテック社
製、商品名：UCT-500） でクロスヘッド速度５mm/minで
引張り試験を行い、そのＳ−Ｓカーブ（ストレス（加
重）−ストレイン（歪み）カーブ）から目的とする樹脂
の引張弾性率（ｋｇｆ／１０ｍｍ²）、破断点強度（ｋ
ｇｆ／１０ｍｍ²）、および引張り伸び（％）を求め
た。

【００８６】（接着性の測定方法）得られた評価用樹脂
フィルムを２枚の３５μｍ厚の圧延銅箔に挟み、ホット
プレスで２００℃、５０Ｋｇ／ｃｍ² 、３０min の条件
で熱融着させた。これを５０ｍｍ×１０ｍｍの大きさに
裁断し、両端を剥離させて、１５０℃に保持した熱盤上
に試料を保持し、１８０°ピール試験を行った。 （分解開始温度）熱重量分析（セイコー電子社製、商品
名：ＤＧ／ＤＴＡ２２０）にて、昇温速度１０℃／ｍｉ
ｎ、Ｎ₂ 雰囲気下にて、分解開始温度（Td₅）を測定し
た。測定結果を、表１に示す。

【００８７】 表１ 引張弾性率 破断点強度 引張伸び 分解開始温度 ピール試験 （kgf/10mm²）（kgf/10mm²） (％) （Ｔｄ₅） （Kg/10mm） 実施例１ 10,500 360 8 380 0.30 実施例２ 7,400 380 180 365 0.34 実施例３ 9,400 380 12 383 0.28 実施例４ 7,200 380 220 366 0.35 実施例５ 8,800 360 30 378 0.29 実施例６ 7,300 340 260 362 0.34 実施例７ 11,600 380 10 381 0.31 実施例８ 8,500 400 170 370 0.38 実施例９ 7,800 350 180 383 0.28 実施例１０ 7,500 370 200 380 0.33 実施例１１ 6,500 360 210 390 0.36 実施例１２ 6,900 340 180 392 0.33 実施例１３ 6,800 350 212 390 0.34 実施例１４ 6,700 350 180 391 0.38 実施例１５ 13,200 440 7 390 0.28 実施例１６ 5,400 320 160 372 0.39 実施例１７ 7,200 320 140 380 0.24 実施例１８ 8,800 390 135 392 0.30 実施例２７ − − − − 0.60 実施例２８ − − − − 0.75 実施例２９ − − − − 0.57 実施例３０ − − − − 0.68 比較例１ 28,300 790 2 420 0.02

【００８８】以上の結果より、本実施例１〜１８のポリ
アミド樹脂が、比較例１で得られたこれまでの芳香族ポ
リアミド樹脂と比較して、柔軟性に富むことが確認され
た。また、従来のポリアミド樹脂との溶剤溶解性に問題
があった、アミド系溶媒の他、ピリジン等のアミン系溶
媒、さらにはアルコール系溶媒等にも優れた溶解性を有
することが確認された。さらに、本実施例のポリアミド
樹脂を含有してなる接着剤によれば、高温での接着力を
保持できることが確認された。

【００８９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリアミ
ド共重合体は、工業的に使用される汎用溶剤に可溶とな
るばかりでなく耐熱性、成膜性、接着性に優れている。
また、該樹脂が有する反応性に富んだフェノール性水酸
基を介して、他の樹脂とのブレンド、アロイ化、更には
分子複合化を容易におこなえるという利点を有してい
る。また、ポリエーテル成分含有量を制御することによ
り弾性率を著しく低減させることができ、熱可塑性樹脂
としての応用範囲を拡大させることができる。さらに、
本発明のポリアミド樹脂を含有してなる接着剤、接着テ
ープ、塗料および被膜形成剤は、高温においても優れた
接着力を保持できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｚ 177/12 177/12

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）で示される繰り返し構造単
   位を０．１〜１００モル％と、下記式（２）で示される
   繰り返し構造単位を０〜９９．９モル％とが、不規則に
   結合してなるポリアミド共重合体。 【化１】
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリアミド共重合体と、
   多官能エポキシ化合物および多官能イソシアネート化合
   物の少なくとも一方とを含有することを特徴とする硬化
   性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載のポリアミド共重合体と、
   多官能エポキシ化合物または多官能イソシアネート化合
   物とが、前記ポリアミド共重合体の水酸基濃度に対し
   て、多官能エポキシ化合物中のエポキシ基濃度または多
   官能イソシアネート化合物のイソシアネート基濃度が等
   量以下となる割合で混合されていることを特徴とする硬
   化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１に記載のポリアミド共重合体を
   含有することを特徴とする接着剤。
5. 【請求項５】 請求項１に記載のポリアミド共重合体を
   含有する接着層を具備することを特徴とする接着テー
   プ。
6. 【請求項６】 請求項１に記載のポリアミド共重合体を
   含有する接着層、および前記接着層の一面または両面に
   設けられ前記接着層から剥離可能な剥離性フィルムを具
   備することを特徴とする接着テープ。
7. 【請求項７】 請求項１に記載のポリアミド共重合体を
   含有することを特徴とする塗料。
8. 【請求項８】 請求項１に記載のポリアミド共重合体を
   含有することを特徴とする被膜形成剤。