JPH10337448A - 中空糸型分離膜素子 - Google Patents
中空糸型分離膜素子Info
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Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
離膜素子に、外径が細く逆浸透膜性能に優れる中空糸型
逆浸透膜を採用することにより、優れた耐濁質成分性を
維持したまま、単位容積あたりの造水量と耐圧性を向上
させた中空糸型分離膜素子を提供する。 【解決手段】 多数の中空糸膜からなる偏平な中空糸束
を中心部芯管の軸方向に対して5〜60度の螺旋角で巻装
し、同じ螺旋方向の中空糸束はその直前に巻かれた中空
糸束と平行に隣接するように配置され、一方反対の螺旋
方向の中空糸束とは交互に重なり合って交差部が形成さ
れ、積層されてなる中空糸型分離膜素子において、該中
空糸膜に外径90〜140 μm、内径30〜80μmの逆浸透膜
を使用する。
Description
固体分離あるいは溶質分離に利用される中空糸型逆浸透
膜モジュールに関し、特にモジュール当たりの透過水量
を向上させしかも耐圧性を向上させた中空糸型逆浸透膜
モジュールに関するものである。
縮は、蒸留などの分離技術に較べ省エネルギー法であり
かつ物質の状態変化を伴わないことから果汁の濃縮、ビ
ール酵素の分離などの食品分野、海水及びかん水の淡水
化による飲料水、工業用水などの製造、電子工業に於け
る超純水の製造や医薬品工業や医療分野に於ける無菌水
の製造などの水精製分野あるいは工業廃水からの有価物
の回収といった多分野に於いて幅広く利用されており、
逆浸透膜による水処理は最先端技術を支える不可欠のプ
ロセスとして定着している。
淡水化は、クリーンなプロセスであり、蒸発法・電気透
析法と比較して省エネルギー・低コスト・操作の簡便性
の点で有利であり、これまでに大きな実績をあげてい
る。特に中空糸型逆浸透膜は、スパイラル型逆浸透膜に
比べ単位膜面積当たりの透過水量は小さいが、モジュー
ル当たりの膜面積を大きくとることができるため全体と
して透過水量を大きくとることができ、容積効率が非常
に高いという利点から多く採用されている。
するためには、被処理水の殺菌や濁質成分除去を始めと
する適切な前処理設備が不可欠である。逆浸透膜表面に
ファウリング成分が沈着したり、微生物の増殖によるス
ライムが付着すると著しい性能低下を引き起こすためで
ある。したがって、逆浸透膜の進歩と同時にこれら前処
理設備についても最適化が図られてきた。
合には、単位膜面積当たりの処理水量が多いため処理水
中の濁質成分の影響を受けやすく、中空糸型逆浸透膜に
おいても圧力容器内に中空糸膜本数をできるだけ多く配
置して膜面積を増大させているため、中空糸膜間隙に濁
質成分が詰まり易く、どちらの場合も濁質成分の影響に
より重大な性能低下を引き起こすという問題があった。
る溶解成分などを含む処理水から、逆浸透膜に影響がな
い程度までにこれらの成分を取り除くためには、上記前
処理設備が必要不可欠であり、処理水の水質によっては
前処理設備が肥大化し、設置面積の増大や造水コストが
増大するといった問題があった。
りし難い、換言すれば濁質成分が逆浸透膜間隙を素抜け
しやすい構造を有する中空糸型分離膜素子の例として、
特公平3−14492では、中空糸型逆浸透膜を多数本
集めた中空糸束を中心部芯管の軸方向に対して5〜60
度の螺旋角で巻装し、この中心部芯管の一定位置でかつ
同一円周上を順次移動して形成された交差部を持つ中空
繊維層からなる中空糸型分離膜モジュールが開示されて
いる。さらに、特公昭60−37029には上記構造を
有する中空糸型分離膜素子の製造方法が開示されてい
る。
分性が向上したばかりでなく中空糸膜層を通過する流体
は偏流を作ることなく均一に流れるため濃度分極を起こ
すことなく高い透過水量と分離性を達成できる。
層からなる中空糸型分離膜素子では、単位容積内に収め
る中空糸膜の本数を高く取れず、充填率が低いものしか
得られないため、耐濁質成分性には優れるものの透過水
量を向上できないといった問題点があった。
点を解消しようとするものであり、上記交差部を持つ中
空繊維層からなる中空糸型分離膜素子に、外径が細く逆
浸透膜性能に優れる中空糸型逆浸透膜を採用することに
より、優れた耐濁質成分性を維持したまま、単位容積あ
たりの造水量と耐圧性を向上させた中空糸型分離膜素子
を提供することを目的とする。
を多数本集めて偏平な中空糸束とし、中心部芯管の軸方
向に対して5〜60度の螺旋角で巻装し、同じ螺旋方向
の中空糸束はその直前に巻かれた中空糸束と平行に隣接
するように配置され、一方反対の螺旋方向の中空糸束と
は交互に重なり合って交差部が形成され、該交差部は中
空糸束を巻き付けた中心部芯管の一定位置でかつ同一円
周上を順次移動して形成され、交差部以外の位置では平
行な多数本の中空糸束が層を形成し、反対の螺旋方向の
中空糸束が形成する層と交互に積層されてなる中空糸型
分離膜素子において、該中空糸膜が外径90〜140μ
m、内径30〜80μmの逆浸透膜であることを特徴と
する中空糸型分離膜素子を提供する。
方向に複数の孔を有する連通芯管の外周には、該流通芯
管の軸方向に対して5〜60度の螺旋角で断面偏平状の
中空糸束が巻装されており、該中空糸束は多数本の中空
繊維からなる断面円形の中空繊維収束体が複数並べられ
たものであり、その巻き付け状態は、直前に巻かれた同
じ螺旋方向の中空糸束と平行に隣接するように巻き付
け、反対の螺旋方向の中空糸束とは交互に重なり合って
交差部が形成されており、該交差部は中空糸束を巻き付
けた該流通芯管の一定位置でかつ同一円周上を順次移動
して形成され、交差部以外の位置では平行な多数本の中
空糸束が層を形成し、反対の螺旋方向の中空糸束が形成
する層と交互に積層されてなる中空糸型分離膜素子であ
り、その製造法方法に限定されるものでない。
芯管から中空糸膜層外周部に導入されても、中空糸膜層
外周部から流通芯管に導入されてもよく、上記構造を採
用することによりどちらから流体を導入しても、流体は
偏流を作ることなく均一に流れるため濃度分極を起こす
ことがなく、高い透過水量と分離性を達成できる。
が90〜140μmで内径が30〜80μmの中空糸よ
りなる逆浸透膜であり、外径が100〜130μmで内
径が40〜70μmの中空糸よりなる逆浸透膜がより好
ましい。外径が小さくなると中空繊維間の隙間が過密に
なるため、分離膜素子の中空糸層に濁質成分が詰まりや
すくなり、一方外径が大きくなると単位容積当たりの膜
面積を増大できず高い透過水量が得られない。また内径
が小さくなると中空糸膜中空部での圧力損失が大きくな
るため高い透過水量が得られず、一方内径が大きくなる
と中空糸膜の耐圧性が低下するため実用に供することの
できない中空糸膜となる可能性がある。
は、透過水量パラメータが次式 0.25≦FR/OD≦3 (式中FRはl/m2 ・hr・atmで示される25℃
での純水の透過水量を表し、ODはμmで示される中空
糸膜の外径を表す)の範囲内であることことが好まし
い。透過水量パラメータが小さいと分離膜素子の透過水
量を増大できず、一方透過水量パラメータが大きくなる
と、単位膜面積当たりのの処理量が増加し処理水中に含
まれる濁質成分や溶解成分の影響を受けやすくなるた
め、使用中に著しい性能低下を引き起こす可能性があ
る。
を形成する高分子重合体としては、酢酸セルロース類、
ポリアミド類、ポリアミドヒドラジド類、ポリ尿素類、
ポリビニルアルコール類、ポリスルホン類等が単独ある
いは混合して用いられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。水処理プロセスでは塩素殺菌が頻繁に利用
されることを考慮すると酢酸セルロース類、ポリアミド
類、ポリスルホン類からできた逆浸透膜が好ましい。さ
らに、ポリアミド類の中では、例えば特開昭62−24
4404公報に開示されているような耐酸化性の高いポ
リアミドが好ましい。
よりなり、活性層と支持層が同一素材でできているもの
は非対称膜と呼ばれ、これらが異なった素材でできてい
るものは複合膜と呼ばれている。非対称膜は相転換法で
得ることができ、一方複合膜は非対称膜と同様の操作で
支持層となる支持膜を製膜した後、このものの表面にコ
ート法や界面重合法、プラズマ重合法等により薄い活性
層を形成させることで得ることができる。本発明に使用
される中空糸型逆浸透膜は、これらの構造、製造法には
限定されない。
は、圧力容器に挿入され実用に供されるが、該圧力容器
の材質、構造には限定されない。
するが、ここで揚げる実施例は本発明を規制するもので
ない。
レングリコール18重量部及びN−メチル−2−ピロリ
ドン42重量部よりなる溶液と混合後昇温し製膜原液と
した。この溶液を減圧下で脱泡した後、三分割ノズルよ
り空中走行部を経て12〜20℃に冷却した水60重量
部、エチレングリコール12重量部及びN−メチル−2
−ピロリドン28重量部よりなる凝固液中に吐出させ中
空糸膜を得た。ついで中空糸膜を十分水洗した後95〜
98℃で20分間熱処理し、表1に示す形状及び性能の
中空糸型逆浸透膜を得た。逆浸透膜性能は、それぞれの
中空糸膜よりミニモジュールを作成し、供給液中の塩化
ナトリウム濃度:35000mg/l、供給液温度:2
5℃、操作圧力:55Kg/cm2 の条件で確認した。
アミノジフェニルスルホン、30モル%のピペラジンよ
り低温溶液重合法で得た共重合ポリアミドを十分に精製
した後、このもの36重量部をCaCl2 4重量部(ポ
リマーに対して)及びジグリセリン3.6重量部(ポリ
マーに対して)を含むジメチルアセトアミド溶液に80
℃で溶解し、製膜溶液とした。この溶液を減圧下で脱泡
した後、3分割ノズルより空中走行部を経て4〜6℃に
冷却した凝固液中に吐出させ中空糸型逆浸透膜を得た。
ついで得られた中空糸型逆浸透膜を十分水洗した後75
〜85℃で30分間熱処理し、表2に示す形状及び性能
の中空糸型逆浸透膜を得た。逆浸透膜性能は、それぞれ
の中空糸膜よりミニモジュールを作成し、供給液中の塩
化ナトリウム濃度:1500mg/l、供給液温度:2
5℃、操作圧力:30Kg/cm2 の条件で確認した。
図1、図2に示す。これらの図において、1は中心部に
配置した多数の孔を有する芯管、2は中空糸型逆浸透膜
を多数本集めた偏平な中空糸束、3は積層された中空糸
層、4は交差部を示す。
順に従い図2に示した交差部を軸方向に3ケ所持つ中空
糸型分離膜素子を作成した。中空糸型逆浸透膜の単繊維
を45〜90本集めて1つの中空糸集合体とし、さらに
この中空糸集合体を複数横に並べて偏平な中空糸束とし
て外径が37mmの多数の孔を有する芯管にトラバース
させながら巻き付けた。この時の巻き付け角度は30℃
度とし、巻き上げ体の特定位置の周面上に交差部が形成
するように巻き上げた。次にこの巻き上げ体の両端部を
接着した後、片側のみ切削して中空糸開口部を形成させ
所望の中空糸型分離膜素子を作成した。なお、巻き上げ
体の外径は117mmとし、中空糸型分離膜素子の長さ
は1085mmとした。
挿入し、供給液中の塩化ナトリウム濃度:35000m
g/l、供給液温度:25℃、操作圧力:55Kg/c
m2、回収率:30%の条件で逆浸透性能を確認した。
また濁質成分に対する耐久性を評価するために、実海水
(FI:5〜5.5)での連続運転テストを実施し、評
価メジャーとしてモジュール差圧を測定した。これらの
結果を表3に示す。
素子の例であり、逆浸透膜性能並びに耐濁質性とも満足
のいくものであった。比較例1、2は用いた中空糸膜の
外径が大きいために膜面積が小さく、透過水量が向上で
きなかった。また比較例2は中空糸膜内径が大きいため
に耐圧性が悪く実用に耐えなかった。比較例3は用いた
中空糸膜の外径が小さく膜面積は向上できたものの耐濁
質性は満足のいくものでなかった。さらに内径が小さい
ために耐圧性には優れるものの、透過水量は満足のいく
ものではなかった。
〜2と同様の手順に従い図2に示した交差部を軸方向に
3ケ所持つ中空糸型分離膜素子を作成した。得られた中
空糸型分離膜素子を圧力容器に挿入し、供給液中の塩化
ナトリウム濃度:1500mg/l、供給液温度:25
℃、操作圧力:30Kg/cm2 、回収率:75%の条
件で逆浸透性能を確認した。結果を表4に示す。
の例であり、逆浸透膜性能は満足のいくものであった。
比較例4は透過水量は向上したものの、用いた中空糸膜
の内径が大きいために耐圧性が悪く実用に供せるもので
なかった。比較例5は用いた中空糸膜の外径が大きいた
めに膜面積が小さく、透過水量が向上できなかった。ま
た比較例6は中空糸膜内径は満足するものの外径が大き
いために膜面積が小さく、透過水量が向上できなかっ
た。比較例7は用いた中空糸膜の外径は満足できるもの
の内径が小さく、耐圧性には優れるものの透過水量は満
足のいくものではなかった。
給液の電気伝導度)] ×100 FR1:透過水量 −m:運転開始2時間後及び100時間後の透過水量よ
り求めた透過水量の減少係数 FR2:純水の透過水量 FR2/OD:透過水量パラメータ
給液の電気伝導度)] ×100 FR1:透過水量 −m:運転開始2時間後及び100時間後の透過水量よ
り求めた透過水量の減少係数 FR2:純水の透過水量 FR2/OD:透過水量パラメータ
給液の電気伝導度)] ×100 FR:透過水量 −m:運転開始2時間後及び100時間後の透過水量よ
り求めた透過水量の減少係数 差圧上昇度:運転開始2時間後のモジュール差圧に対す
る運転開始100時間後のモジュール差圧の比率
給液の電気伝導度)] ×100 FR:透過水量 −m:運転開始2時間後及び100時間後の透過水量よ
り求めた透過水量の減少係数
ば、高い透過水量や塩除去率、優れた耐圧性といった逆
浸透膜性能を有し、しかも処理水中の濁質成分や溶解成
分の影響を受け難い耐汚染性に優れる中空糸型分離膜素
子を提供することが可能である。かかる本発明による中
空糸型分離膜素子は、例えば飲料水や工業用水等の製造
を目的とした海水やかん水の脱塩による淡水化に利用さ
れる膜分離プロセスに好適に用いることができる。
体の例を示す図である。
体の例を示す図である。
Claims (5)
- 【請求項1】 中空糸膜を多数本集めて偏平な中空糸束
とし、中心部芯管の軸方向に対して5〜60度の螺旋角
で巻装し、同じ螺旋方向の中空糸束はその直前に巻かれ
た中空糸束と平行に隣接するように配置され、一方反対
の螺旋方向の中空糸束とは交互に重なり合って交差部が
形成され、該交差部は中空糸束を巻き付けた中心部芯管
の一定位置でかつ同一円周上を順次移動して形成され、
交差部以外の位置では平行な多数本の中空糸束が層を形
成し、反対の螺旋方向の中空糸束が形成する層と交互に
積層されてなる中空糸型分離膜素子において、該中空糸
膜が外径90〜140μm、内径30〜80μmの逆浸
透膜であることを特徴とする中空糸型分離膜素子。 - 【請求項2】 中空糸膜の透過水量パラメータが次式 0.25≦FR/OD≦3 (式中FRはl/m2 ・hr・atmで示される25℃
での純水の透過水量を表し、ODはμmで示される中空
糸膜の外径を表す)で示される範囲内である逆浸透膜で
ある請求項1記載の中空糸型分離膜素子。 - 【請求項3】 中空糸膜がセルロースエステルからなる
逆浸透膜である請求項1又は2記載の中空糸型分離膜素
子。 - 【請求項4】 中空糸膜が酢酸セルロースからなる逆浸
透膜である請求項1又は2記載の中空糸型分離膜素子 - 【請求項5】 中空糸膜がジアミノジフェニルスルホン
とピペラジンおよび/またはジアミノ安息香酸との混合
ジアミンからなるアミン成分と芳香族ポリカルボン酸ま
たはその誘導体である酸成分との反応で得られる芳香族
系コポリアミドからなる逆浸透膜である請求項1又は2
記載の中空糸型分離膜素子。
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