JPH10337484A - イオン交換樹脂、その製造および使用 - Google Patents
イオン交換樹脂、その製造および使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶媒条件の変化によるイオン交換樹脂の収縮
を減少させる。 【解決手段】 ナトリウムカチオンの非存在下で少なく
とも１種の両親媒性イオンを装填した、収縮に対して安
定化されたイオン交換樹脂によって解決する。更に、第
VIII族貴金属で触媒され、ヨウ化アルキルで促進され
た、アルコールおよび／またはそれらの反応性誘導体の
カルボニル化から得られた液体カルボン酸および／また
は無水カルボン酸からヨウ化物を、該液体カルボン酸お
よび／または無水カルボン酸を上記の収縮に対して安定
化されたイオン交換樹脂と接触させることにより、除去
する方法であって、該イオン交換樹脂は、銀、パラジウ
ムまたは水銀の１種またはそれ以上が装填されているこ
とを特徴とする方法によって解決する。
を減少させる。 【解決手段】 ナトリウムカチオンの非存在下で少なく
とも１種の両親媒性イオンを装填した、収縮に対して安
定化されたイオン交換樹脂によって解決する。更に、第
VIII族貴金属で触媒され、ヨウ化アルキルで促進され
た、アルコールおよび／またはそれらの反応性誘導体の
カルボニル化から得られた液体カルボン酸および／また
は無水カルボン酸からヨウ化物を、該液体カルボン酸お
よび／または無水カルボン酸を上記の収縮に対して安定
化されたイオン交換樹脂と接触させることにより、除去
する方法であって、該イオン交換樹脂は、銀、パラジウ
ムまたは水銀の１種またはそれ以上が装填されているこ
とを特徴とする方法によって解決する。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は一般に、その製造、その水
性および非水性溶媒への適用、特に第VIII属貴金属で触
媒し、ヨウ化メチルで促進してメタノールおよび／また
は酢酸メチルをカルボニル化し、そこからヨウ素誘導
体、例えばヨウ化アルキル等、を除去して製造された酢
酸および／または無水酢酸の精製での使用、に関する。
性および非水性溶媒への適用、特に第VIII属貴金属で触
媒し、ヨウ化メチルで促進してメタノールおよび／また
は酢酸メチルをカルボニル化し、そこからヨウ素誘導
体、例えばヨウ化アルキル等、を除去して製造された酢
酸および／または無水酢酸の精製での使用、に関する。
【０００２】
【従来の技術】イオン交換樹脂はよく知られた商品であ
る。典型的には、それらは高い交換能力をもつ酸性また
は塩基性側基を有する合成不溶性架橋結合ポリマーであ
る。それらは水処理、抽出、分離、分析および触媒を含
めた多くの応用を有する。イオン交換樹脂の特徴は、そ
れらの容積が幾分、それらの周囲条件の変化、例えば水
性から有機性へおよびその逆への変化、と共に変化し得
る事である。従って、例えばイオン交換ゲル樹脂である
ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０は、その周囲条件が水
性（購入時）から酢酸中の銀−交換型に変化すると、４
０％も収縮する。この収縮は、例えばイオン交換適用に
おいて、それらの有効性を減少させる傾向がある。
る。典型的には、それらは高い交換能力をもつ酸性また
は塩基性側基を有する合成不溶性架橋結合ポリマーであ
る。それらは水処理、抽出、分離、分析および触媒を含
めた多くの応用を有する。イオン交換樹脂の特徴は、そ
れらの容積が幾分、それらの周囲条件の変化、例えば水
性から有機性へおよびその逆への変化、と共に変化し得
る事である。従って、例えばイオン交換ゲル樹脂である
ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０は、その周囲条件が水
性（購入時）から酢酸中の銀−交換型に変化すると、４
０％も収縮する。この収縮は、例えばイオン交換適用に
おいて、それらの有効性を減少させる傾向がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明により
克服されるべき問題は、溶媒条件の変化によるイオン交
換樹脂の収縮を減少させることである。
克服されるべき問題は、溶媒条件の変化によるイオン交
換樹脂の収縮を減少させることである。
【０００４】上記の問題は、樹脂に両親媒性イオンを与
えることにより達成できることが見いだされた。
えることにより達成できることが見いだされた。
【０００５】イオン交換樹脂のＮａ+型のナトリウムカ
チオンを、水性溶液中でナトリウムカチオンと両親媒性
カチオン（セチルジメチルベンジルアンモニウムカチオ
ン［ＣＤＭＢＡ+］）との混合物で交換することは、ハ
ミシュ スモール（Ｈａｍｉｓｈ Ｓｍａｌｌ）によ
る、“イオン交換樹脂の阻害、カチオン性表面活性剤に
よるカチオン交換の阻止”の表題の文献、アメリカン
ケミカル ソサイアテイ、９０：９、１９６８年４月２
４日、２２１７〜２２２２頁、に開示されている。両親
媒性カチオンでの交換による収縮に対する樹脂の安定化
も、両親媒性アニオンを用いる交換も、Ｎａ+イオン以
外のカチオンを用いる交換も、非水性溶液中での操作も
述べられていない。
チオンを、水性溶液中でナトリウムカチオンと両親媒性
カチオン（セチルジメチルベンジルアンモニウムカチオ
ン［ＣＤＭＢＡ+］）との混合物で交換することは、ハ
ミシュ スモール（Ｈａｍｉｓｈ Ｓｍａｌｌ）によ
る、“イオン交換樹脂の阻害、カチオン性表面活性剤に
よるカチオン交換の阻止”の表題の文献、アメリカン
ケミカル ソサイアテイ、９０：９、１９６８年４月２
４日、２２１７〜２２２２頁、に開示されている。両親
媒性カチオンでの交換による収縮に対する樹脂の安定化
も、両親媒性アニオンを用いる交換も、Ｎａ+イオン以
外のカチオンを用いる交換も、非水性溶液中での操作も
述べられていない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、収縮
に対して安定化された、ナトリウムカチオンの非存在下
で少なくとも１種の両親媒性イオンを装填したイオン交
換樹脂を提供する。
に対して安定化された、ナトリウムカチオンの非存在下
で少なくとも１種の両親媒性イオンを装填したイオン交
換樹脂を提供する。
【０００７】両親媒性イオンの用語は、極性の高い媒
体、例えば水、と強く相互作用しあう、分子の極性また
はイオン性部分（通常、ヘッド基と名付けられる）と、
通常は炭化水素を基材とし、直鎖または枝分かれ鎖であ
ることができ、そして水性環境と弱く相互作用しあうテ
ール部（即ち、疎水性テール部）とを含む化合物を意味
する。
体、例えば水、と強く相互作用しあう、分子の極性また
はイオン性部分（通常、ヘッド基と名付けられる）と、
通常は炭化水素を基材とし、直鎖または枝分かれ鎖であ
ることができ、そして水性環境と弱く相互作用しあうテ
ール部（即ち、疎水性テール部）とを含む化合物を意味
する。
【０００８】イオン交換樹脂に両親媒性イオンが存在す
ると、収縮を減少させ、そして水性から非水性への溶媒
環境の変化によりゲル樹脂を例えば膨張させることさえ
できる利点をもたらし、それにより上記の問題を解決す
る。両親媒性イオンは、イオン交換樹脂の性質により、
アニオンまたはカチオンであってもよい。典型的な両親
媒性カチオンは、ジアルキルベンジルアンモニウム、ピ
リジニウムおよびキノリニウムのような第４級アンモニ
ウムカチオンである。両親媒性カチオンは下記の式を有
するのが適当である：
ると、収縮を減少させ、そして水性から非水性への溶媒
環境の変化によりゲル樹脂を例えば膨張させることさえ
できる利点をもたらし、それにより上記の問題を解決す
る。両親媒性イオンは、イオン交換樹脂の性質により、
アニオンまたはカチオンであってもよい。典型的な両親
媒性カチオンは、ジアルキルベンジルアンモニウム、ピ
リジニウムおよびキノリニウムのような第４級アンモニ
ウムカチオンである。両親媒性カチオンは下記の式を有
するのが適当である：
【０００９】
【化２】
【００１０】ここで、Ｒ1，Ｒ2およびＲ3はそれぞれ脂
肪族または芳香族基であってもよいヒドロカルビル基で
あり、Ｒ1，Ｒ2およびＲ3のいずれか一つが芳香族であ
り、残りの二つが脂肪族であるのが好ましく、あるいは
Ｒ1，Ｒ2およびＲ3が一緒になって置換または非置換で
あって且つ脂肪族または芳香族、好ましくは芳香族、で
あってもよい環構造を形成し、そしてＲは長鎖の脂肪族
の、置換または非置換のヒドロカルビル基である。
Ｒ1，Ｒ2またはＲ3のいずれか一つ以上が脂肪族基であ
る場合、アルキル基、好ましくＣ1乃至Ｃ6（炭素原子数
１乃至６）のアルキル基、例えばメチルまたはエチル
基、であるのが適当である。置換ヒドロカルビル基にお
いて、置換基は例えばハロまたはアミノ基であることが
できる。Ｒについては、Ｃ6−Ｃ25（炭素原子数６乃至
２５），好ましくはＣ10−Ｃ20（炭素原子数１０乃至２
０）、の脂肪族ヒドロカルビル基であるのが適当であ
り、該ヒドロカルビル基は飽和または不飽和であること
ができ、例えばセチル基である。適当な両親媒性カチオ
ンの例は、下記式のセチルピリジニウムカチオンであ
る：
肪族または芳香族基であってもよいヒドロカルビル基で
あり、Ｒ1，Ｒ2およびＲ3のいずれか一つが芳香族であ
り、残りの二つが脂肪族であるのが好ましく、あるいは
Ｒ1，Ｒ2およびＲ3が一緒になって置換または非置換で
あって且つ脂肪族または芳香族、好ましくは芳香族、で
あってもよい環構造を形成し、そしてＲは長鎖の脂肪族
の、置換または非置換のヒドロカルビル基である。
Ｒ1，Ｒ2またはＲ3のいずれか一つ以上が脂肪族基であ
る場合、アルキル基、好ましくＣ1乃至Ｃ6（炭素原子数
１乃至６）のアルキル基、例えばメチルまたはエチル
基、であるのが適当である。置換ヒドロカルビル基にお
いて、置換基は例えばハロまたはアミノ基であることが
できる。Ｒについては、Ｃ6−Ｃ25（炭素原子数６乃至
２５），好ましくはＣ10−Ｃ20（炭素原子数１０乃至２
０）、の脂肪族ヒドロカルビル基であるのが適当であ
り、該ヒドロカルビル基は飽和または不飽和であること
ができ、例えばセチル基である。適当な両親媒性カチオ
ンの例は、下記式のセチルピリジニウムカチオンであ
る：
【００１１】
【化３】
【００１２】ここで、Ｒはセチル基である。他の両親媒
性カチオンの例には、セトリミド（ｃｅｔｒｉｍｉｄ
ｅ）、セチルジメチルベンジルアンモニウム、ラウリル
ジメチルベンジルアンモニウム、セチルトリメチルアン
モニウム、およびラウリルイソキノリニウムが含まれ
る。好ましい両親媒性カチオンはセトリミドであり、そ
れはアルキルトリメチルアンモニウムブロミドであっ
て、ここで該アルキル基は主としてＣ14（炭素原子数１
４の）アルキル基であり、幾分のＣ12（炭素原子数１
２）およびＣ16（炭素原子数１６）の同族体が含まれ
る。セトリミドはアルドリッヒ ケミカル社から市販さ
れている。
性カチオンの例には、セトリミド（ｃｅｔｒｉｍｉｄ
ｅ）、セチルジメチルベンジルアンモニウム、ラウリル
ジメチルベンジルアンモニウム、セチルトリメチルアン
モニウム、およびラウリルイソキノリニウムが含まれ
る。好ましい両親媒性カチオンはセトリミドであり、そ
れはアルキルトリメチルアンモニウムブロミドであっ
て、ここで該アルキル基は主としてＣ14（炭素原子数１
４の）アルキル基であり、幾分のＣ12（炭素原子数１
２）およびＣ16（炭素原子数１６）の同族体が含まれ
る。セトリミドはアルドリッヒ ケミカル社から市販さ
れている。
【００１３】イオン交換樹脂はいかなる適当な樹脂であ
ってもよい。例えば、該樹脂はイオン交換ゲル樹脂、マ
クロ網状イオン交換樹脂、または実際、溶媒環境の性質
の変化により容積変化を経験する、その他のいかなる樹
脂であってもよい。本発明は特に、ゲル樹脂に適用可能
である。なぜなら、該樹脂は、水性から有機性、例えば
酢酸、への環境の変化により大きい容積減少を示すから
である。
ってもよい。例えば、該樹脂はイオン交換ゲル樹脂、マ
クロ網状イオン交換樹脂、または実際、溶媒環境の性質
の変化により容積変化を経験する、その他のいかなる樹
脂であってもよい。本発明は特に、ゲル樹脂に適用可能
である。なぜなら、該樹脂は、水性から有機性、例えば
酢酸、への環境の変化により大きい容積減少を示すから
である。
【００１４】イオン交換樹脂に、ナトリウムカチオンの
非存在下で少なくとも１種の両親媒性イオンを装填す
る。両親媒性イオンに加えて該樹脂に、ナトリウムカチ
オン以外の、少なくとも一つの、さらに適当に帯電した
部分を装填してもよい。従って、カチオン交換樹脂に水
素イオンを装填してもよい。あるいは、またはそれに追
加して、カチオン交換樹脂にさらに少なくとも１種のナ
トリウム以外の金属を装填してもよい。ナトリウム以外
の金属は該金属のカチオンの形体であることができる。
適当な金属には、周期律表の第I族（ナトリウム以外）
から第VIII族の金属、例えば周期律表の第Iｂ、IIｂ、I
II、Vａ、VIａ、VIIａおよびVIII族の金属が含まれる。
ここで言及した周期律表は、コットンおよびウイルキン
ソンによるアドヴァンスド インオーガニック ケミス
トリー、第４版、１９８０年、ジョン ワイリー アン
ド サンズ発行、に見られる。好ましい金属には銀、パ
ラジウム、および水銀が含まれる。あるいは、またはそ
れに追加して、該樹脂はさらに、樹脂の性質に依存し
て、一緒になって帯電部分、例えばアンモニウムカチオ
ンのようなカチオン基またはスルホン酸アニオンのよう
なアニオン基、を形成する原子群を装填してもよい。
非存在下で少なくとも１種の両親媒性イオンを装填す
る。両親媒性イオンに加えて該樹脂に、ナトリウムカチ
オン以外の、少なくとも一つの、さらに適当に帯電した
部分を装填してもよい。従って、カチオン交換樹脂に水
素イオンを装填してもよい。あるいは、またはそれに追
加して、カチオン交換樹脂にさらに少なくとも１種のナ
トリウム以外の金属を装填してもよい。ナトリウム以外
の金属は該金属のカチオンの形体であることができる。
適当な金属には、周期律表の第I族（ナトリウム以外）
から第VIII族の金属、例えば周期律表の第Iｂ、IIｂ、I
II、Vａ、VIａ、VIIａおよびVIII族の金属が含まれる。
ここで言及した周期律表は、コットンおよびウイルキン
ソンによるアドヴァンスド インオーガニック ケミス
トリー、第４版、１９８０年、ジョン ワイリー アン
ド サンズ発行、に見られる。好ましい金属には銀、パ
ラジウム、および水銀が含まれる。あるいは、またはそ
れに追加して、該樹脂はさらに、樹脂の性質に依存し
て、一緒になって帯電部分、例えばアンモニウムカチオ
ンのようなカチオン基またはスルホン酸アニオンのよう
なアニオン基、を形成する原子群を装填してもよい。
【００１５】追加の装填部分が存在する場合は、両親媒
性イオンに対して一般に過剰に、しばしば大過剰に存在
する。一般に、イオン交換樹脂上の部位の１０％まで、
例えば５％まで、典型的には１乃至３％に両親媒性イオ
ンを装填してもよく、該部位の５０％まで、例えば４０
％まで、典型的には約３０％に追加の装填部分を装填し
てもよい。
性イオンに対して一般に過剰に、しばしば大過剰に存在
する。一般に、イオン交換樹脂上の部位の１０％まで、
例えば５％まで、典型的には１乃至３％に両親媒性イオ
ンを装填してもよく、該部位の５０％まで、例えば４０
％まで、典型的には約３０％に追加の装填部分を装填し
てもよい。
【００１６】本発明の他の具体例では、収縮に対して安
定化したイオン交換樹脂の製造法が提供され、該方法
は、イオン交換樹脂に、ナトリウムカチオンの非存在下
で、少なくとも１種の両親媒性イオンを装填することを
特徴とする。
定化したイオン交換樹脂の製造法が提供され、該方法
は、イオン交換樹脂に、ナトリウムカチオンの非存在下
で、少なくとも１種の両親媒性イオンを装填することを
特徴とする。
【００１７】上記のイオン交換樹脂に少なくとも１種の
別の部分を装填してもよい。これは両親媒性イオンの装
填と同時に行っても、あるいは引き続く工程で行っても
よい。別の部分の装填は、両親媒性イオンの装填後に行
うのが好ましい。
別の部分を装填してもよい。これは両親媒性イオンの装
填と同時に行っても、あるいは引き続く工程で行っても
よい。別の部分の装填は、両親媒性イオンの装填後に行
うのが好ましい。
【００１８】樹脂の装填は、イオン交換法または含浸法
により適切に行うことができ、両方法とも当業界で知ら
れている。典型的には、銀および両親媒性カチオン装填
ゲルを製造するためには、ゲルを第１段階で両親媒性カ
チオンの塩、例えば塩化物のようなハロゲン化物、の水
溶液と共に、該ゲルに適当量の両親媒性カチオンを装填
するのに十分な時間撹拌し、その後第２段階で、第１段
階からの両親媒性カチオン装填ゲルを、酸化銀と共に水
および酢酸中にスラリー化する。
により適切に行うことができ、両方法とも当業界で知ら
れている。典型的には、銀および両親媒性カチオン装填
ゲルを製造するためには、ゲルを第１段階で両親媒性カ
チオンの塩、例えば塩化物のようなハロゲン化物、の水
溶液と共に、該ゲルに適当量の両親媒性カチオンを装填
するのに十分な時間撹拌し、その後第２段階で、第１段
階からの両親媒性カチオン装填ゲルを、酸化銀と共に水
および酢酸中にスラリー化する。
【００１９】本発明の安定化したイオン交換樹脂は、樹
脂が慣用的に使用されている方法、特に、過去において
樹脂の崩壊から不利益が生じ得た非水性媒体中で一般に
行われる方法、に使用し得る。そのような方法には、例
えばメチル第３ブチルエーテル、イソプロピルアルコー
ルおよびビスフェノール−Ａの製造法が含まれる。別の
かかる方法は、第VIII族貴金属で触媒され、ヨウ化アル
キルで促進（助触媒）された、アルコールおよび／また
はそれらの反応性誘導体のカルボニル化から得られた液
体カルボン酸および／または無水カルボン酸からのヨウ
素化合物の除去である。このようにして製造された酢酸
および／または無水酢酸に伴う問題は、蒸留後でさえ
も、酢酸および／または無水酢酸がしばしば少量のヨウ
化物の不純物を含むことであることが知られている。こ
れらの化合物の正確な種類は確実には知られていない
が、それらは多分、ヨウ化メチルおよびその他の高級ア
ルキルヨウ化物、ＨＩおよびヨウ化物塩の混合物を含む
であろう。かかる不純物は、酢酸および／または無水酢
酸のその後の化学的変換に使用される触媒の多くを阻害
し得るので、特にやっかいである。適例は、エチレンと
酢酸からの酢酸ビニルの製造に使用される触媒であり、
それらはヨウ化物の不純物に敏感である。
脂が慣用的に使用されている方法、特に、過去において
樹脂の崩壊から不利益が生じ得た非水性媒体中で一般に
行われる方法、に使用し得る。そのような方法には、例
えばメチル第３ブチルエーテル、イソプロピルアルコー
ルおよびビスフェノール−Ａの製造法が含まれる。別の
かかる方法は、第VIII族貴金属で触媒され、ヨウ化アル
キルで促進（助触媒）された、アルコールおよび／また
はそれらの反応性誘導体のカルボニル化から得られた液
体カルボン酸および／または無水カルボン酸からのヨウ
素化合物の除去である。このようにして製造された酢酸
および／または無水酢酸に伴う問題は、蒸留後でさえ
も、酢酸および／または無水酢酸がしばしば少量のヨウ
化物の不純物を含むことであることが知られている。こ
れらの化合物の正確な種類は確実には知られていない
が、それらは多分、ヨウ化メチルおよびその他の高級ア
ルキルヨウ化物、ＨＩおよびヨウ化物塩の混合物を含む
であろう。かかる不純物は、酢酸および／または無水酢
酸のその後の化学的変換に使用される触媒の多くを阻害
し得るので、特にやっかいである。適例は、エチレンと
酢酸からの酢酸ビニルの製造に使用される触媒であり、
それらはヨウ化物の不純物に敏感である。
【００２０】従って、本発明の更に別の具体例による
と、第VIII族貴金属で触媒され、ヨウ化アルキルで促進
（助触媒）された、アルコールおよび／またはそれらの
反応性誘導体のカルボニル化から得られた液体カルボン
酸および／または無水カルボン酸からヨウ素化合物を除
去する方法が提供され、該方法は液体カルボン酸および
／または無水カルボン酸を、上記の収縮に対して安定化
されたイオン交換樹脂と接触させることを含み、ここで
該イオン交換樹脂は、銀、パラジウムまたは水銀の１種
またはそれ以上が装填されている。
と、第VIII族貴金属で触媒され、ヨウ化アルキルで促進
（助触媒）された、アルコールおよび／またはそれらの
反応性誘導体のカルボニル化から得られた液体カルボン
酸および／または無水カルボン酸からヨウ素化合物を除
去する方法が提供され、該方法は液体カルボン酸および
／または無水カルボン酸を、上記の収縮に対して安定化
されたイオン交換樹脂と接触させることを含み、ここで
該イオン交換樹脂は、銀、パラジウムまたは水銀の１種
またはそれ以上が装填されている。
【００２１】この具体例の好ましい側面において、ロジ
ウムで触媒され、ヨウ化アルキルで促進された、メタノ
ールおよび／または酢酸メチルのカルボニル化から得ら
れた酢酸および／または無水酢酸からヨウ素化合物を除
去する方法が提供される。
ウムで触媒され、ヨウ化アルキルで促進された、メタノ
ールおよび／または酢酸メチルのカルボニル化から得ら
れた酢酸および／または無水酢酸からヨウ素化合物を除
去する方法が提供される。
【００２２】イオン交換樹脂は好ましくはイオン交換ゲ
ル樹脂、例えばＡＭＢＥＲＬＩＴＥＩＲ１２０である。
該イオン交換樹脂は、好ましくは銀を装填したものであ
る。
ル樹脂、例えばＡＭＢＥＲＬＩＴＥＩＲ１２０である。
該イオン交換樹脂は、好ましくは銀を装填したものであ
る。
【００２３】上記のヨウ素化合物は、Ｃ1−Ｃ10（炭素
原子数１乃至１０）のヨウ化アルキル、ヨウ化水素また
はヨウ化物塩、特にヨウ化メチルおよび／またはＣ5−
Ｃ7（炭素原子数５乃至７）のヨウ化物、を含むことが
できる。
原子数１乃至１０）のヨウ化アルキル、ヨウ化水素また
はヨウ化物塩、特にヨウ化メチルおよび／またはＣ5−
Ｃ7（炭素原子数５乃至７）のヨウ化物、を含むことが
できる。
【００２４】上記方法は、ヨウ素化合物が混入した液体
酢酸および／または無水酢酸を、上記樹脂の固定床を所
定の速度で通過させることにより実施するのが適当であ
る。該樹脂床は、使用前に逆洗浄（バックフラッシン
グ）によりグレード化するのが好ましい。用いる供給速
度は、酢酸および／または無水酢酸中のヨウ化物不純物
の量、要求される酢酸および／または無水酢酸の純度の
程度、使用した特定の樹脂を含む多くの変数に依存する
であろう。典型的な流速は０．５乃至５０床容積／時、
好ましくは５乃至１５床容積／時の範囲である。最適流
速は樹脂床内の温度に依存し、容易に決定できる。
酢酸および／または無水酢酸を、上記樹脂の固定床を所
定の速度で通過させることにより実施するのが適当であ
る。該樹脂床は、使用前に逆洗浄（バックフラッシン
グ）によりグレード化するのが好ましい。用いる供給速
度は、酢酸および／または無水酢酸中のヨウ化物不純物
の量、要求される酢酸および／または無水酢酸の純度の
程度、使用した特定の樹脂を含む多くの変数に依存する
であろう。典型的な流速は０．５乃至５０床容積／時、
好ましくは５乃至１５床容積／時の範囲である。最適流
速は樹脂床内の温度に依存し、容易に決定できる。
【００２５】方法の実施温度は、酢酸および／または無
水酢酸が一方では凍結するのを防止するのに充分高くな
ければならず、他方では沸騰するのを防止する温度でな
ければならない。典型的な範囲は２０乃至１２０℃、好
ましくは２５乃至１１５℃である。最大のヨウ化物の除
去を行うために、一般にできるだけ高い温度で操作する
のが望ましいが、経済性の理由からある状況では、低温
で操作しそして工程変数の一つまたはその他をヨウ化物
除去の目標レベルに達するように変更するのが望ましい
こともある。該樹脂の安定性もまた操作温度に上限を加
えることもある。
水酢酸が一方では凍結するのを防止するのに充分高くな
ければならず、他方では沸騰するのを防止する温度でな
ければならない。典型的な範囲は２０乃至１２０℃、好
ましくは２５乃至１１５℃である。最大のヨウ化物の除
去を行うために、一般にできるだけ高い温度で操作する
のが望ましいが、経済性の理由からある状況では、低温
で操作しそして工程変数の一つまたはその他をヨウ化物
除去の目標レベルに達するように変更するのが望ましい
こともある。該樹脂の安定性もまた操作温度に上限を加
えることもある。
【００２６】本発明を、下記の実施例を参照して例示す
る。
る。
【００２７】
Ａ．イオン交換ゲル樹脂の製造 実施例１ （ａ）セチルピリジニウムの装填 （i）Ｈ+型のＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０樹脂を水
で充分に洗浄した（３×１００ｍｌ）。 （ii）塩化セチルピリジニウムの溶液を調製し（１７５
０ｍｌの脱イオン水に９５ｇ）そして全固形分を溶解さ
せた。 （iii）（i）からの洗浄した樹脂１００ｍｌを（ii）か
らの溶液中で一夜（約１７時間）撹拌した。 （iv）（iii）からの樹脂／溶液混合物を濾過しそして
このようにして得られた樹脂を脱イオン水で洗浄して
（３×１００ｍｌ）、全ての微量のセチルピリジニウム
溶液を除去した。
で充分に洗浄した（３×１００ｍｌ）。 （ii）塩化セチルピリジニウムの溶液を調製し（１７５
０ｍｌの脱イオン水に９５ｇ）そして全固形分を溶解さ
せた。 （iii）（i）からの洗浄した樹脂１００ｍｌを（ii）か
らの溶液中で一夜（約１７時間）撹拌した。 （iv）（iii）からの樹脂／溶液混合物を濾過しそして
このようにして得られた樹脂を脱イオン水で洗浄して
（３×１００ｍｌ）、全ての微量のセチルピリジニウム
溶液を除去した。
【００２８】（ｂ）更に銀の装填 （i）上記（ａ）で得られた１００ｍｌのセチルピリジ
ニウム装填樹脂を、８０ｍｌの脱イオン水および７．６
ｇのＡｇ2Ｏと共に三角フラスコに入れ、Ａｇ2Ｏを溶液
中に分散させるために５分間撹拌した。 （ii）１００ｍｌの酢酸を上記の物の中に添加し、フラ
スコおよび内容物を５０℃に加熱し、そして１時間半
（１．５時間）撹拌した。 （iii）フラスコおよび内容物を室温に冷却し、その
後、装填した樹脂を溶液から濾過した。 （iv）（iii）で得られた装填樹脂を脱イオン水で洗浄
した（３×１００ｍｌ）。 （v）（iv）からの洗浄した装填樹脂を次に、樹脂床で
使用する前に、酢酸で充分洗浄した。
ニウム装填樹脂を、８０ｍｌの脱イオン水および７．６
ｇのＡｇ2Ｏと共に三角フラスコに入れ、Ａｇ2Ｏを溶液
中に分散させるために５分間撹拌した。 （ii）１００ｍｌの酢酸を上記の物の中に添加し、フラ
スコおよび内容物を５０℃に加熱し、そして１時間半
（１．５時間）撹拌した。 （iii）フラスコおよび内容物を室温に冷却し、その
後、装填した樹脂を溶液から濾過した。 （iv）（iii）で得られた装填樹脂を脱イオン水で洗浄
した（３×１００ｍｌ）。 （v）（iv）からの洗浄した装填樹脂を次に、樹脂床で
使用する前に、酢酸で充分洗浄した。
【００２９】セチルピリジニウム（ＣＰ）で装填し、銀
で交換したゲル樹脂と、銀のみで交換した樹脂の表面積
および多孔度を測定して、表に示す。該樹脂は酢酸状態
で透明であり、ＳＥＭｓ（走査電子顕微鏡写真）で両樹
脂は同じに見えた。
で交換したゲル樹脂と、銀のみで交換した樹脂の表面積
および多孔度を測定して、表に示す。該樹脂は酢酸状態
で透明であり、ＳＥＭｓ（走査電子顕微鏡写真）で両樹
脂は同じに見えた。
【００３０】
【表１】
【００３１】比較試験１ セチルピリジニウムカチオンの装填を省略しそしてＡｍ
ｂｅｒｌｉｔｅ ＩＲ１２０に装填する銀の量を１６．
６重量％ にする以外は、実施例１の方法を繰り返し
た。
ｂｅｒｌｉｔｅ ＩＲ１２０に装填する銀の量を１６．
６重量％ にする以外は、実施例１の方法を繰り返し
た。
【００３２】比較試験は、本発明の必須の特徴の一つが
欠けていているので、即ち樹脂に両親媒性イオンが装填
されていないので、本発明によるものではない。それは
比較の目的で含めたにすぎない。
欠けていているので、即ち樹脂に両親媒性イオンが装填
されていないので、本発明によるものではない。それは
比較の目的で含めたにすぎない。
【００３３】実施例２ 銀の装填を省略した以外は実施例１の方法を繰り返し
た。
た。
【００３４】比較試験２ ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ １１８をＩＲ １２０の代
わり使用しそして該樹脂に装填する銀の量を、１６．６
重量％でなく２０．９重量％とする以外は、比較試験１
を繰り返した。
わり使用しそして該樹脂に装填する銀の量を、１６．６
重量％でなく２０．９重量％とする以外は、比較試験１
を繰り返した。
【００３５】比較試験２は、本発明の必須の特徴が欠け
ていているので、即ち両親媒性イオンが装填されていな
いので、本発明によるものではない。
ていているので、即ち両親媒性イオンが装填されていな
いので、本発明によるものではない。
【００３６】実施例３ （ａ）セトリミド（ｃｅｔｒｉｍｉｄｅ）の装填 （i）脱イオン水６８ｍｌを含む三角フラシコに臭化セ
トリミド(８．１４ｇ）を加え、それを次に２７℃で３
０分間撹拌して、全ての固形分を確実に溶解させた。 （ii）Ｈ+型ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ １２０樹脂
（７７ｍｌ）を、濾過により水を除去する前に、充分に
脱イオン水（１３０ｍｌ）で洗浄した。 （iii）次に樹脂を、７８ｍｌの水に入れる前に、再び
脱イオン水（２×７８ｍｌ）で洗浄した。 （iv）（i）からのセトリミド溶液を樹脂スラリーと混
合し、３０℃で２時間撹拌した。 （v）（iv）からの樹脂／溶液混合物を濾過し、樹脂を
脱イオン水（３×７５ｍｌ）で洗浄した。
トリミド(８．１４ｇ）を加え、それを次に２７℃で３
０分間撹拌して、全ての固形分を確実に溶解させた。 （ii）Ｈ+型ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ １２０樹脂
（７７ｍｌ）を、濾過により水を除去する前に、充分に
脱イオン水（１３０ｍｌ）で洗浄した。 （iii）次に樹脂を、７８ｍｌの水に入れる前に、再び
脱イオン水（２×７８ｍｌ）で洗浄した。 （iv）（i）からのセトリミド溶液を樹脂スラリーと混
合し、３０℃で２時間撹拌した。 （v）（iv）からの樹脂／溶液混合物を濾過し、樹脂を
脱イオン水（３×７５ｍｌ）で洗浄した。
【００３７】（ｂ）さらに銀による装填 （i）上記の（ａ）で得られたセトリミド装填樹脂を、
３２ｍｌの脱イオン水および８．６４ｇのＡｇ2Ｏと共
に三角フラスコに入れ、室温で２０分間撹拌した。 （ii）次に酢酸（４３ｍｌ）を混合物に加え、該フラシ
コを５０℃で９０分間加熱した。 （iii）該樹脂を室温に冷却した後に、脱イオン水（３
×７５ｍｌ）で洗浄した。 （iv）（iii）からの洗浄しそして装填した樹脂を、樹
脂床に使用する前に、酢酸で充分洗浄した。
３２ｍｌの脱イオン水および８．６４ｇのＡｇ2Ｏと共
に三角フラスコに入れ、室温で２０分間撹拌した。 （ii）次に酢酸（４３ｍｌ）を混合物に加え、該フラシ
コを５０℃で９０分間加熱した。 （iii）該樹脂を室温に冷却した後に、脱イオン水（３
×７５ｍｌ）で洗浄した。 （iv）（iii）からの洗浄しそして装填した樹脂を、樹
脂床に使用する前に、酢酸で充分洗浄した。
【００３８】実施例４ Ａｇ2Ｏの代わりに酢酸銀（１２．１４ｇ）をセトリミ
ド装填ＩＲ １２０樹脂に１時間にわたって添加し、５
０℃で６時間撹拌し、周囲温度へ冷却した。
ド装填ＩＲ １２０樹脂に１時間にわたって添加し、５
０℃で６時間撹拌し、周囲温度へ冷却した。
【００３９】実施例５ ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ １１８樹脂１００ｍｌにま
ず、実施例１（ａ）のセチルピリジニウムイオンについ
て記載した方法と同様にして、セトリミドイオンを装填
し、その後、実施例１（ｂ）に記載したような方法で銀
を装填した。
ず、実施例１（ａ）のセチルピリジニウムイオンについ
て記載した方法と同様にして、セトリミドイオンを装填
し、その後、実施例１（ｂ）に記載したような方法で銀
を装填した。
【００４０】実施例６ ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ １２０樹脂１００ｍｌにま
ず、実施例１（ａ）のセチルピリジニウムイオンについ
て記載した方法と同様にして、ラウリルイソキノリニウ
ムイオン（即ち、７５％のラウリルイソキノリニウムイ
オンおよび２５％のイソプロピルアルコールを含むＩＳ
ＯＴＨＡＮ Ｑ７５を１２０ｇ）を装填し、その後、実
施例１（ｂ）に記載したような方法で銀を装填した。
ず、実施例１（ａ）のセチルピリジニウムイオンについ
て記載した方法と同様にして、ラウリルイソキノリニウ
ムイオン（即ち、７５％のラウリルイソキノリニウムイ
オンおよび２５％のイソプロピルアルコールを含むＩＳ
ＯＴＨＡＮ Ｑ７５を１２０ｇ）を装填し、その後、実
施例１（ｂ）に記載したような方法で銀を装填した。
【００４１】実施例７ ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ １２０樹脂１００ｍｌにま
ず、実施例１（ａ）に記載した方法と同様にして、セチ
ルトリメチルアンモニウムイオン（即ち、２７．５ｇの
セチルトリメチルアンモニウムクロリド、２５重量％の
水溶液）を装填し、その後、実施例１（ｂ）に記載した
ような方法で銀を装填した。
ず、実施例１（ａ）に記載した方法と同様にして、セチ
ルトリメチルアンモニウムイオン（即ち、２７．５ｇの
セチルトリメチルアンモニウムクロリド、２５重量％の
水溶液）を装填し、その後、実施例１（ｂ）に記載した
ような方法で銀を装填した。
【００４２】Ｂ．ヨウ化物の除去 実施例８ 標準的スクリーニング（選別）プログラムを用いて、上
記実施例１で調製した樹脂（Ａｇ装填１２重量％、Ｎ装
填＜０．５重量％）を樹脂床に装填し、そして２０ｐｐ
ｍのヨウ化ヘキシルを投与した酢酸を該床に、ＬＨＳＶ
１０および操作温度１００℃で供給した。
記実施例１で調製した樹脂（Ａｇ装填１２重量％、Ｎ装
填＜０．５重量％）を樹脂床に装填し、そして２０ｐｐ
ｍのヨウ化ヘキシルを投与した酢酸を該床に、ＬＨＳＶ
１０および操作温度１００℃で供給した。
【００４３】該樹脂床を１４０時間操作して、８ｐｐｂ
未満の酸の生成物を得た。
未満の酸の生成物を得た。
【００４４】該樹脂の２番目のバッチに同じ方法でセチ
ルピリジニウムおよび銀を用いて装填し（Ａｇ装填１
４．５重量％、Ｎ装填＜０．５重量％）、同じ方法で試
験した。その結果は再生可能であった。
ルピリジニウムおよび銀を用いて装填し（Ａｇ装填１
４．５重量％、Ｎ装填＜０．５重量％）、同じ方法で試
験した。その結果は再生可能であった。
【００４５】比較試験３ 比較試験１の銀装填樹脂を、ヨウ化ヘキシルが混入した
酢酸からのヨウ化物の除去について、実施例８に記載し
た方法で試験した。この樹脂のヨウ化物除去能力は実施
例１の除去能力よりも著しく小さいことが見いだされ
た。２１時間の操業時間後に、生成物酸中のヨウ化物は
２ｐｐｍまでであることが見いだされた。このレベルは
１２５時間後に確実に＞１２ｐｐｍに上昇した。
酢酸からのヨウ化物の除去について、実施例８に記載し
た方法で試験した。この樹脂のヨウ化物除去能力は実施
例１の除去能力よりも著しく小さいことが見いだされ
た。２１時間の操業時間後に、生成物酸中のヨウ化物は
２ｐｐｍまでであることが見いだされた。このレベルは
１２５時間後に確実に＞１２ｐｐｍに上昇した。
【００４６】比較試験４ 実施例２のセチルピリジニウムカチオン装填樹脂を、ヨ
ウ化ヘキシルが混入した酢酸からのヨウ化物の除去につ
いて、実施例８に記載した方法で試験した。ヨウ化ヘキ
シルの除去は観察されなかった、即ち、４時間後の生成
物中のヨウ化ヘキシルのレベルは供給物中のものと同じ
であった。
ウ化ヘキシルが混入した酢酸からのヨウ化物の除去につ
いて、実施例８に記載した方法で試験した。ヨウ化ヘキ
シルの除去は観察されなかった、即ち、４時間後の生成
物中のヨウ化ヘキシルのレベルは供給物中のものと同じ
であった。
【００４７】これは、上記樹脂はヨウ化物の除去方法の
操作について必須の特徴が欠けていているので、即ち
銀、パラジウムおよび水銀の１種またはそれ以上の金属
が欠けているので、本発明による実施例ではない。
操作について必須の特徴が欠けていているので、即ち
銀、パラジウムおよび水銀の１種またはそれ以上の金属
が欠けているので、本発明による実施例ではない。
【００４８】実施例８と比較試験３および４の結果から
導かれる結論は、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０樹脂
については、ヨウ化物の除去の改良はセチルピリジニウ
ムイオンと銀とを組み合わせて装填した場合に与えられ
ると云うことである。
導かれる結論は、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０樹脂
については、ヨウ化物の除去の改良はセチルピリジニウ
ムイオンと銀とを組み合わせて装填した場合に与えられ
ると云うことである。
【００４９】実施例９ 実施例６のラウリルイソキノリニウム／銀装填ＡＭＢＥ
ＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０樹脂を、ヨウ化物の除去につい
て、実施例８に記載した方法と同様にして試験した。９
１時間後に、ヨウ化ヘキシルのレベルは２０ｐｐｍから
２０ｐｐｂ未満に減少し、１１５時間後に該レベルは１
５９ｐｐｂに上昇した。
ＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０樹脂を、ヨウ化物の除去につい
て、実施例８に記載した方法と同様にして試験した。９
１時間後に、ヨウ化ヘキシルのレベルは２０ｐｐｍから
２０ｐｐｂ未満に減少し、１１５時間後に該レベルは１
５９ｐｐｂに上昇した。
【００５０】これらの結果は、安定化されていない銀装
填樹脂についての比較試験３に得られた結果に対して著
しい改良を示す。
填樹脂についての比較試験３に得られた結果に対して著
しい改良を示す。
【００５１】実施例１０ 実施例７のセチルトリメチルアンモニウム／銀装填樹脂
を、ヨウ化物の除去について、実施例８に記載した方法
と同様にして試験した。９９時間後に、ヨウ化ヘキシル
のレベルは２０ｐｐｍから２０ｐｐｂ未満に減少し、１
４５．５時間後に該レベルは３７５ｐｐｂに上昇した。
を、ヨウ化物の除去について、実施例８に記載した方法
と同様にして試験した。９９時間後に、ヨウ化ヘキシル
のレベルは２０ｐｐｍから２０ｐｐｂ未満に減少し、１
４５．５時間後に該レベルは３７５ｐｐｂに上昇した。
【００５２】これらの結果は、安定化されていない銀装
填樹脂についての比較試験３に得られた結果に対してか
なりの改良を示す。
填樹脂についての比較試験３に得られた結果に対してか
なりの改良を示す。
【００５３】実施例１１ 実施例３のセトリミドおよび銀を装填したＡＭＢＥＲＬ
ＩＴＥ ＩＲ１２０（Ａｇ装填１２．３重量％、Ｎ装填
＜０．５重量％）５０ｍｌを、実施例８に記載した標準
的スクリーニングプログラムを用いて試験した。３０６
時間後に、ヨウ化ヘキシルのレベルは２０ｐｐｍから２
０ｐｐｂ未満に減少した。
ＩＴＥ ＩＲ１２０（Ａｇ装填１２．３重量％、Ｎ装填
＜０．５重量％）５０ｍｌを、実施例８に記載した標準
的スクリーニングプログラムを用いて試験した。３０６
時間後に、ヨウ化ヘキシルのレベルは２０ｐｐｍから２
０ｐｐｂ未満に減少した。
【００５４】これは、安定化されていない銀装填樹脂に
ついての比較試験３に得られた結果に対する著しい改良
を示す。
ついての比較試験３に得られた結果に対する著しい改良
を示す。
【００５５】実施例１２ 実施例４のセトリミドおよび銀を装填したＡＭＢＥＲＬ
ＩＴＥ ＩＲ１２０（Ａｇ装填１４．１重量％、Ｎ装填
＜０．５重量％）５０ｍｌを、実施例８に記載した標準
的スクリーニングプログラムを用いて試験した。２６４
時間後に、ヨウ化ヘキシルのレベルは２０ｐｐｍから２
０ｐｐｂ未満に減少した。
ＩＴＥ ＩＲ１２０（Ａｇ装填１４．１重量％、Ｎ装填
＜０．５重量％）５０ｍｌを、実施例８に記載した標準
的スクリーニングプログラムを用いて試験した。２６４
時間後に、ヨウ化ヘキシルのレベルは２０ｐｐｍから２
０ｐｐｂ未満に減少した。
【００５６】これは、比較試験３に対する著しい改良
が、樹脂に銀と水中の両親媒性イオンとを装填したとき
にのみ達成されることを示す。
が、樹脂に銀と水中の両親媒性イオンとを装填したとき
にのみ達成されることを示す。
【００５７】比較試験５ 比較試験２のＡｇ装填ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１１８
樹脂を、ヨウ化ヘキシル除去について試験した。３時間
後に、ヨウ化ヘキシルのレベルは２０ｐｐｍから７２９
ｐｐｂに減少した。
樹脂を、ヨウ化ヘキシル除去について試験した。３時間
後に、ヨウ化ヘキシルのレベルは２０ｐｐｍから７２９
ｐｐｂに減少した。
【００５８】これは、両親媒性イオンの装填が省略され
ているので、本発明によるものではない。
ているので、本発明によるものではない。
【００５９】実施例１３ 実施例５のセトリミド／銀装填樹脂（Ａｇ装填２１．７
重量％）を、実施例８に記載したようにしてヨウ化ヘキ
シル除去について試験した。４５３時間後に、ヨウ化ヘ
キシルのレベルは２０ｐｐｍから２０ｐｐｂ未満に減少
した。
重量％）を、実施例８に記載したようにしてヨウ化ヘキ
シル除去について試験した。４５３時間後に、ヨウ化ヘ
キシルのレベルは２０ｐｐｍから２０ｐｐｂ未満に減少
した。
【００６０】これらの結果は、比較試験５に対する著し
い改良を示し、そして更に本発明を例示する。
い改良を示し、そして更に本発明を例示する。
【００６１】実施例１４ 変性および未変性ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０樹脂
の環境を変えたときに観察される容積変化 （ａ）非安定化ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０ゲル樹
脂（本発明によらない） （i）購入した樹脂の水湿潤による膨張＝５％（即ち、
樹脂が１００ｍｌから１０５ｍｌに膨張） （ii）水中でＡｇ装填後の樹脂の収縮＝４％（即ち、１
００ｍｌから９６ｍｌに収縮） （iii）Ａｇ装填樹脂を水型から酢酸型に変えたときの
収縮＝３７．５％（即ち、樹脂９６ｍｌから６０ｍｌに
収縮） （iv）Ａｇ装填樹脂を酢酸湿潤型から水湿潤型に変えた
ときの膨張＝７％（即ち、樹脂３０ｍｌから３２ｍｌに
膨張）。
の環境を変えたときに観察される容積変化 （ａ）非安定化ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０ゲル樹
脂（本発明によらない） （i）購入した樹脂の水湿潤による膨張＝５％（即ち、
樹脂が１００ｍｌから１０５ｍｌに膨張） （ii）水中でＡｇ装填後の樹脂の収縮＝４％（即ち、１
００ｍｌから９６ｍｌに収縮） （iii）Ａｇ装填樹脂を水型から酢酸型に変えたときの
収縮＝３７．５％（即ち、樹脂９６ｍｌから６０ｍｌに
収縮） （iv）Ａｇ装填樹脂を酢酸湿潤型から水湿潤型に変えた
ときの膨張＝７％（即ち、樹脂３０ｍｌから３２ｍｌに
膨張）。
【００６２】（ｂ）安定化ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１
２０ゲル樹脂（本発明による） （i）樹脂の水湿潤型からセチルピリジニウム装填（水
湿潤）による膨張＝１７％ （ii）酢酸中でのＡｇ装填後の樹脂の収縮＝９％ （iii）水湿潤型からセチルピリジニウムおよび銀装填
酢酸湿潤型に変えたときの過剰膨張＝６．５％
２０ゲル樹脂（本発明による） （i）樹脂の水湿潤型からセチルピリジニウム装填（水
湿潤）による膨張＝１７％ （ii）酢酸中でのＡｇ装填後の樹脂の収縮＝９％ （iii）水湿潤型からセチルピリジニウムおよび銀装填
酢酸湿潤型に変えたときの過剰膨張＝６．５％
【００６３】以上の結果から、膨張／収縮の差は以下の
ように明白である： （ａ）水中の購入したＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０
→酢酸中のＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０（Ａｇ+）
は４０％収縮する。 （ｂ）水中の購入したＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０
→酢酸中のＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０（Ａｇ+お
よびセチルピリジニウム装填）は６．５％だけ膨張す
る。
ように明白である： （ａ）水中の購入したＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０
→酢酸中のＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０（Ａｇ+）
は４０％収縮する。 （ｂ）水中の購入したＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０
→酢酸中のＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２０（Ａｇ+お
よびセチルピリジニウム装填）は６．５％だけ膨張す
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 53/08 Ｃ０７Ｃ 53/08 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 マシュー ディビッド ラン イギリス国、エルエス12 ５イーエル、リ ーズ、ホワイト ホール ロード 654 (72)発明者 アンドリュー ディビッド プール イギリス国、エイチユー15 ２エイチビ ー、ヨークシャー、イースト ライディン グ、サウス ケイブ、ウェスト ホール ガース 85 (72)発明者 アデル シェントン イギリス国、エイチユー５ ３イーエフ、 ハル、プリンシズ アベニュー、ビクトリ ア アベニュー 193
Claims (18)
- 【請求項１】 ナトリウムカチオンの非存在下で少なく
とも１種の両親媒性イオンを装填した、収縮に対して安
定化されたイオン交換樹脂。 - 【請求項２】 上記の両親媒性イオンが下記の式を有す
る両親媒性カチオンである、請求項１に記載のイオン交
換樹脂： 【化１】 ここで、Ｒ1，Ｒ2およびＲ3はそれぞれ脂肪族または芳
香族のヒドロカルビル基であるか、またはＲ1，Ｒ2およ
びＲ3が一緒になって置換または非置換の脂肪族または
芳香族の環構造を形成し；そしてＲは長鎖脂肪族の、置
換または非置換のヒドロカルビル基である。 - 【請求項３】 Ｒ1，Ｒ2およびＲ3のいずれか一つが芳
香族基であり、そして残りの二つが脂肪族基である、請
求項２に記載のイオン交換樹脂。 - 【請求項４】 Ｒ1，Ｒ2およびＲ3が一緒になって芳香
族の環構造を形成する、請求項２に記載のイオン交換樹
脂。 - 【請求項５】 Ｒ1，Ｒ2またはＲ3のいずれか一つがア
ルキル基の脂肪族基である、請求項２に記載のイオン交
換樹脂。 - 【請求項６】 上記のアルキル基が炭素原子数１乃至６
のアルキル基である、請求項５に記載のイオン交換樹
脂。 - 【請求項７】 Ｒが炭素原子数６乃至２５のヒドロカル
ビル基である、請求項２乃至６のいずれか１項に記載の
イオン交換樹脂。 - 【請求項８】 両親媒性カチオンが、セチルピリジニウ
ムカチオン、セチルジメチルベンジルアンモニウムカチ
オン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムカチオ
ン、セチルトリメチルアンモニウムカチオン、またはラ
ウリルイソキノリニウムカチオンである、請求項２に記
載のイオン交換樹脂。 - 【請求項９】 両親媒性カチオンが式（I）のセトリミ
ドであり、ここでＲ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝メチル基であり、そ
してＲが主として炭素原子数１４と幾分の炭素原子数１
２および炭素原子数１６の同族体である、請求項２に記
載のイオン交換樹脂。 - 【請求項１０】 上記の樹脂がゲル樹脂である、請求項
１乃至９のいずれか１項に記載のイオン交換樹脂。 - 【請求項１１】 水素イオン、またはナトリウム以外の
金属のカチオンを装填した、請求項１乃至１０のいずれ
か１項に記載のイオン交換樹脂。 - 【請求項１２】 銀、パラジウムおよび水銀から選ばれ
た少なくとも１種の金属を装填した、請求項１乃至１１
のいずれか１項に記載のイオン交換樹脂。 - 【請求項１３】 イオン交換樹脂に、ナトリウムカチオ
ンの非存在下で少なくとも１種の両親媒性イオンを装填
することを特徴とする、収縮に対して安定化された請求
項１に記載のイオン交換樹脂の製造法。 - 【請求項１４】 第VIII族貴金属で触媒され、ヨウ化ア
ルキルで促進された、アルコールおよび／またはそれら
の反応性誘導体のカルボニル化から得られた液体カルボ
ン酸および／または無水カルボン酸からヨウ化物を除去
する方法において、該液体カルボン酸および／または無
水カルボン酸を、請求項１に記載の収縮に対して安定化
されたイオン交換樹脂と接触させることを含み、該イオ
ン交換樹脂は、銀、パラジウムまたは水銀の１種または
それ以上が装填されていることを特徴とする方法。 - 【請求項１５】 上記のイオン交換樹脂が銀を装填され
ていることを特徴とする、請求項１４に記載の方法。 - 【請求項１６】 上記の樹脂がゲル樹脂である、請求項
１４または１５に記載の方法。 - 【請求項１７】 上記のヨウ素化合物がヨウ化メチルお
よび／または炭素原子数５乃至炭素原子数７のヨウ化物
を含む、請求項１４乃至１６のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項１８】 ロジウムで触媒され、ヨウ化アルキル
で促進されたメタノールおよび／または酢酸メチルのカ
ルボニル化から得られた酢酸および／または無水酢酸か
ら、ヨウ素化合物を除去する、請求項１４乃至１７のい
ずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9711492.0 | 1997-06-03 | ||
| GBGB9711492.0A GB9711492D0 (en) | 1997-06-03 | 1997-06-03 | Compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10337484A true JPH10337484A (ja) | 1998-12-22 |
Family
ID=10813519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10154219A Pending JPH10337484A (ja) | 1997-06-03 | 1998-06-03 | イオン交換樹脂、その製造および使用 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6017969A (ja) |
| EP (1) | EP0882508A3 (ja) |
| JP (1) | JPH10337484A (ja) |
| KR (1) | KR19990006501A (ja) |
| GB (1) | GB9711492D0 (ja) |
| ID (1) | ID20549A (ja) |
| MY (1) | MY132913A (ja) |
| SG (1) | SG70639A1 (ja) |
| TW (1) | TW509590B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8436055B2 (en) | 2003-09-30 | 2013-05-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Modified acidic ion-exchange resin and method for preparing bisphenol |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001027327A2 (en) * | 1999-10-08 | 2001-04-19 | Protogene Laboratories, Inc. | Method and apparatus for performing large numbers of reactions using array assembly |
| US20100113827A1 (en) * | 2008-11-03 | 2010-05-06 | Wei Wang | Removing iodobenzene compounds from acetic acid |
| US7588690B1 (en) | 2009-02-10 | 2009-09-15 | The Purolite Company | Method of iodide removal |
| US20110086929A1 (en) * | 2009-10-13 | 2011-04-14 | Brotech Corporation, doing business as The Purolite Company | Method of iodide removal |
| US8436057B1 (en) * | 2010-02-17 | 2013-05-07 | U.S. Department Of Energy | Anion exchange membrane |
| US9162221B1 (en) * | 2012-09-19 | 2015-10-20 | John Henry Walker | Heterogeneous liquid phase catalytic process for the dehydration of monoethanolamine to ethylenimine |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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