JPH10338538A - 加熱炉 - Google Patents

加熱炉

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JPH10338538A
JPH10338538A JP15091897A JP15091897A JPH10338538A JP H10338538 A JPH10338538 A JP H10338538A JP 15091897 A JP15091897 A JP 15091897A JP 15091897 A JP15091897 A JP 15091897A JP H10338538 A JPH10338538 A JP H10338538A
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JP
Japan
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carbon
furnace
optical fiber
core tube
coating layer
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Withdrawn
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JP15091897A
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English (en)
Inventor
Kenji Yagi
賢二 八木
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SWCC Corp
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Showa Electric Wire and Cable Co
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B37/00Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
    • C03B37/01Manufacture of glass fibres or filaments
    • C03B37/02Manufacture of glass fibres or filaments by drawing or extruding, e.g. direct drawing of molten glass from nozzles; Cooling fins therefor
    • C03B37/025Manufacture of glass fibres or filaments by drawing or extruding, e.g. direct drawing of molten glass from nozzles; Cooling fins therefor from reheated softened tubes, rods, fibres or filaments, e.g. drawing fibres from preforms
    • C03B37/029Furnaces therefor

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture, Treatment Of Glass Fibers (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 炉心管の寿命が長く、光ファイバの線引き炉
として使用しても製品の強度低下を起こさない加熱炉を
提供する。 【解決手段】 カーボン基材の炉心管の少なくとも内表
面に、TiC、ZrC、HfCのいずれか1種からなる
コーティング層を形成する。上記炭化物は高温での蒸気
圧やSiO2 との反応性がCより小さい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、被加熱体を内部に
収容する炉心管を備えた加熱炉に係わり、さらに詳しく
は、たとえば光ファイバ用多孔質ガラス母材の加熱処理
や線引きなどに適した加熱炉に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より光ファイバの製造にあたって
は、たとえば内付け法、外付け法、あるいは軸付け法な
どによりSiO2 、GeO2 、B2 3 などの酸化物の
スート(すす)を堆積させてまず多孔質ガラス母材を製
造し、次いでそのガラス母材を不活性雰囲気下で加熱処
理して透明高純度で充実した棒状のガラス母材(プリフ
ォームロッド)とし、溶融状態のプリフォームロッドを
線引きしてファイバ状とすることが、広く行われてい
る。上記工程において加熱処理装置としては、耐熱性で
高温においても製品に不純物を混入させるおそれの少な
い材質からなる炉心管を備えた加熱炉が、用いられる。
【0003】スートを堆積させて多孔質ガラス母材を製
造する工程は、高純度の石英すなわちSiO2 製の炉心
管を備えたスートガラス化炉とよばれる加熱炉を用いて
1200〜1600℃の温度で実施されるのが一般的で
あるが、このようなSiO2製の炉心管は、使用につれ
次第にガラス状態から結晶状態へと移行して脆くなるた
め、耐久性が乏しいという難点があった。そこで、この
ような難点を解消するためにさまざまな提案がなされて
おり、たとえばカーボン製の炉心管の表面にSiCやS
iNからなるガス不透性コーティング層を設けたスート
ガラス化炉が、特開平4−50129号公報などに開示
されている。
【0004】一方、プリフォームロッドの線引き工程
は、1950〜2250℃もの高温で行われ、カーボン
製の炉心管を備えた延伸炉あるいは線引き炉とよばれる
加熱炉の使用が一般的である。
【0005】ところで、線引き工程は不活性雰囲気下で
実施されるが、その時の温度は上記したように2000
℃付近の高温であるため、プリフォームロッド表面から
生じるSiO2 の蒸気圧と、カーボン製の炉心管内表面
から生じるCの蒸気圧とが、小さいとはいえ無視できな
い大きさとなっている。たとえば1600℃においては
SiO2 の蒸気圧10-3atm、Cの蒸気圧10-12
tmであるのに対して、2000℃においてはそれぞれ
10-1atm、10-8 atmとなり、2220℃のS
iO2 の蒸気圧は1atm、2400℃のCの蒸気圧は
10-6atmにも増加する。図1および図2は、それぞ
れSiO2 とCの蒸気圧と温度の関係を示している。
【0006】なお、SiO2 蒸気とC蒸気とが共存する
場合、1250℃を超えると次式2SiO2 +5C→S
iC+Si+4COで示される反応が開始することが知
られている。線引き時には、上記したSiO2 とCの蒸
気圧の存在により、不活性雰囲気下にもかかわらず反応
は矢印の方向に進行し続ける。その結果プリフォームロ
ッドの表面は還元され、カーボン製の炉心管内表面は酸
化されて劣化する。
【0007】このようなカーボン製の炉心管内表面の劣
化を防止する一方法として、酸化物製炉心管の使用も考
えられた。しかしながら、このような2000℃付近の
高温を得るためにはカーボン抵抗ヒータの使用が一般的
であり、炉心管としての使用が考えられるような耐熱性
酸化物はSiO2 と同程度の高温でCと反応を開始して
しまうという問題があった。なお、CとのSiO2 との
反応開始温度は上記したように1250℃であり、主な
酸化物とCとの反応開始温度は、Al2 3(1280
℃)、MgO(1350℃)、ZrO2 (1300
℃)、そしてB23 (1200℃)である。酸化物製
の炉心管を使用した場合には、このようなヒータと炉心
管内表面との反応のため、ヒータと炉心管双方の寿命が
カーボン製炉心管の場合よりも短くなるという問題があ
った。さらに、これら耐熱性酸化物は、高純度品の入手
が困難なため不純物の含有が避けられず、これら不純物
の存在が、製品である光ファイバの損失増加や表面欠陥
の発生を招くという問題もあった。上記事情から、酸化
物製の炉心管の使用は実際的ではない。
【0008】さて、CとのSiO2 との反応は、このよ
うな炉心管内表面の劣化だけでなく、線引きされた光フ
ァイバの強度低下をもたらすという側面をも有してい
る。すなわち、カーボン製の炉心管内表面には、劣化が
進むにつれ細かな凹凸が発生し、ついには0.1〜2μ
m程度のカーボン微粒子が剥離するという現象が発生す
る。そして剥離したカーボン微粒子が、線引きされた光
ファイバあるいはネックタウン(プリフォームロッドか
らファイバへの移行部分)近傍に付着することによっ
て、線引きされた光ファイバの強度が低下するのであ
る。なお、このカーボン微粒子の発生量は、カーボンの
緻密度や表面平滑度にも依存することが知られている。
【0009】ここで、線引きされた光ファイバの強度に
ついて説明する。図3は光ファイバの強度分布を示す模
式図であり、同図では、高強度部Aと低強度部Bとで表
される強度を有する光ファイバが、線引き時にSiO2
とCとの反応が活発に行われカーボン微粒子の発生が増
加する環境下におかれた場合には、強度が高強度部Cと
低強度部Dで表されるように変化することが示されてい
る。さらに詳しくは、SiO2 とCとの反応が活発に行
われる条件下では高強度部Aが高強度部Cの位置にシフ
トされること、すなわち高強度部の破断強度が低下する
ことを、また、カーボン微粒子の発生が増加する条件下
では低強度部Bが低強度部Dの位置にシフトされるこ
と、すなわち低強度部の破断確率が上昇することを、図
3は模式的に示している。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】上記事情から、光ファ
イバの線引き工程においては、以下の方法で炉心管の劣
化を抑え光ファイバの強度低下を実用上支障のない強度
分布に維持することが試みられている。すなわち、図4
にその断面構造の概略を示す一般的な線引き炉におい
て、プリフォームロッド1とカーボン炉心管2の内表面
との間隙を適切に設定するとともに、炉心管2の下部内
側にも所定の間隙を設けて下部パイプ3を配置し、これ
らの間隙を下から上方に向かって流れる不活性ガス4の
流れを層流にして、SiO2 とCとの蒸気の混合を防ぎ
カーボン微粒子の発生を抑える。不活性ガスの流量を適
切に設定して、発生したカーボン微粒子や他の蒸発物の
炉心管内濃度が低くなるように、またそれらが光ファイ
バ5に接触しないようにする。なお、図4において矢印
は不活性ガスの流れを示している。
【0011】しかしながら、このような方法によってで
はSiO2 とCとの反応を完全に亡くすことは不可能で
あった。そこで、本発明は上記した従来の加熱炉の難点
を解消するためになされたものであり、炉心管の寿命が
長く、光ファイバの線引き時に使用してもSiO2 とC
との反応を引き起こすおそれが少なく、光ファイバの強
度の向上を実現し得る加熱炉を提供することを、その目
的としている。
【0012】
【課題を解決するための手段】上記目的のため、高温に
おいて蒸気圧がCより低くなおかつSiO2 との反応性
もCより小さい高純度の材質に着目し、そのような材質
をカーボンの代わりに炉心管として使用することを検討
したところ、Ti、Zr、およびHfという4A族元素
の炭化物がこのような要求を満たすことが見出だされ
た。
【0013】すなわち本発明は、被加熱体を収容する炉
心管を備えた加熱炉において、前記炉心管の少なくとも
内表面が、TiC、ZrC、HfCのいずれか1種から
なる加熱炉であること、あるいは被加熱体を収容するカ
ーボン基材の炉心管を備えた加熱炉であって、前記炉心
管の少なくとも内表面に、TiC、ZrC、HfCのい
ずれか1種からなるコーティング層が形成されているこ
とを、その特徴としている。
【0014】本発明の目的は、TiC、ZrC、あるい
はHfCからなる炉心管を備えることによって十分達せ
られるのではあるが、炉心管の全厚がこれら炭化物から
成っている必要はなく、またこれら炭化物単体で炉心管
を形成することは実用的でないので、炉心管の少なくと
も内表面がこれら炭化物から成るようにすることによっ
て本発明の目的は達せられる。
【0015】本発明において、コーティング層の好まし
い厚さはコーティング層の緻密さなどの表面状態によっ
て左右され、それらは炭化物の種類によっても異なるの
で、一概には決められないが、目安としてTiCの場合
には25〜250μm、ZrCの場合には10〜25μ
m、HfCの場合には5〜15μmの範囲内であること
が好ましい。それぞれ厚さが上記下限より薄い場合に
は、局所的にCが覆われていない部分が発生し、上限を
超える場合には、温度変化により亀裂や剥離が生ずるの
で、ともに好ましくない。
【0016】本発明において、Ti、Zr、およびHf
の炭化物からなるコーティング層を形成する方法として
は、たとえば(1) TiO2 とCとの減圧下での固相反
応、(2) TiH4 とCとの固相反応、(3) CVD法、あ
るいは(4) PVD法などのなどの方法があげられる。
【0017】なお、上記炭化物コーティングを施される
カーボン基材としては、たとえば灰分が少なく10pp
m以下の高純度グラファイトカーボンなどが好ましい
が、アモルファスカーボンの使用は、光ファイバの強度
と炉心管の寿命をさらに向上させることができるため、
より好ましい。これは、アモルファスカーボンはグラフ
ァイトカーボンに比べ緻密であるので、劣化開始も遅く
劣化物も微粒子になりにくいからと考えられる。アモル
ファスカーボンのこのような効果は、アモルファスカー
ボンを炉心管基材としてではなく、上記炭化物コーティ
ング層と高純度カーボン基材との中間層として使用した
場合にもほぼ同様に得ることができる。この場合、中間
層としての高純度アモルファスカーボンコーティング層
の厚さは、20〜150μmが好ましい。20μmより
薄い場合には基材カーボンを覆いつくすことができず、
150μmより厚い場合には亀裂や剥離が生ずるので、
ともに好ましくない。
【0018】ここで、本発明においてTiC、ZrC、
およびHfCが着目された理由について説明する。図5
にはTiCとZrCの蒸気圧と温度の関係が、そして図
6には上記炭化物を含む各種化合物の生成自由エネルギ
ーと温度との関係が示されている。図5からも分かるよ
うに、蒸気圧の大きさはTiC>ZrC>HfCの順で
あり、TiCはCとほぼ同程度であるが、図6からも分
かるように生成自由エネルギーの大きさは、炭化物>窒
化物>酸化物の順であるので、カーボンとの反応性は炭
化物<窒化物<酸化物の順、SiO2 との反応性はC>
炭化物>窒化物の順となる。したがって、カーボンより
も炭化物を使用する方が、炉心管の劣化を抑え易く、ま
た光ファイバSiO2 の欠陥発生をも抑え易い。このよ
うなことから、上記4A族元素の炭化物をカーボン炉心
管表面にコーティングすることにより、光ファイバの強
度を改善すると同時に炉心管の寿命をも長くすることが
できる。
【0019】
【発明の実施の形態】以下本発明の詳細を実施例にした
がって説明する。本発明の実施例および比較例の線引き
炉を用いて、外径40mmのプリフォームロッドを線引
きし、得られた外径125μm光ファイバの強度および
炉心管の寿命を測定した。測定結果については後出の表
1に示す。なお、これら線引き炉の構造は、図4に示す
線引き炉と同様である。
【0020】実施例1 高純度カーボン基材の炉心管の内表面および下部パイプ
の内外表面に、CVD法によって厚さ150μmのTi
Cからなるコーティング層を形成した。なお、ここで高
純度カーボンとは灰分10ppm以下のものを示してお
り、以下文中でも同様である。
【0021】このTiCコーティングを施した炉心管お
よび下部パイプを組み込んだ線引き炉を用いて、光ファ
イバの線引きを行った。線引き時の温度は2200℃で
あり、線引き炉の電気抵抗が1.1倍になるまでの時間
を寿命としたとき、線引き炉の寿命は970時間であっ
た。
【0022】実施例2 炉心管および下部パイプ表面に厚さ15μmのZrCコ
ーティング層を形成した線引き炉を使用した他は実施例
1と同様にして、光ファイバの線引きを行った。線引き
炉の寿命は1100時間であった。
【0023】実施例3 炉心管および下部パイプ表面に厚さ8μmのHfCコー
ティング層を形成した線引き炉を使用した他は実施例1
と同様にして、光ファイバの線引きを行った。線引き炉
の寿命は1200時間であった。
【0024】実施例4 高純度アモルファスカーボン基材の炉心管および下部パ
イプ表面に厚さ150μmのTiCコーティング層を形
成し、これらを組み込んだ線引き炉を使用して光ファイ
バの線引きを行った。線引き炉の寿命は1300時間で
あった。
【0025】実施例5 炉心管および下部パイプ表面に厚さ15μmのZrCコ
ーティング層を形成した線引き炉を使用した他は実施例
4と同様にして、光ファイバの線引きを行った。線引き
炉の寿命は1400時間であった。
【0026】実施例6 炉心管および下部パイプ表面に厚さ8μmのHfCコー
ティング層を形成した線引き炉を使用した他は実施例4
と同様にして、光ファイバの線引きを行った。線引き炉
の寿命は1500時間であった。
【0027】実施例7 高純度カーボン基材の炉心管および下部パイプ表面に、
厚さ100μmの高純度アモルファスカーボンをコーテ
ィングし、さらにその上に厚さ150μmのTiCコー
ティング層を形成し、これらを組み込んだ線引き炉を使
用して光ファイバの線引きを行った。線引き炉の寿命は
1100時間であった。
【0028】実施例8 炉心管および下部パイプの表面に、厚さ15μmのZr
Cコーティング層を形成した線引き炉を使用した他は実
施例7と同様にして、光ファイバの線引きを行った。線
引き炉の寿命は1250時間であった。
【0029】実施例9 炉心管および下部パイプの表面に、厚さ8μmのHfC
コーティング層を形成した線引き炉を使用した他は実施
例7と同様にして、光ファイバの線引きを行った。線引
き炉の寿命は1300時間であった。
【0030】比較例1 炉心管および下部パイプの表面にコーティング層を形成
しない他は実施例1と同様の線引き炉を使用して、光フ
ァイバの線引きを行った。線引き炉の寿命は480時間
であった。
【0031】比較例2 炉心管および下部パイプの表面にコーティング層を形成
しない他は実施例4と同様の線引き炉を使用して、光フ
ァイバの線引きを行った。線引き炉の寿命は640時間
であった。
【0032】比較例3 炉心管および下部パイプの表面にコーティング層を形成
しない他は実施例7と同様の線引き炉を使用して、光フ
ァイバの線引きを行った。線引き炉の寿命は520時間
であった。
【0033】以上の実施例および比較例の線引き炉を使
用して得られた光ファイバについて、強度を測定した結
果を次の表1に示す。なお、表中、高強度部の強度とし
て示される数値は、長さ10mの光ファイバ試料50本
について引張り速度5%/分で破断率50%(ワイブル
分布を仮定)のときの強度として得られるものである。
また、スクリーニング破断率とは、負荷歪みを課した場
合の長さ1kmあたりの破断数を示したものであって、
低強度部の破断確率を表している。
【0034】
【表1】 表1からも明らかなように、炉心管表面にTiC、Zr
C、HfCのいずれかでコーティングした場合には、し
ない場合に比較して、光ファイバの高強度部の強度が向
上し低強度部の破断確率が低下すると同時に炉心管の寿
命が格段に長くなった。高純度アモルファスカーボンを
炉心管基材として、あるいは上記炭化物コーティング層
と高純度カーボン基材との中間層として使用した場合に
は、高純度カーボン基材の場合に比較して低強度部の破
断確率が低下すると同時に炉心管の寿命が長くなった。
【0035】なお、上記実施例は本発明を光ファイバ線
の引き炉に適用したものであるが、本発明はこれらに限
定されるものではなく、延伸炉やスートガラス化炉など
炉心管に収容した被加熱体を高温で加熱する加熱炉に対
して、同様に適用が可能である。
【0036】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、炉
心管の寿命が長く、光ファイバの線引き時に使用しても
SiO2 とCとの反応を引き起こすおそれが少なく、光
ファイバの強度の向上を実現し得る加熱炉が提供され
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】SiO2 の蒸気圧と温度の関係を示す図であ
る。
【図2】C(黒鉛)の蒸気圧と温度の関係を示す図であ
る。
【図3】光ファイバの強度分布を示す模式図である。
【図4】一般的な線引き炉の断面構造を示す概略図であ
る。
【図5】TiCとZrCの蒸気圧と温度の関係を示す図
である。
【図6】各種化合物の生成自由エネルギーと温度との関
係を示す図である。
【符号の説明】
1……プリフォームロッド 2……炉心管 3……下部パイプ 4……不活性ガス 5……光ファイバ

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 被加熱体を収容するカーボン基材の炉心
    管を備えた加熱炉であって、前記炉心管の少なくとも内
    表面に、TiC、ZrC、HfCのいずれか1種からな
    るコーティング層が形成されていることを特徴とする加
    熱炉。
  2. 【請求項2】 前記カーボン基材がアモルファスカーボ
    ンであることを特徴とする特許請求の範囲請求項1記載
    の加熱炉。
  3. 【請求項3】 前記カーボン基材と前記コーティング層
    との間に、アモルファスカーボンからなる中間層が形成
    されていることを特徴とする特許請求の範囲請求項1記
    載の加熱炉。
  4. 【請求項4】 前記被加熱体が、光ファイバの線引き用
    プリフォームロッドであることを特徴とする特許請求の
    範囲請求項1、2あるいは3記載の加熱炉。
  5. 【請求項5】 被加熱体を収容する炉心管を備えた加熱
    炉において、前記炉心管の少なくとも内表面が、Ti
    C、ZrC、HfCのいずれか1種からなることを特徴
    とする加熱炉。
JP15091897A 1997-06-09 1997-06-09 加熱炉 Withdrawn JPH10338538A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003095688A (ja) * 2001-09-17 2003-04-03 Ibiden Co Ltd 炉心管
KR100545814B1 (ko) * 2002-08-31 2006-01-24 엘에스전선 주식회사 광섬유 인선 용해로 및 이를 이용한 광섬유 인선방법
JP2006256949A (ja) * 2005-02-16 2006-09-28 Fujikura Ltd 光ファイバ紡糸装置
WO2022076180A1 (en) * 2020-10-06 2022-04-14 Corning Incorporated Protective coating for muffle in optical fiber draw furnace

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