JP2000319080A - 炭化珪素被覆黒鉛部材 - Google Patents

炭化珪素被覆黒鉛部材

Info

Publication number
JP2000319080A
JP2000319080A JP11126580A JP12658099A JP2000319080A JP 2000319080 A JP2000319080 A JP 2000319080A JP 11126580 A JP11126580 A JP 11126580A JP 12658099 A JP12658099 A JP 12658099A JP 2000319080 A JP2000319080 A JP 2000319080A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
graphite
sic
thickness
silicon carbide
sic coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11126580A
Other languages
English (en)
Inventor
Akira Kondo
明 近藤
Thalstrom Neil
サルストーム ニール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokai Carbon Co Ltd
SEH America Inc
Original Assignee
Tokai Carbon Co Ltd
SEH America Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokai Carbon Co Ltd, SEH America Inc filed Critical Tokai Carbon Co Ltd
Priority to JP11126580A priority Critical patent/JP2000319080A/ja
Priority to US09/553,818 priority patent/US6426133B1/en
Priority to KR1020000024167A priority patent/KR100715703B1/ko
Priority to DE10022333A priority patent/DE10022333B4/de
Publication of JP2000319080A publication Critical patent/JP2000319080A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • C23C16/36Carbonitrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5053Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials non-oxide ceramics
    • C04B41/5057Carbides
    • C04B41/5059Silicon carbide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/85Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/87Ceramics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/02Pretreatment of the material to be coated
    • C23C16/0272Deposition of sub-layers, e.g. to promote the adhesion of the main coating
    • C23C16/029Graded interfaces
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • C23C16/32Carbides
    • C23C16/325Silicon carbide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B15/00Single-crystal growth by pulling from a melt, e.g. Czochralski method
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B15/00Single-crystal growth by pulling from a melt, e.g. Czochralski method
    • C30B15/10Crucibles or containers for supporting the melt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B35/00Apparatus not otherwise provided for, specially adapted for the growth, production or after-treatment of single crystals or of a homogeneous polycrystalline material with defined structure
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495Thickness [relative or absolute]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967Absolute thicknesses specified
    • Y10T428/24975No layer or component greater than 5 mils thick
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/266Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension of base or substrate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Chemical Vapour Deposition (AREA)
  • Liquid Deposition Of Substances Of Which Semiconductor Devices Are Composed (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 SiC被膜の膜厚が薄くてもSiOガスに対
する安定性が高く、例えばCZ法によるシリコン単結晶
引上げ装置用の各種部材として好適に使用することがで
きる炭化珪素被覆黒鉛部材を提供する。 【解決手段】 黒鉛基材面にSiC被膜が被着された黒
鉛部材であって、SiC被膜の膜厚が30〜50μm 、
黒鉛基材面とSiC被膜の界面から黒鉛基材内部にかけ
て厚さ10〜500μm の黒鉛とSiCとの混在層が存
在し、SiC被膜の剥離強度が5MPa以上の炭化珪素
被覆黒鉛部材。なお、SiC被膜はCVD法により被着
され、この炭化珪素被覆黒鉛部材はシリコン単結晶引上
げ用の装置部材として好適である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、SiC被膜を被着
した黒鉛部材であって、例えばチョクラルスキー法(以
下、CZ法ともいう)によるシリコン単結晶引上げ装置
用の各種部材として好適に使用することのできる炭化珪
素被覆黒鉛部材に関する。
【0002】
【従来の技術】ICやLSIなどの製造に用いるシリコ
ン単結晶は、通常CZ法により製造されている。CZ法
によるシリコン単結晶引上げ装置は、図1に示すように
高純度の石英ルツボ4の中にシリコン多結晶を入れ、黒
鉛ヒータ8により加熱してシリコン多結晶を溶融し、シ
リコン多結晶の融液3の表面に引上軸の先端部に取り付
けた種結晶1(シリコン単結晶)を浸し、回転軸7によ
り回転させながらゆっくりと引き上げてシリコン融液3
を凝固させることにより種結晶1の下端にシリコン単結
晶2を成長させるものである。
【0003】しかしながら、石英ルツボ4は高温におい
ては軟化し強度も充分でないので、通常、石英ルツボ4
を黒鉛ルツボ5内に嵌合し、黒鉛ルツボ5で石英ルツボ
4を支持することにより補強して用いられている。ま
た、ガス整流筒9、熱遮蔽部材10、断熱筒11なども
高温下において安定な黒鉛材が用いられている。このよ
うに、シリコン単結晶引上げ装置には多くの黒鉛部材が
使用されている。
【0004】しかしながら、シリコン単結晶の引き上げ
操作時において、装置内では溶融したシリコンと石英と
が下記 (1)式のように反応して、装置内にSiOガスが
発生する。 Si+SiO2 →2SiO (g) …… (1)
【0005】発生したSiOガスは、装置内の黒鉛部材
と下記 (2)式のように反応して、一部がSiCに転化す
るとともに、一部はCOガスとして揮散する。 SiO (g)+2C→SiC+CO (g) …… (2)
【0006】このようにして、黒鉛部材はSiOガスに
より次第に浸食され、また発生したCOガスは溶融シリ
コン中に溶解し、引き上げたシリコン単結晶中の炭素濃
度を増大させてシリコン単結晶の半導体的特性を劣化さ
せ、更に、黒鉛部材面に生成したSiCにより黒鉛部材
面には微細なクラックが発生することになり、使用寿命
が短縮化する、などの難点がある。
【0007】これらの難点を排除して、黒鉛部材とSi
Oガスとの反応を抑制するために黒鉛部材面を炭化珪素
で被覆することが知られている。例えば、特開昭58−
172292号公報にはシリコン単結晶の引上げ装置に
おいて使用する発熱体の材料となる黒鉛素材表層部に炭
化珪素を形成させてなるシリコン単結晶引上げ装置用黒
鉛発熱体、特開昭58−172295号公報にはシリコ
ン単結晶の引上げ装置において使用する石英ルツボと、
黒鉛ルツボとの間に炭化珪素を介在させることを特徴と
するシリコン単結晶引上げ方法、が開示されている。
【0008】また、特開昭62−138386号公報に
はチョクラルスキー法による単結晶引上げ装置におい
て、該単結晶棒を取囲み、下端開口が融体面に近接し、
その上端が外方へ断面三角形もしくは弧状に曲折された
リム状環でルツボの頂部周辺をカバーするほぼ逆円錐形
の輻射スクリーンを設けてなり、該輻射スクリーンの内
外表面は炭化珪素、窒化珪素あるいは窒化ホウ素の中の
1つから、中間層はカーボンフェルトから構成される断
熱複層構造であることを特徴とする単結晶の引上装置が
開示されている。
【0009】更に、特開平5−221758号公報には
化学気相蒸着炭化珪素被覆黒鉛部材において、クラック
が生じ易い部分の膜厚を、全体の平均膜厚の50〜75
%の炭化珪素膜厚とし、かつそのうち薄膜化した部分の
炭化珪素膜厚が、60〜90μm であることを特徴とす
る炭化珪素被覆黒鉛部材が開示されている。
【0010】このように黒鉛部材に被覆され炭化珪素
(SiC)は、SiOガスと下記 (3)式により反応する
が、この反応開始温度は約1820℃以上の高温であ
り、一方、シリコンの融点は約1420℃であるので、
シリコン単結晶引き上げ操作時において (3)式の反応が
起こることはなく、黒鉛部材面の劣化を抑制することが
可能となる。 SiC+SiO (g)→2Si+CO (g) …… (3)
【0011】
【発明が解決しようとする課題】したがって、炭化珪素
を被覆することにより黒鉛部材はSiOガスとの反応が
抑制され安定に使用することが可能となるが、反面、製
造コストが上昇する問題がある。すなわち、被覆したS
iC被膜が厚くなるほどSiOガスに対する安定性が向
上するが、製造コストはSiC被膜の厚さにほぼ比例し
て上昇する。
【0012】また、炭化珪素被覆黒鉛部材はシリコン単
結晶引き上げ操作を繰り返し行う間に、シリコン蒸気や
溶融シリコン飛沫などの付着により使用寿命に達する
が、それとは別に部材の組立て時やメンテナンス時のハ
ンドリングミスにより物理的衝撃が加わり、SiC被膜
にクラックや剥離などの損傷が発生して使用不能になる
問題もある。
【0013】一般に、物理的衝撃に対する抵抗性の高い
SiC被膜は、膜厚を厚く被覆することが効果的とされ
ており、経験的に60〜150μm 程度のSiC被膜が
被覆されている。しかしながら、製造コストの高騰を抑
えるためには、当然に膜厚は薄いことが望まれる。本発
明は、これらの相反する問題点を解消するために開発さ
れたものであり、その目的とするところは製造コストが
安価であり、物理的衝撃に対する抵抗性に優れた炭化珪
素被覆黒鉛部材を提供することにある。
【0014】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明による炭化珪素被覆黒鉛部材は、黒鉛基材面
にSiC被膜が被着された黒鉛部材であって、SiC被
膜の膜厚が30〜50μm 、黒鉛基材面とSiC被膜の
界面から黒鉛基材内部にかけて厚さ10〜500μm の
黒鉛とSiCとの混在層が存在し、かつSiC被膜の剥
離強度が5MPa以上であることを構成上の特徴とす
る。なお、SiC被膜はCVD法により被着されたもの
であり、この炭化珪素被覆黒鉛部材はシリコン単結晶引
上げ用の装置部材として好適に使用される。
【0015】
【発明の実施の形態】本発明の炭化珪素被覆黒鉛部材
は、黒鉛基材面とSiC被膜の界面において、界面から
黒鉛基材側にかけて厚さ10〜500μm の黒鉛とSi
Cとの混在層が存在することが特徴の一つである。すな
わち、黒鉛基材の表層部の組織構造を黒鉛からSiCへ
と傾斜的に変化する黒鉛とSiCとの混在層とすると、
混在層のアンカー効果によりSiC被膜は黒鉛基材面と
強固に被着される。その結果、SiC被膜は剥離し難
く、膜厚を薄くすることが可能となる。
【0016】この混在層の厚さを10〜500μm の範
囲に設定するのは、厚さが10μm未満であると、アン
カー効果が小さいために黒鉛基材面にSiC被膜を強固
に被着することが難しく、一方、混在層の厚さが500
μm を越えてもアンカー効果の著しい向上は認められ
ず、またコストの増大を招くためである。
【0017】黒鉛基材面にSiC被膜を被着した構造
は、高い剛性のSiC被膜の外膜と、SiCに比べ柔ら
かく、微視的には塑性変形し得る黒鉛基材とから成り、
物理的衝撃が加えられた場合、膜厚が厚ければSiC被
膜のみで応力を負担し、その剛性により応力を跳ね返す
ことができる。しかし、膜厚が薄くなると、その応力は
SiC被膜と黒鉛基材との界面まで伝播し、更に薄くな
ると黒鉛基材まで到達する。このように界面まで応力が
伝播すると、SiC被膜の被着力が弱い場合にはSiC
被膜は容易に剥離してしまう。
【0018】本発明は、上記の傾斜的に組成が変化する
混在層の存在によりSiC被膜は強固に被着されてお
り、その結果SiC被膜の膜厚を薄くしても物理的衝撃
に対する高い抵抗性を備えることが可能となり、剥離し
難くなる。そして、具体的には膜厚を30〜50μm と
薄膜化することが可能となる。SiC被膜の膜厚が30
μm よりも薄い場合には、加わった応力が黒鉛基材にま
で到達し、黒鉛の塑性変形によりSiC被膜にクラック
が発生することとなる。一方、SiC被膜の膜厚が厚く
なるほど製造コストが上昇し、50μm より厚く被膜を
被着してもコストに見合う効果が得られない。このよう
な理由により、SiC被膜の膜厚は30〜50μm の範
囲に設定制御される。
【0019】このようにして混在層のアンカー効果なら
びにSiC被膜の膜厚により、黒鉛基材面に被着された
SiC被膜の剥離強度を5MPa以上に設定することが
可能となる。なお、剥離強度が5MPa以上であれば、
通常の物理的衝撃を受けても容易に剥離するようなこと
はない。なお、剥離強度は直接引張り法〔D.S.Campbell
; Mechanical Properties of thin films , in Handbo
ok of Thin Film Technology , L.I.Maissel and R.Gla
ng , Editors , Chapter 12 , McGraw Hill ,N.Y.,pp.1
2.6〜12.21 (1970)〕により得られる値である。
【0020】このSiC被膜はCVD法により黒鉛基材
面に被着されたものである。CVD法によるSiC被膜
の被着は、例えば、常圧熱CVD反応装置あるいは減圧
熱CVD反応装置などのCVD反応装置内に黒鉛基材を
セットして、系内の空気を排気したのち、所定温度に加
熱保持しつつ水素ガスを送入して水素ガス雰囲気に置換
し、次いで水素ガスをキャリアガスとして、例えばCH
3 SiCl3 、(CH 3)2 SiCl2 、CH3 SiHC
2 等のハロゲン化有機珪素化合物、あるいは、SiC
4 等の珪素化合物とCH4 等の炭素化合物を原料ガス
として送入し、気相熱分解反応させて黒鉛基材面にSi
Cを析出させることによりSiC被膜が被着される。
【0021】この際、黒鉛基材面に存在する細孔内への
原料ガスの拡散速度、気相熱分解反応によるSiC析出
速度などを調整、制御するために、CVD反応の温度及
び時間、原料ガス送入量、原料ガスと水素ガスとの量
比、反応装置内の圧力等のCVD反応条件を適宜設定す
ることにより、黒鉛基材面に被着したSiC被膜の性状
を制御することができ、SiC被膜の膜厚、混在層の厚
さ、SiC被膜の剥離強度などを所定の範囲に制御する
ことができる。
【0022】このように、本発明の炭化珪素被覆黒鉛部
材は、膜厚が比較的薄いSiC被膜が黒鉛基材面に強固
に被着されており、その剥離強度も高いので、特にシリ
コン単結晶引上げ装置を構成する、例えば、ガス整流
筒、熱遮蔽部材、断熱筒、ヒータ、黒鉛ルツボなどの各
種装置部材として好適に使用することができ、しかも安
価な装置部材として極めて有用である。
【0023】以下、本発明の実施例を比較例と対比して
具体的に説明する。
【0024】実施例1〜3、比較例1〜7 縦100mm、横100mm、厚さ10mmの等方性黒鉛材を
CVD反応装置内にセットして、反応装置内を水素ガス
で充分に置換したのち所定の温度に加熱し、原料ガスと
してCH4 とSiCl4 を用いて水素ガス(キャリアガ
ス)とともに導入し、この際、反応温度、反応圧力、C
4 /SiCl4 /H2 の混合比、原料ガスの導入量、
反応時間などを設定変更してCVD反応を生起させ、等
方性黒鉛材面にSiC被膜を被着した。
【0025】このようにして作製した炭化珪素被覆黒鉛
部材について、SiC被膜の膜厚、黒鉛とSiCとの混
在層の厚さ、及びSiC被膜の剥離強度を測定した。な
お、混在層の厚さは電子顕微鏡の反射電子像から、また
剥離強度は直接引張り法により測定した。次に、物理的
衝撃に対するシミュレーションテストとして、インパク
トデバイス(重量80g )をSiC被膜より50mmの高
さから落下させ、衝撃によるSiC被膜表面の打痕の直
径及びSiC被膜の損傷状況を観察した。これらの結果
を表1に示した。
【0026】
【表1】 表注; *1 打痕が黄色に変色しており、ヒートサイクル試験(常温〜1400 ℃)を行った結果、打痕部分のSiC被膜は黒鉛基材面から完全に離脱した。
【0027】表1の結果から、実施例の炭化珪素被覆黒
鉛部材は打痕径が小さく、衝撃による損傷も軽微であ
り、実使用上は問題ないレベルであった。これに対して
SiC被膜の膜厚が薄い比較例1では打痕径が大きく、
衝撃によりクラックも発生しており、実用上問題が懸念
されるものであった。また、SiC被膜の膜厚が厚くな
るにしたがい打痕径が小さくなり、耐物理衝撃性も向上
する傾向が認められ、比較例2の膜厚が100μm では
衝撃による損傷は極めて僅かであるが、コスト的に高価
であり、極めて不利となる。
【0028】また、黒鉛とSiCとの混在層が存在しな
い比較例3〜7ではSiC被膜の剥離強度が小さく、衝
撃によりSiC被膜の剥離が認められ、実用上は黒鉛基
材面とSiOガスとの反応により継続使用できないもの
であった。なお、比較例2と同様にSiC被膜の膜厚が
100μm と厚くなると打痕径が小さくなり、損傷も僅
かとなるが、コスト面で高価となる。
【0029】実施例4 SiC被膜の膜厚40μm 、混在層の厚さ100μm 、
剥離強度10MPaの実施例2の炭化珪素被覆黒鉛部材
を用いて、図1に示したシリコン単結晶引上げ装置の熱
遮蔽部材(10)を作製し、シリコン単結晶引上げ操作を
行って耐用回数を測定した。
【0030】実施例5 実施例4の熱遮蔽部材(10)に重さ10g のボルトを5
0cmの高さから落下させて直径約1.6mmの打痕をつけ
てシリコン単結晶引上げ操作を行い、その耐用回数を測
定した。
【0031】比較例8 SiC被膜の膜厚100μm 、混在層が存在せず、剥離
強度が3MPaの比較例7の炭化珪素被覆黒鉛部材を用
いて、図1に示したシリコン単結晶引上げ装置の熱遮蔽
部材(10)を作製し、シリコン単結晶引上げ操作を行っ
て耐用回数を測定した。
【0032】得られた結果を表2に示した。
【表2】
【0033】表2の結果から、SiC被膜の膜厚が40
μm の本発明の炭化珪素被覆黒鉛部材で作成した実施例
4の熱遮蔽部材は、膜厚が100μm の比較例8の熱遮
蔽部材と同等の耐用回数を示しており、膜厚が薄くても
使用寿命が長いことが判る。また、衝撃によって直径約
1.6mmの打痕をつけた実施例5の熱遮蔽部材も、略同
等の使用回数が得られることが認められ、例えばハンド
リングミスなどにより物理的衝撃を受けても実用上問題
となる損傷に至らないことが判る。
【0034】
【発明の効果】以上のとおり、本発明の炭化珪素被覆黒
鉛部材は、黒鉛基材面とSiC被膜の界面から黒鉛基材
側にかけて黒鉛とSiCとが混在する傾斜組織の混在層
を存在させ、そのアンカー効果によりSiC被膜が強固
に被着されている。その結果、膜厚が比較的薄いSiC
被膜が黒鉛基材面に強固に被着し、その剥離強度も高い
のでシリコン単結晶引上げ装置を構成する、例えば、ガ
ス整流筒、熱遮蔽部材、断熱筒、ヒータ、黒鉛ルツボな
どの各種装置部材として好適な高性能の炭化珪素被覆黒
鉛部材が提供され、安価な装置部材として極めて有用で
ある。
【図面の簡単な説明】
【図1】CZ法によるシリコン単結晶の引上げ装置を模
式的に示した断面図である。
【符号の説明】
1 種結晶(シリコン単結晶) 2 シリコン単結晶 3 シリコン融液 4 石英ルツボ 5 黒鉛ルツボ 6 ルツボ受け 7 回転軸 8 黒鉛ヒータ 9 ガス整流筒 10 熱遮蔽部材 11 断熱筒
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 599061936 4111N.E. 112th Avenue Vancouver,WA 98682−6776 USA (72)発明者 近藤 明 アメリカ合衆国 97223 オレゴン州 タ イガード市 ブリストルコーンウエイ サ ウス・ウエスト 15867 (72)発明者 ニール サルストーム アメリカ合衆国 98607 ワシントン州 カマス市 ワトキンス コート ノース・ ウエスト 3020 Fターム(参考) 4G077 CF10 EG02 PD01 PD05 4K030 AA03 AA06 AA10 AA17 BA37 BB11 CA01 JA01 LA11 5F053 AA12 AA13 BB08 BB09 BB13 BB15 DD01 FF04 GG01 HH10 RR03 RR07 RR20

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 黒鉛基材面にSiC被膜が被着された黒
    鉛部材であって、SiC被膜の膜厚が30〜50μm 、
    黒鉛基材面とSiC被膜の界面から黒鉛基材内部にかけ
    て厚さ10〜500μm の黒鉛とSiCとの混在層が存
    在し、かつSiC被膜の剥離強度が5MPa以上である
    ことを特徴とする炭化珪素被覆黒鉛部材。
  2. 【請求項2】 SiC被膜がCVD法により被着された
    ものである、請求項1記載の炭化珪素被覆黒鉛部材。
  3. 【請求項3】 シリコン単結晶引上げ用の装置部材とし
    て用いる、請求項1記載の炭化珪素被覆黒鉛部材。
JP11126580A 1999-05-07 1999-05-07 炭化珪素被覆黒鉛部材 Pending JP2000319080A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11126580A JP2000319080A (ja) 1999-05-07 1999-05-07 炭化珪素被覆黒鉛部材
US09/553,818 US6426133B1 (en) 1999-05-07 2000-04-21 Graphite material coated with silicon carbide
KR1020000024167A KR100715703B1 (ko) 1999-05-07 2000-05-06 탄화규소 피복 흑연 부재
DE10022333A DE10022333B4 (de) 1999-05-07 2000-05-08 CVD-Verfahren zu Herstellung eines siliciumcarbidbeschichteten Graphitwerkstoff und Verwendung eines siliciumcarbidbeschichteten Graphitwerkstoffs

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11126580A JP2000319080A (ja) 1999-05-07 1999-05-07 炭化珪素被覆黒鉛部材

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000319080A true JP2000319080A (ja) 2000-11-21

Family

ID=14938698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11126580A Pending JP2000319080A (ja) 1999-05-07 1999-05-07 炭化珪素被覆黒鉛部材

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6426133B1 (ja)
JP (1) JP2000319080A (ja)
KR (1) KR100715703B1 (ja)
DE (1) DE10022333B4 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010236717A (ja) * 2009-03-30 2010-10-21 Ube Ind Ltd 坩堝とその製造方法、それを用いた窒化ケイ素粉末製造方法
KR101364587B1 (ko) * 2012-05-24 2014-02-19 주식회사 티씨케이 사파이어 단결정 성장장치의 도가니
US9212431B2 (en) 2006-09-29 2015-12-15 Sumco Techxiv Corporation Silicon single crystal pulling device and graphite member used therein
JP2016204202A (ja) * 2015-04-22 2016-12-08 イビデン株式会社 焼成治具及び焼成治具の製造方法
JP2017515778A (ja) * 2014-05-12 2017-06-15 ヴァリアン セミコンダクター イクイップメント アソシエイツ インコーポレイテッド 融液処理装置
KR20170129246A (ko) * 2015-07-02 2017-11-24 가부시키가이샤 사무코 실리콘 단결정 인상 장치 내의 부재의 재생 방법
JP2020026370A (ja) * 2018-08-10 2020-02-20 イビデン株式会社 反応装置
CN118207514A (zh) * 2024-05-15 2024-06-18 浙江美晶新材料股份有限公司 一种石英坩埚及其制备方法与应用

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005243667A (ja) * 2004-02-24 2005-09-08 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 熱処理装置
US7540919B2 (en) * 2005-04-01 2009-06-02 Gt Solar Incorporated Solidification of crystalline silicon from reusable crucible molds
GB2432830A (en) * 2005-12-02 2007-06-06 Morganite Elect Carbon Formation of thermally anisotropic carbon material
KR100740633B1 (ko) * 2005-12-22 2007-07-18 재단법인 포항산업과학연구원 실리카가 코팅된 흑연의 제조방법
AT504908B1 (de) * 2007-03-29 2008-09-15 Boehlerit Gmbh & Co Kg Beschichtetes werkzeug
US20100310860A1 (en) * 2008-02-28 2010-12-09 Changwon National University Industry Academy Cooperation Corps Synthetic method for anti-oxidation ceramic coatings on graphite substrates
CN101775590B (zh) * 2010-01-08 2011-08-10 刘锡潜 一种具有保护涂层的石墨基座及其制备方法
KR101274079B1 (ko) * 2011-09-28 2013-06-12 주식회사 티씨케이 엘이디 성장 설비의 천정판 제조방법
KR101385862B1 (ko) * 2011-12-13 2014-04-18 (주)엘지하우시스 고경도 인조대리석 및 그 제조방법
WO2017031304A1 (en) * 2015-08-20 2017-02-23 Entegris, Inc. Silicon carbide/graphite composite and articles and assemblies comprising same
US10054149B2 (en) 2015-12-08 2018-08-21 Jonix Llc Dual sliding wedge T-nut
DE102016201495B4 (de) * 2016-02-01 2019-05-29 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Tiegel mit einer Innenbeschichtung aus SiC als Diffusionsbarriere für Metalle sowie Verfahren zu dessen Herstellung, Verwendung und darin hergestellte Halbleiterkristalle
EP3514259A1 (en) * 2018-01-18 2019-07-24 Heraeus GMSI LLC Process for manufacturing a silicon carbide coated body
CN108359958B (zh) * 2018-03-14 2020-01-07 深圳市志橙半导体材料有限公司 一种cvd法碳化硅涂层的制备方法
CN118125866A (zh) * 2024-04-30 2024-06-04 湖南德智新材料有限公司 一种碳化硅复合材料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0426576A (ja) * 1990-05-21 1992-01-29 Toshiba Ceramics Co Ltd 炭化けい素被覆炭素製品及びその製造方法
JPH05306169A (ja) * 1992-05-06 1993-11-19 Kobe Steel Ltd 炭素材料の製造方法
JPH06263568A (ja) * 1993-03-05 1994-09-20 Japan Atom Energy Res Inst 炭素系材料の耐酸化性改良法
JPH06263569A (ja) * 1993-03-08 1994-09-20 Tokai Carbon Co Ltd 炭素質基材の耐酸化性被膜形成法
JPH07257987A (ja) * 1994-03-16 1995-10-09 Sumitomo Sitix Corp 半導体単結晶引上げ装置用黒鉛部材および半導体単結晶引上げ装置
JPH10182284A (ja) * 1996-12-18 1998-07-07 Toyo Tanso Kk 炭化ケイ素被膜の形成方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3925577A (en) * 1972-11-24 1975-12-09 Westinghouse Electric Corp Silicon carbide coated graphite members and process for producing the same
JPH01249679A (ja) * 1988-03-29 1989-10-04 Toyo Tanso Kk 黒鉛一炭化珪素複合体並びにその製造法
JP3196966B2 (ja) * 1992-02-10 2001-08-06 東洋炭素株式会社 炭化珪素被覆黒鉛部材

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0426576A (ja) * 1990-05-21 1992-01-29 Toshiba Ceramics Co Ltd 炭化けい素被覆炭素製品及びその製造方法
JPH05306169A (ja) * 1992-05-06 1993-11-19 Kobe Steel Ltd 炭素材料の製造方法
JPH06263568A (ja) * 1993-03-05 1994-09-20 Japan Atom Energy Res Inst 炭素系材料の耐酸化性改良法
JPH06263569A (ja) * 1993-03-08 1994-09-20 Tokai Carbon Co Ltd 炭素質基材の耐酸化性被膜形成法
JPH07257987A (ja) * 1994-03-16 1995-10-09 Sumitomo Sitix Corp 半導体単結晶引上げ装置用黒鉛部材および半導体単結晶引上げ装置
JPH10182284A (ja) * 1996-12-18 1998-07-07 Toyo Tanso Kk 炭化ケイ素被膜の形成方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9212431B2 (en) 2006-09-29 2015-12-15 Sumco Techxiv Corporation Silicon single crystal pulling device and graphite member used therein
JP2010236717A (ja) * 2009-03-30 2010-10-21 Ube Ind Ltd 坩堝とその製造方法、それを用いた窒化ケイ素粉末製造方法
KR101364587B1 (ko) * 2012-05-24 2014-02-19 주식회사 티씨케이 사파이어 단결정 성장장치의 도가니
JP2017515778A (ja) * 2014-05-12 2017-06-15 ヴァリアン セミコンダクター イクイップメント アソシエイツ インコーポレイテッド 融液処理装置
JP2016204202A (ja) * 2015-04-22 2016-12-08 イビデン株式会社 焼成治具及び焼成治具の製造方法
KR20170129246A (ko) * 2015-07-02 2017-11-24 가부시키가이샤 사무코 실리콘 단결정 인상 장치 내의 부재의 재생 방법
KR101983751B1 (ko) 2015-07-02 2019-05-29 가부시키가이샤 사무코 실리콘 단결정 인상 장치 내의 부재의 재생 방법
JP2020026370A (ja) * 2018-08-10 2020-02-20 イビデン株式会社 反応装置
JP7093264B2 (ja) 2018-08-10 2022-06-29 イビデン株式会社 反応装置
CN118207514A (zh) * 2024-05-15 2024-06-18 浙江美晶新材料股份有限公司 一种石英坩埚及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
US6426133B1 (en) 2002-07-30
KR20000077169A (ko) 2000-12-26
KR100715703B1 (ko) 2007-05-08
DE10022333B4 (de) 2009-01-15
DE10022333A1 (de) 2001-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2000319080A (ja) 炭化珪素被覆黒鉛部材
AU2006265391B2 (en) Crucible for the crystallization of silicon
JP5059602B2 (ja) シリコン結晶化用坩堝
US20080078207A1 (en) Reinforcing method of silica glass substance and reinforced silica glass crucible
EP0229322A2 (en) Method and apparatus for Czochralski single crystal growing
FR2837217A1 (fr) Revetement composite de mosi2-si3n4 et son procede de fabrication
TWI576472B (zh) Graphite crucible for single crystal pulling device and method for manufacturing the same
JP2002003285A (ja) SiC被覆黒鉛部材およびその製造方法
CA2475212A1 (en) Silicon-based ceramic coatings for quartz crucibles for czochralski growth of silicon single crystals, similar unidirectional growth methods and similar semiconductor materials, and other applications requiring reduced chemical reactivity of fused silica
JP2000302576A (ja) 炭化珪素被覆黒鉛材
JP2009274905A (ja) シリコン溶融ルツボ
JP2006131451A (ja) 単結晶引き上げ用ルツボとその製造方法
JPWO2021140729A5 (ja)
JP4781232B2 (ja) 多結晶シリコンブロックの製造に用いられるシリコン溶融ルツボ
KR100544778B1 (ko) 질화붕소층이 피복된 열실드가 구비된 실리콘 단결정 잉곳성장장치
RU2370568C1 (ru) Способ изготовления кварцевых контейнеров
JPH08319186A (ja) CVD−SiC被覆部材
WO2021034215A1 (ru) Изделие из графита с модифицированным приповерхностным слоем и способ модификации поверхности изделия, имеющего основу из графита
JPS63166789A (ja) シリコン単結晶引上装置用黒鉛製ルツボとその製造方法
TW201002417A (en) Method of coating protective layer on crucible for crystal growth
JPH0693453A (ja) サセプタ
JPH10338538A (ja) 加熱炉
JP3185653B2 (ja) 半導体製造装置用材料及びその製造方法
JPH0684276B2 (ja) 単結晶引き上げ装置用ガス整流部材
TW202424285A (zh) 用具有合成內襯之坩堝形成單晶矽錠之系統及方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060306

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20081023

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20081028

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20081216

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090514

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090713

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20091224

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100311

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20100722