JPH1034843A - 積層体およびそれよりなる用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低硬度で圧縮永久歪み特性、伸縮性に優れ、
かつべたつきが少なく、汚れの付着が少ない積層体およ
びそれよりなる成形品を提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系重合体、ポリマーポリオー
ル、イソシアネート基３個以上を有するイソシアネート
化合物、可塑剤及びウレタン化反応触媒を剪断力下、加
熱溶融混合しながらウレタン反応せしめて得られる塩化
ビニル系重合体−ポリウレタン複合体からなる層を含む
積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低硬度で圧縮永久
歪み特性、伸縮性に優れ、かつ、べたつきの少ないポリ
ウレタン（以下、ＰＵと言う）、塩化ビニル系重合体
（以下、ＰＶＣと言う）及び可塑剤からなるＰＶＣ−Ｐ
Ｕ複合体より構成される層を含む積層体およびその用途
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、硬い材料と積層されてきたゴム、
軟質ＰＶＣ、熱可塑性エラストマーは例えば硬度が高く
感触が悪い、ベタつく、べたつきに起因して汚れが付着
し易い、圧縮永久歪み特性が悪く使用時にすぐへたって
しまう等の問題があった。

【０００３】また、柔らかい材料と積層されてきたゴ
ム、軟質ＰＶＣ、熱可塑性エラストマーは、例えば硬度
が高く風合いが悪くなる、伸縮性に追従できない、べた
つきに起因して汚れが付着し易い等の問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これら従来
のゴム、軟質ＰＶＣ、熱可塑性エラストマー層よりなる
積層体における欠点を解決したＰＶＣ−ＰＵ複合体から
なる層を含む感触に優れ、べたつき、へたりが少ない積
層体およびその用途の提供を目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上述のよう
な現状に鑑み、特定のＰＶＣ−ＰＵ複合体を用いること
により、例えば硬い材料と積層した場合には感触に優れ
る、べたつきの少ない、へたらない積層体が得られるこ
と、また、例えば柔らかい材料と積層した場合には風合
いに優れる、伸縮性に追従できる積層体が得られること
を見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、ＰＶＣ、ポリマーポリオ
ール、イソシアネート基３個以上を有するイソシアネー
ト化合物、可塑剤及びウレタン化反応触媒を剪断力下、
加熱溶融混合しながらウレタン反応せしめて得られるＰ
ＶＣ−ＰＵ複合体からなる層を含むことを特徴とする積
層体及びその用途に関するものである。

【０００７】以下に、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明で用いるＰＶＣ−ＰＵ複合体は、Ｐ
ＶＣ、ポリマーポリオール、イソシアネート基３個以上
を有するイソシアネート化合物、可塑剤及びウレタン化
反応触媒を剪断力下、加熱溶融混合しながらウレタン反
応せしめて得られたものである。

【０００９】本発明でいうＰＶＣとは、塩化ビニル含有
重合体であり、例えば塩化ビニル単独重合体、塩素化塩
化ビニル重合体、塩化ビニル単量体と共重合し得る単量
体の１種以上とのランダム共重合、グラフト共重合もし
くはブロック共重合して得られる塩化ビニル共重合体ま
たはこれら重合体の２種以上の混合物を挙げることがで
きる。

【００１０】塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体と
しては、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテ
ンー１、ブタジエン、スチレン、αーメチルスチレン、
アクリロニトリル、塩化ビニリデン、シアン化ビニリデ
ン、メチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル
類、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類、メト
キシスチレン等のアリールエーテル類、ジメチルマレイ
ン酸等のジアルキルマレイン酸類、フマル酸ジメチルエ
ステル等のフマル酸エステル類、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ビニルピリジン、ビニルシラン類、アクリル酸ブチ
ルエステル等のアクリル酸アルキルエステル類、メタク
リル酸メチルエステル等のメタクリル酸アルキルエステ
ル類等を挙げることができる。

【００１１】本発明でいうＰＶＣの重合度は、特に制限
は無くいかなるものも使用できるが、得られるＰＶＣ−
ＰＵ複合体を積層加工する際の成形加工性に優れること
から１０００以上４０００以下のものが好適に使用され
る。

【００１２】また、後述の本発明に用いるＰＶＣ−ＰＵ
複合体の製造に際し、ポリマーポリオール及び可塑剤を
含浸させる場合、ＰＶＣは懸濁重合法により得られたも
のであることが好ましい。

【００１３】本発明でいうポリマーポリオールとは、水
酸基２個以上を有するものであり、例えばポリエステル
系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボ
ネート系ポリオール、ビニル系ポリオール、ジエン系ポ
リオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオ
ール、ポリオレフィン系ポリオールまたはこれらの共重
合体等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用
される。

【００１４】ポリマーポリオールの分子量は、特に制限
はなくいかなるものも使用できるが、ポリマーポリオー
ル自体が取り扱い易く、得られるＰＶＣ−ＰＵ複合体が
低硬度で良好な圧縮永久歪を発現する点から数平均分子
量が５００以上８０００以下であることが好ましい。

【００１５】ポリエステル系ポリオールは、例えばジカ
ルボン酸と短鎖ポリオールを縮合重合することによって
得られる。このときジカルボン酸成分としてはコハク
酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカン酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、これら
の１種または２種以上が使用される。一方短鎖ポリオー
ル成分としては、脂肪族、脂環式、芳香族、置換脂肪族
若しくは複素環式のジヒドロキシ化合物、トリヒドロキ
シ化合物叉はテトラヒドロキシ化合物等で、例えば１，
２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、ブテンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカメチレンジオール、２，５−ジメチ
ル−２，５−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエ
チルテトラハイドロフタレート、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、２−メチルプロパン−１，２，３−ト
リオール、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げら
れ、これらの１種または２種以上が使用される。

【００１６】ポリエステル系ポリオールを得る別の方法
として、β−プロピオラクトン、ビバロラクトン、δ−
バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε
−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメ
チル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラ
クトン等のラクトン化合物の１種または２種以上を前記
の短鎖ポリオール成分から選ばれる１種または２種以上
のヒドロキシ化合物と共に反応せしめる方法によること
も可能である。

【００１７】ポリエーテル系ポリオールとしては、例え
ばポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレ
ングリコール等が挙げられ、これらの１種または２種以
上が使用される。

【００１８】ポリカーボネート系ポリオールとしては、
前記の短鎖ポリオールから選ばれるヒドロキシ化合物の
１種または２種以上と、ジアリールカーボネート、ジア
ルキルカーボネートまたはエチレンカーボネートからエ
ステル交換法によって得られたものが使用される。例え
ば、ポリ（１，６−ヘキサメチレンカーボネート）、ポ
リ（２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロパ
ンカーボネート）等が工業的に生産されている。ポリカ
ーボネートポリオールを得る別の方法としては、いわゆ
るホスゲン法によることもできる。

【００１９】その他、β−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、β−ヒドロキシエチルメタアクリレート等のヒドロ
キシ基を持つアクリル単量体とアクリル酸エステルとの
共重合によって得られるアクリル系ポリオール等のビニ
ル系ポリオール；ポリ（１，４−ブタジエン）、ポリ
（１，２−ブタジエン）等のポリブタジエンポリオー
ル；ポリプロピレングリコールリシノレート等のひまし
油系ポリオール；シリコーン系ポリオール；ポリオレフ
ィン系ポリオール等も使用することができる。

【００２０】本発明でいうイソシアネート基３個以上を
有するイソシアネート化合物とは、例えばジイソシアネ
ートのイソシアヌレート変性体、１，６，１１−ウンデ
カントリイソシアネート、リジンエステルトリイソシア
ネート、４−イソシアネートメチル−１，８−オクタメ
チルジイソシアネート等のトリイソシアネート類または
ジイソシアネートのビュレット変性体、アロファネート
変性体、アダクト体、ポリフェニルメタンポリイソシア
ネート等の多官能イソシアネート類が挙げられ、これら
の１種または２種以上が使用される。

【００２１】ジイソシアネートとしては、例えば２，４
−または２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−また
はｐ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロフェニ
レン−２，４−ジイソシアネート、１，５−ナフタレン
ジイソシアネート、メチレンビスフェニレン−４，４’
−ジイソシアネート、ｍ−またはｐ−キシレンジイソア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、４，４’−メチレンビスシクロヘキシル
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げること
ができる。

【００２２】また、上記のジイソシアネート類を併用す
ることも可能である。ただし、この場合全イソシアネー
ト化合物のイソシアネート基モル数に対するイソシアネ
ート基を３個以上有するイソシアネート化合物のイソシ
アネート基モル比は０．２５以上とすることが圧縮永久
歪特性を発現させる上で好ましい。

【００２３】また、イソシアネート化合物におけるイソ
シアネート基と上記ポリマーポリオールの水酸基のモル
比（ＮＣＯ／ＯＨモル比）は、積層体を成形する際の成
形加工性に優れ、優れた圧縮永久歪特性を発現させる点
からポリマーポリオールとしてジオールを用いた場合、
０．３以上１．３以下であり、好ましくは０．５以上
１．１以下である。

【００２４】ＰＵの生成反応は、ウレタン化反応触媒の
存在下で行わせることが好ましい。ウレタン化反応触媒
は特に制限はなく公知のものを用いることができる。例
えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン等のアミン系触媒；テトラメチル錫、テ
トラオクチル錫、ジメチルジオクチル錫、トリエチル錫
塩化物、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレ
ート等の錫系触媒等が挙げられ、これらの１種または２
種以上が使用でき、ジブチル錫ジラウレートが好適に使
用される。使用する触媒量は使用する触媒の活性により
異なるが、ウレタン反応を完結させるのに必要な量が良
い。ジブチル錫ジラウレートを例にすると生産性、加工
性に優れる点からＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソシ
アネート化合物及び可塑剤の合計量に対して１ｐｐｍ以
上１００００ｐｐｍ以下の量が望ましい。

【００２５】本発明に用いられるＰＶＣ−ＰＵ複合体の
ＰＵ量、即ちポリマーポリオールとイソシアネート化合
物の合計配合量は、良好な成形加工性、圧縮永久歪を発
現させる点からＰＶＣ１００重量部に対して３０重量部
以上６００重量部以下が好ましい。

【００２６】本発明でいう可塑剤としては、例えばフタ
ル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル
（以下ＤＯＰと言う）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フ
タル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸
ジイソオクチル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ブ
チルベンジル、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等
のフタル酸系可塑剤；アジピン酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、アジピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシ
ル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘ
キシルなどの脂肪族エステル系可塑剤；トリメリット酸
トリオクチル、トリメリット酸トリデシル等のトリメリ
ット酸系可塑剤；リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−
エチルヘキシル、リン酸２−エチルヘキシルジフェニ
ル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル系可塑剤；
エポキシ系大豆油などのエポキシ系可塑剤；ポリエステ
ル系高分子可塑剤等が挙げられ、これらの１種または２
種以上が使用できる。

【００２７】また、可塑剤の配合量は柔軟性付与、ブリ
ードアウト防止の点からＰＶＣ１００重量部に対して１
０重量部以上３００重量部以下が好適に使用される。

【００２８】本発明に用いられるＰＶＣ−ＰＵ複合体に
は、その性能を極端に低下させない程度にＰＶＣに通常
添加される安定剤（例えば、ステアリン酸バリウム等の
金属石鹸、ラウリン酸錫等の有機錫系安定剤、テトラフ
ェニルポリプロピレングリコールジフォスファイト等の
フォスファイト系安定剤、過塩素酸処理ハイドロタルサ
イト等のハイドロタルサイト系安定剤が挙げられる）、
滑剤（例えば、ｎ−ブチルステアレート等の脂肪酸エス
テル系ワックス、炭化水素系ワックス、ステアリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等が挙げら
れる）、アクリル系加工助剤（例えば、メチルメタクリ
レート−ブチルアクリレート共重合体等のメチルメタク
リレート−アルキルアクリレート共重合体）、着色剤、
炭酸カルシウム、タルク等に代表される無機充填材、三
酸化アンチモンやホウ酸亜鉛に代表される難燃剤などを
必要に応じて添加することができる。

【００２９】本発明に用いられるＰＶＣ−ＰＵ複合体に
おいては、ＰＵをＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソシ
アネート基３個以上を有するイソシアネート化合物、可
塑剤、ウレタン化反応触媒を剪断力下、加熱溶融混合す
ることにより生成させるには、例えばバンバリーミキサ
ー（ファレル社製）、加圧ニーダー（（株）森山製作所
製）、インターナルミキサー（栗本鉄工所製）、インテ
ンシブミキサー（日本ロール製造（株）製）等の機械加
圧式混練機、ロール成形機、押出し成形機等プラスチッ
クまたはゴムの加工に使用される混練成形機が使用でき
る。加熱溶融混合する温度は９０〜２２０℃であり、好
ましくは１００〜１５０℃である。９０℃以下ではＰＶ
Ｃの溶融が困難であり、また２２０℃以上ではＰＶＣが
熱分解を起こす恐れがある。

【００３０】この際、予め可塑剤をＰＶＣに含浸せしめ
た粉体状混合物を用いて剪断力下、加熱溶融混合を行う
と押出し成形時の表面平滑性が良く好ましい。

【００３１】ウレタン化反応触媒は予め可塑剤と一緒に
ＰＶＣに含浸せしめておいてもそうでなくてもよいが、
取り扱い上含浸せしめておくことが好ましい。

【００３２】さらに、液体成分が多い場合には予めポリ
マーポリオール及び可塑剤をＰＶＣに含浸せしめた粉体
状混合物を用いて剪断力下、加熱溶融混合を行うと押出
し成形時の表面平滑性が良くなるとともに生産性が向上
し、好ましい。

【００３３】ＰＶＣに予め可塑剤、ポリマーポリオー
ル、ウレタン化反応触媒等を含浸させるには、例えばジ
ャケット付きリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー
（三井三池製作所製）またはスーパーミキサー（川田製
作所製）等の混合機を用いればよい。このような混合機
を用いる場合ＰＶＣを混合機に投入した後、撹拌下これ
に所定量の可塑剤、ポリマーポリオール、ウレタン化反
応触媒等を添加し、樹脂温度が９０〜１５０℃になるま
で混合を続けることにより、ＰＶＣ粉体に可塑剤、ポリ
マーポリオール、ウレタン化反応触媒等が含浸されて流
動性のある粉体状混合物が得られる。樹脂温度が９０℃
未満では粉体流動性が悪く、１５０℃を超えるとフィッ
シュアイが生成するおそれがある。

【００３４】可塑剤、ポリマーポリオール、ウレタン化
反応触媒のうち２種以上を含浸させる場合、予め混合し
た後に上記のヘンシェルミキサー等の混合機に投入して
も良いし、別々に投入しても良い。

【００３５】ＰＵをＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソ
シアネート基３個以上を有するイソシアネート化合物、
可塑剤及びウレタン化反応触媒を剪断力下、加熱溶融混
合することにより生成させる一例としては、このように
して予めポリマーポリオール、可塑剤及びウレタン化反
応触媒を含浸させたＰＶＣ及びイソシアネート基３個以
上を有するイソシアネート化合物とＰＶＣに含浸させな
かったポリマーポリオールを均一混合した液体を上記混
練成形機に導入した後、剪断力下、加熱溶融混合する方
法を挙げることができる。

【００３６】本発明においては、上述のＰＶＣ−ＰＵ複
合体からなる層を含む積層体とすることにより、感触に
優れ、べたつきの少ない、へたらない積層体となる。そ
して、本発明の積層体を構成する層は、該ＰＶＣ−ＰＵ
複合体からなる層の他はいかなるものより構成されてい
る層でも良く、例えば布、不織布、合成繊維、人工皮
革、合成皮革、毛皮、皮革、金属、ゴム、熱可塑性エラ
ストマー、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、高分子発泡
体、紙、木材、ガラス、石材、セラミック等が挙げら
れ、これらは単独叉は２種以上で層を構成しても良く、
さらにこれらよりなる層が多層構造を示していてもよ
い。

【００３７】布としては、例えば絹、木綿、麻、テトロ
ン等が挙げられる。

【００３８】不織布としては、例えば、木綿、レーヨ
ン、アセテート、ナイロン、ポリエステル等が単独叉は
混合して用いられる。

【００３９】合成繊維としては、例えばポリエステル、
ナイロン、アクリル等が単独叉は混合して用いられる。

【００４０】人工皮革、合成皮革としては、例えばＰ
Ｕ、ＰＶＣ等を用いたものが用いられる。

【００４１】毛皮、皮革としては、例えばミンク、狐、
兎、てん、牛、馬、羊、カンガルー、豚、鰐、蛇等のも
のが用いられる。

【００４２】金属としては、例えば鉄、銅、ステンレス
鋼、チタン鋼、アルミニウム、ニッケル、真鍮、ニクロ
ム、マンガン鋼等の鉄鋼材料、非鉄金属材料が用いられ
る。

【００４３】ゴムとしては、例えばブタジエンゴム、ス
チレンブタジエンゴム（水添物も含む）、イソプレンゴ
ム、アクリロニトリルブタジエンゴム（水添物も含
む）、アクリルゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチル
ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレン、塩
素化ポリエチレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、クロ
ロスルフォン化ポリエチレンゴム、ウレタンゴム、天然
ゴム等が単独叉は混合して用いられる。

【００４４】熱可塑性エラストマーとしては、例えばス
チレンブタジエン系熱可塑性エラストマー、スチレンイ
ソプレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑
性エラストマー、ＰＶＣ系熱可塑性エラストマー、ＰＵ
系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラスト
マー、アミド系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑
性エラストマー、シリコン系熱可塑性エラストマー等が
単独叉は混合して用いられる。

【００４５】熱可塑性樹脂としては、例えばアクリル樹
脂、アセタール樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリア
リレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ塩化ビニリデン、ＰＶＣ、ポリプ
ロピレ，ポリエチレン，エチレン酢酸ビニル共重合体等
のポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリスチレン、
ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン樹脂等が単独叉は混合し
て用いられる。

【００４６】熱硬化性樹脂としては、例えばアニリン樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、アリ
ル樹脂等が単独叉は混合して用いられる。

【００４７】高分子発泡体としては、例えば、ＰＶＣ、
ＰＵ、ポリスチレン、ポリオレフィン等を用いたものが
単独叉は混合して発泡体として用いられる。

【００４８】紙としては、例えば、クラフト紙等の包装
紙、ラミネート紙、コンデンサ紙等の絶縁紙、建築用
紙、クレープ紙、印刷用紙、衛生紙、装飾紙、色紙、和
紙等が使用できる。

【００４９】木材としては、例えばブナ材、カバ材等の
広葉樹材；スギ、松等の針葉樹材；パルプ材等が使用で
きる。

【００５０】ガラスとしては、例えばＥガラス、アルカ
リケイ酸ガラス等のケイ酸塩ガラス、石英ガラス、装飾
ガラス、燐酸塩ガラス、強化ガラス、合わせガラス等の
板ガラス等が使用できる。

【００５１】石材としては、例えば大理石、人造石等が
使用できる。

【００５２】セラミックとしては、例えばアルミナセメ
ント、混合セメント等のセメント；アルミナ質耐火物、
塩基性耐火物等の耐火物；磁器、せっ器、土器等の陶磁
器；ドロマイト煉瓦等の耐火煉瓦；化粧煉瓦等の煉瓦が
使用できる。

【００５３】本発明におけるＰＶＣ−ＰＵ複合体からな
る層を含む積層体は、二層以上の構造を有するものであ
り、その構成、順序には特に制限は無い。

【００５４】本発明におけるＰＶＣ−ＰＵ複合体からな
る層を含む積層体を製造するには、例えば多層押出し成
形、多層射出成形、エキストルージョンラミネート，ホ
ットメルトラミネート，ドライラミネート，ウェットラ
ミネート等の多層ラミネート成形、多層インフレーショ
ン成形、多層ブロー成形等の成形法等が挙げられる。

【００５５】また、ＰＶＣ−ＰＵ複合体からなる層と
布、不織布、合成繊維、人工皮革、合成皮革、毛皮、皮
革、金属、ゴム、熱可塑性エラストマー、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、紙、木材、ガラス、石材、セラミッ
クからなる群から選ばれる１種以上の層を接着剤、粘着
剤、ホットメルト等により張り合わせたり、熱プレス、
高周波ウェルダー、ヒートシール、インパルスシール、
超音波接合等により熱接合してもよい。

【００５６】本発明によるＰＶＣ、ポリマーポリオー
ル、イソシアネート基３個以上を有するイソシアネート
化合物、可塑剤、及びウレタン化反応触媒を剪断力下、
加熱溶融混合しながらウレタン反応せしめて得られるＰ
ＶＣ−ＰＵ複合体からなる層を含む積層体は、例えばコ
ンベヤベルト、樹脂コンベヤベルト、急傾斜コンベヤ、
円筒コンベヤベルト等の搬送用コンベヤベルト類；Ｖベ
ルト、歯付きベルト等の動力伝達ベルト類；編み上げホ
ース、布巻きホース、高圧ホース、サクションホース、
ダクトホース、スプレーホース、送排水用ホース、耐圧
補強ホース、静電気防止ホース等のホース類；自動車
用、鉄道用、産業機械用、建築土木用等の防振ゴム、防
舷材；印刷用ロール、製紙用ロール、紡績用ロール、製
鉄用ロール、染色化繊用ロール等の工業用ロール；事務
機用ロール、ＯＡ機器用ロール、自動化機器用ロール等
の各種機器用ロール；もみすり機等の農業機械用ロー
ル；金属をはじめとする各種素材のライニング、化粧シ
ート、静電防止シート、ルーフィング用シート等のシー
ト；携帯電話のケース、電化製品等のリモコンケース等
のパッキン積層体；シーリング材、防水材、オイルシー
ル、メカニカルシール、成形パッキン、グランドパッキ
ン等の運動用シール；Ｏリング、ガスケット等の固定用
シール、コンデンサ用封口、スポンジ製品、栓、カテー
テル、スポイト、シリンジ用ガスケット、マスク、サッ
ク、手袋、コンドーム、水枕、哺乳器用乳首、キャップ
容器、レインウェア、エアバック、ダイヤフラム、ラバ
ーダム、ガスのう膜、オイルフェンス、フレキシブルコ
ンテナ、ゴルフボール，サッカーボール等のボール類；
スポーツ床、フェンス用緩衝ゴム、チェーン、舗装用ブ
ロック、自動車用ブーツ、ウェザーストリップ、建築用
ガスケット、免震ゴム、手すり、滑り止め、エアータイ
ト、スペーサー、合わせガラス、止水板、伸縮可とう継
ぎ手、糸ゴム、ゴムひも、ハンドレール、プラ磁石、ゴ
ム磁石、電線、コード、キャスター、ベアリング、カッ
プリング、クッション、ブッシュ、ブーツ類、グロメッ
ト、インシュレーター、ストッパー、ワイパーブレー
ド、ジョイント、制振ゴム、ゴムスイッチ、ソケット、
玩具、マスク、靴、足ゴム、チューブ、電化製品のパッ
キン、工業部品等、ゴルフクラブ，テニスラケット，ス
キーポール等のグリップ部分；シーラント、シート、電
気部品、電子部品、半導電フィルム，帯電防止フィル
ム，医薬フィルム等のフィルム；タイヤ、精密機器、精
密加工機類の振動吸収材、スポーツ用品、日用雑貨、座
席シート等に使用できる。

【００５７】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００５８】実施例１ 内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに懸濁重合法
により得られたエチレン−塩化ビニル共重合体（大洋塩
ビ（株）製、商品名ＴＥ−２８００）１００重量部、ス
テアリン酸マグネシウム（以下、ステアリン酸Ｍｇと言
う）１重量部、マイクロワックス（日本精蝋（株）製、
商品名ＬＵＶＡＸ２１９１）５重量部、安定剤としてス
テアリン酸バリウム２重量部、過塩素酸処理ハイドロタ
ルサイト（日産フェロ有機化学（株）製、商品名ＢＰ−
３３１）１．５重量部を仕込み９５０ｒｐｍの回転速度
で１分間撹拌した。また、これとは別にポリマーポリオ
ール（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポラン４
０６７、数平均分子量２０００）５０重量部、ＤＯＰ１
００重量部とジブチル錫ジラウレート（ウレタン化反応
触媒）０．１５重量部を１分間混合したものを準備し
た。これを上記ヘンシェルミキサーに加え混合物の温度
が１１０℃になるまで撹拌混合を行った。内容物は全量
で４０００ｇであった。混合物は容易に流動し得る粉体
状混合物となった。

【００５９】得られた粉体２５７．６５重量部を容積１
７００ｃｃ、設定温度１１０℃のバンバリー型ミキサー
に仕込み一定回転速度で撹拌した。またこれとは別に、
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変
性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨ
Ｘ）３４重量部、８０℃に加熱したポリマーポリオール
（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポラン４０６
７、数平均分子量２０００）２１６重量部（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈモル比＝０．６５）を入れ１分間混合したものを準備
しバンバリー型ミキサー投入口より流し入れた。内容物
は全量で１５４０ｇであった。剪断力下、加熱溶融混合
を行い、溶融混合物の温度が１７５℃に到達したところ
で排出した。

【００６０】得られたＰＶＣ−ＰＵ複合体の硬度（ＪＩ
ＳＫ６３０１、Ａ型）を測定したところ２２であった。

【００６１】得られたＰＶＣ−ＰＵ複合体を造粒し、２
０ｍｍ単軸押出し機（（株）東洋精機製作所製、商品名
ラボプラストミル）を用いて押出し成形を行い、外径２
２ｍｍ、内径１０ｍｍのロールを成形し、長さ２０ｃｍ
に切断した。

【００６２】これに外径１１ｍｍのステンレス鋼をはめ
金属として積層体であるロールを作製した。

【００６３】得られたロールは、低硬度でありながらべ
たつきが無く、汚れの付着の少ないロールであった。

【００６４】実施例２ 実施例１と同様の方法により、ＰＶＣ−ＰＵ複合体を得
た。

【００６５】該ＰＶＣ−ＰＵ複合体を８インチロール
で、厚さ２００ミクロンのフィルムにした。ロール温度
は１６５℃であった。

【００６６】得られたフィルムを１０ｃｍ角に切り出
し、板硝子の間に挟みガラス／ＰＶＣ−ＰＵ複合体／ガ
ラスの３層積層体を得た。

【００６７】得られた合わせガラスはべたつきの原因で
ある液状分のしみだしもなく、風合いの良いものであっ
た。

【００６８】実施例３ 実施例２と同様の方法により、ＰＶＣ−ＰＵ複合体フィ
ルムを得た。

【００６９】得られたフィルムを１５ｃｍ角に切り出
し、木綿と熱プレスにより張り合わせＰＶＣ−ＰＵ複合
体／木綿の積層体を得た。

【００７０】得られたクロスラミは手触りが良く、ＰＶ
Ｃ−ＰＵ複合体は木綿の変形に追従し、べたつきに起因
する汚れの付着の少ないものであった。

【００７１】実施例４ 内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに懸濁重合法
により得られたエチレン−塩化ビニル共重合体（大洋塩
ビ（株）製、商品名ＴＥ−２８００）１００重量部、メ
チルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体
（三菱レーヨン（株）製、商品名メタブレンＰ５３１）
３重量部、安定剤としてステアリン酸バリウム２重量
部、過塩素酸処理ハイドロタルサイト（日産フェロ有機
化学（株）製、商品名ＢＰ−３３１）１．５重量部を仕
込み９５０ｒｐｍの回転速度で１分間撹拌した。また、
これとは別にＤＯＰ５０重量部、ジブチル錫ジラウレー
ト（ウレタン化反応触媒）０．０１４６７重量部を混合
したものを準備した。これを上記ヘンシェルミキサーに
加え混合物（全量で４ｋｇ）の温度が１２０℃をになる
まで撹拌混合を行った。混合物は容易に流動し得る粉体
状混合物となった。

【００７２】得られた粉体１５６．５１４６７重量部を
内容積１．７リットル、設定温度１１０℃のバンバリー
型ミキサー（（株）南千住製作所製）に仕込み１００ｒ
ｐｍで撹拌した。投入時の粉体の温度は１１０℃であっ
た。また、これとは別に、加熱したＤＯＰ（フタル酸ジ
−２−エチルヘキシル）５０重量部とヘキサメチレンジ
イソシアネートのイソシアヌレート変性体（日本ポリウ
レタン（株）製、商品名コロネートＨＸ）１６．３重量
部を１分間混合した後、更にこれに加熱した１，４−ブ
タンジオールとアジピン酸を縮合重合して得られたポリ
マーポリオール（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニ
ッポラン４０１０、数平均分子量２０００）７７．１重
量部（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝１．１）を入れ１分間混合
したものを準備した。続いてこの混合液をバンバリー型
ミキサー投入口より流し入れ、１００ｒｐｍで剪断力下
加熱溶融混合を行い、溶融混合物の温度が１７５℃に到
達したところで排出した。

【００７３】また、得られたＰＶＣ−ＰＵ複合体を造粒
し、４０ｍｍ単軸押出し機にＰＶＣ−ＰＵ複合体を入
れ、３０ｍｍ単軸押出し機に、塩化ビニル重合体（大洋
塩ビ（株）製、商品名ＴＨ−８００）１００重量部に対
し、三塩基性硫酸鉛１重量部、ステアリン酸鉛１．５重
量部、ステアリン酸カルシウム０．５重量部を配合して
なる硬質ＰＶＣを入れ、ドア用パッキン（パッキン積層
体）の二色押出し成形を行った。得られたパッキン積層
体は硬質ＰＶＣ部（厚さ１ｍｍ、幅８ｍｍ）の上にＰＶ
Ｃ−ＰＵ複合体部（厚さ１ｍｍ、外径４ｍｍの半円状）
が融着した断面形状のものであった。

【００７４】得られたドアパッキン（硬質ＰＶＣとＰＶ
Ｃ−ＰＵ複合体の積層体）はへたりが少なく、また、柔
らかいため密閉性も良く、べたつきによる汚れの付着の
少ないものであった。

【００７５】

【発明の効果】本発明により得られる積層体及びそれよ
りなる成形品は、低硬度で圧縮永久歪み特性、伸縮性に
優れ、かつべたつきが少なく、それ故汚れの付着が少な
いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＨ Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＨ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニル系重合体、ポリマーポリオー
   ル、イソシアネート基３個以上を有するイソシアネート
   化合物、可塑剤及びウレタン化反応触媒を剪断力下、加
   熱溶融混合しながらウレタン反応せしめて得られる塩化
   ビニル系重合体−ポリウレタン複合体からなる層を含む
   ことを特徴とする積層体。
2. 【請求項２】布、不織布、合成繊維、人工皮革、合成皮
   革、毛皮、皮革、金属、ゴム、熱可塑性エラストマー、
   熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、高分子発泡体、紙、木
   材、ガラス、石材、セラミックからなる群から選ばれる
   １種以上の層を含むことを特徴とする請求項１に記載の
   積層体。
3. 【請求項３】金属層、布、不織布、合成繊維からなる
   層、熱可塑性樹脂からなる層を含むことを特徴とする請
   求項１に記載の積層体。
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の積層体よ
   りなることを特徴とするロール。
5. 【請求項５】請求項１〜３のいずれかに記載の積層体よ
   りなることを特徴とするクロスラミ。
6. 【請求項６】請求項１〜３のいずれかに記載の積層体よ
   りなることを特徴とするパッキン。