JPH1036360A - ２−クロロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールの製造方法 - Google Patents
２−クロロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールの製造方法Info
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- JPH1036360A JPH1036360A JP3752297A JP3752297A JPH1036360A JP H1036360 A JPH1036360 A JP H1036360A JP 3752297 A JP3752297 A JP 3752297A JP 3752297 A JP3752297 A JP 3752297A JP H1036360 A JPH1036360 A JP H1036360A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 農薬等の中間体として有用な２−クロロ−５
−クロロメチル−１，３−チアゾールを工業的に有利に
製造する方法を提供する。 【解決手段】 ３−クロロ−１−イソチオシアナト−１
−プロペンを塩素化剤と反応させることを特徴とする２
−クロロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールの製
造方法。
−クロロメチル−１，３−チアゾールを工業的に有利に
製造する方法を提供する。 【解決手段】 ３−クロロ−１−イソチオシアナト−１
−プロペンを塩素化剤と反応させることを特徴とする２
−クロロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールの製
造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２−クロロ−５−
クロロメチル−１，３−チアゾールの製造方法に関す
る。本発明により製造される２−クロロ−５−クロロメ
チル−１，３−チアゾールは、農薬等の合成中間体とし
て、例えば殺虫剤として有用なヘキサヒドロトリアジン
化合物の合成中間体として有用である（特公平６−７７
６号公報参照）。
クロロメチル−１，３−チアゾールの製造方法に関す
る。本発明により製造される２−クロロ−５−クロロメ
チル−１，３−チアゾールは、農薬等の合成中間体とし
て、例えば殺虫剤として有用なヘキサヒドロトリアジン
化合物の合成中間体として有用である（特公平６−７７
６号公報参照）。
【０００２】
【従来の技術】２−クロロ−５−クロロメチル−１，３
−チアゾールの製造方法としては、イソチオシアン酸
アリルを塩素化剤と反応させる方法（特開昭６３−８３
０７９号公報参照）、およびイソチオシアン酸２−ク
ロロアリルを塩素化剤と反応させる方法（特開平４−２
３４８６４号公報参照）等が知られている。
−チアゾールの製造方法としては、イソチオシアン酸
アリルを塩素化剤と反応させる方法（特開昭６３−８３
０７９号公報参照）、およびイソチオシアン酸２−ク
ロロアリルを塩素化剤と反応させる方法（特開平４−２
３４８６４号公報参照）等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
の方法は大過剰量の塩素化剤と高温を必要とする非常に
激しい反応であり、目的とする２−クロロ−５−クロロ
メチル−１，３−チアゾールの他に複数個の副生物が生
成することから、得られる２−クロロ−５−クロロメチ
ル−１，３−チアゾールの純度が低いという問題点があ
る。また、上記の方法は、出発原料であるイソチオシ
アン酸２−クロロアリルを安価に入手し難いという問題
点がある。したがって、いずれの方法も２−クロロ−５
−クロロメチル−１，３−チアゾールの工業的に優れた
製造方法とは言い難い。しかして、本発明の目的は、大
過剰量の塩素化剤を使用することなく、温和な条件下
で、しかも安価で入手容易な出発原料を用いて２−クロ
ロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールを高純度
で、かつ収率よく製造する方法を提供することにある。
の方法は大過剰量の塩素化剤と高温を必要とする非常に
激しい反応であり、目的とする２−クロロ−５−クロロ
メチル−１，３−チアゾールの他に複数個の副生物が生
成することから、得られる２−クロロ−５−クロロメチ
ル−１，３−チアゾールの純度が低いという問題点があ
る。また、上記の方法は、出発原料であるイソチオシ
アン酸２−クロロアリルを安価に入手し難いという問題
点がある。したがって、いずれの方法も２−クロロ−５
−クロロメチル−１，３−チアゾールの工業的に優れた
製造方法とは言い難い。しかして、本発明の目的は、大
過剰量の塩素化剤を使用することなく、温和な条件下
で、しかも安価で入手容易な出発原料を用いて２−クロ
ロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールを高純度
で、かつ収率よく製造する方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プロ
ペンを塩素化剤と反応させることを特徴とする２−クロ
ロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールの製造方法
を提供することにより達成される。
目的は、３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プロ
ペンを塩素化剤と反応させることを特徴とする２−クロ
ロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールの製造方法
を提供することにより達成される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の反応は、溶媒の存在下ま
たは不存在下に行うことができる。使用する溶媒は、反
応に悪影響を与えない限り特に制限されないが、例えば
ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−
ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン
等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素；ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジメトキシエタン等のエーテル；アセトニト
リル、プロピオニトリル等のニトリル；ジメチルホルム
アミド等のアミド；ジメチルスルホキシド等が挙げられ
る。溶媒の使用量は、３−クロロ−１−イソチオシアナ
ト−１−プロペンに対して０．５〜１０重量倍の範囲が
好ましく、０．５〜２．０重量倍の範囲がより好まし
い。
たは不存在下に行うことができる。使用する溶媒は、反
応に悪影響を与えない限り特に制限されないが、例えば
ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−
ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン
等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素；ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジメトキシエタン等のエーテル；アセトニト
リル、プロピオニトリル等のニトリル；ジメチルホルム
アミド等のアミド；ジメチルスルホキシド等が挙げられ
る。溶媒の使用量は、３−クロロ−１−イソチオシアナ
ト−１−プロペンに対して０．５〜１０重量倍の範囲が
好ましく、０．５〜２．０重量倍の範囲がより好まし
い。
【０００６】反応に使用される塩素化剤としては、塩素
または反応条件下に塩素を放出する化合物、例えば塩化
スルフリル等を使用することができる。収率の点から
は、塩化スルフリルが好ましい。塩素化剤の使用量は３
−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プロペンに対し
て通常１．０〜１．５当量の範囲が好ましい。塩素化剤
として塩素を用いる場合は、塩素ガスを直接反応系内に
吹き込んでもよく、また、塩素を溶媒に溶解させたもの
を用いてもよい。溶媒としては、上記と同様の溶媒が挙
げられる。
または反応条件下に塩素を放出する化合物、例えば塩化
スルフリル等を使用することができる。収率の点から
は、塩化スルフリルが好ましい。塩素化剤の使用量は３
−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プロペンに対し
て通常１．０〜１．５当量の範囲が好ましい。塩素化剤
として塩素を用いる場合は、塩素ガスを直接反応系内に
吹き込んでもよく、また、塩素を溶媒に溶解させたもの
を用いてもよい。溶媒としては、上記と同様の溶媒が挙
げられる。
【０００７】反応温度は−２０〜１５０℃の範囲が好ま
しく、０〜６０℃の範囲がより好ましい。反応時間は、
反応条件によっても異なるが、通常１〜４時間が適当で
ある。
しく、０〜６０℃の範囲がより好ましい。反応時間は、
反応条件によっても異なるが、通常１〜４時間が適当で
ある。
【０００８】原料となる３−クロロ−１−イソチオシア
ナト−１−プロペンは、１，３−ジクロロ−１−プロペ
ンとチオシアン酸塩とを反応させることにより３−クロ
ロ−１−チオシアナト−２−プロペンを得、得られた３
−クロロ−１−チオシアナト−２−プロペンを塩化マグ
ネシウム、塩化コバルト、塩化第二銅等の金属塩の存在
下に転位させることにより得ることができる。なお、
１，３−ジクロロ−１−プロペンは殺線虫剤として大量
生産されている安価で入手容易な化合物である。
ナト−１−プロペンは、１，３−ジクロロ−１−プロペ
ンとチオシアン酸塩とを反応させることにより３−クロ
ロ−１−チオシアナト−２−プロペンを得、得られた３
−クロロ−１−チオシアナト−２−プロペンを塩化マグ
ネシウム、塩化コバルト、塩化第二銅等の金属塩の存在
下に転位させることにより得ることができる。なお、
１，３−ジクロロ−１−プロペンは殺線虫剤として大量
生産されている安価で入手容易な化合物である。
【０００９】本発明の製造方法においては、原料として
トランス−３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プ
ロペンを使用するのが、高収率で目的化合物が得られる
点で好ましい。トランス−３−クロロ−１−イソチオシ
アナト−１−プロペンは、上記のようにして得られた３
−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プロペン（シス
体とトランス体の混合物）を蒸留分離することにより得
ることができる。ここで分離されたシス体は異性化する
ことによりトランス体に変換できる。また、予めトラン
ス体を単離することなく、３−クロロ−１−イソチオシ
アナト−１−プロペンのシス体とトランス体の混合物を
原料として用い、シス体をトランス体へ異性化しながら
本発明の反応を行うこともできる。シス体からトランス
体への異性化は、通常二重結合の異性化に用いられる触
媒の存在下に行うことができ、かかる触媒としては、例
えばヨウ素；チオフェノール等のチオール；ルイス酸等
が挙げられる。
トランス−３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プ
ロペンを使用するのが、高収率で目的化合物が得られる
点で好ましい。トランス−３−クロロ−１−イソチオシ
アナト−１−プロペンは、上記のようにして得られた３
−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プロペン（シス
体とトランス体の混合物）を蒸留分離することにより得
ることができる。ここで分離されたシス体は異性化する
ことによりトランス体に変換できる。また、予めトラン
ス体を単離することなく、３−クロロ−１−イソチオシ
アナト−１−プロペンのシス体とトランス体の混合物を
原料として用い、シス体をトランス体へ異性化しながら
本発明の反応を行うこともできる。シス体からトランス
体への異性化は、通常二重結合の異性化に用いられる触
媒の存在下に行うことができ、かかる触媒としては、例
えばヨウ素；チオフェノール等のチオール；ルイス酸等
が挙げられる。
【００１０】また、３−クロロ−１−イソチオシアナト
−１−プロペンを製造する工程の、３−クロロ−１−チ
オシアナト−２−プロペンを転位させる反応において、
金属塩として塩化マグネシウムを使用することにより、
トランス体がリッチな３−クロロ−１−イソチオシアナ
ト−１−プロペンを得ることができる。
−１−プロペンを製造する工程の、３−クロロ−１−チ
オシアナト−２−プロペンを転位させる反応において、
金属塩として塩化マグネシウムを使用することにより、
トランス体がリッチな３−クロロ−１−イソチオシアナ
ト−１−プロペンを得ることができる。
【００１１】このようにして得られた２−クロロ−５−
クロロメチル−１，３−チアゾールの反応混合物からの
単離・精製は常法にしたがって行うことができる。例え
ば、反応混合物を冷却したのち、重炭酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液中
にあけ、クロロホルム等で抽出し、抽出液を水洗したの
ち乾燥し、減圧下に濃縮し、濃縮物を減圧蒸留、再結
晶、クロマトグラフィー等で分離精製することにより行
う。
クロロメチル−１，３−チアゾールの反応混合物からの
単離・精製は常法にしたがって行うことができる。例え
ば、反応混合物を冷却したのち、重炭酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液中
にあけ、クロロホルム等で抽出し、抽出液を水洗したの
ち乾燥し、減圧下に濃縮し、濃縮物を減圧蒸留、再結
晶、クロマトグラフィー等で分離精製することにより行
う。
【００１２】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定され
るものではない。
明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定され
るものではない。
【００１３】参考例１ チオシアン酸ナトリウム２００ｇを水２５０ｍｌに溶か
し、この溶液に１，３−ジクロロプロペン２５０ｇおよ
びテトラブチルアンモニウムクロリド２．５ｇを加え、
６０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却
し、水２００ｍｌ中にあけたのち、キシレン５００ｍｌ
で１回抽出した。有機層を飽和食塩水５００ｍｌで洗浄
したのち、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下に濃
縮した。濃縮物を減圧蒸留に付すことにより、３−クロ
ロ−１−チオシアナト−２−プロペン２５８ｇを得た。 収率：８４．１％ 純度：９８．１％ 沸点：８３〜８８℃／５ｍｍＨｇ
し、この溶液に１，３−ジクロロプロペン２５０ｇおよ
びテトラブチルアンモニウムクロリド２．５ｇを加え、
６０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却
し、水２００ｍｌ中にあけたのち、キシレン５００ｍｌ
で１回抽出した。有機層を飽和食塩水５００ｍｌで洗浄
したのち、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下に濃
縮した。濃縮物を減圧蒸留に付すことにより、３−クロ
ロ−１−チオシアナト−２−プロペン２５８ｇを得た。 収率：８４．１％ 純度：９８．１％ 沸点：８３〜８８℃／５ｍｍＨｇ
【００１４】参考例２ ３−クロロ−１−チオシアナト−２−プロペン１９８
ｇ、キシレン１３７５ｍｌおよび塩化第二銅９．３５ｇ
の混合物をキシレン還流温度で１時間加熱した。反応混
合物を室温まで冷却し、銅錯体を濾過により取り除き、
減圧下に濃縮した。濃縮物を減圧蒸留に付すことによ
り、３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プロペン
１８４ｇを得た。 収率：９０．７％ 純度：９７．６％ 沸点：６０〜７５℃／５ｍｍＨｇ1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ）δ：4.06(d,J=5.
7Hz,(trans)), 4.18(d,J=7.4Hz,(cis)), 5.60(dt,J=8.1
Hz,5.7Hz,(cis)), 5.92(dt,J=13.5Hz,7.4Hz,(trans)),
6.15(d,J=8.1Hz,(cis)), 6.27(d,J=13.5Hz,(trans))
ｇ、キシレン１３７５ｍｌおよび塩化第二銅９．３５ｇ
の混合物をキシレン還流温度で１時間加熱した。反応混
合物を室温まで冷却し、銅錯体を濾過により取り除き、
減圧下に濃縮した。濃縮物を減圧蒸留に付すことによ
り、３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プロペン
１８４ｇを得た。 収率：９０．７％ 純度：９７．６％ 沸点：６０〜７５℃／５ｍｍＨｇ1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ）δ：4.06(d,J=5.
7Hz,(trans)), 4.18(d,J=7.4Hz,(cis)), 5.60(dt,J=8.1
Hz,5.7Hz,(cis)), 5.92(dt,J=13.5Hz,7.4Hz,(trans)),
6.15(d,J=8.1Hz,(cis)), 6.27(d,J=13.5Hz,(trans))
【００１５】実施例１ 反応容器に３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プ
ロペン（シス体とトランス体の混合物；混合比はシス
体：トランス体＝２：３）２６．８ｇ、およびクロロホ
ルム３０ｍｌを入れて０℃に冷却し、内温を１０℃以下
に保ちながら塩化スルフリル２８．０ｇを１時間かけて
滴下した。滴下終了後、５０〜６０℃まで昇温し、同温
度で３時間加熱した。室温まで冷却し、１０％炭酸ナト
リウム水溶液３５０ｍｌ中に反応混合物をあけたのち、
クロロホルム１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和
食塩水１００ｍｌで２回洗浄したのち、無水硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、溶媒を留去することにより粗反応物３
５．２ｇを得た。次に減圧蒸留により精製し、２−クロ
ロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾール２４．９ｇ
を得た。 収率：６９．２％ 純度：９３．８％ 沸点：１０７〜１０９℃／１７ｍｍＨｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：4.72(s,2H), 7.50(s,1
H)
ロペン（シス体とトランス体の混合物；混合比はシス
体：トランス体＝２：３）２６．８ｇ、およびクロロホ
ルム３０ｍｌを入れて０℃に冷却し、内温を１０℃以下
に保ちながら塩化スルフリル２８．０ｇを１時間かけて
滴下した。滴下終了後、５０〜６０℃まで昇温し、同温
度で３時間加熱した。室温まで冷却し、１０％炭酸ナト
リウム水溶液３５０ｍｌ中に反応混合物をあけたのち、
クロロホルム１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和
食塩水１００ｍｌで２回洗浄したのち、無水硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、溶媒を留去することにより粗反応物３
５．２ｇを得た。次に減圧蒸留により精製し、２−クロ
ロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾール２４．９ｇ
を得た。 収率：６９．２％ 純度：９３．８％ 沸点：１０７〜１０９℃／１７ｍｍＨｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）δ：4.72(s,2H), 7.50(s,1
H)
【００１６】実施例２ 反応容器に３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プ
ロペン（シス体とトランス体の混合物；混合比はシス
体：トランス体＝２：３）２６．８ｇ、およびクロロホ
ルム３０ｍｌを入れて０℃に冷却し、内温を１０℃以下
に保ちながら塩素ガスを１時間３０分かけて吹き込ん
だ。塩素ガスの使用量は２２．３ｇであった。反応終了
を確認し、窒素ガスをバブリングして過剰の塩素ガス、
塩化水素ガスを除去した。１０％炭酸ナトリウム水溶液
３５０ｍｌ中に反応混合物をあけたのち、クロロホルム
１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水１００
ｍｌで２回洗浄したのち、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
し、溶媒を留去することにより粗反応物３４．３ｇを得
た。次に減圧蒸留により精製し、２−クロロ−５−クロ
ロメチル−１，３−チアゾール２３．０ｇを得た。 収率：６２．４％ 純度：９１．６％ 沸点：１０９〜１１１℃／１８ｍｍＨｇ
ロペン（シス体とトランス体の混合物；混合比はシス
体：トランス体＝２：３）２６．８ｇ、およびクロロホ
ルム３０ｍｌを入れて０℃に冷却し、内温を１０℃以下
に保ちながら塩素ガスを１時間３０分かけて吹き込ん
だ。塩素ガスの使用量は２２．３ｇであった。反応終了
を確認し、窒素ガスをバブリングして過剰の塩素ガス、
塩化水素ガスを除去した。１０％炭酸ナトリウム水溶液
３５０ｍｌ中に反応混合物をあけたのち、クロロホルム
１００ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水１００
ｍｌで２回洗浄したのち、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
し、溶媒を留去することにより粗反応物３４．３ｇを得
た。次に減圧蒸留により精製し、２−クロロ−５−クロ
ロメチル−１，３−チアゾール２３．０ｇを得た。 収率：６２．４％ 純度：９１．６％ 沸点：１０９〜１１１℃／１８ｍｍＨｇ
【００１７】実施例３ 反応容器に３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プ
ロペン（シス体とトランス体の混合物；混合比はシス
体：トランス体＝４：１）２６．８ｇを入れて０℃に冷
却し、内温を１０℃以下に保ちながら塩化スルフリル２
８．０ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了後８０℃ま
で昇温し、同温度で１時間加熱した。反応混合物を室温
まで冷却し、１０％炭酸ナトリウム水溶液２００ｍｌ中
にあけたのち、酢酸エチル２００ｍｌで２回抽出した。
有機層を飽和食塩水１００ｍｌで１回洗浄したのち、無
水硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を留去することによ
り粗反応物を３５．２ｇ得た。粗反応物を減圧蒸留に付
すことにより、２−クロロ−５−クロロメチル−１，３
−チアゾールを１６．５ｇ得た。 収率：４５．３％ 純度：９２．６％ 沸点：１０７〜１０９℃／１７ｍｍＨｇ
ロペン（シス体とトランス体の混合物；混合比はシス
体：トランス体＝４：１）２６．８ｇを入れて０℃に冷
却し、内温を１０℃以下に保ちながら塩化スルフリル２
８．０ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了後８０℃ま
で昇温し、同温度で１時間加熱した。反応混合物を室温
まで冷却し、１０％炭酸ナトリウム水溶液２００ｍｌ中
にあけたのち、酢酸エチル２００ｍｌで２回抽出した。
有機層を飽和食塩水１００ｍｌで１回洗浄したのち、無
水硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を留去することによ
り粗反応物を３５．２ｇ得た。粗反応物を減圧蒸留に付
すことにより、２−クロロ−５−クロロメチル−１，３
−チアゾールを１６．５ｇ得た。 収率：４５．３％ 純度：９２．６％ 沸点：１０７〜１０９℃／１７ｍｍＨｇ
【００１８】参考例３ ３−クロロ−１−イソチオシアナト−１−プロペン（シ
ス体とトランス体の混合物；混合比はシス体：トランス
体＝２：３）１８４ｇを長さ３０ｃｍの精留塔で分留す
ることにより、トランス−３−クロロ−１−イソチオシ
アナト−１−プロペン９３．８ｇを得た。 トランス体の回収率：８５．０％ トランス体の純度：９８．５％ 沸点：７４〜７５℃／５ｍｍＨｇ
ス体とトランス体の混合物；混合比はシス体：トランス
体＝２：３）１８４ｇを長さ３０ｃｍの精留塔で分留す
ることにより、トランス−３−クロロ−１−イソチオシ
アナト−１−プロペン９３．８ｇを得た。 トランス体の回収率：８５．０％ トランス体の純度：９８．５％ 沸点：７４〜７５℃／５ｍｍＨｇ
【００１９】実施例４ 反応容器にトランス−３−クロロ−１−イソチオシアナ
ト−１−プロペン２６．８ｇを入れて０℃に冷却し、内
温を１０℃以下に保ちながら塩化スルフリル２８．０ｇ
を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後８０℃まで昇
温し、同温度で１時間加熱した。反応混合物を室温まで
冷却し、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｍｌ中
にあけたのち、酢酸エチル２００ｍｌで２回抽出した。
有機層を飽和食塩水１００ｍｌで１回洗浄したのち、無
水硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を留去することによ
り粗反応物を３７．９ｇ得た。粗反応物を減圧蒸留に付
すことにより、２−クロロ−５−クロロメチル−１，３
−チアゾールを３１．８ｇ得た。 収率：９１．２％ 純度：９６．６％ 沸点：１０８〜１１０℃／１７ｍｍＨｇ
ト−１−プロペン２６．８ｇを入れて０℃に冷却し、内
温を１０℃以下に保ちながら塩化スルフリル２８．０ｇ
を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後８０℃まで昇
温し、同温度で１時間加熱した。反応混合物を室温まで
冷却し、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｍｌ中
にあけたのち、酢酸エチル２００ｍｌで２回抽出した。
有機層を飽和食塩水１００ｍｌで１回洗浄したのち、無
水硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を留去することによ
り粗反応物を３７．９ｇ得た。粗反応物を減圧蒸留に付
すことにより、２−クロロ−５−クロロメチル−１，３
−チアゾールを３１．８ｇ得た。 収率：９１．２％ 純度：９６．６％ 沸点：１０８〜１１０℃／１７ｍｍＨｇ
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、２−クロロ−５−クロ
ロメチル−１，３−チアゾールを高純度かつ収率よく、
工業的に有利に製造する方法が提供される。
ロメチル−１，３−チアゾールを高純度かつ収率よく、
工業的に有利に製造する方法が提供される。
Claims (3)
- 【請求項１】 ３−クロロ−１−イソチオシアナト−１
−プロペンを塩素化剤と反応させることを特徴とする２
−クロロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールの製
造方法。 - 【請求項２】 ３−クロロ−１−イソチオシアナト−１
−プロペンがトランス体である請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項３】 塩素化剤が塩化スルフリルである請求項
１または２に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3752297A JPH1036360A (ja) | 1996-02-21 | 1997-02-21 | ２−クロロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3364996 | 1996-02-21 | ||
| JP8-33649 | 1996-02-21 | ||
| JP12869596 | 1996-05-23 | ||
| JP8-128695 | 1996-05-23 | ||
| JP3752297A JPH1036360A (ja) | 1996-02-21 | 1997-02-21 | ２−クロロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036360A true JPH1036360A (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=27288160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3752297A Pending JPH1036360A (ja) | 1996-02-21 | 1997-02-21 | ２−クロロ−５−クロロメチル−１，３−チアゾールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1036360A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000247963A (ja) * | 1999-02-26 | 2000-09-12 | Bayer Ag | ２−クロロ−５−クロロメチルチアゾールの製造方法 |
| JP2004506725A (ja) * | 2000-08-23 | 2004-03-04 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 触媒作用下におけるチアゾール誘導体の製法 |
| JP2004506724A (ja) * | 2000-08-23 | 2004-03-04 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 農薬クロロチアゾールの連続製法 |
| US8314249B2 (en) | 2009-04-30 | 2012-11-20 | Sanofi | Process for the preparation of [4-(2-chloro-4-methoxy-5-methylphenyl)-5-methyl-thiazolo-2-yl]-[2-cyclopropyl-1-(3-fluoro-4-methylphenyl |
-
1997
- 1997-02-21 JP JP3752297A patent/JPH1036360A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000247963A (ja) * | 1999-02-26 | 2000-09-12 | Bayer Ag | ２−クロロ−５−クロロメチルチアゾールの製造方法 |
| JP2004506725A (ja) * | 2000-08-23 | 2004-03-04 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 触媒作用下におけるチアゾール誘導体の製法 |
| JP2004506724A (ja) * | 2000-08-23 | 2004-03-04 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 農薬クロロチアゾールの連続製法 |
| US8314249B2 (en) | 2009-04-30 | 2012-11-20 | Sanofi | Process for the preparation of [4-(2-chloro-4-methoxy-5-methylphenyl)-5-methyl-thiazolo-2-yl]-[2-cyclopropyl-1-(3-fluoro-4-methylphenyl |
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