JPH1036476A

JPH1036476A - 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物及び粉体塗料

Info

Publication number: JPH1036476A
Application number: JP8190810A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Nakamura; 滋中村; Tetsuo Sudo; 哲生須藤
Original assignee: NIPPON YUPIKA KK; Japan U-Pica Co Ltd
Current assignee: NIPPON YUPIKA KK; Japan U-Pica Co Ltd
Priority date: 1996-07-19
Filing date: 1996-07-19
Publication date: 1998-02-10
Anticipated expiration: 2016-07-19
Also published as: JP3636402B2

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた耐候性を有し、塗膜表面に“カブリ現
象”を生成しにくい硬化塗膜を形成しうる粉体塗料用ポ
リエステル樹脂組成物及び前記ポリエステル樹脂組成物
を含有してなる粉体塗料を提供する。【解決手段】粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物は、
（Ａ）テレフタル酸及び／又はイソフタル酸を主体とし
た酸成分と、ポリオール成分としてネオペンチルグリコ
ールを７０〜９７モル％、２，２−ジエチル−１，３−
プロパンジオール及び／又は２−エチル−２−ブチル−
１，３−プロパンジオールを３〜３０モル％含むポリオ
ール成分とからなるポリエステル樹脂と、（Ｂ）ブロツ
クドイソシアネート化合物とを含むことを特徴とする。
また粉体塗料は、前記粉体塗料用ポリエステル樹脂組成
物を含んで成る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粉体塗料用ポリエ
ステル樹脂組成物及び前記ポリエステル樹脂組成物を含
有する粉体塗料に関し、更に詳しくは、長期の屋外使用
に耐え得る優れた耐候性を有し、且つ塗膜表面に“カブ
リ現象”の起こりにくい塗膜を形成し得る粉体塗料用ポ
リエステル樹脂組成物及び前記ポリエステル樹脂組成物
を含有する粉体塗料に関する。ここで“カブリ現象”と
は、塗膜表面が析出物によって曇りを生じる現象をい
う。

【０００２】

【従来の技術】通常、熱硬化性粉体塗料はエポキシ系、
アクリル系、ポリエステル系に大別され、近年、特にポ
リエステル系は、塗膜性能のバランスが良好で塗料価格
が有利である等の点で注目されている。

【０００３】特に、ブロックドイソシアネート硬化型ポ
リエステル粉体塗料は、自動販売機への粉体塗装に使用
されるようになってきており、この場合、塗膜の上に、
溶剤型塗料を部分的に上塗りする場合が多い。かかる場
合には、溶剤型塗料を焼き付ける時に溶剤型塗料が上塗
りされていない部分である粉体塗料塗膜も同様の温度条
件に曝され塗膜表面にカブリ現象が生じ易い。従ってこ
のようなカブリ現象が生じにくく更に耐候性を有する粉
体塗料が期待されている。

【０００４】粉体塗料用樹脂組成物としては、特開平２
−３２１７４号公報に、本発明者らによる粉体塗料用樹
脂組成物が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来のポリエステル粉
体塗料、特にテレフタル酸とネオペンチルグリコールを
主体としたポリエステル粉体塗料は、溶剤型塗料をその
上に上塗りして焼き付ける場合、一旦焼き付けされたポ
リエステル粉体塗料の塗膜が約１２０〜１６０℃の温度
に５分以上曝されると、該ポリエステル粉体塗料の塗膜
表面に“カブリ現象”が生じる。この“カブリ現象”
は、ポリエステル製造時に、テレフタル酸とネオペンチ
ルグリコールとの環状オリゴマー（主として環状二量
体）が、上記のような温度条件下で塗膜表面に析出し、
その場所に滞留するために生じるものである。

【０００６】通常、ブロックドイソシアネート硬化型ポ
リエステル粉体塗料は、約１８０℃以上の温度で焼き付
けされ、このような温度条件下では、生成した環状オリ
ゴマーは塗膜表面から昇華して散逸するため、通常の場
合には、＜カブリ現象＞は残存しないが、更に１３０〜
１６０℃の温度に曝されると、塗膜内部からあらためて
環状オリゴマーが析出し、上記したような＜カブリ現象
＞が生じる。

【０００７】更にまた、上記のような耐候性の良好な粉
体塗料を厚肉の被塗物に塗装し、１８０℃以上で焼き付
けされた後、焼き付け炉から出されて徐冷されるような
場合にも＜カブリ現象＞が生ずる。

【０００８】従って、本発明の目的は、優れた耐候性を
有し、塗膜表面に“カブリ現象”を生成しにくい硬化塗
膜を形成しうる粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物及び
前記ポリエステル樹脂組成物を含有してなる粉体塗料を
提供するにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、特定のポリオール成分を用いて成るポリエス
テル樹脂をブロックドイソシアネート化合物と併用した
場合に、上記課題が解決できることを見出し、本発明に
到達した。

【００１０】本発明の粉体塗料用ポリエステル樹脂組成
物は、（Ａ）テレフタル酸及び／又はイソフタル酸を主
体とした酸成分と、ポリオール成分としてネオペンチル
グリコールを７０〜９７モル％、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール及び／又は２−エチル−２−
ブチル−１，３−プロパンジオールを３〜３０モル％含
むポリオール成分とからなるポリエステル樹脂と、
（Ｂ）ブロツクドイソシアネート化合物とを含むことを
特徴とする。

【００１１】更に好ましくは、ポリエステル樹脂におい
て、上記（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）ブロックドイ
ソシアネート化合物とを、０．８≦Ｂ／Ａ≦１．２（但しＡ：ポリエステル樹脂（Ａ）の水酸基当量数Ｂ：ブロックドイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシア
ネート基当量数）となるように配合することを特徴とす
る。

【００１２】更に好ましくは、ポリエステル樹脂組成物
において、水酸基価が１７〜６０mgＫＯＨ／ｇ、酸価が
１５mgＫＯＨ／ｇ以下、軟化点が１００〜１４０℃であ
ることを特徴とする。

【００１３】更に好ましくは、ポリエステル樹脂組成物
において、ポリオール成分として、更に、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル
−１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、１，６−ヘキサンジオールから成る群より選
ばれる少なくとも１種を１５モル％までの量で含むこと
を特徴とする。

【００１４】また、本発明の粉体塗料は、上記粉体塗料
用ポリエステル樹脂組成物を含んで成ることを特徴とす
る。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明に用いるポリエステル樹脂
は、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸を主体とした
酸成分及び、ネオペンチルグリコールと、２，２−ジエ
チル−１，３−プロパンジオール及び／又は２−エチル
−２−ブチル−１，３−プロパンジオールを含むポリオ
ール成分とからなるものである。

【００１６】上記ポリエステル樹脂は、水酸基価が１７
〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下、軟化点が１００〜１４０℃であるものが好ましい。

【００１７】上記ポリエステル樹脂の水酸基価は、ピリ
ジンを溶媒とし、その沸点近傍でリフラックスさせなが
らアセチル化する方法で測定され、１７〜６０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、好ましくは２０〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
水酸基価が１７ｍｇＫＯＨ／ｇより低い場合には、充分
な塗膜の機械物性や耐溶剤性が得られにくく、また６０
ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、それに適合する量の
ブロックドイソシアネート硬化剤を配合すればコストの
上昇が大きくなり、経済性に優れず、２０〜５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの範囲が更に好適である。

【００１８】また、上記ポリエステル樹脂の酸価は、ピ
リジンを溶媒とし、１／１０規定のアルコール性ＫＯＨ
溶液で滴定する方法で測定され、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下、好ましくは１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。１５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを超える場合には機械物性や耐候性が劣っ
てしまい、１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲が更に好適で
ある。

【００１９】上記ポリエステル樹脂の軟化点は、環球法
（ＪＩＳＫ２２０７）により測定され、１００〜１
４０℃、好ましくは１０５〜１３５℃の範囲のものであ
る。軟化点が１００℃より低い場合には粉体塗料とした
場合、保管中にブロッキングを起こしやすい等の欠点を
持ったものとなり、軟化点が１４０℃より高い場合には
塗膜の仕上がり外観、特に平滑性が著しく劣る結果とな
る。

【００２０】酸成分としては、主としてテレフタル酸及
び／又はイソフタル酸が用いられる。全酸成分中に占め
るテレフタル酸及び／又はイソフタル酸の割合は８０モ
ル％以上、好ましくは８５モル％以上が好適で、８０モ
ル％より少ない場合は粉体塗料とした場合、保管中にブ
ロッキングを起こしやすい等の欠点を持ったものとなり
好ましくない。テレフタル酸及び／又はイソフタル酸含
有量の上限については、ポリエステル樹脂の調製に使用
する酸成分の全量をテレフタル酸及び／又はイソフタル
酸としても良い。

【００２１】全酸成分中のテレフタル酸及び／又はイソ
フタル酸以外の残余部分には、芳香族、脂肪族及び／又
は脂環族多塩基酸及びその誘導体が使用できる。具体的
にはアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
二酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル
酸等の二塩基酸等を例示することができる。

【００２２】ポリオール成分としては、ネオペンチルグ
リコールが７０〜９７モル％、好適には７５〜９５モル
％で用いられる。７０モル％より少ない場合には、耐候
性を低下させることとなり、９７モル％を超えるとカブ
リ現象を抑制することができず好ましくない。

【００２３】更に、ポリオール成分としては、２，２−
ジエチル−１，３−プロパンジオール及び／又は２−エ
チル−２−ブチル−１，３−プロパンジオールが３〜３
０モル％、好適には、５〜２５モル％で用いられる。３
モル％より少ない場合には、カブリ現象を抑制すること
ができず、３０モル％より多くなると多少とも耐候性を
低下させ、またコストを押し上げることになり経済的に
好ましくない。

【００２４】全ポリオール成分中に、カブリ現象を抑制
する補助的成分として、上記以外のポリオール成分を含
有させることも可能であるが、耐候性を損なわないよう
にするため、その量は１５モル％以内が好ましい。ネオ
ペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロ
パンジオール又は２−エチル−２−ブチル−１，３−プ
ロパンジオール以外のポリオール成分には、脂肪族及び
／又は脂環族グリコール成分、例えば、エチレングリコ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサ
ンジオールなどが使用できる。

【００２５】分岐剤については、特に使用しなくても十
分な性能を得ることができるが、反応性を補うために使
用することもでき、この場合分岐剤としての三官能以上
の成分は多塩基酸でもポリオールでもよく、その含有量
は、ポリエステル樹脂の目標とする上記範囲の水酸基価
及び軟化点に応じて適宜設定することができる。

【００２６】分岐剤となる３又は４官能成分としては、
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペ
ンタエリスリトールなどを例示することができる。

【００２７】ポリエステル樹脂の製造方法に関しては、
公知、慣用の直接エステル化法またはエステル交換法の
いずれをも適用することができる。また反応を促進する
方法としては、加圧してポリオールの沸点を高くするこ
とによって、その散逸損失を防ぎながら反応温度をより
速く上昇させる方法、または減圧操作の適用、あるいは
不活性ガスを通じることにより反応を促進する方法があ
る。

【００２８】全酸成分のうち、テレフタル酸成分が６０
モル％以上を占めるような場合には、常圧での直接エス
テル化は、テレフタル酸の反応性が劣るために困難であ
り、エステル交換法または加圧による直接エステル化法
を用いる。

【００２９】具体的に、加圧による直接エステル化法
は、ポリオール成分を一段目で全量仕込み、加熱、溶融
後１６０℃程度まで昇温してから、全酸成分の５０〜６
０％程度の量の酸を仕込む。これは、一段目で酸成分の
全量を仕込むと混合物の流動性がなくなり攪拌困難とな
るからであり、５０〜６０％程度の量であれば容易に攪
拌できるスラリー状となるからである。一段目に仕込む
反応触媒としてはジ−ｎ−ブチル錫オキサイド、臭酸第
一錫、三酸化アンチモンなどを使用することができ、添
加量は全酸成分に対して０．０１〜０．１モル％が適当
である。次いで加圧操作に移り、ポリオールの沸点を上
昇させることによりすみやかに反応温度を上昇させ、反
応を促進させる。

【００３０】また、工業的には、通常直接エステル化法
が用いられるが、加圧反応を実施できない装置を使用す
る場合には、テレフタル酸成分としては、反応性の良い
ジメチルテレフタレートを使用したエステル交換法が用
いられる。この場合、用いられるエステル交換触媒とし
ては、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸カルシウムなどの
金属酢酸塩が一般的である。

【００３１】更に、減圧操作による反応の促進は、反応
の終期において、未反応のポリオールが殆どなくなり、
生成水の系外への除去が遅滞したような場合に適用され
る。不活性ガスを通じることによる反応の促進は、それ
によるポリオールの系外への散逸を最小限にとどめる程
度の量で、反応のどの過程にも適用可能である。

【００３２】本発明に用いるブロックドイソシアネート
化合物には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート又はジメチルシクロヘキサンジイソシアネートの
ような芳香族、脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート化
合物或いはそのプレポリマーの保有する分子末端イソシ
アネート基をラクタム化合物、オキシム化合物などの公
知慣用のブロック化剤でブロックしたもの、或いは上記
のようなブロック剤を使用しないで、イソシアネート基
同士による分子内ウレトジオン結合によりイソシアネー
ト基をブロックしたものなどが含まれる。

【００３３】上記ポリエステル樹脂とブロックドイソシ
アネート化合物とを配合することにより本発明の粉体塗
料用ポリエステル樹脂組成物が得られるが、その配合割
合は、ポリエステル樹脂の水酸基当量数Ａに対するブロ
ックドイソシアネートのイソシアネート基当量数Ｂの比
（水酸基に対するイソシアネート基の官能基比）が０．
８〜１．２の範囲となるようにするのが、優れた塗膜性
能を安定して実現させる点から好ましい。

【００３４】本発明の粉体塗料は上記ポリエステル樹脂
組成物を含んで成り、他に通常、着色用の顔料あるいは
その他の充填剤、アクリレート重合体などの流動調整
剤、有機錫系化合物などの硬化触媒、ベンゾインなどの
ピンホール防止剤などが配合され、公知慣用の溶融混練
装置を用いて混練され、ついで粉砕、分級して粉体塗料
とされる。

【００３５】通常、白色のベース顔料としては酸化チタ
ンが、充填剤としては炭酸カルシウム、硫酸バリウムな
どが、流動調整剤としてはアクロナール４Ｆ（ＢＡＳＦ
社）、ポリフローＳ（共栄社化学（株））などのアクリ
ルの低分子量重合物が、硬化触媒にはジブチル錫ジラウ
レート、ＴＫ−１（武田薬品（株））等の有機錫系化合
物が、ピンホール防止剤にはベンゾインが用いられる。

【００３６】粉体塗料を製造するにあたり、例えば、こ
れらの上記充填剤・添加剤と、ポリエステル樹脂および
硬化剤としてのブロックドイソシアネートとを高速回転
翼を持つヘンシェルミキサーやスーパーミキサーあるい
は低速の回転翼をもつナウターミキサーなどに投入して
乾式で混合する。次いで、一軸のコニーダー（例えばブ
ス社製）あるいは二軸の混練押出機などを用いて溶融混
合し、ハンマーミル、ピンミルやその他の衝撃式粉砕機
で粉砕し、振動ふるいなどにより分級して、特定の粒度
の範囲のものを集めて、粉体塗料を製造する。

【００３７】このようにして得られた粉体塗料は、公知
の静電塗装法又は流動浸漬塗装法などにより被塗物に塗
装、焼き付けされて用いられる。

【００３８】

【実施例】本発明を次の実施例及び比較例により説明す
る。下記の実施例及び比較例中、特記しない限り「部」
は「重量部」を示す。実施例１ポリエステル樹脂（Ａ−１）の調製ネオペンチルグリコール（以下「ＮＰＧ」と略す）１８
９２部（１８．２モル）、２−エチル−２−ブチル−
１，３−プロパンジオール（以下「ＢＥＰＤ」と略す）
１７１部（１．０７モル）、エチレングリコール（以下
「ＥＧ」と略す）６６部（１．０７モル）、トリメチロ
ールプロパン（以下「ＴＭＰ」と略す）１４３部（１．
０７モル）を、攪拌装置、加熱装置、温度計、分留装置
及び不活性ガスの導入口を有するステンレス製反応器に
仕込み、攪拌しながら１６０℃まで昇温し、内容物を溶
融させた。

【００３９】次いで、このステンレス製反応器に、ジメ
チルテレフタレート（以下「ＤＭＴ」と略す）１９４０
部（１０モル）及び酢酸亜鉛二水和物（以下「ＺＡＣ」
と略す）１．０部を仕込み、分留装置頂部の温度が６６
℃を超えないようにして生成するメタノールを系外に除
去しながら、徐々に内容物を２１０℃まで昇温してエス
テル交換反応を行った。メタノール溜出量が理論量の９
０％以上になった後、１８０℃以下に内容物を冷却し、
さらにテレフタル酸（以下「ＴＡ」と略す）１６６０部
（１０モル）及びジーｎ−ブチル錫オキサイド（以下
「ＤＴＯ」と略す）１．５部を仕込んで、窒素ガス気流
により生成する縮合水を系外に除去しながら、徐々に２
４０℃まで昇温し、その温度でエステル化反応を続行し
た。

【００４０】前記反応の途中において適宜反応物サンプ
ルを採取し、反応物の酸価を、ピリジンを溶媒とし１／
１０規定のアルコール性ＫＯＨ溶液で滴定する方法によ
り、また、軟化点を環球法（ＪＩＳＫ２２０７）に
より測定した。これらの値が本発明の所定の範囲内に入
るように反応の終点を決定した。

【００４１】本実施例では、２４０℃で８時間の反応時
間後に、酸価５．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３２．９
ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１３１．２℃のポリエステル樹
脂（Ａ−１）が得られた。得られたポリエステル樹脂
（Ａ−１）の組成及び特性値を表１に示す。

【００４２】粉体塗料（Ａ′−１）の調製上記ポリエステル樹脂（Ａ−１）８６０部、ブロックド
イソシアネートＢ−１５３０（ヒュルス社製）１４０
部、酸化チタンタイペークＣＲ−９０（石原産業
（株）製）５００部、ベンゾイン１０部、流動調整剤
ポリフローＳ（共栄社化学（株）製）６部、硬化触媒
ジブチル錫ジラウレート３部をヘンシェルミキサーでド
ライブレンドし、次いでコニーダーＰＲ−４６（ブッス
社製）にてスクリュー温度５０℃、バレル温度１１０℃
で溶融混練を行い、冷却した後粉砕して分級し、１５０
メッシュのふるい通過分を集めて粉体塗料（Ａ′−１）
とした。得られた粉体塗料（Ａ′−１）の組成を表１に
示す。

【００４３】実施例２ポリエステル樹脂（Ａ−２）の調製ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＮＰＧ：１７９７部（１７．３モル）、ＢＥＰＤ：
５１８部（３．２４モル）、ＴＭＰ：１４５部（１．０
８モル）、ＤＭＴ：１９４０部（１０モル）、ＺＡＣ：
１．０部とし、２段目の仕込み量をＴＡ：１６６０部
（１０モル）、ＤＴＯ：１．５部とした以外は、実施例
１と同様にして酸価４．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３
５．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１１７．７℃のポリエス
テル樹脂（Ａ−２）を得た。得られたポリエステル樹脂
（Ａ−２）の組成及び特性値を表１に示す。

【００４４】粉体塗料（Ａ′−２）の調製ポリエステル樹脂（Ａ−１）の代わりに、ポリエステル
樹脂（Ａ−２）を用い、表１に示す配合割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして粉体塗料（Ａ′−２）を
得た。

【００４５】実施例３ポリエステル樹脂（Ａ−３）の調製ＮＰＧ：３８１８部（３６．７モル）、ＢＥＰＤ：６９
２部（４．３２モル）、ＴＭＰ：２９０部（２．１６モ
ル）を、攪拌装置、加熱装置、温度計、不活性ガスの導
入口、分溜装置およびそれに連結された溜出液用の貯槽
を有するステンレス製の耐圧反応器に仕込み、攪拌しな
がら１６０℃まで昇温し、内容物を溶融させた。

【００４６】次いで、このステンレス製耐圧反応器にＴ
Ａ：３３２０部（２０モル）、ＤＴＯ：３部を仕込み、
前記反応器を一体として密閉し、加圧窒素ガスを導入し
て２kg／cm²に加圧した。反応器内の温度が昇温するに
従い、反応器内の圧力も上昇するが、２４０℃に達する
時点で圧力が３．５kg／cm²になるように加圧窒素ガス
を導入しながら反応器内の圧力を調節した。分溜装置頂
部の温度が１５０℃を超えないように反応器内の温度、
圧力を調節するとともに、生成する縮合水を溜出液貯槽
に溜めながら、その温度でエステル化反応を続行した。
温度が２４０℃に達して１．５時間を経過し、縮合水の
溜出量が理論値の９０％を超えたところで冷却し、１８
０℃になったところで系の圧力を放出した。

【００４７】次いで、このステンレス製耐圧反応器にＴ
Ａ：６６４部（４モル）、イソフタル酸（以下「ＩＰ
Ａ」を略す）を２６５部（１６モル）仕込み、常圧のま
まで、窒素ガス気流により、生成する縮合水を反応系外
に除去しながら、徐々に内容物を２４０℃まで昇温し、
その温度でエステル化反応を続行した。

【００４８】前記反応の途中において適宜反応物サンプ
ルを採取し、反応物の酸価を、ピリジンを溶媒とし１／
１０規定のアルコール性ＫＯＨ溶液で滴定する方法によ
り、また、軟化点を環球法（ＪＩＳＫ２２０７）に
より測定した。これらの値が本発明の所定の範囲内に入
るように反応の終点を決定した。

【００４９】本実施例では、２４０℃で８時間の反応時
間後に、酸価３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３７．６
ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１１８．９℃のポリエステル樹
脂（Ａ−３）が得られた。得られたポリエステル樹脂
（Ａ−３）の組成及び特性値を表１に示す。

【００５０】粉体塗料（Ａ′−３）の調製ポリエステル樹脂（Ａ−１）の代わりに、ポリエステル
樹脂（Ａ−３）を用い、表１に示す配合割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして粉体塗料（Ａ′−３）を
得た。

【００５１】実施例４ポリエステル樹脂（Ａ−４）の調製ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＮＰＧ：１８１４部（１７．４モル）、２，２−ジ
エチル−１，３−プロパンジオール（以下「ＤＥＰＤ」
と略す）２８８部（２．１８モル）、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール（以下「１，４−ＣＨＤＭ」と略
す）９４部（０．６５モル）、ＴＭＰ：２０４部（１．
５２モル）、ＤＭＴ：１９４０部（１０モル）、ＺＡ
Ｃ：１部とし、２段目の仕込み量をＴＡ：１６６０部
（１０モル）、ＤＴＯ：１．５部とした以外は、実施例
１と同様にして酸価２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５
４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１１４．０℃のポリエス
テル樹脂（Ａ−４）を得た。得られたポリエステル樹脂
（Ａ−４）の組成及び特性値を表１に表す。

【００５２】粉体塗料（Ａ′−４）の調製ポリエステル樹脂（Ａ−１）の代わりに、ポリエステル
樹脂（Ａ−４）を用い、表１に示す配合割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして粉体塗料（Ａ′−４）を
得た。

【００５３】実施例５ポリエステル樹脂（Ａ−５）の調製ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＮＰＧ：１６７７部（１６．１モル）、ＤＥＰＤ：
７１０部（５．３８モル）、ＤＭＴ：１９４０部（１０
モル）、ＺＡＣ：１部とし、２段目の仕込み量をＴＡ：
１５４４部（９．３モル）、無水トリメリット酸（以下
（「ＴＭＡ」と略す）２６９部（１．４モル）、ＤＴ
Ｏ：１．５部とした以外は、実施例１と同様にして酸価
６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３３．５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、軟化点１２５．３℃のポリエステル樹脂（Ａ−５）
を得た。得られたポリエステル樹脂（Ａ−５）の組成及
び特性値を表１に表す。

【００５４】粉体塗料（Ａ′−５）の調製ポリエステル樹脂（Ａ−１）の代わりに、ポリエステル
樹脂（Ａ−５）を用い、表１に示す配合割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして粉体塗料（Ａ′−５）を
得た。

【００５５】実施例６ポリエステル樹脂（Ａ−６）の調製ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＮＰＧ：１７８０部（１７．１モル）、ＤＥＰＤ：
４２４部（３．２１モル）、ＴＭＰ：１４３部（１．７
モル）、ＤＭＴ：１９４０部（１０モル）、ＺＡＣ：１
部とし、２段目の仕込み量をＴＡ：６６４部（４モ
ル）、ＩＰＡ：９９６部（６モル）、ＤＴＯ：１．５部
とした以外は、実施例１と同様にして酸価３．２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、水酸基価３１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１
１５．４℃のポリエステル樹脂（Ａ−６）を得た。得ら
れたポリエステル樹脂（Ａ−６）の組成及び特性値を表
１に表す。

【００５６】粉体塗料（Ａ′−６）の調製ポリエステル樹脂（Ａ−１）の代わりに、ポリエステル
樹脂（Ａ−６）を用い、表１に示す配合割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして粉体塗料（Ａ′−６）を
得た。

【００５７】実施例７ポリエステル樹脂（Ａ−７）の調製ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＮＰＧ：１９６３部（１８．９モル）、ＤＥＰＤ：
１４３部（１．０８モル）、ＢＥＰＤ：１７４部（１．
０９モル）、ＴＭＰ：８７部（０．６５モル）、ＤＭ
Ｔ：１９４０部（１０モル）、ＺＡＣ：１部とし、２段
目の仕込み量をＴＡ：１６６０部（１０モル）、ＤＴ
Ｏ：１．５部とした以外は、実施例１と同様にして酸価
１１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３８．６ｍｇＫＯＨ
／ｇ、軟化点１０７．２℃のポリエステル樹脂（Ａ−
７）を得た。得られたポリエステル樹脂（Ａ−７）の組
成及び特性値を表１に表す。

【００５８】粉体塗料（Ａ′−７）の調製ポリエステル樹脂（Ａ−１）の代わりに、ポリエステル
樹脂（Ａ−７）を用い、表１に示す配合割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして粉体塗料（Ａ′−７）を
得た。

【００５９】実施例８ポリエステル樹脂（Ａ−８）の調製ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＮＰＧ：２０３１部（１９．５モル）、ＢＥＰＤ：
３４７部（２．１７モル）、ＤＭＴ：１９４０部（１０
モル）、ＺＡＣ：１部とし、２段目の仕込み量をＴＡ：
１５６０部（９．４モル）、ＴＭＡ：１１５部（０．６
モル）、ＤＴＯ：１．５部とした以外は、実施例１と同
様にして酸価８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３６．３
ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１０８．１℃のポリエステル樹
脂（Ａ−８）を得た。得られたポリエステル樹脂（Ａ−
８）の組成及び特性値を表１に表す。

【００６０】粉体塗料（Ａ′−８）の調製ポリエステル樹脂（Ａ−１）の代わりに、ポリエステル
樹脂（Ａ−８）を用い、表１に示す配合割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして粉体塗料（Ａ′−８）を
得た。

【００６１】実施例９ポリエステル樹脂（Ａ−９）の調製ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＮＰＧ：１９９４部（１９．２モル）、ＤＥＰＤ：
２８１部（２．１３モル）、ＤＭＴ：１９４０部（１０
モル）、ＺＡＣ：１部とし、２段目の仕込み量をＴＡ：
１５６０部（９．４モル）、ＴＭＡ：１１５部（０．６
モル）、ＤＴＯ：１．５部とした以外は、実施例１と同
様にして酸価３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２１．４
ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１３０．８℃のポリエステル樹
脂（Ａ−９）を得た。得られたポリエステル樹脂（Ａ−
９）の組成及び特性値を表１に表す。

【００６２】粉体塗料（Ａ′−９）の調製ポリエステル樹脂（Ａ−１）の代わりに、ポリエステル
樹脂（Ａ−９）を用い、表１に示す配合割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして粉体塗料（Ａ′−９）を
得た。

【００６３】比較例１ポリエステル樹脂（Ｂ−１）の調製ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＮＰＧ：２０９２部（２０．１モル）、ＢＥＰＤ：
６８部（０．４３モル）、ＴＭＰ：１１５部（０．８６
モル）、ＤＭＴ：１９４０部（１０モル）、ＺＡＣ：１
部とし、２段目の仕込み量をＴＡ：１６６０部（１０モ
ル）、ＤＴＯ：１．５部とした以外は、実施例１と同様
にして酸価４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３２．７ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１２２．１℃のポリエステル樹脂
（Ｂ−１）を得た。得られたポリエステル樹脂（Ｂ−
１）の組成及び特性値を表１に表す。

【００６４】粉体塗料（Ｂ′−１）の調製ポリエステル樹脂（Ａ−１）の代わりに、ポリエステル
樹脂（Ｂ−１）を用い、表１に示す配合割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして粉体塗料（Ｂ′−１）を
得た。

【００６５】比較例２ポリエステル樹脂（Ｂ−２）の調製ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＮＰＧ：１７９７部（１７．３モル）、ＥＧ：２６
８部（４．３２モル）、ＤＭＴ：１９４０部（１０モ
ル）、ＺＡＣ：１部とし、２段目の仕込み量をＴＡ：１
４９４部（９モル）、ＴＭＡ：１９２部（１モル）、Ｄ
ＴＯ：１．５部とした以外は、実施例１と同様にして酸
価３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３６．６ｍｇＫＯＨ
／ｇ、軟化点１１６．１℃のポリエステル樹脂（Ｂ−
２）を得た。得られたポリエステル樹脂（Ｂ−２）の組
成及び特性値を表１に表す。

【００６６】粉体塗料（Ｂ′−２）の調製ポリエステル樹脂（Ａ−１）の代わりに、ポリエステル
樹脂（Ｂ−２）を用い、表１に示す配合割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして粉体塗料（Ｂ′−２）を
得た。

【００６７】比較例３ポリエステル樹脂（Ｂ−３）の調製ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＮＰＧ：１５７２部（１５．１モル）、ＥＧ：４０
２部（６．４８モル）、ＤＭＴ：１９４０部（１０モ
ル）、ＺＡＣ：１部とし、２段目の仕込み量をＴＡ：１
４９４部（９モル）、ＴＭＡ：１９２部（１モル）、Ｄ
ＴＯ：１．５部とした以外は、実施例１と同様にして酸
価５．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３４．３ｍｇＫＯＨ
／ｇ、軟化点１１７．４℃のポリエステル樹脂（Ｂ−
３）を得た。得られたポリエステル樹脂（Ｂ−３）の組
成及び特性値を表１に表す。

【００６８】粉体塗料（Ｂ′−３）の調製ポリエステル樹脂（Ａ−１）の代わりに、ポリエステル
樹脂（Ｂ−３）を用い、表１に示す配合割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして粉体塗料（Ｂ′−３）を
得た。

【００６９】比較例４ポリエステル樹脂（Ｂ−４）の調製ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＮＰＧ：１６８５部（１６．２モル）、１，４ＣＨ
ＤＭ：６２２部（４．３２モル）、ＴＭＰ：１４５部
（１．０８モル）、ＤＭＴ：１９４０部（１０モル）、
ＺＡＣ：１部とし、２段目の仕込み量をＴＡ：１６６０
部（１０モル）、ＤＴＯ：１．５部とした以外は、実施
例１と同様にして酸価３．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価
３６．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１１５．４℃のポリエ
ステル樹脂（Ｂ−４）を得た。得られたポリエステル樹
脂（Ｂ−４）の組成及び特性値を表１に表す。

【００７０】粉体塗料（Ｂ′−４）の調製ポリエステル樹脂（Ａ−１）の代わりに、ポリエステル
樹脂（Ｂ−４）を用い、表１に示す配合割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして粉体塗料（Ｂ′−４）を
得た。

【００７１】比較例５ポリエステル樹脂（Ｂ−５）の調製ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＮＰＧ：１４６０部（１４モル）、１，４ＣＨＤ
Ｍ：９３３部（６．４８モル）、ＴＭＰ：１４５部
（１．０８モル）、ＤＭＴ：１９４０部（１０モル）、
ＺＡＣ：１部とし、２段目の仕込み量をＴＡ：１６６０
部（１０モル）、ＤＴＯ：１．５部とした以外は、実施
例１と同様にして酸価３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価
３５．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１１６．８℃のポリエ
ステル樹脂（Ｂ−５）を得た。得られたポリエステル樹
脂（Ｂ−５）の組成及び特性値を表１に表す。

【００７２】粉体塗料（Ｂ′−５）の調製ポリエステル樹脂（Ａ−１）の代わりに、ポリエステル
樹脂（Ｂ−５）を用い、表１に示す配合割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして粉体塗料（Ｂ′−５）を
得た。

【００７３】

【表１】

【００７４】試験例上記実施例１〜９及び比較例１〜５で得られた粉体塗料
について、静電粉体塗装機を用いて燐酸亜鉛処理鋼板
（ＳＰＣＣ−ＳＢ、ＰＢ３１１８Ｍ処理、板厚０．８ｍ
ｍ）に、膜厚が４０〜６０ミクロンになるように各塗料
を塗布し、熱風加熱炉で１８０℃で２０分間焼き付けて
硬化塗膜を得た。このようにして得られた各塗膜につい
て、諸性能を調べた。塗膜外観のうち、“カブリ現象”
については、前記して得られた焼き付け塗装板を、冷却
後さらに熱風加熱炉で１６０℃で２０分間加熱処理を行
ない、室温に冷却後、塗膜表面を肉眼で観察した。この
とき、拭きとることのできる、表面に微量の析出物が浮
き出して生じている曇りの程度で評価した。その結果を
表２に示す。

【００７５】

【表２】

【００７６】表２より、本発明の粉体塗料用ポリエステ
ル樹脂組成物から得られた本発明の粉体塗料による硬化
塗膜は、比較例で得られたものと比べて、後述する本発
明の効果を確認することができた。

【００７７】

【発明の効果】本発明の粉体塗料用ポリエステル樹脂組
成物を用いることにより得られる本発明の粉体塗料によ
る硬化塗膜は、優れた耐候性を有し、カブリ現象を生成
しにくく、かつ機械物性その他の各種性能においても充
分な実用性を有する塗膜を付与することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）テレフタル酸及び／又はイソフタル
酸を主体とした酸成分と、ポリオール成分としてネオペ
ンチルグリコールを７０〜９７モル％、２，２−ジエチ
ル−１，３−プロパンジオール及び／又は２−エチル−
２−ブチル−１，３−プロパンジオールを３〜３０モル
％含むポリオール成分とからなるポリエステル樹脂と、（Ｂ）ブロツクドイソシアネート化合物とを含むことを
特徴とする粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】請求項１記載のポリエステル樹脂におい
て、上記（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）ブロックドイ
ソシアネート化合物とを、０．８≦Ｂ／Ａ≦１．２（但しＡ：ポリエステル樹脂（Ａ）の水酸基当量数Ｂ：ブロックドイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシア
ネート基当量数）となるように配合することを特徴とす
る粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】請求項１又は２記載のポリエステル樹脂
組成物において、水酸基価が１７〜６０mgＫＯＨ／ｇ、
酸価が１５mgＫＯＨ／ｇ以下、軟化点が１００〜１４０
℃であることを特徴とする粉体塗料用ポリエステル樹脂
組成物。
【請求項４】請求項１〜３いずれかの項記載のポリエ
ステル樹脂組成物において、ポリオール成分として、更
に、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−プロパンジオール、２−メチル１，３−プロパンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール
から成る群より選ばれる少なくとも１種を１５モル％ま
での量で含むことを特徴とする粉体塗料用ポリエステル
樹脂組成物。
【請求項５】請求項１〜４いずれかの項記載の粉体塗
料用ポリエステル樹脂組成物を含んで成ることを特徴と
する粉体塗料。