JPH1036564A

JPH1036564A - ホース補強層間ゴム組成物

Info

Publication number: JPH1036564A
Application number: JP20041096A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Yamauchi; 内茂山
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1996-07-30
Filing date: 1996-07-30
Publication date: 1998-02-10

Abstract

(57)【要約】【課題】ホース製品の柔軟性を低下させることなく、未
加硫ゴムの粘度を上げることができ、ホース加工時およ
び加硫時のゴムの流れを少なくできるホース補強層間ゴ
ム組成物の提供。【解決手段】ホースの補強層間に使用するゴム組成物で
あって、部分架橋ポリマーを含有することを特徴するホ
ース補強層間ゴム組成物により上記課題を解決する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ホース補強層間ゴ
ム組成物に関するものであり、ホース加工時および加硫
時のゴムの流れを少なくしながら、ホース製品の柔軟性
を損なわず、かつ、成形加工性に優れたホース補強層間
ゴム用ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】複数の補強層を有するホースには、補強
層の接着固定、補強層間のこすれ防止のために、補強層
と補強層との間にホース補強層間ゴム（以下、補強層間
ゴムという）が使用されている。図１に、このようなホ
ースの一例としてブレード編組ホースの模式図を示す。
図１において、補強層間ゴムは、二つの補強層２および
４の中間に、中間ゴム層３として使用される。このよう
に使用されることにより、補強層間ゴムはホースの性能
およびホースの金具装着性を向上する。

【０００３】このような補強層間ゴムとしては、加硫物
性として補強層と高接着性を有すること、未加硫物性と
して加工時および加硫時に補強層間で必要以上のゴムの
流れが生じないこと（すなわち、補強層間のゴムの吹き
出しが起きないようある程度の粘度を有すること）が要
求される。このため、従来の補強層間ゴムでは、ゴムの
吹き出しが起きないように、カーボン、シリカ等の補強
剤を増量したり、あるいは、ポリマーとして高分子量の
ものを使用するなどして、未加硫ゴムの粘度を上げるこ
とが行われていた。しかしながら、補強剤を増量する場
合には、加硫ゴムの硬度および応力が上昇し、ホースの
柔軟性が低下し、また、ポリマーとして高分子量のもの
を使用する場合には、ダイスウェルが大きくなり、製造
加工性が低下するという問題が生じていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みてなされたものであり、ホース製品の柔軟性を低下
させることなく、未加硫ゴムの粘度を上げることがで
き、ホース加工時および加硫時のゴムの流れを少なくで
きるホース補強層間ゴム組成物を提供することを目的と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明は、ホースの補強層間に使用するゴム組成物
であって、部分架橋ポリマーを含有することを特徴する
ホース補強層間ゴム組成物を提供する。

【０００６】ここで、ポリマー成分総量に対して、前記
部分架橋ポリマーを３０〜１００重量％含有するのが好
ましい。

【０００７】以下、本発明のホース補強層間ゴム組成物
について詳細に説明する。本発明に用いる部分架橋ポリ
マーは、補強層間ゴムとして使用されうるポリマーであ
って、部分架橋されているものであれば特に限定され
ず、公知の各種の部分架橋ポリマーが使用可能である。

【０００８】補強層間ゴムとして使用されるポリマーと
しては、例えば、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ＨＮＢＲ、
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン−プロピ
レン系共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、クロロスルホン化ポリ
エチレンゴム（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（Ｃ
Ｍ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢ
Ｒ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が挙げられる。

【０００９】ポリマーを部分架橋する方法は、特に限定
されず、特開平６−１０７９０２号公報、特開平５−２
００８３０号公報に開示される従来公知の方法によれば
よいが、通常、ポリマーを熱処理剤（架橋剤）で部分的
に架橋させることにより行う。熱処理剤（架橋剤）の種
類は、特に限定されるものではないが、具体的には、ジ
ビニルベンゼン、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼン等が挙
げられる。例えば、ＮＢＲの場合、アクリロニトリルと
ブタジエンを重合する際にジビニルベンゼンなどの多官
能性モノマーを少量添加して重合する方法、あるいは、
モノマーの段階でブタジエンの二重結合とアクリロニト
リルを架橋させたものを適当な割合で添加して重合する
方法等が挙げられる。

【００１０】本発明に用いる部分架橋ポリマーの部分架
橋の程度は、用いるポリマーの種類および量に応じて、
適宜決定すればよく、特に限定されるものではない。可
溶分が９５〜５重量％となるように部分架橋するのが好
ましい。

【００１１】本発明に用いる部分架橋ポリマーの含有量
は、部分架橋ポリマーの部分架橋の程度によっても異な
ってくるが、通常、ポリマー成分総量に対して、３０〜
１００重量％とするのが好ましい。３０重量％未満で
は、未加硫ゴムの粘度が低く、補強層間のゴムの吹き出
しが生じる場合があるので好ましくない。なお、ポリマ
ー成分総量とは、部分架橋ポリマーと、場合により添加
する未架橋ポリマーとの合計量であり、他の添加剤を含
まない量である。

【００１２】本発明のゴム組成物は、上記の部分架橋ポ
リマーのみならず、一般に補強層間ゴムとして使用され
る公知の各種の未架橋ポリマーを混入していてもよい。
このようなポリマーとしては、補強層間ゴムとして使用
されうるポリマーであって、何ら架橋を施していないも
の、すなわち未架橋のものであれば特に限定されず、例
えば、補強層間ゴムとして使用されうるポリマーとして
上述した各種のポリマーが使用可能である。特に、部分
架橋ポリマーとして使用したポリマーと同種のポリマー
を使用するのが、相溶性が良好で、接着性にも優れる等
の点から好ましい。

【００１３】本発明のホース補強層間ゴム組成物は、上
記成分以外にも、必要に応じて、補強剤、充填剤、老化
防止剤、加工助剤、可塑剤、軟化剤、加硫剤、加硫促進
剤、加硫遅延剤等の添加剤を配合することができる。

【００１４】充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、タルク、クレー、酸化チタン、カーボンブラッ
ク、ホワイトカーボン、シリカ等が挙げられる。

【００１５】老化防止剤としては、Ｎ−（１，３−ジメ
チルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン（６ＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン（ＤＮＰＤ）、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＩＰＰＤ）、スチレ
ン化フェノール（ＳＰ）等が挙げられる。

【００１６】軟化剤としては、プロセスオイル、石油樹
脂、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、脂肪酸エ
ステル等の合成可塑剤、植物油、液状ゴム等が挙げられ
る。

【００１７】加硫剤としては、硫黄、テトラメチルチウ
ラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラム
ジスルフィド（ＴＥＴＤ）、ジペンタメチレンチウラム
ジスルフィド（ＤＰＴＴ）等の有機含硫黄化合物、ジク
ミルペルオキシド等の有機過酸化物、亜鉛華、マグネシ
ア等の金属酸化物、キノンジオキシム等が挙げられる。

【００１８】加硫促進剤としては、メルカプトベンゾチ
アゾール（ＭＢＴ）等のチアゾール類、Ｎ−シクロヘキ
シル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢ
Ｓ）等のスルフェンアミド類、ジフェニルグアニジン等
のグアニジン類等が挙げられる。

【００１９】加硫促進助剤としては、亜鉛華等の金属酸
化物等が挙げられる。

【００２０】本発明のゴム組成物の加硫方法および加硫
条件は通常行われる方法および条件でよく、例えば、通
常のホース製造で行われる１４０〜１９０℃、３０〜９
０分の条件で、プレス加硫、蒸気加硫、温水加硫等の方
法で加硫すればよい。

【００２１】以上説明した本発明のホース補強層間ゴム
組成物は、部分架橋ポリマーを使用しているため、カー
ボンやシリカ等の補強剤を多くすることなく、あるい
は、高分子量のポリマーを使用することなく、未加硫の
ゴムの粘度を高めることができる。従って、ホース製品
の性能（柔軟性、耐久性等）を低下させることなく、ホ
ース加工時および加硫時のゴムの流れや吹き出しを少な
くすることができる。すなわち、未加硫時においては、
ホースの製造加工性を向上し、加硫後においては、ゴム
ホース自体の性能を向上する。また、本発明のゴム組成
物はダイスウェルが小さいことから、寸法制御がしやす
く、補強層間ゴムを薄肉化し、高圧ゴムホースのスリム
化および軽量化をも図ることができる。

【００２２】本発明のホース補強層間ゴム組成物をゴム
ホースに適用した一例について説明する。図１にブレー
ド編組ホースの一例の模式図を示す。図１において、１
は内管、２は補強層第１層、３は中間ゴム層、４は補強
層第２層、５は外管である。ここで、本発明のゴム組成
物は、補強層第１層と補強層第２層との間に中間ゴム層
として使用される。これにより、補強層第１層と補強層
第２層との間のこすれを有効に防止し、ホースの性能を
向上することができる。

【００２３】

【実施例】以下に示される原料を、表１に示される量攪
拌混合して、表１に示される各組成物を調製した。ＮＢＲ（ＮＩＰＯＬ１０４２ＡＬ；日本ゼオン社製）高分子量ＮＢＲ（ＮＩＰＯＬ１０４２；日本ゼオン社
製）部分架橋ＮＢＲ１（ＪＳＲＮＢＲＮ２０１；ＪＳＲ
社製）部分架橋ＮＢＲ２（ＪＳＲＮＢＲＮ２１０Ｓ；ＪＳ
Ｒ社製）カーボンブラック（アサヒサーマル；旭カーボン社製）ホワイトカーボン（ニップシールＡＱ；日本シリカ社
製）亜鉛華３号（亜鉛華；正同化学社製）ステアリン酸（日本油脂社製）老化防止剤（アンチゲンＲＤ−Ｇ；住反化学社製）ＤＯＰ（ＤＯＰ；チッソ石油化学社製）硫黄加硫促進剤（サンセラーＯＭ−ＰＯ；三新化学社製）加硫遅延剤（サンドガードＰＶＩ；モンサント社製）

【００２４】上記のようにして得られた未加硫ゴム組成
物について以下の試験を行った。結果を表１に示す。

【００２５】（ムーニースコーチ）ＪＩＳＫ６３００
「５．ムーニー・スコーチ試験」に記載の方法に準拠し
て、ムーニー粘度計（Ｌ形ローター）を用い、１２５℃
におけるムーニー最低粘度（Ｖ_m）およびムーニースコ
ーチ時間を測定した。なお、ムーニースコーチ時間は、
Ｖ_mより５ムーニーだけ上昇するのに要する時間（分）
を示した。

【００２６】（ダイスウェル）ＡＳＴＭＤ２２３０
−７７のＢ法に従い、円形ダイを使用し、ダイスウェル
（ＤＳ％）を測定した。なお、測定条件はスクリュー回
転速度が４０ｒｐｍ、ヘッド温度８０℃、シリンダー温
度７０℃、ホッパー温度７０℃とし、ダイスウェル（Ｄ
Ｓ％）は下記式により算出した。ＤＳ＝（Ｗ／ｌρＳ₀−１）×１００（ただし、Ｗ、ｌはサンプルの質量と長さ、ρは比重、
Ｓ₀はダイの面積である。）

【００２７】さらに、加硫物性について、以下の試験を
行った。結果を表１に示す。（ワイヤー接着性）ホースワイヤー補強層との接着性確
認のためブラスメッキ板との接着性の確認を行った。上
記の未加硫ゴムを３ｍｍの厚さにシーティングし、ブラ
スメッキ板と未加硫ゴムとをプレスにて１４８℃×４５
分の条件で加硫し一体化してサンプルを作製した。この
後、このサンプルを１インチ幅に切り出し、オートグラ
フにて１８０°剥離を行った。なお、剥離試験を施した
全面積に対し、ゴム層破壊部分の面積を目視で判定し、
％で表すことにより、ワイヤーとの接着性に関する評価
とした。

【００２８】（ブランク引張り）上記の未加硫ゴムに１
４８℃×４５分の条件で加硫を施し、厚さ２ｍｍのシー
トを成形し、引張強さ（Ｔ_B）、伸び（Ｅ_B）、５０％
モジュラス（Ｍ₅₀）、１００％モジュラス（Ｍ₁₀₀）お
よび硬度（Ｈ_S）の測定をＪＩＳＫ６３０１「３．引
張試験」に記載の方法に準拠して行った。また、引裂強
さ（ＴｅａｒＡ）ついて、ＪＩＳＫ６３０１「９．
引裂試験」に準拠のＡ型試験片の形状・寸法の試験片を
作製し、試験片が切断するまで引張り、引裂強さ（ＫＮ
／ｍ）を測定した。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明のホース補
強層間ゴム組成物は、部分架橋ポリマーを使用すること
により、ホース製品の柔軟性を低下させることなく、未
加硫のゴムの粘度を上げることができる。従って、ホー
ス加工時および加硫時のゴムの流れや吹き出しを少なく
し、ホースの製造加工性、ひいてはゴムホース自体の性
能（柔軟性、耐久性等）を向上する。また、本発明のゴ
ム組成物はダイスウェルが小さいことから、寸法制御が
しやすく、補強層間ゴムを薄肉化し、高圧ゴムホースの
スリム化および軽量化をも図ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のゴム組成物を適用することができる
ブレード編組ホースの一例を示す模式図である。

【符号の説明】

１内管２補強層第１層３中間ゴム層４補強層第２層５外管

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ホースの補強層間に使用するゴム組成物で
あって、部分架橋ポリマーを含有することを特徴するホ
ース補強層間ゴム組成物。
【請求項２】ポリマー成分総量に対して、前記部分架橋
ポリマーを３０〜１００重量％含有する請求項１に記載
のホース補強層間ゴム組成物。