JPH1036808A - 粘着剤組成物および粘着シート類 - Google Patents
粘着剤組成物および粘着シート類Info
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- JPH1036808A JPH1036808A JP8189501A JP18950196A JPH1036808A JP H1036808 A JPH1036808 A JP H1036808A JP 8189501 A JP8189501 A JP 8189501A JP 18950196 A JP18950196 A JP 18950196A JP H1036808 A JPH1036808 A JP H1036808A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、有機溶媒の使用量を減少させると共
に、反応性の高いアクリル系共重合プレポリマーを用い
た新規な粘着剤組成物およびその粘着シート類を提供す
ることを目的とする。 【解決手段】 ２種類のアクリル系単量体を必須成分と
して共重合して得られる、分子中に反応性の高い水酸基
を有する重量平均分子量２千〜３０万のアクリル系共重
合プレポリマーと、鎖延長剤として二官能を主体とする
多官能イソシアネートとからなる反応性混合物に、ガラ
ス転移温度が−１０℃以下であり、且つ重量平均分子量
２０万〜１５０万の比較的高分子量のポリマー成分が配
合されている粘着剤組成物であって、粘着剤層の形成に
適した組成分布を有する高分子量体を得ることができ、
有機溶剤の使用量の少ない、即ち高濃度の粘着剤組成物
を提供することができる。また、この粘着剤組成物から
良好な粘着特性を示す信頼性の高い粘着シート類が得ら
れる。
に、反応性の高いアクリル系共重合プレポリマーを用い
た新規な粘着剤組成物およびその粘着シート類を提供す
ることを目的とする。 【解決手段】 ２種類のアクリル系単量体を必須成分と
して共重合して得られる、分子中に反応性の高い水酸基
を有する重量平均分子量２千〜３０万のアクリル系共重
合プレポリマーと、鎖延長剤として二官能を主体とする
多官能イソシアネートとからなる反応性混合物に、ガラ
ス転移温度が−１０℃以下であり、且つ重量平均分子量
２０万〜１５０万の比較的高分子量のポリマー成分が配
合されている粘着剤組成物であって、粘着剤層の形成に
適した組成分布を有する高分子量体を得ることができ、
有機溶剤の使用量の少ない、即ち高濃度の粘着剤組成物
を提供することができる。また、この粘着剤組成物から
良好な粘着特性を示す信頼性の高い粘着シート類が得ら
れる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、粘着剤組成物およ
びこれを用いてなる粘着シート、粘着テープなどの粘着
シート類に関するものである。
びこれを用いてなる粘着シート、粘着テープなどの粘着
シート類に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、紙やプラスチックフィルム、
織布、不織布などの支持体の片面もしくは両面に粘着剤
層を設けてなる粘着シートや粘着テープ（以下、粘着シ
ート類と言う）が各種用途に使用されている。粘着剤層
を形成するための粘着剤組成物の種類は、その用途に応
じて多種多様であって、天然ゴムや合成ゴムからなるゴ
ム系、アクリル系、ビニルエーテル系、シリコーン系な
どが一般に用いられている。これらの粘着剤のうち、ア
クリル系粘着剤は、他の系に較べて本質的に耐候性、耐
溶剤性、耐熱性などの耐劣化特性に優れており、また、
接着力、初期粘着力（タック）、凝集力などの粘着特性
のバランスを取りやすい為、各種の分野で広く利用され
ている。
織布、不織布などの支持体の片面もしくは両面に粘着剤
層を設けてなる粘着シートや粘着テープ（以下、粘着シ
ート類と言う）が各種用途に使用されている。粘着剤層
を形成するための粘着剤組成物の種類は、その用途に応
じて多種多様であって、天然ゴムや合成ゴムからなるゴ
ム系、アクリル系、ビニルエーテル系、シリコーン系な
どが一般に用いられている。これらの粘着剤のうち、ア
クリル系粘着剤は、他の系に較べて本質的に耐候性、耐
溶剤性、耐熱性などの耐劣化特性に優れており、また、
接着力、初期粘着力（タック）、凝集力などの粘着特性
のバランスを取りやすい為、各種の分野で広く利用され
ている。
【０００３】アクリル系粘着剤は、一般に接着力、初期
粘着力（タック）を付与するためガラス転移温度の低い
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分の単量体
とし、これにカルボキシル基やヒドロキシル基などの官
能基を有する極性単量体を少量共重合してなるアクリル
系高分子に、必要により凝集力を向上させるために、過
酸化物架橋、３官能ポリイソシアネートの如き外部架橋
剤を配合したり、上記高分子に予めグリシジル（メタ）
アクリレートの如き内部架橋用単量体を少量共重合して
おく、或いは電子線照射等の手段により、粘着特性のバ
ランスを取っている。しかし、従来のアクリル系粘着剤
用のアクリル系共重合高分子は、それ自体高１子量体で
あるため、粘着シート類の製造時の塗工に適度の粘度に
調整するには、多量の有機溶媒を必要とする問題があ
る。また、上記のアクリル系共重合高分子に含まれてい
るカルボキシル基やヒドロキシル基などの官能基は、反
応性が低く、粘着シート類の製造時に架橋剤との反応に
長時間を要したり、或いは高い温度で乾燥すると支持体
を傷める等の欠点がある。
粘着力（タック）を付与するためガラス転移温度の低い
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分の単量体
とし、これにカルボキシル基やヒドロキシル基などの官
能基を有する極性単量体を少量共重合してなるアクリル
系高分子に、必要により凝集力を向上させるために、過
酸化物架橋、３官能ポリイソシアネートの如き外部架橋
剤を配合したり、上記高分子に予めグリシジル（メタ）
アクリレートの如き内部架橋用単量体を少量共重合して
おく、或いは電子線照射等の手段により、粘着特性のバ
ランスを取っている。しかし、従来のアクリル系粘着剤
用のアクリル系共重合高分子は、それ自体高１子量体で
あるため、粘着シート類の製造時の塗工に適度の粘度に
調整するには、多量の有機溶媒を必要とする問題があ
る。また、上記のアクリル系共重合高分子に含まれてい
るカルボキシル基やヒドロキシル基などの官能基は、反
応性が低く、粘着シート類の製造時に架橋剤との反応に
長時間を要したり、或いは高い温度で乾燥すると支持体
を傷める等の欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、有機溶媒の
使用量を減少させると共に、反応性の高いアクリル系共
重合プレポリマーを用いた新規な粘着剤組成物およびそ
の粘着シート類を提供することを目的とする。
使用量を減少させると共に、反応性の高いアクリル系共
重合プレポリマーを用いた新規な粘着剤組成物およびそ
の粘着シート類を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来技術
の有する問題点を解決するために鋭意検討を行った結
果、従来から一般に使用されているアクリル系粘着剤用
のアクリル系共重合高分子は、反応点となるべき高分子
中の官能基が高分子の分子側鎖内に取り込まれ、速やか
な反応が起こり難く、架橋反応に前記の欠点があり、架
橋安定化に長時間を要する等の問題点が存在しているも
のと考え、プレポリマー中に含まれる官能基（水酸基）
の反応性を高度に発揮しうるように分子設計した、比較
的低分子量のアクリル系共重合プレポリマーを使用する
ことによって、イソシアネート基と容易に反応して粘着
剤層の形成に適した高分子量に鎖延長されることを見出
し、先に特願平８−３９４７９号を提案したが、さらに
検討を進め、比較的高分子量のポリマー成分の存在下で
も、本反応性の高い系では容易に反応が起こり、より好
ましい特性を発現する事を知り、本発明を完成するに至
ったものである。
の有する問題点を解決するために鋭意検討を行った結
果、従来から一般に使用されているアクリル系粘着剤用
のアクリル系共重合高分子は、反応点となるべき高分子
中の官能基が高分子の分子側鎖内に取り込まれ、速やか
な反応が起こり難く、架橋反応に前記の欠点があり、架
橋安定化に長時間を要する等の問題点が存在しているも
のと考え、プレポリマー中に含まれる官能基（水酸基）
の反応性を高度に発揮しうるように分子設計した、比較
的低分子量のアクリル系共重合プレポリマーを使用する
ことによって、イソシアネート基と容易に反応して粘着
剤層の形成に適した高分子量に鎖延長されることを見出
し、先に特願平８−３９４７９号を提案したが、さらに
検討を進め、比較的高分子量のポリマー成分の存在下で
も、本反応性の高い系では容易に反応が起こり、より好
ましい特性を発現する事を知り、本発明を完成するに至
ったものである。
【０００６】すなわち、本発明は、下記の単量体（ａ）
および（ｂ）を必須成分として共重合して得られる、分
子中に反応性の高い水酸基を有する重量平均分子量２千
〜３０万のアクリル系共重合プレポリマーと、鎖延長剤
として二官能を主体とする多官能イソシアネートとから
なる反応性混合物に、ガラス転移温度が−１０℃以下で
あり、且つ重量平均分子量２０万〜１５０万の比較的高
分子量のポリマー成分が配合されている粘着剤組成物に
関するものである。 （ａ）一般式；ＣＨ2 ＝ＣＨ（Ｒ1 ）ＣＯＯＲ2 （Ｒ1
は水素又はメチル基、Ｒ2 は炭素数２〜１４のアルキル
基である）で表されるアクリル系単量体。７５〜９９．
９５重量％ （ｂ）一般式；ＣＨ2 ＝ＣＨ（Ｒ1 ）ＣＯＯＲ3 （Ｒ1
は水素又はメチル基、Ｒ3 は少なくとも１個の水酸基を
有する炭素数３〜１４の１価のアルキル基である）で表
されるアクリル系単量体。０．０５〜２５重量％ （但し、使用する単量体（ａ）および（ｂ）は、エステ
ル結合部を基準にして、（ａ）のアルキル鎖の最長先端
の炭素位置の順位数ｎに対して、（ｂ）の最長先端の水
酸基が結合しているアルキル鎖の炭素位置の順位数ｍ
が、ｍ≧ｎ−１の関係を満たすものとする。）
および（ｂ）を必須成分として共重合して得られる、分
子中に反応性の高い水酸基を有する重量平均分子量２千
〜３０万のアクリル系共重合プレポリマーと、鎖延長剤
として二官能を主体とする多官能イソシアネートとから
なる反応性混合物に、ガラス転移温度が−１０℃以下で
あり、且つ重量平均分子量２０万〜１５０万の比較的高
分子量のポリマー成分が配合されている粘着剤組成物に
関するものである。 （ａ）一般式；ＣＨ2 ＝ＣＨ（Ｒ1 ）ＣＯＯＲ2 （Ｒ1
は水素又はメチル基、Ｒ2 は炭素数２〜１４のアルキル
基である）で表されるアクリル系単量体。７５〜９９．
９５重量％ （ｂ）一般式；ＣＨ2 ＝ＣＨ（Ｒ1 ）ＣＯＯＲ3 （Ｒ1
は水素又はメチル基、Ｒ3 は少なくとも１個の水酸基を
有する炭素数３〜１４の１価のアルキル基である）で表
されるアクリル系単量体。０．０５〜２５重量％ （但し、使用する単量体（ａ）および（ｂ）は、エステ
ル結合部を基準にして、（ａ）のアルキル鎖の最長先端
の炭素位置の順位数ｎに対して、（ｂ）の最長先端の水
酸基が結合しているアルキル鎖の炭素位置の順位数ｍ
が、ｍ≧ｎ−１の関係を満たすものとする。）
【０００７】本発明においては、上記のアクリル系共重
合プレポリマーは、１分子中に反応活性度の高い水酸基
を平均０．５〜１０個有しているものが、イソシアネー
ト基と容易に反応して粘着剤層の形成に適した高分子量
に鎖延長される点で好ましく、また多官能イソシアネー
トはアクリル系共重合プレポリマーの水酸基１当量に対
して、イソシアネート基が０．１〜１０当量となるよう
に配合するのが好ましい。本発明においては、上記の反
応性混合物系に特定の比較的高分子量のポリマー成分を
併用することによって、粘着剤の組成分布、即ち粘着剤
のゾル分、ゲル分の状態を制御できる様になり、幅広い
粘着特性を実現することができる。この比較的高分子量
のポリマー成分は、ガラス転移温度が−１０℃以下であ
り、且つ重量平均分子量２０万〜１５０万のポリマーで
あって、特に粘着剤組成におけるゾル分の高分子量化を
担うものであり、所謂、単一組成のホモポリマーであっ
てもよいし、場合によっては、粘着剤としての凝集力等
を向上させるべく、他の組成を含む共重合体ポリマーで
あってもよい。更に、本発明の一部となる関係を有する
活性な水酸基を有するモノマー（ｂ）を実質ゲル分に寄
与しない程度の導入で、更なるゾル分の高分子量化を図
ることが可能である。
合プレポリマーは、１分子中に反応活性度の高い水酸基
を平均０．５〜１０個有しているものが、イソシアネー
ト基と容易に反応して粘着剤層の形成に適した高分子量
に鎖延長される点で好ましく、また多官能イソシアネー
トはアクリル系共重合プレポリマーの水酸基１当量に対
して、イソシアネート基が０．１〜１０当量となるよう
に配合するのが好ましい。本発明においては、上記の反
応性混合物系に特定の比較的高分子量のポリマー成分を
併用することによって、粘着剤の組成分布、即ち粘着剤
のゾル分、ゲル分の状態を制御できる様になり、幅広い
粘着特性を実現することができる。この比較的高分子量
のポリマー成分は、ガラス転移温度が−１０℃以下であ
り、且つ重量平均分子量２０万〜１５０万のポリマーで
あって、特に粘着剤組成におけるゾル分の高分子量化を
担うものであり、所謂、単一組成のホモポリマーであっ
てもよいし、場合によっては、粘着剤としての凝集力等
を向上させるべく、他の組成を含む共重合体ポリマーで
あってもよい。更に、本発明の一部となる関係を有する
活性な水酸基を有するモノマー（ｂ）を実質ゲル分に寄
与しない程度の導入で、更なるゾル分の高分子量化を図
ることが可能である。
【０００８】かかるポリマー成分としては、アクリル系
ポリマーが前記プレポリマーとの相溶性、耐候性、耐溶
剤性および耐熱性の観点から好ましいが、ガラス転移温
度が−１０℃以下であり且つ重量平均分子量２０万〜１
５０万のポリマーであれば、ゴム系、ポリビニルエーテ
ル系、オキシエチレン系、ウレタン系等のポリマーを使
用することができる このポリマー成分は、反応性混合物４０〜９０重量％に
対して１０〜６０重量％の範囲で併用するのが望まし
い。ポリマー成分のガラス転移温度は−１０℃以下でな
ければ、低温における使用に支障をきたすため望ましく
ない。また、重量平均分子量２０万以下のポリマーで
は、粘着特性における凝集性において、改善が認められ
ず、逆に重量平均分子量１５０万以上では、後述する本
願の目的である有機溶剤の使用量減少の効果が小さくな
り好ましくない。
ポリマーが前記プレポリマーとの相溶性、耐候性、耐溶
剤性および耐熱性の観点から好ましいが、ガラス転移温
度が−１０℃以下であり且つ重量平均分子量２０万〜１
５０万のポリマーであれば、ゴム系、ポリビニルエーテ
ル系、オキシエチレン系、ウレタン系等のポリマーを使
用することができる このポリマー成分は、反応性混合物４０〜９０重量％に
対して１０〜６０重量％の範囲で併用するのが望まし
い。ポリマー成分のガラス転移温度は−１０℃以下でな
ければ、低温における使用に支障をきたすため望ましく
ない。また、重量平均分子量２０万以下のポリマーで
は、粘着特性における凝集性において、改善が認められ
ず、逆に重量平均分子量１５０万以上では、後述する本
願の目的である有機溶剤の使用量減少の効果が小さくな
り好ましくない。
【０００９】これらのポリマーの併用量は、１０重量％
以下では併用の効果が少なく、粘着特性における接着力
の向上等も小さい。また、６０重量％以上の併用はこれ
もまた後述する本願の目的である有機溶剤の使用量減少
の効果が小さくなり好ましくない。このような範囲内に
おいて、有機溶剤の使用量を極力減少させる経済的およ
び環境的な要望を満たすことができ、上記のポリマー成
分、アクリル系共重合プレポリマーおよび多官能イソシ
アネートを含む本発明の粘着剤成分が少量の有機溶剤に
均一に溶解しうるため、３０〜９０重量％の高濃度の粘
着剤組成物の溶液を提供することができる。さらに、本
発明の粘着剤組成物の溶液は、プラスチックや紙等の支
持体の片面又は両面に、塗布した後、通常の乾燥温度で
加熱することにより、迅速に反応して良好な粘着剤層を
有する粘着シート類を製造することができる。
以下では併用の効果が少なく、粘着特性における接着力
の向上等も小さい。また、６０重量％以上の併用はこれ
もまた後述する本願の目的である有機溶剤の使用量減少
の効果が小さくなり好ましくない。このような範囲内に
おいて、有機溶剤の使用量を極力減少させる経済的およ
び環境的な要望を満たすことができ、上記のポリマー成
分、アクリル系共重合プレポリマーおよび多官能イソシ
アネートを含む本発明の粘着剤成分が少量の有機溶剤に
均一に溶解しうるため、３０〜９０重量％の高濃度の粘
着剤組成物の溶液を提供することができる。さらに、本
発明の粘着剤組成物の溶液は、プラスチックや紙等の支
持体の片面又は両面に、塗布した後、通常の乾燥温度で
加熱することにより、迅速に反応して良好な粘着剤層を
有する粘着シート類を製造することができる。
【００１０】本発明において用いる単量体（ａ）は、前
記の一般式で示される、炭素数２〜１４のアルキル基を
有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであって、
主として粘着特性を付与する成分である。エステル側鎖
としてのアルキル基の炭素数は、初期接着性（タック）
および接着性の点から、２〜１４とする必要がある。上
記単量体（ａ）は、粘着剤としての特性の点からは、必
須成分として全単量体の７５〜９９．９５重量％、好ま
しくは９０〜９９．５重量％の範囲で共重合される。
（ａ）成分が７５重量％未満では、必然的に（ｂ）成分
が多くなり、イソシアネート基による鎖延長の実現が困
難となる。すなわち、粘着剤には適度なゲルが必要であ
るが、ゲル化が進みすぎて、一方で必要な高分子量ポリ
マーの生成を阻害するので好ましくない。また、（ａ）
成分が９９．９５重量％を越えると、その分後述する
（ｂ）成分の絶対量が不足し、この場合も本発明の意図
する鎖延長の実現が困難となる。
記の一般式で示される、炭素数２〜１４のアルキル基を
有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであって、
主として粘着特性を付与する成分である。エステル側鎖
としてのアルキル基の炭素数は、初期接着性（タック）
および接着性の点から、２〜１４とする必要がある。上
記単量体（ａ）は、粘着剤としての特性の点からは、必
須成分として全単量体の７５〜９９．９５重量％、好ま
しくは９０〜９９．５重量％の範囲で共重合される。
（ａ）成分が７５重量％未満では、必然的に（ｂ）成分
が多くなり、イソシアネート基による鎖延長の実現が困
難となる。すなわち、粘着剤には適度なゲルが必要であ
るが、ゲル化が進みすぎて、一方で必要な高分子量ポリ
マーの生成を阻害するので好ましくない。また、（ａ）
成分が９９．９５重量％を越えると、その分後述する
（ｂ）成分の絶対量が不足し、この場合も本発明の意図
する鎖延長の実現が困難となる。
【００１１】本発明における（ａ）成分としての単量体
は、後述の単量体（ｂ）と一定の関係を満たすものが使
用される。使用しうる単量体（ａ）としては、例えば
（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル
酸プロピルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸ペンチルエステル、（メタ）ア
クリル酸ヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ヘプチルエ
ステル、（メタ）アクリル酸オクチルエステル、（メ
タ）アクリル酸イソオクチルエステル、（メタ）アクリ
ル酸ノニルエステル、（メタ）アクリル酸イソノニルエ
ステル、（メタ）アクリル酸デシルエステル等が挙げら
れ、これらは直鎖エステル又はその構造異性体としての
分岐鎖エステルでもよく、一種もしくは二種以上が用い
られる。
は、後述の単量体（ｂ）と一定の関係を満たすものが使
用される。使用しうる単量体（ａ）としては、例えば
（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル
酸プロピルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸ペンチルエステル、（メタ）ア
クリル酸ヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ヘプチルエ
ステル、（メタ）アクリル酸オクチルエステル、（メ
タ）アクリル酸イソオクチルエステル、（メタ）アクリ
ル酸ノニルエステル、（メタ）アクリル酸イソノニルエ
ステル、（メタ）アクリル酸デシルエステル等が挙げら
れ、これらは直鎖エステル又はその構造異性体としての
分岐鎖エステルでもよく、一種もしくは二種以上が用い
られる。
【００１２】本発明において用いる単量体（ｂ）は、前
記の一般式で示される、少なくとも１個の水酸基を炭素
数３〜１４のアルキル鎖中に有する（メタ）アクリル酸
アルキルエステルであって、エステル結合部を基準にし
て、反応点としての水酸基がアルキル鎖の炭素順位数ｍ
の位置に結合しているものである。使用しうる単量体
（ｂ）としては、例えば（メタ）アクリル酸３−ヒドロ
キシプロピルエステル、（メタ）アクリル酸２−メチル
３−ヒドロキシプロピルエステル、（メタ）アクリル酸
４−ヒドロキシブチルエステル、（メタ）アクリル酸６
−ヒドロキシヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸８
−ヒドロキシオクチルエステル、（メタ）アクリル酸１
０−ヒドロキシデシルエステル等が挙げられる。この単
量体（ｂ）は、全単量体の０．０５〜２５重量％、好ま
しくは０．１〜１０重量％の範囲でその一種もしくは二
種以上が用いられる。
記の一般式で示される、少なくとも１個の水酸基を炭素
数３〜１４のアルキル鎖中に有する（メタ）アクリル酸
アルキルエステルであって、エステル結合部を基準にし
て、反応点としての水酸基がアルキル鎖の炭素順位数ｍ
の位置に結合しているものである。使用しうる単量体
（ｂ）としては、例えば（メタ）アクリル酸３−ヒドロ
キシプロピルエステル、（メタ）アクリル酸２−メチル
３−ヒドロキシプロピルエステル、（メタ）アクリル酸
４−ヒドロキシブチルエステル、（メタ）アクリル酸６
−ヒドロキシヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸８
−ヒドロキシオクチルエステル、（メタ）アクリル酸１
０−ヒドロキシデシルエステル等が挙げられる。この単
量体（ｂ）は、全単量体の０．０５〜２５重量％、好ま
しくは０．１〜１０重量％の範囲でその一種もしくは二
種以上が用いられる。
【００１３】上記の単量体（ａ）および単量体（ｂ）
は、次の一定条件を満たすように組み合わせて使用する
必要がある。すなわち、使用する単量体（ａ）および
（ｂ）は、エステル結合部を基準にして、（ａ）のアル
キル鎖の最長先端の炭素位置の順位数ｎに対して、
（ｂ）の最長先端の水酸基が結合しているアルキル鎖の
炭素位置の順位数ｍが、ｍ≧ｎ−１の関係を満たすもの
でなければならない。上記の条件は、単量体（ａ）のア
ルキル基は、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であ
ることができ、エステル結合部を基準にして、そのアル
キル鎖の最長先端の炭素位置の順位数ｎの単量（ａ）を
使用する場合には、単量体（ｂ）としては、同様にエス
テル結合部を基準にして、その最先端の水酸基が結合し
ているアルキル鎖の炭素位置の順位数ｍとが、ｍ≧ｎ−
１の関係を満たすことを意味する。例えば、単量体
（ａ）としてアクリル酸ブチルエステル（ｎ＝４）を使
用する場合には、単量体（ｂ）としては（メタ）アクリ
ル酸２−メチル−３−ヒドロキシプロピルエステル、
（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルエステル等の
ｍ≧３のものが使用される。
は、次の一定条件を満たすように組み合わせて使用する
必要がある。すなわち、使用する単量体（ａ）および
（ｂ）は、エステル結合部を基準にして、（ａ）のアル
キル鎖の最長先端の炭素位置の順位数ｎに対して、
（ｂ）の最長先端の水酸基が結合しているアルキル鎖の
炭素位置の順位数ｍが、ｍ≧ｎ−１の関係を満たすもの
でなければならない。上記の条件は、単量体（ａ）のア
ルキル基は、直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基であ
ることができ、エステル結合部を基準にして、そのアル
キル鎖の最長先端の炭素位置の順位数ｎの単量（ａ）を
使用する場合には、単量体（ｂ）としては、同様にエス
テル結合部を基準にして、その最先端の水酸基が結合し
ているアルキル鎖の炭素位置の順位数ｍとが、ｍ≧ｎ−
１の関係を満たすことを意味する。例えば、単量体
（ａ）としてアクリル酸ブチルエステル（ｎ＝４）を使
用する場合には、単量体（ｂ）としては（メタ）アクリ
ル酸２−メチル−３−ヒドロキシプロピルエステル、
（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルエステル等の
ｍ≧３のものが使用される。
【００１４】上記の関係を満足する場合には、単量体
（ａ）および（ｂ）からなるアクリル系共重合プレポリ
マーにおいて、単量体（ｂ）のアルキル鎖に存在する水
酸基は単量体（ａ）のアルキル鎖の最長先端の炭素位置
と同位置又はそれ以上の位置にペンディングしているこ
ととなるので、共重合プレポリマーの分子側鎖内に取り
込まれる水酸基の量が少なくなり、水酸基が本来有する
高い反応性を発揮することができ、鎖延長効果、架橋効
果を有効に達成することができるのである。本発明にお
いては、上記の単量体（ａ）および（ｂ）の特性を阻害
しない範囲で、また粘着剤としての微妙な特性を付与も
しくは改質する目的で、単量体（ａ）および（ｂ）と共
重合可能な単量体（ｃ）を全単量体の３０重量％以下、
好ましくは２５重量％以下の範囲で置換することができ
る。
（ａ）および（ｂ）からなるアクリル系共重合プレポリ
マーにおいて、単量体（ｂ）のアルキル鎖に存在する水
酸基は単量体（ａ）のアルキル鎖の最長先端の炭素位置
と同位置又はそれ以上の位置にペンディングしているこ
ととなるので、共重合プレポリマーの分子側鎖内に取り
込まれる水酸基の量が少なくなり、水酸基が本来有する
高い反応性を発揮することができ、鎖延長効果、架橋効
果を有効に達成することができるのである。本発明にお
いては、上記の単量体（ａ）および（ｂ）の特性を阻害
しない範囲で、また粘着剤としての微妙な特性を付与も
しくは改質する目的で、単量体（ａ）および（ｂ）と共
重合可能な単量体（ｃ）を全単量体の３０重量％以下、
好ましくは２５重量％以下の範囲で置換することができ
る。
【００１５】これらの単量体（ｃ）としては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等
のカルボキシル基含有単量体、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有単量
体、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、
２−ヒドロキシプロピルアクリロイルホスフェート等の
リン酸基含有単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置
換（メタ）アクリルアミド、３−アクリロイルオキシプ
ロピルアミド、４−アクリロイルオキシブチルアミド、
５−アクリロイルオキシヘキシルアミド、Ｎ−ビニルピ
ロリドン等のアミド系単量体、マレイミド系化合物、酢
酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン等のビニル系
単量体、（メタ）アクリル酸グリシジル、フッ素含有
（メタ）アクリレート、シリコン含有（メタ）アクリレ
ート、脂環族や芳香族やヘテロ環を有する（メタ）アク
リレート等の他の（メタ）アクリル酸エステル系単量
体、などが挙げられる。
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等
のカルボキシル基含有単量体、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有単量
体、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、
２−ヒドロキシプロピルアクリロイルホスフェート等の
リン酸基含有単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置
換（メタ）アクリルアミド、３−アクリロイルオキシプ
ロピルアミド、４−アクリロイルオキシブチルアミド、
５−アクリロイルオキシヘキシルアミド、Ｎ−ビニルピ
ロリドン等のアミド系単量体、マレイミド系化合物、酢
酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン等のビニル系
単量体、（メタ）アクリル酸グリシジル、フッ素含有
（メタ）アクリレート、シリコン含有（メタ）アクリレ
ート、脂環族や芳香族やヘテロ環を有する（メタ）アク
リレート等の他の（メタ）アクリル酸エステル系単量
体、などが挙げられる。
【００１６】また、場合によっては、単量体（ａ）およ
び（ｂ）と共重合可能で不飽和結合を共重合プレポリマ
ーに導入しうる単量体も含まれ、多官能（メタ）アクリ
レートなども必要に応じて使用される。例えば、電子線
などによる無架橋剤下での後架橋を行いたい場合の架橋
点とすることもできる。この様な架橋剤として含有させ
るものとしては、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、その他エポ
キシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタ
ンアクリレートなどが用いられる。 本発明に使用する
アクリル系共重合プレポリマーは、前記単量体（ａ）お
よび単量体（ｂ）を必須成分とし、また必要に応じて単
量体（ｃ）を配合して共重合して得られるものであり、
その重合方法は特に限定されるものではない。また、本
発明に使用する比較的高分子量のポリマー成分は、アク
リル系粘着剤という観点からすれば、前記の様な各種ア
クリル系ポリマーが望ましく、そのガラス転移温度およ
び分子量はアクリル系モノマーの選択、反応濃度或いは
連鎖移動剤で制御されたものが容易に使用可能である。
び（ｂ）と共重合可能で不飽和結合を共重合プレポリマ
ーに導入しうる単量体も含まれ、多官能（メタ）アクリ
レートなども必要に応じて使用される。例えば、電子線
などによる無架橋剤下での後架橋を行いたい場合の架橋
点とすることもできる。この様な架橋剤として含有させ
るものとしては、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、その他エポ
キシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタ
ンアクリレートなどが用いられる。 本発明に使用する
アクリル系共重合プレポリマーは、前記単量体（ａ）お
よび単量体（ｂ）を必須成分とし、また必要に応じて単
量体（ｃ）を配合して共重合して得られるものであり、
その重合方法は特に限定されるものではない。また、本
発明に使用する比較的高分子量のポリマー成分は、アク
リル系粘着剤という観点からすれば、前記の様な各種ア
クリル系ポリマーが望ましく、そのガラス転移温度およ
び分子量はアクリル系モノマーの選択、反応濃度或いは
連鎖移動剤で制御されたものが容易に使用可能である。
【００１７】本発明のアクリル系共重合プレポリマー及
び比較的高分子量のポリマー成分としての各種アクリル
系ポリマーは溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法や懸
濁重合法などの公知の重合方法を採用することができ、
無溶剤重合法である塊状重合法では紫外線などの放射線
照射による重合を採用することもできる。上記の各重合
法における重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の
熱重合開始剤やアセトンフェノン系、ベンゾインエーテ
ル系、ケタール系の光重合開始剤などを用いることがで
きる。これらの具体例としては、熱重合開始剤として、
過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーベンゾエート、クメンヒドロキシパー
オキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ
（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシデカノエート、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシビバレート、ジ（３，５，５−トリメチ
ルヘキサノイル）パーオキサイド、ジラウロイルパーオ
キサイド、ジプロピオニルパーオキサイド、ジアセチル
パーオキサイド、アンモニウムまたはカリウムパーサル
フエートなどが挙げられる。また、光重合開始剤として
は、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フエニル（２−ヒ
ドロキシ−２−プロピル）ケトン、メトキシアセトフエ
ノン、α−ヒドロキシ−α，α '−ジメチルアセトフエ
ノン、２，２−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノ
ンなどのアセトフエノン系開始剤、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾ
インエーテル系開始剤、その他ハロゲン化ケトン、アシ
ルホスフイノキシド、アシルホスホナートなどを挙げる
ことができる。
び比較的高分子量のポリマー成分としての各種アクリル
系ポリマーは溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法や懸
濁重合法などの公知の重合方法を採用することができ、
無溶剤重合法である塊状重合法では紫外線などの放射線
照射による重合を採用することもできる。上記の各重合
法における重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の
熱重合開始剤やアセトンフェノン系、ベンゾインエーテ
ル系、ケタール系の光重合開始剤などを用いることがで
きる。これらの具体例としては、熱重合開始剤として、
過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーベンゾエート、クメンヒドロキシパー
オキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ
（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシデカノエート、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシビバレート、ジ（３，５，５−トリメチ
ルヘキサノイル）パーオキサイド、ジラウロイルパーオ
キサイド、ジプロピオニルパーオキサイド、ジアセチル
パーオキサイド、アンモニウムまたはカリウムパーサル
フエートなどが挙げられる。また、光重合開始剤として
は、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フエニル（２−ヒ
ドロキシ−２−プロピル）ケトン、メトキシアセトフエ
ノン、α−ヒドロキシ−α，α '−ジメチルアセトフエ
ノン、２，２−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノ
ンなどのアセトフエノン系開始剤、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾ
インエーテル系開始剤、その他ハロゲン化ケトン、アシ
ルホスフイノキシド、アシルホスホナートなどを挙げる
ことができる。
【００１８】重合に際して、本発明に使用するアクリル
系共重合プレポリマーを所望の分子量とするため、適量
の連鎖移動剤を使用して調製することができる。使用す
る連鎖移動剤は特に制約はなく、適宜のものを選ぶこと
ができ、メルカプタン系のものが最も汎用的である。上
記プレポリマーの重量平均分子量は、２千〜３０万に調
製される。３０万以上では、本発明の目的の一つである
溶液塗工時の有機溶剤の削減効果が少なく、２千以下で
は、分子量が低すぎて、粘着剤形成のための高分子量化
に必要な鎖延長が難しくなってくる。 斯くして得られ
るアクリル系共重合プレポリマーは、単量体（ｂ）に基
づく活性な水酸基を分子中に有することになる。分子中
の水酸基量としては、前述の単量体（ａ）および
（ｂ）、場合によって（ｃ）を含めた量的な関係と共
に、１分子中に平均０．５〜１０個、好ましくは０．５
〜５個を有するのが望ましい。この水酸基量が平均０．
５〜１０個の範囲を外れると、最良の高分子量化が起こ
り難くなるので望ましくない。比較的高分子量のポリマ
ー成分とこのアクリル系共重合プレポリマーに、鎖延長
剤として二官能を主とした多官能イソシアネートを配合
することにより、本発明の粘着剤組成物が得られる。多
官能イソシアネートは、上記プレポリマーの活性な水酸
基と反応して、鎖延長され、粘着剤として望ましいポリ
マーを与えるものである。
系共重合プレポリマーを所望の分子量とするため、適量
の連鎖移動剤を使用して調製することができる。使用す
る連鎖移動剤は特に制約はなく、適宜のものを選ぶこと
ができ、メルカプタン系のものが最も汎用的である。上
記プレポリマーの重量平均分子量は、２千〜３０万に調
製される。３０万以上では、本発明の目的の一つである
溶液塗工時の有機溶剤の削減効果が少なく、２千以下で
は、分子量が低すぎて、粘着剤形成のための高分子量化
に必要な鎖延長が難しくなってくる。 斯くして得られ
るアクリル系共重合プレポリマーは、単量体（ｂ）に基
づく活性な水酸基を分子中に有することになる。分子中
の水酸基量としては、前述の単量体（ａ）および
（ｂ）、場合によって（ｃ）を含めた量的な関係と共
に、１分子中に平均０．５〜１０個、好ましくは０．５
〜５個を有するのが望ましい。この水酸基量が平均０．
５〜１０個の範囲を外れると、最良の高分子量化が起こ
り難くなるので望ましくない。比較的高分子量のポリマ
ー成分とこのアクリル系共重合プレポリマーに、鎖延長
剤として二官能を主とした多官能イソシアネートを配合
することにより、本発明の粘着剤組成物が得られる。多
官能イソシアネートは、上記プレポリマーの活性な水酸
基と反応して、鎖延長され、粘着剤として望ましいポリ
マーを与えるものである。
【００１９】本発明に使用しうる多官能イソシアネート
としては、芳香族系、脂環族系、脂肪族系のイソシアネ
ートがあり、例えば２，４−トルエンジイソシアネー
ト、２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フエニレ
ンジイソシアネート、４，４ '−ビフエニレンジイソシ
アネート、４，４ '−メチレンジビフエニールジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフエニレンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４',４" −トリ
フエニレンメタントリイソシアネート、或いは、トリメ
チロールプロパンとトルエンジイソシアネート或いはヘ
キサメチレンジイソシアネートとの付加物等の三量化お
よび多量化イソシアネート、ポリエーテルウレタン系や
ポリエステルウレタン系のイソシアネート含有オリゴマ
ー、並びに昇温によりイソシアネート基を遊離する、例
えばポリイソシアネートとフエノール、クレゾールの反
応生成物の如き、所謂ブロックされたポリイソシアネー
トなどが挙げられ、一種又は二種以上を併用することが
できる。
としては、芳香族系、脂環族系、脂肪族系のイソシアネ
ートがあり、例えば２，４−トルエンジイソシアネー
ト、２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フエニレ
ンジイソシアネート、４，４ '−ビフエニレンジイソシ
アネート、４，４ '−メチレンジビフエニールジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフエニレンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４',４" −トリ
フエニレンメタントリイソシアネート、或いは、トリメ
チロールプロパンとトルエンジイソシアネート或いはヘ
キサメチレンジイソシアネートとの付加物等の三量化お
よび多量化イソシアネート、ポリエーテルウレタン系や
ポリエステルウレタン系のイソシアネート含有オリゴマ
ー、並びに昇温によりイソシアネート基を遊離する、例
えばポリイソシアネートとフエノール、クレゾールの反
応生成物の如き、所謂ブロックされたポリイソシアネー
トなどが挙げられ、一種又は二種以上を併用することが
できる。
【００２０】これらの多官能イソシアネートの配合割合
は、上記共重合プレポリマーの活性な水酸基１個に対し
て、イソシアネート基が０．１〜１０当量となるように
配合するのが好ましい。イソシアネート基が０．１当量
以下では、上記共重合プレポリマー中への導入水酸基の
量が少ない場合に、鎖延長の効率或いは必要なゲル量の
確保が難しくなる。また、１０当量以上ではイソシアネ
ート基が過剰となり、この場合も鎖延長の効率が低下し
て、良好な粘着剤物性が得られ難くなるので望ましくな
い。本発明の粘着剤組成物には、凝集力向上のための追
加の架橋処理として外部架橋剤、例えば、多官能イソシ
アネートの追加使用、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ア
ジリジン化合物、過酸化物、金属キレートなどを配合す
ることができる。本発明の粘着剤組成物には、さらに必
要に応じて天然もしくは合成の樹脂類、油脂類、界面活
性剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、無機粉末な
どの各種充填剤、顔料、染料などの各種添加剤を、前記
の反応性混合物および比較的高分子量のポリマー成分の
合計１００重量部に対して２００重量部以下の範囲で配
合することもできる。
は、上記共重合プレポリマーの活性な水酸基１個に対し
て、イソシアネート基が０．１〜１０当量となるように
配合するのが好ましい。イソシアネート基が０．１当量
以下では、上記共重合プレポリマー中への導入水酸基の
量が少ない場合に、鎖延長の効率或いは必要なゲル量の
確保が難しくなる。また、１０当量以上ではイソシアネ
ート基が過剰となり、この場合も鎖延長の効率が低下し
て、良好な粘着剤物性が得られ難くなるので望ましくな
い。本発明の粘着剤組成物には、凝集力向上のための追
加の架橋処理として外部架橋剤、例えば、多官能イソシ
アネートの追加使用、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ア
ジリジン化合物、過酸化物、金属キレートなどを配合す
ることができる。本発明の粘着剤組成物には、さらに必
要に応じて天然もしくは合成の樹脂類、油脂類、界面活
性剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、無機粉末な
どの各種充填剤、顔料、染料などの各種添加剤を、前記
の反応性混合物および比較的高分子量のポリマー成分の
合計１００重量部に対して２００重量部以下の範囲で配
合することもできる。
【００２１】さらに、本発明は支持体の片面又は両面
に、上記の粘着剤組成物から得られる粘着剤層を形成し
てなる粘着シート類に関するものである。本発明の粘着
剤組成物は、各種プラスチックフィルムやシート、紙、
織布、不織布、発泡体フィルムやシート、金属箔、又は
これらの積層体からなる支持体の片面又は両面に、５〜
２０００μｍ程度の厚さで層状に形成して、粘着テープ
や粘着シートなどの粘着シート類とすることができる。
なお、本発明の粘着シート類は、支持体背面にシリコー
ン系樹脂やフッ素系樹脂、長鎖アルキル系などの公知の
離型剤の皮膜を形成してロール状に巻回したり、形成さ
れた粘着剤層の露出面に公知の離型剤の皮膜を形成した
セパレータで被覆してもよい。
に、上記の粘着剤組成物から得られる粘着剤層を形成し
てなる粘着シート類に関するものである。本発明の粘着
剤組成物は、各種プラスチックフィルムやシート、紙、
織布、不織布、発泡体フィルムやシート、金属箔、又は
これらの積層体からなる支持体の片面又は両面に、５〜
２０００μｍ程度の厚さで層状に形成して、粘着テープ
や粘着シートなどの粘着シート類とすることができる。
なお、本発明の粘着シート類は、支持体背面にシリコー
ン系樹脂やフッ素系樹脂、長鎖アルキル系などの公知の
離型剤の皮膜を形成してロール状に巻回したり、形成さ
れた粘着剤層の露出面に公知の離型剤の皮膜を形成した
セパレータで被覆してもよい。
【００２２】
【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、比較的高分子
量の特定のポリマー成分と、分子中に反応性の高い水酸
基を有する重量平均分子量２千〜３０万のアクリル系共
重合プレポリマーと、鎖延長剤として二官能を主体とす
る多官能イソシアネートとを必須成分として配合してな
るものであり、該プレポリマーに含まれる水酸基の反応
性に及ぼすプレポリマー側鎖の立体的な障害を回避し
て、水酸基本来の反応性を確保することによって、比較
的低分子量のプレポリマーを効率よく鎖延長して高分子
量化することができると共に、比較的高分子量のゾル分
を任意に補充する事によって、有機溶剤の使用量の少な
い、即ち高濃度の粘着剤組成物を提供することができ
る。また、この粘着剤組成物から良好な粘着特性を示す
信頼性の高い粘着シート類を提供することができる。
量の特定のポリマー成分と、分子中に反応性の高い水酸
基を有する重量平均分子量２千〜３０万のアクリル系共
重合プレポリマーと、鎖延長剤として二官能を主体とす
る多官能イソシアネートとを必須成分として配合してな
るものであり、該プレポリマーに含まれる水酸基の反応
性に及ぼすプレポリマー側鎖の立体的な障害を回避し
て、水酸基本来の反応性を確保することによって、比較
的低分子量のプレポリマーを効率よく鎖延長して高分子
量化することができると共に、比較的高分子量のゾル分
を任意に補充する事によって、有機溶剤の使用量の少な
い、即ち高濃度の粘着剤組成物を提供することができ
る。また、この粘着剤組成物から良好な粘着特性を示す
信頼性の高い粘着シート類を提供することができる。
【００２３】
【発明の実施の形態】以下に本発明の製造例、実施例、
比較例を用いて、さらに具体的に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではなく、本発明の技術思想を
逸脱しない範囲で種々の変形が可能である。文中におい
て部とあるのは重量部を意味する。なお、実施例および
比較例における試験項目は、下記の試験方法によって測
定したものである。 〔接着力〕作製した粘着シートを幅２０ｍｍのテープ状
に切断し、サンドペーパ（＃２８０）で研磨したステン
レス板（ＳＵＳ−３０４）に貼着し、２Ｋｇのゴムロー
ルを１往復させ、３０分放置後、粘着テープをステンレ
ス板に対して１８０°折り返した後、３００ｍｍ／分の
速度で剥離させ、このときの剥離力を測定した（ＪＩＳ
Ｚ ０２３７に準ずる）。 〔保持力〕ベークライト板上に１０ｍｍ×２０ｍｍの粘
着テープサンプルを貼付面積が１０ｍｍ×１０ｍｍとな
るように貼付し、他端に５００ｇの錘をさげて、４０℃
に放置して、そのずれ量（１時間当たりのずれ距離ｍ
ｍ）を測定した（ＪＩＳ Ｚ０２３７に準ずる）。
比較例を用いて、さらに具体的に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではなく、本発明の技術思想を
逸脱しない範囲で種々の変形が可能である。文中におい
て部とあるのは重量部を意味する。なお、実施例および
比較例における試験項目は、下記の試験方法によって測
定したものである。 〔接着力〕作製した粘着シートを幅２０ｍｍのテープ状
に切断し、サンドペーパ（＃２８０）で研磨したステン
レス板（ＳＵＳ−３０４）に貼着し、２Ｋｇのゴムロー
ルを１往復させ、３０分放置後、粘着テープをステンレ
ス板に対して１８０°折り返した後、３００ｍｍ／分の
速度で剥離させ、このときの剥離力を測定した（ＪＩＳ
Ｚ ０２３７に準ずる）。 〔保持力〕ベークライト板上に１０ｍｍ×２０ｍｍの粘
着テープサンプルを貼付面積が１０ｍｍ×１０ｍｍとな
るように貼付し、他端に５００ｇの錘をさげて、４０℃
に放置して、そのずれ量（１時間当たりのずれ距離ｍ
ｍ）を測定した（ＪＩＳ Ｚ０２３７に準ずる）。
【００２４】製造例１ 冷却管、窒素導入管および攪拌装置を備えた反応容器
に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）３００部、６−ヒ
ドロキシヘキシルアクリレート（ＨＨＡ）２．０８５
部、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン（ＬＳＨ）
０．５８０部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリル（ＡＩＢＮ）０．３部および酢酸エチル２００部
を入れ、６０℃で４時間、続いて７０℃で２時間重合し
て、重合率９９％の水酸基含有のアクリル系共重合プレ
ポリマー溶液を得た。この溶液は、２５℃で１３０ポイ
ズの粘度を示し、１２０℃で２時間乾燥後の固形分とし
てアクリル系共重合プレポリマー６２．８重量％を含む
高濃度の溶液である。この共重合プレポリマーのＧＰＣ
（ゲルパーミエイション クロマトグラフィー）による
スチレン換算の重量平均分子量は１８．９万、数平均分
子量は６．３６万であった。この数平均分子量から計算
すると、この共重合プレポリマーは１分子当たり平均
２．５５個の水酸基を有することとなる。
に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）３００部、６−ヒ
ドロキシヘキシルアクリレート（ＨＨＡ）２．０８５
部、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン（ＬＳＨ）
０．５８０部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリル（ＡＩＢＮ）０．３部および酢酸エチル２００部
を入れ、６０℃で４時間、続いて７０℃で２時間重合し
て、重合率９９％の水酸基含有のアクリル系共重合プレ
ポリマー溶液を得た。この溶液は、２５℃で１３０ポイ
ズの粘度を示し、１２０℃で２時間乾燥後の固形分とし
てアクリル系共重合プレポリマー６２．８重量％を含む
高濃度の溶液である。この共重合プレポリマーのＧＰＣ
（ゲルパーミエイション クロマトグラフィー）による
スチレン換算の重量平均分子量は１８．９万、数平均分
子量は６．３６万であった。この数平均分子量から計算
すると、この共重合プレポリマーは１分子当たり平均
２．５５個の水酸基を有することとなる。
【００２５】製造例２ 製造例１と同様の反応容器に、ＨＨＡに代えて、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１．４０６部を
配合する以外は製造例１と同様に重合して、重合率９９
％の水酸基含有のアクリル系共重合プレポリマー溶液を
得た。この溶液およびアクリル系共重合プレポリマーの
性状は、製造例１とほぼ同様であった。但し、このアク
リル系共重合プレポリマーは、単量体（ａ）および
（ｂ）の相互関係は、ｎ＝４、ｍ＝２であるため、前記
のｍ≧ｎ−１の関係を満たしていない。
ドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１．４０６部を
配合する以外は製造例１と同様に重合して、重合率９９
％の水酸基含有のアクリル系共重合プレポリマー溶液を
得た。この溶液およびアクリル系共重合プレポリマーの
性状は、製造例１とほぼ同様であった。但し、このアク
リル系共重合プレポリマーは、単量体（ａ）および
（ｂ）の相互関係は、ｎ＝４、ｍ＝２であるため、前記
のｍ≧ｎ−１の関係を満たしていない。
【００２６】製造例３〜５ 製造例１と同様の反応容器にて、ＨＨＡおよびＬＳＨの
配合量を変えて、実施例１と同様に重合して、表１に示
すような各種性状の異なる水酸基含有のアクリル系共重
合プレポリマー溶液を得た。
配合量を変えて、実施例１と同様に重合して、表１に示
すような各種性状の異なる水酸基含有のアクリル系共重
合プレポリマー溶液を得た。
【００２７】
【表１】
【００２８】製造例６ 製造例１と同様の反応容器に、２−エチルヘキシルアク
リレート（２−ＥＨＡ）３００部、、６−ヒドロキシヘ
キシルアクリレート（ＨＨＡ）１．４５０部、ラウリル
メルカプタン（ＬＳＨ）０．４０３部、アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３部および酢酸エチル２
００部を入れ、６０℃で４時間、続いて７０℃で２時間
重合して、重合率９８．５％の水酸基含有のアクリル系
共重合プレポリマー溶液を得た。この溶液は、２５℃で
１３５ポイズの粘度を示し、１２０℃で２時間乾燥後の
固形分としてアクリル系共重合プレポリマー６２．５重
量％を含む高濃度の溶液である。この共重合プレポリマ
ーのＧＰＣによるスチレン換算の重量平均分子量は１
８．５万、数平均分子量は６．０８万であった。この数
平均分子量から計算すると、この共重合プレポリマーは
１分子当たり平均１．７個の水酸基を有することとな
る。
リレート（２−ＥＨＡ）３００部、、６−ヒドロキシヘ
キシルアクリレート（ＨＨＡ）１．４５０部、ラウリル
メルカプタン（ＬＳＨ）０．４０３部、アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３部および酢酸エチル２
００部を入れ、６０℃で４時間、続いて７０℃で２時間
重合して、重合率９８．５％の水酸基含有のアクリル系
共重合プレポリマー溶液を得た。この溶液は、２５℃で
１３５ポイズの粘度を示し、１２０℃で２時間乾燥後の
固形分としてアクリル系共重合プレポリマー６２．５重
量％を含む高濃度の溶液である。この共重合プレポリマ
ーのＧＰＣによるスチレン換算の重量平均分子量は１
８．５万、数平均分子量は６．０８万であった。この数
平均分子量から計算すると、この共重合プレポリマーは
１分子当たり平均１．７個の水酸基を有することとな
る。
【００２９】製造例７ （高分子量ポリマー成分の製
造） 製造例１と同様の反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート
（ＢＡ）３００部、連鎖移動剤としてラウリルメルカプ
タン（ＬＳＨ）０．３３２部、重合開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３部および酢酸
エチル２００部を入れ、６０℃で４時間、続いて７０℃
で２時間重合して、重合率９９％のポリマー溶液を得
た。この溶液は、１２０℃で２時間乾燥後の固形分とし
てポリマー６２．３重量％を含む高濃度の溶液である。
このポリマーのＧＰＣ（ゲルパーミエイション クロマ
トグラフィー）によるスチレン換算の重量平均分子量は
３０万であった。
造） 製造例１と同様の反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート
（ＢＡ）３００部、連鎖移動剤としてラウリルメルカプ
タン（ＬＳＨ）０．３３２部、重合開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．３部および酢酸
エチル２００部を入れ、６０℃で４時間、続いて７０℃
で２時間重合して、重合率９９％のポリマー溶液を得
た。この溶液は、１２０℃で２時間乾燥後の固形分とし
てポリマー６２．３重量％を含む高濃度の溶液である。
このポリマーのＧＰＣ（ゲルパーミエイション クロマ
トグラフィー）によるスチレン換算の重量平均分子量は
３０万であった。
【００３０】製造例８ （高分子量ポリマー成分の製
造） 製造例１と同様の反応容器に、２−エチルヘキシルアク
リレート（２−ＥＨＡ）３００部、連鎖移動剤としてラ
ウリルメルカプタン（ＬＳＨ）０．００６部、重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．
３部および酢酸エチル２００部を入れ、６０℃で４時
間、続いて７０℃で２時間重合して、重合率９９％のポ
リマー溶液を得た。この溶液は、１２０℃で２時間乾燥
後の固形分としてポリマー６２．０重量％を含む高濃度
の溶液である。このポリマーのＧＰＣによるスチレン換
算の重量平均分子量は１００万であった。
造） 製造例１と同様の反応容器に、２−エチルヘキシルアク
リレート（２−ＥＨＡ）３００部、連鎖移動剤としてラ
ウリルメルカプタン（ＬＳＨ）０．００６部、重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．
３部および酢酸エチル２００部を入れ、６０℃で４時
間、続いて７０℃で２時間重合して、重合率９９％のポ
リマー溶液を得た。この溶液は、１２０℃で２時間乾燥
後の固形分としてポリマー６２．０重量％を含む高濃度
の溶液である。このポリマーのＧＰＣによるスチレン換
算の重量平均分子量は１００万であった。
【００３１】実施例１ 製造例７で得られた重量平均分子量３０万のポリマー溶
液５０部と製造例１で得られたアクリル系共重合プレポ
リマー溶液１００部に対して４，４ '−ジフエニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）０．３１５部（プレポリ
マーの水酸基に対して当量関係）を加え、酢酸エチルに
て５５％濃度に調整して粘着剤組成物の溶液を得た。こ
の溶液を２５μｍ厚のポリエステルフィルム上に塗布
し、１２０℃で５分間乾燥して５０μｍ厚の粘着剤層を
有する粘着シートを作製した。この粘着シートの接着力
は９５０ｇ／２０ｍｍ、保持力は０．３４ｍｍ／時間で
あった。
液５０部と製造例１で得られたアクリル系共重合プレポ
リマー溶液１００部に対して４，４ '−ジフエニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）０．３１５部（プレポリ
マーの水酸基に対して当量関係）を加え、酢酸エチルに
て５５％濃度に調整して粘着剤組成物の溶液を得た。こ
の溶液を２５μｍ厚のポリエステルフィルム上に塗布
し、１２０℃で５分間乾燥して５０μｍ厚の粘着剤層を
有する粘着シートを作製した。この粘着シートの接着力
は９５０ｇ／２０ｍｍ、保持力は０．３４ｍｍ／時間で
あった。
【００３２】比較例１ 製造例７で得られた重量平均分子量３０万のポリマー溶
液５０部と製造例２で得られたアクリル系共重合プレポ
リマー溶液１００部に対して４，４ '−ジフエニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）０．３１５部（プレポリ
マーの水酸基に対して当量関係）を加え、酢酸エチルに
て５５％濃度に調整して粘着剤組成物の溶液を得た。こ
の共重合プレポリマーは、製造例２で説明したように、
ｍ≧ｎ−１の関係を満たしていない。そのため、この溶
液を２５μｍ厚のポリエステルフィルム上に塗布し、１
２０℃で５分間乾燥して５０μｍ厚の粘着剤層を有する
粘着シートを作製したが、プレポリマーの高分子化が不
充分であり、物性評価はできなかった。さらに５０℃で
３日間エージングを行って、物性評価をしたが、凝集破
壊を呈するものであった。
液５０部と製造例２で得られたアクリル系共重合プレポ
リマー溶液１００部に対して４，４ '−ジフエニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）０．３１５部（プレポリ
マーの水酸基に対して当量関係）を加え、酢酸エチルに
て５５％濃度に調整して粘着剤組成物の溶液を得た。こ
の共重合プレポリマーは、製造例２で説明したように、
ｍ≧ｎ−１の関係を満たしていない。そのため、この溶
液を２５μｍ厚のポリエステルフィルム上に塗布し、１
２０℃で５分間乾燥して５０μｍ厚の粘着剤層を有する
粘着シートを作製したが、プレポリマーの高分子化が不
充分であり、物性評価はできなかった。さらに５０℃で
３日間エージングを行って、物性評価をしたが、凝集破
壊を呈するものであった。
【００３３】実施例２〜６ 製造例３〜６で得られたアクリル系共重合プレポリマー
溶液の各１００部に対して、表２に示すように、４，４
'−ジフエニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を各
プレポリマーの水酸基に対して当量関係となるように所
定部数を加え、更に製造例７〜８で得られたポリマー溶
液を配合し、各々酢酸エチルにて５５％濃度に調整して
粘着剤組成物の溶液を得た。この各溶液について、実施
例１と同様にして、粘着シートを作製した後、接着力お
よび凝集力の試験を行った結果を、表２に示した。
溶液の各１００部に対して、表２に示すように、４，４
'−ジフエニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を各
プレポリマーの水酸基に対して当量関係となるように所
定部数を加え、更に製造例７〜８で得られたポリマー溶
液を配合し、各々酢酸エチルにて５５％濃度に調整して
粘着剤組成物の溶液を得た。この各溶液について、実施
例１と同様にして、粘着シートを作製した後、接着力お
よび凝集力の試験を行った結果を、表２に示した。
【００３４】
【表２】
【００３５】実施例７ 製造例５で得られたアクリル系共重合プレポリマー溶液
１００部に対して、トリメチロールプロパン−トリレン
ジイソシアネート付加物（日本ポリウレタン社製、商品
名コロネートＬ、ＮＣＯ含量１３．８％）を表３に示す
ように、共重合プレポリマーの水酸基に対して試料１〜
３の如く適宜の量を加え、更に製造例８のポリマー溶液
を配合し、各々酢酸エチルにて５５％濃度に調整して粘
着剤組成物の溶液を得た。実施例１と同様にして、この
溶液をポリエステルフィルム上に塗布し、乾燥して粘着
シートを作製した。乾燥後の粘着剤層のゲル分率は、い
ずれもほぼ８０％であった。実施例１と同様にして接着
力を測定したところ、表３のように再剥離用として良好
な低接着力を示した。なお、上記のゲル分率とは、室温
において、粘着剤層を０．１μｍの孔径を有するフッ素
樹脂膜からなる袋に入れて、溶解力の強い酢酸エチル中
に１週間浸漬し、溶解分を抽出後の残存量から判定した
もので、溶解しなかった粘着剤（残存分）の元の粘着剤
に対する比率で示している。再剥離用としてはゲル分率
６０％以上が好ましい。
１００部に対して、トリメチロールプロパン−トリレン
ジイソシアネート付加物（日本ポリウレタン社製、商品
名コロネートＬ、ＮＣＯ含量１３．８％）を表３に示す
ように、共重合プレポリマーの水酸基に対して試料１〜
３の如く適宜の量を加え、更に製造例８のポリマー溶液
を配合し、各々酢酸エチルにて５５％濃度に調整して粘
着剤組成物の溶液を得た。実施例１と同様にして、この
溶液をポリエステルフィルム上に塗布し、乾燥して粘着
シートを作製した。乾燥後の粘着剤層のゲル分率は、い
ずれもほぼ８０％であった。実施例１と同様にして接着
力を測定したところ、表３のように再剥離用として良好
な低接着力を示した。なお、上記のゲル分率とは、室温
において、粘着剤層を０．１μｍの孔径を有するフッ素
樹脂膜からなる袋に入れて、溶解力の強い酢酸エチル中
に１週間浸漬し、溶解分を抽出後の残存量から判定した
もので、溶解しなかった粘着剤（残存分）の元の粘着剤
に対する比率で示している。再剥離用としてはゲル分率
６０％以上が好ましい。
【００３６】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＫＰ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＫＰ // Ｃ０８Ｇ 18/62 ＮＥＮ Ｃ０８Ｇ 18/62 ＮＥＮ (72)発明者 田中 良和 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】 下記の単量体（ａ）および（ｂ）を必須
成分として共重合して得られる、分子中に反応性の高い
水酸基を有する重量平均分子量２千〜３０万のアクリル
系共重合プレポリマーと、鎖延長剤として二官能を主体
とする多官能イソシアネートとからなる反応性混合物
に、ガラス転移温度が−１０℃以下であり、且つ重量平
均分子量２０万〜１５０万の比較的高分子量のポリマー
成分が配合されている粘着剤組成物。 （ａ）一般式；ＣＨ2 ＝ＣＨ（Ｒ1 ）ＣＯＯＲ2 （Ｒ1
は水素又はメチル基、Ｒ2 は炭素数２〜１４のアルキル
基である）で表されるアクリル系単量体。７５〜９９．
９５重量％ （ｂ）一般式；ＣＨ2 ＝ＣＨ（Ｒ1 ）ＣＯＯＲ3 （Ｒ1
は水素又はメチル基、Ｒ3 は少なくとも１個の水酸基を
有する炭素数３〜１４の１価のアルキル基である）で表
されるアクリル系単量体。０．０５〜２５重量％ （但し、使用する単量体（ａ）および（ｂ）は、エステ
ル結合部を基準にして、（ａ）のアルキル鎖の最長先端
の炭素位置の順位数ｎに対して、（ｂ）の最長先端の水
酸基が結合しているアルキル鎖の炭素位置の順位数ｍ
が、ｍ≧ｎ−１の関係を満たすものとする。） - 【請求項２】 アクリル系共重合プレポリマーは、１分
子中に反応性の高い水酸基を平均０．５〜１０個有して
いる請求項１記載の粘着剤組成物。 - 【請求項３】 アクリル系共重合プレポリマーの水酸基
１当量に対してイソシアネート基が０．１〜１０当量と
なるように多官能イソシアネートが配合されている請求
項１記載の粘着剤組成物。 - 【請求項４】 アクリル系共重合プレポリマーが、単量
体（ａ）および（ｂ）に加えて他の共重合可能な単量体
を全単量体の３０重量％以下の範囲で共重合させて得ら
れたものである請求項１記載の粘着剤組成物。 - 【請求項５】 ポリマー成分がアクリル系ポリマーであ
る請求項１記載の粘着剤組成物。 - 【請求項６】 ポリマー成分、アクリル系共重合プレポ
リマーおよび多官能イソシアネートを含む粘着剤成分が
有機溶剤に溶解されており、前記粘着剤成分を３０〜９
０重量％の高濃度で提供しうる請求項１記載の粘着剤組
成物。 - 【請求項７】 支持体の片面又は両面に、請求項１〜６
記載の粘着剤組成物から得られる粘着剤層を形成してな
る粘着シート類。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18950196A JP4036272B2 (ja) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | 粘着剤組成物および粘着シート類 |
| US08/891,136 US5852119A (en) | 1996-07-18 | 1997-07-10 | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheets |
| EP97111856A EP0819713B1 (en) | 1996-07-18 | 1997-07-11 | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheets |
| DE69722520T DE69722520T2 (de) | 1996-07-18 | 1997-07-11 | Druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung sowie druckempfindliche Klebefolien |
| TW086109785A TW464682B (en) | 1996-07-18 | 1997-07-11 | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheets |
| CN97117822.4A CN1131289C (zh) | 1996-07-18 | 1997-07-18 | 压敏粘合剂组合物及压敏粘合片 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18950196A JP4036272B2 (ja) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | 粘着剤組成物および粘着シート類 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036808A true JPH1036808A (ja) | 1998-02-10 |
| JP4036272B2 JP4036272B2 (ja) | 2008-01-23 |
Family
ID=16242334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18950196A Expired - Lifetime JP4036272B2 (ja) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | 粘着剤組成物および粘着シート類 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5852119A (ja) |
| EP (1) | EP0819713B1 (ja) |
| JP (1) | JP4036272B2 (ja) |
| CN (1) | CN1131289C (ja) |
| DE (1) | DE69722520T2 (ja) |
| TW (1) | TW464682B (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001507997A (ja) * | 1997-01-13 | 2001-06-19 | ローデル ホールディングス インコーポレイテッド | 光露光製版によって形成された表面パターンを有する重合体研磨パッド及びこれに関連する方法 |
| JP2002356662A (ja) * | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Nitto Denko Corp | 再剥離性粘着剤組成物及び再剥離用粘着シート |
| JP2007009076A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Riken Technos Corp | 粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シート部材 |
| JP2013010835A (ja) * | 2011-06-28 | 2013-01-17 | Lintec Corp | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート |
| WO2013146650A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 昭和電工株式会社 | 粘着剤組成物及びそれを用いた再剥離型粘着両面シート |
| JP2015038206A (ja) * | 2014-09-05 | 2015-02-26 | リンテック株式会社 | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート |
| JP2015042746A (ja) * | 2014-09-05 | 2015-03-05 | リンテック株式会社 | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6457961B1 (en) * | 1998-08-19 | 2002-10-01 | Burlington Industries, Inc. | Easy release system |
| ATE299923T1 (de) * | 1998-11-30 | 2005-08-15 | Toagosei Co Ltd | Druckempfindliche klebstoffzusammensetzung |
| JP2000303046A (ja) * | 1999-04-20 | 2000-10-31 | Nitto Denko Corp | ポリエステルフイルム接着用のアクリル系感圧性接着剤組成物とその接着シ―ト類 |
| SG125066A1 (en) | 2001-04-19 | 2006-09-29 | Lintec Corp | Adhesive sheet for precision electronic member |
| JP4716604B2 (ja) * | 2001-05-30 | 2011-07-06 | 日東電工株式会社 | 強接着性粘着剤組成物及び強接着用粘着シート |
| US20050080195A1 (en) * | 2002-02-14 | 2005-04-14 | Akio Iwama | Medical pressure-sensitive adhesive composition, process for producing the same, and medical tape |
| US7318984B2 (en) * | 2002-05-17 | 2008-01-15 | Nitto Denko Corporation | Adhesive composition-supporting separator for battery and electrode/separator laminate obtained by using the same |
| JP4017156B2 (ja) * | 2003-01-27 | 2007-12-05 | 日東電工株式会社 | 粘着型光学補償層付偏光板および画像表示装置 |
| CN100346506C (zh) * | 2003-04-09 | 2007-10-31 | 日东电工株式会社 | 电池隔板用的负载粘接剂的多孔膜及其利用 |
| US7829615B2 (en) * | 2003-06-09 | 2010-11-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reactive hot melt adhesives |
| EP1931744B1 (en) * | 2005-09-05 | 2016-05-04 | LG Chem, Ltd. | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film |
| KR100775440B1 (ko) * | 2006-12-20 | 2007-11-12 | 동우신테크 주식회사 | 리세드로네이트 나트륨 헤미펜타히드레이트의 제조방법 |
| JP4778472B2 (ja) * | 2007-05-08 | 2011-09-21 | 日東電工株式会社 | 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置 |
| KR101233149B1 (ko) * | 2008-10-29 | 2013-02-15 | (주)엘지하우시스 | 엠보 이형 라이너층을 적용한 점착 시트 |
| US20110014837A1 (en) * | 2009-07-20 | 2011-01-20 | Navaid Baqai | Method of producing textile emblems with pressure sensitive adhesive properties |
| JP5595034B2 (ja) * | 2009-12-28 | 2014-09-24 | リンテック株式会社 | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート |
| JP5635825B2 (ja) * | 2010-07-09 | 2014-12-03 | 日東電工株式会社 | メチレンビス脂肪酸アミド組成物、粘着シート及びその製造方法 |
| JP5517831B2 (ja) * | 2010-08-19 | 2014-06-11 | リンテック株式会社 | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート |
| JP5639448B2 (ja) * | 2010-11-12 | 2014-12-10 | リンテック株式会社 | アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着剤及び粘着剤層付き光学部材 |
| JP5611880B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2014-10-22 | リンテック株式会社 | 粘着剤および粘着シート |
| JP5758673B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2015-08-05 | リンテック株式会社 | 粘着剤および粘着シート |
| JP5595321B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2014-09-24 | リンテック株式会社 | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート |
| CN103756602B (zh) * | 2014-01-10 | 2016-04-20 | 佛山市奥雅图胶粘实业有限公司 | 一种保护膜用丙烯酸酯压敏胶及其制备方法 |
| DE102016205808A1 (de) * | 2016-04-07 | 2017-10-12 | Tesa Se | Haftklebmasse |
| CN106634724B (zh) * | 2016-12-30 | 2018-06-19 | 佛山市奥川顺新材料实业有限公司 | 一种丙烯酸酯无溶剂压敏胶及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2643642B2 (de) * | 1976-09-28 | 1979-07-12 | Koyo Sangyo K.K., Tokio | Haftklebstoff gemisch |
| US4145514A (en) * | 1977-09-01 | 1979-03-20 | The B. F. Goodrich Company | Polyurethane pressure-sensitive adhesive and laminates therefrom |
| US4206669A (en) * | 1978-11-15 | 1980-06-10 | Scovill Manufacturing Company | Apparatus for gapping zipper chain |
| DE69033712T2 (de) * | 1989-12-06 | 2001-09-06 | Canon K.K., Tokio/Tokyo | Druckempfindliches klebeband, tintenstrahlaufzeichnungskopf und speicherverfahren |
| TW221061B (ja) * | 1991-12-31 | 1994-02-11 | Minnesota Mining & Mfg | |
| CA2108627A1 (en) * | 1992-10-19 | 1994-04-20 | John N. Argyropoulos | Hindered-hydroxyl functional (meth)acrylate-containing copolymers and compositions including same |
| JP3281490B2 (ja) * | 1994-09-30 | 2002-05-13 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物および該組成物を用いてなる粘着シートもしくはシート |
-
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001507997A (ja) * | 1997-01-13 | 2001-06-19 | ローデル ホールディングス インコーポレイテッド | 光露光製版によって形成された表面パターンを有する重合体研磨パッド及びこれに関連する方法 |
| JP2002356662A (ja) * | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Nitto Denko Corp | 再剥離性粘着剤組成物及び再剥離用粘着シート |
| JP2007009076A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Riken Technos Corp | 粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シート部材 |
| JP2013010835A (ja) * | 2011-06-28 | 2013-01-17 | Lintec Corp | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート |
| WO2013146650A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 昭和電工株式会社 | 粘着剤組成物及びそれを用いた再剥離型粘着両面シート |
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