JPH1044314A - Coated metal plate and can using the coated metal plate - Google Patents

Coated metal plate and can using the coated metal plate

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JPH1044314A
JPH1044314A JP20358996A JP20358996A JPH1044314A JP H1044314 A JPH1044314 A JP H1044314A JP 20358996 A JP20358996 A JP 20358996A JP 20358996 A JP20358996 A JP 20358996A JP H1044314 A JPH1044314 A JP H1044314A
Authority
JP
Japan
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polyester resin
metal plate
weight
colorant composition
coated metal
Prior art date
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Application number
JP20358996A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiko Suzuki
美子 鈴木
Kinya Shiraishi
欣也 白石
Minoru Nakamura
稔 中村
Takashi Ishikawa
崇 石川
Hisashi Kaneko
久 金子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Artience Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、分散性、疎水性に富み、含
水量の少ない酸化チタンを含有するマスターバッチを用
い、分散性、平滑性、白色度、下地の隠蔽性、耐光変色
性、耐候変色性等に優れ、物性の低下しない被覆層で被
覆されて成る被覆金属板を提供することである。 【解決手段】 0.05〜3.0重量%のトリエタノー
ルアミンで処理した酸化チタン、およびポリエステル樹
脂(1)を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であ
って、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度
保持率が80%以上である着色剤組成物、およびポリエ
ステル樹脂(2)とを用いてなるポリエステル系樹脂組
成物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆金属
板。
An object of the present invention is to use a masterbatch containing titanium oxide which is rich in dispersibility and hydrophobicity and low in water content, and has dispersibility, smoothness, whiteness, and concealability of a substrate. Another object of the present invention is to provide a coated metal sheet which is excellent in light discoloration resistance, weather discoloration resistance and the like, and is coated with a coating layer which does not deteriorate physical properties. SOLUTION: The colorant composition contains titanium oxide treated with 0.05 to 3.0% by weight of triethanolamine and a polyester resin (1), and is heated and kneaded. A colorant composition in which the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the product is 80% or more, and a coated metal obtained by melt-extruding and laminating a polyester resin composition using the polyester resin (2) on a metal plate. Board.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、金属板の少なくと
も片方の面に、酸化チタンを含有するポリエステル系樹
脂組成物を溶融押出ラミネートしてなる被覆金属板に関
する。詳しくは、平滑性、白色度、耐光変色性、耐候変
色性に優れ、表面に形成される層の画質を向上しうる被
覆金属板に関し、さらに詳しくは、飲料又は食品を収容
する罐に好適な被覆金属板に関する。
The present invention relates to a coated metal plate obtained by melt-extruding and laminating a polyester resin composition containing titanium oxide on at least one surface of a metal plate. More specifically, it relates to a coated metal plate which is excellent in smoothness, whiteness, light discoloration resistance, weather discoloration resistance and can improve the image quality of a layer formed on the surface, and more particularly, is suitable for cans containing beverages or foods. The present invention relates to a coated metal plate.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、被覆金属板を得る方法として
は、溶剤型または水性の被覆用組成物(塗料)を金属板
に塗布する方法、粉体塗料を金属板に吹き付ける方法
や、あるいは熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムを接
着剤を用いたり、又は用いないで張り合わせる方法、熱
可塑性樹脂組成物を金属板に溶融押出ラミネートする方
法等がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, methods for obtaining a coated metal plate include a method of applying a solvent-type or aqueous coating composition (paint) to a metal plate, a method of spraying a powder coating onto a metal plate, and a method of applying heat or heat. There are a method of laminating a film made of a thermoplastic resin composition with or without an adhesive, a method of melt-extruding and laminating a thermoplastic resin composition on a metal plate, and the like.

【0003】溶剤型または水性の被覆用組成物(塗料)
を金属板に塗布する方法の場合、金属板に溶剤型または
水性の被覆用組成物(塗料)を塗布し、加熱し、塗料中
の樹脂成分を硬化せしめて、被覆層を金属板上に設け
る。係る方法の場合、最終的な被覆層を構成する為に必
要な有効成分以外、即ち加熱硬化時に揮発する有機溶
剤、水等の成分を塗料中に含有せざるを得ない。そこ
で、有機溶剤、水等の成分の含有量を減らし、塗料中の
有効成分の含有量を高めることが求められる。しかし、
塗料としての塗装性を確保するためには、有機溶剤、水
等の成分の含有量を減らすことには限界がある。殊に溶
剤型の塗料の場合、揮発した溶剤を回収するために大規
模・高額な装置を必要とするばかりでなく、環境安全性
や労働衛生性の面からも非溶剤型への転換が望まれてい
る。
Solvent-type or aqueous coating compositions (paints)
Is applied to a metal plate, a solvent-type or aqueous coating composition (paint) is applied to the metal plate, heated, and the resin component in the paint is cured, and a coating layer is provided on the metal plate. . In the case of such a method, the coating material must contain components other than the effective components necessary for constituting the final coating layer, that is, components such as an organic solvent and water which volatilize during heat curing. Therefore, it is required to reduce the content of components such as an organic solvent and water and to increase the content of an effective component in a coating material. But,
There is a limit to reducing the content of components such as organic solvent and water in order to secure the paintability as a paint. Especially in the case of solvent-based paints, not only large-scale and expensive equipment is required to recover the volatile solvent, but also a switch to non-solvent paints is desired from the viewpoint of environmental safety and occupational health. It is rare.

【0004】粉体塗料を金属板に吹き付ける方法の場
合、100%有効成分である粉体塗料を金属板に吹き付
け、該金属板上で溶融せしめて連続被膜を形成するもの
であり、揮発する成分がないので上記のような問題はな
いが、粉体を金属板上で溶融させるため均一な厚さの膜
が得られ難く、特に薄膜の場合、例えば50μ以下、特
に25μ以下という薄膜の場合、膜厚のコントロールは
極めて難しい。また塗装速度も膜厚に大きな影響を及ぼ
し、高速塗装には不向きな塗装方法であり、生産性の点
で難がある。
[0004] In the method of spraying a powder coating on a metal plate, a powder coating, which is a 100% effective component, is sprayed on the metal plate and melted on the metal plate to form a continuous film. Since there is no such a problem as above, it is difficult to obtain a film of uniform thickness because the powder is melted on a metal plate, especially in the case of a thin film, for example, 50 μm or less, especially in the case of a thin film of 25 μm or less It is extremely difficult to control the film thickness. The coating speed also has a significant effect on the film thickness, and is a coating method unsuitable for high-speed coating, and there is a problem in terms of productivity.

【0005】熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムを接
着剤を用いて金属板に張り合わせる方法の場合、先ずフ
ィルムを製造しておく工程が必要であり、さらに接着剤
を塗工する工程も必要であり、工数が増え好ましくな
い。また、接着剤を用いずに熱可塑性樹脂組成物からな
るフィルムを金属板に張り合わせる方法の場合、接着剤
を塗工する工程は不要とはなるが、接着剤を用いる場合
よりも金属板を高温且つ均一に加熱しておく必要があ
る。金属板の温度にムラがあると被覆層の密着性にムラ
が生じる。大きな金属板を均一に高温加熱しておくこと
は難く、またそのためには多大なエネルギーを要するの
で、係る方法は、比較的小さな金属板には適用しやすい
が、大きな金属板を被覆するのは不適当である。
[0005] In the case of a method of laminating a film made of a thermoplastic resin composition to a metal plate using an adhesive, it is necessary to first prepare a film and further apply a step of applying an adhesive. Yes, the number of steps increases, which is not preferable. In addition, in the case of a method of bonding a film made of a thermoplastic resin composition to a metal plate without using an adhesive, the step of applying the adhesive is not necessary, but the metal plate is used more than when an adhesive is used. It is necessary to heat at a high temperature and uniformly. If the temperature of the metal plate is uneven, the adhesion of the coating layer becomes uneven. It is difficult to uniformly heat a large metal plate at a high temperature, and it requires a lot of energy.Therefore, such a method is easy to apply to a relatively small metal plate, but it is difficult to coat a large metal plate. Improper.

【0006】上記した各方法に比べ、熱可塑性樹脂組成
物の溶融物を金属板上に直に押出ラミネートする方法
は、揮発する成分を含有しないこと(100%有効成分
であること)、薄膜の被覆層形成が可能であり、予めフ
ィルムを製造しておく工程が不要であること、等の点に
おいて優れるものである。
Compared with the above-described methods, the method of extrusion laminating a melt of a thermoplastic resin composition directly on a metal plate has no volatile components (100% effective component) and a thin film. It is excellent in that a coating layer can be formed and a step of manufacturing a film in advance is unnecessary.

【0007】従来からポリエステル系樹脂は、その優れ
た機械的特性や寸法安定性、耐薬品性を生かし包装用、
フイルム用途等多くの分野で利用されている。また、酸
化チタンは、優れた白さ・高隠蔽性・高着色力のため樹
脂着色用白色顔料として多量に使用されている。近年、
係る優れた特性を有するポリエステル系樹脂と優れた隠
蔽性等を有する酸化チタンとを含有する着色剤組成物
が、金属板ラミネートフイルム、クレジットカードやテ
レフォンカード用のフィルム、あるいは繊維等その他の
種々の成形物に広く利用され、その利用範囲は益々広が
っていく傾向にある。
Conventionally, polyester resins have been used for packaging by taking advantage of their excellent mechanical properties, dimensional stability and chemical resistance.
It is used in many fields such as film applications. In addition, titanium oxide is used in a large amount as a white pigment for resin coloring because of its excellent whiteness, high concealing property, and high coloring power. recent years,
A colorant composition containing a polyester resin having such excellent properties and titanium oxide having an excellent concealing property, a metal plate laminate film, a film for a credit card or a telephone card, or a fiber or other various other It is widely used for molded articles, and the range of use tends to expand more and more.

【0008】ポリエステル系樹脂を着色する際に使用す
る酸化チタンは、耐候性・分散性等を向上するために種
々の表面処理が施されていることが一般的である。この
表面処理は、無機処理(アルミナ、シリカ、チタニヤ、
ジルコニヤ等)と、有機処理(ポリオール系、シリコン
系)に大別される。上記のような処理によってポリエス
テル系樹脂に対する酸化チタンの分散性は向上し、該酸
化チタンを含有する成形物の耐候性も向上する。
The titanium oxide used for coloring the polyester resin is generally subjected to various surface treatments in order to improve weather resistance, dispersibility and the like. This surface treatment is carried out by inorganic treatment (alumina, silica, titania,
Zirconia, etc.) and organic treatment (polyol, silicon). By the treatment as described above, the dispersibility of titanium oxide in the polyester resin is improved, and the weather resistance of a molded article containing the titanium oxide is also improved.

【0009】しかしながら、上記のような処理を施した
酸化チタンであっても、一般にかなりの水分を有するも
のであり、係る水分によって、着色剤組成物中のポリエ
ステル系樹脂が加水分解を起こし、分子量が低下する。
そして、係る分子量の低下したポリエステル樹脂を含有
する着色剤組成物は、該着色剤組成物を用いて成る成形
物の物性の低下せしめる原因となる。特に着色剤組成物
中に高濃度の酸化チタンを含有すると、ポリエステル系
樹脂の分子量低下が顕著になり、分子量低下の顕著なポ
リエステル樹脂を含有する着色剤組成物を用いると成形
物の物性低下も顕著になる。
However, even the titanium oxide treated as described above generally has a considerable amount of water, and the water causes hydrolysis of the polyester-based resin in the colorant composition, resulting in a decrease in molecular weight. Decrease.
The colorant composition containing the polyester resin having the reduced molecular weight causes a decrease in the physical properties of a molded article using the colorant composition. In particular, when a high concentration of titanium oxide is contained in the colorant composition, the decrease in the molecular weight of the polyester-based resin becomes remarkable. Become noticeable.

【0010】熱可塑性樹脂を着色成形加工する際に用い
られる着色剤組成物には、顔料と分散剤とを混合した粉
末状のドライカラー、常温液状の分散剤中に顔料を分散
させたリキッドカラーまたはペーストカラー、常温固体
状の樹脂に顔料を高濃度に分散させてペレット状やフレ
ーク状にしたマスターバッチ等がある。中でも、取り扱
いの容易さ、および使用時の作業環境保全に優れるマス
ターバッチが用いられることが多い。
[0010] The colorant composition used for coloring and molding a thermoplastic resin includes a powdery dry color obtained by mixing a pigment and a dispersant, and a liquid color obtained by dispersing a pigment in a liquid dispersant at room temperature. Alternatively, there is a master batch in which a pigment is dispersed at a high concentration in a resin of a paste color or a solid at room temperature to form a pellet or a flake. In particular, a masterbatch excellent in ease of handling and preservation of the working environment during use is often used.

【0011】ポリエステル系樹脂に顔料を高濃度に分散
させてなる着色剤組成物(マスターバッチ)は、希釈用
のポリエステル系樹脂とを溶融・混練し、金属板上に押
出し被覆金属板を得たり、フィルム、繊維等の成形品を
得たりするのに用いられている。被覆金属板の分野にお
いては、近年、低コスト化の要求に従い、生産性の向
上、すなわち溶融押出ラミネート時の高速加工性が強く
求められている。ポリエステル系樹脂組成物を高速で溶
融押出ラミネートすると、フィルムの膜厚が薄くなり、
従来の酸化チタン含有量では所望の隠蔽性が得られなく
なるという問題が発生した。係る問題に対してポリエス
テル系樹脂組成物中に多量の酸化チタンを含有すること
で所望の隠蔽性を確保する方法が試みられた。しかし、
多量の酸化チタンに由来する多量の水分によって種々の
問題が発生した。
A colorant composition (master batch) obtained by dispersing a pigment at a high concentration in a polyester resin is melted and kneaded with a polyester resin for dilution and extruded on a metal plate to obtain a coated metal plate. It is used to obtain molded articles such as films, fibers and the like. In the field of coated metal sheets, in recent years, there has been a strong demand for improved productivity, that is, high-speed workability during melt extrusion lamination, in accordance with demands for cost reduction. When the polyester resin composition is melt-extruded and laminated at a high speed, the film thickness is reduced,
A problem arises in that the desired hiding property cannot be obtained with the conventional titanium oxide content. In order to solve such a problem, a method of ensuring a desired hiding property by containing a large amount of titanium oxide in a polyester resin composition has been attempted. But,
Various problems have been caused by a large amount of water derived from a large amount of titanium oxide.

【0012】すなわち、一般的に多量の酸化チタンを含
有し含水量の多いマスターバッチと、希釈用のポリエス
テル系樹脂等の熱可塑性樹脂とを用いて着色樹脂成形物
を製造しようとすると、押し出し加工機の中でマスター
バッチから発生した水分によってマスターバッチ、およ
び熱可塑性樹脂等が滑ってしまい、分散不良を呈した
り、あるいは水分が加工機の原料供給口側に戻ってき
て、円滑に原料を供給できなくなったりするといった問
題が発生する。
That is, when a colored resin molded product is generally manufactured using a masterbatch containing a large amount of titanium oxide and having a high water content and a thermoplastic resin such as a polyester resin for dilution, extrusion molding is required. The masterbatch and the thermoplastic resin, etc., slip due to the moisture generated from the masterbatch in the machine, causing poor dispersion, or the moisture returns to the raw material supply port side of the processing machine to supply the raw material smoothly. The problem of being unable to do so occurs.

【0013】また、前記したように酸化チタンに含有さ
れる水分によってマスターバッチ等の着色剤組成物中の
ポリエステル系樹脂が加水分解され、ポリエステル系樹
脂が分子量が低下し、係る分子量の低下が成形物の物性
低下の原因となる。溶融押出ラミネートの場合も同様で
あり、分子量の低下したポリエステル系樹脂を含有する
着色剤組成物を用いて、被覆金属板を得ようとすると被
覆層に穴が開いてしまったりして金属板を均一に覆うこ
とができなることがあった。また、被覆工程では穴など
は開かないまでも被覆金属板上の被覆層の物性が低下し
てしまった結果、係る被覆金属板を加工、例えば平面状
の被覆金属板を丸く打ち抜き、絞りしごき加工を施して
2ピース缶の缶胴を作る場合などは、物性劣化した被覆
層が上記のような加工に耐えきれずに破断したり、密着
性が悪くなって金属板から剥離したりする。あるいは製
缶工程の加工には耐えられても、飲料等を収容した後の
殺菌のためのレトルト処理や、ネックイン加工等によっ
て破損したりする。
Further, as described above, the polyester resin in the colorant composition such as a masterbatch is hydrolyzed by the water contained in the titanium oxide, and the molecular weight of the polyester resin is reduced. It may cause deterioration of physical properties. The same applies to the case of melt extrusion lamination.When a coated metal plate is to be obtained by using a colorant composition containing a polyester resin having a reduced molecular weight, a hole is opened in the coating layer, and the metal plate is formed. In some cases, it could not be uniformly covered. In addition, in the coating process, the properties of the coating layer on the coated metal plate are reduced even if holes are not opened.As a result, the coated metal plate is processed, for example, a flat coated metal plate is punched in a round shape, drawn and ironed. For example, when a two-piece can body is made by applying the method described above, the coating layer having deteriorated physical properties may not be able to withstand the above-described processing and may be broken, or may have poor adhesion and peel off from the metal plate. Alternatively, even if it can withstand the processing in the can making process, it may be damaged by retort treatment for sterilization after accommodating a beverage or the like, neck-in processing, or the like.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分散
性、疎水性に富み、含水量の少ない酸化チタンを含有す
るマスターバッチを用い、分散性、平滑性、白色度、下
地の隠蔽性、耐光変色性、耐候変色性等に優れ、物性の
低下しない被覆層で被覆されて成る被覆金属板を提供す
ることである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to use a masterbatch containing titanium oxide which is rich in dispersibility and hydrophobicity and has a low water content, and has a dispersibility, smoothness, whiteness and concealment property of a substrate. Another object of the present invention is to provide a coated metal sheet which is excellent in light discoloration resistance, weather discoloration resistance and the like, and is coated with a coating layer which does not deteriorate physical properties.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】すなわち、第1の発明
は、0.05〜3.0重量%のトリエタノールアミンで
処理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂(1)を
含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、該着
色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が8
0%以上である着色剤組成物、およびポリエステル樹脂
(2)とを用いてなるポリエステル系樹脂組成物を金属
板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆金属板である。
That is, a first invention comprises titanium oxide treated with 0.05 to 3.0% by weight of triethanolamine and a polyester resin (1), and is heated and kneaded. A colorant composition, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention of 8
A coated metal plate obtained by melt-extruding and laminating a polyester-based resin composition using a colorant composition of 0% or more and a polyester resin (2) on a metal plate.

【0016】第2の発明は、酸化カルシウム換算又は酸
化マグネシウム換算で0.01〜0.5重量%のカルシ
ウム塩又はマグネシウム塩と0.05〜3.0重量%の
トリエタノールアミンとで処理した酸化チタン、および
ポリエステル樹脂(1)を含有し、加熱混練して成る着
色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポリエステル
樹脂の極限粘度保持率が80%以上である着色剤組成
物、およびポリエステル樹脂(2)とを用いてなるポリ
エステル系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネート
してなる被覆金属板である。
According to a second aspect, the composition is treated with 0.01 to 0.5% by weight of calcium salt or magnesium salt in terms of calcium oxide or magnesium oxide and 0.05 to 3.0% by weight of triethanolamine. A colorant composition containing titanium oxide and a polyester resin (1) and kneaded by heating, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more. A coated metal plate obtained by melt-extruding and laminating a polyester-based resin composition using a polyester resin and a polyester resin (2) on a metal plate.

【0017】第3の発明は、0.01〜0.3重量%の
アルミナ又はシリカと0.05〜3.0重量%のトリエ
タノールアミンとで処理した酸化チタン、およびポリエ
ステル樹脂(1)を含有し、加熱混練して成る着色剤組
成物であって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の
極限粘度保持率が80%以上である着色剤組成物、およ
びポリエステル樹脂(2)とを用いてなるポリエステル
系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる
被覆金属板である。
According to a third aspect of the present invention, a titanium oxide treated with 0.01 to 0.3% by weight of alumina or silica and 0.05 to 3.0% by weight of triethanolamine, and a polyester resin (1) are provided. A colorant composition containing, heated and kneaded, wherein the colorant composition has a limiting viscosity retention of 80% or more of the polyester resin in the colorant composition, and a polyester resin (2). Is a coated metal plate obtained by melt-extruding and laminating a polyester-based resin composition on a metal plate.

【0018】第4の発明は、酸化カルシウム換算又は酸
化マグネシウム換算で0.01〜0.5重量%のカルシ
ウム塩又はマグネシウム塩とアルミナ換算又はシリカ換
算で0.01〜0.3重量%のアルミン酸塩又はケイ酸
塩と0.05〜3.0重量%のトリエタノールアミンと
で処理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂(1)
を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であって、該
着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が
80%以上である着色剤組成物、およびポリエステル樹
脂(2)とを用いてなるポリエステル系樹脂組成物を金
属板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆金属板であ
る。
According to a fourth aspect of the present invention, a calcium salt or a magnesium salt of 0.01 to 0.5% by weight in terms of calcium oxide or magnesium oxide is added to an alumina of 0.01 to 0.3% by weight in terms of alumina or silica. Oxide treated with silicate or silicate and 0.05 to 3.0% by weight of triethanolamine, and polyester resin (1)
And a heat-kneading colorant composition, wherein the polyester resin (2) has a limiting viscosity retention of 80% or more of the polyester resin in the colorant composition. This is a coated metal plate obtained by melt-extruding and laminating the polyester resin composition used on a metal plate.

【0019】第5の発明は、0.01〜0.5重量%の
カルシウム塩又はマグネシウム塩と0.05〜3.0重
量%のトリエタノールアミンとで処理した酸化チタン、
およびポリエステル樹脂(1)を含有し、加熱混練して
成る着色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポリエ
ステル樹脂の極限粘度保持率が80%以上である着色剤
組成物、およびポリエステル樹脂(2)とを用いてなる
ポリエステル系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネ
ートしてなる被覆金属板である。
A fifth invention is a titanium oxide treated with 0.01 to 0.5% by weight of a calcium salt or a magnesium salt and 0.05 to 3.0% by weight of triethanolamine,
A colorant composition containing a polyester resin (1) and heat-kneaded, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more; and a polyester It is a coated metal plate obtained by melt-extruding and laminating a polyester resin composition using the resin (2) on a metal plate.

【0020】第6の発明は、0.01〜0.5重量%の
カルシウム塩又はマグネシウム塩と0.01〜0.3重
量%のアルミン酸塩又はケイ酸塩と0.05〜3.0重
量%のトリエタノールアミンとで処理した酸化チタン、
およびポリエステル樹脂(1)を含有し、加熱混練して
成る着色剤組成物であって、該着色剤組成物中のポリエ
ステル樹脂の極限粘度保持率が80%以上である着色剤
組成物、およびポリエステル樹脂(2)とを用いてなる
ポリエステル系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネ
ートしてなる被覆金属板である。
In a sixth aspect, a calcium salt or a magnesium salt of 0.01 to 0.5% by weight, an aluminate or a silicate of 0.01 to 0.3% by weight, and a 0.05 to 3.0% are provided. Titanium oxide treated with wt% triethanolamine,
A colorant composition containing a polyester resin (1) and heat-kneaded, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more; and a polyester It is a coated metal plate obtained by melt-extruding and laminating a polyester resin composition using the resin (2) on a metal plate.

【0021】第7の発明は、カルシウム塩が、塩化カル
シウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、硫酸カル
シウムから選ばれることを特徴とする第2の発明、また
は第4の発明ないし第6の発明いずれか記載の被覆金属
板である。
According to a seventh aspect of the present invention, the calcium salt is selected from calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, and calcium sulfate. Or a coated metal plate as described above.

【0022】第8の発明は、マグネシウム塩が、塩化マ
グネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、
硫酸マグネシウムから選ばれることを特徴とする第2の
発明、または第4の発明ないし第6の発明いずれか記載
の被覆金属板である。
According to an eighth invention, the magnesium salt is magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide,
A coated metal plate according to the second invention or any of the fourth to sixth inventions, wherein the metal plate is selected from magnesium sulfate.

【0023】第9の発明は、金属板が鋼板、アルミニウ
ム板からなる群より選ばれる一種であることを特徴とす
る第1の発明ないし第8の発明いずれか記載の被覆金属
板である。
A ninth invention is the coated metal plate according to any one of the first to eighth inventions, wherein the metal plate is one kind selected from the group consisting of a steel plate and an aluminum plate.

【0024】第10の発明は、第1の発明ないし第9の
発明いずれか記載の被覆金属板物を用いてなる飲料用又
は食品用の缶。
[0024] A tenth invention is a beverage or food can using the coated metal sheet according to any one of the first to ninth inventions.

【0025】[0025]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
トリメチロールプロパンやトリメチロールエタン等の一
般的なポリオールに比べて、本発明に用いられるトリエ
タノールアミンが、どのような機構によって作用するの
かは、まだ良く分かってはいないが、トリエタノールア
ミンで処理してなる酸化チタンを含有する着色剤組成物
は前記の一般的なポリオールに比べて、疎水性に富み含
水量が少なく、分散性、高温加工性に優れるものであ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The mechanism by which the triethanolamine used in the present invention works compared to general polyols such as trimethylolpropane and trimethylolethane is not yet well understood, but treatment with triethanolamine is not yet clear. The resulting colorant composition containing titanium oxide has high hydrophobicity, low water content, and excellent dispersibility and high-temperature processability as compared with the above-mentioned general polyols.

【0026】本発明において用いられる着色剤組成物
(マスターバッチ)に用いられる酸化チタンは、係るト
リエタノールアミンを0.05〜3.0重量%含有する
ものであり、好ましくは0.05〜1.0重量%、さら
に好ましくは0.1〜0.5重量%、最も好ましくは
0.1〜0.3重量%である。含有量が0.1重量%未
満では、酸化チタンへの疎水化の効果が小さく、着色剤
組成物製造後の経時での水分吸着が多くなり、従来と同
様に該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の加水分解を
促進し分子量低下を引き起こす原因となる。また、3.
0重量%より多く含有しても、効果は殆ど変わらない。
The titanium oxide used in the colorant composition (masterbatch) used in the present invention contains the triethanolamine in an amount of 0.05 to 3.0% by weight, preferably 0.05 to 1%. 0.0% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight, most preferably 0.1 to 0.3% by weight. When the content is less than 0.1% by weight, the effect of hydrophobizing the titanium oxide is small, and the amount of water absorbed over time after the production of the colorant composition increases, and the polyester in the colorant composition becomes the same as before. It promotes hydrolysis of the resin and causes a decrease in molecular weight. Also, 3.
Even if the content is more than 0% by weight, the effect is hardly changed.

【0027】本発明において用いられるカルシウム塩又
はマグネシウム塩は、酸化チタン表面の水酸基と反応す
ることにより該水酸基を固定し、酸化チタンを疎水化す
るために用いられるものである。係るカルシウム塩又は
マグネシウム塩としては、塩化カルシウム、臭化カルシ
ウム、ヨウ化カルシウム、硫酸カルシウム、塩化マグネ
シウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸
マグネシウム等が挙げられる。
The calcium salt or magnesium salt used in the present invention is used to fix the hydroxyl group by reacting with the hydroxyl group on the surface of titanium oxide and to make the titanium oxide hydrophobic. Such calcium salts or magnesium salts include calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, calcium sulfate, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, magnesium sulfate and the like.

【0028】含有量は、酸化カルシウム換算又は酸化マ
グネシウム換算で0.01〜0.5重量%である。含有
量が0.01重量%未満だと、疎水化の効果が不十分で
あり、0.5重量%より多く含有しても、疎水化の効果
は殆ど変わらなくなる。
The content is 0.01 to 0.5% by weight in terms of calcium oxide or magnesium oxide. If the content is less than 0.01% by weight, the effect of hydrophobization is insufficient, and if the content is more than 0.5% by weight, the effect of hydrophobization hardly changes.

【0029】上記のようなカルシウム塩やマグネシウム
塩の含有量は、0.01〜0.5重量%である。含有量
が0.01重量%未満だと、疎水化の効果が不十分であ
り、0.5重量%より多く含有しても、疎水化の効果は
殆ど変わらなくなる。
The content of the calcium salt and the magnesium salt as described above is 0.01 to 0.5% by weight. If the content is less than 0.01% by weight, the effect of hydrophobization is insufficient, and if the content is more than 0.5% by weight, the effect of hydrophobization hardly changes.

【0030】本発明においては、前記トリエタノールア
ミンによる処理と酸化チタンの表面の水酸基を固定する
ためのカルシウム塩やマグネシウム塩等による処理とを
併用することができる。その併用系に、さらにアルミン
酸ナトリウム等のアルミン酸塩やケイ酸塩を用いてアル
ミナ、シリカ等の処理を併用することができる。すなわ
ち、酸化チタンをアルミン酸塩やケイ酸塩等で処理した
後、トリエタノールアミンで処理しても良いし、あるい
は酸化チタンをカルシウム塩等によって処理した後、ア
ルミン酸塩やケイ酸塩等で処理し、さらにトリエタノー
ルアミンで処理しても良い。
In the present invention, the treatment with triethanolamine and the treatment with calcium salts or magnesium salts for fixing the hydroxyl groups on the surface of titanium oxide can be used in combination. A treatment with alumina, silica or the like using an aluminate or silicate such as sodium aluminate can be further used in the combined system. That is, after treating titanium oxide with aluminate or silicate, etc., it may be treated with triethanolamine, or after treating titanium oxide with calcium salt, etc., with aluminate, silicate, etc. Treatment, and then with triethanolamine.

【0031】アルミナやシリカ等は、一般に結晶水を含
有したり、水和しているものであり、水分の低減という
観点からは極力低減することが好ましいものではある
が、隠蔽性の強く求められる分野においては、できるだ
け少量のアルミナ又はシリカ等を含有することが好まし
く、酸化チタンに対して0.3重量%以下であることが
好ましく、さらに好ましくは0.2重量%以下である。
0.3重量%を越えると含水量が増え、ポリエステル樹
脂の加水分解を促進し易い。また、分散性に優れるとい
う点ではアルミナの方が好ましい。
Alumina, silica, and the like generally contain water of crystallization or are hydrated, and although it is preferable to reduce the water content as much as possible from the viewpoint of reducing the water content, a strong concealing property is required. In the field, it is preferable to contain as little alumina or silica as possible, preferably 0.3% by weight or less, more preferably 0.2% by weight or less based on titanium oxide.
If it exceeds 0.3% by weight, the water content increases, and the hydrolysis of the polyester resin is easily promoted. Alumina is more preferable in terms of excellent dispersibility.

【0032】本発明において用いられる酸化チタンは、
平均粒径0.01〜1.0μmであることが好ましく、
さらに好ましくは0.05〜0.40μm であり、0.
15〜0.20μm であることが最も好ましい。ルチル
型、アナターゼ型いずれであってもよいが、白色度の点
からはアナターゼ型が好ましく、隠蔽性の点からはルチ
ル型が好ましい。
The titanium oxide used in the present invention is:
The average particle size is preferably 0.01 to 1.0 μm,
More preferably, the thickness is 0.05 to 0.40 μm.
Most preferably, it is 15 to 0.20 μm. Any of rutile type and anatase type may be used, but anatase type is preferable from the viewpoint of whiteness, and rutile type is preferable from the viewpoint of masking property.

【0033】なお、トリエタノールアミン等の有機処理
剤による処理、アルミナ等の無機処理剤による処理、い
ずれの処理もおこなわれていない場合は、酸化チタンの
分散が極めて悪く、着色樹脂成型物中に凝集物が発生し
たり、成形機のスクリーンメッシュの目詰まりをひきお
こす。
When neither treatment with an organic treatment agent such as triethanolamine or treatment with an inorganic treatment agent such as alumina is performed, the dispersion of titanium oxide is extremely poor, and the dispersion in the colored resin molded product is very poor. Aggregates are generated and clogging of the screen mesh of the molding machine is caused.

【0034】本発明で使用するポリエステル樹脂(1)
(2)は、以下に示すようなテレフタル酸及び/又はイ
ソフタル酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール等の如きグリコールと
を縮重合させて得ることのできる従来公知のホモ又はコ
ポリエステルである。酸成分としては、上記テレフタル
酸やイソフタル酸以外に、ナフタレン−2,6−ジカル
ボン酸、4、4’−ビフェニルジカルボン酸、セバシン
酸、アジピン酸等の2価のカルボン酸を使用することが
できる。また、ジオール成分としては、上記エチレング
リコール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリ
コールの他に、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、シクロへキサンジメタノール等を使用す
ることができる。ポリエステル樹脂(1)とポリエステ
ル樹脂と(2)は、同一であっても良いし、異なるもの
であっても良い。
The polyester resin used in the present invention (1)
(2) is a conventionally known homo or copolyester which can be obtained by condensation polymerization of terephthalic acid and / or isophthalic acid as shown below and a glycol such as ethylene glycol, diethylene glycol, tetramethylene glycol or the like. . As the acid component, a divalent carboxylic acid such as naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, sebacic acid, and adipic acid can be used in addition to the above terephthalic acid and isophthalic acid. . As the diol component, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane dimethanol, and the like can be used in addition to the above-mentioned ethylene glycol, diethylene glycol, and tetramethylene glycol. The polyester resin (1) and the polyester resin (2) may be the same or different.

【0035】本発明で使用する着色剤組成物は、前記の
酸化チタンとポリエステル樹脂(1)とを2/8〜8/
2の割合で配合すれば良く、5/5〜7/3であること
が好ましく、種々の混合機や分散機や混練機を用いて酸
化チタンとポリエステル樹脂とを加熱混練すれば良い。
また、本発明において使用される着色剤組成物は、ペレ
ット状やフレーク状のマスターバッチであることが好ま
しい。
The colorant composition used in the present invention comprises the titanium oxide and the polyester resin (1) in a ratio of 2/8 to 8 /
The mixing ratio may be 2 and preferably 5/5 to 7/3, and the titanium oxide and the polyester resin may be heated and kneaded using various mixers, dispersers and kneaders.
Further, the colorant composition used in the present invention is preferably a pellet-like or flake-like master batch.

【0036】本発明において使用される着色剤組成物中
のポリエステル樹脂の極限粘度は、該ポリエステル樹脂
の劣化(加水分解)の状態を示すものである。酸化チタ
ンとポリエステル樹脂(1)とを含有し、加熱混練して
成る着色剤組成物を適当な溶媒を用いて、着色剤組成物
中のポリエステル樹脂を溶解せしめ、酸化チタンを分離
してなる、濃度の異なるポリエステル樹脂溶液を複数用
いて、各樹脂溶液の粘度を求め、定法に従い、粘度/濃
度の値を濃度に対してプロットし、濃度0に補外して求
めた値である。極限粘度保持率とは、該着色剤組成物中
のポリエステル樹脂の極限粘度の、該着色剤組成物に用
いられるポリエステル樹脂(ブランク)の極限粘度に対
する比であって、係る値が大きいほど、つまり該着色剤
組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度がブランクの極
限粘度に近いほど、該着色剤組成物中のポリエステル樹
脂は劣化していない。
The limiting viscosity of the polyester resin in the colorant composition used in the present invention indicates the state of degradation (hydrolysis) of the polyester resin. A colorant composition containing titanium oxide and a polyester resin (1), which is heated and kneaded, is dissolved in a polyester resin in the colorant composition using an appropriate solvent, and the titanium oxide is separated. Using a plurality of polyester resin solutions having different concentrations, the viscosities of the respective resin solutions were determined, and the viscosity / concentration values were plotted against the concentrations according to a standard method, and extrapolated to a concentration of 0 to obtain the values. The intrinsic viscosity retention rate is a ratio of the intrinsic viscosity of the polyester resin in the colorant composition to the intrinsic viscosity of the polyester resin (blank) used in the colorant composition. As the intrinsic viscosity of the polyester resin in the colorant composition approaches the intrinsic viscosity of the blank, the polyester resin in the colorant composition is not deteriorated.

【0037】本発明において用いられる金属板は、鋼
板、アルミニウム板であることが好ましい。板厚は約
0.1〜0.5mmが好ましく、0.15〜0.3mm
がさらに好ましい。
The metal plate used in the present invention is preferably a steel plate or an aluminum plate. The board thickness is preferably about 0.1 to 0.5 mm, and 0.15 to 0.3 mm
Is more preferred.

【0038】本発明の被覆金属板は、走行する金属板上
に、着色剤組成物(マスターバッチ)、ポリエステル樹
脂(2)を用いてなるポリエステル系樹脂組成物の溶融
物をスリットダイからフィルム状に押出し、係るフィル
ム状の溶融物を金属板上にラミネートして製造される。
その際の溶融押出温度は250〜320℃、好ましくは
270〜300℃である。
The coated metal sheet of the present invention is obtained by forming a melt of a colorant composition (master batch) and a polyester-based resin composition using the polyester resin (2) on a running metal sheet through a slit die into a film. And the film-shaped melt is laminated on a metal plate.
The melt extrusion temperature at that time is 250 to 320 ° C, preferably 270 to 300 ° C.

【0039】本発明の被覆金属板の被覆層の厚さは、5
〜100μ程度であり、10〜50μが好ましく、さら
に10〜25μが好ましい。
The thickness of the coating layer of the coated metal plate of the present invention is 5
About 100 μm, preferably 10 to 50 μm, more preferably 10 to 25 μm.

【0040】本発明の被覆金属板は、特にその用途を限
定するものではないが、特に飲料や食品を収容する缶に
加工されることが好ましい。飲料や食品を収容する缶の
うち缶胴と缶蓋の2つの部材からなるいわゆる2ピース
缶の缶胴は、平面状の被覆金属板を丸く打ち抜き、被覆
層が缶外面となるように絞りしごき加工を施して缶の形
状に加工する。加工後の被覆層の膜厚は、3〜65μ程
度であり、6〜35μが好ましく、さらに6〜17μが
好ましい。
Although the use of the coated metal sheet of the present invention is not particularly limited, it is particularly preferably processed into a can for storing beverages and foods. The so-called two-piece can body consisting of two members, a can body and a can lid, for cans containing drinks and foods, punches a flat coated metal plate in a round shape and squeezes it so that the coating layer is on the outer surface of the can. It is processed into a can shape. The thickness of the coating layer after processing is about 3 to 65 μm, preferably 6 to 35 μm, and more preferably 6 to 17 μm.

【0041】また、本発明の被覆金属板のためのポリエ
ステル系樹脂組成物には、上記成分以外に効果を阻害し
ない範囲で、他の樹脂、例えばエポキシ樹脂やフェノキ
シ樹脂等、他の任意の顔料、紫外線吸収剤等公知の添加
剤を必要に応じて添加することができる。
The polyester resin composition for a coated metal plate of the present invention may contain other resins, for example, an epoxy resin or a phenoxy resin, as long as the effect is not impaired. Known additives such as an ultraviolet absorber can be added as necessary.

【0042】[0042]

【実施例】【Example】

実施例1〜2、比較例1〜5 ホモポリエチレンテレフタレート((η)=0.630)50重量
%、アナターゼ型酸化チタン(表1.に示す各処理を施し
たもの)50重量%を溶融混練機にて、溶融混練し、ペ
レット状の着色剤組成物(マスターバッチ)を得、得ら
れたマスターバッチ中のポリエステル樹脂の極限粘度保
持率を下記の方法に従って求めた。また、得られたマス
ターバッチの分散性を評価すると共に、得られたマスタ
ーバッチを用いて、被覆金属板を作成し、その物性等を
評価した。結果を表1に示す。なお、比較例2、5は、
マスターバッチ作成時に臭気が発生した。
Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 to 5 50% by weight of homopolyethylene terephthalate ((η) = 0.630) and 50% by weight of anatase-type titanium oxide (each having been subjected to each treatment shown in Table 1) were added to a melt kneader. The mixture was melt-kneaded to obtain a pellet-shaped colorant composition (master batch), and the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the obtained master batch was determined according to the following method. In addition, the dispersibility of the obtained master batch was evaluated, and a coated metal plate was prepared using the obtained master batch, and its physical properties and the like were evaluated. Table 1 shows the results. In Comparative Examples 2 and 5,
An odor was generated when creating the master batch.

【0043】[極限粘度(η)]および[極限粘度
(η)保持率] 極限粘度(η)は、ポリエステル樹脂をそれぞれ0.1
g、0.3g、0.5gを含有するマスターバッチを、
フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量
比)の混合溶媒100mlを用いて、マスターバッチ中
のポリエステル樹脂を溶解し、酸化チタンを遠心分離に
よって除去した後の各ポリエステル樹脂溶液の30℃に
おける粘度を測定し、定法に従い、求めた。なお、ブラ
ンクの場合は、マスターバッチの代わりに、ポリエステ
ル樹脂そのものを用い、遠心分離による酸化チタンの除
去を経ない以外は、上記と同様にして極限粘度を求め
た。極限粘度保持率は、マスターバッチ中のポリエステ
ル樹脂の極限粘度/ブランクの極限粘度である。
[Intrinsic Viscosity (η)] and [Intrinsic Viscosity (η) Retention] The intrinsic viscosity (η) was 0.1% for each of the polyester resins.
g, 0.3 g, 0.5 g of the masterbatch,
Using 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio), the polyester resin in the master batch was dissolved, and the titanium oxide was removed by centrifugation. It was measured and determined according to the usual method. In the case of a blank, the limiting viscosity was obtained in the same manner as described above, except that the polyester resin itself was used instead of the master batch and the titanium oxide was not removed by centrifugation. The intrinsic viscosity retention is the intrinsic viscosity of the polyester resin in the master batch / the intrinsic viscosity of the blank.

【0044】[分散性評価方法]ラボプラストミル単軸
押出機20mm(東洋精機 製)の出口の40/80/
120/500と順次メッシュの細かくなるスクリーン
を装着し、50rpm,押出温度300℃にて、ホモポ
リエチレンテレフタレート((η)=0.630)とマスターバッ
チを1:1に配合したペレットを通し、通し始めたとき
の初期圧力(P1)を求め、前記1:1に配合したペレ
ットを所定量(該ペレット中に酸化チタンを360g含
有する量)を通過させた時の終了圧力(P2)を求め
る。この圧力差ΔP=P2−P1が小さいほど酸化チタ
ンの分散性が良好であるといえる。
[Evaluation method of dispersibility] 40/80 / outlet of Labo Plastomill single screw extruder 20 mm (manufactured by Toyo Seiki)
A screen having a mesh size of 120/500 was sequentially installed, and the mixture was passed through a pellet in which homopolyethylene terephthalate ((η) = 0.630) and a master batch were mixed at a ratio of 1: 1 at 50 rpm and an extrusion temperature of 300 ° C. The initial pressure (P1) at that time is determined, and the end pressure (P2) at the time when the pellets mixed at a ratio of 1: 1 have been passed through a predetermined amount (an amount containing 360 g of titanium oxide in the pellets) is determined. It can be said that the smaller the pressure difference ΔP = P2-P1, the better the dispersibility of the titanium oxide.

【0045】[被覆金属板の製造方法]得られたマスタ
ーバッチ40重量部、ホモポリエチレンテレフタレート
((η)=0.630)60重量を混合・溶融し、270〜300
℃で鋼板、またはアルミニウム板上に膜厚12μとなる
ように溶融物をフィルム状に溶融押出しラミネートし、
被覆層の外観等を評価した。
[Production method of coated metal plate] 40 parts by weight of the obtained master batch, homopolyethylene terephthalate
((η) = 0.630) 60 weights were mixed and melted, and 270-300
At ℃ steel plate, or melt extruded into a film on the aluminum plate to have a film thickness of 12μ and laminated.
The appearance and the like of the coating layer were evaluated.

【0046】[被覆層の外観状態] ○:破断しないで円滑に被覆層を作成できた。 △:ときどき破断する。 ×:頻繁に破断する。[Appearance state of coating layer] A: The coating layer could be formed smoothly without breaking. Δ: Occasional fracture. ×: Breaks frequently.

【0047】[被覆層の平滑性]:目視評価。 ○:均一で滑らかである。 △:若干ブツが生じる。 ×:著しくブツが生じる。[Smoothness of coating layer]: Visual evaluation. :: uniform and smooth. Δ: Slight bumps occur. ×: Markedly formed.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明によって高分散かつ物性低下の少
ないポリエステル系樹脂組成物で被覆されてなる金属板
を得ることができるようになった。
According to the present invention, it is possible to obtain a metal plate coated with a polyester resin composition having high dispersion and little deterioration in physical properties.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 崇 東京都中央区京橋二丁目3番13号東洋イン キ製造株式会社内 (72)発明者 金子 久 東京都中央区京橋二丁目3番13号東洋イン キ製造株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Takashi Ishikawa 2-3-113 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Inside Toyo Inki Manufacturing Co., Ltd. (72) Inventor Hisashi Kaneko 2-3-1 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Inki Manufacturing Co., Ltd.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 0.05〜3.0重量%のトリエタノー
ルアミンで処理した酸化チタン、およびポリエステル樹
脂(1)を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であ
って、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度
保持率が80%以上である着色剤組成物、およびポリエ
ステル樹脂(2)とを用いてなるポリエステル系樹脂組
成物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆金属
板。
1. A colorant composition comprising titanium oxide treated with 0.05 to 3.0% by weight of triethanolamine and a polyester resin (1), which is heated and kneaded, wherein the colorant composition is A coating obtained by melt-extruding and laminating a colorant composition having an intrinsic viscosity retention rate of the polyester resin in the composition of 80% or more and a polyester resin composition using the polyester resin (2) on a metal plate. Metal plate.
【請求項2】 酸化カルシウム換算又は酸化マグネシウ
ム換算で0.01〜0.5重量%のカルシウム塩又はマ
グネシウム塩と0.05〜3.0重量%のトリエタノー
ルアミンとで処理した酸化チタン、およびポリエステル
樹脂(1)を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物で
あって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘
度保持率が80%以上である着色剤組成物、およびポリ
エステル樹脂(2)とを用いてなるポリエステル系樹脂
組成物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆金
属板。
2. Titanium oxide treated with 0.01 to 0.5% by weight of calcium salt or magnesium salt and 0.05 to 3.0% by weight of triethanolamine in terms of calcium oxide or magnesium oxide, and A colorant composition containing a polyester resin (1) and heated and kneaded, wherein the intrinsic viscosity retention of the polyester resin in the colorant composition is 80% or more, and a polyester resin (2) A coated metal plate obtained by melt-extruding and laminating a polyester-based resin composition obtained by using the above method on a metal plate.
【請求項3】 0.01〜0.3重量%のアルミナ又は
シリカと0.05〜3.0重量%のトリエタノールアミ
ンとで処理した酸化チタン、およびポリエステル樹脂
(1)を含有し、加熱混練して成る着色剤組成物であっ
て、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の極限粘度保
持率が80%以上である着色剤組成物、およびポリエス
テル樹脂(2)とを用いてなるポリエステル系樹脂組成
物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる被覆金属
板。
3. A heating method, comprising: a titanium oxide treated with 0.01 to 0.3% by weight of alumina or silica and 0.05 to 3.0% by weight of triethanolamine; and a polyester resin (1). A colorant composition obtained by kneading, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention of 80% or more, and a polyester resin (2). A coated metal plate obtained by melt-extruding and laminating a resin composition on a metal plate.
【請求項4】 酸化カルシウム換算又は酸化マグネシウ
ム換算で0.01〜0.5重量%のカルシウム塩又はマ
グネシウム塩とアルミナ換算又はシリカ換算で0.01
〜0.3重量%のアルミン酸塩又はケイ酸塩と0.05
〜3.0重量%のトリエタノールアミンとで処理した酸
化チタン、およびポリエステル樹脂(1)を含有し、加
熱混練して成る着色剤組成物であって、該着色剤組成物
中のポリエステル樹脂の極限粘度保持率が80%以上で
ある着色剤組成物、およびポリエステル樹脂(2)とを
用いてなるポリエステル系樹脂組成物を金属板上に溶融
押出ラミネートしてなる被覆金属板。
4. 0.01 to 0.5% by weight of calcium salt or magnesium salt in terms of calcium oxide or magnesium oxide and 0.01 in terms of alumina or silica.
~ 0.3% by weight of aluminate or silicate and 0.05
A colorant composition containing titanium oxide treated with 0.1% to 3.0% by weight of triethanolamine and a polyester resin (1), and heated and kneaded, wherein the polyester resin in the colorant composition is A coated metal plate obtained by melt-extruding and laminating a colorant composition having an intrinsic viscosity retention of 80% or more and a polyester resin composition using the polyester resin (2) on a metal plate.
【請求項5】 0.01〜0.5重量%のカルシウム塩
又はマグネシウム塩と0.05〜3.0重量%のトリエ
タノールアミンとで処理した酸化チタン、およびポリエ
ステル樹脂(1)を含有し、加熱混練して成る着色剤組
成物であって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の
極限粘度保持率が80%以上である着色剤組成物、およ
びポリエステル樹脂(2)とを用いてなるポリエステル
系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる
被覆金属板。
5. A polyester resin (1) comprising titanium oxide treated with 0.01 to 0.5% by weight of a calcium or magnesium salt and 0.05 to 3.0% by weight of triethanolamine, and a polyester resin (1). A colorant composition obtained by heating and kneading, wherein the colorant composition has an intrinsic viscosity retention of 80% or more of the polyester resin in the colorant composition, and a polyester resin (2). A coated metal plate obtained by melt-extruding and laminating a polyester resin composition on a metal plate.
【請求項6】 0.01〜0.5重量%のカルシウム塩
又はマグネシウム塩と0.01〜0.3重量%のアルミ
ン酸塩又はケイ酸塩と0.05〜3.0重量%のトリエ
タノールアミンとで処理した酸化チタン、およびポリエ
ステル樹脂(1)を含有し、加熱混練して成る着色剤組
成物であって、該着色剤組成物中のポリエステル樹脂の
極限粘度保持率が80%以上である着色剤組成物、およ
びポリエステル樹脂(2)とを用いてなるポリエステル
系樹脂組成物を金属板上に溶融押出ラミネートしてなる
被覆金属板。
6. 0.01 to 0.5% by weight of calcium or magnesium salt, 0.01 to 0.3% by weight of aluminate or silicate and 0.05 to 3.0% by weight of triacetate. A colorant composition containing titanium oxide treated with ethanolamine and a polyester resin (1) and heat-kneaded, wherein the polyester resin in the colorant composition has an intrinsic viscosity retention of 80% or more. A coated metal plate obtained by melt-extruding and laminating a polyester-based resin composition using the colorant composition and the polyester resin (2) on a metal plate.
【請求項7】 カルシウム塩が、塩化カルシウム、臭化
カルシウム、ヨウ化カルシウム、硫酸カルシウムから選
ばれることを特徴とする請求項2、または請求項4ない
し請求項6いずれか記載の被覆金属板。
7. The coated metal sheet according to claim 2, wherein the calcium salt is selected from calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, and calcium sulfate.
【請求項8】 マグネシウム塩が、塩化マグネシウム、
臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシ
ウムから選ばれることを特徴とする請求項2、または請
求項4ないし請求項6いずれか記載の被覆金属板。
8. The magnesium salt is magnesium chloride,
7. The coated metal sheet according to claim 2, wherein the coated metal sheet is selected from magnesium bromide, magnesium iodide, and magnesium sulfate.
【請求項9】 金属板が鋼板、アルミニウム板からなる
群より選ばれる一種であることを特徴とする請求項1な
いし8いずれか記載の被覆金属板。
9. The coated metal plate according to claim 1, wherein the metal plate is one selected from the group consisting of a steel plate and an aluminum plate.
【請求項10】 請求項1ないし9いずれか記載の被覆
金属板物を用いてなる飲料用又は食品用の缶。
10. A beverage or food can using the coated metal sheet according to any one of claims 1 to 9.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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