JPH1045708A - イミノチオエーテル化合物の製法 - Google Patents
イミノチオエーテル化合物の製法Info
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- JPH1045708A JPH1045708A JP8200175A JP20017596A JPH1045708A JP H1045708 A JPH1045708 A JP H1045708A JP 8200175 A JP8200175 A JP 8200175A JP 20017596 A JP20017596 A JP 20017596A JP H1045708 A JPH1045708 A JP H1045708A
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- compound
- group
- methoxy
- iminothioether
- methyl ester
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、殺菌剤として有用なイミノチオエ
ーテル化合物を安価に、かつ収率よく製造する方法を提
供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の３−メトキシ−２−｛２−［シ
クロプロピル（４−メトキシフェニルイミノ）メチルチ
オメチル］フェニル｝アクリル酸メチルエステルなどの
イミノチオエーテル化合物の合成は、例えば、３−メト
キシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アクリル酸メ
チルエステルなどのベンジルハライド化合物とチオシク
ロプロパンカルボン酸−４−メトキシアニリドなどのチ
オアミド化合物とを、塩基存在下で硫酸ナトリウムなど
の脱水剤を添加して反応させることによって合成するこ
とができる。
ーテル化合物を安価に、かつ収率よく製造する方法を提
供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の３−メトキシ−２−｛２−［シ
クロプロピル（４−メトキシフェニルイミノ）メチルチ
オメチル］フェニル｝アクリル酸メチルエステルなどの
イミノチオエーテル化合物の合成は、例えば、３−メト
キシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アクリル酸メ
チルエステルなどのベンジルハライド化合物とチオシク
ロプロパンカルボン酸−４−メトキシアニリドなどのチ
オアミド化合物とを、塩基存在下で硫酸ナトリウムなど
の脱水剤を添加して反応させることによって合成するこ
とができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、殺菌剤として有用
なイミノチオエーテル化合物〔アクリレート化合物（特
開平６−９２９２９号公報）及びその中間体化合物（特
開平７−１０８３１号公報）〕の新規な製法に関するも
のである。
なイミノチオエーテル化合物〔アクリレート化合物（特
開平６−９２９２９号公報）及びその中間体化合物（特
開平７−１０８３１号公報）〕の新規な製法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】特開平６−９２９２９号公報及び特開平
７−１０８３１号公報に記載されているイミノチオエー
テル化合物の製法は、塩基にカリウムｔ−ブトキシド又
は炭酸カリウムを用いており、式（１）で示されるベン
ジルハライド化合物と式（２）で示されるチオアミド化
合物を反応させた方法である。塩基にカリウムｔ−ブト
キシドを用いた場合には収率が８０〜８９％だが、カリ
ウムｔ−ブトキシドが高価なため工業的には使用しにく
い。また、塩基に炭酸カリウムを用い、添加物を加えな
い場合には反応が５０℃、８時間で収率は８０％でしか
ない。
７−１０８３１号公報に記載されているイミノチオエー
テル化合物の製法は、塩基にカリウムｔ−ブトキシド又
は炭酸カリウムを用いており、式（１）で示されるベン
ジルハライド化合物と式（２）で示されるチオアミド化
合物を反応させた方法である。塩基にカリウムｔ−ブト
キシドを用いた場合には収率が８０〜８９％だが、カリ
ウムｔ−ブトキシドが高価なため工業的には使用しにく
い。また、塩基に炭酸カリウムを用い、添加物を加えな
い場合には反応が５０℃、８時間で収率は８０％でしか
ない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、殺菌
剤として有用なイミノチオエーテル化合物〔アクリレー
ト化合物（特開平６−９２９２９号公報）及びその中間
体化合物（特開平７−１０８３１号公報）〕を安価に収
率よく製造するための新規な製法を提供することであ
る。
剤として有用なイミノチオエーテル化合物〔アクリレー
ト化合物（特開平６−９２９２９号公報）及びその中間
体化合物（特開平７−１０８３１号公報）〕を安価に収
率よく製造するための新規な製法を提供することであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、イミノチオエーテル
化合物の新規な製法を見い出し、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は次式（１）：
題を解決するために検討した結果、イミノチオエーテル
化合物の新規な製法を見い出し、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は次式（１）：
【０００５】
【化４】
【０００６】（式中、Ｘはメチレン基又はＣＨ3 ＯＣＨ
＝Ｃ基を表し、Ｙはハロゲン原子を表す。）で示される
ベンジルハライド化合物と次式（２）：
＝Ｃ基を表し、Ｙはハロゲン原子を表す。）で示される
ベンジルハライド化合物と次式（２）：
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｒ1 はアルキル基又はシクロアル
キル基を表し、Ｒ2 及びＲ3 は水素原子，シアノ基，ア
ルキル基，アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。）で
示されるチオアミド化合物とを、塩基存在下で四級アン
モニウム塩又は脱水剤を添加して反応させることを特徴
とする 次式（３）：
キル基を表し、Ｒ2 及びＲ3 は水素原子，シアノ基，ア
ルキル基，アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。）で
示されるチオアミド化合物とを、塩基存在下で四級アン
モニウム塩又は脱水剤を添加して反応させることを特徴
とする 次式（３）：
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、Ｘ，Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、前記
と同義である。）で示されるイミノチオエーテル化合物
の製法に関するものである。
と同義である。）で示されるイミノチオエーテル化合物
の製法に関するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。目的化合物であるイミノエーテル化合物（３）、
その製造原料である化合物（１），（２）における、
Ｘ，Ｙ及びＲ1 〜Ｒ3 は次の通りである。Ｘとしてはメ
チレン基又はＣＨ3 ＯＣＨ＝Ｃ基を挙げることができ
る。Ｙとしてはハロゲン原子を挙げることができ、好ま
しくは塩素原子，臭素原子がよい。Ｒ1 としては、直鎖
状又は分岐状のアルキル基又はシクロアルキル基を挙げ
ることができる。Ｒ1 におけるアルキル基としては、炭
素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個のものであ
り、さらに好ましくはメチル基である。Ｒ1 におけるシ
クロアルキル基としては、炭素原子数が３〜８個、好ま
しくは３〜５個のものである。Ｒ2 及びＲ3 としては、
水素原子，シアノ基，直鎖状又は分岐状のアルキル基，
アルコキシル基，ハロゲン原子を挙げることができる。
する。目的化合物であるイミノエーテル化合物（３）、
その製造原料である化合物（１），（２）における、
Ｘ，Ｙ及びＲ1 〜Ｒ3 は次の通りである。Ｘとしてはメ
チレン基又はＣＨ3 ＯＣＨ＝Ｃ基を挙げることができ
る。Ｙとしてはハロゲン原子を挙げることができ、好ま
しくは塩素原子，臭素原子がよい。Ｒ1 としては、直鎖
状又は分岐状のアルキル基又はシクロアルキル基を挙げ
ることができる。Ｒ1 におけるアルキル基としては、炭
素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個のものであ
り、さらに好ましくはメチル基である。Ｒ1 におけるシ
クロアルキル基としては、炭素原子数が３〜８個、好ま
しくは３〜５個のものである。Ｒ2 及びＲ3 としては、
水素原子，シアノ基，直鎖状又は分岐状のアルキル基，
アルコキシル基，ハロゲン原子を挙げることができる。
【００１２】Ｒ2 及びＲ3 におけるアルキル基として
は、炭素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個のも
のであり、さらに好ましくはメチル基である。Ｒ2 及び
Ｒ3 におけるアルコキシル基としては、炭素原子数が１
〜１０個、好ましくは１〜４個のものであり、さらに好
ましくはメトキシ基，エトキシ基である。Ｒ2 及びＲ3
におけるハロゲン原子としては、塩素原子，弗素原子で
ある。本発明において使用される化合物（１）は対応す
るｏ−メチルフェニル酢酸メチルエステル類をＮＢＳを
用いてブロム化（特開平６−９２９２９号公報，特開平
７−１０８３１号公報）したり、ｏ−メチルフェニル酢
酸を塩素で塩素化した後エステル化（特開昭５９−１６
３３７０号公報）して容易に得られる。本発明において
使用されるチオアミド化合物（２）は対応するアミド化
合物を五硫化リン又はローソン試薬と反応させることに
より得られる（特開平６−９２９２９号公報，特開平７
−１０８３１号公報）。原料化合物の使用量は、化合物
（１）に対して化合物（２）が０．９倍モル以上である
が、好ましくは０．９〜１．５倍モルがよい。
は、炭素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個のも
のであり、さらに好ましくはメチル基である。Ｒ2 及び
Ｒ3 におけるアルコキシル基としては、炭素原子数が１
〜１０個、好ましくは１〜４個のものであり、さらに好
ましくはメトキシ基，エトキシ基である。Ｒ2 及びＲ3
におけるハロゲン原子としては、塩素原子，弗素原子で
ある。本発明において使用される化合物（１）は対応す
るｏ−メチルフェニル酢酸メチルエステル類をＮＢＳを
用いてブロム化（特開平６−９２９２９号公報，特開平
７−１０８３１号公報）したり、ｏ−メチルフェニル酢
酸を塩素で塩素化した後エステル化（特開昭５９−１６
３３７０号公報）して容易に得られる。本発明において
使用されるチオアミド化合物（２）は対応するアミド化
合物を五硫化リン又はローソン試薬と反応させることに
より得られる（特開平６−９２９２９号公報，特開平７
−１０８３１号公報）。原料化合物の使用量は、化合物
（１）に対して化合物（２）が０．９倍モル以上である
が、好ましくは０．９〜１．５倍モルがよい。
【００１３】本発明において使用される溶媒としては、
本反応に関与しないものであれば特に限定されず、例え
ばメタノール，エタノール，プロパノール，イソプロパ
ノール，ブタノール，ｔ−ブタノール，アミルアルコー
ル，ヘキサノール等の低級アルコール類；ベンゼン，ト
ルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類；アセトン，メ
チルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル，プロ
ピオニトリル等のニトリル類；テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエ
ーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等のアミド類などを挙げることがで
きる。そして、本発明では、前記の溶媒を任意に組み合
わせて使用することができる。
本反応に関与しないものであれば特に限定されず、例え
ばメタノール，エタノール，プロパノール，イソプロパ
ノール，ブタノール，ｔ−ブタノール，アミルアルコー
ル，ヘキサノール等の低級アルコール類；ベンゼン，ト
ルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類；アセトン，メ
チルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル，プロ
ピオニトリル等のニトリル類；テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエ
ーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等のアミド類などを挙げることがで
きる。そして、本発明では、前記の溶媒を任意に組み合
わせて使用することができる。
【００１４】溶媒の使用量は、化合物（１）に対して１
〜５０倍容量であるのが好ましい。本発明において使用
される塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
の炭酸塩及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水
酸化物などを挙げることができる。塩基の使用量は化合
物（１）に対して１等量以上であるが、好ましくは１〜
３等量がよい。塩基に炭酸ナトリウムまた炭酸カリウム
等の炭酸塩を使用する場合は四級アンモニウム塩を添加
する必要がある。本発明において使用される四級アンモ
ニウム塩には、テトラエチルアンモニウムクロライド，
テトラエチルアンモニウムブロマイド，テトラブチルア
ンモニウムクロライド，テトラブチルアンモニウムブロ
マイド，トリエチルベンジルアンモニウムクロライド，
トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド等が挙げら
れる。そして、その使用量は化合物（１）に対して０．
００１倍モル以上であるが、好ましくは０．００１〜
０．２倍モルがよい。
〜５０倍容量であるのが好ましい。本発明において使用
される塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
の炭酸塩及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水
酸化物などを挙げることができる。塩基の使用量は化合
物（１）に対して１等量以上であるが、好ましくは１〜
３等量がよい。塩基に炭酸ナトリウムまた炭酸カリウム
等の炭酸塩を使用する場合は四級アンモニウム塩を添加
する必要がある。本発明において使用される四級アンモ
ニウム塩には、テトラエチルアンモニウムクロライド，
テトラエチルアンモニウムブロマイド，テトラブチルア
ンモニウムクロライド，テトラブチルアンモニウムブロ
マイド，トリエチルベンジルアンモニウムクロライド，
トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド等が挙げら
れる。そして、その使用量は化合物（１）に対して０．
００１倍モル以上であるが、好ましくは０．００１〜
０．２倍モルがよい。
【００１５】塩基に水酸化ナトリウム，水酸化カリウム
等の水酸化物を使用する場合は脱水剤を添加する必要が
ある。本発明において使用される脱水剤には、硫酸ナト
リウム，硫酸マグネシウム等が挙げられ、その使用量は
化合物（１）に対して０．０５倍モル以上であるが、好
ましくは０．０５〜１倍モルがよい。本発明において使
用される反応温度は０〜１００℃、好ましくは３０〜９
０℃がよい。反応時間は、前記の各使用物質の使用量，
濃度，温度によって変化するが、通常０．５〜１０時間
である。以上のようにして製造された目的の化合物
（３）は、反応終了後，濾過，濃縮などの通常の後処理
を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィー
などの公知の手段で精製することができる。
等の水酸化物を使用する場合は脱水剤を添加する必要が
ある。本発明において使用される脱水剤には、硫酸ナト
リウム，硫酸マグネシウム等が挙げられ、その使用量は
化合物（１）に対して０．０５倍モル以上であるが、好
ましくは０．０５〜１倍モルがよい。本発明において使
用される反応温度は０〜１００℃、好ましくは３０〜９
０℃がよい。反応時間は、前記の各使用物質の使用量，
濃度，温度によって変化するが、通常０．５〜１０時間
である。以上のようにして製造された目的の化合物
（３）は、反応終了後，濾過，濃縮などの通常の後処理
を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィー
などの公知の手段で精製することができる。
【００１６】〔実施例〕以下に本発明を実施例によって
具体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の
範囲を限定する物ではない。 実施例１ ３−メトキシ−２−｛２−［シクロプロピル（４−メト
キシフェニルイミノ）メチルチオメチル］フェニル｝ア
クリル酸メチルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオシクロプロパン
カルボン酸−４−メトキシアニリド２．０８ｇをアセト
ン２０ｍｌに溶解し、水酸化ナトリウム０．４８ｇ、硫
酸ナトリウム０．２８ｇを添加して４０℃で２時間加熱
攪拌した。反応終了後、室温に冷却し、無機物を濾過し
て濾液を液体クロマトグラフィー内部標準法で定量する
と、目的物が４．０７ｇ生成していた（収率９８．９
％）。この濾液を減圧下に濃縮し、濃縮液にイソプロパ
ノール２５ｍｌ加えて冷却し、析出した結晶を濾別する
と目的物が３．８７ｇ得られた。
具体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の
範囲を限定する物ではない。 実施例１ ３−メトキシ−２−｛２−［シクロプロピル（４−メト
キシフェニルイミノ）メチルチオメチル］フェニル｝ア
クリル酸メチルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオシクロプロパン
カルボン酸−４−メトキシアニリド２．０８ｇをアセト
ン２０ｍｌに溶解し、水酸化ナトリウム０．４８ｇ、硫
酸ナトリウム０．２８ｇを添加して４０℃で２時間加熱
攪拌した。反応終了後、室温に冷却し、無機物を濾過し
て濾液を液体クロマトグラフィー内部標準法で定量する
と、目的物が４．０７ｇ生成していた（収率９８．９
％）。この濾液を減圧下に濃縮し、濃縮液にイソプロパ
ノール２５ｍｌ加えて冷却し、析出した結晶を濾別する
と目的物が３．８７ｇ得られた。
【００１７】・融点 ６９〜７１．５℃ ・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝４１２（ｍ＋１） ・ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）０．６５
〜０．７８（２Ｈ，ｍ）、０．９１〜１．００（２Ｈ，
ｍ）、１．７５〜１．８８（１Ｈ，ｍ）、３．６８（３
Ｈ，ｓ）、３．７８（３Ｈ，ｓ）、３．８０（３Ｈ，
ｓ）、４．１４（２Ｈ，ｓ）、６．７８〜６．９２（４
Ｈ，ｍ）、７．０７〜７．１５（１Ｈ，ｍ）、７．２０
〜７．３０（２Ｈ，ｍ）、７．４０〜７．４８（１Ｈ，
ｍ）、７．５５（１Ｈ，ｓ）
〜０．７８（２Ｈ，ｍ）、０．９１〜１．００（２Ｈ，
ｍ）、１．７５〜１．８８（１Ｈ，ｍ）、３．６８（３
Ｈ，ｓ）、３．７８（３Ｈ，ｓ）、３．８０（３Ｈ，
ｓ）、４．１４（２Ｈ，ｓ）、６．７８〜６．９２（４
Ｈ，ｍ）、７．０７〜７．１５（１Ｈ，ｍ）、７．２０
〜７．３０（２Ｈ，ｍ）、７．４０〜７．４８（１Ｈ，
ｍ）、７．５５（１Ｈ，ｓ）
【００１８】実施例２ ３−メトキシ−２−｛２−［シクロプロピル（４−エト
キシフェニルイミノ）メチルチオメチル］フェニル｝ア
クリル酸メチルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオシクロプロパン
カルボン酸−４−エトキシアニリド２．４３ｇをアセト
ニトリル３０ｍｌに溶解し、水酸化ナトリウム０．４４
ｇ、硫酸マグネシウム０．２４ｇを添加して５０℃で２
時間加熱攪拌した。反応終了後、室温に冷却し、無機物
を濾過して濾液を液体クロマトグラフィー内部標準法で
定量すると、目的物が４．１７ｇ生成していた（収率９
８．０％）。この濾液を減圧下に濃縮し、濃縮液にイソ
プロパノール２５ｍｌ加えて冷却し、析出した結晶を濾
別すると目的物が３．９６ｇ得られた。
キシフェニルイミノ）メチルチオメチル］フェニル｝ア
クリル酸メチルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオシクロプロパン
カルボン酸−４−エトキシアニリド２．４３ｇをアセト
ニトリル３０ｍｌに溶解し、水酸化ナトリウム０．４４
ｇ、硫酸マグネシウム０．２４ｇを添加して５０℃で２
時間加熱攪拌した。反応終了後、室温に冷却し、無機物
を濾過して濾液を液体クロマトグラフィー内部標準法で
定量すると、目的物が４．１７ｇ生成していた（収率９
８．０％）。この濾液を減圧下に濃縮し、濃縮液にイソ
プロパノール２５ｍｌ加えて冷却し、析出した結晶を濾
別すると目的物が３．９６ｇ得られた。
【００１９】・融点 ６５．５〜６６．５℃ ・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝４２６（ｍ＋１） ・ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）０．６５
〜０．７８（２Ｈ，ｍ）、０．９１〜１．０２（２Ｈ，
ｍ）、１．４１（３Ｈ，ｔ）、１．７４〜１．８９（１
Ｈ，ｍ）、３．６８（３Ｈ，ｓ）、３．７７（３Ｈ，
ｓ）、４．０１（２Ｈ，ｑ）、４．１４（２Ｈ，ｓ）、
６．７５〜６．９２（４Ｈ，ｍ）、７．０５〜７．１７
（１Ｈ，ｍ）、７．１７〜７．３２（２Ｈ，ｍ）、７．
３６〜７．４８（１Ｈ，ｍ）、７．５５（１Ｈ，ｓ）
〜０．７８（２Ｈ，ｍ）、０．９１〜１．０２（２Ｈ，
ｍ）、１．４１（３Ｈ，ｔ）、１．７４〜１．８９（１
Ｈ，ｍ）、３．６８（３Ｈ，ｓ）、３．７７（３Ｈ，
ｓ）、４．０１（２Ｈ，ｑ）、４．１４（２Ｈ，ｓ）、
６．７５〜６．９２（４Ｈ，ｍ）、７．０５〜７．１７
（１Ｈ，ｍ）、７．１７〜７．３２（２Ｈ，ｍ）、７．
３６〜７．４８（１Ｈ，ｍ）、７．５５（１Ｈ，ｓ）
【００２０】実施例３ ３−メトキシ−２−｛２−［シクロプロピル（３，５−
ジメトキシフェニルイミノ）メチルチオメチル］フェニ
ル｝アクリル酸メチルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオシクロプロパン
カルボン酸−３，５−ジメトキシアニリド２．１４ｇを
アセトン２０ｍｌに溶解し、水酸化カリウム０．６７
ｇ、硫酸ナトリウム０．１４ｇを添加して４０℃で３時
間加熱攪拌した。反応終了後、室温に冷却し、無機物を
濾過して濾液を液体クロマトグラフィー内部標準法で定
量すると、目的物が３．９０ｇ生成していた（収率９
８．１％）。この濾液を減圧下に濃縮し、濃縮液をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー［ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝（１：０）〜（９：１）溶
出］によって単離し、無色の油状物である目的物を３．
６７ｇ得た。
ジメトキシフェニルイミノ）メチルチオメチル］フェニ
ル｝アクリル酸メチルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオシクロプロパン
カルボン酸−３，５−ジメトキシアニリド２．１４ｇを
アセトン２０ｍｌに溶解し、水酸化カリウム０．６７
ｇ、硫酸ナトリウム０．１４ｇを添加して４０℃で３時
間加熱攪拌した。反応終了後、室温に冷却し、無機物を
濾過して濾液を液体クロマトグラフィー内部標準法で定
量すると、目的物が３．９０ｇ生成していた（収率９
８．１％）。この濾液を減圧下に濃縮し、濃縮液をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー［ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝（１：０）〜（９：１）溶
出］によって単離し、無色の油状物である目的物を３．
６７ｇ得た。
【００２１】・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝４４
２（ｍ＋１） ・ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）０．７４
（２Ｈ，ｂｓ）、０．９７（２Ｈ，ｂｓ）、１．７６〜
１．８９（１Ｈ，ｍ）、３．６７（３Ｈ，ｓ）、３．７
５（３Ｈ，ｓ）、３．７６（６Ｈ，ｓ）、４．１３（２
Ｈ，ｓ）、６．０５（２Ｈ，ｓ）、６．１７（１Ｈ，
ｓ）、７．０７〜７．１７（１Ｈ，ｍ）、７．１９〜
７．３０（２Ｈ，ｍ）、７．３９〜７．４８（１Ｈ，
ｍ）、７．５５（１Ｈ，ｓ）
２（ｍ＋１） ・ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）０．７４
（２Ｈ，ｂｓ）、０．９７（２Ｈ，ｂｓ）、１．７６〜
１．８９（１Ｈ，ｍ）、３．６７（３Ｈ，ｓ）、３．７
５（３Ｈ，ｓ）、３．７６（６Ｈ，ｓ）、４．１３（２
Ｈ，ｓ）、６．０５（２Ｈ，ｓ）、６．１７（１Ｈ，
ｓ）、７．０７〜７．１７（１Ｈ，ｍ）、７．１９〜
７．３０（２Ｈ，ｍ）、７．３９〜７．４８（１Ｈ，
ｍ）、７．５５（１Ｈ，ｓ）
【００２２】実施例４ ３−メトキシ−２−｛２−［シクロプロピル（４−メチ
ルフェニルイミノ）メチルチオメチル］フェニル｝アク
リル酸メチルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオシクロプロパン
カルボン酸−４−メチルアニリド１．９２ｇをＴＨＦ２
０ｍｌに溶解し、水酸化カリウム０．７３ｇ、硫酸マグ
ネシウム０．２４ｇを添加して３０℃で６時間加熱攪拌
した。反応終了後、室温に冷却し、無機物を濾過して濾
液を液体クロマトグラフィー内部標準法で定量すると、
目的物が３．９２ｇ生成していた（収率９９．１％）。
この濾液を減圧下に濃縮し、濃縮液にイソプロパノール
２３ｍｌ加えて冷却し、析出した結晶を濾別すると目的
物が３．６８ｇ得られた。
ルフェニルイミノ）メチルチオメチル］フェニル｝アク
リル酸メチルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオシクロプロパン
カルボン酸−４−メチルアニリド１．９２ｇをＴＨＦ２
０ｍｌに溶解し、水酸化カリウム０．７３ｇ、硫酸マグ
ネシウム０．２４ｇを添加して３０℃で６時間加熱攪拌
した。反応終了後、室温に冷却し、無機物を濾過して濾
液を液体クロマトグラフィー内部標準法で定量すると、
目的物が３．９２ｇ生成していた（収率９９．１％）。
この濾液を減圧下に濃縮し、濃縮液にイソプロパノール
２３ｍｌ加えて冷却し、析出した結晶を濾別すると目的
物が３．６８ｇ得られた。
【００２３】・融点 ６１．５〜６２．５℃ ・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝３９６（ｍ＋１） ・ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）０．６０
〜０．８０（２Ｈ，ｍ）、０．８８〜１．０５（２Ｈ，
ｍ）、１．７０〜１．８８（１Ｈ，ｍ）、２．３２（３
Ｈ，ｓ）、３．６８（３Ｈ，ｓ）、３．７７（３Ｈ，
ｓ）、４．１４（２Ｈ，ｓ）、６．７８（２Ｈ，ｄ）、
７．００〜７．２０（３Ｈ，ｍ）、７．００〜７．３５
（２Ｈ，ｍ）、７．３７〜７．５１（１Ｈ，ｍ）、７．
５５（１Ｈ，ｓ）
〜０．８０（２Ｈ，ｍ）、０．８８〜１．０５（２Ｈ，
ｍ）、１．７０〜１．８８（１Ｈ，ｍ）、２．３２（３
Ｈ，ｓ）、３．６８（３Ｈ，ｓ）、３．７７（３Ｈ，
ｓ）、４．１４（２Ｈ，ｓ）、６．７８（２Ｈ，ｄ）、
７．００〜７．２０（３Ｈ，ｍ）、７．００〜７．３５
（２Ｈ，ｍ）、７．３７〜７．５１（１Ｈ，ｍ）、７．
５５（１Ｈ，ｓ）
【００２４】実施例５ ３−メトキシ−２−｛２−［シクロプロピル（３−フル
オロフェニルイミノ）メチルチオメチル］フェニル｝ア
クリル酸メチルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオシクロプロパン
カルボン酸−３−フルオロアニリド２．３４ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解し炭酸カリウム
１．１７ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド０．
０３ｇを添加して９０℃で５時間加熱攪拌した。反応終
了後、室温に冷却し、無機物を濾過して濾液を液体クロ
マトグラフィー内部標準法で定量すると、目的物が３．
８２ｇ生成していた（収率９５．６％）。この濾液を減
圧下に濃縮し濃縮液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー［ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝
（１：０）〜（９：１）溶出］によって単離し、無色の
油状物である目的物を３．６０ｇ得た。
オロフェニルイミノ）メチルチオメチル］フェニル｝ア
クリル酸メチルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオシクロプロパン
カルボン酸−３−フルオロアニリド２．３４ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解し炭酸カリウム
１．１７ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド０．
０３ｇを添加して９０℃で５時間加熱攪拌した。反応終
了後、室温に冷却し、無機物を濾過して濾液を液体クロ
マトグラフィー内部標準法で定量すると、目的物が３．
８２ｇ生成していた（収率９５．６％）。この濾液を減
圧下に濃縮し濃縮液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー［ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル＝
（１：０）〜（９：１）溶出］によって単離し、無色の
油状物である目的物を３．６０ｇ得た。
【００２５】・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝４０
０（ｍ＋１） ・ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）０．７６
（２Ｈ，ｂｓ）、０．９８（２Ｈ，ｂｓ）、１．７４
（１Ｈ，ｂｓ） ３．６７（３Ｈ，ｓ）、３．７６（３Ｈ，ｓ）、４．１
４（２Ｈ，ｓ） ６．５０〜６．６８（２Ｈ，ｍ）、６．６８〜６．７９
（１Ｈ，ｍ） ７．０８〜７．１５（１Ｈ，ｍ）、７．１７〜７．３１
（３Ｈ，ｍ） ７．３９〜７．４８（１Ｈ，ｍ）、７．５６（１Ｈ，
ｓ）
０（ｍ＋１） ・ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）０．７６
（２Ｈ，ｂｓ）、０．９８（２Ｈ，ｂｓ）、１．７４
（１Ｈ，ｂｓ） ３．６７（３Ｈ，ｓ）、３．７６（３Ｈ，ｓ）、４．１
４（２Ｈ，ｓ） ６．５０〜６．６８（２Ｈ，ｍ）、６．６８〜６．７９
（１Ｈ，ｍ） ７．０８〜７．１５（１Ｈ，ｍ）、７．１７〜７．３１
（３Ｈ，ｍ） ７．３９〜７．４８（１Ｈ，ｍ）、７．５６（１Ｈ，
ｓ）
【００２６】実施例６ ３−メトキシ−２−｛２−［シクロプロピル（４−シア
ノフェニルイミノ）メチルチオメチル］フェニル｝アク
リル酸メチルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオシクロプロパン
カルボン酸−４−シアノアニリド２．２３ｇをアセトン
２０ｍｌに溶解し炭酸カリウム１．５２ｇ、テトラブチ
ルアンモニウムクロライド０．１３を添加し、加熱還
流，攪拌を６時間行った。反応終了後、室温に冷却し、
無機物を濾過して濾液を液体クロマトグラフィー内部標
準法で定量すると、目的物が３．９３ｇ生成していた
（収率９６．７％）。この濾液を減圧下に濃縮し、濃縮
液にイソプロパノール２２ｍｌ加えて冷却し、析出した
結晶を濾別すると目的物が３．７４ｇ得られた。
ノフェニルイミノ）メチルチオメチル］フェニル｝アク
リル酸メチルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオシクロプロパン
カルボン酸−４−シアノアニリド２．２３ｇをアセトン
２０ｍｌに溶解し炭酸カリウム１．５２ｇ、テトラブチ
ルアンモニウムクロライド０．１３を添加し、加熱還
流，攪拌を６時間行った。反応終了後、室温に冷却し、
無機物を濾過して濾液を液体クロマトグラフィー内部標
準法で定量すると、目的物が３．９３ｇ生成していた
（収率９６．７％）。この濾液を減圧下に濃縮し、濃縮
液にイソプロパノール２２ｍｌ加えて冷却し、析出した
結晶を濾別すると目的物が３．７４ｇ得られた。
【００２７】・融点 １１７〜１１８℃ ・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝４０７（ｍ＋１） ・ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）０．７５
〜０．８４（２Ｈ，ｍ）、０．９７〜１．０７（２Ｈ，
ｍ）、１．５９〜１．７５（１Ｈ，ｍ）、３．６６（３
Ｈ，ｓ）、３．７７（３Ｈ，ｓ）、４．１３（２Ｈ，
ｓ）、６．９０（２Ｈ，ｄ）、７．０９〜７．１７（１
Ｈ，ｍ）、７．２２〜７．３１（２Ｈ，ｍ）、７．３９
〜７．４８（１Ｈ，ｓ）、７．５６（１Ｈ，ｓ）、７．
５８（２Ｈ，ｄ）
〜０．８４（２Ｈ，ｍ）、０．９７〜１．０７（２Ｈ，
ｍ）、１．５９〜１．７５（１Ｈ，ｍ）、３．６６（３
Ｈ，ｓ）、３．７７（３Ｈ，ｓ）、４．１３（２Ｈ，
ｓ）、６．９０（２Ｈ，ｄ）、７．０９〜７．１７（１
Ｈ，ｍ）、７．２２〜７．３１（２Ｈ，ｍ）、７．３９
〜７．４８（１Ｈ，ｓ）、７．５６（１Ｈ，ｓ）、７．
５８（２Ｈ，ｄ）
【００２８】実施例７ ３−メトキシ−２−｛２−［シクロペンチル（４−クロ
ロフェニルイミノ）メチルチオメチル］フェニル｝アク
リル酸メチルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオシクロペンタン
カルボン酸−４−クロロアニリド２．４０ｇをアセトニ
トリル２０ｍｌに溶解し、水酸化ナトリウム０．４８
ｇ、硫酸ナトリウム０．７１ｇを添加して４０℃で３時
間加熱攪拌した。反応終了後、室温に冷却し、無機物を
濾過して濾液を液体クロマトグラフィー内部標準法で定
量すると、目的物が４．３８ｇ生成していた（収率９
８．６％）。この濾液を減圧下に濃縮し、濃縮液にイソ
プロパノール２５ｍｌ加えて冷却し、析出した結晶を濾
別すると、目的物が４．１７ｇ得られた。
ロフェニルイミノ）メチルチオメチル］フェニル｝アク
リル酸メチルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオシクロペンタン
カルボン酸−４−クロロアニリド２．４０ｇをアセトニ
トリル２０ｍｌに溶解し、水酸化ナトリウム０．４８
ｇ、硫酸ナトリウム０．７１ｇを添加して４０℃で３時
間加熱攪拌した。反応終了後、室温に冷却し、無機物を
濾過して濾液を液体クロマトグラフィー内部標準法で定
量すると、目的物が４．３８ｇ生成していた（収率９
８．６％）。この濾液を減圧下に濃縮し、濃縮液にイソ
プロパノール２５ｍｌ加えて冷却し、析出した結晶を濾
別すると、目的物が４．１７ｇ得られた。
【００２９】・融点 １２５〜１２６℃ ・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝４４４（ｍ＋１） ・ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）１．４５
（２Ｈ，ｂｓ）、１．７０（６Ｈ，ｂｓ）、２．９１
（１Ｈ，ｂｓ）、３．６６（３Ｈ，ｓ）、３．７７（３
Ｈ，ｓ）、４．１２（２Ｈ，ｂｓ）、６．６６（２Ｈ，
ｄ）、７．０８〜７．１７（１Ｈ，ｍ）、７．２０〜
７．３１（４Ｈ，ｍ）、７．３９〜７．４８（１Ｈ，
ｍ）、７．５６（１Ｈ，ｓ）
（２Ｈ，ｂｓ）、１．７０（６Ｈ，ｂｓ）、２．９１
（１Ｈ，ｂｓ）、３．６６（３Ｈ，ｓ）、３．７７（３
Ｈ，ｓ）、４．１２（２Ｈ，ｂｓ）、６．６６（２Ｈ，
ｄ）、７．０８〜７．１７（１Ｈ，ｍ）、７．２０〜
７．３１（４Ｈ，ｍ）、７．３９〜７．４８（１Ｈ，
ｍ）、７．５６（１Ｈ，ｓ）
【００３０】実施例８ ３−メトキシ−２−｛２−［１−（４−クロロフェニル
イミノ）エチルチオメチル］フェニル｝アクリル酸メチ
ルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオアセト−４−ク
ロロアニリド２．４１ｇをアセトニトリル２０ｍｌに溶
解し、炭酸カリウム２．０７ｇ、テトラブチルアンモニ
ウムブロマイド０．０３ｇを添加し、加熱還流，攪拌を
４時間行った。反応終了後、室温に冷却し、無機物を濾
過して濾液を液体クロマトグラフィー内部標準法で定量
すると、目的物が３．７３ｇ生成していた（収率９５．
７％）。この濾液を減圧下に濃縮し、濃縮液をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー［ワコーゲルＣ−２００、
トルエン：酢酸エチル＝（１：０）〜（９：１）溶出］
によって単離し、無色の油状物である目的物を３．５１
ｇ得た。
イミノ）エチルチオメチル］フェニル｝アクリル酸メチ
ルエステルの合成 ３−メトキシ−２−（２−ブロモメチルフェニル）アク
リル酸メチルエステル２．８５ｇ、チオアセト−４−ク
ロロアニリド２．４１ｇをアセトニトリル２０ｍｌに溶
解し、炭酸カリウム２．０７ｇ、テトラブチルアンモニ
ウムブロマイド０．０３ｇを添加し、加熱還流，攪拌を
４時間行った。反応終了後、室温に冷却し、無機物を濾
過して濾液を液体クロマトグラフィー内部標準法で定量
すると、目的物が３．７３ｇ生成していた（収率９５．
７％）。この濾液を減圧下に濃縮し、濃縮液をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー［ワコーゲルＣ−２００、
トルエン：酢酸エチル＝（１：０）〜（９：１）溶出］
によって単離し、無色の油状物である目的物を３．５１
ｇ得た。
【００３１】・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝３９
０（ｍ＋１） ・ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）１．９４
（３Ｈ，ｓ）、３．６６（３Ｈ，ｓ）、３．７５（３
Ｈ，ｓ）、４．２１（２Ｈ，ｂｓ）、６．６９（２Ｈ，
ｄ）、７．０８〜７．１７（１Ｈ，ｍ）、７．２０〜
７．３２（４Ｈ，ｍ）、７．４０〜７．５０（１Ｈ，
ｍ）、７．５５（１Ｈ，ｓ）
０（ｍ＋１） ・ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）１．９４
（３Ｈ，ｓ）、３．６６（３Ｈ，ｓ）、３．７５（３
Ｈ，ｓ）、４．２１（２Ｈ，ｂｓ）、６．６９（２Ｈ，
ｄ）、７．０８〜７．１７（１Ｈ，ｍ）、７．２０〜
７．３２（４Ｈ，ｍ）、７．４０〜７．５０（１Ｈ，
ｍ）、７．５５（１Ｈ，ｓ）
【００３２】実施例９ ２−［シクロプロピル（４−メトキシフェニルイミノ）
メチルチオメチル］フェニル酢酸メチルエステルの合成 ２−クロロメチルフェニル酢酸メチルエステル１．９９
ｇ、チオシクロプロパンカルボン酸−４−メトキシアニ
リド２．０８ｇをアセトン２０ｍｌに溶解し、炭酸カリ
ウム１．６６ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド
０．０１ｇを添加して加熱還流、攪拌を５時間行った。
反応終了後、室温に冷却し、無機物を濾過して濾液を液
体クロマトグラフィー内部標準法で定量すると、目的物
が３．５９ｇ生成していた（収率９７．２％）。この濾
液を減圧下に濃縮し、濃縮液をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー［ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸
エチル＝（１：０）〜（９：１）溶出］によって単離
し、無色の油状物である目的物を３．３６ｇ得た。
メチルチオメチル］フェニル酢酸メチルエステルの合成 ２−クロロメチルフェニル酢酸メチルエステル１．９９
ｇ、チオシクロプロパンカルボン酸−４−メトキシアニ
リド２．０８ｇをアセトン２０ｍｌに溶解し、炭酸カリ
ウム１．６６ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド
０．０１ｇを添加して加熱還流、攪拌を５時間行った。
反応終了後、室温に冷却し、無機物を濾過して濾液を液
体クロマトグラフィー内部標準法で定量すると、目的物
が３．５９ｇ生成していた（収率９７．２％）。この濾
液を減圧下に濃縮し、濃縮液をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー［ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸
エチル＝（１：０）〜（９：１）溶出］によって単離
し、無色の油状物である目的物を３．３６ｇ得た。
【００３３】・質量分析値 ＣＩ−ＭＳ ｍ／ｅ＝３７
０（ｍ＋１） ・ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）０．６６
〜０．７８（２Ｈ，ｍ）、０．９２〜１．０３（２Ｈ，
ｍ）、１．７６〜１．８８（１Ｈ，ｍ）、３．６５（３
Ｈ，ｓ）、３．７２（２Ｈ，ｓ）、３．７８（３Ｈ，
ｓ）、４．２６（２Ｈ，ｓ）、６．７７〜６．９１（４
Ｈ，ｍ）、７．１８〜７．２５（３Ｈ，ｍ）、７．３３
〜７．４２（１Ｈ，ｍ）
０（ｍ＋１） ・ 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）０．６６
〜０．７８（２Ｈ，ｍ）、０．９２〜１．０３（２Ｈ，
ｍ）、１．７６〜１．８８（１Ｈ，ｍ）、３．６５（３
Ｈ，ｓ）、３．７２（２Ｈ，ｓ）、３．７８（３Ｈ，
ｓ）、４．２６（２Ｈ，ｓ）、６．７７〜６．９１（４
Ｈ，ｍ）、７．１８〜７．２５（３Ｈ，ｍ）、７．３３
〜７．４２（１Ｈ，ｍ）
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、殺菌剤として有用なイ
ミノチオエーテル化合物を、安価にかつ収率よく製造す
ることができる。。
ミノチオエーテル化合物を、安価にかつ収率よく製造す
ることができる。。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 布施 建策 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 森田 一弘 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 恩塚 克孝 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 次式（１）： 【化１】 （式中、Ｘはメチレン基又はＣＨ3 ＯＣＨ＝Ｃ基を表
し、Ｙはハロゲン原子を表す。）で示されるベンジルハ
ライド化合物と次式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ1 はアルキル基又はシクロアルキル基を表
し、Ｒ2 及びＲ3 は水素原子，シアノ基，アルキル基，
アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。）で示されるチ
オアミド化合物とを、塩基存在下で四級アンモニウム塩
又は脱水剤を添加して反応させることを特徴とする 次式（３）： 【化３】 （式中、Ｘ，Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、前記と同義であ
る。）で示されるイミノチオエーテル化合物の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8200175A JPH1045708A (ja) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | イミノチオエーテル化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8200175A JPH1045708A (ja) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | イミノチオエーテル化合物の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1045708A true JPH1045708A (ja) | 1998-02-17 |
Family
ID=16420048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8200175A Pending JPH1045708A (ja) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | イミノチオエーテル化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1045708A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1178037A1 (en) * | 2000-08-04 | 2002-02-06 | Aventis Cropscience S.A. | Fungicidal phenylimidate derivatives |
-
1996
- 1996-07-30 JP JP8200175A patent/JPH1045708A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1178037A1 (en) * | 2000-08-04 | 2002-02-06 | Aventis Cropscience S.A. | Fungicidal phenylimidate derivatives |
| EP1178036A1 (en) * | 2000-08-04 | 2002-02-06 | Aventis Cropscience S.A. | Fungicidal phenylimidate derivatives |
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