JPH1045971A - 自動車内装材用ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性、耐傷性、難白化性に優れた自動車
内装材用ポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、タルク
（Ｂ）及び下記に示す（ａ）〜（ｄ）の特性を有するエ
チレン／α−オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）
の重量比率割合が、（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））＝７０
／３０〜９９／１、（Ｂ）／（Ｃ）＝１０／９０〜９０
／１０よりなるこを特徴とする自動車内装材用ポリプロ
ピレン系樹脂組成物を用いる。 （ａ）α−オレフィンの炭素数：４以上２０以下 （ｂ）α−オレフィンの含量：６５重量％より大きく９
５重量％以下 （ｃ）示差走査型熱量計による結晶融解ピーク：観測さ
れない （ｄ）２３℃における密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性、耐傷性、
難白化性に優れた自動車内装材用ポリプロピレン系樹脂
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、優れたコスト
パフォーマンスを背景に、自動車内装材に幅広く用いら
れているが、剛性が高いために触感が悪い、耐衝撃性に
劣る等の問題があった。ポリプロピレン系樹脂の耐衝撃
性、剛性を低下させる手段として、プロピレン重合時に
エチレンガスを吹き込み、エチレンを共重合したエチレ
ン／プロピレンランダム共重合体にする手法が知られて
いる。しかし、本手法を用いても剛性の低下は十分でな
く、また、表面光沢が大きすぎ艶消し効果に劣るため製
品の風合いを損なう等の問題が生じた。また、ポリプロ
ピレン系樹脂にエチレン／プロピレン系共重合体エラス
トマー（ＥＰＲ）に代表されるゴムを添加することによ
って耐衝撃性、柔軟性を付与することができる。しか
し、本手法を用いても柔軟性の付与には限界があり、ま
た、表面が傷つき易い、衝撃時に白化を受け易い等の弊
害を避けることができず問題が多かった。

【０００３】そして、近年、ポリプロピレン系樹脂と架
橋ゴムとの複合材であるポリオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーが開発され自動車内装材への使用が試みられて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記オレフィ
ン系熱可塑性エラストマーにおいても、表面が傷つき
やすい、材料中に含まれているオイルがブリードする
恐れがある、衝撃時に白化を受け易い、等の問題が指
摘されており、使用に際して大きな制限を受けており、
自動車内装材に適したポリプロピレン系樹脂に対するニ
ーズは強いものの未だ満足できる性質を示す材料は存在
しなかった。

【０００５】そこで、本発明の目的は、柔軟性、耐傷
性、難白化性に優れた自動車内装材用ポリプロピレン系
樹脂組成物を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために鋭意検討を行った結果、ポリプロピレ
ン系樹脂に、特定の特性を有するエチレン／α−オレフ
ィン系共重合体エラストマー及びタルクを特定量配合し
てなるポリプロピレン系樹脂組成物が自動車内装材とし
て優れた特性を有することを見いだし本発明を完成する
に至った。

【０００７】すなわち本発明は、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）、タルク（Ｂ）及び下記に示す（ａ）〜（ｄ）の
特性を有するエチレン／α−オレフィン系共重合体エラ
ストマー（Ｃ）の重量比率割合が、（Ａ）／（（Ｂ）＋
（Ｃ））＝７０／３０〜９９／１、（Ｂ）／（Ｃ）＝１
０／９０〜９０／１０よりなるこを特徴とする自動車内
装材用ポリプロピレン系樹脂組成物である。

【０００８】（ａ）α−オレフィンの炭素数：４以上２
０以下 （ｂ）α−オレフィンの含量：６５重量％より大きく９
５重量％以下 （ｃ）示差走査型熱量計による結晶融解ピーク：観測さ
れない （ｄ）２３℃における密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満 以下、本発明を詳細を説明する。

【０００９】本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）は、一般的な結晶性ポリプロピレン系樹脂を用い
ることができ、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、
エチレン含量が０．５〜１２重量％のプロピレン／エチ
レンランダム共重合体、エチレン含量が０．５〜１２重
量％、１−ブテンのようなα−オレフィン含量が０．５
〜２０重量％のプロピレン／エチレン／α−オレフィン
系三元共重合体、エチレン含量が１〜６０重量％のイン
パクトポリプロピレン、シンジオタクチック構造である
結晶性ポリプロピレン系樹脂等が挙げられ、これらのう
ち１種又は２種以上が用いられる。

【００１０】本発明において用いられるポリプロピレン
系樹脂（Ａ）は、メルトフローレートは特に限定を受け
ず、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重のもと、０．０１〜１
００ｇ／１０分のものが加工性に優れた自動車内装材用
ポリプロピレン系樹脂組成物となることから好ましく用
いられる。

【００１１】本発明において用いられるタルク（Ｂ）は
特に制限されないが平均粒径が０．５〜１０μｍのもの
が好ましく用いられる。平均粒径が０．５μｍ未満の場
合は混練による均一分散が非常に困難となり、１０μｍ
を越える場合は得られる組成物の衝撃強さ及び表面外観
が損なわれるため、好ましくない。また、タルクは無処
理のまま使用しても使用しても構わないが、分散性を向
上する目的で各種シランカップリング剤、脂肪酸、脂肪
酸エステル、脂肪酸塩類、あるいは界面活性剤等で表面
処理したものを使用してもよい。

【００１２】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマーはポリプロピレンの
非晶相と相溶していることを特徴とする。ポリプロピレ
ンの非晶相との良好な相溶性を達成するためには、以下
に示すような共重合体を用いる必要がある。

【００１３】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）のα−オレフ
ィンは、炭素数４以上２０以下のものであり、そのよう
なα−オレフィンとしては、例えば１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、
１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−
テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、
１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセ
ン、１−エイコセン等が挙げられ、これらの１種又は２
種以上が用いられる。中でも入手の容易さから１−ブテ
ン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が好
ましい。α−オレフィンの炭素数が４未満あるいは２０
を越える場合は、ポリプロピレン系樹脂との相溶性が低
下し、耐傷性、柔軟性等が損なわれるため好ましくな
い。

【００１４】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）のα−オレフ
ィン含量は、６５重量％より大きく９５重量％以下、好
ましくは７０重量％以上９５重量％以下である。α−オ
レフィン含量が６５重量％以下又は９５重量％より大き
い場合、得られる自動車内装材用ポリプロピレン系樹脂
組成物の耐傷性、難白化性が劣り好ましくない。

【００１５】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）は、２３℃に
おける密度は０．８８０ｇ／ｃｍ³未満のものである。
実際の製造を考慮すると、エチレン／α−オレフィン系
共重合体エラストマーの密度は、０．８５０ｇ／ｃｍ³
以上０．８８０ｇ／ｃｍ³未満が好ましい。密度が０．
８８０ｇ／ｃｍ³以上のエチレン／α−オレフィン系共
重合体エラストマーを用いた場合、得られる自動車内装
材用ポリプロピレン系樹脂組成物の難白化性、耐傷性が
劣り好ましくない。

【００１６】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）は、示差走査
型熱量計（ＤＳＣ）により結晶融解ピークが観測されな
いことを特徴とする。結晶融解ピークを示すエチレン／
α−オレフィン系共重合体を用いると得られる樹脂組成
物の難白化性、柔軟性が損なわれるため好ましくない。

【００１７】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）の分子量は、
特に制限されるものではない。そして、得られる自動車
内装材用ポリプロピレン系樹脂組成物が優れた加工性及
び製品外観を有するにはゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）によって測定した数平均分子量が
ポリエチレン換算で５０００〜１００００００であるこ
とが好ましく、良好な力学特性の発現のためには３００
００〜５０００００であることが特に好ましい。

【００１８】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）の分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に制限はないが、３以下が好まし
く、また、組成分布の指標として、高分子量留分１０％
中の平均α−オレフィン含量（モル％）に対する低分子
量留分１０％中の平均α−オレフィン含量（モル％）の
比が１．２以下が好ましく、さらに好ましくは１．１５
以下であることが特に好ましい。

【００１９】上述のエチレン／α−オレフィン共重合体
の製造方法は特に限定されず、チタン系触媒、バナジウ
ム系触媒、メタロセン系の触媒等種々の触媒を用いて製
造することができる。中でも、共重合性に優れたメタロ
セン触媒を用いて製造することが好ましい。この方法に
より高活性で、分子量分布及び組成分布の狭い共重合体
を得ることが可能である。

【００２０】メタロセン触媒としては、メタロセン系化
合物とアルミノキサン化合物との組み合わせ（特開昭５
８−１９３０９号公報、同６０−３５００６号公報、同
６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号
公報）、あるいはメタロセン系化合物と、これと反応し
て安定なアニオンを形成するイオン化イオン性化合物と
の組み合わせ（特表平１−５０２０３６号公報、国際公
表公報ＷＯ９１／１４７１３号公報、ＷＯ９２／０１７
２３号公報、特開平５−３１０８２９号公報）が挙げら
れる。しかし、一般にエチレン／α−オレフィン共重合
において、α−オレフィンの含量の増大とともに分子量
が低下することが知られている。そこで、本発明のエチ
レン／α−オレフィン系共重合体エラストマーを効率よ
く生産するためには以下に示す化合物からなる触媒を用
いることが好ましい。

【００２１】ａ）下記一般式（１）で表される遷移金属
化合物 ｂ）下記一般式（２）、（３）、（４）、（５）で表さ
れる上記遷移金属化合物をカチオン性遷移金属化合物と
し得る成分 ｃ）下記一般式（６）で表される有機アルミニウム化合
物 ａ）遷移金属化合物が下記一般式（１）

【００２２】

【化１】

【００２３】［Ｃｐ¹シクロペンタジエニル基、インデ
ニル基、フルオレニル基又はそれらの置換体であり、Ｃ
ｐ²は無置換又は置換基（−Ｒ，−ＢＲ²，−ＳｉＲ³，
−ＮＲ²，−ＰＲ²，−ＯＲ，−ＳＲ，−Ｆ，−Ｃｌ，−
Ｂｒ，−Ｉ：ただし、Ｒは水素又は炭素数１〜２０の炭
化水素基である）を有するフルオレニル基であり、
Ｒ¹、Ｒ²は各々独立して水素、ハロゲン又は炭素数１〜
１２の炭化水素基、アルコキシ基又はアリーロキシ基で
あり、また、少なくとも一方がアリール基又は置換アリ
ール基であり、Ｍはチタン、ジルコニウム又はハフニウ
ムであり、Ｒ³、Ｒ⁴は各々独立して水素、ハロゲン又は
炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基もしくはア
リーロキシ基である］である。

【００２４】一般式（１）の具体例としては、ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロライド、メチルフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジ
エニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジル
コニウムジクロライド、メチルフェニルメチレン（シク
ロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロライド、メチルフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェニルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチルフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェ
ニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ａ，ｉ−ジベ
ンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチル
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ａ，ｉ−
ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ−
ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メ
チルフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，
ｈ−ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジ（４−トリル）メチレン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
（４−ビフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン （シクロペンタジエニル）（２−ジメチル
アミノフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチ
ルフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２−ジ
メチルアミノフルオレニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２
−メトキシフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
メチルフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２
−メトキシフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチ
ルフェニルメチレン （３−メチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（３，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチ
ルフェニルメチレン（３，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド及
び上記化合物のジルコニウムをチタン又はハフニウムに
置換した化合物等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。中でも置換フルオレニル基を配位子に持
ち、ジルコニウム、ハフニウムを中心金属とした化合物
が共重合性に優れ、さらに、より高分子量化が可能とい
う点で好ましい。

【００２５】ｂ）上記遷移金属化合物をカチオン性遷移
金属化合物としうる成分として、プロトン酸（２）、ル
イス酸（３）、イオン化イオン性化合物（４）、ルイス
酸性化合物（５）が挙げられる。

【００２６】プロトン酸は、下記一般式（２）

【００２７】

【化２】

【００２８】［式中、Ｈはプロトンであり、Ｌ¹は各々
独立してルイス塩基であり、ｌは０＜ｌ≦２であり、Ｍ
¹はホウ素原子、アルミニウム原子又はガリウム原子で
あり、Ｒ⁵は各々独立して炭素原子数６〜２０のハロゲ
ン置換アリール基である。］で表される化合物である。

【００２９】ルイス酸は下記一般式（３）

【００３０】

【化３】

【００３１】［式中、Ｃはカルボニウムカチオン又はト
ロピニウムカチオンであり、Ｍ¹はホウ素原子、アルミ
ニウム原子又はガリウム原子であり、Ｒ⁵は各々独立し
て炭素原子数６〜２０のハロゲン置換アリール基であ
る。］で表される化合物である。

【００３２】イオン化イオン性化合物は下記一般式
（４）

【００３３】

【化４】

【００３４】［式中、Ｍ²は周期表２族、８族、９族、
１０族、１１族又は１２族から選ばれる金属の陽イオン
であり、Ｌ²はルイス塩基又はシクロペンタジエニル基
であり、ｍは０≦ｍ≦２であり、Ｍ¹はホウ素原子、ア
ルミニウム原子又はガリウム原子であり、Ｒ⁵は各々独
立して炭素原子数６〜２０のハロゲン置換アリール基で
ある。］で表される化合物である。

【００３５】ルイス酸性化合物は、下記一般式（５）

【００３６】

【化５】

【００３７】［式中、Ｍ¹はホウ素原子、アルミニウム
原子又はガリウム原子であり、Ｒ⁵は各々独立して炭素
原子数６〜２０のハロゲン置換アリール基である。］で
表される化合物である。

【００３８】本発明の触媒の構成成分として用いられる
プロトン酸（２）、ルイス酸（３）、イオン化イオン性
化合物（４）、ルイス酸性化合物（５）は、上記の遷移
金属化合物と反応し、カチオン性遷移金属化合物を生成
しうる化合物であり、生成したカチオン性遷移金属化合
物に対して対アニオンを提供する化合物である。

【００３９】一般式（２）で表されるプロトン酸の具体
例として、ジエチルオキソニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、ジメチルオキソニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラメ
チレンオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ−ｎ−ブ
チルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、ジエチルオキソニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）アルミネート、ジメチルオキソニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネー
ト、テトラメチレンオキソニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ネート、トリ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）アルミネート等を挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。

【００４０】一般式（３）で表されるルイス酸は、具体
的にはトリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）アルミネート、トロピリウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アルミネート等を挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

【００４１】一般式（４）で表されるイオン化イオン性
化合物としては、具体的にはリチウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、リチウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アルミネート等のリチウム
塩、又はそのエーテル錯体、フェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート等
のフェロセニウム塩、シルバーテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、シルバーテトラキス（ペンタ
フルオレフェニル）アルミネート等の銀塩等を挙げるこ
とができるがこれらに限定されるものではない。

【００４２】一般式（５）で表されるルイス酸性化合物
の具体的な例として、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロ
フェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフ
ェニルフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフ
ルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）アルミニウム等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００４３】ｃ）有機金属化合物としては、周期表１
族、２族、３族Ｓｎ又はＺｎを含む有機金属を挙げるこ
とができ具体的には下記一般式（６）

【００４４】

【化６】

【００４５】［式中、Ｍ³は周期表１、２、３族、Ｓｎ
又はＺｎの元素である。Ｒ⁶は各々独立して、水素原
子、炭素数１〜２４のアルキル基もしくはアルコキシ
基、又は炭素数６〜２４のアリール基、アリールオキシ
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アル
キルアリール基もしくはアルキルアリールオキシ基であ
り、少なくとも１つのＲ⁶は水素原子、炭素数１〜２４
のアルキル基又は炭素数６〜２４のアリール基、アリー
ルアルキル基もしくはアルキルアリール基である。ｎは
Ｍ³の酸化数に等しい。］で表される有機金属化合物で
ある。

【００４６】前記一般式（６）で表される化合物として
は、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−
プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリアミルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムエトキサイド、ジエチルアル
ミニウムエトキサイド、ジイソプロピルアルミニウムエ
トキサイド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムエトキサイ
ド、ジイソブチルアルミニウムエトキサイド、ジ−ｎ−
ブチルアルミニウムエトキサイド、ジメチルアルミニウ
ムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、
ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−プ
ロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムハイ
ドライド等を例示することができるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００４７】重合は、バッチ式、半連続式、連続式のい
ずれの方法でも行うことが可能であり、重合条件を変え
て２段以上に分けて行うことも可能である。また、重合
終了後に得られる共重合体は、従来公知の方法により重
合溶液から分離回収され、乾燥して固体状の共重合体を
得る。

【００４８】本発明の自動車内装材用ポリプロピレン系
樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、タルク
（Ｂ）及びエチレン／α−オレフィン系共重合体エラス
トマー（Ｃ）からなり、それぞれの重量比率割合は
（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））＝７０／３０〜９９／１で
あることを特徴とする。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の
比率が９９％を越えたり、７０％未満であると得られる
自動車内装材用ポリプロピレン系樹脂組成物の硬度が著
しく高くなったり、表面粘着が生じ好ましくない。ま
た、タルク（Ｂ）とエチレン／α−オレフィン系共重合
体エラストマー（Ｃ）の重量比率は（Ｂ）／（Ｃ）＝１
０／９０〜９０／１０であることを特徴とする。タルク
（Ｂ）の比率が１０％未満では、得られる自動車内装材
用ポリプロピレン系樹脂組成物の光沢が大きくなるた
め、風合いを損ね、また、９０％を越えると耐傷性が損
なわれ好ましくない。

【００４９】本発明に用いるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）とエチレン／α−オレフィン系共重合体エラスト
マー（Ｃ）とは、相溶性に優れることを特徴としてい
る。相溶性の指標はさまざまであるが、ガラス転移温度
等を調べることによって判断できる。例えば、固体粘弾
性の温度依存性を測定して−８０℃〜４０℃の範囲に生
じる損失正接（ｔａｎδ）の極大はガラス転移温度を反
映しているが、本発明の自動車内装材用樹脂組成物のｔ
ａｎδのピーク数は単一となり、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）とエチレン／α−オレフィン系共重合体エラスト
マー（Ｃ）とが非晶領域で相溶している様子がわかる。
相溶していない場合には、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）
のガラス転移に起因するピーク以外にエチレン／α−オ
レフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）のガラス転移温
度に由来するｔａｎδのピークが観察できるが、このよ
うなポリプロピレン系複合材料は難白化性及び／又は耐
傷性に劣る。なお、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）として
インパクトポリプロピレンを用いた場合には、ポリプロ
ピレン系樹脂（Ａ）中に含まれるエチレン／プロピレン
共重合体に基づくｔａｎδのピークも存在し、ｔａｎδ
のピーク数は２つ観察される場合もあるが、この場合も
本発明の範囲内にある。この場合、ポリプロピレンの非
晶領域に由来するｔａｎδのピークのシフト温度がポリ
プロピレンホモポリマーを用いたときと同じであれば、
エチレン／α−オレフィン共重合体エラストマーはポリ
プロピレンの非晶領域と相溶しているといえる。

【００５０】本発明の自動車内装材用ポリプロピレン系
樹脂組成物には、本発明の目的を逸脱しない限りにおい
て、軟化剤を添加することも可能である。軟化剤として
は、例えば、パラフィン系軟化剤、ナフテン系軟化剤、
アロマ系軟化剤、アスファルト、ワセリン、オゾケライ
ト、トール油、低重合度フェノールホルムアルデヒド樹
脂及び低融点スチレン樹脂が挙げられ、これらの１種又
は２種以上を併用することができる。

【００５１】また、本発明の自動車内装材用ポリプロピ
レン系樹脂組成物には、必要に応じてカーボンブラッ
ク、シリカ、クレー、カオリン、炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ウォラストナイ
ト、モンモリロナイト、アタパルジャイト等の無機充填
剤や有機、無機顔料を配合することもできる。また、結
晶核剤、透明化剤、アンチブロッキング剤、離型剤、帯
電防止剤、スリップ剤、防曇剤、滑剤、耐熱安定剤、紫
外線安定剤、耐光安定剤、耐候性安定剤、発泡剤、防黴
剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等を
必要に応じて添加してもよい。

【００５２】さらに、本発明の自動車内装材用ポリプロ
ピレン系樹脂組成物には、その性能を損なわない程度に
他の樹脂やゴムをブレンドすることも可能である。この
場合、さらなる成分として相溶化剤を必要に応じて添加
してもよい。このような他の樹脂としては、線状高密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、分岐型低密度
ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン／エチルアクリレート共重合体、ポリ
（１−ブテン）、ポリアミド、ポリエステル、ポリ（４
−メチル−１−ペンテン）、スチレン−イソプレン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−エチレンブテン−
スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレンプロピ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体及びポリオレフィン系熱
可塑性エラストマー等が挙げられる。また、ゴムとして
は、天然ゴム、アクリロニトリル／ブタジエンゴム、ブ
タジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン／ブタジエン
ゴム及びこれらの水素添加物、シリコーンゴム、ポリノ
ルボルネンゴム、ポリヘキセンゴム、エチレン／プロピ
レンゴム、エチレン／プロピレン／ジエンランダム共重
合体ゴム及びクロロプレンゴムが挙げられる。さらに、
相溶化剤としては、酸変性ポリオレフィン及びケン化Ｅ
ＶＡ等の接着性ポリマーやポリオレフィン−ポリアミド
グラフト又はブロック共重合体等に代表されるブロック
及びグラフト共重合体が挙げられる。

【００５３】本発明の自動車内装材用ポリプロピレン系
樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、タルク
（Ｂ）及びエチレン／α−オレフィン系共重合体エラス
トマー（Ｃ）を任意の方法によって混合することにより
得られるが分散性の向上のため、ニーダー、ロール、バ
ンバリミキサー、一軸及び二軸押出機等を用い溶融ブレ
ンドを行うことが好ましい。

【００５４】本発明の自動車内装材用ポリプロピレン系
樹脂組成物は、ブロー成形及び射出成形等任意の方法に
よって成形され、自動車用インストルメントパネル、自
動車内装用トリム、及び自動車内装用ピラー等の自動車
内装材が提供される。

【００５５】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を説明する
が、これらは例示的なものであって、限定的なものでは
ない。実施例中の各種測定及びエチレン／α−オレフィ
ン系共重合体エラストマーの合成は、下記の方法により
行った。

【００５６】〜α−オレフィン共重合量の測定〜 エチレン／α−オレフィン共重合体エラストマー（Ｃ）
のα−オレフィン共重合量はｏ−ジクロロベンゼン／ベ
ンゼン−ｄ６（７５／２５容量％）を溶媒に１００ＭＨ
ｚ、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル（日本電子（株）製、商品
名ＪＮＭ ＧＸ４００）測定を行い、以下の文献によっ
て算出した。

【００５７】Macromolecules, 15, 1150 (1982), Macro
molecules, 15, 353 (1982),Macromolecules, 15, 1402
(1984), Polymer, 25, 441 (1984) 〜分子量、分子量分布の測定〜 溶媒にｏ−ジクロロベンゼンを用い、１４０℃における
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ミリポア
（株）製、商品名１５０Ｃ型ＧＰＣ）を用いてポリエチ
レン換算で求めた。

【００５８】〜密度〜 １００℃の熱水に１時間浸し、その後室温まで放冷した
ものについて、ＪＩＳＫ６７６０（１９８１）に準拠し
て、２３℃に保った密度勾配管を用いて測定した。

【００５９】〜融点〜 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）（パーキンエルマー、商品
名ＤＳＣ−７）を用いてー１００℃から２００℃までの
温度範囲を１０℃／分の速度で測定した。

【００６０】〜衝撃白化試験〜 高さ８０ｃｍより荷重１００ｇ，打撃錘径０．５πの打
撃体を、平板上に落下させた後の試験片を目視にて観察
することにより白化面積を評価した。受け台内径４３ｍ
ｍとして２ｍｍの平板を５０ｍｍ×５０ｍｍにカットし
て用いた。

【００６１】〜グロス〜 ＪＩＳＫ７１０５（１９８１）に準拠し、表面光沢度
（グロス）を測定した。

【００６２】〜オルゼン曲げ弾性率〜 ＪＩＳＫ７１０６（１９８２）に準拠し、Ｄ型試験片を
用い、支点間距離３０ｍｍ、厚み２ｍｍで、２３℃の温
度でオルゼン曲げ剛性試験を行った。

【００６３】〜鉛筆硬度〜 ＪＩＳＫ５４００（１９７９）に準拠し、２３℃で実験
を行った。さまざまな硬度の鉛筆を用いて流動方向と垂
直方向に引きかき、傷が入るかいなかを目視によって確
認し、鉛筆硬度を求めた。

【００６４】合成例１（エチレン／α−オレフィン共重
合体エラストマーの合成） ５ ｌのオートクレーブにヘキサン２０００ｍｌ及び１
−ヘキセン ５００ｍｌを加え８０℃に昇温した。さら
に、全圧が４ｋｇ／ｃｍ²になるようにエチレンを導入
した。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、トリイ
ソブチルアルミニウム １．５ｍｍｏｌ、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフ
ニウムジクロライド ３μｍｏｌ、ジメチルアニリニウ
ムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート ３．６
μｍｏｌを加え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、
オートクレーブに導入し、重合を開始した。この重合は
全圧を４ｋｇ／ｃｍ²に保つようにエチレンを連続的に
導入し、８０℃で１０分間行った。

【００６５】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、１−ヘキセン含量が８２重量％のエチレン／１
−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）を９５ｇ得
た。同様の手法により、種々のエチレン／α−オレフィ
ン共重合体エラストマーを得た。得られた共重合体エラ
ストマーの特性値は表１に示した。また、上述のポリマ
ーは必要に応じて繰り返し重合を行い、多量の試料を得
た。

【００６６】

【表１】

【００６７】実施例１ プロピレンホモポリマー（東ソーポリプロＪ５１００
Ａ、東ソー( 株) 製、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分）６００
ｇ、合成例１で得たエチレン／１−ヘキセン共重合体エ
ラストマ−（Ｃ１）１２０ｇ、タルク（富士タルク社
製、ＬＳＭ＃３００）８０ｇ、熱安定剤としてヒンダー
ドフェノール系安定剤（イルガノックス１０１０ チバ
・ガイギー社製）、リン系安定剤（イルガフォス１６８
チバ・ガイギー社製）をそれぞれ１０００ｐｐｍ、滑
剤としてステアリン酸カルシウム：５０００ｐｐｍを添
加して、内容積１ ｌの二軸混練機（東測精密）を用い
て６０ｒｐｍで２００℃、１０分間混練したのちストラ
ンドカットを行いペレットを得た。得られたペレットを
射出成形し、２ｍｍ厚みの平板状の試験片を得た。射出
成形は東芝ＩＳ−５０Ａにて、シリンダー温度を２３０
℃、金型温度を４０℃に設定し行った。

【００６８】この試験片を用い、衝撃白化試験、グロ
ス、オルゼン曲げ弾性率、鉛筆硬度等を測定し、評価し
た。その結果を表２に示した。

【００６９】

【表２】

【００７０】実施例２ プロピレンホモポリマーのかわりにインパクトポリプロ
ピレン樹脂（東ソーポリプロＪ７０９０Ｂ、ＭＦＲ：９
ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）を用いた以
外は実施例１と同じ手法で試験片を得た。

【００７１】この試験片を用い、衝撃白化試験、グロ
ス、オルゼン曲げ弾性率、鉛筆硬度等を測定し、評価し
た。その結果を表２に示した。

【００７２】実施例３ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）
の代わりに、合成例２で得られたエチレン／１−ブテン
共重合体エラストマー（Ｃ２）を用いた以外は実施例１
と同様の方法で試験片を得た。

【００７３】この試験片を用い、衝撃白化試験、グロ
ス、オルゼン曲げ弾性率、鉛筆硬度等を測定し、評価し
た。その結果を表２に示した。

【００７４】実施例４〜実施例７ 実施例１で用いたプロピレンホモポリマー、エチレン／
１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）、タルクを
表２に示した配合に従い実施例１と同様に試験片を得
た。この試験片を用い、衝撃白化試験、グロス、オルゼ
ン曲げ弾性率、鉛筆硬度等を測定し、評価した。その結
果を表２に示した。

【００７５】比較例１ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）
を用いない以外は実施例１と同様の方法で試験片を得
た。この試験片を用い、衝撃白化試験、グロス、オルゼ
ン曲げ弾性率、鉛筆硬度等を測定し、評価した。その結
果を表３に示した。

【００７６】

【表３】

【００７７】比較例２ タルクを用いない以外は実施例１と同様の方法で試験片
を得た。この試験片を用い、衝撃白化試験、グロス、オ
ルゼン曲げ弾性率、鉛筆硬度等を測定し、評価した。そ
の結果を表３に示した。

【００７８】比較例３ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）
を用いない以外は実施例２と同様の方法で試験片を得
た。この試験片を用い、衝撃白化試験、グロス、オルゼ
ン曲げ弾性率、鉛筆硬度等を測定し、評価した。その結
果を表３に示した。

【００７９】比較例４ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）
のかわりに、合成例１で得られた１−ヘキセン含量５６
重量％のエチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー
（Ｅ１）を用いた以外は実施例１と同様の方法で試験片
を得た。

【００８０】この試験片を用い、衝撃白化試験、グロ
ス、オルゼン曲げ弾性率、鉛筆硬度等を測定し、評価し
た。その結果を表３に示した。

【００８１】比較例５ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）
のかわりに、合成例１で得られたプロピレン７５重量％
のエチレン／プロピレン共重合体エラストマー（Ｅ２）
を用いた以外は実施例１と同様の方法で試験片を得た。

【００８２】この試験片を用い、衝撃白化試験、グロ
ス、オルゼン曲げ弾性率、鉛筆硬度等を測定し、評価し
た。その結果を表３に示した。

【００８３】合成例２ （エチレン／１−ブテン共重合
体エラストマーの合成） ５ ｌのオートクレーブにトルエン５００ｍｌ及び１−
ブテン １０００ｍｌを加え４０℃に昇温した。さら
に、全圧が４ｋｇ／ｃｍ²になるようにエチレンを導入
した。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、メチル
アルミノキサン３ｍｍｏｌ、ジメチルシリルビス（２−
メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド３μｍｏ
ｌを加え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、オート
クレーブに導入し、重合を開始した。この重合は全圧を
４ｋｇ／ｃｍ²に保つようにエチレンを連続的に導入
し、４０℃で３０分間行った。

【００８４】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、１−ブテン含量が９６重量％のエチレン／１−
ブテン共重合体エラストマー（Ｅ３）を５４ｇ得た。本
操作を数回繰り返して試料とした。また、本エラストマ
ーの特性は表１に示した。

【００８５】比較例６ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）
の代わりに、合成例２で得られたエチレン／１−ブテン
共重合体エラストマー（Ｅ３）を用いた以外は実施例１
と同様の方法で行い、試験片を得た。

【００８６】この試験片を用い、衝撃白化試験、グロ
ス、オルゼン曲げ弾性率、鉛筆硬度等を測定し、評価し
た。その結果を表３に示した。

【００８７】比較例７〜比較例９ 実施例１で用いたプロピレンホモポリマー、エチレン／
１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｃ１）、タルクを
表３に示した配合に従い実施例１と同様に試験片を得
た。この試験片を用い、衝撃白化試験、グロス、オルゼ
ン曲げ弾性率、鉛筆硬度等を測定し、評価した。その結
果を表３に示した。

【００８８】

【発明の効果】以上述べたように、本発明のポリプロピ
レン系樹脂組成物は柔軟性、耐傷性、耐白化性、艶消し
性に優れたものとなり、自動車内装材に適した材料とな
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、タルク
   （Ｂ）及び下記に示す（ａ）〜（ｄ）の特性を有するエ
   チレン／α−オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）
   の重量比率割合が、（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））＝７０
   ／３０〜９９／１、（Ｂ）／（Ｃ）＝１０／９０〜９０
   ／１０よりなるこを特徴とする自動車内装材用ポリプロ
   ピレン系樹脂組成物。 （ａ）α−オレフィンの炭素数：４以上２０以下 （ｂ）α−オレフィンの含量：６５重量％より大きく９
   ５重量％以下 （ｃ）示差走査型熱量計による結晶融解ピーク：観測さ
   れない （ｄ）２３℃における密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満