JPH1045973A - ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれよりなる透明容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、難白化性、耐熱性に優れたポリプ
ロピレン系樹脂組成物及びそれよりなる透明容器を提供
する。 【解決手段】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）及び下記に示
す（ａ）〜（ｄ）の特性を有するエチレン／α−オレフ
ィン系共重合体エラストマー（Ｂ）が、重量比率で
（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜９９／１の範囲であり、
さらにソルビトール誘導体化合物（Ｃ）がポリプロピレ
ン系樹脂（Ａ）に対して１０００ＰＰＭ以上１００００
ＰＰＭ以下添加されていることを特徴とするポリプロピ
レン系樹脂組成物を用いる。 （ａ）α−オレフィンの炭素数：４以上２０以下 （ｂ）α−オレフィンの含量：６５重量％より大きく９
５重量％以下 （ｃ）示差走査型熱量計による結晶融解ピーク：観測さ
れない （ｄ）２３℃における密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、難白化
性、耐熱性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物及びそ
れよりなる透明容器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子レンジに使用される容器、衣装ケー
ス、食品ケース、輸液バック等に代表される透明容器に
対する需要は近年高まるばかりであり、特にコストパフ
ォーマンスの観点から、ポリプロピレン系樹脂が注目さ
れている。また、耐熱滅菌、電子レンジ使用等の点から
耐熱性に対する要望も強く、ポリプロピレン系樹脂に対
する期待は大きい。しかしながら、ポリプロピレン系樹
脂は衝撃時に白化を受けやすく商品価値を損なう等問題
が多かった。

【０００３】そこで、白化を抑えるためにプロピレン重
合時にエチレンを少量共重合して得られるプロピレン／
エチレンランダム共重合体を用いることが試みられてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記に示すプ
ロピレン／エチレンランダム共重合体では、未だ白化を
十分に抑えられないこと、エチレンの共重合は結晶融点
を低下させるため、耐熱性が損なわれること等問題を有
しており、使用に際して大きな制限となっていた。

【０００５】そこで、本発明の目的は、透明性、難白化
性、耐熱性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物及びそ
れよりなる透明容器を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成するために鋭意検討を行った結果、特定量のポリプ
ロピレン系樹脂及び特定のエチレン／α−オレフィン系
共重合体エラストマーに、特定の化合物を添加すること
により、透明性、難白化性、耐熱性に優れたポリプロピ
レン系樹脂組成物が得られることを見いだし本発明を完
成するに至った。 即ち、本発明は、ポリプロピレン系
樹脂（Ａ）及び下記に示す（ａ）〜（ｄ）の特性を有す
るエチレン／α−オレフィン系共重合体エラストマー
（Ｂ）が、重量比率で（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜９
９／１の範囲であり、さらに下記一般式（１）で表され
るソルビトール誘導体化合物（Ｃ）がポリプロピレン系
樹脂（Ａ）に対して１０００ＰＰＭ以上１００００ＰＰ
Ｍ以下添加されていることを特徴とするポリプロピレン
系樹脂組成物及びそれよりなる透明容器に関するもので
ある。

【０００７】（ａ）α−オレフィンの炭素数：４以上２
０以下 （ｂ）α−オレフィンの含量：６５重量％より大きく９
５重量％以下 （ｃ）示差走査型熱量計による結晶融解ピーク：観測さ
れない （ｄ）２３℃における密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、
炭素数１〜８のアルコキシ基又はハロゲンのいずれかで
あり、同一化合物中で異なっていても良い。ｍ又はｎ
は、それぞれ独立の０〜３の整数である。） 以下に、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）は、一般に使用されている結晶性ポリプロピレン
系樹脂を用いることができ、例えばポリプロピレンホモ
ポリマー、エチレン含量０．５〜１２重量％のプロピレ
ン／エチレンランダム共重合体、エチレン含量０．５〜
１２重量％、１−ブテン等のα−オレフィン含量０．５
〜２０重量％のプロピレン／エチレン／α−オレフィン
系三元共重合体、シンジオタクチック構造である結晶性
ポリプロピレン系樹脂等が挙げられ、これらのうち１種
又は２種以上が用いられる。

【００１１】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のメルトフロ
ーレートは特に限定を受けず、優れた加工特性を有する
ポリプロピレン系樹脂組成物が得られることから２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重のもと、０．０１〜１００ｇ／１
０分のものが好ましく用いられる。

【００１２】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）のα−オレフ
ィンは、炭素数４以上２０以下のものであり、例えば、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノ
ネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１
−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、
１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセ
ン、１−ノナデセン、１−エイコセン等が挙げられ、こ
れらの１種又は２種以上が用いられる。中でも入手の容
易さから１−ブテン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、１
−オクテン等が好ましい。α−オレフィンの炭素数が４
未満あるいは２０を越える場合は、ポリプロピレン系樹
脂との相溶性が低下し、透明性、難白化性等が損なわれ
るため好ましくない。

【００１３】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）のα−オレフ
ィン含量は、６５重量％より大きく９５重量％以下、好
ましくは７０重量％以上９５重量％以下である。α−オ
レフィン含量が６５重量％以下又は９５重量％より多い
場合、得られるポリプロピレン系樹脂組成物の透明性及
び／又は難白化性が劣る。

【００１４】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）の２３℃にお
ける密度は０．８８０ｇ／ｃｍ³未満である。実際の製
造を考慮すると、エチレン／α−オレフィン系共重合体
エラストマーの密度は、０．８５０ｇ／ｃｍ³以上０．
８８０ｇ／ｃｍ³未満が好ましい。０．８８０ｇ／ｃｍ ³
以上のエチレン／α−オレフィン系共重合体エラストマ
ーでは、得られるポリプロピレン系樹脂組成物の難白化
性及び／又は透明性が劣る。

【００１５】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）は、示差走査
型熱量計（ＤＳＣ）により結晶融解ピークが観測されな
いことを特徴とする。結晶融解ピークを示すエチレン／
α−オレフィン系共重合体を用いると得られるポリプロ
ピレン系樹脂組成物の難白化性及び／又は透明性が損な
われる。

【００１６】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｃ）の分子量は、
特に制限されるものではないが、優れた加工特性を有す
るポリプロピレン系樹脂組成物が得られることからゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によっ
て測定した数平均分子量がポリエチレン換算で５０００
〜１００００００であることが好ましく、特に良好な力
学特性を有することからポリプロピレン系樹脂組成物が
得られることから３００００〜５０００００であること
が特に好ましい。

【００１７】本発明において用いられるエチレン／α−
オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）の分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に制限はないが、３以下が好まし
い。

【００１８】また、組成分布の指標として、高分子量留
分１０％中の平均α−オレフィン含量（モル％）に対す
る低分子量留分１０％中の平均α−オレフィン含量（モ
ル％）の比が１．２以下が好ましく、さらに好ましくは
１．１５以下である。一般に分子量分布が大きくなると
組成分布も大きくなることが知られているが、組成分布
が広いと得られる樹脂組成物の難白化性及び／又は透明
性が劣る恐れがある。上述のエチレン／α−オレフィン
共重合体の製造方法は特に限定されず、チタン系触媒、
バナジウム系触媒、メタロセン系の触媒等種々の触媒を
用いて製造することができる。中でも、共重合性に優れ
たメタロセン触媒を用いて製造することが好ましい。こ
の方法により高活性で、分子量分布及び組成分布の狭い
共重合体を得ることが可能である。

【００１９】メタロセン触媒としては、メタロセン系化
合物とアルミノキサン化合物との組み合わせ（特開昭５
８−１９３０９号公報、同６０−３５００６号公報、同
６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号
公報）、あるいはメタロセン系化合物と、これと反応し
て安定なアニオンを形成するイオン化イオン性化合物と
の組み合わせ（特表平１−５０２０３６号公報、国際公
表公報ＷＯ９１／１４７１３号公報、ＷＯ９２／０１７
２３号公報、特開平５−３１０８２９号公報）が挙げら
れる。しかし、一般にエチレン／α−オレフィン共重合
において、α−オレフィンの含量の増大とともに分子量
が低下することが知られている。そこで、本発明のエチ
レン／α−オレフィン系共重合体エラストマーを効率よ
く生産するためには以下に示す化合物からなる触媒を用
いることが好ましい。

【００２０】ａ）下記一般式（２）で表される遷移金属
化合物 ｂ）下記一般式（３）、（４）、（５）、（６）で表さ
れる上記遷移金属化合物をカチオン性遷移金属化合物と
し得る成分 ｃ）下記一般式（７）で表される有機アルミニウム化合
物 ａ）遷移金属化合物が下記一般式（２）

【００２１】

【化３】

【００２２】［Ｃｐ¹シクロペンタジエニル基、インデ
ニル基、フルオレニル基又はそれらの置換体であり、Ｃ
ｐ²は無置換又は置換基（−Ｒ，−ＢＲ²，−ＳｉＲ³，
−ＮＲ²，−ＰＲ²，−ＯＲ，−ＳＲ，−Ｆ，−Ｃｌ，−
Ｂｒ，−Ｉ：ただし、Ｒは水素又は炭素数１〜２０の炭
化水素基である）を有するフルオレニル基であり、
Ｒ¹、Ｒ²は各々独立して水素、ハロゲン又は炭素数１〜
１２の炭化水素基、アルコキシ基又はアリーロキシ基で
あり、また、少なくとも一方がアリール基又は置換アリ
ール基であり、Ｍはチタン、ジルコニウム又はハフニウ
ムであり、Ｒ³、Ｒ⁴は各々独立して水素、ハロゲン又は
炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基もしくはア
リーロキシ基である］である。

【００２３】一般式（２）の具体例としては、ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロライド、メチルフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジ
エニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジル
コニウムジクロライド、メチルフェニルメチレン（シク
ロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロライド、メチルフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェニルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチルフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジフェ
ニルフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ａ，ｉ−ジベ
ンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチル
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ａ，ｉ−
ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，ｈ−
ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メ
チルフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（ｂ，
ｈ−ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジ（４−トリル）メチレン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジ
（４−ビフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン （シクロペンタジエニル）（２−ジメチル
アミノフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチ
ルフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２−ジ
メチルアミノフルオレニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２
−メトキシフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
メチルフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２
−メトキシフルオレニル）ジルコニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチ
ルフェニルメチレン （３−メチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（３，４ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド、メチ
ルフェニルメチレン（３，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライド及
び上記化合物のジルコニウムをチタン又はハフニウムに
置換した化合物等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。中でも、置換フルオレニル基を配位子に
持ち、ジルコニウム、ハフニウムを中心金属とした化合
物が共重合性に優れ、さらにより高分子量化が可能とい
う点で好ましい。

【００２４】ｂ）上記遷移金属化合物をカチオン性遷移
金属化合物としうる成分として、プロトン酸（３）、ル
イス酸（４）、イオン化イオン性化合物（５）、ルイス
酸性化合物（６）が挙げられる。

【００２５】プロトン酸は、下記一般式（３）

【００２６】

【化４】

【００２７】［式中、Ｈはプロトンであり、Ｌ¹は各々
独立してルイス塩基であり、ｌは０＜ｌ≦２であり、Ｍ
¹はホウ素原子、アルミニウム原子又はガリウム原子で
あり、Ｒ⁵は各々独立して炭素原子数６〜２０のハロゲ
ン置換アリール基である。］で表される化合物である。

【００２８】ルイス酸は下記一般式（４）

【００２９】

【化５】

【００３０】［式中、Ｃはカルボニウムカチオン又はト
ロピニウムカチオンであり、Ｍ¹はホウ素原子、アルミ
ニウム原子又はガリウム原子であり、Ｒ⁵は各々独立し
て炭素原子数６〜２０のハロゲン置換アリール基であ
る。］で表される化合物である。

【００３１】イオン化イオン性化合物は下記一般式
（５）

【００３２】

【化６】

【００３３】［式中、Ｍ²は周期表２族、８族、９族、
１０族、１１族又は１２族から選ばれる金属の陽イオン
であり、Ｌ²はルイス塩基又はシクロペンタジエニル基
であり、ｍは０≦ｍ≦２であり、Ｍ¹はホウ素原子、ア
ルミニウム原子又はガリウム原子であり、Ｒ⁵は各々独
立して炭素原子数６〜２０のハロゲン置換アリール基で
ある。］で表される化合物である。

【００３４】ルイス酸性化合物は、下記一般式（６）

【００３５】

【化７】

【００３６】［式中、Ｍ¹はホウ素原子、アルミニウム
原子又はガリウム原子であり、Ｒ⁵は各々独立して炭素
原子数６〜２０のハロゲン置換アリール基である。］で
表される化合物である。

【００３７】本発明の触媒の構成成分として用いられる
プロトン酸（３）、ルイス酸（４）、イオン化イオン性
化合物（５）、ルイス酸性化合物（６）は、上記の遷移
金属化合物と反応し、カチオン性遷移金属化合物を生成
しうる化合物であり、生成したカチオン性遷移金属化合
物に対して対アニオンを提供する化合物である。

【００３８】一般式（３）で表されるプロトン酸の具体
例として、ジエチルオキソニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、ジメチルオキソニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラメ
チレンオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ−ｎ−ブ
チルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、ジエチルオキソニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）アルミネート、ジメチルオキソニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネー
ト、テトラメチレンオキソニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）アルミネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ネート、トリ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）アルミネート等を挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。

【００３９】一般式（４）で表されるルイス酸は、具体
的にはトリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）アルミネート、トロピリウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アルミネート等を挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

【００４０】一般式（５）で表されるイオン化イオン性
化合物としては、具体的にはリチウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、リチウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）アルミネート等のリチウム
塩、又はそのエーテル錯体、フェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート等
のフェロセニウム塩、シルバーテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、シルバーテトラキス（ペンタ
フルオレフェニル）アルミネート等の銀塩等を挙げるこ
とができるがこれらに限定されるものではない。

【００４１】一般式（６）で表されるルイス酸性化合物
の具体的な例として、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロ
フェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフ
ェニルフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフ
ルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）アルミニウム等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００４２】ｃ）有機金属化合物としては、周期表１
族、２族、３族Ｓｎ又はＺｎを含む有機金属を挙げるこ
とができ具体的には下記一般式（７）

【００４３】

【化８】

【００４４】［式中、Ｍ³は周期表１、２、３族、Ｓｎ
又はＺｎの元素である。Ｒ⁶は各々独立して、水素原
子、炭素数１〜２４のアルキル基もしくはアルコキシ
基、又は炭素数６〜２４のアリール基、アリールオキシ
基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アル
キルアリール基もしくはアルキルアリールオキシ基であ
り、少なくとも１つのＲ⁶は水素原子、炭素数１〜２４
のアルキル基又は炭素数６〜２４のアリール基、アリー
ルアルキル基もしくはアルキルアリール基である。ｎは
Ｍ³の酸化数に等しい。］で表される有機金属化合物で
ある。

【００４５】前記一般式（７）で表される化合物として
は、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−
プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリアミルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムエトキサイド、ジエチルアル
ミニウムエトキサイド、ジイソプロピルアルミニウムエ
トキサイド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムエトキサイ
ド、ジイソブチルアルミニウムエトキサイド、ジ−ｎ−
ブチルアルミニウムエトキサイド、ジメチルアルミニウ
ムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、
ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−プ
ロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムハイ
ドライド等を例示することができるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００４６】重合は、バッチ式、半連続式、連続式のい
ずれの方法でも行うことが可能であり、重合条件を変え
て２段以上に分けて行うことも可能である。また、重合
終了後に得られる共重合体は、従来公知の方法により重
合溶液から分離回収され、乾燥して固体状の共重合体を
得る。

【００４７】本発明に用いるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）とエチレン／α−オレフィン系共重合体エラスト
マー（Ｂ）とは、相溶性に優れることを特徴としてい
る。相溶性の指標はさまざまであるが、ガラス転移温度
等を調べることによって判断できる。例えば固体粘弾性
の温度依存性を測定して−８０℃〜４０℃の範囲に生じ
る損失正接（ｔａｎδ）の極大はガラス転移温度を反映
しているが、本発明の樹脂組成物のｔａｎδのピーク数
は一つであり、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン
／α−オレフィン系共重合体エラストマー（Ｂ）とが非
晶領域で相溶している様子がわかる。相溶していない場
合には、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のガラス転移に起
因するピーク以外にエチレン／α−オレフィン系共重合
体エラストマー（Ｂ）のガラス転移温度に由来するｔａ
ｎδのピークが観察できるが、このようなポリプロピレ
ン系複合材料は難白化性及び／又は透明性に劣る。

【００４８】本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレン系
樹脂（Ａ）及びエチレン／α−オレフィン系共重合体エ
ラストマー（Ｂ）を重量比率で（Ａ）／（Ｂ）＝７０／
３０〜９９／１の範囲であることを特徴とする。ポリプ
ロピレン系樹脂の重量比率が７０％未満である場合、得
られるポリプロピレン系樹脂組成物の剛性が損なわれ、
９９％を越える場合、得られるポリプロピレン系樹脂組
成物の難白化性能が損なわれる。

【００４９】本発明で用いられる化合物（Ｃ）は、一般
式（１）で示されるソルビトール誘導体である。

【００５０】

【化９】

【００５１】（式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、
炭素数１〜８のアルコキシ基又はハロゲンのいずれかで
あり、同一化合物中で異なっていても良い。ｍ又はｎは
それぞれ独立に０〜３の整数である。） 該化合物のＲとしては、例えばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル等のアルキル基；メ
トキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ等のアルコキシ基；
塩素、臭素等のハロゲンが挙げられる。また、Ｒとして
は、これらの化合物がそれぞれ異なっていてもよい。Ｒ
の炭素数が８を越える場合は、入手が困難なので好まし
くない。

【００５２】ソルビトール誘導体化合物（Ｃ）の添加量
としては、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）に対して１００
０ＰＰＭ以上１００００ＰＰＭ以下である。本発明にお
いては、この範囲内とすることにより、本発明のポリプ
ロピレン系樹脂組成物は優れた透明性が発現される。ソ
ルビトール誘導体化合物（Ｃ）の添加量は、ポリプロピ
レン系樹脂（Ａ）に対して、１０００ＰＰＭ未満では透
明性の改善効果が乏しく、また、１００００ＰＰＭを越
える場合は、透明性が悪化する傾向があり、好ましくな
い。

【００５３】また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成
物には、必要に応じて有機、無機顔料、結晶核剤、軟化
剤、アンチブロッキング剤、離型剤、帯電防止剤、スリ
ップ剤、防曇剤、滑剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、耐
光安定剤、耐候性安定剤、発泡剤、防黴剤、防錆剤、イ
オントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等を必要に応じて添
加してもよい。

【００５４】また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成
物には、その性能を損なわない程度にポリ（１−ブテ
ン）、スチレンーエチレンブチレンースチレンブロック
共重合体、スチレン−エチレンプロピレン−スチレンブ
ロック共重合体等を添加してもよい。

【００５５】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン／α−オレフィ
ン系共重合体エラストマー（Ｂ）及びソルビトール誘導
体化合物（Ｃ）を任意の方法によって混合することによ
り得られる。そして、得られるポリプロピレン系樹脂組
成物における分散性が向上するため、ニーダー、ロー
ル、バンバリミキサー、一軸叉は二軸押出機等を用い溶
融ブレンドを行うことが好ましい。

【００５６】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
ブロー成形、フィルム成形、真空成形、圧空成形、トラ
ンスファー成形叉は射出成形等任意の方法によって各種
成形品に成形され、電子レンジ用容器、衣装ケース、食
品容器、輸液バック等の透明容器に成形される。

【００５７】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物より
なる電子レンジ用容器、衣装ケース、食品容器、輸液バ
ック等の成形品は、透明性、難白化性、耐熱性に優れる
ものである。

【００５８】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を説明する
が、これらは例示的なものであって、限定的なものでは
ない。実施例中の各種測定及びエチレン／α−オレフィ
ン系共重合体エラストマーの合成は、下記の方法により
行った。

【００５９】〜α−オレフィン共重合量の測定〜 エチレン／α−オレフィン共重合体エラストマー（Ｂ）
のα−オレフィン共重合量はｏ−ジクロロベンゼン／ベ
ンゼン−ｄ６（７５／２５容量％）を溶媒に１００ＭＨ
ｚ、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル（日本電子（株）製ＪＮＭ
ＧＸ４００）測定を行い、以下の文献によって算出し
た。

【００６０】Macromolecules, 15, 1150 (1982), Macro
molecules, 15, 353 (1982),Macromolecules, 15, 1402
(1984), Polymer, 25, 441 (1984) 〜分子量、分子量分布の測定〜 溶媒にｏ−ジクロロベンゼンを用いて１４０℃における
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ミリポア
（株）製 １５０Ｃ型ＧＰＣ）を用い、ポリエチレン換
算で求めた。

【００６１】〜密度〜 １００℃の熱水に１時間浸し、その後室温まで放冷した
ものについて、ＪＩＳＫ６７６０（１９８１）に準拠し
て、２３℃に保った密度勾配管を用いて測定した。

【００６２】〜融点（Ｔｍ）〜 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）（パーキンエルマー，ＤＳ
Ｃ−７）を用いて測定した。ＤＳＣ内で試料を２００℃
で５分間溶融し、その後１０℃／分の速度で温度を−１
００℃まで下げて固化させた試料について、再度１０℃
／分の速度で昇温させたときに得られる吸熱曲線の最も
高温に位置するピークのピーク温度を融点（Ｔｍ）とし
た。

【００６３】〜衝撃白化試験〜 高さ８０ｃｍより荷重１００ｇ，打撃錘径０．５πの打
撃体を、平板上に落下させた後の試験片を目視にて観察
することにより白化面積を評価した。受け台内径４３ｍ
ｍとして２ｍｍの平板を５０ｍｍ×５０ｍｍにカットし
て用いた。

【００６４】〜ヘイズ〜 ＪＩＳＫ７１０５（１９８１）に準拠し、厚さ０．５ｍ
ｍ、５０×５０ｍｍの平板を用い、測定した。

【００６５】（表面粘着性）厚さ０．５ｍｍ、５０×５
０ｍｍの平板を２枚重ね合わせ、２３℃、１．０ｋｇの
荷重下、一週間放置し、その後のブロッキングの状態を
目視により観察した。 ○：耐ブロッキング性良
好、×：ブロッキング 合成例１（エチレン／α−オレフィン共重合体エラスト
マーの合成） ５ ｌのオートクレーブにヘキサン２０００ｍｌ及び１
−ヘキセン ５００ｍｌを加え８０℃に昇温した。さら
に、全圧が４ｋｇ／ｃｍ²になるようにエチレンを導入
した。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、トリイ
ソブチルアルミニウム １．５ｍｍｏｌ、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフ
ニウムジクロライド ３μｍｏｌ、ジメチルアニリニウ
ムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート ３．６
μｍｏｌを加え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、
オートクレーブに導入し、重合を開始した。この重合は
全圧を４ｋｇ／ｃｍ²に保つようにエチレンを連続的に
導入し、８０℃で１０分間行った。

【００６６】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、１−ヘキセン含量が８２重量％のエチレン／１
−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｂ１）を９５ｇ得
た。同様の手法により、種々のエチレン／α−オレフィ
ン共重合体エラストマーを得た。得られた共重合体エラ
ストマーの特性値は表１に示した。また、上述のポリマ
ーは必要に応じて繰り返し重合を行い、多量の試料を得
た。

【００６７】

【表１】

【００６８】実施例１ プロピレンホモポリマー（東ソー（株）製、商品名東ソ
ーポリプロＪ５１００Ａ、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分）７
２０ｇ、合成例１で得たエチレン／１−ヘキセン共重合
体エラストマー（Ｂ１）８０ｇ、ソルビトール誘導体化
合物として、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリ
デン）ソルビトール（新日本理化社製、商品名ゲルオー
ルＭＤ）２．５ｇ、安定剤としてヒンダードフェノール
系安定剤（チバ・ガイギー社製、商品名イルガノックス
１０１０）、リン系安定剤（チバ・ガイギー社製、イル
ガフォス１６８）をそれぞれ１０００ｐｐｍ、滑剤とし
てステアリン酸カルシウム：５０００ｐｐｍを添加し
て、内容積１ ｌの二軸混練機（東測精密）を用いて６
０ｒｐｍで２００℃、１０分間混練したのちストランド
カットを行いペレットを得た。得られたペレットを射出
成形し、容器を得た。さらに容器の底面を切り出し、こ
れを試験片とした。射出成形は東芝ＩＳ−５０Ａにて、
シリンダー温度を２３０℃、金型温度を４０℃に設定し
行った。

【００６９】これらの試験片を用い、ヘイズ、融点、衝
撃白化試験、表面粘着性等の試験を行い、評価した。そ
の結果を表２に示した。

【００７０】

【表２】

【００７１】実施例２ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｂ１）
の代わりに合成例２で得られたエチレン／１−ブテン共
重合体エラストマー（Ｂ２）を用いた以外は実施例１と
同様の方法で試験片を得た。

【００７２】これらの試験片を用い、ヘイズ、融点、衝
撃白化試験、表面粘着性等の試験を行い、評価した。そ
の結果を表２に示した。

【００７３】実施例３〜実施例５ 実施例１で用いたポリプロピレンとエチレン／１−ヘキ
セン共重合体エラストマー（Ｂ１）を、表２に示す配合
に従い、実施例１と同様に試験片を得た。これらの試験
片を用い、ヘイズ、融点、衝撃白化試験、表面粘着性等
の試験を行い、評価した。その結果を表２に示した。

【００７４】比較例１ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｂ１）
を用いない以外は実施例１と同様の方法で試験片を得
た。これらの試験片を用い、ヘイズ、融点、衝撃白化試
験、表面粘着性等の試験を行い、評価した。その結果を
表３に示した。

【００７５】

【表３】

【００７６】比較例２ ソルビトール誘導体化合物を用いない以外は実施例１と
同様の方法で試験片を得た。これらの試験片を用い、ヘ
イズ、融点、衝撃白化試験、表面粘着性等の試験を行
い、評価した。その結果を表３に示した。

【００７７】比較例３ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｂ１）
のかわりに合成例１で得られた１−ヘキセン含量５６重
量％のエチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー
（Ｅ１）を用いた以外は実施例１と同様の方法で試験片
を得た。これらの試験片を用い、ヘイズ、融点、衝撃白
化試験、表面粘着性等の試験を行い、評価した。その結
果を表３に示した。

【００７８】比較例４ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｂ１）
のかわりに合成例１で得られたプロピレン７５重量％の
エチレン／プロピレン共重合体エラストマー（Ｅ２）を
用いた以外は実施例１と同様の方法で試験片を得た。こ
れらの試験片を用い、ヘイズ、融点、衝撃白化試験、表
面粘着性等の試験を行い、評価した。その結果を表３に
示した。

【００７９】合成例２（エチレン／１−ブテン共重合体
エラストマーの合成） ５ ｌのオートクレーブにトルエン５００ｍｌ及び１−
ブテン １０００ｍｌを加え４０℃に昇温した。さら
に、全圧が４ｋｇ／ｃｍ²になるようにエチレンを導入
した。次に、別の反応容器にトルエン１０ｍｌ、メチル
アルミノキサン３ｍｍｏｌ、ジメチルシリルビス（２−
メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド３μｍｏ
ｌを加え、この混合溶液を２０分間撹拌した後、オート
クレーブに導入し、重合を開始した。この重合は全圧を
４ｋｇ／ｃｍ²に保つようにエチレンを連続的に導入
し、４０℃で３０分間行った。

【００８０】重合終了後、多量のエタノールによりポリ
マーを洗浄し、６０℃で１２時間減圧乾燥を行った。そ
の結果、１−ブテン含量が９６重量％のエチレン／１−
ブテン共重合体エラストマー（Ｅ３）を５４ｇ得た。本
操作を数回繰り返して試料とした。また、本エラストマ
ーの特性は表１に示した。

【００８１】比較例５ エチレン／１−ヘキセン共重合体エラストマー（Ｂ１）
の代わりに合成例２で得られたエチレン／１−ブテン共
重合体エラストマー（Ｅ３）を用いた以外は実施例１及
び２と同様の方法で行い、成形品と試料を得た。これら
の試験片を用い、ヘイズ、融点、衝撃白化試験、表面粘
着性等の試験を行い、評価した。その結果を表３に示し
た。

【００８２】比較例６ 実施例１で用いたポリプロピレンとエチレン／１−ヘキ
セン共重合体エラストマー（Ｂ１）を、表３に示す配合
に従い、実施例１と同様に試験片を得た。これらの試験
片を用い、ヘイズ、融点、衝撃白化試験、表面粘着性等
の試験を行い、評価した。その結果を表３に示した。

【００８３】

【発明の効果】以上述べたように、本発明のポリプロピ
レン系樹脂組成物はポリプロピレンの優れた耐熱性を損
なうことなく、耐白化性、透明性に優れたものとなり、
電子レンジ用容器、衣装ケース、食品容器、輸液バック
等の透明容器に適した材料となる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）及び下記に示
   す（ａ）〜（ｄ）の特性を有するエチレン／α−オレフ
   ィン系共重合体エラストマー（Ｂ）が、重量比率で
   （Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜９９／１の範囲であり、
   さらに下記一般式（１）で表されるソルビトール誘導体
   化合物（Ｃ）がポリプロピレン系樹脂（Ａ）に対して１
   ０００ＰＰＭ以上１００００ＰＰＭ以下添加されている
   ことを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。 （ａ）α−オレフィンの炭素数：４以上２０以下 （ｂ）α−オレフィンの含量：６５重量％より大きく９
   ５重量％以下 （ｃ）示差走査型熱量計による結晶融解ピーク：観測さ
   れない （ｄ）２３℃における密度が０．８８０ｇ／ｃｍ³未満 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８
   のアルコキシ基又はハロゲンのいずれかであり、同一化
   合物中で異なっていても良い。ｍ又はｎは、それぞれ独
   立の０〜３の整数である。）
2. 【請求項２】請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組
   成物よりなることを特徴とする透明容器。