JPH1046174A - 冷凍機油組成物 - Google Patents

冷凍機油組成物

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JPH1046174A
JPH1046174A JP12571297A JP12571297A JPH1046174A JP H1046174 A JPH1046174 A JP H1046174A JP 12571297 A JP12571297 A JP 12571297A JP 12571297 A JP12571297 A JP 12571297A JP H1046174 A JPH1046174 A JP H1046174A
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JP
Japan
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oil
oil composition
refrigerating machine
ppm
foam stabilizer
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JP12571297A
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Tadanori Kato
忠紀 加藤
Haruo Saito
治雄 齋藤
Masayoshi Itou
眞嘉 伊藤
Toru Matsuo
亨 松尾
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NIPPON SAN SEKIYU KK
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NIPPON SAN SEKIYU KK
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 代替フロンに好適であり、また従来の冷媒に
対してシリコン系整泡剤を含む冷凍機油組成物と同等に
使用可能な冷凍機油組成物を提供すること。 【解決手段】 ベースオイルに、有機フッ素化合物また
はシロキサン化合物のフッ化物を配合してなることを特
徴とする冷凍機油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機油組成物に関
するものであり、特にコンプレッサの運転音を低減で
き、キャピラリチューブの閉塞の問題のない、潤滑性の
良好な冷凍機油組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】電気冷蔵庫や空調機等のコンプレッサ内
には、冷媒とともに摺動部分の潤滑のために冷凍機油組
成物が循環している。この冷凍機油組成物は、潤滑油か
らなるベースオイルに、摩耗防止剤や酸化防止剤、金属
不活性化剤、安定剤(酸捕捉剤)等を添加したものであ
る。また、コンプレッサの運転音は内部のベースオイル
を適当に泡立たせることによって低減できることはよく
知られており、従来よりベースオイルの泡立ち性を調整
するために、整泡剤もしくは消泡剤と呼ばれる物質(以
下、総称して整泡剤と呼ぶ)が添加されている。この整
泡剤として、ジメチルシロキサンなどのシリコン系化合
物が使用されている。
【0003】一方、電気冷蔵庫や空調機等の冷媒として
従来広く使用されているフロン−12やフロン−22
は、オゾン層破壊などの環境問題からHFC系フルオロ
カーボン(例えばHFC−134a)等の代替フロンに
移行しつつある。これら代替フロンに好適なベースオイ
ルとしては、PAG(ポリアルキレングリコール)やP
OE(ポリオールエステル)等の各種合成油が使用され
ており、例えば、特開平2−102296号公報には、
特定の動粘度を有するポリオキシアルキレングリコー
ル、並びにポリオキシプロピレングリコールとフェノー
ル系、アミン系、リン系、ベンゾトリアゾール系酸化防
止剤の少なくとも一種と、リン系摩耗防止剤とを含有す
る1,1,1,2−テトラフルオロエタン冷媒を使用す
る冷凍機用潤滑油が記載されている、また、特開平2−
158693号公報には、二塩基酸エステル、フッ素化
物、多価アルコールエステルフッ化シリコンの少なくと
も一種とポリグリコール化合物とを含有するフッ化アル
カン系冷媒用冷凍機油組成物が記載されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところで、電気冷蔵庫
や空調機においては、従来よりキャピラリチュ−ブが閉
塞して冷却能力が低下することが問題となっている。こ
のような閉塞物質としては、工程副資材、オイル劣化物
等の他に上記した整泡剤成分も検出されている。特に、
従来使用されているシリコン系整泡剤は、今後使用が義
務付られている代替フロンとの相溶性が悪く、キャピラ
リチュ−ブの閉塞による冷却不良を起こし易いことが充
分予想される。また、特に家庭用冷蔵庫やルームエアコ
ン等、一般家庭で使用される冷凍・空調機器ではコンプ
レッサの運転音が静寂であることが必須の要件であり、
近年その要求は高まる傾向にある。しかしながら、運転
音低減のために添加される整泡剤に関して、代替フロン
を使用する冷凍・空調機器には、上述した理由によりシ
リコン系整泡剤は使用し難い。
【0005】本発明は上記の状況に鑑みてなされたもの
であり、代替フロンに好適であり、また従来の冷媒に対
してシリコン系整泡剤を含む冷凍機油組成物と同等に使
用可能な冷凍機油組成物を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、本発明
の、ベースオイルに、有機フッ素化合物またはシロキサ
ン化合物のフッ化物を配合してなることを特徴とする冷
凍機油組成物によって達成される。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る冷凍機油組成
物について詳細に説明する。本発明の冷凍機油組成物の
ベースオイルは特に制限されるものではなく、従来より
この種のベースオイルとして使用されている鉱油(パラ
フィン、ナフテン系)、POE(ポリオールエステル
油)、PAG(ポリアルキレングリコール油)、カーボ
ネート油、エーテル系オイル、フッ素系オイル、アルキ
ルベンゼン(ハード型、ソフト型)及びPAO(ポリ−
α−オレフィン)等の合成または天然の潤滑油を代表的
に挙げることができる。
【0008】本発明の有機フッ素化合物及びシロキサン
化合物のフッ化物は、整泡剤としての作用を有するもの
である。好ましい有機フッ素化合物としては、その分子
構造中にパーフルオロアルキル基及び/又はパーフルオ
ロアルキレン基を有し、かつ分子構造中にエステル結
合、アルコ−ル結合、エポキシ結合及びケトン結合から
成る群から選ばれた少なくとも1種類の官能基を有する
重合物である。具体的には、モノマー単位としてR−R
1 、R−COO−R1 、R1 −COO−R、R−O−R
1 、R−CO−R1 、R−R1 −OH、R−R2 及びR
2 −R 3 (ここで、RはC1 〜C40のフルオロアルキル
基、フルオロアルキレン基、パーフルオロアルキル基又
はパーフルオロアルキレン基を表わし、R´はC1 〜C
40のアルキル基又はアルキレン基を表わし、R2 はC1
〜C40のアルキル基又はアルキレン基でエポキシ酸素を
少なくとも1個以上有する基を表わし、R3 はフルオロ
アルキル基、フルオロアルキレン基、パーフルオロアル
キル基又はパーフルオロアルキレン基でエポキシ酸素を
少なくとも1個以上有する基を表わす。)の構造を有す
る重合物である。
【0009】上記において、特に好ましい有機フッ素化
合物を下記に示す。
【0010】
【化1】
【0011】尚、これら有機フッ素化合物の重合度は特
に制限されるものではなく、二量体や三量体であっても
よい。また、上記ベースオイルとの組み合わせによって
はベースオイルに完全に溶解しない場合があるが、溶解
しない場合でも、−40℃での粘度が6,000〔cS
t〕以下、または−20℃での粘度が2,200〔cS
t〕以下であれば使用上問題がない。粘度が前記の値よ
りも大きくなると、分離した整泡剤が滞留してキャピラ
リチューブの閉塞を起こしやすくなり、好ましくない。
これら有機フッ素化合物は、その骨格中にフッ素原子を
多量に含むために、同じくフッ素系の化合物である代替
フロンとの親和性がシリコン系整泡剤に比べて格段に高
い。
【0012】本発明の冷凍機油組成物は、上記ベースオ
イルに対して上記有機フッ素化合物を50〜5000p
pm配合して完成する。ここで、有機フッ素化合物量が
50ppm未満では整泡作用が発現せず、一方5000
ppmを超える量を配合すると、泡の発生量が多すぎて
潤滑性を低下させることがあり好ましくない。
【0013】また、本発明の冷凍機油組成物は、整泡剤
としてシロキサン化合物のフッ化物を使用することもで
きる。好ましいシロキサン化合物のフッ化物は、その分
子構造中にフルオロアルキル基及び/又はフルオロアル
キレン基を有するシロキサン化合物である。特に好まし
いシロキサン化合物のフッ化物は、下記の一般式〔A〕
で表される化合物である。
【0014】
【化2】
【0015】〔A〕式中、R4 はC1 〜C40のアルキル
基又はアルキレン基、もしくはC1〜C40のフルオロア
ルキル基、フルオロアルキレン基、パーフルオロアルキ
ル基又はパーフルオロアルキレン基を表わし、R5 はC
1 〜C40のアルキル基又はアルキレン基、もしくはC1
〜C40のフルオロアルキル基、フルオロアルキレン基、
パーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキレン基
を表わし、R6 はC1〜C40のフルオロアルキル基、フ
ルオロアルキレン基、パーフルオロアルキル基又はパー
フルオロアルキレン基を表わす。また、mは0〜100
の整数、nは1〜100の整数を表す。これらシロキサ
ン化合物のフッ化物は、整泡作用とともに潤滑作用を兼
ね備えている。
【0016】上記シロキサン化合物のフッ化物は、ベー
スオイルに対して20〜5000ppm配合することが
好ましい。ここで、シロキサン化合物のフッ化物が20
ppm未満では整泡作用が発現せず、一方5000pp
mを超える量を配合すると、泡の発生量が多すぎて潤滑
性を低下させることがあり好ましくない。
【0017】尚、本発明の冷凍機油組成物には、本発明
の効果を損なわない範囲で従来公知の添加物、例えば摩
耗防止剤や酸化防止剤、金属不活性化剤、安定剤(酸捕
捉剤)等を添加してもよい。
【0018】
【実施例】以下の実施例及び比較例により、本発明の冷
凍機油組成物をより詳細に説明する。但し、本発明はこ
れに限定されるものではないことは勿論である。尚、以
下の説明において、整泡剤として使用される有機フッ素
化合物の中、ベースオイル溶解性がある有機フッ素化
合物をF系・溶解タイプ、ベースオイルに不溶である
が、前記粘度範囲内の有機フッ素化合物をF系・低粘度
・非溶解タイプ、ベースオイルに不溶で、前記粘度範
囲より高粘度の有機フッ素化合物をF系・高粘度・非溶
解タイプと呼ぶ。
【0019】(実施例01〜03)ポリオールエステル
油に、F系・溶解タイプの有機フッ素化合物〔F (CF
2) m CH2 CH2 OOCCH=CH2 〕を50ppm
(実施例01)、2,000ppm(実施例02)及び
5,000ppm(実施例03)添加、混合して冷凍機
油組成物を調製した。
【0020】(実施例04〜06)ポリオールエステル
油に、F系・低粘度・非溶解タイプの有機フッ素化合物
〔F(CF2 )m CH2 CH2 OOC(CF2 )n F;
m=n=2〕を50ppm(実施例04)、2,000
ppm(実施例05)及び5,000ppm(実施例0
6)添加、混合して冷凍機油組成物を調製した。
【0021】(実施例07〜09)ポリオールエステル
油に、下記に示すシロキサン化合物のフッ化物を20p
pm(実施例07)、2,000ppm(実施例08)
及び5,000ppm(実施例09)添加、混合して冷
凍機油組成物を調製した。
【0022】
【化3】
【0023】(比較例01〜04)ポリオールエステル
油単独(即ち、整泡剤なし)を、比較例01とした。ま
た、ポリオールエステル油に、F系・高粘度・非溶解タ
イプの有機フッ素化合物〔(C4 F9 CH2 CH2 OO
CCHCH2 )m 〕を50ppm(比較例02)、2,
000ppm(比較例03)及び5,000ppm(比
較例04)添加、混合して冷凍機油組成物を調製した。
【0024】(比較例05〜07)ポリオールエステル
油に、シリコン系整泡剤であるジメチルシロキサンを5
0ppm(比較例05)、2,000ppm(比較例0
6)及び5,000ppm(比較例07)添加、混合し
て冷凍機油組成物を調製した。
【0025】(比較例08〜09)ポリオールエステル
油に、F系・溶解タイプの有機フッ素化合物〔F (CF
2) m CH2 CH2 OOCCH=CH2 〕を45ppm
(比較例08)及び5,500ppm(比較例09)添
加、混合して凍機油組成物を調製した。
【0026】(比較例10〜11)ポリオールエステル
油に、実施例07〜09に使用したシロキサン化合物の
フッ化物を15ppm(比較例10)及び5,500p
pm(比較例11)添加、混合して冷凍機油組成物を調
製した。
【0027】(参考例01〜02)更に、比較のため
に、ナフテン系鉱油にシリコン系整泡剤であるジメチル
シロキサンを10ppm添加、混合して冷凍機油組成物
(参考例01)を調製するとともに、ナフテン系鉱油単
独(即ち、整泡剤なし)を参考例02とした。
【0028】上記実施例、比較例及び参考例において調
製した各冷凍機油組成物について、下記の評価を行っ
た。 (1)溶解性 実施例01〜09及び比較例02、比較例05で用いた
整泡剤の溶解性を次の方法で評価した。 対オイル :ガラス容器にベースオイルを入れ、各
種整泡剤を秤量して添加した後、−40℃に冷却したと
きの状態を観擦した。 対冷媒 :JISK-2211.4.12に準拠して、試験管に
冷凍機油組成物及び冷媒を採取し、−40℃に冷却した
ときの状態を観察した。 対オイル+冷媒:JISK-2211.4.12に準拠して、試験管に
冷凍機油組成物及び冷媒を採取し、−40℃に冷却した
ときの状態を観察した。 結果を表1に示す。
【0029】
【表1】
【0030】表1において、「×」は濁りが認められ
る、即ち不溶であることを示し、「○」は透明、即ち溶
解していることを示す。
【0031】(2)オイルリターン性 実施例01〜09で調製した冷凍機油組成物について5
00時間コンプレッサ試験を行い、試験前後の整泡剤量
を測定した。結果を表2に示す。
【0032】
【表2】
【0033】試験後の整泡剤量は試験前の99%以上で
あることが望ましく、本発明の冷凍機油組成物はオイル
リターン性が優れていることがわかる。
【0034】(3)発泡性 実施例01〜09、比較例08〜11及び参考例01で
調製した冷凍機油組成物、ポリオールエステル油単独
(比較例01)及びナフテン系鉱油単独(参考例02)
について、JIS K−2518に準拠して、冷媒HF
C−134a(但し、参考例01、02はCFC−1
2)を吹き込んだ時の泡立ち量を測定して発泡性を評価
した。結果を表3に示す。
【0035】
【表3】
【0036】冷凍機油の泡立ち性は、実用上、60〜7
0℃において100ml以上であることが望ましく、表
3から本発明の冷凍機油組成物は発泡性が優れているこ
とがわかる。
【0037】(4)安定性 実施例01〜09で調製した冷凍機油組成物について、
JIS K−2211.4.9に準拠して、冷媒として
HFC−134aを使用した場合の化学安定性を評価し
た。結果を表4に示す。
【0038】
【表4】
【0039】表4から、本発明の冷凍機油組成物は、色
相、全酸価並びに対金属安定性ともに優れており、化学
的に極めて安定していることがわかる。
【0040】(5)消音性 実施例01〜09、比較例08、比較例10及び参考例
01で調製した冷凍機油組成物及びナフテン系鉱油単独
(参考例02)について、コンプレッサ運転時における
発生音(1kHZ )を測定し、運転音変動量により消音
性を評価した。結果を表5に示す。
【0041】
【表5】
【0042】冷凍機のコンプレッサ発生音(1kHZ )
の変動量は、実用上、5dB以下、好ましくは2dB以
下であることが望ましく、表5から本発明の冷凍機油組
成物は消音性が良好なことがわかる。
【0043】(6)キャピラリ流量保持率 実施例01〜09、比較例02〜07及び参考例01で
調製した冷凍機油組成物について、2,000時間コン
プレッサ試験を行い、試験後のキャピラリ流量保持率を
測定してキャピラリチューブの閉塞のしにくさを評価し
た。結果を表6に示す。
【0044】
【表6】
【0045】電気冷蔵庫の冷凍機に用いられる冷凍機油
は、実用上、キャピラリ流量保持率が90%以上である
ことが望ましく、表6から本発明の冷凍機油組成物は優
れたキャピラリ流量保持率を示すことがわかる。
【0046】(7)潤滑性 実施例01〜03、実施例07〜09及び比較例09、
比較例11で調製した冷凍機油組成物について、2,0
00時間コンプレッサ試験を行い、摺動部分の摩耗量を
測定して潤滑性を評価した。結果を表7に示す。
【0047】
【表7】
【0048】摩耗量が整泡剤を配合しない冷凍機油(比
較例01)に比べて同等以下であれば、合格(表中に
「○」で示す)とした。表7から明らかなように、本発
明の冷凍機油組成物は整泡剤による潤滑性の低下が認め
られない。また、上記(3)発泡性の評価において、全
測定温度において最も高い泡立ち量を示した比較例09
及び比較例11の冷凍機油組成物は、潤滑性に劣ってお
り、このことから泡立ち量と潤滑性とにはある程度の相
関があり、その両方を満たすものは本発明の冷凍機油組
成物であることがわかる。
【0049】以上の実施例並びに比較例から、本発明の
冷凍機油組成物は、配合される有機フッ素化合物及びシ
ロキサン化合物のフッ化物が代替フロン及びベースオイ
ルとの両方に高い溶解性を示し、また何れの評価項目に
おいても従来のシリコン系整泡剤を用いた場合と同等も
しくはそれ以上の優れた評価結果を示しており、代替フ
ロン用並びに従来冷媒用の冷凍機油として好ましいこと
が確認された。
【0050】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
代替フロンに好適であり、また従来の冷媒に対してシリ
コン系整泡剤を含む冷凍機油組成物と同等に使用可能
で、冷凍機器のコンプレッサ運転音を低減することがで
き、キャピラリチューブ閉塞のない、潤滑性の良好な冷
凍機油組成物を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10N 40:30 (72)発明者 松尾 亨 東京都千代田区麹町3丁目4番地 日本サ ン石油株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ベースオイルに、有機フッ素化合物また
    はシロキサン化合物のフッ化物を配合してなることを特
    徴とする冷凍機油組成物。
JP12571297A 1996-05-16 1997-05-15 冷凍機油組成物 Pending JPH1046174A (ja)

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JP12571297A JPH1046174A (ja) 1996-05-16 1997-05-15 冷凍機油組成物

Applications Claiming Priority (3)

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JP12165896 1996-05-16
JP8-121658 1996-05-16
JP12571297A JPH1046174A (ja) 1996-05-16 1997-05-15 冷凍機油組成物

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010116493A (ja) * 2008-11-13 2010-05-27 Nippon Oil Corp 消泡性に優れた潤滑油組成物及び潤滑油の消泡方法
JP2010132792A (ja) * 2008-12-05 2010-06-17 Tonengeneral Sekiyu Kk 消泡剤組成物、潤滑油組成物および潤滑油組成物の製造方法
JP2019529687A (ja) * 2016-09-21 2019-10-17 ザ ルブリゾル コーポレイションThe Lubrizol Corporation 潤滑組成物のためのフッ素化ポリアクリレート消泡成分
JP2020502350A (ja) * 2016-12-22 2020-01-23 ザ ルブリゾル コーポレイションThe Lubrizol Corporation 潤滑組成物のためのフッ素化ポリアクリレート消泡成分

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010116493A (ja) * 2008-11-13 2010-05-27 Nippon Oil Corp 消泡性に優れた潤滑油組成物及び潤滑油の消泡方法
JP2010132792A (ja) * 2008-12-05 2010-06-17 Tonengeneral Sekiyu Kk 消泡剤組成物、潤滑油組成物および潤滑油組成物の製造方法
JP2019529687A (ja) * 2016-09-21 2019-10-17 ザ ルブリゾル コーポレイションThe Lubrizol Corporation 潤滑組成物のためのフッ素化ポリアクリレート消泡成分
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