JPH1048881A - 電子写真式製版印刷版の作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 転写層及びトナー画像の被転写材への転写性
が良好な転写層を用いた電子写真式製版印刷版の作成方
法を提供する。 【解決手段】 電子写真感光体の表面に、化学反応処理
で除去可能で且つ剥離可能な転写層を形成し、トナー粒
子としてガラス転移点又は軟化点の異なる二種の樹脂を
同一粒子内に含有する熱可塑性樹脂粒子(TL)を含有する
液体現像剤を用いて電子写真プロセスにより該転写層上
にトナー画像を形成し、該トナー画像を転写層ごと、印
刷時に平版印刷可能な親水性表面となる被転写材に熱転
写し、次いで、転写された被転写材の転写層を化学反応
処理により除去することにより、電子写真式製版印刷版
を作成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体上に設け
た転写層を利用した平版印刷版の作成方法に関し、更に
詳細には、トナー画像の転写性に優れた、製版画質及び
印刷画質が良好な電子写真式製版印刷版の作成方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版、特に、原稿入力、補正、編
集、割付から頁組まで一貫してコンピューター操作さ
れ、高速通信網や衛生通信により即時遠隔地の末端プロ
ッターに出力できる電子編集システムにおいて、末端プ
ロッターの出力から直接平版印刷版を作成する直接型印
刷版を提供し得る高い光感度を有する感光体として電子
写真感光体が用いられる。電子写真感光体を用いて平版
印刷版を作成する方法として、電子写真プロセスでトナ
ー画像形成後、非画像部を不感脂化処理液で不感脂化
（親水化）して印刷版として用いる方法、トナー画像形
成後、非画像部の光導電層を除去して印刷版とする方式
が知られている。

【０００３】しかしながら、感光層を親水化処理し電子
写真感光体そのものの表面を改質して親水性非画像部を
形成する方法あるいは感光層を溶出除去して親水性支持
体表面を露出させる方法では、感光体、特に光導電層に
用いられる光導電性化合物や結着樹脂などに種々の制約
があり、得られる印刷版の画質や耐刷性の点で多くの問
題点があった。

【０００４】従来のこのような問題を解決するものとし
て、電子写真感光体の表面に化学反応処理により除去さ
れ得る熱可塑性樹脂からなる転写層を設け、該転写層上
に通常の電子写真プロセスを用いてトナー画像を形成
し、該トナー画像を転写層と共に平版印刷版としての親
水性表面を形成する被転写材に転写した後、転写層を除
去してトナー画像を被転写材上に残すことにより平版印
刷版とする方法が国際公開ＷＯ９３／１６４１８号、特
開平６−２８９６６３号、同６−３２４５２８号等に記
載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらの転写層を用い
た印刷版の作成方法は、感光体表面を改質して親水性非
画像部を形成するのではなく、感光体上に転写層、更に
その上にトナー画像を形成し、親水性表面を有する他の
支持体上にトナー画像を転写層ごと転写させた後、転写
層を化学反応処理により除去するものであるため、従前
の光導電層に要求される種々の制約をうけることなく良
好な画質の印刷版を得ることができる。

【０００６】しかしながら、かかる方法においては、ト
ナー画像を転写層ごと完全に被転写材に転写しないと、
良好な製版画質が得られない。特に、転写層の膜厚が薄
く、転写条件が緩和されて、例えば転写温度が低温にな
った場合あるいは転写速度が高速度になっても、依然転
写層及びトナー画像が良好に被転写材に転写されること
が望まれる。本発明は、このような転写層を用いた平版
印刷版の作成方法において、転写性に関する新たな課題
を解決することを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、電
子写真感光体の表面に、化学反応処理で除去可能で且つ
剥離可能な転写層を形成し、液体現像剤を用いる電子写
真プロセスにより該転写層上にトナー画像を形成し、該
トナー画像を転写層ごと、印刷時に平版印刷可能な親水
性表面となる被転写材に熱転写し、次いで、転写された
被転写材の転写層を化学反応処理により除去する電子写
真式製版印刷版の作成方法において、該液体現像剤のト
ナー粒子が、ガラス転移点２０〜８０℃又は軟化点３０
℃〜１００℃の樹脂（Ｔ₁)及びガラス転移点４５℃以下
又は軟化点６０℃以下の樹脂であって樹脂（Ｔ₁)より２
℃以上ガラス転移点又は軟化点の低い樹脂（Ｔ₂)の少な
くとも二種を同一粒子内に含有してなる熱可塑性樹脂粒
子（ＴＬ）を主として含有してなる粒子であることを特
徴とする電子写真式製版印刷版の作成方法により達成さ
れることが見出された。

【０００８】本発明では、感光体上へ転写層を、化学反
応処理で除去可能で、且つガラス転移点１０〜６０℃又
は軟化点２０〜８０℃の熱可塑性樹脂を主成分とする樹
脂粒子（ＡＬ）を用いた湿式電着方法により形成するこ
とが好ましい。これにより、転写層の膜厚を均一な厚み
で且つ薄膜で容易に調整することができる。更に、転写
層形成装置の小型化も可能となり、また、転写層の膜厚
のムラによる転写ムラが解消され、転写層の転写性も向
上する。

【０００９】更に、転写層用樹脂粒子（ＡＬ）が、電子
写真感光体と対向して設置された対向電極の間に供給さ
れ、外部電源より印加された電位勾配に従って電気泳動
して電子写真感光体に付着又は電着させて成膜させるこ
とにより、より均一な薄層の調整が容易になる。

【００１０】また、本発明では、転写層形成プロセス及
び液体現像剤を用いた電子写真プロセスを行う際の電子
写真感光体の表面の温度が、感光体から最終被転写材へ
の接触転写する際の感光体の表面温度とほぼ同程度で行
われることが好ましい。好ましい温度は、４０〜８０℃
の範囲、より好ましくは４５〜６０℃の範囲である。転
写層形成プロセス、電子写真プロセス及び転写プロセス
をほぼ同温度で行うことにより、システム全体のスピー
ドが向上できるとともに、感光体表面温度をプロセス毎
に正確且つ迅速に温度制御するための装置が不要とな
り、簡易化が可能となる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に供せられる電子写真感光
体について説明する。電子写真感光体としては、従来公
知のいずれのものでも用いることができる。重要なこと
は、感光体上に形成されたトナー画像を容易に剥離でき
るように、感光体の表面が、転写層形成時に剥離性を有
することである。特に本発明では、トナー画像形成時の
感光体の表面のJIS Z 0237-1980の「粘着テープ・粘着
シート試験方法」による粘着力が、３０ｇ・ｆ以下であ
ることが好ましい。これにより、光導電層と転写層との
剥離性をより良好に発現でき、被転写材への転写時に転
写層を感光体から容易に剥離させることができる。

【００１２】上記感光体のJIS Z 0237-1980の「粘着テ
ープ・粘着シート試験方法」による粘着力の測定は、8.
3.１の１８０度引きはがし法に従い、以下の修正を加え
て行う。 「試験板」としてトナー画像が形成されるべき電子写
真感光体を用いる。 「試験片」として６mm巾のJIA C 2338-1984に従って
製造された粘着テープを用いる。 定速緊張形引張試験機を用い、１２０mm／分の速さで
引きはがす。 即ち、上記試験板に、上記試験片の粘着面を下側にし
て、試験片の上からローラを約３００mm／分の速さで一
往復させて圧着する。圧着後２０〜４０分の間に、定速
緊張形引張試験機を用い、約２５mmはがした後、１２０
mm／分の速さで引きはがす。２０mmはがれるごとに力を
読み取り、計４回読み取る。試験は３枚の試験片につい
て行い、３枚の試験片から測定した１２個の平均値を求
め、これを１０mm巾当たりに比例換算する。電子写真感
光体表面の粘着力は、好ましくは２０ｇ・ｆ以下、より
好ましくは１５ｇ・ｆ以下である。

【００１３】本発明に供せられる剥離性表面を有する感
光体としては、予め剥離性表面を有する感光体が挙げら
れる。具体的には、アモルファスシリコンを主として含
有する電子写真感光体の表面を剥離性に改質した光導電
体を用いる方法、光導電層の上に、表面近傍にケイ素原
子及びフッ素原子の少なくとも一方を含有する（ケイ素
原子及び／又はフッ素原子含有）重合体成分を含有する
重合体を含み且つその重合体が架橋されているオーバー
コート層を設ける方法が挙げられる。

【００１４】この様な感光体は、その表面が極めて優れ
た剥離性を有すること、及び上記オーバーコート層にお
いては電子写真プロセスを４０〜８０℃の温度で加温さ
れた条件下で電子写真プロセスを行ってもあるいはキャ
リヤー液体に濡れても膜が殆ど膨潤しないこと等の特性
を有し、感光体上の転写層表面に形成されるトナー画像
は歪みを生じることなく、高精細な画質の複写画像を形
成することができる。

【００１５】アモルファスシリコンを主として含有する
電子写真感光体の表面を剥離性に改質する方法として
は、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有するカップ
リング剤（シランカップリング剤、チタンカップリング
剤等）等でアモルファスシリコン層表面を処理する方法
があり、特開昭５５−８９８４４号、特開平４−２３１
３１８号、特開昭６０−１７０８６０号、同５９−１０
２２４４号、同６０−１７７５０号等に記載されてい
る。

【００１６】また、他の方法としては、フッ素原子及び
／又はケイ素原子を置換基として含有する剥離性化合物
（Ｓ）を吸着固定する方法が挙げられる。例えば、化合
物（Ｓ）を溶媒に溶解して濃度０．１〜５重量％程度の
溶液とし、この溶液に感光体を浸漬した後乾燥させるこ
とによって、吸着固定することができる。

【００１７】剥離性化合物（Ｓ）としては、フッ素原子
及び／又はケイ素原子を少なくとも含有する化合物が挙
げられ、アモルファスシリコン感光体面の剥離性を改善
するものであれば、その構造は特に限定されるものでは
なく、低分子化合物、オリゴマー、ポリマーのいずれで
もよい。オリゴマー又はポリマーの場合、フッ素原子及
び／又はケイ素原子を含有する置換基は、重合体の主鎖
に組み込まれていてもよく、あるいは重合体の側鎖の置
換基として存在していてもよい。好ましくは、オリゴマ
ー又はポリマーにおいて、該置換基を含有する繰り返し
単位をブロックで含有するものが挙げられ、これらはア
モルファスシリコン感光体表面への吸着性及び剥離性を
特に有効に発現することができる。

【００１８】本発明で用いられるフッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有の化合物（Ｓ）としては、具体的には、
吉田時行等編「新版・界面活性剤ハンドブック」工学図
書（株）刊（1987年）、刈米孝夫監修「最新・界面活性
剤応用技術」（株）シーエムシー（1990年）、伊藤邦雄
編「シリコーン・ハンドブック」日刊工業新聞社刊（19
90年）、刈米孝夫監修「特殊機能界面活性剤」（株）C.
M.C.（1986年）、A. M. Schwartz et al.「Surface Act
ive Agents and Detergents vol.II」等に記載のフッ素
系及び／又はケイ素系有機化合物が挙げられる。更に
は、石川延男「フッ素化合物の合成と機能」（株）C.M.
C.（1987年）、平野二郎等編「含フッ素有機化合物−そ
の合成と応用−」（株）技術情報協会（1991年）、石川
満夫監修「有機ケイ素戦略資料」第３章（株）サイエン
スフォーラム（1991年）等の文献に記載の合成方法を利
用して、化合物（Ｓ）を合成することができる。

【００１９】化合物（Ｓ）がいわゆるブロック共重合体
である場合には、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分がブロックで構成されていればよい。ここ
でブロックで構成するとは、フッ素原子及び／又はケイ
素原子を有する成分を７０重量％以上含有する重合体セ
グメントを重合体中に有していることをいい、例えばＡ
−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型
ブロック、グラフト型ブロックあるいはスター型ブロッ
ク等が挙げられる。化合物（Ｓ）の具体的な化合物及び
実施態様については、特開平７−５７２７号記載の内容
と同様である。

【００２０】第二の方法において、感光体表面に最上層
として設けられるオーバーコート層は、その塗膜表面エ
ネルギーが３０erg・cm^-1以下の表面状態を形成すもの
であればいずれでもよい。該値の範囲に調整すること
で、粘着力が２０ｇ・ｆ以下となり、転写層の完全転写
が達成される。前記塗膜表面エネルギーは、好ましくは
２８erg・cm^-1以下、より好ましくは２５erg・cm^-1以
下、更に好ましくは１５erg・cm^-1〜２５erg・cm^-1であ
る。

【００２１】オーバーコート層の塗膜表面エネルギーを
上記範囲に調整する方法としては、具体的には、フッ素
系樹脂、シリコン系樹脂等を層中に含有させる方法が挙
げられる。かかる層のもう１つの特長は、塗膜が硬化さ
れた膜構造を形成していることである。

【００２２】フッ素系樹脂としては、フッ素原子を含有
する置換基を含む重合体成分を主として含有する樹脂で
ある。該置換基は重合体の高分子主鎖に組み込まれても
よいし、高分子の側鎖の置換基に含有されていてもよ
い。フッ素原子を含有する置換基としては、例えば、−
Ｃ_h(Ｆ）_2n+1（ｎは１〜２２の整数）、−ＣＦＨ₂、−
（ＣＦ₂)_mＣＦ₂Ｈ（ｍは１〜１７の整数）、−ＣＦ
₂−、−ＣＦＨ−、等の１価又は２価の有機残基等が挙
げられる。

【００２３】これらフッ素原子含有の有機残基は、組み
合わされて構成されてもよく、その場合には直接結合し
てもよいし、更には他の連結基を介して組み合わされて
もよい。連結する基としては、具体的には２価の有機残
基が挙げられ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｄ¹)−、−ＣＯ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ｄ¹)
−、−ＳＯ₂Ｎ（ｄ¹)−等から選ばれた結合基を介在さ
せてもよい、２価の脂肪族基もしくは２価の芳香族基、
またはこれらの２価の残基の組み合わせにより構成され
た有機残基を表す。ここで、ｄ¹は炭素数１〜３のアル
キル基を表す。上記フッ素原子含有の重合体成分は、樹
脂の全重合体成分１００重量部中、８０〜９９重量部含
有されることが好ましい。

【００２４】更に該樹脂は硬化性官能基を含有し、その
存在割合は１〜２０重量％である。含有される硬化性官
能基としては、後述のシリコン系樹脂において記載する
内容のものが挙げられる。該樹脂の重量平均分子量は、
好ましくは５×１０³〜１×１０⁶であり、より好ましく
は２×１０⁴〜５×１０⁵である。

【００２５】シリコン系樹脂としては、ケイ素原子を含
有する置換基を含む重合体成分を主として含有する樹脂
が挙げられる。本発明においては、下記一般式（Ｉ）で
示されるオルガノシロキサン構造を繰り返し単位とする
成分から主として成るポリマーを具体例として挙げるこ
とができる。

【００２６】

【化１】

【００２７】上記式（Ｉ）において、Ｒ₁及びＲ₂は、互
いに同じでも異なってもよく各々脂肪族基、芳香族基又
は複素環基を表わす。

【００２８】Ｒ₁及びＲ₂は、具体的には互いに同じでも
異なってもよく、好ましくは置換されてもよい炭素数１
〜１８の直鎖状又は分枝状アルキル基｛例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基、２−フロロエチル基、トリフロロメチ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
シアノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２
−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、２−メチ
ルカルボニルエチル基、２，３−ジメトキシプロピル
基、−（ＣＨ₂)_pＣ_nＦ_2n+1基（但しｐは１又は２の整
数、ｎは１〜１２の整数を表わす）、−（ＣＨ₂)_p−
（ＣＦ₂)_m−Ｒ′基（但しｐは１又は２の整数、ｍは１
〜１２の整数、Ｒ′は−ＣＦＨＣＦ₃又は−ＣＦＨＣＦ₂
Ｈを表わす）等｝、炭素数４〜１８の置換されてもよい
アルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル
基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−
２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル
基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル
基、デセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、ヘキ
サデセニル基、オクタデセニル基、リノレル基等）、炭
素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロ
ベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エ
チルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジ
ル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換
されてもよい脂環式基（例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シク
ロペンチルエチル基、ポリフロロヘキシル基、メチルシ
クロヘキシル基、メトキシシクロヘキシル基、炭素数６
〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル
基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェ
ニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデ
シルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニ
ル基、ブトキシフェニル基、フロロフェニル基、クロロ
フェニル基、ジフロロフェニル基、ブロモフェニル基、
シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカル
ボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブ
トキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル
基、プロピオアミドフェニル基、トリフロロメチルフェ
ニル基等）等を挙げることができる。

【００２９】更に、Ｒ₁及びＲ₂は、窒素原子、酸素原
子、イオウ原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含
有する縮環してもよいヘテロ環基（例えば該ヘテロ環と
しては、ピラン環、フラン環、チオフェン環、モリホリ
ン環、ピロール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピ
リジン環、ピペリジン環、ピロリドン環、ベンゾチアゾ
ール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、テトラヒ
ドロフラン環等）であってもよい。

【００３０】上記Ｒ₁及びＲ₂としては、メチル基が好ま
しい。該シリコン系樹脂の全オルガノシロキサン単位総
量中、好ましくはＲ₁とＲ₂がメチル基であるジメチルシ
ロキサン単位が６０重量％以上であり、更に好ましくは
７５重量％以上である。このことにより、剥離性がより
良好に保持され、トナー画像層の完全転写が達成され易
くなる。

【００３１】また、オーバーコート層と感光体表面との
接着性を充分に強固とするため、特定の成分として、上
記シリコン系樹脂において前記した置換アルキル基（例
えばハロゲン原子、シアノ基置換体）、置換されてもよ
いアラルキル基、芳香族基、複素環基から選ばれる置換
基Ｒ₁もしくはＲ₂が挙げられる。更には、Ｒ₁及び／又
はＲ₂の置換基中に、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、メルカプト基、ホスホ基、アミド基等の極性基を含
有したもの、あるいはウレイド基（−ＮＨＣＯＮＨ
−）、チオエーテル基（−Ｓ−）、ウレタン基（−ＮＨ
ＣＯＯ−）等の二価の連結基を含有したもの等も挙げら
れる。

【００３２】該置換基を含有するオルガノシロキサン単
位は、全オルガノシロキサン単位総量中、４０重量％未
満であり、更に好ましくは３０重量％未満である。ま
た、これら剥離性向上の成分として良好なジメチルシロ
キサン単位と上記した感光体との接着性良好となる他の
オルガノシロキサン単位とは、上記の存在割合を満たす
ことが好ましく、各重合単位はランダム共重合体、ブロ
ック共重合体、スター型共重合体のいずれでもよく、限
定されることはない。このことにより、表面側の剥離性
を維持しつつ、感光体側の接着性を向上することが可能
となる。

【００３３】該樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５
×１０³〜１×１０⁶であり、より好ましくは２×１０⁴
〜５×１０⁵である。本発明においては、剥離性用樹脂
として、上記フッ素原子及びケイ素原子の両方を含む樹
脂も用いることができる。

【００３４】更に、本発明に供せられるオーバーコート
層となる樹脂層は、架橋構造を形成し、硬化樹脂層とな
っている。樹脂層を硬化し、層内部に架橋構造を形成さ
せるには従来公知の方法のいずれをも用いることができ
る。以下、シリコン系樹脂を例として説明する。

【００３５】即ち、シリコン系樹脂自身が自己架橋する
方法、シリコン系樹脂と反応性基を有する成分を含有す
る種々の架橋剤又は硬化剤によって架橋する方法、ある
いはシリコン系樹脂を、種々の架橋剤又は硬化剤によっ
て架橋する方法等が挙げられる。これらの方法のいくつ
かの組合せであってもよい。また、樹脂類の高分子間の
橋架け反応の反応様式は従来公知のいずれの化学結合反
応でもよく、いくつかの反応様式の組み合せであっても
よい。

【００３６】これら反応様式として、具体的には下記の
ｉ）〜iv）の反応が挙げられる。 ｉ）樹脂中に含有される酸性基（カルボキシル基、スル
ホ基、ホスホ基等）と共存させる多価金属イオン（例え
ばＣａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、
Ｔｉ等の多価金属のカチオン）とのキレート反応による
イオン結合による架橋。

【００３７】ii）有機反応性基｛具体的には、ヒドロキ
シル基、チオール基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基、酸無水物
基、アミノ基、イソシアナート基、保護されたイソシア
ナート基（ブロット化イソシアナート基）、酸ハライド
基、エポキシ基、イミノ基、ホルミル基、ジアゾ基、ア
ジド基等から選ばれる反応性基の組合せ｝間の付加反
応、置換反応あるいは脱離反応による化学結合による架
橋。

【００３８】iii)自己カップリング基｛例えば−ＣＯＮ
ＨＣＨ₂ ＯＲ₁ ′基（Ｒ₁ ′は水素原子又はアルキル基
を表わす）、下記の基等による自己架橋。

【００３９】

【化２】

【００４０】（Ｒ₂′、Ｒ₃′は各々同じでも異なっても
よく、水素原子又はアルキル基を表わし、またＲ₂′と
Ｒ₃′は５〜６の脂環式環を形成してもよい）、シンナ
モイル基、−Ｓｉ（Ｒ₄′)_n（ＯＲ₅′)_m基（Ｒ₄′はア
ルキル基、アルケニル基、アリール基を表し、Ｒ₅′は
アルキル基を表わし、ｎは０又は１〜２の整数、ｍは１
〜３の整数を表わす。但しｎ＋ｍ＝３）｝

【００４１】iv）重合性二重結合基または三重結合基に
よる付加重合反応による架橋。重合性二重結合基として
は、例えば、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＯ−、Ｃ（ＣＨ₃)Ｈ
＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）ＣＯＯ
−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯ
ＮＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、
Ｃ（ＣＨ₃)Ｈ＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ−、
ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂)_nＯＣＯ−（ｎは０又は１〜３の整
数）、ＣＨ₂＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂
＝ＣＨ−Ｓ−等が挙げられる（ここでｐは、−Ｈ又は−
ＣＨ₃を表わす）。重合性三重結合基は上記と同様の連
結基のものが挙げられる。

【００４２】これらの任意に選ばれた反応性基は、該シ
リコン系樹脂の高分子中に少なくとも含有させることが
できる。その含有形態としては、具体的には、上記反応
性基が、前記一般式（Ｉ）で表された繰り返し単位で
示されるシロキサン単位の置換基のＲ₁もしくはＲ₂のい
ずれか又は両方に直接置換する、又は置換基のＲ₁もし
くはＲ₂のいずれか又は両方に含有される、該シロキ
サン単位の高分子鎖とブロックで結合した他の高分子鎖
の共重合成分中に含有される、該シリコン系樹脂の高
分子鎖の末端に結合する（他の連結基を介して結合して
もよい）等のいずれでもよい。

【００４３】更にオルガノシロキサンポリマー固有の従
来公知の架橋反応も有効な反応であり、例えば伊藤邦雄
編「シリコーンハンドブック」日刊工業新聞社（1990年
刊）、熊田誠・和田正監修、「最新シリコーン技術−開
発と応用−」（株）シーエムシー（1986年刊）等に詳細
に記載された内容のものが挙げられる。その一例とし
て、例えば、下記置換基等を有するものが挙げられる。

【００４４】

【化３】

【００４５】以上の如き硬化性反応性基は、前記の如
く、剥離性を示す一般式（Ｉ）で示されるシロキサン単
位とともに、該高分子鎖にランダム共重合体として含有
されてもよいし、剥離性となるブロックと硬化性のブロ
ックが組合されて重合体となる、いわゆるブロック共重
合体であってもよい。そのブロック共重合体の形態とし
ては、グラフト型、ＡＢ型ブロック（ＡＢＡ型等を含
む）、スター型等の形態が挙げられる。これらブロック
共重合体で供せられる場合は、剥離性となるブロック成
分は、該ポリマーの全重合体成分中の少なくとも３０重
量％以上を含まれることが好ましく、より好ましくは５
０重量％以上である。

【００４６】上記シリコン系樹脂と架橋構造を形成し得
る架橋剤又は硬化剤としては、従来公知の熱、光あるい
は湿気硬化性化合物として知られる低分子化合物、オリ
ゴマー及びポリマーのいずれの化合物をも用いることが
でき、単独あるいは２種以上を併用してもよい。

【００４７】これら架橋剤もしくは硬化剤として用いる
化合物の具体例としては、山下晋三、金子東助編「架橋
剤ハンドブック」大成社刊（1981年）、高分子学会編
「高分子データハンドブック、基礎編」培風館（1986
年）、遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化」（C.M.C.
（株）、1986年刊）、原崎勇次「最新バインダー技術便
覧」第II−１章（総合技術センター、1985年刊）、大津
隆行「アクリル樹脂の合成・設計と新用途開発」（中部
経営開発センター出版部、1985年刊）、前記した「シリ
コーンハンドブック」等の総説に引例された化合物を用
いることができる。

【００４８】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビ
ニルトリス（ｔ−ブチルパーオキサイド）シラン、γ−
（β−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クロキシプロピルトリメトキシシラン、シランカップリ
ング剤等）、ポリイソシアナート系化合物（例えば、ト
ルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシ
アナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘキサメチレ
ンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、高
分子ポリイソシアナート等）、上記ポリイソシアナート
系化合物のイソシアナートを保護したポリブロック化イ
ソシアナート系化合物（イソシアナート基の保護に用い
る化合物例としては、アルコール類、β−ジケトン類、
β−ケトエステル類、アミン類等）、ポリオール系化合
物（例えば、１，４−ブタンジオール、ポリオキシプロ
ピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、
１，１，１−トリメチロールプロパン等）、ポリアミン
系化合物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキシ
プロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
変性脂肪族ポリアミン類等）、チタネートカップリング
系化合物（例えばテトラブトキシチタネート、テトラク
ロロポキシチタネート、イソプロピルトリステアロイル
チタネート等）、アルミニウムカップリング系化合物
（例えばアルミニウムブチレート、アルミニウムアセチ
ルアセテート、アルミニウムオキシドオクテート、アル
ミニウムトリス（アセチルアセテート）等）、ポリエポ
キシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編
著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（1985年刊）、橋本邦之編
著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（1969年刊）等に記
載された化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一
郎、松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新
聞社（1969年刊）等に記載された化合物類）、ポリ（メ
タ）クリレート系化合物（例えば、大河原信、三枝武
夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（1976年刊）、大
森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（1985
年刊）等に記載された化合物類）が挙げられる。

【００４９】また、共存させる重合性官能基を２個以上
含有する多官能性単量体〔多官能性単量体（ｄ）とも称
する〕又は多官能性オリゴマーの重合性官能基としては
具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ
−、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＯ−、Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃)＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨ−、
ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＮＨ−、ＣＨ（ＣＨ₃)＝ＣＨ
ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＯＣＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)
−ＯＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ
ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ
ＨＳＯ₂−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＯ−、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨＳ−等を挙げることができる。これらの重合
性官能基の同一のものあるいは異なったものを２個以上
有する単量体あるいはオリゴマーであればよい。

【００５０】重合性官能基を２個以上有する単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２０
０、＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブ
チレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

【００５１】本発明では、該オーバーコート層の架橋反
応を促進させるために、必要に応じて反応促進剤を添加
してもよい。架橋反応が官能基間の化学結合を形成する
反応様式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸等）、フェノール類（フェノール、クロロフェノー
ル、ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモフェ
ノール、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有機金
属化合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、アセ
チルアセトンジルコニウム塩、アセチルアセトコバルト
塩、ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカルバミ
ン酸化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、チオ
ウラムジスルフィド化合物（テトラメチルチオウラムジ
スルフィド等）、カルボン酸無水物（無水フタル酸、無
水マレイン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無水物、
３，３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフェノン
ジ無水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げられる。
架橋反応が重合性反応様式の場合には、熱重合開始剤
（過酸化物、アゾビス系化合物、光重合反応開始剤及び
増感剤（例えば、P.Walker,N.J.Webers, et al. J. Pht
o.Sci., 18, 150（1970）、徳丸克己、大河原信編「増
感剤」（株）講談社（1987年刊）等の総説・成書に記載
されており、具体的にはカルボニル化合物、有機イオウ
化合物、アジン系化合物、アゾ化合物等が挙げられる。
また、シリコンゴムの硬化促進あるいは反応制御剤とし
て、白金触媒、メチルビニルテトラシロキサン、アセチ
レンアルコール類等が挙げられる。

【００５２】これらの膜硬化における硬化条件は、当然
のことながら、組合せた各材料の特性によって適宜行な
われる。熱硬化を行なうためには、例えば６０℃〜１５
０℃で５〜１２０分間処理する。上述の反応促進剤を併
用すると、より穏やかな条件で処理することができる。

【００５３】樹脂中の特定の官能基を光照射で硬化する
方法としては、化学的活性光線で光照射する工程を入れ
る様にすればよい。光学的活性光線としては、可視光
線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線など
いずれでもよいが、好ましくは紫外線、より好ましくは
波長３１０nmから波長５００nmの範囲の光線である。一
般には低圧、高圧あるいは超高圧の水銀ランプ、ハロゲ
ンランプ等が用いられる。光照射の処理は通常５cm〜５
０cmの距離から１０秒〜１０分間の照射で充分に行うこ
とができる。

【００５４】上記のような剥離用樹脂のオーバーコート
層中の含有量としては、６０〜１００重量％が好まし
く、より好ましくは８０〜１００重量％である。

【００５５】また、本発明に用いるオーバーコート層
は、前記の剥離性樹脂とともに、剥離性を損なわない範
囲で、他の樹脂を含有し、感光体表面と該剥離性樹脂層
との密着性を向上させることも可能である。

【００５６】併用し得る他の樹脂（密着用樹脂）は、軟
化点３５℃以上、好ましくは４０℃以上の樹脂であれ
ば、従来公知の各種の樹脂を用いることができる。具体
的には、オレフィン重合体及び共重合体、塩化ビニル共
重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニル重
合体及び共重合体、アルカン酸アリル重合体及び共重合
体、スチレン及びその誘導体、重合体及び共重合体、ブ
タジエン−スチレン共重合体、イソブレン−スチレン共
重合体、ブタジエン−不飽和カルボン酸エステル共重合
体、アクリロニトリル共重合体、メタクリロニトリル共
重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリル酸
エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル重
合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、イタ
コン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイン酸
共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミド
共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、
アミド樹脂、アルキル変性ナイロン樹脂、水酸基及びカ
ルボキシル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エ
ステル共重合体、酢酸セルローズ樹脂、ウレタン樹脂、
環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒素原子を含
有しない複素環を含有する共重合体（複素環として例え
ば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオフェン環、
ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン環、ベンゾ
フラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジオキセタン
環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００５７】これらの密着用樹脂のオーバーコート層に
おける好ましい使用割合は、該層中の全樹脂の８０重量
％未満であり、より好ましくは６０重量％未満である。
また、これらの密着用樹脂中に、前記した様な熱、光あ
るいは湿気により硬化する反応性基を含有してもよい。

【００５８】これら密着用樹脂を剥離性樹脂と相溶させ
て、オーバーコート層において剥離性と密着性を両立さ
せる方法としては、例えば技術情報協会編「高分子の相
溶化と評価技術」（1992年刊）中浜精一等「高機能ポリ
マーアロイ」高分子学会編、丸善（1991年刊）等の成書
に記載された内容のものが挙げられる。上記密着用樹脂
類の中で特に好ましい例として、アルカン酸ビニル重合
体及び共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸セルローズ樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂等が挙げられる。

【００５９】また、剥離性樹脂と密着用樹脂とを混合し
た膜において、剥離性樹脂が膜の表面側に濃縮して存在
する特性を利用する方法を用いてもよい。その方法とし
ては、密着用樹脂は任意であり、更に両者の樹脂同志の
相互作用を高め、膜の凝集力を向上させるために、密着
用樹脂の一つとして、剥離性樹脂と同様のフッ素原子及
び／又はケイ素原子含有の重合体成分をブロック結合し
た共重合体を更に少量用いることができる。

【００６０】他方、本発明に用いるオーバーコート層
は、多層構成であってもよい。即ち、感光体と接する側
に密着性良好な樹脂層（密着機能層）を設け、その上に
剥離性良好な剥離性樹脂層を設ける積層構成が挙げられ
る。上記密着機能層と剥離性良好な剥離性樹脂層との密
着力維持は、上記の様な、密着用樹脂と相溶性良好な重
合体成分と、剥離性樹脂と相溶性良好な重合体成分とを
ブロックで結合した共重合体を、好ましくは密着機能層
に共存させることで可能となる。

【００６１】本発明に供せられる電子写真感光体の構成
及び材料は、従来公知のいずれでも用いることができ、
限定されるものではない。例えば、R.M.Schaffert,“El
ectrophotography”Focal Press London（1980）、S.W.
Ing, M.D.Tabak, W.E.Haas“Electrophotography Fourt
h InternationalConference”ＳＰＳＥ（1983）、篠原
功、土田英俊、草川英昭編「記録材料と感光性樹脂」
（株）学会出版センター刊（1979年）、小門宏、化学と
工業、39 (3)161（1986年）、総合技術資料集「最近の
光導電材料と感光体の開発・実用化」日本科学情報
（株）出版部（1986年）、電子写真学会編「電子写真技
術の基礎と応用」コロナ社（株）（1986年）、電子写真
学会編「電子写真用有機感光体の現状シンポジウム」予
稿集（1985年）等の成書、総説に記載の各種感光体が挙
げられる。即ち、光導電性化合物自身から成る単独層、
又は、光導電性化合物を結着樹脂中に分散した光導電層
が挙げられ、分散された光導電層は、単一層型でも積層
型でもよい。

【００６２】また本発明において用いられる光導電性化
合物は無機化合物あるいは有機化合物のいずれでもよ
い。本発明の光導電性化合物として用いられる無機化合
物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、
硫化カドミウム、セレン、セレン−テルル、無定形シリ
コン、硫化鉛等従来公知の無機光導電性化合物が挙げら
る。これらは、結着樹脂とともに光導電層を形成しても
よいし、また、蒸着又はスパッタリング等により単独で
光導電層を形成してもよい。酸化亜鉛、酸化チタン等の
無機光導電性化合物を用いる場合は、無機光導電性化合
物１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１００重量
部、好ましくは１５〜４０重量部なる割合で使用する。

【００６３】一方、有機化合物を用いた光導電層として
は、従来公知のいずれでもよく、具体的には、有機光導
電性化合物、増感染料、結合樹脂を主体とする光導電
層、第二は、電荷発生剤、電荷輸送剤、結合樹脂を主体
とする光導電層及び電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞ
れ別の層に含有した二層構成の光導電層が挙げられる。
本発明の電子写真感光体は上記の光導電層のいずれの形
態をとっていてもよい。第二の例の場合には、有機光導
電性化合物が電荷輸送剤としての機能をはたす。

【００６４】本発明に用いられる有機光導電性化合物と
しては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン
誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニ
レンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アズレニ
ウム塩誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、Ｎ，Ｎ−ビ
カルバジル誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアン
トラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導
体、ベンジジン誘導体、スチルベン誘導体、ポリビニル
カルバゾール及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４′−
ジメチルアミノフェニル）−５−フェニル−オキサゾー
ル、ポリ−３−ビニル−Ｎエチルカルバゾール等のビニ
ル重合体、ポリアセナフチレン、ポリインデン、アセナ
フチレンとスチレンの共重合体等の重合体、トリフェニ
ルメタンポリマー、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブ
ロムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾー
ル−ホルムアルデヒド樹脂等の縮合樹脂等が挙げられ
る。なお、有機光導電性化合物はこれらの化合物に限定
されず、これまで公知の全ての有機光導電性化合物を用
いることができる。これらの有機光導電性化合物は場合
により２種類以上併用することが可能である。

【００６５】光導電層に含有される増感色素としては、
電子写真感光体に使用される従来公知の増感色素が使用
可能である。これらは、「電子写真」12、９（1973）、
「有機合成化学」23（11）、1010（1966）等に記載され
ている。例えば、米国特許３，１４１，７７０号、同
４，２８３，４７５号、特開昭４８−２５６５８号、特
開昭６２−７１９６５号等に記載のピリリウム系染料、
Applied Optics Supplement ３ 50 (1969)、特開昭５０
−３９５４８号等に記載のトリアゾールメタン系染料、
米国特許３，５９７，１９６号等に記載のシアニン系染
料、特開昭６０−１６３０４７号、同５９−１６４５８
８号、同６０−２５２５１７号等に記載のスチリル系染
料等が有利に使用される。

【００６６】光導電層に含有される電荷発生剤として
は、電子写真感光体において従来公知の有機及び無機の
各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレン、セレ
ン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、及び以下に示
す有機顔料を使用することができ、これらをプリンター
の光源の波長域に合った分光感度を有する電荷発生剤と
して任意に選択する。

【００６７】有機顔料として、例えば、モノアゾ、ビス
アゾ、トリスアゾ顔料等のアゾ顔料、無金属あるいは金
属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、ペリレン系
顔料、インジゴ、チオインジゴ誘導体、キナクリンドン
系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系
顔料、スクアリウム塩系顔料、アズレニウム塩系顔料等
が挙げられ、これらは単独又は２種以上を併用して用い
ることもできる。また、電荷輸送剤と更に併用して用い
る光導電層においては、組み合わせて用いる電荷発生剤
の種類との適合性の良好なものが選ばれるが、具体的に
は、前記した有機光導電性化合物として知られる化合物
群が挙げられる。

【００６８】有機光導電性化合物と結合樹脂の混合比
は、有機光導電性化合物と結着樹脂との相溶性によって
有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これを上
回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が起こ
り好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少ない
ほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化合物
の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有機光
導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導電性
化合物の含有率としては、結着樹脂１００重量部に対
し、有機光導電性化合物５〜１２０重量部、好ましくは
１０〜１００重量部である。

【００６９】本発明の感光体に用いることのできる結着
樹脂は、従来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂の
いずれでもよく、重量平均分子量は好ましくは５×１０
³〜１×１０⁶、より好ましくは２×１０⁴〜５×１０⁵の
ものである。また、結着樹脂のガラス転移点は好ましく
は−４０℃〜２００℃、より好ましくは−１０℃〜１４
０℃である。例えば、柴田隆治・石渡次郎、高分子、第
17巻、第278頁（1968年）宮本晴視、武井秀彦、イメー
ジング、1973（No.8）、中村孝一編「記録材料用バイン
ダーの実際技術」第10章、C.H.C.出版（1985年）電子写
真学会編、「電子写真用有機感光体の現状シンポジウ
ム」予稿集（1985年）小門宏編、「最近の光導電材料と
感光体の開発・実用化」日本科学情報（株)(1986年）電
子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」第５章コロ
ナ社（株)(1988年）、D.Tatt, S.C.Heidecker, Tappi,
49（No.10), 439 (1966)、E.S.Baltazzi, R.G.Blanclot
teet al., Phot. Sci. Eng.16（No.5), 354 (1972）、
グエン・チャン・ケー、清水勇、井上英一、電子写真学
会誌18（No.2），22（1980）等の成書・総説に記載の化
合物が挙げられる。

【００７０】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる

【００７１】特に、光導電体の結着樹脂として、カルボ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含有する
比較的低分子量（１０³〜１０⁴程度）の樹脂を併用する
ことで、静電特性を良化することができる。例えば、特
開昭６４−７０７６１号、特開平２−６７５６３号、同
３−１８１９４８号、同３−２４９６５９号に記載の樹
脂が挙げられる。また、特定の中〜高分子量の樹脂を用
いることで、環境が著しく変動した場合でも安定した性
能を維持することができる。例えば、特開平３−２９９
５４号、同３−７７９５４号、同３−９２８６１号及び
同３−５３２５７号に記載の酸性基をグラフト型共重合
体のグラフト部の末端に結合する樹脂又は酸性基をグラ
フト型共重合体のグラフト部に含有する樹脂、特開平３
−２０６４６４号及び同３−２２３７６２号記載の酸性
基を含有するＡブロックと酸性基を含有しないＢブロッ
クとからなるＡＢブロック型共重合体をグラフト部に含
有するグラフト型共重合体を挙げることができる。これ
らの樹脂を用いることで、光導電体を均一に分散させ、
平滑性良好な光導電層を形成することができ、また環境
の変化や半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方
式を用いた場合においても、優れた静電特性を維持する
ことができる。

【００７２】光導電層の厚さは１〜１００μｍ、特に１
０〜５０μｍが好適である。また、電荷発生層と電荷輸
送層の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用
する場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５μｍ、特に
０．０５〜２μｍが好適である。

【００７３】本発明では、可視光の露光又は半導体レー
ザー光の露光等光源の種類によって必要に応じて各種の
色素を分光増感剤として併用することができる。例え
ば、前記した電子写真感光体に関する総説・文献、「電
子写真」12 ９（1973）、「有機合成化学」24（11）、
1010（1966）、宮本晴視，武井秀彦：イメージング1973
（No.8）第12頁、C.J.Young等：RCA Review 15，469頁
（1954年）、清田航平等：電気通信学会論文誌，Ｊ63−
Ｃ（No.2）、97頁（1980年）、原崎勇次等、工業化学雑
誌、66、78及び188頁（1963年）、谷忠昭、日本写真学
会誌 35、208頁（1972年）、「Ｒesearch Disclosur
e」1982年、216 117〜118頁、F.M.Hamer「TheCyanine D
yes and Related Compounds」等の総説引例のカーボニ
ウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタ
ン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメ
チン色素（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色
素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素
等）、フタロシアニン色素（金属を含有してもよい）等
が挙げられる。

【００７４】更には、必要に応じて、従来知られている
種々の電子写真感光体用添加剤を用いることができる。
これらの添加剤としては、電子写真感度を改良するため
の化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の可塑剤、
界面活性剤などが含まれる。

【００７５】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、ブロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、Ｎ−ヒドロキ
シマレインイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ジニト
ロフルオレノン、トリニトロフルオレノン、テトラシア
ノエチレン、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸等の電
子吸引性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感光体
の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）
出版部（1986年）の総説引例のポリアリールアルカン化
合物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジ
アミン化合物等が挙げられる。また、特開昭５８−６５
４３９号、同５８−１０２２３９号、同５８−１２９４
３９号、同６２−７１９６５号等に記載の化合物等も挙
げることができる。

【００７６】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジフ
ェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジイ
ソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセ
バケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリコ
レート、ジメチルグリコールフタレート等を光導電層の
可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑剤は
光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させるこ
とが好ましい。これら各種添加剤の添加量は、特に限定
的ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．
００１〜２．０重量部である。

【００７７】電子写真感光体は、従来公知の支持体上に
設けることができる。一般的に電子写真感光層の支持体
は導電性であることが好ましく、導電性支持体として
は、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対
面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目
的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体
の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面
層に必要に応じて少なくとも１層のプレコート層を設け
たもの、アルミニウム等を蒸着した基体導電化プラスチ
ックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。具体的
には、導電性基体あるいは導電化材料の例として、坂本
幸男、電子写真、14（No.1）、２〜11頁（1975年刊）、
森賀弘之「入門特殊紙の化学」高分子刊行会（1975年
刊）、M.F.Hoover, J.Macromol.Sci.Chem.Ａ−４(6), 1
327〜1417頁（1970年刊）等に記載されているものが用
いられる。

【００７８】次に、本発明の転写層について説明する。
本発明の転写層は、剥離性表面を有する電子写真感光体
から印刷用の支持体となる被転写材に、トナー画像とと
もに剥離転写して印刷原版を提供するとともに、印刷原
版を印刷版とするために、化学反応処理により除去され
る機能を有する層である。従って、本発明に供される転
写層を構成する主成分の樹脂（Ａ）は、電子写真プロセ
スによりトナー画像を形成するまでは電子写真特性（帯
電性、暗中電荷保持率、光感度等）を劣化させないこ
と、良好な複写画像を形成し、次の熱転写プロセスでは
容易に被転写材に転写する熱可塑性を有していること、
更には、印刷版とするために化学反応処理により容易に
溶出除去される樹脂である。

【００７９】本発明では、感光体上への転写層の形成
を、化学反応処理で除去可能で、且つガラス転移点１０
℃〜６０℃又は軟化点２０℃〜８０℃、好ましくはガラ
ス転移点１５℃〜５５℃又は軟化点２５℃〜７０℃の熱
可塑性樹脂（Ａ）の粒子（以下樹脂粒子（ＡＬ）と称す
ることもある）を湿式電着方式で成膜して行うことが好
ましい。

【００８０】更に化学反応処理により除去される樹脂
（Ａ）の代表例は、アルカリ性処理液で除去し得る樹脂
であり、特に有用な樹脂は重合体成分に親水性基を含有
する樹脂である。

【００８１】特に、親水性基として、−ＣＯ₂Ｈ基、−
ＣＨＯ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＳＯ₂Ｈ基、−Ｐ（＝Ｏ)(Ｏ
Ｈ）Ｒ₃｛Ｒ₃は−ＯＨ基、炭化水素基又は−ＯＲ₄(Ｒ₄
は炭化水素基を表わす）基を表わす｝基、フェノール性
ＯＨ基及び酸環状無水物含有基から選択される少なくと
も１つの基を含有する重合体成分（ａ）を含有する共重
合体であることが好ましい。

【００８２】ここで、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ₃は、下記
で表わされる基を示す。

【００８３】

【化４】

【００８４】上記のＲ₃及びＲ₄で示される炭化水素基
は、具体的には、置換されていてもよい炭素数１〜１２
の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシ
エチル基、３−メトキシプロピル基、アリル基、プロペ
ニル基、ブテニル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、、メチルベン
ジル基、クロロベンジル基、フロロベンジル基、メトキ
シベンジル基等）又は置換されていてもよいアリール基
（フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピル
−メチル−フェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシ
フェニル基、シアノフェニル基、アセトアミドフェニル
基、アセチルフェニル基、ブトキシフェニル基等）等で
ある。

【００８５】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物、グルタコン
酸無水物環、マレイン酸無水物環、シクロぺンタン−
１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン−１，
２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ〔２．２．
２〕オクタンジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これ
らの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原
子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のア
ルキル基等が置換されていてもよい。芳香族ジカルボン
酸無水物の例としては、フタル酸無水物環、ナフタレン
ジカルボン酸無水物環、ピリジンジカルボン酸無水物
環、チオフェンジカルボン酸無水物環等が挙げられ、こ
れらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のア
ルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基等）等が置換されていてもよい。

【００８６】重合体成分（ａ）は、前記した様な特定の
親水性基を含有する共重合成分であればよく、特に限定
されるものではない。親水性基は塩の形をとってもよ
い。親水性基含有の共重合成分の具体例は、かかる親水
性基を含有するビニル系化合物であればいずれでもよ
く、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハンドブッ
ク〔基礎編〕」培風館（1986年刊）等に記載されてい
る。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アク
リル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチ
ル体、α−（２−アミノ）エチル体、α−クロロ体、α
−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、
α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロ
ロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体等）、メタク
リル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコ
ン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン
酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセ
ン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、
４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイ
ン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベン
ゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルス
ルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類のビニル
基又はアリル基の半エステル誘導体及びこれらのカルボ
ン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の
置換基中に親水性基を含有する化合物等が挙げられる。
例えば、国際公開ＷＯ９３／１６４１８号等に記載の共
重合成分と同様のものを用いることができる。

【００８７】更に樹脂（Ａ）は、上記の重合体成分
（ａ）とともに、樹脂（Ａ）自身の剥離性を向上させる
作用を有する、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有
する置換基を含む重合体成分（ｂ）を含有してもよい。
本発明では、該置換基は、重合体の高分子主鎖に組み込
まれていてもよく、あるいは高分子の側鎖の置換基とし
て存在していてもよい。好ましくは、重合体成分（ｂ）
は樹脂（Ａ）においてブロックとして含有される。フッ
素原子及び／又はケイ素原子を含有する置換基を含む重
合体成分（ｂ）は、樹脂（Ａ）の全重合体成分中１〜２
０重量％で含有するものが好ましい。重合体成分（ｂ）
が１重量％未満であると樹脂（Ａ）の剥離性向上効果が
薄れてしまい、また２０重量％を越えると、樹脂（Ａ）
の処理液との濡れ性が低下し、転写層の除去が不充分と
なることがある。

【００８８】重合体成分（ｂ）の具体的な例は、前述の
剥離性表面を有する感光体に供せられるフッ素原子及び
／又はケイ素原子を含有する置換基を含む重合体成分と
全く同様のものを挙げることができる。更に、重合体成
分（ｂ）をブロックで含有する場合のブロック共重合体
の重合パターンの態様及び共重合体の合成方法も、前述
の重合体成分を含有するブロック共重合体の場合と全く
同様である。

【００８９】更に、樹脂（Ａ）は、上記特定の重合体成
分（ａ）とともに、電気的絶縁性及び熱可塑性を保持す
るために他の重合体成分（ｃ）を含有する。他の重合体
成分としては、その重合体成分のホモ重合体のガラス転
移点が１３０℃以下のものが好ましい。具体的には、例
えば、下記一般式（II）で示される繰り返し単位の成分
が挙げられる。

【００９０】

【化５】

【００９１】式（II）において、Ｖは−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−（ＣＨ₂)_n
ＣＯＯ−又は−（ＣＨ₂)_nＯＣＯ−を表わす。但し、ｎ
は１〜４の整数を表わす。Ｒ₅は炭素数１〜２２の炭化
水素基を表わす。ｂ¹及びｂ²は同じでも異なっていても
よく、各々水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、シアノ基、トリフロロメチル基、炭素数１〜７の炭
化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、フェニル基、ベンジ
ル基等）又は−ＣＯＯＺ₆(Ｚ₆は炭化水素基を表わし、
具体的には上記炭素数１〜７の炭化水素基の具体的内容
と同じものが挙げられる）を表わす。

【００９２】Ｒ₅は好ましくは、炭素数１〜１８の置換
されていてもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモ
エチル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、
２，３−ジメトキシプロピル基、２−ブトキシエチル
基、２−（２−メトキシエチルオキシ）エチル基等）、
炭素数２〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例え
ば、ビニル基、アリル基、イソプロぺニル基、ブテニル
基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、
炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、２
−ナフチルエチル基、メトキシベンジル基、エトキシベ
ンジル基、メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の置換
されてもよいシクロアルキル基（例えば、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等）又は炭
素数６〜１２の置換されてもよいアリール基（例えば、
フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフ
チル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フ
ロロフェニル基、メチルクロロフェニル基、ジフロロフ
ェニル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、メチルカルボニルフェニル基、メトキ
シカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル
基、メタンスルホニルフェニル基、シアノフェニル基
等）等が挙げられる。式（II）で示される重合体成分
（ｃ）は一種あるいは二種以上用いられるが、その含有
量は、樹脂（Ａ）中３０〜９７重量％であることが好ま
しい。

【００９３】樹脂（Ａ）は、特定の重合体成分及び一般
式（II）で示される重合体成分（ｃ）とともに、これら
と共重合可能な他の共重合成分を更に含有していてもよ
い。このような他の共重合成分としては、例えば一般式
（II）で説明した以外の置換基を含有するメタクリル酸
エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸エステ
ル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニル又は
アリル酸エステル類（例えばカルボン酸として、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフタレンカ
ルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類（例えば
ジメチルエステル、ジエチルエステル等）、アクリルア
ミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例えばスチ
レン、クロロスチレン、メトキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノメチルスチレン、メトキシカルボニルスチ
レン、メタンスルホニルオキシスチレン、ビニルナフタ
レン等）、ビニルスルホン含有化合物、ビニルケトン含
有化合物、複素環ビニル類（例えばビニルピロリドン、
ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルチオフェ
ン、ビニルイミダゾリン、ビニルピラゾール、ビニルジ
オキサン、ビニルキノリン、ビニルテトラゾール、ビニ
ルオキサジン等）等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。これら他の共重合成分は、樹脂（Ａ）
の転写性を疎外しない範囲内で任意に用いることができ
るが、具体的には樹脂（Ａ）中の２０重量％を越えない
ことが好ましい。

【００９４】また、転写層には、樹脂（Ａ）とともに、
必要に応じて他の樹脂を併用してもよい。但し、転写層
の溶出除去の性能を低下させないためには、転写層形成
の全樹脂１００重量部中上記重合体成分（ａ）の存在割
合が５重量％以上を満足することが必要である。併用さ
れ得る他の樹脂の例としては、例えば塩化ビニル樹脂、
ポリオレフィン樹脂、オレフィン−スチレン共重合体、
アルカン酸ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエー
テル樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、セルロ
ーズ系樹脂、脂肪酸変性セルローズ系樹脂等が挙げられ
る。

【００９５】具体的には、例えば、日刊工業新聞社刊
「プラスチック材料講座シリーズ」第１巻〜18巻（1961
年）、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日
刊工業新聞社刊（1988年）、大森英三「機能性アクリル
樹脂」（株）テクノシステム刊（1985年）、滝山栄一郎
「ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業社刊（1988
年）、湯木和男編「飽和ポリエステル樹脂ハンドブッ
ク」日刊工業新聞社刊（1989年）、高分子学会編「高分
子データハンドブック＜応用編＞」第１章培風館（1986
年）、原崎勇次編「最新・バインダー技術便覧」第２章
（株）総合技術センター（1985年）等に例示されてい
る。これら熱可塑性樹脂は、単独又は２種以上併用して
もよい。

【００９６】転写層の膜厚は全体として、好ましくは
０．１〜５ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．５〜４ｇ／ｍ
² の範囲である。膜厚が薄すぎると転写不良が起きやす
くなり、厚すぎると電子写真プロセス上の障害を招きや
すく充分な画像濃度が得られなかったり、画質の低下が
起きやすい。

【００９７】本発明では、以上述べた様な熱可塑性樹脂
を、樹脂粒子（ＡＬ）の状態で、感光体の表面上に電着
させ、例えば加熱等により均一な薄膜を形成して、転写
層とする。ここで、電着塗布法とは、感光体表面に樹脂
粒子（ＡＬ）を静電的に付着又は電着させる方法を意味
する。従って、熱可塑性樹脂粒子（ＡＬ）は、正電荷あ
るいは負電荷のいずれかの荷電を有していることが必要
であり、その検電性は組み合せる電子写真感光体の帯電
性によって任意に決定される。

【００９８】樹脂粒子（ＡＬ）は、前記した物性を満た
す範囲のものであって、通常その平均粒径は、０．０５
μｍ〜１．０μｍの範囲であり、好ましくは０．０８μ
ｍ〜０．８μｍの範囲である。この粒子は、非水系に分
散された樹脂粒子（湿式）、あるいは常温で固体で加熱
により液体になる電気絶縁性有機物中に分散された樹脂
粒子（疑似湿式）のいずれの状態でもよい。好ましく
は、剥離用転写層の膜厚を均一厚みで薄膜まで調整する
ことが容易な非水系分散樹脂粒子である。本発明の微小
径樹脂粒子は、従来公知の機械的造粒方法又は重合造粒
方法によって製造することができる。これらの製造方法
は、乾式電着あるいは湿式電着のいずれの粒子に適用す
ることができる。

【００９９】機械的方法として、例えば、分散ポリマー
を併用して、更に湿式分散機（例えば、ボールミル、ペ
イントシェーカー、ケデイミル、ダイノミル等）で分散
する方法、樹脂粒子成分となる材料と、分散補助ポリマ
ー（又は被覆ポリマー）を予め混練して混練物とした後
粉砕し、次に分散ポリマーを共存させて分散する方法等
が挙げられる。具体的には、塗料又は静電写真用現像剤
の製造方法を利用することができ、例えば植木憲二監訳
「塗料の流動と顔料分散」共立出版（1971年）、D. H.
Solomon 「The Chemistry of Organic Film Formers」J
ohn Wiles & Sons (1967)、「Paint and Surface Coati
ng Theory and Practice」、原崎勇次「コーティング工
学」朝倉書店（1971年）、原崎勇次「コーティングの基
礎科学」朝倉書店（1977年）等の成書に記載されてい
る。

【０１００】また、重合造粒法としては、従来公知の非
水系分散重合方法を用いて容易に製造することができ、
具体的には、前記した「超微粒子ポリマーの最新技術」
第２章、「最近の電子写真現像システムとトナー材料の
開発・実用化」第３章、K. E. J. Barvett「Dispersion
Polymerization in Organic Media」John Wiley（1975
年）等の成書に記載されている。

【０１０１】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、単独であるいは２種以上を混合し
て用いることができる。かかる有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル
等のカルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラ
クロロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジ
クロロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に
限定されるものではない。これらの非水溶媒系で分散樹
脂粒子を分散重合法で合成することにより、樹脂粒子の
平均粒子径は容易に１μｍ以下となり、しかも粒子径の
分布が非常に狭く且つ単分散の粒子とすることができ
る。

【０１０２】これらの非水系分散樹脂粒子は、湿式静電
写真現像方法又は電界の印圧場で電気泳動させて電着さ
れる方法を行なうことから、電着時に用いられる分散媒
としては、電気抵抗１０⁸Ω・cm以上、且つ誘電率３．
５以下の非水溶媒系に調節される。具体的には、直鎖状
もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素又は
芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用いる
ことができる。例えばオクタン、イソオクタン、デカ
ン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソド
デカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイ
ソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ
（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７
０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社
の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（ア
ムスコ；アメリカン・ミネラル・スピリッツ社の商品
名）等を単独あるいは混合して用いることができる。従
って、好ましくは、造粒時に用いる溶媒として、初めか
ら、上記絶縁性有機溶媒を用いるが、これら溶媒以外の
溶媒で造粒した後、分散媒の置換をして調節することも
できる。

【０１０３】分散媒中の分散粒子を電気泳動で電着させ
るためには、粒子は正荷電又は負荷電の検電性粒子でな
ければならない。粒子に検電性を付与することは湿式静
電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能で
ある。具体的には、前記の「最近の電子写真現像システ
ムとトナー材料の開発・実用化」139〜148頁、電子写真
学会編「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁（コロ
ナ社、1988年刊）、原崎勇次「電子写真」16(No.2)、44
頁（1977年）等に記載の検電材料及び他の添加剤を用い
ることで行なわれる。例えば、英国特許第８９３，４２
９号、同９３４，０３８号、米国特許第１，１２２，３
９７号、同３，９００，４１２号、同４，６０６，９８
９号、特開昭６０−１７９７５１号、同６０−１８５９
６３号、特開平２−１３９６５号等に記載されている。
電着に供せられる非水系ラテックスの構成としては、通
常少なくとも電気絶縁性分散媒１リットル中に、熱可塑
性樹脂を主として含有する粒子が０．１〜５０ｇ、分散
安定用樹脂は０．０１〜５０ｇ、必要に応じて加える荷
電制御剤は、０．０００１〜１０ｇの範囲である。

【０１０４】更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保
持等のために、他の添加剤を添加してもよく、例えば、
ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル
類、シリコーンオイル類、パラフィンワックス類、トリ
アジン誘導体等が挙げられる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。これらの添加剤の総量は、電着用ラ
テックスの電気抵抗によってその上限が規制される。即
ち、電気抵抗が１０⁸Ω・cmより低くなると熱可塑性樹
脂粒子の付着量が充分得られ難くなるので、各添加剤の
添加量はこの限度内でコントロールされる。

【０１０５】このようにして微粒子化し荷電を付与して
電気絶縁性液体中に分散した熱可塑性樹脂粒子（ＡＬ）
は、電子写真湿式現像剤と同様の挙動を示す。よって例
えば前掲の「電子写真技術の基礎と応用」275〜285頁に
示される現像デバイス、例えばスリット現像電極装置を
用いて感光体表面に電気泳動させることができる。即
ち、熱可塑性樹脂を主として含有する粒子が、電子写真
感光体と対向して設置された対向電極の間に供給され、
外部電源より印加された電位勾配に従って電気泳動して
電子写真感光体に付着又は電着されて成膜される。

【０１０６】一般的には粒子の荷電が正極性の場合には
感光体の導電性支持体と現像デバイスの現像電極との間
に、感光体側が負電位になるように外部電源から電圧を
印加し、粒子を静電気的に感光体表面へ電着させる。ま
た通常の電子写真プロセスにより湿式トナー現像によっ
て電着させることもできる。即ち前提の「電子写真技術
の基礎と応用」46〜79頁に示されるように、感光体を均
一帯電させた後露光を行なわず、又は不要領域のみに露
光を行なういわゆる焼き落としをし、次いで通常の湿式
トナー現像をする。

【０１０７】他方、加熱により液化する媒体中に分散し
た樹脂粒子を用いる場合に供される該媒体としては、常
温で固体であり、加熱温度３０〜８０℃（好ましくは４
０〜７０℃）で液体となる電気絶縁性の有機化合物であ
り、これに好適な化合物としては、凝固点３０〜８０℃
のパラフィン類、ロウ類、凝固点２０〜８０℃の低分子
量のポリプロピレン、凝固点２０〜５０℃の牛脂、凝固
点３０〜８０℃の硬化油等が挙げられ、これらを単独又
は組み合わせて用いることができる。その他必要な特性
は、上記湿式現像法に供される電着樹脂粒子分散物の場
合と同様である。

【０１０８】感光体上の熱可塑性樹脂粒子の付着量は外
部バイアスの印加電圧、感光体の帯電電位及び現像時間
などにより任意に調節できる。電着後公知のゴムローラ
ー、ギャップローラ、リバースローラなどによるスクイ
ズで現像液を拭い去る。またコロナクイズやエアースク
イズなどの方法も公知である。更に冷風もしくは温風、
あるいは赤外線ランプなどにより乾燥し、好ましくは熱
可塑性樹脂粒子を皮膜化させて転写層とする。

【０１０９】次に、電子写真感光体上にトナー画像を形
成する方法について説明する。前述のように、転写層を
設けた電子写真感光体上に、通常の電子写真プロセスを
経て、トナー画像を形成する。即ち、帯電−露光−現像
−定着の各プロセスを従来公知の方法（例えば、前記し
た「電子写真技術の基礎と応用」、「Electrophotograp
hy」等の成書に記載の方法）によって行う。転写層の形
成と、電子写真プロセスとは、同一の装置内で行っても
別個の装置で行ってもよい。本発明では、電子写真プロ
セスによってトナー画像を形成するには従来公知の方法
及び装置を適宜用いることができる。

【０１１０】本発明に供される液体現像剤においては、
少なくともトナー画像を構成する結着樹脂粒子（ＴＬ）
（即ち、定着成分）が、ガラス転移点３０〜８０℃又は
軟化点３０℃〜１００℃の樹脂（Ｔ₁)の少なくとも１種
及びガラス転移点４５℃以下又は軟化点６０℃以下の樹
脂であって樹脂（Ｔ₁)よりガラス転移点又は軟化点が２
℃以上低い樹脂（Ｔ₂)から構成される。本発明では、ガ
ラス転移点及び軟化点が本発明の範囲に属する樹脂（Ｔ
₁)及び樹脂（Ｔ₂)とを任意に選択して、本発明に供する
ことができる。

【０１１１】好ましくは、樹脂（Ｔ₁)はガラス転移点２
３〜６０℃又は軟化点３８℃〜８０℃であり、樹脂（Ｔ
₂)のガラス転移点又は軟化点は樹脂（Ｔ₁)のそれより５
℃〜２０℃の範囲で低いものである。ここで、樹脂（Ｔ
₁)又は樹脂（Ｔ₂)が２種以上含有される場合におけるガ
ラス転移点又は軟化点の差は、樹脂（Ｔ₁)中の最もガラ
ス転移点又は軟化点の低いものと、樹脂（Ｔ₂)中の最も
ガラス転移点又は軟化点の高いものとの差をいうもので
ある。

【０１１２】また、本発明の樹脂粒子（ＴＬ）中に含有
される少なくとの二種の樹脂（Ｔ₁)及び樹脂（Ｔ₂)は、
粒子内で任意に混在する状態又は樹脂（Ｔ₁)が主たる部
分と樹脂（Ｔ₂)が主たる部分とに分離した層構造を形成
する状態（即ち、コア−シェル構造の粒子）のいずれで
もよい。特にコア−シェル構造の粒子が好ましく、その
理由は不明であるが、低温度・高速度転写条件下での転
写性向上においてより効果を発揮する。コア−シェル構
造において、コアとなる部分が樹脂（Ｔ₁)であっても樹
脂（Ｔ₂)であっても、特に限定されるものではない。

【０１１３】本発明のトナー用樹脂粒子（ＴＬ）中に用
いられる樹脂（Ｔ₁)と樹脂（Ｔ₂)の使用割合は、樹脂
（Ｔ₁)／樹脂（Ｔ₂)が１０〜９５／９０〜５、好ましく
は３０〜９０／７０〜１０、更に好ましくは４０〜９０
／６０〜１０（重量比）の範囲である。

【０１１４】また、樹脂（Ｔ₁)及び樹脂（Ｔ₂)の重量平
均分子量は、それぞれ好ましくは５×１０³〜１×１
０⁶、より好ましくは１×１０⁴〜５×１０⁵の範囲であ
る。ここで分子量はＧＰＣ法で測定しポリスチレン換算
したものであり、以下Ｍｗと略記することもある。これ
らの範囲内で、各樹脂の高分子鎖の絡み合いが充分とな
り、良好な転写性の保持とともにトナー画像層の膜強度
が維持され、オフセット印刷版として印刷した場合に画
像部の欠落を生じることなく耐刷性が充分に保持され
る。

【０１１５】本発明に供されるトナー画像用樹脂（Ｔ₁)
及び樹脂（Ｔ₂)は各々上記した熱物性を満足していれば
いずれでもよいが、具体的には熱可塑性樹脂、接着剤又
は粘着剤として知られる樹脂が挙げられる。

【０１１６】例えば、オレフィン重合体及び共重合体、
アルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリ
ル重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の重合
体及び共重合体、オレフィン−スチレン共重合体、オレ
フィン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、アクリロ
ニトリル共重合体、メタクリロニトリル共重合体、アル
キルビニルエーテル共重合体、アクリル酸エステル重合
体及び共重合体、メタクリル酸エステル重合体及び共重
合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体、イタコン酸ジエス
テル重合体及び共重合体、アクリルアミド共重合体、メ
タクリルアミド共重合体、ポリカーボネート樹脂、ケト
ン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ブチラール
樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリ
ル酸エステル共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル
共重合体、複素環を含有する共重合体（複素環として例
えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオフェン
環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン環、ベ
ンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジオキセ
タン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【０１１７】例えば、日刊工業新聞社刊「プラスチック
材料講座シリーズ」第１巻〜18巻（1961年）、大森英三
「機能性アクリル樹脂」（株）テクノシステム刊（1985
年）、滝山栄一郎「ポリエステル樹脂ハンドブック」日
刊工業社刊（1988年）、湯木和男編「飽和ポリエステル
樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊（1989年）、高分
子学会編「高分子データハンドブック＜応用編＞」第１
章培風館（1986年）、原崎勇次編「最新・バインダー技
術便覧」第２章（株）総合技術センター（1985年）、奥
田平編「高分子加工、別冊８第20巻増刊号“粘着”」高
分子刊行会（1976年刊）、福沢敬司「粘着技術」高分子
刊行会（1987年刊）、西口守「接着便覧第14版」高分子
刊行会（1985年）、日本接着協会編「接着ハンドブック
第２版」日刊工業新聞社（1980年）等に記載の各種樹脂
類が挙げられる。

【０１１８】トナー画像層の膜厚は、全体として０．３
〜１０μｍが適当であり、好ましくは０．８〜５μｍで
ある。これらの範囲内において、良好な転写性と良好な
耐刷性が満足される。

【０１１９】本発明に供される液体現像剤は、上記した
ような結着樹脂（Ｔ₁)及び（Ｔ₂)を少なくとも含有する
分散樹脂粒子（ＴＬ）を少なくとも含有する他は、従来
公知の静電写真用液体現像剤の組成物を組み合わせて用
いることができる。例えば、前述の「電子写真技術の基
礎と応用」497〜505頁、中村孝一監修「トナー材料の開
発・実用化」第３章（日本科学情報社刊、1985年）、町
田元「記録用材料と感光性樹脂」107〜127頁（1983年
刊）、（株）学会出版センター、電子写真学会「イメー
ジング No.２〜５ 電子写真の現像・定着・帯電・転
写」等に具体的な態様が示されている。

【０１２０】具体的な液体現像剤の基本構成としては、
電気抵抗１０⁸ Ω・cm以上且つ誘電率３．５以下の電気
絶縁性有機溶媒｛例えばイソパラフィン系脂肪族炭化水
素：アンソパーＨ、アイソパーＧ（エッソ社製）シェル
ゾール７０、シェルゾール７１（シェルオイル社製）、
ＩＰ−ソルベント１６２０（出光石油化学製）等｝を分
散媒として、上記分散樹脂粒子（ＴＬ）を分散安定性、
荷電性を付与するための樹脂とともに分散し、且つ、荷
電特性の強化あるいは画像特性の改良等のために所望に
より種々の添加剤を加えて成るものである。

【０１２１】具体的には、中村孝一編「最新の電子写真
現像システムとトナー材料の開発。・実用化」139〜148
頁（日本科学情報（株）、1985年刊）、電子写真学会編
「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁（コロナ社、
1988年刊）、原崎勇次「電子写真」16(No.2)、44頁（19
77年）等に記載の検電材料及び他の添加剤を用いること
で行われる。例えば、英国特許第８９３，４２９号、同
９３４，０３８号、米国特許第１，１２２，３９７号、
同３，９００，４１２号、同４，６０６，９８９号、特
開昭６０−１７９７５１号、同６０−１８５９６３号、
特開平２−１３９６５号等に記載されている、ジ−２−
エチルヘキシルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸金属
塩、高級脂肪酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸金
属塩、アルキルリン酸金属塩、レシチン、ポリ（ビニル
ピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を含む共重合
体、クマロンインデン樹脂、カルボキシル基含有メタク
リレート共重合体等が挙げられる。

【０１２２】更に、粒子の分散安定性、荷電安定性の保
持等のために、他の添加剤を添加してもよく、例えば、
ロジン、石油樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル
類、ジリコーンオイル類、パラフィンワックス類、トリ
アジン誘導体等が挙げられる。しかし、これらに限定さ
れるものではない。

【０１２３】更に、現像後の画像を検版するために、無
機又は有機の顔料を分散粒子として併用するか又は該顔
料若しくは染料を上記分散樹脂粒子（ＴＬ）中に含有さ
せた着色樹脂粒子として用いることが好ましい。上記着
色剤としては、公知の染料・顔料が任意に選択される
が、例えば、ベンジジン系、アゾ系、アゾメチン系、キ
サンテン系、アントラキノン系、フタロシアニン系（含
金属を含む）、チタンホワイト、ニグロシン、アニリン
ブラック、カーボンブラック等の染料あるいは顔料等が
挙げられる。

【０１２４】これら液体現像剤の主要な各組成分の量に
ついては通常下記の通りである。樹脂（及び所望により
用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒子は、
担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜５０重
量部が好ましい。０．５重量部未満であると画像濃度が
不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカブリを生
じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可溶性樹
脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重量部に
対して０．５重量部〜１００重量部程度加えることがで
きる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量
部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が好まし
い。更に所望により各種添加剤を加えても良く、それら
添加物の総量は、現像現像剤の電気抵抗によってその上
限が規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液
体現像剤の電気抵抗が１０⁸Ω・cmより低くなると良質
の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加
量は、この限度内でコントロールされている。

【０１２５】トナー粒子の平均粒径は０．０５〜５μｍ
が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０μｍであ
る。

【０１２６】液体現像剤に用いられる非水系分散樹脂粒
子（ＴＬ）は、従来公知の機械的方法と重合造粒法のい
ずれでも製造することができる。例えば、樹脂粒子とす
る材料を混合し、溶融、混練を経て、従来公知の粉砕機
（例えばボールミル、ペイントシェーカー、ジェットミ
ル等）で粉砕した後、分散ポリマーを併用して、更に湿
式分散機（例えば、ボールミル、ペイントシェーカー、
ケデイミル、ダイノミル等）で分散する方法、樹脂粒子
成分となる材料と、分散補助ポリマー（又は被覆ポリマ
ー）を予め混練して混練物とした後粉砕し、次に分散ポ
リマーを共存させて分散する方法等が挙げられる。具体
的には、塗料又は静電写真用現像剤の製造方法を利用す
ることができ、例えば植木憲二監訳「塗料の流動と顔料
分散」共立出版（1971年）、D. H. Solomon 「The Chem
istry of Organic Film Formers」John Wiles & Sons
(1967)、「Paint and Surface Coating Theory and Pra
ctice」、原崎勇次「コーティング工学」朝倉書店（197
1年）、原崎勇次「コーティングの基礎科学」朝倉書店
（1977年）等の成書に記載されている。

【０１２７】また、重合造粒法としては、従来公知の非
水系分散重合方法を用いて容易に製造することができ、
具体的には、前記した「超微粒子ポリマーの最新技術」
第２章、「最近の電子写真現像システムとトナー材料の
開発・実用化」第３章、K. E. J. Barvett「Dispersion
Polymerization in Organic Media」John Wiley（1975
年）等の成書に記載されている。

【０１２８】本発明のトナー用樹脂粒子（ＴＬ）を非水
系分散重合方法で製造するには、前記した機械的方法又
は非水系分散重合方法でまず樹脂（Ｔ₁)〔又は樹脂（Ｔ
₂)〕の微粒子を合成し、次にこの微粒子をシードとして
更に上記と同様にして樹脂（Ｔ₂)〔又は樹脂（Ｔ₁)〕に
相当する単量体類をフィードして重合させることによ
り、製造することができる。

【０１２９】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、単独であるいは２種以上を混合し
て用いることができる。かかる有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、
アニソール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸メチル等のカルボン酸エステル類、ヘキサン、オ
クタン、デカン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水
素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエ
タン、テトラクロロエタン、クロロホルム、メチルクロ
ロホルム、ジクロロプロパン、トリクロロエタン等のハ
ロゲン化炭化水素類等が挙げられる。ただし、以上述べ
た化合物例に限定されるものではない。これらの非水溶
媒系で分散樹脂粒子を分散重合法で合成することによ
り、樹脂粒子の平均粒子径は容易に１μｍ以下となり、
しかも粒子径の分布が非常に狭く且つ単分散の粒子とす
ることができる。

【０１３０】これらの非水系分散樹脂粒子は、液体現像
剤のトナー粒子として用いることから、現像剤として用
いられる分散媒としては、前記の様な電気抵抗１０⁸Ω
・cm以上、且つ誘電率３．５以下の非水溶媒系に調節さ
れる。従って、好ましくは、造粒時に用いる溶媒とし
て、初めから、上記絶縁性有機溶媒を用いるが、これら
溶媒以外の溶媒で造粒した後、分散媒の置換をして調節
することもできる。

【０１３１】また、このように重合造粒法で得られる樹
脂粒子を着色する方法としては、例えば、特開昭５７−
４８７３８号などに記載されている如く、分散樹脂を好
ましい染料で染色する方法がある。また、他の方法とし
て、特開昭５３−５４０２９号に開示されている如く、
分散樹脂と染料を化学的に結合させる方法、又は、特公
昭４４−２２９５５号等に記載されている如く、重合造
粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量体を用
い、色素含有の共重合体とする方法等がある。

【０１３２】デジタル情報に基づいて露光するレーザー
光によるスキャニング露光方式及び液体現像剤を用いる
現像方式の組合せが、高精細な画像を形成できることか
ら有効なプロセスであり、その一例を以下に示す。

【０１３３】前記したように、湿式電着法で転写層を形
成した感光体上に、例えば「電子写真技術の基礎と応
用」（電子写真学会編、コロナ社、昭和63年６月15日発
行)212頁以降に記載の帯電デバイスにより、感光材料を
帯電する。コロトロン又はスコロトロン方式が一般的で
ある。この時感光材料の帯電電位検出手段からの情報に
基づき、常に所定の範囲の表面電位となるよう、フィー
ドバックをかけ、帯電条件をコントロールすることも好
ましい。その後例えば同じく上記引用資料の254頁以降
に記載の方式を用いてレーザー光源による走査露光を行
う。

【０１３４】次いで液体現像剤を、例えば同上引用資料
の275頁以降に示された湿式現像法を用いてトナー画像
形成を行う。この時の露光モードは、トナー画像現像モ
ードに対応して行われ、例えば反転現像の場合はネガ画
像、即ち画像部にレーザー光を照射し、感光材料を帯電
した時の電荷極性と同じ電荷極性を持つトナーを用い、
現像バイアス電圧を印加して、露光部にトナーが電着す
るようにする。原理の詳細は同上引用資料の157頁以降
に説明がある。現像後に余剰の現像液を除くために、同
資料283頁に示されるようなスクイーズを行った後乾燥
する。スクイーズ前に現像剤の担体液体のみでリンスを
することも好ましい。

【０１３５】感光体表面上の温度は、前記した転写層形
成工程及びトナー画像形成工程ともに次転写工程での温
度と同程度であることが好ましく、４０℃〜８０℃、特
に４５℃〜６０℃の範囲で調節されることが好ましい。

【０１３６】次に、感光体上のトナー画像を転写層ごと
被転写材に熱転写する。転写層の被転写材への熱転写
は、上記転写層形成工程及び電子写真工程と同一装置内
で行っても別個の装置で行ってもいずれでもよい。

【０１３７】例えば、加熱手段内蔵のゴム被覆金属ロー
ラーである転写用バックアップローラーを、感光体ドラ
ムと接触させ、同時にその間に被転写材を所定のニップ
圧力を印加しながら駆動させた後、温度調節手段内蔵の
ゴム被覆金属ローラーである剥離用バックアップローラ
ーを介して、容易に転写層をトナー画像ごと被転写材上
に熱転写することができる。

【０１３８】この時の転写用バックアップローラーの表
面温度は好ましくは５０〜１５０℃、より好ましくは８
０〜１３０℃、感光体ドラムと転写用バックアップロー
ラー間のニップ圧力は好ましくは０．５〜２０kgf/c
m²、より好ましくは１〜１０kgf/cm²、剥離用バックア
ップローラーの表面温度は、調節してもしなくてもよい
が、調節する場合は２０〜３０℃が好ましい。被転写材
の搬送スピードは好ましくは１０〜３００mm／秒、より
好ましくは５０〜２００mm／秒の範囲である。これらの
条件設定は使用している感光材料、即ち剥離層、感光
層、支持体の材料の物性により最適化することは当然で
ある。

【０１３９】各ローラーの表面温度は公知の表面温度検
出手段及び温度コントローラーによって所定の範囲内に
保つことが好ましい。更に加熱ローラー部前に感光材料
の予熱手段、後に冷却手段を設けることもできる。ま
た、ローラー加圧手段としてはローラーの軸の両端にス
プリング又は圧縮空気を用いるエアーシリンダーを使う
ことができる。

【０１４０】本発明に用いられる被転写材は、従来オフ
セット印刷版に供される支持体をそのまま用いることが
できる。具体的には、プラスチックシート又は特に耐刷
性を施した紙、アルミニウム、板、亜鉛板、銅−アルミ
ニウム板、銅−ステンレス板、クロム−銅板等のバイメ
タル板、クロム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄
板、クロム−銅−ステンレス板等のトライメタル板等の
親水性表面を有する基板が用いられ、その厚さは０．１
〜３mmが好ましく、特に０．１〜１mmが好ましい。

【０１４１】アルミニウムの表面を有する支持体の場合
には、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フッ化ジルコ
ニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、又
は陽極酸化処理等の表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第２，７１４，０６６号明細書に
記載されている如く、砂目立てしたのちにケイ酸ナトリ
ウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４
７−５１２５号公報に記載されているように、アルミニ
ウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属ケイ酸
塩の水溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。

【０１４２】上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロ
ム酸、硫酸、ほう酸等の無機酸、もしくはシュウ酸、ス
ルファミン酸等の有機酸又はこれらの塩の水溶液又は非
水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中でア
ルミニウム板を陽極として電流を流すことにより実施さ
れる。また、米国特許第３，６５８，６６２号明細書に
記載されているようなシリケート電着も有効である。西
独特許公開第１，６２１，４７８号に記載のポリビニル
スルホン酸による処理も適当である。

【０１４３】これらの親水化処理は、支持体の表面を親
水性とするために施される以外は、その上に設けられる
トナ−画像との密着性の向上のために施されるものであ
る。また、支持体とトナー画像を形成した転写層との間
との接着性を調節するために、支持体表面に表面層を設
けて特性を改良することもできる。プラスチックシート
又は紙を支持体とする場合には、当然のことながら、ト
ナー画像部層以外が親水性でなければならないことか
ら、親水性を有する表面層を設けたものが供される。具
体的には、公知の直描型平版印刷用原版又は該原版の画
像受理層と同様の内容を有する被転写材を用いることが
できる。

【０１４４】本発明においては、以上のようにして得ら
れた被転写材上の転写層を化学反応処理して、転写層を
完全に除去することで、オフセット用印刷版を作成する
ことができる。転写層を除去するためには、処理液によ
る反応の他に化学的光学活線による脱保護反応を用いて
もよく、また併用してもよい。

【０１４５】処理液は、所定のｐＨに調整された水溶性
溶液を用いる。ｐＨの調整は、公知のｐＨ調整剤を用い
ることができる。適用されるｐＨ域は酸性〜中性〜アル
カリ性のいずれでもよいが、処理液の防錆性又は転写層
の溶出除去性を勘案すると、ｐＨ８以上のアルカリ性領
域で用いることが好ましい。アルカリ性処理液とする化
合物としては、従来公知の無機化合物又は有機化合物の
いずれでもよく、例えば、炭酸塩、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、
有機アミン化合物等いずれでもよく、また、単独又は混
合して用いることができる。

【０１４６】更には、親水性反応を迅速化するために併
用できる化合物として、パーソン（Pearson)等の求核定
数ｎ〔R. G. Pearson, H. Sobel, J. Amer. Chem. So
c., 90, 319 (1968)〕が５．５以上の値を有する置換基
を含有し、且つ蒸留水１００重量部中に１重量部以上溶
解する親水性化合物が挙げられる。具体的な化合物とし
ては、例えばヒドラジン、ヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩（アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛
塩等）、チオ硫酸塩等が挙げられ、また、分子内にヒド
ロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、
アミノ基から選ばれた少なくとも１つの極性基を含有す
るメルカプト化合物、ヒドラジド化合物、スルフィン酸
化合物、第１級アミン化合物、第２級アミン化合物等が
挙げられる。

【０１４７】例えばメルカプト化合物として、２−メル
カプトエタノール、２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−
メチル−２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−２−メルカプトエチルアミン、チオグ
リコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、メルカプ
トベンゼンカルボン酸、２−メルカプトエンスルホン
酸、２−メルカプトエチルホスホン酸、メルカプトベン
ゼンスルホン酸、２−メルカプトプロピオニルアミノ酢
酸、２−メルカプト−１−アミノ酢酸、１−メルカプト
プロピオニルアミノ酢酸、１，２−ジメルカプトプロピ
オニルアミノ酢酸、２，３−ジヒドロキシプロピルメル
カプタン、２−メチル−２−メルカプト−１−アミノ酢
酸等を、スルフィン酸化合物として、２−ヒドロキシエ
チルスルフィン酸、３−ヒドロキシプロパンスルフィン
酸、４−ヒドロキシブタンスルフィン酸、カルボキシベ
ンゼンスルフィン酸、ジカルボキシベンゼンスルフィン
酸等を、ヒドラジド化合物として、２−ヒドラジノエタ
ノールスルホン酸、４−ヒドラジノブタンスルホン酸、
ヒドラジノベンゼンスルホン酸、ヒドラジノベンゼンス
ルホン酸、ヒドラジノ安息香酸、ヒドラジノベンゼンカ
ルボン酸等を、第１級又は第２級アミン化合物として、
例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−
ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−
ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、トリ（２−ヒド
ロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（２，３−ジヒ
ドロキシプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２，３−ジヒ
ドロキシプロピル）アミン、２−アミノプロピオン酸、
アミノ安息香酸、アミノピリジン、アミノベンゼンジカ
ルボン酸、２−ヒドロキシエチルモルホリン、２−カル
ボキシエチルモルホリン、３−カルボキシピペラジン等
を挙げることができる。これら処理液中の求核性化合物
の存在量は０．０５〜１０モル／リットル、好ましくは
０．１〜５モル／リットルである。また、処理液のｐＨ
は８以上が好ましい。

【０１４８】処理液は、上記した求核性化合物及びｐＨ
調整剤以外に、他の化合物を含有してもよい。例えば、
水に可溶性の有機溶媒を、水１００重量部中に１〜５０
重量部含有してもよい。このような水に可溶性の有機溶
媒としては、例えば、アルコール類（メタノール、エタ
ノール、プロパノール、プロパギルアルコール、ベンジ
ルアルコール、フェネチルアルコール等）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルテトン、シクロヘキサノン、
アセトフェノン等）、エーテル類（ジオキサン、トリオ
キサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメ
チルエ−テル、プロピレングリコールジエチルエ−テ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロピラン
等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ピロリドン、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド等）、エ
ステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸エチル、スル
ホラン、テトラメチル尿素等）等が挙げられ、これらは
単独又は２種以上を混合して用いてもよい。

【０１４９】また、界面活性剤を水１００重量部中に
０．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤として
は、従来公知のアニオン性、カチオン性又はノニオン性
の各界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新界面
活性剤」（1975年刊）三共出版（株）、小田良平、寺村
一広「界面活性剤の合成とその応用」（1980年刊）槇書
店等に記載される化合物を用いることができる。更に、
該処理液の保存時の防腐性、防黴性向上の為に、従来公
知の防腐性化合物、防黴性化合物を併用してもよい。処
理の条件は温度１５〜６０℃で浸漬時間は１０秒〜５分
間が好ましい。更に処理時に、超音波下に行う又は機械
的な摺動（ブラシ等でこする等）等の物理的操作を併用
してもよい。

【０１５０】他方、化学的活性光線の照射により脱保護
反応する場合に用いられる光線としては、可視光線、紫
外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線等いずれで
もよいが、好ましくは紫外線が挙げられる。より好まし
くは波長３１０nm〜波長５００nmの範囲での光線であ
る。一般には高圧又は超高圧の水銀ランプ等が用いられ
る。光照射の処理は通常５cm〜５０cmの距離から１０秒
〜１０分間の照射で充分に行うことができる。この様に
して光照射した後、上記の様な水溶性溶液中に浸漬する
ことで容易に転写層を除去することができる。

【０１５１】以下に本発明の電子写真式製版印刷版の作
成方法を添付図面をもって詳細に説明する。図１は本発
明の方法を実施するための好適態様である、転写層の形
成、電子写真プロセス及び転写層の熱転写を同一装置内
で行うことのできる、電子写真式製版印刷原版作成装置
の概略図である。

【０１５２】前述のように、表面が剥離性に改質された
電子写真感光体１１を用い、そのまま感光体１１上に転
写層を形成する。

【０１５３】熱可塑性樹脂粒子（ＡＬ）の分散液１２ａ
は可動式の液体現像ユニットセット１４内にある電着ユ
ニット１３に供給されている。まず電着ユニット１３を
感光体表面１１に接近させ、電着ユニット１３の現像電
極との距離が１mmとなるように固定する。このギャップ
間に粒子分散液１２ａを供給し、図示していない外部電
源から電圧を印加しながら回転させ、感光体表面１１の
画像形成領域全面に粒子（ＡＬ）が電着するようにす
る。電着ユニット１３に内蔵してあるスクイズ装置で感
光体表面１１に付着している粒子分散液１２ａを除き、
次いで吸排気ユニット１５下を通過させ乾燥し、予熱手
段１０により熱可塑性樹脂粒子（ＡＬ）を熱溶融させて
皮膜化した熱可塑性樹脂転写層を得る。その後必要に応
じて図示していない吸排気ユニットに類似の冷却装置に
て感光体外側からか又は感光体ドラム内部から、所定の
温度まで冷却する。

【０１５４】電着ユニット１３を降下させたのち液体現
像ユニットセット１４が移動される。このユニットセッ
ト１４は湿式現像剤を含む液体現像ユニット１４Ｌを含
む。各々には必要に応じて非画像部の汚れを防止する意
味でもプレバス、リンス、スクイズ手段を備えておいて
も良い。プレバス及びリンス液には通常湿式現像剤のキ
ャリヤー液体を用いる。

【０１５５】熱可塑性樹脂からなる転写層が形成された
感光体１１は、次いで電子写真プロセスに入る。感光体
１１はコロナ帯電装置１８で、例えばプラスに一様帯電
された後、露光装置（例えば半導体レーザー等）１９で
画像情報に基づき画像露光されると、露光部の電位が低
減され、未露光部との間に電位コントラストが得られ
る。プラスの静電荷を有する電気絶縁性分散媒中に分散
している液体現像剤を含む液体現像ユニット１４Ｌを感
光体表面１１に接近させギャップを１mmにして固定す
る。

【０１５６】まず感光体１１は現像ユニットに具備され
たプレバス手段によりプレバスされ、次いで図には示さ
れていないバイアス電源及び電気結線により感光体と現
像電極の間に現像バイアス電圧を印加しながら液体現像
剤を感光体表面に供給する。この時のバイアス電圧は現
像電極側を正に、感光体側を負になるように接続し、印
加電圧は未露光部の表面電位よりもやや低くする。印加
電圧が低すぎると充分なトナー画像濃度が得られない。

【０１５７】その後現像ユニットセット１４に内蔵して
あるリンス手段により感光体表面に付着した現像液を洗
い落とし、続いてスクイズ手段により感光体表面に付着
したリンス液を除いてから、吸排気ユニット１５下を通
過させることにより乾燥させる。この間熱転写手段１７
は感光体表面より離して置く。トナー画像を感光体１１
の転写層上に形成した後、被転写材１６へ熱転写する。

【０１５８】また、本発明の態様では、予め予熱手段１
０により感光体表面を所定の温度に加熱調節した後、上
記の様に、転写層の形成、そして帯電−露光し、更に現
像液、リンス液も同様の温度に調節して現像、リンスを
行うことができる。この予め加温下で転写層形成及び電
子写真プロセスを処理する際の温度としては、４０〜８
０℃が好ましく、より好ましくは４５〜６０℃である。
この範囲において、原稿に対して忠実な複写画像の形成
が安定して行われる。

【０１５９】転写層を被転写材１６へ熱転写するための
転写手段１７は、予熱手段１０、発熱体内蔵のゴムで被
覆した金属の加熱ローラー１７ａ及び冷却ローラー１７
ｂよりなる。予熱手段１０は非接触の例えば赤外線ライ
ンヒーター又はフラッシュヒーター等を用いることがで
きる。

【０１６０】冷却ローラー１７ｂの材質は例えばアルミ
ニウム、銅等の熱良導体金属にシリコーンゴム被覆を施
し、ローラー内部もしくは被転写材に接しない外周部に
冷却手段を用いて放熱する事が望ましい。冷却手段はク
ーリングファン、冷媒循環又は電子冷却素子などを用
い、温度コントローラーと組合せて所定の温度範囲に保
つことが好ましい。

【０１６１】即ち、トナー画像を保持する転写層は、熱
転写のための予熱手段１０により所定の予熱をし、つい
で被転写材１６を介して温度制御手段を有した発熱体を
内蔵するゴムローラー１７ａを圧接しさらに冷却ローラ
ー１７ｂ下を通過させて冷却して、感光体１１表面のト
ナーを転写層ごと被転写材１６へ熱転写し一連の印刷原
版作成工程を終了する。また、転写層１２を形成した状
態で装置を停止することにより、次の装置稼働時にはす
ぐ電子写真プロセスからスタートでき、感光層表面を保
護し外的環境からの影響による特性劣化を防止すること
ができる。

【０１６２】以上の条件設定は、使用している感光体、
転写層、さらに被転写材の物性により最適化することは
当然である。特に熱転写工程における予熱、ローラー加
熱、冷却条件は転写層のガラス転移点、軟化温度、流動
性、粘着性、皮膜性、膜厚などの要因を加味して決定す
ることが重要である。即ち予熱手段である程度軟化した
転写層が加熱ローラー下を通過することにより粘着性が
増し被転写材に密着する。次いで冷却ローラー下を通過
した後では、温度が下がり、流動性や粘着性が低減して
皮膜のままトナーごと感光層表面から剥離するように条
件を設定すべきである。

【０１６３】

【実施例】以下に実施例を示し、更に詳しく本発明の内
容を説明するが、これによって本発明が限定を受けるも
のではない。

【０１６４】〔転写層用樹脂粒子の製造例〕 転写層用樹脂粒子（ＡＬ）の製造例１：（ＡＬ−１） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−１）10ｇ及びアイソパ
ーＨ 550ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度50
℃に加温した。これに、ベンジルメタクリレート56ｇ、
２−ブトキシエチルメチルアクリレート30ｇ、アクリル
酸14ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル1.3ｇ及び
2, 2′−アゾビス（シクロプロピルプロピオニトリル)
(略称A.C.P.P.）1.2ｇの混合溶液を１時間で滴下した。
そのまま１時間攪拌後、A.C.P.P. 0.8ｇを加え３時間反
応した。更に、2, 2′−アゾビス（イソブチロニトリ
ル)(略称A.I.B.N.）0.5ｇを加え、温度を80℃に設定
し、３時間反応した。冷却後、200メッシュのナイロン
布を通し得られた白色分散物は重合率99％で平均粒径0.
20μｍの単分散性のラテックスであった（粒径はＣＡＰ
Ａ−５００（堀場製作所（株）製）で測定した）。上記
白色分散物の一部を遠心分離機（回転数１×１０⁴r.p.
m.、回転時間１時間）にかけ、沈降した樹脂粒子分を補
集、乾燥し、該樹脂粒子分の重量平均分子量（Ｍｗ）と
ガラス転移点（Ｔｇ）を測定したところ、Ｍｗは1.0×1
0⁴(G.P.C.によるポリスチレン換算値）、Ｔｇは31℃で
あった。

【０１６５】

【化６】

【０１６６】転写層用樹脂粒子（ＡＬ）の製造例２：
（ＡＬ−２） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−２）14ｇ及びアイソパ
ーＨ 536ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度55
℃に加温した。これに、ベンジルメタクリレート42ｇ、
2, 3−ジエトキシプロピルメタクリレート40ｇ、４−ス
ルホブチルアクリレート18ｇ、３−メルカプトエタノー
ル2.0ｇ、A.C.P.P. 1.5ｇ及びエタノール130ｇの混合溶
液を滴下時間１時間で滴下し、そのまま更に２時間反応
した。次いで、2, 2′−アゾビス（イソバレロニトリ
ル)(略称A.I.V.N.）1.0ｇを加え、温度を70℃に設定し
てそのまま２時間後、更にA.I.V.N. 0.8ｇを加えて３時
間反応した。上記反応物にアイソパーＨ 130ｇを加え、
温度80℃で水流ポンプの減圧下にてエタノール溶媒を留
去した後、冷却し、200メッシュのナイロン布を通して
白色分散物を得た。得られたラテックスは重合率98％、
平均粒径0.22μｍであり、単分散性は良好であった。ま
た、ラテックスの樹脂粒子分のＭｗは９×10³、Ｔｇは3
3℃であった。

【０１６７】

【化７】

【０１６８】転写層用樹脂粒子（ＡＬ）の製造例３：
（ＡＬ−３） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−３）10ｇ、下記構造の
マクロモノマー（Ｍ−１）10ｇ及びアイソパーＨ 553ｇ
の混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度55℃に加温し
た。これに、フェネチルメタクリレート52ｇ、メチルア
クリレート35ｇ、アクリル酸13ｇ、３−メルカプトプロ
ピオン酸メチル3.2ｇ及びA.C.P.P. 1.2の混合溶液を滴
下時間１時間で滴下し、そのまま更に１時間反応した。
次に、A.I.V.N. 0.8ｇを加えた後、直ちに温度設定を75
℃として２時間、更にA.I.V.N. 0.5ｇを加えて２時間反
応した。冷却後、200メッシュナイロン布を通し、得ら
れた白色分散物は重合率98％で平均粒径0.22μｍの単分
散性良好なラテックスであった。樹脂粒子分のＭｗは９
×10³ で、Ｔｇは28℃であった。

【０１６９】

【化８】

【０１７０】転写層用樹脂粒子（ＡＬ）の製造例４：
（ＡＬ−４） 下記分散安定用樹脂（Ｑ−４）15ｇ（固形分量とし
て）、酢酸ビニル72ｇ、プロピオン酸ビニル20ｇ、クロ
トン酸８ｇ及びアイソパーＨ 275ｇの混合溶液を、窒素
気流下攪拌しながら温度80℃に加温した。A.I.V.N. 1.6
ｇを加え1.5時間反応し、A.I.V.N. 0.8ｇを加え２時
間、更にA.I.V.N. 0.5ｇを加え４時間反応した。次に、
温度を100℃に上げ２時間攪拌し、未反応の上記ビニル
モノマーを留去した後、冷却して200メッシュのナイロ
ン布を通し、白色分散物を重合率88％で得た。平均粒径
0.25μｍの単分散ラテックスであった。樹脂粒子分のＭ
ｗは６×10⁴、Ｔｇは28℃であった。

【０１７１】

【化９】

【０１７２】転写層用樹脂粒子（ＡＬ）の製造例５〜1
1：（ＡＬ−５）〜（ＡＬ−11） 上記転写層用樹脂粒子（ＡＬ）の製造例２において用い
た各単量体の代わりに、下記表−Ａに記載の各単量体を
用いた他は、上記製造例２と全く同様に操作して各樹脂
粒子（ＡＬ−５）〜（ＡＬ−11）を製造した。得られた
各ラテックス粒子の重合率は93〜99％であり、平均粒径
は0.15〜0.25μｍの範囲の粒度分布の狭いラテックスで
あった。また、各粒子の樹脂分のＭｗは８×10³〜１×1
0⁴、Ｔｇは20〜35℃の範囲であった。

【０１７３】

【表１】

【０１７４】転写層用樹脂粒子（ＡＬ）の製造例12〜1
6：（ＡＬ−12）〜（ＡＬ−16） 樹脂粒子（ＡＬ）の製造例３において、マクロモノマー
（Ｍ−１）10ｇの代わりに下記表−Ｂの各マクロモノマ
ー（Ｍｗは８×10³〜１×10⁴の範囲）を用いた他は該製
造例３と同様にして各樹脂粒子を合成した。各粒子の重
合率は98〜99％、粒子の平均粒径は0.15〜0.25μｍの範
囲内で、粒子の粒度分布も狭く、単分散性が良好であっ
た。樹脂粒子のＭｗは９×10³〜２×10⁴、Ｔｇは40〜70
℃の範囲であった。

【０１７５】

【表２】

【０１７６】〔トナー用樹脂粒子の製造例〕 トナー用樹脂粒子（ＴＬ）の製造例１：（ＴＬ−１） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−５）12ｇ、酢酸ビニル
70ｇ、酪酸ビニル30ｇ及びアイソパーＨ 388ｇの混合溶
液を窒素気流下攪拌しながら温度80℃に加温した。これ
に、開始剤としてA.I.B.N. 1.5ｇを加え３時間反応し、
更にA.I.B.N.0.8ｇを３時間ごとに２回加え反応を行っ
た。冷却後、200メッシュのナイロン布を通し得られた
白色分散物は重合率96％で平均粒径0.18μｍの単分散性
良好なラテックスであった。上記白色分散物の一部を遠
心分離機（回転数１×１０⁴r.p.m.、回転時間１時間）
にかけ、沈降した樹脂粒子分を補集、乾燥し、該樹脂粒
子分の重量平均分子量（Ｍｗ）とガラス転移点（Ｔｇ）
を測定したところ、Ｍｗは８×10⁴、Ｔｇは18℃であっ
た。ここで得られた樹脂粒子を（ＴＲＬ−１）とする。

【０１７７】

【化１０】

【０１７８】この樹脂粒子分散物（即ちシード粒子)480
ｇ及び下記構造の分散安定用樹脂粒子（Ｑ−６）10ｇの
混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度60℃に加温し
た。これに、メチルメタクリレート60ｇ、メチルアクリ
レート40ｇ、A.I.V.N. 0.8ｇ及びアイソパーＧ 400ｇの
混合物を２時間で滴下し、そのまま更に２時間反応し
た。次に開始剤を0.8ｇ加え、温度70℃にして２時間反
応し、更に開始剤を0.6ｇ加え３時間反応した。冷却
後、200メッシュのナイロン布を通し、得られた白色分
散物は、重合率98％で平均粒径0.25μｍの単分散性良好
なラテックスであった。

【０１７９】

【化１１】

【０１８０】次に、得られた樹脂粒子が単独の粒子とし
て形成されたか否かを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用
いてその状態を観察することで調べた。ＰＥＴフィルム
上に樹脂粒子が分散した状態になる様に調製して作製し
たフィルムを、温度20℃及び50℃に５分間加熱処理した
後、各サンプルをＪＳＬ−Ｔ３３０型Scanning Microsc
ope(ＪＥＯＬ社製）を用いて、２万倍で観察した所、温
度20℃のサンプルは粒子状態が観察されたが、温度50℃
では粒子が観察されなかった。即ち、粒子が加熱により
融解していた。

【０１８１】同様にして、本発明の粒子を構成する二種
の樹脂（共重合体）の各々からなる樹脂粒子｛それぞれ
後述の比較用樹脂粒子（ＴＲＬ−１）（Ｔｇ18℃）及び
下記の樹脂粒子（ＴＲＬ−２）（Ｔｇ39℃）及びこれら
二種の樹脂粒子を１／１重量比で混合した分散樹脂粒子
について調べた。

【０１８２】比較用樹脂粒子（ＴＲＬ−２）の製造 前記分散安定用樹脂（Ｑ−５）18ｇ及びアイソパーＨ 5
53ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら温度55℃に
加温した。これに、メチルメタクリレート60ｇ、メチル
アクリレート40ｇ及びA.I.P.P. 1.0ｇの混合物を滴下時
間30分で滴下し、そのまま更に1.5時間反応した。更に
A.I.P.P. 0.8ｇを加えて２時間反応し、次に開始剤A.I.
V.N. 0.8ｇを加えて温度80℃に設定し２時間、更にA.C.
P.P. 0.5ｇを加え２時間反応を行った。冷却後、200メ
ッシュのナイロン布を通して得られた白色分散物は、重
合率99％で平均粒径0.15μｍの単分散性良好なラテック
スであった。また、樹脂粒子分のＭｗは1.5×10⁴、Ｔｇ
は45℃であった。

【０１８３】前記樹脂粒子（ＴＲＬ−１）から成るサン
プルは、加熱しないサンプルは粒子状態であったが、温
度20℃で粒子状態が観察されなかった。樹脂粒子（ＴＲ
Ｌ−２）のサンプルは温度20℃で粒子状態であったが、
温度50℃で粒子が見えなくなった。更に、混合粒子から
なるサンプルについて、加熱しないサンプルと温度20℃
のサンプルを調べた所、未加熱サンプルと比べて、温度
20℃のものは粒子が見えなくなっている所が確認され
た。以上の様に、粒子の熱挙動を目視観察した結果、上
記の様にして製造した本発明の樹脂粒子（ＴＬ）は、二
種類の樹脂粒子の混合されたものでなく、一つの粒子中
に二種の樹脂が含有されており、この場合には、高Ｔｇ
の樹脂が外層に低Ｔｇの樹脂が内層に各々分配したコア
−シェル粒子であることが確認された。

【０１８４】トナー用樹脂粒子（ＴＬ）の製造例２〜
９：（ＴＬ−２）〜（ＴＬ−９） 上記トナー用樹脂粒子（ＴＬ）の製造例１において、下
記表−Ｃに記載の各単量体を用いた他は、上記製造例１
と同様に操作して樹脂粒子（ＴＬ−２）〜（ＴＬ−９）
を製造した。得られた各ラテックス粒子の重合率は95〜
99％であり、平均粒径は0.20〜0.30μｍの範囲内で且つ
単分散性が良好であった。

【０１８５】

【表３】

【０１８６】

【表４】

【０１８７】トナー用樹脂粒子（ＴＬ）の製造例10：
（ＴＬ−10) 樹脂として、Ｔｇ−25℃の酢酸ビニル／エチレン（46／
54重量比）共重合体（エバフレックス４５Ｘ、三井・デ
ュポンケミカル（株）製）と、Ｔｇ38℃のポリ酢酸ビニ
ルとを１／２重量比の割合で用いて温度120℃で３本ロ
ールミルで溶融混練した。この混練物を粉砕機トリオブ
レンダーで粗粉砕し、この粉砕物５ｇ、分散安定用樹脂
（ソルプレン1205、旭化成（株）製）４ｇ及びアイソパ
ーＨ 51ｇを直径約４mmのガラスビーズをメジアとする
ペイントシェーカー（東洋精機（株）製）に仕込み、20
分間予備分散した。この予備分散物を、直径0.75〜１mm
のガラスビーズをメジアとするダイノミルＫＤＬ型（シ
ンマルエンタープライゼス（株）製）を用い、4500r.p.
m.で６時間湿式分散した。これらを200メッシュナイロ
ン布を通して得られた白色分散物の平均粒径は0.4μｍ
のラテックスであった。

【０１８８】着色樹脂粒子（ＣＴＬ）の製造例１：（Ｃ
ＴＬ−１） 前記分散安定用樹脂（Ｑ−１）10ｇ、酢酸ビニル75ｇ、
プロピオン酸ビニル20ｇ、クロトン酸５ｇ及びアイソパ
ーＨ 384ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度75
℃に加温した。重合開始剤として、A.I.B.N. 1.0ｇを加
えて３時間歯能し、次にA.I.B.N. 0.8ｇを加え２時間反
応した後、更にA.I.B.N. 0.8ｇを加えで温度を85℃に上
げ、３時間反応した。冷却後、200メッシュのナイロン
布を通し、得られた白色分散物は重合率94％で平均粒径
0.25μｍの単分散性良好なラテックスであった。この樹
脂粒子分のＭｗは９×10⁴、Ｔｇは39℃であった。次に
この白色分散物に、塩基性染料として、アイゼンビクト
リアブルーＢ（保土谷化学（株）製）5.0ｇを加えて、
温度100℃に昇温して３時間攪拌した後、冷却し、室温
にて１日放置した。200メッシュのナイロン布を通し、
得られた青色分散物は平均粒径0.25μｍの単分散性良好
な着色ラテックスであった。

【０１８９】着色樹脂粒子（ＣＴＬ）の製造例２：（Ｃ
ＴＬ−２） 前記樹脂粒子（ＴＬ）の製造例５で得られた白色分散物
全量中に分散染料としてスミカロンネイビーブルーＲ
（住友化学（株）製）5.0ｇを加え、温度100℃で４時間
攪拌した後、冷却し、室温で１日静置した。200メッシ
ュのナイロン布を通し、得られた青色分散物は平均粒径
0.23μｍの単分散性良好な着色ラテックスであった。

【０１９０】着色樹脂粒子（ＣＴＬ）の製造例３：（Ｃ
ＴＬ−３） 樹脂として、ポリエステル樹脂（ケミトＲ−185、Ｔｇ
8℃、東レ（株）製）とポリ酢酸ビニル（Ｔｇ38℃) 及
び黒色顔料としてカーボンブラック＃30（三菱化成
（株）製）を１／２／１重量比の割合で用いて温度120
℃で３本ロールミルで溶融混練した。この混練物を粉砕
機トリオブレンダーで粗粉砕し、この粉砕物５ｇ、分散
安定用樹脂（ソルプレン1205、旭化成（株）製）４ｇ及
びアイソパーＨ 51 ｇを直径約４mmのガラスビーズをメ
ジアとするペイントシェーカー（東洋精機（株）製）に
仕込み、20分間予備分散した。この予備分散物を、直径
0.75〜１mmのガラスビーズをメジアとするダイノミルＫ
ＤＬ型を用い、5000r.p.m.で６時間湿式分散した。これ
らを200メッシュナイロン布を通して得られた黒色分散
物の平均粒径は0.4μｍのラテックスであった。

【０１９１】実施例１ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記結着樹脂（Ｐ−１）14.4ｇ、下記結着樹脂（Ｐ
−２）3.6ｇ、下記化合物（Ａ）0.15ｇ及びシクロヘキ
サノン80ｇの混合物を500mlのガラス容器にガラスビー
ズと共に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機製作所
製）で60分間分散した後、ガラスビーズを濾別して感光
層分散液とした。

【０１９２】

【化１２】

【０１９３】次いでこの分散液を脱脂処理を施した0.2m
m厚のアルミニウム版の上にワイヤーバーで塗布し、指
触乾燥した後、110℃循環式オーブンで20秒間加熱し
た。得られた感光層の膜厚は８μｍであった。

【０１９４】・剥離性表面層（オーバーコート層）の形
成 下記構造のシリコン樹脂10ｇ、下記構造の架橋剤１ｇ、
下記構造の架橋制御剤0.2ｇ及び架橋用触媒として白金
0.1ｇをｎ−オクタン250ｇ中に含有する塗布物をワイヤ
ーラウンドロッドを用いて膜厚0.5μｍになるように塗
布し、指触乾燥後、120℃で10分間加熱した。得られた
表面の粘着力は１ｇ・ｆ以下であった。

【０１９５】

【化１３】

【０１９６】以上のようにして得られた表面剥離性を有
する感光体を図１に示す装置に電子写真感光体11として
装填した。この感光体をその表面温度が50℃となるよう
に調節した後、感光体ドラム上に、下記内容の樹脂粒子
分散液〔Ｌ−１〕を湿式電着ユニット13に供給し、湿式
電着方法で転写層を形成した。

【０１９７】 ・樹脂粒子分散液〔Ｌ−１〕 樹脂粒子（ＡＬ−１） 20 ｇ（固形分量として） 正荷電用調節剤（ＣＤ−１） 0.07ｇ オクタデシルビニルエーテル／t-オクチル マレイン酸半アミド共重合体 シリコーンオイル 5 ｇ （ＫＦ−96、信越シリコーン（株）製） を全量１．０リットルになる様にアイソパーＨで調整し
た。

【０１９８】感光体ドラムの周速度を10cm／秒で回転さ
せ、感光体表面にスリット電着装置を用いて分散液を供
給しながら、感光体側を接地しスリット電着装置の電極
側に−250Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電着・皮膜化
し、膜厚2.0μｍの転写層を形成した。

【０１９９】次に、転写層を設けた感光体を、冷却しな
いまま電子写真プロセスによりトナー画像の形成を行っ
た。コロナ帯電装置18の下を通過させ、＋450Ｖにコロ
ナ帯電したのち、あらかじめ原稿からカラースキャナー
により読み取り、色分解し、システム特有の幾つかの色
再現に関わる補正を加えた後、デジタル画像データとし
てシステム内のハードディスクに記憶させてあった情報
をもとに、半導体レーザー描画装置を用いて788nmの光
でビームスポット径を15μｍとし、ピッチ10μｍ及びス
キャン速度300cm/秒のスピードで露光した（即ち、2500
dpi)。この時の感光体上露光量が25erg/cm²になるよう
に露光した。

【０２００】続いて、下記内容の液体現像剤〔ＬＤ−
１〕を液体現像ユニット14Ｌに供給し、液体現像ユニッ
ト側に＋350Ｖのバイアス電圧を印加し、未露光部にト
ナーが電着するようにした反転現像を行ない、ついでア
イソパーＧ単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除
いてから、吸排気ユニット15下を通過させて乾燥、定着
した。

【０２０１】下記の方法で液体現像剤〔ＬＤ−１〕を調
製した。 ・着色粒子の製造 テトラデシルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（共重合比；95／５重量比）10ｇ、ニグロシン10ｇ及び
アイソパーＧ 30ｇをガラスビーズと伴にペイントシェ
ーカー（東京精機（株）製）に入れ、６時間分散し、ニ
グロシンの微小な分散物を得た。

【０２０２】・液体現像剤の製造 トナー用樹脂粒子（ＴＬ−２）6.0ｇ（固形分量とし
て）、上記ニグロシン分散物0.6ｇ（固形分量とし
て）、ヘキサデセン／半マレイン酸オクタデシルアミド
（１／１モル比）共重合体0.018ｇ及び分岐ヘキサデシ
ルアルコール（ＦＯＣ−1600、日産化学（株）製）10ｇ
をアイソパーＧ１リットルに希釈することにより静電写
真用液体現像剤〔ＬＤ−１〕を作製した。

【０２０３】次に、表面温度50℃としたままの、転写層
上にトナー画像層を設けた感光体ドラムと140℃に設定
された転写用バックアップローラー17ａ及び25℃に設定
された剥離用バックアップローラー17ｂの間に、被転写
材16としてFuji PS-プレートＦＰＤ（富士写真フィルム
（株）製）に用いられるアルミ支持体を導き、ニップ圧
５kgf/cm² 、ドラム周速100mm/秒として加熱と加圧を行
ったところ、トナー画像は転写層とともにアルミニウム
支持体上にすべて転写した。このようにして得られた製
版原版を、RICOH FUSER モデル 592（リコー（株）製）
を用いて更に加熱し、トナー画像部及び転写層全体を充
分に定着した。

【０２０４】このようにして得た版を200倍の光学顕微
鏡を用いて目視観察したところ、非画像部にはトナー粒
子が認められず、且つ画像部の細線・細文字等の高解像
度域の欠落は認められず、150線の網点の２〜98％、細
線20μｍ及び明朝文字３級以上が解像され、像の曲がり
等の変形もなかった。

【０２０５】次に、アルミ支持体に転写層ごとトナー画
像を転写した版（印刷原版）を不感脂化処理（即ち転写
層除去）して、印刷版としての印刷性能を調べた。上記
の印刷原版を、ＰＳ版処理剤ＤＰ−４（富士写真フイル
ム（株）製）をｐＨ12.4になるように蒸留水で希釈した
不感脂化処理液〔Ｅ−１〕中に温度35℃で20秒間浸漬し
て版面をゆるく毛ブラシでこすりながら、非画像部の転
写層を除去し、充分水洗した後、ガム引きし、平版用印
刷版を作成した。

【０２０６】この様にして得た印刷版を200倍の光学顕
微鏡を用いて非画像部及びトナー画像部を目視観察した
ところ、非画像部には転写層の残存は認められず、且つ
画像部の細線・細文字等の高解像度域の欠落も認められ
ず、不感脂化処理前と全く変わらない画像状態が観察さ
れた。

【０２０７】この版を浸し水としてＰＳ版用浸し水ＳＧ
−23（東京インキ（株）製）を蒸留水で130倍に希釈し
た水溶液（pH7.0)を用い、印刷機としてオリバー94型
（（株）桜井製作所製）を用い、印刷紙としてコート紙
を使用して、各種オフセット印刷用色インキで印刷し、
地汚れの発生しない不感脂化処理前の製版原版上に得ら
れたと同等の鮮明な画像の得られる印刷枚数を調べた。
その結果、色インキの種類にかかわらず、いずれの場合
も５万枚以上の耐刷枚数が得られた。

【０２０８】以上のように、トナー画像形成用に用いる
液体現像剤の種類によっては、トナー画像部と被転写材
との充分な密着性を保持させ、印刷時のトナー画像強度
を維持するために、転写層ごと転写した後に、密着性向
上手段を組み合わせてもよい。本実施例の態様の他の手
段として、フラッシュ定着による方法、ヒートロール定
着による方法においても、同様の効果が得られた。

【０２０９】更に、本発明の印刷版による印刷を行った
後、通常の操作のまま、次にＰＳ版を印刷したところ、
何の問題も生じなかった。即ち、印刷機を同一にして、
ＰＳ版等の他のオフセット印刷版と容易に共用できるこ
とが確認された。更に、上記したと同様の操作による印
刷版の作成を、200版行ったところ、200版目の印刷版か
ら得られた印刷版は、初版目と全く同等の性能を示し、
変化は見られなかった。また、該感光体の剥離性を再度
測定したところ、殆ど同じ値を示し、上記の実技の結果
を裏付けた。

【０２１０】比較例１〜３ 実施例１における液体現像剤〔ＬＤ−１〕に用いられた
トナー用樹脂粒子（ＴＬ−１）の代わりに、下記表−Ｄ
の比較用樹脂粒子（ＴＲＬ−１）〜（ＴＲＬ−２）を用
いた他は実施例１と同様に操作して、その転写性と印刷
性を調べた。

【０２１１】

【表５】

【０２１２】本発明の実施例１のトナー用樹脂粒子（Ｔ
Ｌ−１）を構成する二種の樹脂のそれぞれ単独から成
る、樹脂粒子（ＴＲＬ−１）を用いた比較例１及び樹脂
粒子（ＴＲＬ−２）を用いた比較例２のいずれの場合
も、転写性と印刷性（耐刷性）を両立することができな
かった。また、上記樹脂粒子（ＴＲＬ−１）と樹脂粒子
（ＴＲＬ−２）とを50／50重量比で混合して用いた比較
例３の場合も、転写性及び印刷性ともに良好な結果を得
ることができなかった。

【０２１３】以上のように、本発明によって供される平
版印刷版は、半導体レーザー光スキャニング露光方式に
よって得られる画像再現性が極めて良好で且つそれが印
刷物に良好に再現されること、色インキ適性が充分で、
インキ選択性がほとんど見られず、フルカラー印刷が高
耐刷性で得られること、他の平版印刷版と容易に共用で
きること等、極めて優れた性能を示すことが確認され
た。

【０２１４】実施例２〜７ 実施例１において、液体現像剤〔ＬＤ−１〕の代わり
に、下記内容の各液体現像剤〔ＬＤ−２〕〜〔ＬＤ−
７〕を用いた他は、実施例１と同様に操作して印刷版を
作成した。

【０２１５】・着色粒子の製造 ドデシルメタクリレート／アクリル酸（96／４重量比）
共重合体10ｇ、アルカリブルー（有機顔料）12ｇ及びア
イソパーＧ35ｇをガラスビーズと伴にペイントシェーカ
ーに入れ、４時間分散し、アルカリブルーの微小な分散
物を得た。

【０２１６】・液体現像剤〔ＬＤ〕の製造例２〜７：
〔ＬＤ−２〕〜〔ＬＤ−７〕 下記表−Ｅの各トナー用樹脂粒子（ＴＬ）6.0ｇ（固形
分量として）、上記アルカリブルー分散物0.５ｇ（固形
分量として）、下記構造の共重合体（ＣＤ−１）0.02ｇ
及び分岐テトラデシルアルコール（ＦＯＣ−1400、日産
化学（株）製）10ｇをアイソパーＧ１リットルに希釈す
ることにより静電写真用液体現像剤〔ＬＤ−２〕〜〔Ｌ
Ｄ−７〕を作製した。

【０２１７】

【化１４】

【０２１８】

【表６】

【０２１９】得られた各版を、実施例１と同様にして印
刷したところ、いずれも実施例１と全く同等の優れた画
質の印刷物が５万枚以上得られた。また、繰り返し製版
したところ、実施例１と同様に、２００版でも初版と同
等の性能のものが得られた。

【０２２０】実施例８ アモルファスシリコン電子写真感光体（京セラ（株）
製）を下記の表面剥離性付与化合物（Ｓ−１）１ｇをア
イソパーＧ１リットル中に溶解した溶液中に10秒間浸漬
し、その後アイソパーＧ中でリンスした後、乾燥した。
これにより粘着力200ｇ・ｆであったアモルファスシリ
コン感光体の表面が粘着力３ｇ・ｆの剥離性表面に改質
された。

【０２２１】

【化１５】

【０２２２】この表面剥離性とした感光体を、実施例１
と同様にして、図１に示す装置に装填した。感光体表面
温度を55℃とし且つ、感光体ドラムの周速度を100mm／
秒で回転させ感光体表面にスリット電着装置を用いて下
記内容の正荷電樹脂粒子分散液〔Ｌ−２〕を供給しなが
ら、感光体側を接地しスリット電着装置の電極側に−15
0Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電着・定着した。この
時の膜厚は2.5μｍであった。

【０２２３】 ・樹脂粒子分散液〔Ｌ−２〕 樹脂粒子（ＡＬ−９） 20 ｇ（固形分量として） 正荷電用調節剤（ＣＤ−２） 0.07ｇ オクタデシルビニルエーテル／Ｎ−ヘキサデシル マレイン酸半アミド（１／１モル比）共重合体 をアイソパーＧで全量1.0リットルになる様に調整し
た。

【０２２４】次に、転写層を有する該アモルファスシリ
コン感光体を、温度55℃のままとして暗所にて＋700Ｖ
にコロナ帯電したのち、あらかじめ原稿からカラースキ
ャナーにより読み取り、色分解してシステム特有の幾つ
かの色再現に関わる補正を加えた後、デジタル画像デー
タとしてシステム内のハードディスクに記憶させてあっ
た情報をもとに、半導体レーザーを用いて780nm で露光
した。露光部の電位は＋120Ｖ、未露光部は＋600Ｖであ
った。

【０２２５】続いて現像ユニットに組み込まれているプ
レバス装置によりアイソパーＨ（エッソスタンダード石
油製）にてプレバスをしたのち、下記内容の液体現像剤
〔ＬＤ−８〕を現像ユニットから感光体表面へ供給し
た。このとき現像ユニット側へ＋500Ｖのバイアス電圧
を印加し、反転現像を行って未露光部にトナーが電着す
るようにした。次いでアイソパーＨ単独浴中でリンスを
して非画像部の汚れを除き、吸排気ユニットにて乾燥し
定着した。

【０２２６】 ・液体現像剤〔ＬＤ−８〕 着色樹脂粒子（ＣＴＬ−１） 6.5 ｇ（固形分量として） ナフテン酸ジルコニウム塩 0.02ｇ 分岐オクタデシルアルコール 15 ｇ (ＦＯＣ−1800、日産化学（株）製) をアイソパーＧ１リットルに希釈して調製した。

【０２２７】次に、表面温度55℃としたままの感光体ド
ラムと120℃に設定された転写用バックアップローラー1
7ａ及び25℃に設定された剥離用バックアップローラー1
7ｂの間に、被転写材16としてＯＫマスター（日本製箔
（株）製）を導き、ニップ圧５kgf/cm² 、ドラム周速10
0mm/秒として加熱と加圧を行ったところ、トナー画像は
転写層とともにアルミニウム支持体上にすべて転写し
た。このようにして得られた製版原版を、ローラー間ニ
ップ圧４kgf/cm²、ローラー表面温度130℃に設定したヒ
ートローラーに搬送スピード２cm／秒で通してトナー画
像部を充分に定着した。この版を200倍の光学顕微鏡を
用いて目視観察したところ、非画像部に汚染は認められ
ず、且つ画像部の細線・細文字等の高解像度域の欠落は
認められなかった。

【０２２８】次に、上記の版を温度35℃の下記内容の不
感脂化処理液〔Ｅ−２〕中に１分間浸漬して版面をゆる
く毛ブラシでこすりながら、非画像部の転写層を除去
し、充分水洗した後、ガム引きし、平版用印刷版を作成
した。

【０２２９】 ・不感脂化処理液〔Ｅ−２〕 ２−メルカプトプロピオン酸 ８０ｇ Ｎ−メチルエタノールアミン ２０ｇ グリセリン １０ｇ を蒸留水で希釈し、水酸化ナトリウムでｐＨ12.4に調整
した全量を１リットルの水溶液

【０２３０】この様にして得た印刷版を200倍の光学顕
微鏡を用いて非画像部及びトナー画像部を目視観察した
ところ、非画像部には転写層の残存は認められず、且つ
画像部の細線・細文字等の高解像度域の欠落も認められ
ず、不感脂化処理前と全く変わらない画像状態が観察さ
れた。この版を実施例１と同様にして平版印刷したとこ
ろ、色インキの種類にかかわらず、いずれの場合も１万
枚以上の地汚れの発生しない鮮明な画像の印刷物が得ら
れた。また、繰り返して印刷版を作成し、500版後の印
刷も、初版と全く同等の性能を示した。

【０２３１】実施例９ 下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン95ｇ
及びポリエステル樹脂バイロン 200（東洋紡績（株）
製）５ｇの混合物をボールミル中で充分に粉砕した。次
いで、この混合物を取り出し、攪拌下、テトラヒドロフ
ラン５２０ｇを加えた。この分散物をワイヤーラウンド
ロッドを用いて実施例６５で用いた導電性透明支持体上
に塗布して約0.7μｍの電荷発生層を形成した。

【０２３２】

【化１６】

【０２３３】次に、下記構造式のヒドラゾン化合物20
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン
121）20ｇ及びテトラヒドロフラン160ｇの混合溶液を
ワイヤラウンドロッドを用いて上記電荷発生層の上に塗
布し、60℃で30秒間乾燥し更に温度100℃で20秒間加熱
して約18μｍの電荷輸送層を形成し、二層から成る感光
層を有する電子写真感光体を得た。

【０２３４】

【化１７】

【０２３５】更に、この感光層の上に剥離性を付与する
ための表面層を形成するために、下記樹脂（ＰＰ−１）
６ｇ、無水フタル酸0.１ｇ、フタル酸0.02ｇ及びトルエ
ン100ｇの混合溶液を、ワイヤーラウンドロッドを用い
て、膜厚0.7μｍになる様に塗布し、指触乾燥後、140℃
で１時間加熱した。得られた感光体の表面の粘着力は１
ｇ・ｆ以下であった。

【０２３６】

【化１８】

【０２３７】該感光体表面温度を50℃とし且つ、感光体
ドラムの周速度を100mm／秒で回転させ感光体表面にス
リット電着装置を用いて下記内容の正荷電樹脂粒子分散
液〔Ｌ−３〕を供給しながら、感光体側を接地しスリッ
ト電着装置の電極側に−150Ｖの電圧を印加して樹脂粒
子を電着・定着した。この時の膜厚は2.０μｍであっ
た。

【０２３８】 ・樹脂粒子分散液〔Ｌ−３〕 樹脂粒子（ＡＬ−５） 20 ｇ（固形分量として） 正荷電用調節剤（ＣＤ−１） 0.06ｇ 分岐テトラデシルアルコール（ＦＯＣ−1600） 10 ｇ をアイソパーＧで全量1.0リットルになる様に調整し
た。

【０２３９】この感光材料を、暗所で表面電位−500Ｖ
に帯電させた後、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いて633nmの
光で版面での露光量が25erg/cm²になるように露光し
た。続けて下記内容の液体現像剤〔ＬＤ−９〕を用い、
バイアス電圧として50Ｖを印加して正現像した後、アイ
ソパーＧでリンスした。

【０２４０】 ・液体現像剤〔ＬＤ−９〕 着色樹脂粒子（ＣＴＬ−２） 6.5 ｇ（固形分量として） 正荷電調節剤（ＣＤ−２） 0.003ｇ テトラデシルアルコール（ＦＯＣ−1400) 10 ｇ をアイソパーＧ１リットルに希釈して調製した。

【０２４１】次に、120℃に設定された転写用バックア
ップローラー17ａ及び温度設定をしないままの剥離用バ
ックアップローラー17ｂの間に、被転写材16としてＯＫ
マスタ−を導き、ニップ圧６kgf/cm² 、ドラム周速100m
m/秒として加熱と加圧を行ったところ、トナー画像は転
写層とともにアルミニウム支持体上にすべて転写した。
このようにして得られた印刷原版を、ローラー間ニップ
圧４kgf/cm²、ローラー表面温度140℃に設定したヒート
ローラーに搬送スピード10cm／秒で通してトナー画像部
を充分に定着した。この版を200倍の光学顕微鏡を用い
て目視観察したところ、非画像部に汚染は認められず、
且つ画像部の細線・細文字等の高解像度域の欠落は認め
られなかった。

【０２４２】この製版原版を下記内容の不感脂化処理液
〔Ｅ−３〕中に温度35℃で浸漬して、毛ブラシでゆるく
こすりながら20秒間処理して転写層を除去し、充分水洗
した後、ガム引きし、平版用印刷版を作成した。

【０２４３】 ・不感脂化処理液〔Ｅ−３〕 ＰＳ版処理剤〔ＤＰ−４、富士写フイルム（株）製） １２０ｇ ベンジルアルコール ５０ｇ を蒸留水で希釈し、水酸化ナトリウムでｐＨ12.4に調整
した全量を１リットルの水溶液

【０２４４】この様にして得た印刷版を実施例１と同様
にして平版印刷したところ、色インキの種類にかかわら
ず、いずれの場合も３万枚以上の地汚れの発生しない鮮
明な画像の印刷物が得られた。また、繰り返して印刷版
を作成し、200版後の印刷も、初版と全く同等の性能を
示した。

【０２４５】実施例10 有機光導電性物質として、４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、
下記構造の結着樹脂（Ｐ−３）４ｇ、下記構造式の色素
（Ｄ−１）40mg、化学増感剤として下記構造式のアニリ
ド化合物（Ｂ）0.2ｇを、メチレンクロライド30mlとエ
チレンクロライド30mlとの混合物に溶解し、感光層分散
液とした。

【０２４６】

【化１９】

【０２４７】この感光層分散液を、ワイヤーラウンドロ
ッドを用いて導電性透明支持体（厚さ１００μｍのポリ
エチレンテレフタレート支持体上に、酸化インジウムの
蒸着膜を有する。表面抵抗10³Ω）上に塗布して約４μ
ｍで感光層を有する有機薄膜を得た。

【０２４８】感光体表面上に下記構造のシリコーンゴム
ポリマー９ｇ、下記構造の架橋剤400mg、触媒Ｘ92−111
4（信越シリコン（株）製）40mg及びヘプタン150ｇの混
合液を一様にワイヤーバーで塗布し、90℃で２分間加熱
して乾燥及び架橋を行い、シリコンゴム層を形成した。
このときの表面層の厚みは1.0μｍ、この表面の粘着力
は１ｇ・ｆ以下であった。

【０２４９】

【化２０】

【０２５０】この感光体を、実施例１で用いた感光体の
代わりに用いた他は実施例１と同様に操作して印刷版を
形成、印刷した。得られた印刷物上の印刷画像は実施例
１と同様に地カブリのない鮮明なもので、耐刷性も同様
の良好であった。更に繰り返し200版印刷版を作成して
も、実施例１と同様に良好な結果を得た。

【０２５１】実施例11〜18 実施例１において、転写層に用いた樹脂粒子（ＡＬ−
１）の代わりに、下記表−Ｆに記載される各樹脂粒子
（総量20ｇ）を用いて、転写層膜厚2.0μｍとなるよう
に転写層の形成を行った他は実施例１と同様に操作して
印刷版を形成し、オフセット印刷を行った。各印刷版を
用いて印刷したところ、いずれも実施例１と同様に、地
汚れのない鮮明な印刷画像の印刷物が５万枚以上得られ
た。

【０２５２】

【表７】

【０２５３】

【発明の効果】本発明の液体現像剤を利用した電子写真
式製版印刷版の作成方法によれば、転写層の転写性が極
めて良好であり、製版画質及び印刷画質が良好で、長期
間且つ連続して処理しても、安定した性能の印刷版を得
ることができる。またレーザー等の走査露光による画像
形成に適している。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法を実施するための電子写真式製版
印刷原版作成装置例を示す図である。

【符号の説明】

１０ 予熱手段 １１ 感光体 １２ａ 熱可塑性樹脂粒子（ＡＬ）の分散液 １３ 電着ユニット １４ 液体現像ユニットセット １４Ｌ 液体現像ユニット １５ 吸排気ユニット １５ａ 吸気部 １５ｂ 排気部 １６ 被転写材 １７ 熱転写手段 １７ａ 加熱ローラー １７ｂ 冷却ローラー １８ コロナ帯電装置 １９ 露光装置

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子写真感光体の表面に、化学反応処理
   で除去可能で且つ剥離可能な転写層を形成し、液体現像
   剤を用いる電子写真プロセスにより該転写層上にトナー
   画像を形成し、該トナー画像を転写層ごと、印刷時に平
   版印刷可能な親水性表面となる被転写材に熱転写し、次
   いで、転写された被転写材の転写層を化学反応処理によ
   り除去する電子写真式製版印刷版の作成方法において、
   該液体現像剤のトナー粒子が、ガラス転移点２０〜８０
   ℃又は軟化点３０℃〜１００℃の樹脂（Ｔ₁)及びガラス
   転移点４５℃以下又は軟化点６０℃以下の樹脂であって
   樹脂（Ｔ₁)より２℃以上ガラス転移点又は軟化点の低い
   樹脂（Ｔ₂)の少なくとも二種を同一粒子内に含有してな
   る熱可塑性樹脂粒子（ＴＬ）を主として含有してなる粒
   子であることを特徴とする電子写真式製版印刷版の作成
   方法。
2. 【請求項２】 転写層が、化学反応処理で除去可能で、
   且つガラス転移点１０〜６０℃又は軟化点２０〜８０℃
   の熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂粒子（ＡＬ）を用い
   た湿式電着方法により形成されることを特徴とする請求
   項１記載の電子写真式製版印刷版の作成方法。
3. 【請求項３】 転写層形成のプロセス及び液体現像剤を
   用いた電子写真プロセスを行う際の電子写真感光体の表
   面の温度が、温度４０〜８０℃の範囲であることを特徴
   とする請求項１又は２記載の電子写真式製版印刷版の作
   成方法。
4. 【請求項４】 転写層用樹脂粒子（ＡＬ）が、電子写真
   感光体と対向して設置された対向電極の間に供給され、
   外部電源より印加された電位勾配に従って電気泳動して
   電子写真感光体に付着又は電着されて成膜されることを
   特徴とする請求項２記載の電子写真式製版印刷版の作成
   方法。
5. 【請求項５】 電子写真感光体の表面が、JIS Z0237-19
   80の「粘着テープ・粘着シート試験方法」による粘着力
   が、３０gram・force(ｇ・ｆ）以下の表面剥離性を有す
   ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電
   子写真式製版印刷版の作成方法。