JPH09146336A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】色ずれがなく、高精細、高画質のカラー画像を
簡便に、安定して得られるとともに、最終被転写材を選
ばないで優れたカラー画像を再現することができる電子
写真式カラー画像形成方法、特に、転写条件が緩和され
ても、依然トナー画像が良好に最終被転写材に転写され
るカラー画像形成方法を提供する。 【解決手段】 剥離性表面を有する電子写真感光体11上
に液体現像剤を用いて電子写真プロセスで１色以上のト
ナー画像3を形成した後、該感光体11上のトナー画像3を
一次レセプター20上に接触転写し、更にガラス転移点80
℃以下又は軟化点90℃以下の熱可塑性樹脂(AM)を主とし
て含有する密着層(M)5を設けた被転写材30上に転写して
カラー画像を形成する（ルートａ）。更に転写層(T)7,
7′,8を介してトナー画像を転写してもよい（ルートｂ
〜ｄ）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー複写機、カ
ラープリンター、カラープルーファー、カラーチェッカ
ー等の電子写真式カラー画像形成方法に関する。特に、
液体現像剤を用いた高画質複写画像形成を安定に繰り返
して形成するカラー画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来技術】電子写真感光体表面上に直接静電写真用現
像剤を用いて複数色のトナーを順次重ねて現像しカラー
画像を形成した後、印刷用本紙等の被転写材料へ一度に
転写することにより、カラー画像印刷物、カラー画像複
写物又はカラープルーフ（印刷用校正刷り）とする方法
が知られている。かかる現像法には、いわゆる乾式現像
法と湿式現像法がある。湿式現像法を用いて得たカラー
画像は、乾式トナーの場合と比べて、各色の色ずれがな
く、高解像度のカラー画像が得られるため好ましいが、
感光体表面から直接本紙に湿式トナー像を完全に転写す
ることは極めて難しい。

【０００３】この課題を解決すべく、特開平２−２７２
４６９号公報には、転写時に被転写材料と感光体との間
に非水溶媒を供給したのち静電的に転写する技術が開示
されている。また、特開平２−１１５８６５号、同２−
１１５８６６号各公報には、感光体表面に予め透明フィ
ルムを積層した後、電子写真プロセスによりフィルム上
に湿式トナー画像を形成し、次いでフィルムを感光体か
ら剥離し、普通紙に貼り付けて画像を転写する方法が開
示されている。しかしこの場合、積層するフィルムは９
μｍの厚みが適当とあるが、このような厚みのフィルム
の製造、ハンドリングは極めてやっかいであり、そのた
めの対策を別途講じる必要がある。

【０００４】更に、特公平２−４３１８５号公報には、
透明な電子写真感光体の後方から露光し、誘電性支持体
上にオーバーラップした色分解像を形成し、この支持体
ごと被転写材料上に転写する方法が開示されている。こ
の方法は、感光体の透明支持体側から露光するものであ
り、更に、導電層も透明としなければならないため、コ
スト面でも不利である。

【０００５】一方、特開平１−１１２２６４号、同１−
２８１４６４号及び同３−１１３４７号各公報には、い
わゆる乾式現像法を用いた電子写真転写法において、剥
離可能な転写層を予め感光体表面に設けて、この上にト
ナー画像を形成し、かかる転写層ごと本紙へ転写すると
いう提案がなされている。しかしながら、これらの技術
においては、感光体を繰り返し使用する場合には、転写
時に特別の操作が必要であったり、転写層の形成に困難
が伴うものであった。また、予め転写層（あるいは剥離
層）が形成された感光体を使用する方法では、感光体を
どうしても使い捨てとしなければならず、コスト面での
不利は免れ得なかった。

【０００６】他方、特開平２−２６４２８０号には、感
光層上のトナー画像を高平滑性の一次中間転写媒体に転
写した後、最終被転写材上に転写する方法が記載され、
更に、特開平３−２４３９７３号、同４−９０８７号等
には、特殊な転写媒体を用いることにより、湿式トナー
でも良好な最終カラー画像を得る方法が提案されてい
る。これらの方法においては、被転写材の表面凹凸の影
響を受けることなくトナー画像を鮮明に転写できるとさ
れているが、トナー画像を直接一次中間転写媒体、更に
最終被転写材上に転写するため、得られるカラー画像
に、トナー画像の欠落又は画像濃度のムラが見られ、特
に細線、細文字等の細かな画像の欠落が認められる。更
に、トナー画像を転写した後の感光体の表面には、トナ
ー画像が残存する。このことは、感光体を繰り返し使用
する場合には、感光体表面のクリーニングの必要性が生
じ、そのための装置の設定、クリーニングによる感光体
表面の損傷等が問題となってくる。

【０００７】また特開平５−１８１３２４号、同５−１
８１３２５号には、感光体を繰り返して使用可能な湿式
トナーを用いたカラー画像形成方法として、易剥離性表
面の感光体上に、剥離可能な熱可塑性樹脂からなる転写
層を設けた後、電子写真プロセスでトナー画像を形成し
た後、最終被転写材上に転写層ごとトナー画像を形成す
るという提案がなされている。これらの方法によれば、
湿式トナーを用いた場合でも、転写層ごとトナー画像を
転写することで、トナー画像を劣化させることなく完全
に最終被転写材に転写することができ、且つ転写層を電
子写真プロセス上で感光体上に形成することで感光体を
繰り返し使用でき、低コスト化が可能であると記載され
る。

【０００８】しかしながら、これらの技術においても、
転写層が電子写真プロセスに影響を与えない様に設計し
なければならないこと、及び、転写層上にトナー画像が
形成されることから転写時に最終被転写材と充分に密着
させて剥離させなければならないことから、トナー画像
部の影響あるいは最終被転写材の表面状態の影響を受け
易く、完全な転写が常に満たされるとは必ずしも言えな
いものであった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】このように従来の中間
転写媒体を用いたカラー画像形成法では、充分満足でき
るカラー画像が得られない、繰り返し使用する場合に中
間媒体の性質が変化し、安定した性能を長期に維持する
ことが難しい、性能維持のために使い捨てとなる部材が
生じる、特殊な転写媒体を用いる必要がある等の種々の
課題がある。また、転写層を感光体上に用いたカラー画
像形成法でも、実際に使用するとトナーの種類や最終被
転写材の種類にかかわらず、安定した高精細な画像を得
ることが難しいという課題が生じた。

【００１０】本発明は、以上のような従来の電子写真転
写画像形成方法の有する課題を解決するものである。本
発明の目的は、色ずれがなく、高精細、高画質のカラー
画像を簡便に、安定して得られるとともに、最終被転写
材を選ばないで優れたカラー画像を再現することができ
る、新規な電子写真式カラー画像形成方法を提供するこ
とにある。特に、転写条件が緩和されて、例えば転写温
度や転写速度が低温あるいは高速度になっても、依然ト
ナー画像が良好に最終被転写材に転写されるカラー画像
形成法を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、剥
離性表面を有する電子写真感光体上に液体現像剤を用い
て電子写真プロセスで１色以上のトナー画像を形成した
後、該感光体上のトナー画像を、一次レセプター上に接
触転写し、更に、ガラス転移点８０℃以下又は軟化点９
０℃以下の熱可塑性樹脂（ＡＭ）を主として含有する密
着層（Ｍ）を設けた最終被転写材上に、転写することを
特徴とする電子写真式カラー画像形成方法によって達成
されることを見出した。

【００１２】即ち、本発明のカラー画像形成方法は、そ
のプロセスの概要を示した図１のルート（ａ）に示すよ
うに、少なくとも支持体１及び感光層２からなる電子写
真感光体１１の表面上に通常の電子写真プロセスで少な
くとも１色のトナー画像３を形成し、次いで、一次レセ
プター２０上に転写し、更に密着層（Ｍ）５を設けた被
転写材３０上にトナー画像３を転写して、カラー複写物
とするものである。

【００１３】本発明に従い密着層（Ｍ）を設けること
で、一次レセプター上のトナー画像との密着性が著しく
向上し、一次レセプターからの剥離が極めて容易となり
画像変形を生じることなく、トナー画像がすみやかに最
終被転写材上に転写される。被転写材上に設ける密着層
（Ｍ）は、予め被転写材上に塗設されたものでもよい
し、電子写真プロセスを行う同一装置内で被転写材表面
上に密着層（Ｍ）をその都度形成させてもよい。

【００１４】更に、本発明は、上記カラー画像形成方法
において、更に転写層を介在させることができる。例え
ば、トナー画像形成前に、剥離性表面を有する電子写真
感光体上に熱可塑性樹脂（ＡＴ₀)を主として含有する剥
離可能な転写層（Ｔ₀)を設けることができる。即ち、図
１ルート（ｄ）に示すように、電子写真感光体１１の表
面に転写層（Ｔ₀)８を設けた後に、上記と同様のプロセ
スを経て、密着層（Ｍ）５を設けた被転写材３０上にト
ナー画像３を転写層（Ｔ₀)８ごと転写してカラー複写物
とすることができる。

【００１５】あるいは、上記カラー画像形成方法におい
て、トナー画像を担持した感光体の全面に熱可塑性樹脂
（ＡＴ₁)を主として含有する剥離可能な転写層（Ｔ₁)を
設けた後、トナー画像とともに一次レセプター上に転写
する、または、樹脂（ＡＴ₂)を主として含有する転写層
（Ｔ₂)を設けた一次レセプター上にトナー画像を転写す
ることができる。即ち、感光体１１上にトナー画像３を
形成した後、図１ルート（ｂ）に示すように、転写層
（Ｔ₂)７′を設けた一次レセプター２０表面上にトナー
画像３を転写するか、あるいは図１ルート（ｃ）に示す
ように、トナー画像３を形成した感光体１１上全面に転
写層（Ｔ₁)７を形成しトナー画像とともに転写層を一括
して一次レセプター２０上に転写した後、上記と同様の
プロセスを経て、密着層（Ｍ）５を設けた被転写材３０
上にトナー画像３を転写層（Ｔ₁)７又は（Ｔ₂)７′とと
もに一括転写してカラー複写物とすることができる。

【００１６】これらの転写層（Ｔ₀)、（Ｔ₁)又は（Ｔ₂)
｛以下これらの転写層を一括して転写層（Ｔ）と称する
こともある｝を設定することにより、転写条件の穏和化
や転写スピードの向上等が達成でき、トナー画像の転写
性をより容易にすることができる。特に、密着層（Ｍ）
の樹脂（ＡＭ）のガラス転移点又は軟化点を低温側に調
節することが可能となることから、第二転写温度が比較
的低温で充分に樹脂（ＡＭ）の粘着性が発現し密着性を
高めることができ、転写性が更に向上する。

【００１７】本発明では、転写層（Ｔ₀)及び（Ｔ₂)は、
それぞれ予め転写層を感光体上又は一次レセプター上に
有するものを用いてもよいが、転写装置内で感光体又は
一次レセプター上にその都度形成させることにより、転
写層を剥離させた後の感光体及び一次レセプターを繰り
返し用いることができ、感光体及び一次レセプターを使
い捨てることなく、電子写真複写機の中で電子写真プロ
セスを連続して行うことができる。

【００１８】本発明の被転写材表面上に供される密着層
（Ｍ）は、熱転写プロセスでの転写性の維持及び膜の機
械的強度の保持を満足するものであり、ガラス転移点８
０℃以下又は軟化点９０℃以下の熱可塑性樹脂（ＡＭ）
から主としてなる。

【００１９】電子写真プロセス前に感光体表面上に供せ
られる転写層（Ｔ₀)は、転写層（Ｔ ₀)上に電子写真プロ
セスによるトナー画像形成を行なうこと及びカラー複写
物において最終被転写材表面側の最上層となることか
ら、上記特性に加えて、電子写真特性（帯電性、暗中電
荷保持率、光感度等）を劣化させないこと、トナー画像
を保護する膜強度を保持することを満足するものであ
り、ガラス転移点１０℃〜８０℃又は軟化点３０℃〜９
０℃の熱可塑性樹脂（ＡＴ₀)から主としてなる。

【００２０】感光体のトナー画像上に設けられる転写層
（Ｔ₁)及び一次レセプター表面上に設けられる転写層
（Ｔ₂)は、カラー複写物として最終被転写材表面上の最
上層となることから膜強度を保持するものであればよ
く、ガラス転移点２０℃〜８０℃又は軟化点４０〜５０
℃の熱可塑性樹脂（ＡＴ₁)及び（ＡＴ₂)から主としてな
る。

【００２１】また、熱可塑性樹脂（ＡＴ₀)、（ＡＴ₁)又
は（ＡＴ₂)｛以下これらの樹脂を一括して樹脂（ＡＴ）
と称することもある｝から主として成る転写層は、１８
０℃以下の温度及び／又は２０kgf／cm²以下の圧力、好
ましくは１６０℃以下の温度及び／又は１０kgf／cm²以
下の圧力で密着して剥離可能となることが好ましい。上
記条件を越えると、転写層を感光体表面から剥離・転写
するための装置中の熱容量及び圧力を維持するための装
置が大型化し、更に転写スピードが極めて遅くなり、好
ましくない。また、上記条件は、室温以上の温度及び／
又は０．１kgf／cm²以上の圧力であることが好ましい。

【００２２】更には、感光体上あるいは一次レセプター
上に転写層を設ける場合には、被転写材上の密着層
（Ｍ）を主として構成する熱可塑性樹脂（ＡＭ）は、転
写層を主として構成する樹脂（ＡＴ）に比べ、そのガラ
ス転移点又は軟化点の差が５℃以上低いことが好まし
く、更には８℃以上低いことが好ましい。

【００２３】具体的態様としては、転写層を設ける場合
には、熱可塑性樹脂（ＡＭ）は、ガラス転移点−５０℃
〜３０℃又は軟化点−４０℃〜３８℃、特にガラス転移
点−２５℃〜２５℃又は軟化点−２０℃〜３０℃である
ことが好ましくい。上記の様に樹脂（ＡＭ）と樹脂（Ａ
Ｔ）とのガラス転移点又は軟化点を調整することによ
り、被転写材への転写性が一層向上し、転写時の条件
（加熱温度、圧力、搬送スピード等）のラチチュードが
拡大するとともにトナー画像複写物となる最終被転写材
の種類によらず、更に容易に転写させることが可能にな
る。

【００２４】また、密着層（Ｍ）及び各転写層（Ｔ）
は、電子写真プロセスを行なう同一装置内でその都度形
成させることにより、感光体一次レセプターを繰り返し
て使用可能となり、また、予め密着層（Ｍ）を設けた被
転写材のみならず、任意の被転写材を目的に合わせて選
択可能となる等、ランニングコストの著しい低減や、更
に使用態様の多様化等が達成できる。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明に供せられる電子写真感光
体について説明する。電子写真感光体としては、従来公
知のいずれのものでも用いることができる。重要なこと
は、感光体上に形成されたトナー画像あるいは転写とト
ナー画像とを容易に剥離できるように、感光体の表面が
剥離性を有することである。特に本発明では、感光体の
表面のJIS Z 0237-1980の「粘着テープ・粘着シート試
験方法」による粘着力が２０ｇ・ｆ以下であることが好
ましい。このように粘着力を調整することにより、感光
体上に形成されたトナー画像を場合により転写層と一括
して一次レセプター上に容易に且つ完全に転写すること
ができる。

【００２６】上記感光体のJIS Z 0237-1980の「粘着テ
ープ・粘着シート試験方法」による粘着力の測定は、8.
3.１の１８０度引きはがし法に従い、以下の修正を加え
て行う。 「試験板」としてトナー画像が形成されるべき電子写
真感光体を用いる。 「試験片」として６mm巾のJIA C 2338-1984に従って
製造された粘着テープを用いる。 定速緊張形引張試験機を用い、１２０mm／分の速さで
引きはがす。 即ち、上記試験板に、上記試験片の粘着面を下側にし
て、試験片の上からローラを約３００mm／分の速さで一
往復させて圧着する。圧着後２０〜４０分の間に、定速
緊張形引張試験機を用い、約２５mmはがした後、１２０
mm／分の速さで引きはがす。２０mmはがれるごとに力を
読み取り、計４回読み取る。試験は３枚の試験片につい
て行い、３枚の試験片から測定した１２個の平均値を求
め、これを１０mm巾当たりに比例換算する。電子写真感
光体表面の粘着力は、好ましくは２０ｇ・ｆ以下、より
好ましくは１０ｇ・ｆ以下である。

【００２７】本発明に供せられる剥離性表面を有する感
光体としては、予め剥離性表面を有する感光体が挙げら
れる。具体的には、アモルファスシリコンを主として含
有する電子写真感光体の表面を剥離性に改質した光導電
体を用いる方法、光導電層の上に、表面近傍にケイ素原
子及びフッ素原子の少なくとも一方を含有する（ケイ素
原子及び／又はフッ素原子含有）重合体成分を含有する
重合体を含み且つその重合体が架橋されているオーバー
コート層を設ける方法が挙げられる。

【００２８】この様な感光体は、その表面が極めて優れ
た剥離性を有すること、液体現像剤を用いた現像過程で
のキャリヤー液体との濡れ、更には加熱圧接転写工程で
の非画像部の一次レセプター表面への接触を繰り返して
も感光体表面の剥離性及び一次レセプター表面の剥離性
が全く劣化しないこと、及び上記オーバーコート層にお
いては電子写真プロセスを加温された条件下で電子写真
プロセスを行ってもあるいはキャリヤー液体に濡れても
膜が殆ど膨潤しないこと等の特性を有し、感光体上に形
成されるトナー画像は歪みを生じることなく、高精細な
画質の複写画像を形成することができる。

【００２９】アモルファスシリコンを主として含有する
電子写真感光体の表面を剥離性に改質する方法として
は、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有するカップ
リング剤（シランカップリング剤、チタンカップリング
剤等）等でアモルファスシリコン層表面を処理する方法
があり、特開昭５５−８９８４４号、特開平４−２３１
３１８号、特開昭６０−１７０８６０号、同５９−１０
２２４４号、同６０−１７７５０号等に記載されてい
る。

【００３０】また、他の方法としては、フッ素原子及び
／又はケイ素原子を置換基として含有する剥離性化合物
（Ｓ）を吸着固定する方法が挙げられる。例えば、化合
物（Ｓ）を溶媒に溶解して濃度０．１〜５重量％程度の
溶液とし、この溶液に感光体を浸漬した後乾燥させるこ
とによって、吸着固定することができる。

【００３１】剥離性化合物（Ｓ）としては、フッ素原子
及び／又はケイ素原子を少なくとも含有する化合物が挙
げられ、アモルファスシリコン感光体面の剥離性を改善
するものであれば、その構造は特に限定されるものでは
なく、低分子化合物、オリゴマー、ポリマーのいずれで
もよい。オリゴマー又はポリマーの場合、フッ素原子及
び／又はケイ素原子を含有する置換基は、重合体の主鎖
に組み込まれていてもよく、あるいは重合体の側鎖の置
換基として存在していてもよい。好ましくは、オリゴマ
ー又はポリマーにおいて、該置換基を含有する繰り返し
単位をブロックで含有するものが挙げられ、これらはア
モルファスシリコン感光体表面への吸着性及び剥離性を
特に有効に発現することができる。

【００３２】本発明で用いられるフッ素原子及び／又は
ケイ素原子含有の化合物（Ｓ）としては、具体的には、
吉田時行等編「新版・界面活性剤ハンドブック」工学図
書（株）刊（1987年）、刈米孝夫監修「最新・界面活性
剤応用技術」（株）シーエムシー（1990年）、伊藤邦雄
編「シリコーン・ハンドブック」日刊工業新聞社刊（19
90年）、刈米孝夫監修「特殊機能界面活性剤」（株）C.
M.C.（1986年）、A. M. Schwartz et al.「Surface Act
ive Agents and Detergents vol.II」等に記載のフッ素
系及び／又はケイ素系有機化合物が挙げられる。更に
は、石川延男「フッ素化合物の合成と機能」（株）C.M.
C.（1987年）、平野二郎等編「含フッ素有機化合物−そ
の合成と応用−」（株）技術情報協会（1991年）、石川
満夫監修「有機ケイ素戦略資料」第３章（株）サイエン
スフォーラム（1991年）等の文献に記載の合成方法を利
用して、化合物（Ｓ）を合成することができる。

【００３３】化合物（Ｓ）がいわゆるブロック共重合体
である場合には、フッ素原子及び／又はケイ素原子含有
の重合体成分がブロックで構成されていればよい。ここ
でブロックで構成するとは、フッ素原子及び／又はケイ
素原子を有する成分を７０重量％以上含有する重合体セ
グメントを重合体中に有していることをいい、例えばＡ
−Ｂ型ブロック、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック、Ｂ−Ａ−Ｂ型
ブロック、グラフト型ブロックあるいはスター型ブロッ
ク等が挙げられる。化合物（Ｓ）の具体的な化合物及び
実施態様については、特開平７−５７２７号記載の内容
と同様である。

【００３４】第二の方法において、感光体表面に最上層
として設けられるオーバーコート層は、その塗膜表面エ
ネルギーが３０erg・cm^-1以下の表面状態を形成すもの
であればいずれでもよい。該値の範囲に調整すること
で、粘着力が２０ｇ・ｆ以下となり、トナー画像層の完
全転写が容易に達成される。前記塗膜表面エネルギー
は、好ましくは２８erg・cm^-1以下、より好ましくは２
５erg・cm^-1以下、更に好ましくは１５erg・cm^-1〜２５
erg・cm^-1である。

【００３５】オーバーコート層の塗膜表面エネルギーを
上記範囲に調整する方法としては、具体的には、フッ素
系樹脂、シリコン系樹脂等を層中に含有させる方法が挙
げられる。かかる層のもう１つの特長は、塗膜が硬化さ
れた膜構造を形成していることである。

【００３６】フッ素系樹脂としては、フッ素原子を含有
する置換基を含む重合体成分を主として含有する樹脂で
ある。該置換基は重合体の高分子主鎖に組み込まれても
よいし、高分子の側鎖の置換基に含有されていてもよ
い。フッ素原子を含有する置換基としては、例えば、−
Ｃ_h(Ｆ）_2n+1（ｎは１〜２２の整数）、−ＣＦＨ₂、−
（ＣＦ₂)_mＣＦ₂Ｈ（ｍは１〜１７の整数）、−ＣＦ
₂−、−ＣＦＨ−、等の１価又は２価の有機残基等が挙
げられる。

【００３７】これらフッ素原子含有の有機残基は、組み
合わされて構成されてもよく、その場合には直接結合し
てもよいし、更には他の連結基を介して組み合わされて
もよい。連結する基としては、具体的には２価の有機残
基が挙げられ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｄ¹)−、−ＣＯ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ｄ¹)
−、−ＳＯ₂Ｎ（ｄ¹)−等から選ばれた結合基を介在さ
せてもよい、２価の脂肪族基もしくは２価の芳香族基、
またはこれらの２価の残基の組み合わせにより構成され
た有機残基を表す。ここで、ｄ¹は炭素数１〜３のアル
キル基を表す。上記フッ素原子含有の重合体成分は、該
樹脂の全重合体成分１００重量部中、８０〜９９重量部
含有されることが好ましい。

【００３８】更に該樹脂は硬化性官能基を含有し、その
存在割合は１〜２０重量％である。含有される硬化性官
能基としては、後述のシリコン系樹脂において記載する
内容のものが挙げられる。該樹脂の重量平均分子量は、
好ましくは５×１０³〜１×１０⁶であり、より好ましく
は２×１０⁴〜５×１０⁵である。

【００３９】シリコン系樹脂としては、ケイ素原子を含
有する置換基を含む重合体成分を主として含有する樹脂
である。本発明においては、下記一般式（Ｉ）で示され
るオルガノシロキサン構造を繰り返し単位とする成分か
ら主として成るポリマーを具体例として挙げることがで
きる。

【００４０】

【化１】

【００４１】上記式（Ｉ）において、Ｒ₁及びＲ₂は、互
いに同じでも異なってもよく各々脂肪族基、芳香族基又
は複素環基を表わす。

【００４２】Ｒ₁及びＲ₂は、具体的には互いに同じでも
異なってもよく、好ましくは置換されてもよい炭素数１
〜１８の直鎖状又は分枝状アルキル基｛例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基、２−フロロエチル基、トリフロロメチ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
シアノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２
−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、２−メチ
ルカルボニルエチル基、２，３−ジメトキシプロピル
基、−（ＣＨ₂)_pＣ_nＦ_2n+1基（但しｐは１又は２の整
数、ｎは１〜１２の整数を表わす）、−（ＣＨ₂)_p−
（ＣＦ₂)_m−Ｒ′基（但しｐは１又は２の整数、ｍは１
〜１２の整数、Ｒ′は−ＣＦＨＣＦ₃又は−ＣＦＨＣＦ₂
Ｈを表わす）等｝、炭素数４〜１８の置換されてもよい
アルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル
基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−
２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル
基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル
基、デセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、ヘキ
サデセニル基、オクタデセニル基、リノレル基等）、炭
素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロ
ベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エ
チルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジ
ル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換
されてもよい脂環式基（例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シク
ロペンチルエチル基、ポリフロロヘキシル基、メチルシ
クロヘキシル基、メトキシシクロヘキシル基、炭素数６
〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル
基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェ
ニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデ
シルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニ
ル基、ブトキシフェニル基、フロロフェニル基、クロロ
フェニル基、ジフロロフェニル基、ブロモフェニル基、
シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカル
ボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブ
トキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル
基、プロピオアミドフェニル基、トリフロロメチルフェ
ニル基等）等を挙げることができる。

【００４３】更に、Ｒ₁及びＲ₂は、窒素原子、酸素原
子、イオウ原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含
有する縮環してもよいヘテロ環基（例えば該ヘテロ環と
しては、ピラン環、フラン環、チオフェン環、モリホリ
ン環、ピロール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピ
リジン環、ピペリジン環、ピロリドン環、ベンゾチアゾ
ール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、テトラヒ
ドロフラン環等）であってもよい。

【００４４】上記Ｒ₁及びＲ₂としては、メチル基が好ま
しい。該シリコン系樹脂の全オルガノシロキサン単位総
量中、好ましくはＲ₁とＲ₂がメチル基であるジメチルシ
ロキサン単位が６０重量％以上であり、更に好ましくは
７５重量％以上である。このことにより、剥離性がより
良好に保持され、トナー画像層の完全転写が達成され易
くなる。

【００４５】また、オーバーコート層と感光体表面との
接着性を充分に強固とするため、特定の成分として、上
記シリコン系樹脂において前記した置換アルキル基（例
えばハロゲン原子、シアノ基置換体）、置換されてもよ
いアラルキル基、芳香族基、複素環基から選ばれる置換
基Ｒ₁もしくはＲ₂が挙げられる。更には、Ｒ₁及び／又
はＲ₂の置換基中に、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、メルカプト基、ホスホ基、アミド基等の極性基を含
有したもの、あるいはウレイド基（−ＮＨＣＯＮＨ
−）、チオエーテル基（−Ｓ−）、ウレタン基（−ＮＨ
ＣＯＯ−）等の二価の連結基を含有したもの等も挙げら
れる。該置換基を含有するオルガノシロキサン単位は、
全オルガノシロキサン単位総量中、４０重量％未満であ
り、更に好ましくは３０重量％未満である。

【００４６】また、これら剥離性向上の成分として良好
なジメチルシロキサン単位と上記した感光体との接着性
良好となる他のオルガノシロキサン単位とは、上記の存
在割合を満たすことが好ましく、各重合単位はランダム
共重合体、ブロック共重合体、スター型共重合体のいず
れでもよく、限定されることはない。このことにより、
表面側の剥離性を維持しつつ、感光体側の接着性を向上
することが可能となる。

【００４７】樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５×
１０³〜１×１０⁶であり、より好ましくは２×１０⁴〜
５×１０⁵である。本発明においては、剥離性用樹脂と
して、上記フッ素原子及びケイ素原子の両方を含む樹脂
も用いることができる。

【００４８】更に、本発明に供せられるオーバーコート
層となる樹脂層は、架橋構造を形成し、硬化樹脂層とな
っている。樹脂層を硬化し、層内部に架橋構造を形成さ
せるには従来公知の方法のいずれをも用いることができ
る。以下、シリコン系樹脂を例として説明する。

【００４９】即ち、シリコン系樹脂自身が自己架橋する
方法、シリコン系樹脂と反応性基を有する成分を含有す
る種々の架橋剤又は硬化剤によって架橋する方法、ある
いはシリコン系樹脂を、種々の架橋剤又は硬化剤によっ
て架橋する方法等が挙げられる。これらの方法のいくつ
かの組合せであってもよい。また、樹脂類の高分子間の
橋架け反応の反応様式は従来公知のいずれの化学結合反
応でもよく、いくつかの反応様式の組み合せであっても
よい。

【００５０】これら反応様式として、具体的には下記の
ｉ）〜iv）の反応が挙げられる。 ｉ）樹脂中に含有される酸性基（カルボキシル基、スル
ホ基、ホスホ基等）と共存させる多価金属イオン（例え
ばＣａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、
Ｔｉ等の多価金属のカチオン）とのキレート反応による
イオン結合による架橋。

【００５１】ii）有機反応性基｛具体的には、ヒドロキ
シル基、チオール基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基、酸無水物
基、アミノ基、イソシアナート基、保護されたイソシア
ナート基（ブロット化イソシアナート基）、酸ハライド
基、エポキシ基、イミノ基、ホルミル基、ジアゾ基、ア
ジド基等から選ばれる反応性基の組合せ｝間の付加反
応、置換反応あるいは脱離反応による化学結合による架
橋。

【００５２】iii)自己カップリング基｛例えば−ＣＯＮ
ＨＣＨ₂ ＯＲ₁ ′基（Ｒ₁ ′は水素原子又はアルキル基
を表わす）、下記の基等による自己架橋。

【００５３】

【化２】

【００５４】（Ｒ₂′、Ｒ₃′は各々同じでも異なっても
よく、水素原子又はアルキル基を表わし、またＲ₂′と
Ｒ₃′は５〜６の脂環式環を形成してもよい）、シンナ
モイル基、−Ｓｉ（Ｒ₄′)_n（ＯＲ₅′)_m基（Ｒ₄′はア
ルキル基、アルケニル基、アリール基を表し、Ｒ₅′は
アルキル基を表わし、ｎは０又は１〜２の整数、ｍは１
〜３の整数を表わす。但しｎ＋ｍ＝３）｝

【００５５】iv）重合性二重結合基または三重結合基に
よる付加重合反応による架橋。重合性二重結合基として
は、例えば、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＯ−、Ｃ（ＣＨ₃)Ｈ
＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）ＣＯＯ
−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯ
ＮＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ｐ）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、
Ｃ（ＣＨ₃)Ｈ＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ−、
ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂)_nＯＣＯ−（ｎは０又は１〜３の整
数）、ＣＨ₂＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂
＝ＣＨ−Ｓ−等が挙げられる（ここでｐは、−Ｈ又は−
ＣＨ₃を表わす）。重合性三重結合基は上記と同様の連
結基のものが挙げられる。

【００５６】これらの任意に選ばれた反応性基は、該シ
リコン系樹脂の高分子中に少なくとも含有させることが
できる。その含有形態としては、具体的には、上記反応
性基が、前記一般式（Ｉ）で表された繰り返し単位で
示されるシロキサン単位の置換基のＲ₁もしくはＲ₂のい
ずれか又は両方に直接置換する、又は置換基のＲ₁もし
くはＲ₂のいずれか又は両方に含有される、該シロキ
サン単位の高分子鎖とブロックで結合した他の高分子鎖
の共重合成分中に含有される、該シリコン系樹脂の高
分子鎖の末端に結合する（他の連結基を介して結合して
もよい）等のいずれでもよい。

【００５７】更にオルガノシロキサンポリマー固有の従
来公知の架橋反応も有効な反応であり、例えば伊藤邦雄
編「シリコーンハンドブック」日刊工業新聞社（1990年
刊）、熊田誠・和田正監修、「最新シリコーン技術−開
発と応用−」（株）シーエムシー（1986年刊）等に詳細
に記載された内容のものが挙げられる。その一例とし
て、例えば、下記置換基等を有するものが挙げられる。

【００５８】

【化３】

【００５９】以上の如き硬化性反応性基は、前記の如
く、剥離性を示す一般式（Ｉ）で示されるシロキサン単
位とともに、該高分子鎖にランダム共重合体として含有
されてもよいし、剥離性となるブロックと硬化性のブロ
ックが組合されて重合体となる、いわゆるブロック共重
合体であってもよい。そのブロック共重合体の形態とし
ては、グラフト型、ＡＢ型ブロック（ＡＢＡ型等を含
む）、スター型等の形態が挙げられる。これらブロック
共重合体で供せられる場合は、剥離性となるブロック成
分は、該ポリマーの全重合体成分中の少なくとも３０重
量％以上を含まれることが好ましく、より好ましくは５
０重量％以上である。

【００６０】上記シリコン系樹脂と架橋構造を形成し得
る架橋剤又は硬化剤としては、従来公知の熱、光あるい
は湿気硬化性化合物として知られる低分子化合物、オリ
ゴマー及びポリマーのいずれの化合物をも用いることが
でき、単独あるいは２種以上を併用してもよい。

【００６１】これら架橋剤もしくは硬化剤として用いる
化合物の具体例としては、山下晋三、金子東助編「架橋
剤ハンドブック」大成社刊（1981年）、高分子学会編
「高分子データハンドブック、基礎編」培風館（1986
年）、遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化」（C.M.C.
（株）、1986年刊）、原崎勇次「最新バインダー技術便
覧」第II−１章（総合技術センター、1985年刊）、大津
隆行「アクリル樹脂の合成・設計と新用途開発」（中部
経営開発センター出版部、1985年刊）、前記した「シリ
コーンハンドブック」等の総説に引例された化合物を用
いることができる。

【００６２】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビ
ニルトリス（ｔ−ブチルパーオキサイド）シラン、γ−
（β−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クロキシプロピルトリメトキシシラン、シランカップリ
ング剤等）、ポリイソシアナート系化合物（例えば、ト
ルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシ
アナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘキサメチレ
ンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、高
分子ポリイソシアナート等）、上記ポリイソシアナート
系化合物のイソシアナートを保護したポリブロック化イ
ソシアナート系化合物（イソシアナート基の保護に用い
る化合物例としては、アルコール類、β−ジケトン類、
β−ケトエステル類、アミン類等）、ポリオール系化合
物（例えば、１，４−ブタンジオール、ポリオキシプロ
ピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、
１，１，１−トリメチロールプロパン等）、ポリアミン
系化合物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキシ
プロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
変性脂肪族ポリアミン類等）、チタネートカップリング
系化合物（例えばテトラブトキシチタネート、テトラク
ロロポキシチタネート、イソプロピルトリステアロイル
チタネート等）、アルミニウムカップリング系化合物
（例えばアルミニウムブチレート、アルミニウムアセチ
ルアセテート、アルミニウムオキシドオクテート、アル
ミニウムトリス（アセチルアセテート）等）、ポリエポ
キシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編
著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（1985年刊）、橋本邦之編
著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（1969年刊）等に記
載された化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一
郎、松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新
聞社（1969年刊）等に記載された化合物類）、ポリ（メ
タ）クリレート系化合物（例えば、大河原信、三枝武
夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（1976年刊）、大
森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム（1985
年刊）等に記載された化合物類）が挙げられる。

【００６３】また、共存させる重合性官能基を２個以上
含有する多官能性単量体〔多官能性単量体（ｄ）とも称
する〕又は多官能性オリゴマーの重合性官能基としては
具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ
−、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＯ−、Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃)＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨ−、
ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＮＨ−、ＣＨ（ＣＨ₃)＝ＣＨ
ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＯＣＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)
−ＯＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ
ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ
ＨＳＯ₂−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨＯ−、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨＳ−等を挙げることができる。これらの重合
性官能基の同一のものあるいは異なったものを２個以上
有する単量体あるいはオリゴマーであればよい。

【００６４】重合性官能基を２個以上有する単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール＃２０
０、＃４００、＃６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブ
チレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

【００６５】本発明では、該オーバーコート層の架橋反
応を促進させるために、必要に応じて反応促進剤を添加
してもよい。架橋反応が官能基間の化学結合を形成する
反応様式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸等）、フェノール類（フェノール、クロロフェノー
ル、ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモフェ
ノール、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有機金
属化合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、アセ
チルアセトンジルコニウム塩、アセチルアセトコバルト
塩、ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカルバミ
ン酸化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）、チオ
ウラムジスルフィド化合物（テトラメチルチオウラムジ
スルフィド等）、カルボン酸無水物（無水フタル酸、無
水マレイン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無水物、
３，３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフェノン
ジ無水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げられる。
架橋反応が重合性反応様式の場合には、熱重合開始剤
（過酸化物、アゾビス系化合物、光重合反応開始剤及び
増感剤（例えば、P.Walker,N.J.Webers, et al. J. Pht
o.Sci., 18, 150（1970）、徳丸克己、大河原信編「増
感剤」（株）講談社（1987年刊）等の総説・成書に記載
されており、具体的にはカルボニル化合物、有機イオウ
化合物、アジン系化合物、アゾ化合物等が挙げられる。
また、シリコンゴムの硬化促進あるいは反応制御剤とし
て、白金触媒、メチルビニルテトラシロキサン、アセチ
レンアルコール類等が挙げられる。

【００６６】これらの膜硬化における硬化条件は、当然
のことながら、組合せた各材料の特性によって適宜行な
われる。熱硬化を行なうためには、例えば６０℃〜１５
０℃で５〜１２０分間処理する。上述の反応促進剤を併
用すると、より穏やかな条件で処理することができる。

【００６７】樹脂中の特定の官能基を光照射で硬化する
方法としては、化学的活性光線で光照射する工程を入れ
る様にすればよい。光学的活性光線としては、可視光
線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線など
いずれでもよいが、好ましくは紫外線、より好ましくは
波長３１０nmから波長５００nmの範囲の光線である。一
般には低圧、高圧あるいは超高圧の水銀ランプ、ハロゲ
ンランプ等が用いられる。光照射の処理は通常５cm〜５
０cmの距離から１０秒〜１０分間の照射で充分に行うこ
とができる。

【００６８】上記のような剥離用樹脂のオーバーコート
層中の含有量としては、６０〜１００重量％が好まし
く、より好ましくは８０〜１００重量％である。

【００６９】また、本発明に用いるオーバーコート層
は、前記の剥離性樹脂とともに、剥離性を損なわない範
囲で、他の樹脂を含有し、感光体表面と該剥離性樹脂層
との密着性を向上させることも可能である。

【００７０】併用し得る他の樹脂（密着用樹脂）は、軟
化点３５℃以上、好ましくは４０℃以上の樹脂であれ
ば、従来公知の各種の樹脂を用いることができる。具体
的には、オレフィン重合体及び共重合体、塩化ビニル共
重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニル重
合体及び共重合体、アルカン酸アリル重合体及び共重合
体、スチレン及びその誘導体、重合体及び共重合体、ブ
タジエン−スチレン共重合体、イソブレン−スチレン共
重合体、ブタジエン−不飽和カルボン酸エステル共重合
体、アクリロニトリル共重合体、メタクリロニトリル共
重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリル酸
エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル重
合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、イタ
コン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイン酸
共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミド
共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、
アミド樹脂、アルキル変性ナイロン樹脂、水酸基及びカ
ルボキシル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エ
ステル共重合体、酢酸セルローズ樹脂、ウレタン樹脂、
環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒素原子を含
有しない複素環を含有する共重合体（複素環として例え
ば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオフェン環、
ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン環、ベンゾ
フラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジオキセタン
環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００７１】これらの密着用樹脂のオーバーコート層に
おける好ましい使用割合は、該層中の全樹脂の８０重量
％未満であり、より好ましくは６０重量％未満である。
また、これらの密着用樹脂中に、前記した様な熱、光あ
るいは湿気により硬化する反応性基を含有してもよい。

【００７２】これら密着用樹脂を剥離性樹脂と相溶させ
て、オーバーコート層において剥離性と密着性を両立さ
せる方法としては、例えば技術情報協会編「高分子の相
溶化と評価技術」（1992年刊）中浜精一等「高機能ポリ
マーアロイ」高分子学会編、丸善（1991年刊）等の成書
に記載された内容のものが挙げられる。上記密着用樹脂
類の中で特に好ましい例として、アルカン酸ビニル重合
体及び共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸セルローズ樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂等が挙げられる。

【００７３】また、剥離性樹脂と密着用樹脂とを混合し
た膜において、剥離性樹脂が膜の表面側に濃縮して存在
する特性を利用する方法を用いてもよい。その方法とし
ては、密着用樹脂は任意であり、更に両者の樹脂同志の
相互作用を高め、膜の凝集力を向上させるために、密着
用樹脂の一つとして、剥離性樹脂と同様のフッ素原子及
び／又はケイ素原子含有の重合体成分をブロック結合し
た共重合体を更に少量用いることができる。

【００７４】他方、本発明に用いるオーバーコート層は
多層構成であってもよい。即ち、感光体と接する側に密
着性良好な樹脂層（密着機能層）を設け、その上に剥離
性良好な剥離性樹脂層を設ける積層構成が挙げられる。
上記密着機能層と剥離性良好な剥離性樹脂層との密着力
維持は、上記の様な、密着用樹脂と相溶性良好な重合体
成分と、剥離性樹脂と相溶性良好な重合体成分とをブロ
ックで結合した共重合体を、好ましくは密着機能層に共
存させることで可能となる。

【００７５】以上の様なオーバーコート層は、電子写真
感光体表面上に膜厚０．１〜５μｍの範囲で設けること
が好ましい。この範囲に調整することで繰り返し使用し
てもオーバーコート層の表面剥離性が劣化することなく
保持され、且つ電子写真特性への悪影響を回避して、良
好な画像再現性が得られる。

【００７６】本発明に供せられる電子写真感光体の構成
及び材料は、従来公知のいずれでも用いることができ、
限定されるものではない。例えば、電子写真学会編「電
子写真技術の基礎と応用」コロナ社（株）（1986年）、
小門宏編「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」
日本科学情報（株）出版部（1985年）、柴田降治、石渡
次郎、高分子、第17巻、第278頁（1968年）、宮本晴
視、武井秀彦、イメージング、1973 (No.8)、電子写真
学会編「電子写真用有機感光体の現状シンポジウム」予
稿集（1985年）、R.M.Schaffert,“Electrophotograph
y”Focal Press London（1980）、S.W.Ing, M.D.Tabak,
W.E.Haas“Electrophotography Fourth International
Conference”ＳＰＳＥ（1983）、篠原功、土田英俊、
草川英昭編「記録材料と感光性樹脂」（株）学会出版セ
ンター刊（1979年）、小門宏、化学と工業、39 (3) 161
（1986年）等に記載の各種感光体が挙げられる。即ち、
光導電性化合物自身から成る単独層、又は、光導電性化
合物を結着樹脂中に分散した光導電層が挙げられ、分散
された光導電層は、単一層型でも積層型でもよい。

【００７７】また本発明において用いられる光導電性化
合物は無機化合物あるいは有機化合物のいずれでもよ
い。本発明の光導電性化合物として用いられる無機化合
物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、
硫化カドミウム、セレン、セレン−テルル、アモルファ
スシリコン、硫化鉛等従来公知の無機光導電性化合物が
挙げらる。これらは、結着樹脂とともに光導電層を形成
してもよいし、また、蒸着又はスパッタリング等により
単独で光導電層を形成してもよい。光導電性化合物とし
て、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機光導電性化合物を用
いる場合は、無機光導電性化合物１００重量部に対して
結着樹脂を１０〜１００重量部、好ましくは１５〜４０
重量部の割合で使用する。

【００７８】一方、有機化合物を用いた光導電層として
は、従来公知のいずれでもよく、具体的には、有機光導
電性化合物、増感染料、結合樹脂を主体とする光導電
層、第二は、電荷発生剤、電荷輸送剤、結合樹脂を主体
とする光導電層及び電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞ
れ別の層に含有した二層構成の光導電層が挙げられる。
本発明の電子写真感光体は上記の光導電層のいずれの形
態をとっていてもよい。第二の例の場合には、有機光導
電性化合物が電荷輸送剤としての機能をはたす。

【００７９】本発明に用いられる有機光導電性化合物と
しては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン
誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニ
レンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アズレニ
ウム塩誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、Ｎ，Ｎ−ビ
カルバジル誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアン
トラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導
体、ベンジジン誘導体、スチルベン誘導体、ポリビニル
カルバゾール及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４′−
ジメチルアミノフェニル）−５−フェニル−オキサゾー
ル、ポリ−３−ビニル−Ｎエチルカルバゾール等のビニ
ル重合体、ポリアセナフチレン、ポリインデン、アセナ
フチレンとスチレンの共重合体等の重合体、トリフェニ
ルメタンポリマー、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブ
ロムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾー
ル−ホルムアルデヒド樹脂等の縮合樹脂等が挙げられ
る。なお、有機光導電性化合物はこれらの化合物に限定
されず、これまで公知の全ての有機光導電性化合物を用
いることができる。これらの有機光導電性化合物は場合
により２種類以上併用することが可能である。

【００８０】光導電層に含有される増感色素としては、
電子写真感光体に使用される従来公知の増感色素が使用
可能である。これらは、「電子写真」12、９（1973）、
「有機合成化学」23（11）、1010（1966）等に記載され
ている。例えば、米国特許３，１４１，７７０号、同
４，２８３，４７５号、特開昭４８−２５６５８号、特
開昭６２−７１９６５号等に記載のピリリウム系染料、
Applied Optics Supplement ３ 50 (1969)、特開昭５０
−３９５４８号等に記載のトリアゾールメタン系染料、
米国特許３，５９７，１９６号等に記載のシアニン系染
料、特開昭６０−１６３０４７号、同５９−１６４５８
８号、同６０−２５２５１７号等に記載のスチリル系染
料等が有利に使用される。

【００８１】光導電層に含有される電荷発生剤として
は、電子写真感光体において従来公知の有機及び無機の
各種の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレン、セレ
ン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、及び以下に示
す有機顔料を使用することができ、これらをプリンター
の光源の波長域に合った分光感度を有する電荷発生剤と
して任意に選択する。

【００８２】有機顔料として、例えば、モノアゾ、ビス
アゾ、トリスアゾ顔料等のアゾ顔料、無金属あるいは金
属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、ペリレン系
顔料、インジゴ、チオインジゴ誘導体、キナクリンドン
系顔料、多環キノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系
顔料、スクアリウム塩系顔料、アズレニウム塩系顔料等
が挙げられ、これらは単独又は２種以上を併用して用い
ることもできる。また、電荷輸送剤と更に併用して用い
る光導電層においては、組み合わせて用いる電荷発生剤
の種類との適合性の良好なものが選ばれるが、具体的に
は、前記した有機光導電性化合物として知られる化合物
群が挙げられる。

【００８３】有機光導電性化合物と結合樹脂の混合比
は、有機光導電性化合物と結着樹脂との相溶性によって
有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これを上
回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が起こ
り好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少ない
ほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化合物
の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有機光
導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導電性
化合物の含有率としては、結着樹脂１００重量部に対
し、有機光導電性化合物５〜１２０重量部、好ましくは
１０〜１００重量部である。

【００８４】本発明の感光体に用いることのできる結着
樹脂は、従来公知の電子写真感光体に用いられる樹脂の
いずれでもよく、重量平均分子量は好ましくは５×１０
³〜１×１０⁶、より好ましくは２×１０⁴〜５×１０⁵の
ものである。また、結着樹脂のガラス転移点は好ましく
は−４０℃〜２００℃、より好ましくは−１０℃〜１４
０℃である。例えば、前記感光体で引用した総説類、中
村孝一編「記録材料用バインダーの実際技術」第10章、
C.M.C.出版（1985年）、遠藤剛「熱硬化性高分子の精密
化」C.M.C.（株)(1986年）、原崎勇次「最新バインダー
技術便覧」第II−１章、総合技術センター（1985年）、
大津隆行「アクリル樹脂の合成・設計と新用途開発」中
部経営開発センター出版部（1985年）、大森英三「機能
性アクリル系樹脂」テクノシステム（1985年）、D.Tat
t, S.C.Heidecker, Tappi, 49（No.10), 439 (1966)、
E.S.Baltazzi, R.G.Blanclotte et al., Phot. Sci. En
g.16（No.5), 354 (1972）、グエン・チャン・ケー、清
水勇、井上英一、電子写真学会誌18（No.2），22（198
0）等の成書・総説に記載の化合物等が挙げられる。

【００８５】具体的には、オレフィン重合体及び共重合
体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ア
ルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル
重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導体の重合体
及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプ
レン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタ
クリロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重
合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタク
リル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合
体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合
体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル
共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒
素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環
として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオ
フェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる

【００８６】特に、光導電体の結着樹脂として、カルボ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基等の酸性基を含有する
比較的低分子量（１０³〜１０⁴程度）の樹脂を併用する
ことで、静電特性を良化することができる。例えば、特
開昭６４−７０７６１号、特開平２−６７５６３号、同
３−１８１９４８号、同３−２４９６５９号に記載の樹
脂が挙げられる。また、特定の中〜高分子量の樹脂を用
いることで、環境が著しく変動した場合でも安定した性
能を維持することができる。例えば、特開平３−２９９
５４号、同３−７７９５４号、同３−９２８６１号及び
同３−５３２５７号に記載の酸性基をグラフト型共重合
体のグラフト部の末端に結合する樹脂又は酸性基をグラ
フト型共重合体のグラフト部に含有する樹脂、特開平３
−２０６４６４号及び同３−２２３７６２号記載の酸性
基を含有するＡブロックと酸性基を含有しないＢブロッ
クとからなるＡＢブロック型共重合体をグラフト部に含
有するグラフト型共重合体を挙げることができる。これ
らの樹脂を用いることで、光導電体を均一に分散させ、
平滑性良好な光導電層を形成することができ、また環境
の変化や半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方
式を用いた場合においても、優れた静電特性を維持する
ことができる。

【００８７】光導電層の厚さは１〜１００μｍ、特に１
０〜５０μｍが好適である。また、電荷発生層と電荷輸
送層の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用
する場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜５μｍ、特に
０．０５〜２μｍが好適である。

【００８８】本発明では、可視光の露光又は半導体レー
ザー光の露光等光源の種類によって必要に応じて各種の
色素を分光増感剤として併用することができる。例え
ば、前記した電子写真感光体に関する総説・文献、「電
子写真」12 ９（1973）、「有機合成化学」24（11）、
1010（1966）、宮本晴視，武井秀彦：イメージング1973
（No.8）第12頁、C.J.Young等：RCA Review 15，469頁
（1954年）、清田航平等：電気通信学会論文誌，Ｊ63−
Ｃ（No.2）、97頁（1980年）、原崎勇次等、工業化学雑
誌、66、78及び188頁（1963年）、谷忠昭、日本写真学
会誌 35、208頁（1972年）、「Ｒesearch Disclosur
e」1982年、216 117〜118頁、F.M.Hamer「TheCyanine D
yes and Related Compounds」等の総説引例のカーボニ
ウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタ
ン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメ
チン色素（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色
素、シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素
等）、フタロシアニン色素（金属を含有してもよい）等
が挙げられる。

【００８９】更には、必要に応じて、従来知られている
種々の電子写真感光体用添加剤を用いることができる。
これらの添加剤としては、電子写真感度を改良するため
の化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の可塑剤、
界面活性剤などが含まれる。

【００９０】化学増感剤としては、例えばハロゲン、ベ
ンゾキノン、クロラニル、フルオラニル、ブロマニル、
ジニトロベンゼン、アントラキノン、２，５−ジクロロ
ベンゾキノン、ニトロフェノール、無水テトラクロロフ
タル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、Ｎ−ヒドロキ
シマレインイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ジニト
ロフルオレノン、トリニトロフルオレノン、テトラシア
ノエチレン、ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸等の電
子吸引性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感光体
の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）
出版部（1986年）の総説引例のポリアリールアルカン化
合物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジ
アミン化合物等が挙げられる。また、特開昭５８−６５
４３９号、同５８−１０２２３９号、同５８−１２９４
３９号、同６２−７１９６５号等に記載の化合物等も挙
げることができる。

【００９１】可塑剤としては、例えばジメチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジフ
ェニルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジイ
ソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセ
バケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールグリコ
レート、ジメチルグリコールフタレート等を光導電層の
可撓性を向上するために添加できる。これらの可塑剤は
光導電層の静電特性を劣化させない範囲で含有させるこ
とが好ましい。これら各種添加剤の添加量は、特に限定
的ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．
００１〜２．０重量部である。

【００９２】電子写真感光体は、従来公知の支持体上に
設けることができる。一般的に電子写真感光層の支持体
は導電性であることが好ましく、導電性支持体として
は、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対
面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目
的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体
の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面
層に必要に応じて少なくとも１層のプレコート層を設け
たもの、アルミニウム等を蒸着した基体導電化プラスチ
ックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。具体的
には、導電性基体あるいは導電化材料の例として、坂本
幸男、電子写真、14（No.1）、２〜11頁（1975年刊）、
森賀弘之「入門特殊紙の化学」高分子刊行会（1975年
刊）、M.F.Hoover, J.Macromol.Sci.Chem.Ａ−４(6), 1
327〜1417頁（1970年刊）等に記載されているものが用
いられる。

【００９３】次に、上記した図１ルート（ｄ）に示され
る、電子写真感光体に設けられる転写層（Ｔ₀)に供され
る熱可塑性樹脂（ＡＴ₀)について説明する。

【００９４】樹脂（ＡＴ₀)は、前記した物性を満足する
ものであり、より好ましくはガラス転移点２３℃〜６０
℃又は軟化点３０〜８０℃である。樹脂（ＡＴ₀)は、ガ
ラス転移点３０℃〜８０℃又は軟化点４０℃〜９０℃の
樹脂（ＡＨ）及びガラス転移点１０〜２５℃又は軟化点
３０〜３８℃の樹脂（ＡＬ）から少なくとも構成され、
且つ樹脂（ＡＨ）と樹脂（ＡＬ）のガラス転移点又は軟
化点の差が２℃以上であることが好ましい。

【００９５】樹脂（ＡＨ）は、好ましくはガラス転移点
３０℃〜６０℃又は軟化点４０℃〜８０℃である。ま
た、樹脂（ＡＬ）のガラス転移点は、樹脂（ＡＨ）のそ
れより５〜１０℃の範囲で低いことが更に好ましい。こ
こで、樹脂（ＡＨ）または樹脂（ＡＬ）が２種以上含有
される場合におけるガラス転移点又は軟化点の差は、樹
脂（ＡＨ）における最もガラス転移点または軟化点の低
いものと、樹脂（ＡＬ）における最もガラス転移点また
は軟化点の高いものとの差をいうものである。樹脂（Ａ
Ｔ₁)、（ＡＴ₂)又は樹脂（ＡＴ₀)が２種以上含有される
場合におけるガラス転移点又は軟化点の差についても同
様である。

【００９６】ここで、転写層（Ｔ₀)中、樹脂（ＡＨ）と
樹脂（ＡＬ）との存在割合が５〜９０／９５〜１０（重
量比）で構成されることが好ましい。より好ましくは樹
脂（ＡＨ）／樹脂（ＡＬ）＝２０〜７０／８０〜３０で
ある。かかる存在比内において、良好な転写性向上効果
が発揮される。

【００９７】転写層（Ｔ₀)に用いることができる樹脂
（ＡＴ₀)としては、具体的には、熱可塑性樹脂、接着剤
又は粘着剤として知られる樹脂が挙げられ、例えばオレ
フィン重合体及び共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化
ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニル重合体及び共重
合体、アルカン酸アルカリ重合体及び共重合体、スチレ
ン及びその誘導体の重合体及び共重合体、オレフィン−
スチレン共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸エス
テル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリロ
ニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、
アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸
エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水
マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メタク
リルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、シリ
コン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性
ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、
環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、複素環を含有
する共重合体（複素環として例えば、フラン環、テトラ
ヒドロフラン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキ
ソフラン環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオ
フェン環、１，３−ジオキセタン環等）、セルローズ系
樹脂、脂肪酸変性セルローズ系樹脂、エポキシ樹脂等が
挙げられる。

【００９８】例えば、日刊工業新聞社刊「プラスチック
材料講座シリーズ」第１巻〜18巻（1981年）、近畿化学
協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社刊
（1988年）、大森英三「機能性アクリル樹脂」（株）テ
クノシステム刊（1985年）、滝山栄一郎「ポリエステル
樹脂ハンドブック」日刊工業社刊（1988年）、湯木和男
編「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞
社刊（1989年）、高分子学会編「高分子データハンドブ
ック（応用編）」第１章培風館（1986年）、原崎勇次編
「最新・バインダー技術便覧」第２章（株）総合技術セ
ンター（1985年）、奥田平編「高分子加工、別冊８第20
巻増刊号“粘着”」高分子刊行会（1976年刊）、福沢敬
司「粘着技術」高分子刊行会（1987年刊）、西口守「接
着便覧第14版」高分子刊行会（1985年）、日本接着協会
編「接着ハンドブック第２版」日刊工業新聞社（1980
年）等に記載の各種樹脂類が挙げられる。

【００９９】樹脂（ＡＴ₀)は、樹脂（ＡＴ₀)自体の剥離
性を向上する効果を有するフッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する置換基を含む重合体成分（Ｆ）を、前記
した樹脂中の重合体成分として更に含有してもよい。こ
れにより、剥離性表面の電子写真感光体との剥離性が更
に向上し、結果として転写性がより良好になる。その含
有量は、樹脂（ＡＴ₀)の全重合体成分１００重量部中、
好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜２５重
量％である。該置換基は、重合体の高分子主鎖に組み込
まれていてもよくあるいは高分子の側鎖の置換基として
存在していてもよい。好ましくは、重合体成分（Ｆ）
は、樹脂（ＡＴ₀)においてブロックとして含有される。

【０１００】また、前述の如く、樹脂（ＡＴ₀)が、ガラ
ス転移点又は軟化点が異なる２種以上の樹脂からなる場
合、これらフッ素原子及び／又はケイ素原子含有重合体
成分（Ｆ）は、樹脂（ＡＨ）及び樹脂（ＡＬ）のいずれ
に含有されてもよい。これら樹脂（ＡＴ₀)中のフッ素原
子及び／又はケイ素原子含有のブロック共重合体成分の
具体的態様については、例えば特願平５−９３８３４号
等に記載の内容と同様のものが挙げられる。

【０１０１】また、転写層には、接着性、成膜性、膜強
度等の種々の物理的特性を向上させるために、必要によ
り他の添加剤を併用してもよい。例えば接着性調整のた
めにロジン、石油樹脂、シリコーンオイル等、感光体へ
のぬれ性の改良や溶融粘度を低下させる可塑剤及び軟化
剤としてポリブテン、ＤＯＰ、ＤＢＰ、低分子スチレン
樹脂、低分子ポリエチレンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、パラフィンワックス等、酸化防止剤とし
て高分子ヒンダード多価フェノール、トリアジン誘導体
等を加えることができる。詳しくは「ホットメルト接着
の実際」（深田寛著、高分子刊行会、1983年発行）29〜
107頁に記載がある。

【０１０２】転写層（Ｔ）の膜厚は全体として０．１〜
１０μｍが適当であり、好ましくは０．５〜５μｍであ
る。あまり膜厚が厚すぎると、電子写真プロセスにおけ
る不都合が生じ、充分な画像濃度が得られなかったり、
画質の低下を招くことがある。

【０１０３】転写層（Ｔ₀)は電子写真装置中においてそ
の都度感光体上に形成されることが好ましい。電子写真
装置内において転写層（Ｔ₀)を感光体表面上に形成する
には、熱溶融塗布法、電着塗布法又は転写法が有効であ
る。これら転写方法の具体的態様は、国際公開ＷＯ９３
／００１７９号に記載の内容と同様にして行なうことが
できる。

【０１０４】特に、電着塗布法は前述の熱可塑性樹脂
（ＡＴ₀)を樹脂粒子の状態で被塗布物の表面上に電着又
は付着（以下単に電着ということもある）させ、例えば
加熱等により均一な薄膜を形成して転写層とするもので
ある。従って、熱可塑性樹脂粒子｛以下樹脂粒子（Ａ
Ｒ）と称することもある｝は、正電荷あるいは負電荷の
いずれかの荷電を有していることが必要であり、その検
電性は組み合せる被塗布物の帯電性によって任意に決定
され、形成された転写層は、薄膜で均一な膜が作成され
且つその装置も簡易・小型化できることから、好ましい
方法である。

【０１０５】樹脂粒子（ＡＲ）は、前記した物性を満た
す範囲のものであって、通常その平均粒径は、０．０１
μｍ〜１５μｍの範囲であり、好ましくは０．０５μｍ
〜５μｍ、より好ましくは０．１μｍ〜１μｍの範囲で
ある。粒子は粒子粉体（乾式）又は非水系に分散された
樹脂粒子（湿式）、あるいは常温で固体であり加熱によ
り液体となる電気絶縁性有機物中に分散された樹脂粒子
（疑似湿式）のいずれの状態でもよい。より好ましく
は、転写層の膜厚を均一に且つ薄く調整することが容易
な非水系分散樹脂粒子が挙げられる。

【０１０６】特にガラス転移点の異なる少なくとも二種
の樹脂、好ましくは樹脂（ＡＨ）と樹脂（ＡＬ）、を同
一粒子内に含有する樹脂粒子｛以下樹脂粒子（ＡＲＷ）
と称することもある｝であってもよい。本発明では、ガ
ラス転移点又は軟化点が上記範囲に属する樹脂（ＡＨ）
及び樹脂（ＡＬ）とを任意に選択して、樹脂粒子（ＡＲ
Ｗ）とすることができる。これにより転写性が良好とな
り、転写層の耐久性が増し複写画像の強度が向上する。

【０１０７】樹脂（ＡＲＷ）では、樹脂（ＡＨ）／樹脂
（ＡＬ）が１０／９０〜９５／５、特に３０／７０〜９
０／１０（重量比）の割合で含有されることが好まし
い。樹脂（ＡＨ）の割合が１０重量％以上の場合に、カ
ラー複写物を各種シートに入れて重ねてファイリングし
ても転写層の剥がれを生じない（ファイリング適正が良
い）等の複写物の保存安定性が更に良化され好ましい。
また、樹脂（ＡＬ）の存在割合が５重量％以上の場合に
転写層の転写性がより良好に発揮される。

【０１０８】樹脂粒子（ＡＲＷ）中に含有される少なく
とも二種の樹脂（ＡＨ）及び樹脂（ＡＬ）は、粒子内で
任意に混在する状態又は樹脂（ＡＨ）が主たる部分と樹
脂（ＡＬ）が主たる部分とに分離した層構造を形成する
状態（即ち、コアーシェル構造の粒子）のいずれでもよ
く、また、コア−シェル構造の場合には、コアとなる部
分が樹脂（ＡＨ）であっても樹脂（ＡＬ）であっても、
特に限定されるものではない。この様な樹脂粒子（ＡＲ
Ｗ）の具体的態様は、ＰＣＴ出願番号ＪＰ９４／００５
０７に記載の内容と同様のものが挙げられる。

【０１０９】次いで、剥離性表面を有する感光体上、あ
るいはこの感光体上に転写層（Ｔ₀)を設けた上に、液体
現像剤を用いて電子写真プロセスによりトナー画像を形
成する。特にデジタル情報に基づいて露光するレーザー
光によるスキャニング露光方式及び液体現像剤を用いる
現像方式の組合せが、高精細な画像を形成できることか
ら有効なプロセスである。その一例を以下に示す。

【０１１０】まず、感光材料をフラットベット上にレジ
スターピン方式による位置決めを行った後背面よりエア
ーサクションにより吸引して固定する。次いで、例えば
「電子写真技術の基礎と応用」（電子写真学会編、コロ
ナ社、昭和63年６月15日発行）212頁以降に記載の帯電
デバイスにより感光材料を帯電する。コロトロン又はス
コトロン方式が一般的である。この時感光材料の帯電電
位検出手段からの情報に基づき、常に所定の範囲の表面
電位となるようフィードバックをかけ、帯電条件をコン
トロールすることも好ましい。その後例えば同じく上記
引用資料の254頁以降に記載の方式を用いてレーザー光
源による走査露光を行う。

【０１１１】次いで液体現像剤を用いてトナー画像を行
う。フラットベット上で帯電、露光した感光材料は、そ
こからはずして同上引用資料の275頁以降に示された湿
式現像法を用いることができる。この時の露光モード
は、トナー画像現像モードに対応して行われ、例えば反
転現像の場合はネガ画像、即ち画像部にレーザー光を照
射し、感光材料を帯電した時の電荷極性と同じ電荷極性
を持つトナーを用い、現像バイアス電圧を印加して露光
部にトナーが電着するようにする。原理の詳細は同上引
用資料の157頁以降に説明がある。

【０１１２】現像後に余剰の現像液を除くために、同資
料283頁に示されるようなゴムローラ、ギップローラ、
リバースローラ等のスクイーズ又はコロナスクイーズ、
エアースクイーズ等のスクイーズを行なう。スクイーズ
前に現像剤の担体液体のみでリンスをすることも好まし
い。以上の工程をマゼンタ、シアン、ブラックについて
繰り返し、感光体上にカラートナー画像を形成する。

【０１１３】本発明に供される液体現像剤は、従来公知
の静電写真用液体現像剤を使用することができる。例え
ば、前述の「電子写真技術の基礎と応用」497〜505頁、
中村孝一監修「トナー材料の開発・実用化」第３章（日
本科学情報社刊、1985年）、町田元「記録用材料と感光
性樹脂」107〜127頁（1983年刊）、（株）学会出版セン
ター、電子写真学会「イメージングNo.2〜５電子写真の
現像・定着・帯電・転写」等に具体的な態様が示されて
いる。

【０１１４】具体的な湿式現像剤の材料の基本構成とし
ては、電気絶縁性有機溶媒｛例えばイソパラフィン系脂
肪族炭化水素：アンソパーＨ、アイソパーＧ（エッソ社
製）シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェル社
製）、ＩＰ−ソルベント１６２０（出光石油化学製）
等｝を分散媒として、着色剤である無機又は有機の顔料
あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ロジン等の分散
安定製・定着性、荷電性を付与するための樹脂とを分散
し、且つ、荷電特性の強化あるいは画像特性の改良等の
ために所望により種々の添加剤を加えてなるものであ
る。上記着色剤としては、公知の染料・顔料が任意に選
択されるが、例えば、ベンジジン系、アゾ系、アゾメチ
ン系、キサンテン系、アントラキノン系、フタロシアニ
ン系（含金属を含む）、チタンホワイト、ニグロシン、
アニリンブラック、カーボンブラック等の染料あるいは
顔料等である。

【０１１５】また、他の添加剤として、例えば原崎勇次
「電子写真」第16巻、第２号、44頁に具体的に記載され
ているものが用いられる。例えば、ジ−２−エチルヘキ
シルスルホコハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級脂
肪酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アル
キルリン酸金属塩、レシチン、ポリ（ビニルピロリド
ン）、半マレイン酸アミド成分を含む共重合体、クマロ
ンインデン樹脂、高級アルコール類、ポリエーテル類、
ポリシロキサン、ワックス類等が挙げられる。しかし、
これらに限定されるものではない。

【０１１６】これら湿式現像剤の主要な各組成分の量に
ついては通常下記の通りである。樹脂（及び所望により
用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒子は、
担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜５０重
量部が好ましい。０．５重量部未満であると画像濃度が
不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカブリを生
じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可溶性樹
脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重量部に
対して０．５重量部〜１００重量部程度加えることがで
きる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量
部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が好まし
い。更に所望により各種添加剤を加えても良く、それら
添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が
規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現
像剤の電気抵抗が１０⁹ Ω・cmより低くなると良質の連
続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加量
は、この限度内でコントロールされている。

【０１１７】また、湿式現像剤の製造方法の具体例とし
ては、着色剤及び樹脂をサンドミル、ボールミル、ジェ
ットミル、アトライター等の分散機を用いて機械的に分
散して着色粒子を製造する方法が、例えば特公昭３５−
５５１１号、特公昭３５−１３４２４号、特公昭５０−
４００１７号、特公昭４９−９８６３４号、特公昭５８
−１２９４３８号、特開昭６１−１８０２４８号等に記
載されている。他の着色粒子の製造方法としては、例え
ば分散樹脂粒子を微小粒径で単分散性の良好なものとし
て得る非水系分散重合方法を用いて製造し、該樹脂粒子
を着色する方法が挙げられる。着色の方法の１つとし
て、特開昭５７−４８７３８号などに記載されている如
く、分散樹脂を好ましい染料で染色する方法がある。ま
た、他の方法として、特開昭５３−５４０２９号に開示
されている如く、分散樹脂と染料を化学的に結合させる
方法、又は、特公昭４４−２２９５５号等に記載されて
いる如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有
した単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法等が
ある。

【０１１８】次に、感光体上に形成されたトナー画像を
（転写層（Ｔ₀)を介する場合は、転写層（Ｔ₀)とともに
一括して）一次レセプター上に接触転写を行なう。

【０１１９】一次レセプターは、感光体表面に形成され
たトナー画像を転写層ごと加熱及び／又は圧力条件下で
の接触転写法により受け取り、更に最終被転写材上へ
と、加熱及び／又は圧力条件下に剥離転写するものであ
る。一次レセプターの表面の剥離性は、感光体表面のそ
れよりも低いこと及び最終被転写材に剥離転写する剥離
性を保つことが重要で、感光体表面の粘着力より大きい
ことが必要であり、好ましくは１０ｇ・ｆ以上、より好
ましくは３０ｇ・ｆ以上大きいものである。また、一次
レセプター表面の粘着力は最大で２５０ｇ・ｆであるこ
とが好ましく、より好ましくは２００ｇ・ｆ以下であ
る。

【０１２０】この熱転写には、公知の方法及び装置を用
いることができる。転写におけるニップ圧力は０．１〜
１０kgf／cm²、より好ましくは０．２〜５kgf／cm²であ
り、ローラー加圧手段として、ローラー軸の両端にスプ
リングもしくは圧縮空気を用いるエアーシリンダーを使
うことができる。搬送スピードは１０〜３００mm／秒、
より好ましくは５０〜２００mm／秒の範囲であり、転写
時の加熱温度としては感光体表面上の温度は３０℃〜８
０℃、より好ましくは３５℃〜６０℃であり、一次レセ
プター表面温度は４０℃〜１００℃、より好ましくは４
５℃〜７０℃である。

【０１２１】感光体から一次レセプターへのトナー画像
の転写（第一転写）と、一次レセプターから最終被転写
材への転写層ごとの転写（第二転写）は、一画面内同時
であってもよいし、また一次レセプターに一画面全ての
転写が終わった後、最終被転写材に転写してもよい。

【０１２２】以上の条件を満たす一次レセプターであれ
ば、用いられる材料はいずれでもよい。本発明におい
て、感光体から一次レセプターへのトナー画像の転写に
用いられる方法としては、例えばドラム方式や、繰り返
し使用可能な無端ベルト方式を挙げることができる。

【０１２３】ドラム方式又は無端ベルト方式において、
ドラム上に設けられるべき一次レセプターの材料として
は、上記条件を満たす材料であればいずれでもよいが、
好ましい態様としては弾性体層及び／又は弾性体層と補
強層支持体を含む積層構造体が望ましく、且つ該積層構
造体の表面が上記物性を満足していればよい。これら積
層体を例えばドラムに直接設けるかあるいは交換できる
ように取り外し式にしておいても良い。

【０１２４】弾性体としては、従来公知の天然樹脂類・
合成樹脂類が挙げられ、これらを単独もしくは２種以上
併用して単一層又は複数層として用いることができる。
例えば、A. D. Roberts 「Natural Rubber Science and
Technology」OxfordScience Publications（1988年
刊）、W. Hofmann「Rubber Technology Handbook」、Ha
nser Publishers（1989年刊）、プラスチック材料講
座、全18巻、日刊工業新聞社等に種々の樹脂が記載され
ている。

【０１２５】例えばスチレン−ブタジエンゴム、ブタジ
エンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、環化ゴ
ム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブ
チルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、シリコ
ーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、天然ゴム、イソプ
レンゴム、ウレタンゴム等が挙げられるが、これらに限
定されるものでなく、転写層との離型性、耐久性等を勘
案して任意に選択することができる。また、一次レセプ
ター表面の粘着力の調整は、前記した剥離性感光体で記
載したと同様の方法で容易に行なうことができる。

【０１２６】また上記弾性体層の補強層として布、ガラ
ス繊維、樹脂含浸特殊紙、アルミニウム、ステンレスな
どが用いられる。表面弾性体層と補強層の間にはスボン
ジ状ゴム層があってもよい。また、一次レセプターの表
面の平均粗さは０．０１mm以下が好ましく、表面弾性体
層の厚さは０．０１mmから１０mmが好ましい。このこと
により、加熱下層の加圧接触転写において、トナー画像
層にかかる圧力を、弾性体層により緩和されること（ク
ッション効果）から、高精細なトナー画像層でのヨレや
変形等の歪みを生じることなく忠実に転写が可能とな
る。弾性体層は、弾性を示す下記の樹脂から成る弾性体
層もしくはこの弾性体層と補強層支持体を含む積層構造
体でもよい。

【０１２７】無端ベルト方式において、ベルト式の一次
レセプターの部材は公知のものを用いることができ、例
えば米国特許第３，８９３，７６１号、同４，６８４，
２３８号、同４，６９０，５３９号等に記載されたもの
が挙げられる。更にベルト式一次レセプターのベルト担
体の層中に、加熱媒体となる一層を設ける方法も挙げら
れ、例えば特表平４−５０３２６５号等の方法が知られ
ている。

【０１２８】次いで、本発明では、一次レセプター上の
トナー画像を転写層ごと最終被転写材に接触熱転写す
る。この熱転写においても、公知の方法及び装置を用い
ることができる。転写における一次レセプターと最終被
転写材のバックアップローラーとのニップ圧力、搬送ス
ピードは、感光体から一次レセプターへの転写行程での
条件と同様の範囲である。また、一次レセプターの温度
は、第一転写時の温度と同等が好ましく、且つ搬送スピ
ードも同等とすることで、第一転写と第二転写の連続プ
ロセスが可能となり、より一層の時間短縮が達成され
る。

【０１２９】また、最終被転写材のバックアップローラ
ーとなる転写用バックアップローラー及び剥離用バック
アップローラーの表面温度は、同じでも異なってもよ
く、その温度は、５０℃〜１４０℃が好ましく、より好
ましくは７０℃〜１２０℃である。第二転写におけるバ
ックアップローラー側の温度が高温に設定されても一次
レセプター上の温度を、制御することで、感光体への熱
負荷を軽減することが可能となる。

【０１３０】更に、本発明では、図１ルート（ｂ）又は
（ｃ）に示すように、一次レセプター表面上に形成した
転写層（Ｔ₂)又はトナー画像を担持する感光体全面上に
形成した転写層（Ｔ₁)を介して、感光体上のトナー画像
を一次レセプター上に転写することができる。

【０１３１】転写層（Ｔ₁)を主として構成する熱可塑性
樹脂（ＡＴ₁)又は転写層（Ｔ₂)を主として構成する熱可
塑性樹脂（ＡＴ₂)は、それぞれ前記した物性を満足する
ものである。更に、転写層（Ｔ₁)又は（Ｔ₂)は、前記し
た転写層（Ｔ₀)と同様に、ガラス転移点又は軟化点の差
が２℃以上である二種以上の樹脂を併用することが好ま
しい。具体的には樹脂（ＡＨ）と樹脂（ＡＬ）の組合せ
のものが挙げられる。

【０１３２】転写層（Ｔ₁)又は（Ｔ₂)の膜厚は０．１〜
１０μｍが適当であり、好ましくは、０．５〜５μｍで
ある。この範囲内の膜において、本発明の転写性向上の
効果が充分に発揮される。熱可塑性樹脂（ＡＴ₁)又は
（ＡＴ₂)の具体例としては、樹脂（ＡＴ₀)と同様のもの
が挙げられる。

【０１３３】転写層（Ｔ₁)又は（Ｔ₂)を感光体上又は一
次レセプター上に形成する手段としても、転写層（Ｔ₀)
の形成方法と同様の方法が挙げられ、また、樹脂粒子
（ＡＲＷ）を用いて電着塗布することもできる。また転
写層（Ｔ₀)の場合と同様の加圧・加熱の転写条件で転写
することができる。

【０１３４】更に、本発明では、感光体上に転写層（Ｔ
₀)及び更にその上に転写層（Ｔ₁)又は一次レセプター上
に転写層（Ｔ₂)をそれぞれ設けて、トナー画像を転写層
（Ｔ ₀)と転写層（Ｔ₁)又は（Ｔ₂)とではさみ込んだ構成
でトナー画像を転写する方法を行なってもよい。

【０１３５】次に、一次レセプターからトナー画像を、
密着層（Ｍ）を設けて成る最終被転写材上に接触、転写
させ、最終のカラー複写物を得る。

【０１３６】本発明に供される最終被転写材としては、
特に限定されるものではなく、普通紙、再生紙、上質
紙、コート紙、アート紙等の天然紙、合成紙の支持体、
アルミ、鉄、ＳＵＳ等の金属支持体等の反射型の材料、
ポリエステル、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ
アセテート等の樹脂フィルム（プラスチックフィルム）
等の透過型の材料等いずれでもよい。

【０１３７】本発明では、上記の様な各種被転写材上に
前記の熱物性を満たす熱可塑性樹脂（ＡＭ）から主とし
て構成される密着層（Ｍ）を設けることを特徴とする。
密着層（Ｍ）を設けた被転写材は、予め密着層（Ｍ）を
設けたものを用いてもよいが、本発明の電子写真プロセ
スの同一装置内で被転写材上に設けることが好ましい。
これにより、本発明のカラー画像形成方法において、容
易に各種被転写材上に、カラー画像を形成することが可
能となる。

【０１３８】同一装置内で密着層（Ｍ）を形成する方法
は、従来公知の樹脂層形成方法のいずれの方法も用いる
ことができる。例えば、転写層（Ｔ）を形成すると同様
の方法、例えば、原崎勇次「コーティング工学」（株）
朝倉書店（1971年刊）、原崎勇次「コーティング方式」
槇書店（1979年刊）、深田寛「ホットメルト接着の実
際」（株）高分子刊行会（1979年刊）等に記載のエアド
クターターター、ブレードコーター、ナイフコーター、
スクイズコーター、含浸コーター、リバースロールコー
ター、トランファーロールコーター、グラビアコータ
ー、キスロールコーター、スプレイコーター、カーテン
コーター、カレンダーコーター等により樹脂（ＡＭ）の
溶液を塗布乾燥する方法、インキジェット方式により樹
脂（ＡＭ）の溶液を被転写材表面に一様に濡らした後乾
燥させることにより吸着又は付着させることができる。
インキジェット方式による方法は、例えば大野信編集
「ノンインパクトプリンティング」（株）C.M.C.（1986
年刊）記載の原理及び手段によって達成される。例えば
連続噴射型のＳｗｅｅｔ方式、Ｈｅｒｔｚ方式、間欠噴
射型のＷｉｎｓｔｏｎ方式、インクオンデマンド型のパ
ルスジェット方式、バブルジェット方式、インキミスト
型のミスト方式などが挙げられる。

【０１３９】いずれもインキの代わりに樹脂（ＡＭ）を
溶媒に希釈して、インキタンク及び／又はインキヘッド
カートリッジ部に充填して用いる。通常インキの粘度は
１〜１０ｃｐ、表面張力は３０〜６０dyne／cmで、必要
により界面活性剤等を加えても良く、又インキを加熱し
ても良い。従来のインキジェットプリンターは、文字描
画精細化のためにヘッドのオリフィス径を３０〜１００
μｍ程度としており、飛翔インキの粒径も同程度となっ
ているが、本発明においてはこれよりも大きくとも良
い。この場合にはインキの吐出量が多くなるので、塗布
にかかる時間を短縮できる。更にマルチノズル化するこ
とも塗布時間短縮のために極めて有効である。

【０１４０】密着層（Ｍ）の膜厚は０．０５〜５μｍが
適当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。膜厚が
薄すぎると転写不良が起きやすくなり、厚すぎると実用
上特に問題はないが、材料の無駄使いとなり好ましくな
い。

【０１４１】熱可塑性樹脂（ＡＭ）の具体的態様として
は、前記した樹脂（ＡＴ₀)と同様の樹脂類が挙げられ、
本発明の上記熱物性を満足したものを適宜選択して用い
ることができる。これら樹脂は、単独で用いても２種以
上を併用してもよい。

【０１４２】以下に、本発明の電子写真式カラー画像形
成方法及びそれに用いられる装置の具体的態様について
図面を参照しつつ説明する。図２〜図４は、それぞれ本
発明の方法を実施するにあたり用いることのできる装置
例を示す。図２〜図４においては、それぞれ説明のため
に、一次レセプターとして、図２はドラム方式を、図３
は無端ベルト方式を、図４はドラム方式（但し第二転写
のバックアップとして圧胴ドラム方式）を例示してあ
り、また、感光体上への転写層（Ｔ₀)又は（Ｔ₁)の形成
方法として、図２は電着塗布法を、図３は熱溶融塗布法
を、図４は転写法を例示してあるが、これら必要に応じ
て適宜組み合わせ、変更して、装置内に組み込まれるも
のである。

【０１４３】以下、図２を参照しつつ説明する。液体現
像ユニットセット１４の上に電子写真感光体１１、一次
レセプター２０、被転写材３０が配置される。ドラム、
転写用バックアップローラー３１及び剥離用バックアッ
プローラー３２内にはそれぞれ温度調節手段１７が設け
られていることが好ましい。電子写真プロセスによるト
ナー画像形成時には、一次レセプター２０は感光体１１
ドラムから離れている。

【０１４４】前述のように、表面が予め剥離性を有する
電子写真感光体１１を用いる場合には、そのまま感光体
１１上に電子写真プロセスによりトナー画像を形成す
る。感光体１１表面の剥離性が不十分な場合には、トナ
ー画像の形成前に、化合物（Ｓ）を適用することによ
り、感光体１１表面に所望の剥離性を付与することがで
きる。即ち、前記した如き態様を用いた化合物（Ｓ）適
用装置１０により感光体１１表面に化合物（Ｓ）を供給
する。化合物（Ｓ）適用装置１０は固定式及び可動式の
いずれでもよい。

【０１４５】液体現像ユニットセット１４は移動式とな
っている。このユニットセット１４にはそれぞれイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの液体現像剤を含む液
体現像ユニット１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｂが備え
られている。更に、必要に応じて非画像部の汚れを防止
する意味でプレバス、リンス、スクイズ手段を備えてい
ても良い。プレバス及びリンス液には通常液体現像剤の
キャリヤー液体を用いるのが好ましい。

【０１４６】感光体１１をコロナ帯電装置１８で例えば
プラスに一様帯電した後、露光装置（例えば半導体レー
ザー）１９でまずイエローの画像情報に基づき画像露光
すると、露光部の電位が低減され、未露光部との間に電
位コントラストが得られる。プラスの静電荷を有するイ
エローの顔料が電気絶縁性分散媒中に分散している液体
現像剤を含むイエロー液体現像ユニット１４Ｙを液体現
像ユニットセット１４から感光体１１表面に接近させギ
ャップを１mmにして固定する。

【０１４７】まず感光体１１は現像ユニットに具備され
たプレバス手段によりプレバスされ、ついで図には示さ
れていないバイアス電源及び電気結線により、感光体１
１と現像電極の間に現像バイアス電圧を印加しながらイ
エローの液体現像剤を感光体１１表面に供給する。この
時のバイアス電圧は現像電極側を正に、感光体側を負に
なるように接続し、印加電圧は未露光部の表面電位より
もやや低くする。印加電圧が低すぎると充分なトナー画
像濃度が得られない。

【０１４８】その後現像ユニットに内蔵してあるリンス
手段により現像液を洗い落とし、続いてスクイズ手段に
より感光体表面に付着したリンスを除いてから吸排気ユ
ニット１５下を通過させることにより乾燥させる。以上
の工程をマゼンタ、シアン、ブラックについて繰り返
し、感光体上にカラートナー画像を形成する。

【０１４９】ここで、図１ルート（ｄ）による場合に
は、上記の電子写真プロセスによるトナー画像形成前に
転写層（Ｔ₀)を形成する。図２には電着塗布法、図３に
は熱溶融塗布法、図４には転写法による転写層形成法が
それぞれ例示してある。

【０１５０】図２により電着塗布法を説明する。転写層
形成手段として電着ユニット１３ａが液体現像ユニット
セット１４中に装備されている。更に図示されていない
がリンスユニットが装備されている。転写層を形成する
熱可塑性樹脂粒子に荷電を付与して熱可塑性樹脂粒子分
散液とし、これを電着ユニット１３ａに投入し、液体現
像ユニットセット１４を感光体１１に接近させ、電着ユ
ニット１３ａの現像電極との距離が１mmとなるように固
定する。このギャップ間に電着ユニット１３ａから粒子
分散液を供給し、外部から電圧を印加しながら回転さ
せ、感光体１１表面の全面に粒子が吸着するようにす
る。必要に応じて、液体を現像ユニットセットに内蔵し
てあるスクイズ手段で感光体１１表面に付着している粒
子分散液を除き、次いで加熱手段により樹脂粒子を熱溶
融させて皮膜化した転写層を形成する。その後必要に応
じて吸排気ユニットに類似の冷却装置にて感光体１１外
側から又は感光体１１ドラム内部から、所定の温度まで
冷却する。液体現像ユニットセット１４を待機位置まで
移動させて、転写層の形成工程が終了する。

【０１５１】この際、分散液の分散溶媒の排気は、電子
写真感光体の電子写真プロセス用に設けた吸排気ユニッ
ト１５を利用することができる。リンス液には通常の液
体現像剤のキャリヤーを用いることが好ましい。電着ユ
ニット１３ａは図２に示すように液体現像ユニットセッ
ト１４内に併設されていてもよいし、現像ユニットセッ
トとは別に設置してもよい。

【０１５２】熱溶融塗布方法を用いる場合について図３
により説明する。熱可塑性樹脂はホットメルトコーター
１３ｂにより、ドラム周面の感光体１１の表面へ塗布さ
れ、吸排気ユニット１５下を通過することにより所定の
温度まで冷却される。ホットメルトコーター１３ｂが待
機位置まで移動したあと、その場所に液体現像ユニット
セット１４を移動させて転写層の形成工程が終了する。

【０１５３】離型紙を利用して転写法により転写層を感
光体上に簡便に作成する装置としては、例えば図４の概
略図に示すの装置１３ｃが挙げられる。即ち、転写層８
を設けた離型紙４０を、加熱ローラー４１で加熱圧着さ
せて、転写層８を感光体１１の表面へ転写させる。離型
紙４０は冷却ローラー４２で冷却されて回収される。必
要に応じて、感光体１１自身を予熱手段１７で加熱して
転写層８の加熱圧着による転写性を向上させてもよい。

【０１５４】また、トナー画像形成後に、図１ルート
（ｂ）を適用して一次レセプター２０上に転写層（Ｔ₂)
７′を形成する場合又は図１ルート（ｃ）を適用してト
ナー画像形成後に感光体１１上に転写層（Ｔ₁)７を形成
する場合にも、上記電着塗布法、熱溶融塗布法及び転写
法のいずれかの方法と同様にして、適宜その都度一次レ
セプター上又は感光体上に転写層を形成することができ
る。転写層（Ｔ₂)は、図２〜図４に点線で示す転写層形
成装置１３にて一次レセプター２０上に形成することが
できる。

【０１５５】一方、最終被転写材３０上には密着層
（Ｍ）が設けられる。密着層（Ｍ）は、予め被転写材３
０上に設けておいてもよいし、密着層形成ユニット３３
により被転写材３０上にその都度設けてもよい。密着層
形成ユニット３３は、コーター塗布法、インキジェット
法、更には上記転写層（Ｔ）の形成法と同様の方法等か
ら選ばれる方法を適用するための装置である。

【０１５６】次いで、図２に示す様に、トナー画像を形
成した感光体１１と一次レセプター２０ドラムを、転写
層を介して接触させ、加熱と加圧を行うと、トナー画像
は感光体１１から転写層ごと一次レセプター２０上へあ
るいは一次レセプター２０上の転写層上へ転写する。即
ち、感光体ドラムの熱転写のための加熱手段１６及び／
又は１７により所定の予熱をし、必要に応じて更に一次
レセプターも加熱手段１６及び／又は１７により所定の
予熱を行い、トナー画像を（場合により転写層を介し
て）一次レセプター２０に圧接して熱転写する。加熱手
段１６は、非接触の、例えば赤外線ラインヒーター又は
フラッシュヒーター等を用いることができる。

【０１５７】次いで、一次レセプター上に転写されたト
ナー画像を最終被転写材３０に圧接して熱転写を行う。
転写層のある場合には転写層ごと被転写材３０に転写す
る。一次レセプター２０を加熱手段１６及び／又は１７
により所定の予熱をし、且つ被転写材３０を転写用バッ
クアップローラー３１により所定の予熱をする。更に、
被転写材３０を一次レセプター２０ドラムに、転写用及
び剥離用バックアップローラー３１及び３２により押圧
し、転写層及びトナー画像を被転写材３０上に転写した
後、剥離用バックアップローラー３２で冷却しながら、
被転写材３０上にトナー画像を転写層ごと剥離転写し、
一連の工程を終了する。

【０１５８】また、図３に示されるように一次レセプタ
ーとして無端ベルト方式を適用する場合及び図４に示さ
れるようにバックアップとして圧胴ドラム方式を採用す
る場合にも、それぞれ上記ドラム方式と同様の操作方法
及び条件によって被転写材３０上へ熱転写することがで
きる。図４のバックアップ方式を用いれば被転写材３０
の平面搬送が可能となる。

【０１５９】

【実施例】以下に実施例を示し更に詳しく本発明の内容
を説明するが、これによって本発明が限定を受けるもの
ではない。

【０１６０】〔転写層用樹脂粒子の製造例〕 樹脂粒子（ＡＲ）の製造例１：（ＡＲ−１） 下記構造の分散安定樹脂（Ｑ−１）１６ｇ、及びアイソ
パーＧ３８６ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら、
温度６０℃に加温した。これをベンジルメタクリレート
８０ｇ、２−プロポキシエチルメタクリレート２０ｇ、
３−メルカプトプロピオン酸メチル２．３ｇ及び２，
２′−アゾビス（イソバレロニトリル)(略称A.I.V.N.）
１．２ｇの混合物を滴下時間１時間で滴下し、そのまま
更に１時間反応した。更にA.I.V.N.０．８ｇを加え２時
間反応し、次に２，２′−アゾビスイソブチルニトリ
ル)(略称A.I.B.N.）０．８ｇを加えて温度８０℃に加温
し２時間、更にA.I.B.N.０．５ｇを加えて２時間反応を
行なった。次に、温度１００℃に加温し、減圧度１０〜
２０mmＨｇ下に未反応単量体を留去した後、冷却し、２
００メッシュナイロン布を通し、得られた白色分散物は
重合率９８％で平均粒径０．１７μｍの単分散性良好な
ラテックスであった。粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製
作所（株）製）で測定した（以下同様）。上記白色分散
物の一部を、遠心分離機（回転数１×１０⁴r.p.m.、回
転時間６０分）にかけて、沈降した樹脂粒子分を、捕集
・乾燥した。樹脂粒子分の重量平均分子量（Ｍｗ：ポリ
スチレン換算ＧＰＣ値。以下同様）は１．３×１０⁴ガ
ラス転移点（Ｔｇ）は４０℃であった。

【０１６１】

【化４】

【０１６２】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例２：（ＡＲ−
２） ジメチルシロキサンを繰り返し単位とするマクロモノマ
ー（サイラプレーンＦＭ−７２５、Ｍｗ１．０×１
０⁴ 、チッソ（株）製）１８ｇ、酢酸ビニル１００ｇ及
びアイソパーＧ３８２ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌し
ながら温度７５℃に加温した。これに、A.I.B.N.１．５
ｇを加え３時間反応した。次にA.I.B.N.０．８ｇを加え
た後、直ちに温度８０℃として２時間、更にA.I.B.N.
０．５ｇを加えて２時間反応した。温度１００℃とし
て、未反応の単量体を留去した後、冷却後、２００メッ
シュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率
９６％で平均粒径０．２２μｍの単分散性のラテックス
であった。樹脂粒子分のＭｗは、１０⁴ で、Ｔｇは３８
℃であった。

【０１６３】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例３：（ＡＲ−
３） 下記分散安定用樹脂（Ｑ−２）１２ｇ（固形分量とし
て）、酢酸ビニル６５ｇ、吉草酸ビニル３０ｇ、クロト
ン酸５ｇ及びアイソパーＨ２７５ｇの混合溶液を、窒素
気流下攪拌しながら温度８０℃に加温した。A.I.V.N.
１．６ｇを加え、１．５時間反応し、A.I.V.N.０．８ｇ
を加え２時間、更にA.I.B.N.０．５ｇを加え４時間反応
した。次いで、温度を１００℃に上げ２時間攪拌し、未
反応の酢酸ビニルを留去した後、冷却して２００メッシ
ュのナイロン布を通し、白色分散物を重合率９３％で得
た。平均粒径０．２５μｍの単分散性ラテックスであっ
た。また、樹脂粒子分のＭｗは８×１０⁴ 、Ｔｇは２４
℃であった。

【０１６４】

【化５】

【０１６５】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例４〜１０：（Ａ
Ｒ−４）〜（ＡＲ−１０） 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−３）２０ｇ及びアイソ
パーＧ４８０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温
度６０℃に加温した。これに、下記表−Ａに記載の各単
量体の所定量、３−メルカプトプロピオン酸メチル１．
３ｇ、A.I.V.N.１．５ｇの混合溶液を、滴下時間１時間
で滴下し、そのまま更に１時間反応した。次いで、A.I.
V.N.１．０ｇを加え、温度設定を７０℃としてそのまま
２時間反応後、更にA.I.B.N.０．８ｇを加えて直ちに温
度８０℃に設定して３時間反応した。

【０１６６】

【化６】

【０１６７】上記反応物にアイソパーＨ６０ｇを加え、
温度５０℃で水流ポンプの減圧下に残存単量体を留去し
た後、冷却し、２００メッシュのナイロン布を通して白
色分散物を得た。得られた各ラテックスは、平均粒径
０．１８〜０．２５μｍの範囲で各々単分散性は良好で
あった。また、各ラテックスの樹脂粒子分のＭｗは９×
１０³〜１．５×１０⁴の範囲であった。合成例１と同様
にして、各粒子の沈降成分のＴｇ（℃）は、表−Ａの通
りであった。

【０１６８】

【表１】

【０１６９】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１１〜１４：
（ＡＲ−１１〜１４） 前記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−２）１２ｇ、下記表−
Ｂのマクロモノマー１２ｇ及びアイソパーＨ４０２ｇの
混合溶液を窒素気流下攪拌しながら、温度５０℃に加温
した。これに、フェネチルメタクリレート７０ｇ、エチ
レングリコールプロピルエーテルメタクリレート３０
ｇ、３−メルカプトプロピオン酸メチル０．６ｇ、開始
剤２，２′−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニ
トリル)(略称A.C.P.P.）３ｇ及びメチルエチルケトン５
０ｇの混合溶液を滴下時間１時間で滴下し、そのまま１
時間反応し、更にA.C.P.P.１．０ｇを加え２時間反応し
た。次いで、A.I.V.N.１．０ｇを加えた後直ちに温度設
定を７５℃とし２時間反応し、更にA.I.V.N.０．８ｇを
加えて２時間反応した。次に、温度１００℃に加温し溶
媒のメチルエチルケトンを留去した後、冷却後、２００
メッシュのナイロン布を通して、白色分散物を得た。各
樹脂粒子の重合率は９５〜９９％で、その平均粒径は
０．２０〜０．２５μｍの範囲の粒度分布の狭いラテッ
クスであった。また、各粒子の樹脂分のＭｗは約１．５
×１０⁴ 、Ｔｇは３０〜３５℃の範囲であった。

【０１７０】

【表２】

【０１７１】樹脂粒子（ＡＲ）の合成例１５：（ＡＲ−
１５） 樹脂（Ａ）として、Ｔｇ−２５℃の酢酸ビニル／エチレ
ン（４６／５４重量比）共重合体（エバフレックス４５
Ｘ、三井・デュポンケミカル（株）製）と、Ｔｇ３８℃
のポリ酢酸ビニルとを１／１重量比の割合で用いて温度
１２０℃で３本ロールミルで溶融混練した。この混練物
を粉砕機トリオブレンダーで粗粉砕し、この粉砕物５
ｇ、分散安定用樹脂（ソルプレン１２０５、旭化成
（株）製）４ｇ及びアイソパーＨ５１ｇを直径約４mmの
ガラスビーズをメジアとするペイントシェーカー（東洋
精機（株）製）に仕込み、２０分間予備分散した。この
予備分散物を、直径０．７５〜１mmのガラスビーズをメ
ジアとするダイノミルＫＤＬ型（シンマルエンタープラ
イゼス（株）製）を用い、４５００r.p.m.で６時間湿式
分散した。これらを２００メッシュナイロン布を通して
得られた白色分散物の平均粒径は０．４μｍのラテック
スであった。

【０１７２】樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例１：（ＡＲＷ
−１） 分散安定用樹脂（Ｑ−１）８ｇ、酢酸ビニル７０ｇ、プ
ロピオン酸ビニル３０ｇ及びアイソパーＨ３８８ｇの混
合物を窒素気流下に攪拌しながら温度８０℃に加温し
た。これに、開始剤としてA.I.B.N.１．５ｇを加え２時
間反応し、更にA.I.B.N.０．８ｇを２時間ごとに２回加
え反応を行った。冷却後、２００メッシュのナイロン布
を通して得られた白色分散物は重合率９３％で、平均粒
径０．１４μｍの単分散性良好なラテックスであった。
上記白色分散物の一部を遠心分離機（回転数１×１０
⁴r.p.m.、回転時間６０分）にかけて、沈降した樹脂粒
子分を捕集、乾燥して得られた樹脂粒子分のＭｗは８×
１０⁴ 、Ｔｇは１７℃であった。ここで得られた樹脂粒
子を（ＡＲ−１６）とする。

【０１７３】この樹脂粒子分散物の全量（即ち、シード
粒子）、及び分散安定用樹脂（Ｑ−２）１０ｇの混合溶
液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温した。こ
れに、ベンジルメタクリレート８０ｇ、２−プロポキシ
エチルメタクリレート２０ｇ、３−メルカプトプロピオ
ン酸メチル２．３ｇ、A.I.V.N.１．０ｇ及びアイソパー
Ｇ４００ｇの混合物を、２時間で滴下し、そのまま更に
２時間反応した。次に開始剤を０．８ｇ加え温度７０℃
にして２時間反応し、更に開始剤を０．６ｇ加え３時間
反応した。冷却後、２００メッシュナイロン布を通し、
得られた白色分散物は重合率９８％で平均粒径０．２５
μｍの単分散性良好なラテックスであった（ここで積層
用に反応させた樹脂粒子成分は、樹脂粒子（ＡＲ−１）
と同一）。

【０１７４】次に、得られた樹脂粒子が、単独の粒子と
して形成されたか否かを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を
用いて、粒子の状態を観察することで調べた。ＰＥＴフ
ィルム上に、樹脂粒子が分散した状態になる様に調製し
て作成したフィルムを、温度３０℃及び６０℃に５分間
加熱処理した後、各サンプルをＪＥＯＬ社、ＪＳＬ−Ｔ
３３０型Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｈｉｃｒｏｓｃｏｐｅを用
いて、２万倍で観察した所、温度３０℃のサンプルは粒
子状態が観察されたが、６０℃のサンプルでは粒子が観
察されなかった。即ち、粒子が加熱により融解してい
た。同様にして、上記樹脂粒子を構成する２種の樹脂
（共重合体）の各々から成る樹脂粒子（ＡＲ−１６）、
樹脂粒子（ＡＲ−１）及びこの２種の粒子を１／１重量
比で混合した分散樹脂粒子について調べた。樹脂粒子
（ＡＲ−１６）の場合は、温度３０℃のサンプルで、粒
子状態がすでに観察されず、他方樹脂粒子（ＡＲ−１）
の場合、温度３０℃では粒子状態であったが、温度６０
℃のサンプルで粒子が見えなくなった。更に、混合粒子
の場合、加熱しないサンプルと温度６０℃のサンプルを
調べた所、温度３０℃のサンプルに比べると温度６０℃
のものは、粒子が見えなくなっている所が確認された。

【０１７５】以上の様に、粒子の熱挙動を目視観察した
結果、本発明の実施例により合成された樹脂粒子は、２
種類の樹脂粒子が混合されたものでなく、１種の粒子中
に２種の樹脂が含有されており、この場合には、高Ｔｇ
の樹脂が外層に低Ｔｇの樹脂が内層に各々分配したコア
／シェル粒子であることが確認された。

【０１７６】樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例２〜７：（Ａ
ＲＷ−２）〜（ＡＲＷ−７） 上記樹脂粒子（ＡＲＷ）の合成例１において、下記表−
Ｃに記載の各単量体を用いた他は上記合成例１と全く同
様に操作して樹脂粒子（ＡＲＷ−２）〜（ＡＲＷ−７）
を製造した。得られた各ラテックス粒子の重合率は９５
〜９９％で、平均粒径は０．２２〜０．３０μｍの範囲
内で且つ単分散性が良好であった。

【０１７７】

【表３】

【０１７８】実施例１ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）２
ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−１）１４．４ｇ、下記樹
脂（Ｂ−２）３．６ｇ、下記構造の化合物（Ａ）０．１
５ｇ及びテトラヒドロフラン８０ｇの混合物を、５００
mlのガラス容器にガラスビーズと共に入れ、ペイントシ
ェーカー（東洋精機製作所製）で６０分間分散した後ガ
ラスビーズを濾別して感光層分散液とした。

【０１７９】

【化７】

【０１８０】次いで、この分散液を、脱脂処理を施した
０．２mm厚のアルミニウム版の上にワイヤーバーで塗布
し、指触乾燥した後、１１０℃循環式オーブンで、２０
秒間加熱した。得られた感光層の膜厚は８μｍであっ
た。

【０１８１】（剥離性表面層の形成）下記の構造のシリ
コン樹脂１０ｇ、下記構造の架橋剤１ｇ、下記構造の架
橋制御剤０．２ｇ及び架橋用触媒白金０．１ｇをｎ−ヘ
キサン１００ｇ中に含有した塗布物をワイヤーラウンド
ロッドを用いて膜厚１．５μｍになる様に塗布し、指触
乾燥後、更に１２０℃で１０分間加熱した。得られた表
面の粘着力は１ｇ・ｆ以下であった。

【０１８２】

【化８】

【０１８３】以上の様にして得られた表面剥離性電子写
真感光体を、図２に示す様な装置に電子写真感光体１１
として装着し、また、一次レセプター２０として、オフ
セット印刷用ブランケット（９６００−Ａ、粘着力８０
ｇ・ｆ、厚み１．６mm、明治ゴム製）を装着した。

【０１８４】次に、感光体ドラム上に、下記内容の樹脂
（Ａ）の分散液（Ｌ−１）を転写層形成装置である湿式
電着ユニット１３ａに供給し、電着塗布法で転写層（Ｔ
₀)を形成した。 ・樹脂（Ａ）の分散液（Ｌ−１） 樹脂粒子（ＡＲＷ−１） ２０ｇ（固形分量として） 荷電調節剤（Ｄ−１） ０．０９ｇ （オクタデシルビニルエーテル／ｔ−オクチル マレイン酸半イミド共重合体） を全量で１リットルになる様にアイソパーＨで調整し
た。

【０１８５】感光体の表面温度を赤外線ラインヒーター
の加熱手段で６０℃に設定し、感光体ドラムの周速度を
１００mm／秒で回転させ、感光体表面にスリット電着装
置を用いて分散液を供給しながら、感光体側を接地し、
スリット電着装置の電極側に−１５０Ｖの電圧を印加し
て樹脂粒子を電着した。次いで吸排気ユニットを用いエ
アースクイズで分散液を除きながら、該樹脂粒子を溶融
・皮膜化し熱可塑性樹脂転写層１２を形成した。このと
きの膜厚は２．０μｍであった。

【０１８６】次いで電子写真プロセスを行なった。感光
体１１を暗所にてコロナ帯電装置１８の下を通過させ、
＋４５０Ｖにコロナ帯電をしたのち、あらかじめ原稿か
らカラースキャナーにより読み取り、色分解し、システ
ム特有の幾つかの色再現に関わる補正を加えた後、デジ
タル画像データーとしてシステム内のハードディスクに
記憶させてあった。イエロー、マゼンタ、シアン、ブラ
ックの各色の中のイエローについての情報をもとにネガ
像モードで、半導体レーザー描画装置１９を用いて７８
８nmの光で感光体上露光量が３０erg／cm²になるように
露光した。

【０１８７】続いてシグネチャーシステム（コダック
製）用の正荷電イエロートナーを７５倍にアイソパーＨ
（エッソスタンダード石油製）で希釈してイエロー液体
現像ユニット１４Ｙに供給し、現像ユニット１４Ｙ側に
＋３５０Ｖのバイアス電圧を印加し、露光部にトナーが
電着するようにした反転現像を行ない、ついでアイソパ
ーＨ単独浴のリンスをして非画像部の汚れを除いたの
ち、吸排気ユニット１５及び予熱手段１６下を通過させ
て乾燥した。以上のトナー現像処理をマゼンタ、シア
ン、ブラックの各色について繰り返し、カラートナー画
像を得た。

【０１８８】また予め一次レセプター２０としてオフセ
ット印刷用ブランケット９６００−Ａを装着したドラム
を９０℃に加熱しておいた。一方で、感光体１１の表面
温度が６０℃になるよう予熱手段１６及び温度調節手段
１７を用いて加熱した。次に、感光体１１ドラムと一次
レセプター２０ドラムを接触させ、ニップ圧３kgf／c
m²、ドラム周速１５０mm／秒の条件で、加熱と加圧を行
ったところ、カラートナー画像は一次レセプター上に転
写層ごとすべて転写した。

【０１８９】次に、最終被転写材３０である上質紙上
に、密着層（Ｍ）用の熱可塑性樹脂（Ａ−１）として、
酢酸ビニル／吉草酸ビニル（６／４）共重合体（Ｔｇ１
３℃）を用い、７０℃設定のホットメルトコーター１３
ｂにより感光層表面へ１５０mm／秒のスピードで塗布し
（膜厚は約１μｍ）、これを表面温度を温度調節手段１
７で６０℃に設定された一次レセプター２０ドラムと、
９０℃に設定された転写用バックアップローラー２２及
び温度調節をしていない剥離用バックアップローラー２
３の間に導き、ニップ圧を３kgf／cm²、ドラム周速を１
５０mm／秒として、加熱と加圧を行ったところ、カラー
トナー画像は上質紙上に転写し、カラー画像を得た。

【０１９０】この様にして得られたコート紙上に形成さ
れた複写画像を、２００倍の光学顕微鏡を用いて、非画
像部及びトナー画像部を目視観察した。非画像部のトナ
ーの地汚れは認められず、また、トナー画像及び転写層
は感光体に転写残りすることなくコート紙上にすべて転
写しており、細線・細文字等の高解像度域の欠落・乱れ
及び網点中間調部の高精細画像域の網点の欠落・乱れは
見られず、複写画像として極めて良好なものであった。

【０１９１】他方、最終被転写材上に密着層（Ｍ）を設
けることなく、トナー画像を転写する以外は、同様にし
てカラー画像を上質紙上に形成し、本発明と比較した。
本発明の転写条件で得られた上質紙のカラー画像には、
トナー画像の欠落あるいは、画像濃度にムラのある所が
見られた。更に細線、細文字等の部分を２０倍のルーペ
で目視観察した所、細かな画像の欠落が認められた。

【０１９２】また、一次レセプターの表面を観察した
所、トナー画像部及び転写層の残存が認められた。この
比較例において、上質紙上に完全に転写する条件を調べ
た所、一次レセプターから上質紙に転写する第２転写の
条件が以下の場合において、トナー画像及び転写層が全
て、上質紙上に転写した。 転写用バックアップローラー温度 １２０℃ 剥離用バックアップローラー温度 ２０℃ ニップ圧 ７kgf／cm² ドラム周速 ５０mm／秒 しかし得られた上質紙上のカラー画像を２００倍の光学
顕微鏡を用いて画像部を目視観察した所、細線の太り・
曲がりといった画像の変形が見られた。

【０１９３】これに対し、本発明では、一次転写及び二
次転写を高速で連続して行なう転写条件でもトナー画像
の感光体及び一次レセプターからの剥離が充分になさ
れ、最終被転写材に容易に且つ充分に転写するため、上
記のような問題は生じず、またトナー画像が転写層と充
分に密着されているため、得られるカラー複写物の安定
性も優れている。更に、本発明の実施態様でカラー複写
物を５００版繰り返して作成した所、初版目と全く変化
のない優れたカラー画像が得られた。また、最終被転写
材として、上質紙に代えて、普通紙、再生紙、コート
紙、アート紙、ＯＨＰフィルムを用いて、カラー画像の
作成を行なったが、これら被転写材の種類によらず、常
に同等のカラー複写物が得られた。

【０１９４】実施例２ アモルファスシリコン感光体（表面粘着力２３ｇ・ｆ、
京セラ（株）製）を下記構造の化合物（Ｓ−１)(ポリエ
ーテル変性シリコンオイル）２．０ｇをアイソパーＧ１
リットル中に溶解した溶液中に３０秒間浸漬した後、ア
イソパーＧで洗浄し、乾燥した。この処理により感光体
の粘着力は３ｇ・ｆとなった。また、一次レセプターと
して厚み１００μｍのＳＵＳ版上に、ゴム硬度７５度で
厚さ２mmの天然ゴム（コクゴ社（株）製）を取り付け、
更にその上にイソプレンゴム１００重量部に対して下記
樹脂（Ｐ−１）８重量部及び無水フタル酸０．００１ｇ
を用いて膜厚１０μｍに塗膜し、１４０℃で２時間加熱
して硬化膜を形成した（表面の粘着力は８０ｇ・ｆであ
った）無端ベルト方式のものを用意した。

【０１９５】

【化９】

【０１９６】上記感光体及び一次レセプターを図３に示
す様な装置に装着し、且つ一次レセプター装置に、湿式
電着式転写層形成ユニットを付帯させた。感光体１１を
−７００Ｖにコロナ帯電をした後、実施例１と同様のデ
ジタル画像データを用い、まずイエローについての情報
をもとにネガ鏡像モードで、半導体レーザーを用いて７
８０nmの光で版面露光量が２５erg／cm²になるように露
光した。露光部の残留電位は＋１２０Ｖであった。続い
てバーサテック３０００（ゼロックス製カラー静電プロ
ッター）用のイエロートナーを５０倍のアイソパーＨ
（エッソスタンダード石油製）で希釈して用い、一対の
平板現像電極を有する現像装置で感光体面側電極に＋３
００Ｖのバイアス電圧を印加し、露光部にトナーが電着
するようにした反転現像を行ない、ついでアイソパーＨ
単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除いた。以上
の処理をマゼンタ、シアン、ブラックの各色について繰
り返した。

【０１９７】以上の様にして得られた感材をヒートロー
ルの定着方法で画像を定着した。転写前の複写画像再現
性を確認するために画像（カブリ、画像の画質）を、２
００倍の光学顕微鏡で目視評価した。感光体上のトナー
画像部の画質は、細線、細文字及び連続階調の網点部の
高精細な画像部は鮮明でベタ部の画像濃度も１．２以上
で良好であり、また、非画像部にカブリは認められなか
った。

【０１９８】他方、一次レセプターの表面温度を６０℃
とし且つ、一次レセプター周速度を１００mm／秒で回転
させ、スリット電着装置を用いて一次レセプター表面
に、下記の樹脂（Ａ）分散液（Ｌ−２）を供給しなが
ら、一次レセプター側を接地しスリット電着装置の電極
側に−１００Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を電着・定着
し、膜厚２μｍの転写層（Ｔ₂)を設けた。 ・樹脂（Ａ）分散液（Ｌ−２） 樹脂粒子（ＡＲＷ−２)(Ｔｇ：40℃と22℃) ２０ｇ（固形分量として） 荷電調節剤（ＣＤ−２） ０．０６ｇ （１−テトラデセン／半マレイン酸デシル） 分岐オクタデシルアルコール １０ｇ （ＦＯＣ−１８００、日産化学（株）製） をアイソパーＧで全量が１リットルになるように調整し
た。

【０１９９】次に、感光体の表面温度を６０℃とし、一
次レセプターの温度は６０℃のままで接触させ、ニップ
圧４kgf／cm²、ドラム周速１００mm／秒の条件で、加熱
と加圧を行ったところ、カラートナー画像は一次レセプ
ター上に転写層ごとすべて転写した。次に、最終被転写
材である上質紙上に、密着層（Ｍ）用の下記構造の熱可
塑性樹脂（Ａ−２)(Ｔｇ：−８℃）の４０％アイソパー
Ｅ溶液をカラーロール塗布方式で塗布乾燥した（膜厚は
約１μｍ）。

【０２００】

【化１０】

【０２０１】これを、表面温度を温度調節手段１７で６
０℃に設定された一次レセプター２０ドラムと、９０℃
に設定された転写用バックアップローラー２２及び温度
調節をしていない剥離用バックアップローラー２３の間
に導き、ニップ圧を３kgf／cm²、ドラム周速を１００mm
／秒として、加熱と加圧を行ったところ、カラートナー
画像は上質紙上にカラー画像を得た。得られたカラー画
像は、鮮明であり、また画像部の強度も膜厚強度が充分
な転写層でコートされており、こすっても削りとれるこ
とはなかった。更に、鉛筆硬度ＨＢでの加筆性、捺印性
も良好であった。更に、本発明の実施態様で、カラー複
写物を５００版繰り返して作成した所、初版目と全く変
化のない優れたカラー画像が得られた。

【０２０２】実施例３ 実施例２と同様にして、感光体上にカラートナー画像を
作成した。次にこのトナー画像上に全面に転写層（Ｔ₁)
の形成を以下の様にして行なった。感光体の表面温度を
６０℃とし且つ、実施例１と同様に感光体１１ドラムの
周速度を１００mm／秒で回転させ、スリット電着装置を
用いて感光体１１表面に、下記の樹脂（Ａ）分散液（Ｌ
−３）を供給しながら、感光体側を接地しスリット電着
装置の電極側に−１３０Ｖの電圧を印加して樹脂粒子を
電着・定着し、膜厚２μｍの転写層（Ｔ₁)を設けた。 ・樹脂（Ａ）分散液（Ｌ−３） 樹脂粒子（ＡＲ−１） １６ｇ（固形分量として） 樹脂粒子（ＡＲ−２） ４ｇ（固形分量として） 荷電調節剤（ＣＤ−１） ０．０７ｇ 荷電調液補助剤（ＡＤ−１） ２ｇ （ドデシルメタクリレート／アクリル酸（９５／５重量比）共重合体） をアイソパーＧで全量が１リットルになるように調整し
た。

【０２０３】次に実施例２において、一次レセプターに
転写層（Ｔ₂)を設けない方法で、上記一次レセプターを
予めドラム表面温度１１０℃に加熱しておき、他方、感
光体は転写層を設けた時に設定した表面温度６０℃のま
まとして、感光体ドラムと一次レセプタードラムとを接
触させ、ニップ圧３kgf／cm²、ドラム周速１３０mm／秒
の条件で、加熱と加圧を行ったところ、カラートナー画
像は一次レセプター上に転写層ごとすべて転写した。

【０２０４】続けて、実施例２と同様にして上質紙上
に、カラー画像を転写層とともに一括転写を行なった。
得られたコート紙上のカラー画像は、実施例２と同様に
カブリのない良好な画像であり、また、画像の強度も充
分であった。

【０２０５】実施例４ 有機光導電性物質として、４，４′−ビス（ジエチルア
ミノ）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン５ｇ、
下記構造の結着樹脂（Ｂ−３）４ｇ、下記構造式の色素
（Ｄ−１）４０mg、化学増感剤として下記構造式のアニ
リド化合物（Ｂ）０．２ｇを、メチレンクロライド３０
mlとエチレンクロライド３０mlとの混合物に溶解し、感
光層分散液とした。

【０２０６】

【化１１】

【０２０７】この感光層分散液を、ワイヤーラウンドロ
ッドを用いて導電性透明支持体（厚さ１００μｍのポリ
エチレンテレフタレート支持体上に、酸化インジウムの
蒸着膜を有する。表面抵抗１０³ Ω）上に塗布して約４
μｍで感光層を有する有機薄膜を得た。更に、この感光
体上に下記内容のオーバーコート層を設けた。下記シリ
コンゴムベースポリマー５ｇ及び下記構造のシリコンポ
リマー５ｇ、下記架橋剤（ＳＶ−１）４００mg、触媒Ｘ
９２−１１１４（信越シリコン（株）製）４０mg及びヘ
プタン６０ｇの混合液を一様にワイヤーバーで塗布し、
９０℃で２分間加熱乾燥及び架橋を行い、シリコンゴム
層を形成した。このときのシリコンゴム層の厚みは２．
５０μｍで表面粘着力は１ｇ・ｆ以下であった。

【０２０８】

【化１２】

【０２０９】この感光体を、実施例１で用いた感光体の
代わりに用いた他は実施例１と同様に操作して、転写画
像を形成した。得られた転写後の上質紙のカラー複写画
像は地カブリのない鮮明なもので、且つ、画像強度は耐
久性が良好であった。

【０２１０】実施例５ 下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン９５
ｇ及びポリエステル樹脂バイロン２００（東洋紡績
（株）製）５ｇの混合物をボールミル中で充分に粉砕し
た。次いで、この混合物を取り出し、攪拌下、テトラヒ
ドロフラン５２０ｇを加えた。この分散物をワイヤーラ
ウンドロッドを用いて実施例４で用いた導電性透明支持
体上に塗布して約０．７μｍの電荷発生層を形成した。

【０２１１】

【化１３】

【０２１２】次に、下記構造式のヒドラゾン化合物２０
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン
１２１）２０ｇ及びテトラヒドロフラン１６０ｇの混合
溶液をワイヤラウンドロッドを用いて上記電荷発生層の
上に塗布し、６０℃で３０秒間乾燥し、更に温度１００
℃で２０秒間加熱して約１８μｍの電荷輸送層を形成
し、２層から成る感光層を有する電子写真感光体を得
た。

【０２１３】

【化１４】

【０２１４】更に、この感光層の上に剥離性を付与する
ための表面層を形成するために、下記樹脂（Ｂ−４）１
３ｇ、無水フタル酸０．２ｇ、ｏ−クロロフェノール
０．００２ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液を、ワイ
ヤーラウンドロッドを用いて、膜厚１μｍになる様に塗
布し、指触乾燥後更に１２０℃で１時間加熱した。得ら
れた感光体の表面の粘着力は２ｇ・ｆであった。

【０２１５】

【化１５】

【０２１６】一次レセプター２０として、中空ローラー
上にまずゴム硬度７５度で厚さ４ｍｍの天然ゴムシート
（コクゴ社（株）製）を固定し、この上に、メトキシエ
チル変性ナイロン共重合体（ダイアミドＭＸ−１００、
ダイセル（株）製）の樹脂層２μｍを設け、更にこの上
層に下記組成の最上層を膜厚３μｍとなる様に塗膜し、
温度１２０℃で２時間加熱し、膜硬化を行ったものを用
いた。この一次レセプターの表面剥離力は１２０ｇ・ｆ
であった。

【０２１７】

【化１６】

【０２１８】まず、感光体上に、図４に示す様な離型紙
からの転写法で転写層（Ｔ₀)を形成した。即ち、離型紙
として、セパレート紙（王子製紙（株）製）を用い、こ
の上に、下記樹脂（Ａ−３）及び樹脂（Ａ−４）の１／
２重量比から成る２．５μｍの膜厚で塗膜形成した紙
を、実施例１と同様の感光体に圧接し、ローラー間圧力
３kgf／cm²、表面温度６０℃及び通過スピード５０mm／
秒の条件下で感光体表面上に、膜厚２．５μｍの転写層
を形成した。

【０２１９】

【化１７】

【０２２０】この感光材料を、表面電位＋５００Ｖに帯
電させた後、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３nmの光
で、版面での露光量が３０erg／cm²になるように露光し
た他は、実施例１と同様に操作し、感光体上にカラート
ナー画像を形成した。得られたカラー複写物は、地汚れ
もなく鮮明な画質のものであった。即ち、感光体上に形
成されたトナー画像は、画像再現性が良好で非画像部の
カブリも見られないという良好な撮像性を示し且つ、一
次レセプターを介しての転写層ごとの上質紙への転写
も、転写ムラを生じることなく完全に転写した。更に、
該複写紙に加筆あるいは捺印しても普通紙の場合と同等
に行なうことができた。

【０２２１】実施例６ 実施例５において、離型紙からの転写による転写層形成
の代わりに以下の如き、熱溶融塗布法を用いて転写層
（Ｔ₀)の形成を行なった。即ち、転写層用の熱可塑性樹
脂として飽和ポリエステル樹脂ケミットＲ−185(Ｔｇ；
８℃、東レ（株）製）を用いホットメルトコーターによ
り被転写材表面へ５０mm／秒のスピードで塗布をし、冷
却空気をから吹き付けて冷却したのち表面温度を６０℃
に保った。この時の転写層（Ｔ₀)の厚みは１．５μｍで
あった。他は実施例５と同様に操作してカラー複写物を
得た。トナー画像及び転写層とも感光体及び一次レセプ
ターに転写残りすることなく上質紙上に全て転写してお
り、細線・細文字等の高解像度域の欠落・乱れ及び中間
調部の高精細画像域の網点の欠落・乱れは見られず複写
画像として極めて良好なものであった。

【０２２２】実施例７ 実施例１において、感光体上に転写層（Ｔ₀)を設けない
方法で電子写真感光体上にカラー画像を形成した後、感
光体の表面温度を８０℃、一次レセプターの表面温度を
１２０℃に加熱した後、感光体と一次レセプターをニッ
プ圧５kgf／cm²ドラム周速１０mm／秒の条件下で加熱と
加圧を行ない、トナー画像を一次レセプター上に転写し
た。次に、一次レセプターの温度を８０℃としたまま、
１２０℃に設定された転写用バックアップローラー及び
１０℃に設定された剥離用バックアップローラーの間に
酢酸ビニル／クロトン酸（９７／３重量比）共重合体
（Ｔｇ４３℃）の密着層２μｍを予め塗設したコート紙
を導き、ニップ圧５kgf／cm²、ドラム周速１０mm／秒の
条件で加圧加熱して、トナー画像をコート紙上に転写し
た。コート紙に転写された複写画像は、原稿を殆ど再現
した良好なもので転写ムラ等は全く見られなかった。ま
た、ファイリング適性も良好で、シートの付着剥がれも
生じなかった。更に、捺印性も良好であった。

【０２２３】他方、密着層（Ｍ）を設けないコート紙上
に転写を行なった所、一次レセプターからの転写が完全
に行なわれなかった。更に、転写条件を種々検討した
が、完全に転写するものは得られなかった。

【０２２４】実施例８〜１１ 実施例１において、転写層（Ｔ）における樹脂粒子（Ａ
ＲＷ−１）２０ｇの代わりに表−Ｄに示す各樹脂粒子を
用いて膜厚２μｍの転写層を形成した他は、実施例１と
同様してカラー画像複写物を作成した。

【０２２５】

【表４】

【０２２６】得られた各カラー複写物は、実施例１と全
く同等の良好な性能を示した。また、各版について、５
００版の繰り返し製版を行なった所、いずれも初版と同
等で、性能劣化を示さなかった。

【０２２７】実施例１２〜１７ 実施例３において、転写層（Ｔ）の樹脂粒子（ＡＲ−１
／ＡＲ−２）の代わりに表−Ｅに示す各樹脂粒子を用い
た他は、実施例３と同様にしてカラー画像複写物を作成
した。 得られた各カラー複写物は、実施例３と全く同
等の良好な性能を示した。また、各版について、５００
版の繰り返し製版を行なった所、いずれも初版と同等
で、性能劣化を示さなかった。

【０２２８】

【表５】

【０２２９】実施例１７ 実施例１において、熱溶融塗布法による被転写材上への
密着層（Ｍ）形成の代わりに、以下のインクジェット方
式による密着層（Ｍ）形成を行なった。樹脂粒子（ＡＲ
−３）１０重量％（固形分として）のアイソパーＧ混合
物をヘッドのオリフィス径４０μｍのインクジェットプ
リンターのインキタンクに入れ吐出させ、乾燥し、膜厚
０．８μｍの密着層を形成した。他は実施例１と同様に
行なったところ、実施例１と全く同等の性能が得られ
た。

【０２３０】実施例１８ 実施例１において、熱溶融塗布法による被転写材上への
密着層（Ｍ）形成の代わりに、以下の湿式電着法による
密着層（Ｍ）の形成を行なった。即ち、被転写材とし
て、ＯＨＰフィルムを用い、この表面温度を５５℃と
し、且つ搬送スピードを１００mm／秒で、被転写材表面
にスリット電着装置を用いて下記内容の正荷電樹脂粒子
分散液（ＴＬ−１）を供給しながら、被転写体側を接地
しスリット電着装置の電極側に＋１５０Ｖの電圧を印加
して樹脂粒子を電着・定着した。この時の膜厚は１．０
μｍであった。

【０２３１】 ・樹脂（Ａ）分散液（ＴＬ−１） 樹脂粒子（ＡＲ−１） ２０ｇ（固形分量として） 正荷電用調節剤（ＣＤ−１） ０．０８ｇ オクタデシルビニルエーテル／Ｎ−ヘキサデシルマレイン酸 半アミド（１／１重量比）共重合体 荷電調整補助剤（ＡＤ−１） ０．１ｇ ドデシルメタクリレート／メタクリル酸（94／６重量比）共重合体 をアイソパーＧで全量１．０リットルになる様に調整し
た。他は実施例１と同様にして、カラー複写物を作成し
た所、実施例１と全く同等の性能を示す良好な複写物が
得られた。

【０２３２】

【発明の効果】本発明によれば、色ずれがなく、高精
細、高画質のカラー画像を簡便に、安定して得られると
ともに、最終被転写材を選ばないで優れたカラー画像を
再現することができる。特に転写条件が緩和されても完
全な転写が達成できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を説明するための概略図である。

【図２】転写層形成法として電着塗布法、一次レセプタ
ーとしてドラム方式を採用した、本発明の方法を実施す
るための装置例を示す図である。

【図３】転写層形成法として熱溶融塗布法、一次レセプ
ターとして無端ベルト方式を採用した、本発明の方法を
実施するための装置例を示す図である。

【図４】転写層形成法として転写法、一次レセプターと
して無端ベルト方式及びそのバックアップとして圧胴ド
ラム方式を採用した、本発明の方法を実施するための装
置例を示す図である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 感光層 ３ トナー画像 ５ 密着層（Ｍ） ７ 転写層（Ｔ₁) ７′ 転写層（Ｔ₂) ８ 転写層（Ｔ₀) １０ 化合物（Ｓ）適用装置 １１ 感光体 １３ 転写層形成装置 １３ａ 電着塗布用ユニット １３ｂ ホットメルトコーター １３ｃ 転写法用装置 １４ 液体現像ユニットセット １４Ｙ イエロートナー画像形成用ユニット １４Ｍ マゼンタトナー画像形成用ユニット １４Ｃ シアントナー画像形成用ユニット １４Ｂ ブラックトナー画像形成用ユニット １５ 吸排気ユニット １５ａ 吸気部 １５ｂ 排気部 １６ 予熱手段 １７ 温度調節手段 １８ コロナ帯電装置 １９ 露光装置 ２０ 一次レセプター ３０ 最終被転写材 ３１ 転写用バックアップローラー ３２ 剥離用バックアップローラー ３３ 密着層形成ユニット ４０ 離型紙

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 剥離性表面を有する電子写真感光体上に
   液体現像剤を用いて電子写真プロセスで１色以上のトナ
   ー画像を形成した後、該感光体上のトナー画像を一次レ
   セプター上に接触転写し、更にガラス転移点８０℃以下
   又は軟化点９０℃以下の熱可塑性樹脂（ＡＭ）を主とし
   て含有する密着層（Ｍ）を設けた最終被転写材上に転写
   することを特徴とする電子写真式カラー画像形成方法。
2. 【請求項２】 液体現像剤を用いて電子写真プロセスに
   より１色以上のトナー画像を形成する前に、剥離性表面
   を有する電子写真感光体上に、熱可塑性樹脂（ＡＴ₀)を
   主として含有する剥離可能な転写層（Ｔ₀)を設け、トナ
   ー画像を転写層（Ｔ₀)ごと一次レセプター上に転写する
   ことを特徴とする請求項１記載の電子写真式カラー画像
   形成方法。
3. 【請求項３】 液体現像剤を用いて電子写真プロセスに
   より形成した１色以上のトナー画像を、下記（ｉ）又は
   （ii）の方法を経由して一次レセプター上に転写するこ
   とを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真式カラー
   画像形成方法。 （ｉ）トナー画像を担持した感光体の全面に熱可塑性樹
   脂（ＡＴ₁)を主として含有する転写層（Ｔ₁)を設けた
   後、トナー画像及び転写層（Ｔ₁)を一次レセプター上に
   転写する。 （ii）熱可塑性樹脂（ＡＴ₂)を主として含有する転写層
   （Ｔ₂)を設けた一次レセプター上にトナー画像を転写す
   る。
4. 【請求項４】 剥離可能な転写層（Ｔ₀)、（Ｔ₁)及び
   （Ｔ₂)が、それぞれ熱溶融塗布法、電着塗布法及び転写
   法のうちのいずれかの方法により形成されることを特徴
   とする請求項３記載の電子写真式カラー画像の形成方
   法。
5. 【請求項５】 転写層を構成する樹脂（ＡＴ₀)、（ＡＴ
   ₁)又は（ＡＴ₂)が、ガラス転移点３０℃〜８０℃又は軟
   化点４０℃〜９０℃の樹脂（ＡＨ）及びガラス転移点４
   ０℃以下又は軟化点４５℃以下の樹脂（ＡＬ）から少な
   くとも構成され、且つ樹脂（ＡＨ）と樹脂（ＡＬ）のガ
   ラス転移点又は軟化点の差が２℃以上であり、並びに密
   着層（Ｍ）を構成する樹脂（ＡＭ）が樹脂（ＡＬ）から
   主として構成されることを特徴とする請求項２〜４のい
   ずれかに記載の電子写真式カラー画像形成方法。
6. 【請求項６】 電子写真感光体の表面が、ＪＩＳ Ｚ０
   ２３７−１９８０の「粘着テープ・粘着シート試験法」
   による粘着力が２０gram・force(ｇ・ｆ）以下であるこ
   とを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の電子写
   真式カラー画像形成方法。