JPH1048886A

JPH1048886A - カラートナー及びその製造方法

Info

Publication number: JPH1048886A
Application number: JP21911996A
Authority: JP
Inventors: Yoshinobu Baba; 善信馬場; Takeshi Ikeda; 武志池田; Yasukazu Ayaki; 保和綾木; Tetsuro Fukui; 哲朗福井; Yayoi Nagao; 弥生長尾; Yuzo Tokunaga; 雄三徳永
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1996-08-02
Filing date: 1996-08-02
Publication date: 1998-02-20

Abstract

(57)【要約】【課題】小粒径トナーの粒度分布がシャープで、バイ
ンダー樹脂の低分子量成分含有量が抑えられた、優れた
環境安定性、摩擦帯電安定性を保持し、高着色力で且つ
高精細、高品質画像を与える保存安定性に優れたカラー
トナーの提供。【解決手段】少なくともバインダー樹脂と着色剤とを
含有するカラートナーにおいて、トナー中のバインダー
樹脂が、重量平均分子量分布において、最大ピーク値Ｍ
ｐが4000〜80000の範囲内にあり、且つ分子量が3000以
下の分子の含有量が10重量％以下である分子量分布を有
し、トナーの体積平均粒子径(D_v)が1〜12μmであって、
該トナーの粒度分布において、D_v/D_l（個数平均粒子
径）の値が1〜1.25以下の範囲にあり、且つ個数平均粒
子径分布の変動係数が20％以下であるカラートナー、及
び該カラートナーを重合法によって製造する製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法等に用いられるカラートナーに関し、特に、フル
カラー画像を形成し得るカラートナー、及び重合法によ
って得られる該カラートナーの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、被記録体上に形成されている
電気的或いは磁気的潜像を顕像化する方法に、トナーと
呼ばれる検電性或いは感磁気性の樹脂微粒子を、該潜像
に吸着させて可視像とする画像形成方法がある。その代
表的なものとしては、電子写真法が挙げられ、例えば、
米国特許２，２９７，６９１号明細書に記載されている
方法等、多数の方法が知られている。この電子写真法に
おいては、一般には、光導伝性物質を利用し、種々の手
段で感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をト
ナーを用いて現像してトナー画像を形成し、このトナー
画像を、必要に応じて紙等の被転写材上に転写した後、
加熱、加圧、或いは溶剤蒸気を用いて被転写材上に定着
し、複写物を得るものである。

【０００３】上述した電子写真法が用いられているプリ
ンター及び複写機に使用されるトナーは、主成分が、バ
インダー樹脂、及び金属酸化物、カーボンブラック、染
料、顔料等の着色剤であり、更に、これにワックス類等
の種々の内添剤が含有された樹脂微粒子であり、通常そ
の粒径は、８〜１５μｍ程度の範囲内にある。又、この
ような材料からなるトナーの製造方法としては、一般
に、熱可塑性樹脂からなるバインダー樹脂と染顔料或い
は金属酸化物からなる着色剤、その他の内添剤を混合
し、加熱溶融して、着色剤等をバインダー樹脂中に分散
させた混練物を冷却後、冷却物を微粉砕、分級して、所
望の粒子径を有するトナーとする混練粉砕法が挙げられ
る。この方法は技術として比較的安定しており、各材
料、各工程の管理も比較的容易に行うことができるが、
得られる個々のトナー粒子が夫々異なった形状を有し、
且つ比較的広い粒径分布となる。この為、現像の際に、
この様なトナーに所定の電荷を付与した場合に摩擦帯電
が均一に行われず、印字特性を不安定にしてしまうとい
った欠点を有している。

【０００４】ところで、近年コンピューター等の発達に
より、より高画質の画像やフルカラー画像を出力するこ
とが望まれている。そして、これに対応するためにトナ
ー粒径を小粒径化することが検討されている。しかし、
上記のような混練粉砕法により製造されたトナーをその
まま小粒径化すると、粒度分布の拡がりによる帯電量の
ばらつきが顕著になる他、着色力不足になるという欠点
がある。

【０００５】上述の欠点を改善したものとして、重合法
によるトナーの製造方法が提案されている。これらは、
例えば、特公昭３６−１０２３１号公報、特公昭５１−
１４８９５号公報、特開昭５３−１７７７３５号公報、
特開昭５３−１７７３６号公報、及び特開昭５３−１７
７３７号公報に記載されている。上述の方法は、バイン
ダー樹脂の構成原料となる重合性モノマー、染料、顔料
等の着色剤、更に、帯電制御剤、ワックスやシリコーン
オイル等の離型剤等を用い、トナー中に内包すべき物質
を必要に応じて重合開始剤や分散剤と共にモノマー中に
溶解或いは分散させて重合性組成物とし、分散安定剤が
含有されている水系連続相に分散装置を使用して分散さ
せて微粒子の分散体とし、この分散体を重合させて固化
することにより、所望の粒径、組成を有するトナー粒子
を得るものである。

【０００６】上述の方法は、従来の混練粉砕法によるト
ナーの製造方法に比べ、混練、粉砕といった工程が無い
為、エネルギーの節約、工程収率の向上、コスト削減と
いった効果が期待される。しかし、上記に記載されてい
るトナーの製造方法では、撹拌状態、製造スケールとい
った製造条件によっては、得られた製造物の粒径分布が
変動し、特に微粉の生成を抑えることができず、更に、
該微粉は分級操作によっても良好に取り除くことが困難
であった。トナー中の微粉の存在は、トナーの均一な帯
電が良好にできず、反転カブリの原因になったり、過剰
な帯電のために現像剤担持体上に固着する等の問題を生
じる。又、上記したように重合性組成物の重合を固相反
応で行っている為、重合反応を完全に進行させることが
出来ず、トナー粒子中に残留した未反応モノマーやオリ
ゴマーがトナーの耐久性や摩擦帯電性に悪影響を及ぼす
といった問題もある。

【０００７】一方、上記した重合法に対して、バインダ
ー樹脂を構成する重合性モノマーは溶解するが該重合性
モノマーによって得られるバインダー樹脂は溶解しない
液媒体を用い、高分子分散安定剤を溶解した溶液中で粒
子を製造する、所謂、分散重合を応用したトナー製法
が、特公平６−５２４３２号公報、特開昭６１−１９６
０２号公報等で提案されている。この重合法によって形
成されたトナー粒子は、小粒径で且つ粒径分布のシャー
プなトナー粒子が得られることを特徴としており、十分
高画質の画像性が期待される。

【０００８】しかし、上記の重合法では、使用する高分
子分散安定剤がトナー粒子表面に残留する場合があり、
該高分子分散安定剤がトナーの環境安定性、摩擦帯電性
といったトナーに要求される性能を悪化させるといった
問題が生じる場合があった。又、上記の重合法によって
製造された小粒径のトナーは、着色力が十分ではないと
いうカラートナーの製造方法に特有の問題もあった。上
述のように、従来のいずれのトナー製造方法によって
も、小粒径のトナーの粒度分布がシャープで、特に微粉
の含有が抑えられており、又、バインダー樹脂中の低分
子量成分や高分子分散安定剤の残留等によるトナー帯電
量の不安定性がなく着色力も十分な、高精細、高品質な
画像を提供し得るカラートナーはこれまで得られていな
い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、小粒径トナーの粒度分布がシャープであり、バイン
ダー樹脂の低分子量成分が抑えられた、優れた環境安定
性、摩擦帯電安定性を保持し、高着色力で且つ高精細、
高品質な画像を得ることができるカラートナーを提供す
ることにある。又、本発明の目的は、小粒径であるにも
かかわらず保存安定性に優れるカラートナーを提供する
ことにある。更に、本発明の目的は、得られる小粒径ト
ナーの粒度分布がシャープで、特に微粉の生成が抑えら
れ、又、バインダー樹脂中の低分子量成分を低減するこ
とのできるカラートナーの製造方法を提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決する為の手段】上記目的は、以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、少なくともバイ
ンダー樹脂と着色剤とを含有するカラートナーにおい
て、トナー中のバインダー樹脂が、重量平均分子量分布
において、最大ピーク値Ｍｐが４０００〜８００００の
範囲内にあって、且つ分子量（Ｍｗ基準）が３０００以
下の分子の含有量が１０重量％以下である分子量分布を
有し、トナーの体積平均粒子径（Ｄ_ｖ）が１〜１２μｍ
であって、該トナーの粒度分布において、Ｄ_ｖ／Ｄ
_ｌ（個数平均粒子径）が１〜１．２５以下の範囲にあ
り、且つ個数平均粒子径分布の変動係数が２０％以下で
あることを特徴とするカラートナー、及び該カラートナ
ーを重合法によって製造する製造方法である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に好ましい実施の形態を挙げ
て、本発明を更に詳細に説明する。本発明者らは、少な
くともバインダー樹脂と、樹脂中に分散又は溶解されて
いる着色剤とを含むカラートナー粒子を、重合法により
製造する場合において、バインダー樹脂を構成する重合
性モノマーは溶解するが該重合性モノマーによって得ら
れるバインダー樹脂は溶解しない液媒体（以下、単に重
合媒体とも呼ぶ）中に、少なくとも重合性モノマーを溶
解し、且つ顔料及び／又は無色又は淡色の無機微粒子及
び／又は有機微粒子を分散させた後、重合させると、従
来の様に、高分子物質からなる分散安定剤を要せずに、
粒度分布がシャープで、バインダー樹脂中の低分子量成
分の割合が少ないトナー粒子が得られることを見いだし
た。

【００１２】その理由は、重合性モノマーと液媒体とが
均一に溶解している状態から、モノマーが高分子化する
と同時に粒子として析出してくるので、均一な粒径の樹
脂微粒子が形成できる為と考えられる。又、バインダー
樹脂を構成する重合性モノマーは溶解するが該重合性モ
ノマーによって得られるバインダー樹脂は溶解しない液
媒体を使用することにより、バインダー樹脂のある程度
低分子量の成分（モノマーまたはオリゴマー程度）はこ
の液体中に溶解される為、トナー粒子中にこれらの低分
子量の成分が取り込まれず、トナーとして低分子量成分
の少ないものを得ることができると考えられる。

【００１３】更に、本発明のカラートナーの製造方法に
おいては、顔料微粒子、或いは無色又は淡色の無機微粒
子及び／又は有機微粒子（以下、単に微粒子とも呼ぶ）
が、重合して粒子が生成された後の分散安定剤の役割を
果たしている為、高分子などの分散安定剤を必要としな
い。従って、本発明のカラートナーの製造方法において
製造される本発明のカラートナーでは、分散安定剤がト
ナー粒子表面に残留することによる環境安定性、特に高
湿下での摩擦帯電性の低下を回避することができる。
又、本発明のカラートナーの製造方法においては、顔料
と共に、無色又は淡色の無機微粒子及び／又は有機微粒
子を加えて併存させることで、トナー中への過剰な顔料
の混入を防ぐこともできる。更に、本発明のカラートナ
ーの製造方法においては、顔料微粒子、或いは無色又は
淡色の無機微粒子及び／又は有機微粒子の表面を親油性
とし、及びそれらの合計含有量を２０重量％〜６５重量
％程度とすることにより、トナー粒子同士の凝集を抑制
することができ、より良好に分散した状態になる為、本
発明のカラートナーを製造する際のより好ましい条件と
なる。

【００１４】本発明のカラートナーでは、高画質の画像
を得る為、体積平均粒径を１〜１２μｍとする。上記し
た重合方法によれば、製造条件によっては、この範囲よ
り広い範囲での粒子を得ることができるが、１μｍより
小さいと粉体としての取り扱い性に支障をきたす場合が
あり、又、１２μｍより大きい場合には、潜像を忠実に
現像することができず画質の低下を招く場合がある。

【００１５】又、本発明のカラートナーは、その粒度分
布が、Ｄ_ｖを体積平均粒子径、Ｄ_１を個数平均粒子径と
した場合に、Ｄ_ｖ／Ｄ_ｌの値が１〜１．２５以下の範囲
内にあって、個数基準の粒子径分布の変動係数が２０％
以下のものである。ここでいう変動係数とは、個数基準
の粒子径分布の標準偏差（Ｓ．Ｄ．）×１００／個数平
均粒子径（Ｄ_ｌ）で表される。本発明のトナーの製造方
法を用いることで、このような粒度分布のシャープなカ
ラートナーが容易に得られる。しかし、更に粒度分布を
シャープにするためには、トナー製造後、慣性力を利用
した多分割分級装置等を用いて、分級操作を行ってもよ
い。尚、本発明のカラートナーの粒度分布の測定方法に
ついては後述する。

【００１６】以下、本発明のカラートナーを構成する材
料等について説明する。本発明のカラートナーには、少
なくともバインダー樹脂と着色剤とが含有されている。
更に、本発明においては、無色又は淡色の無機微粒子及
び／又は有機微粒子が使用される。本発明に用いるこれ
らの顔料、或いは無色又は淡色の無機微粒子及び／又は
有機微粒子としては、個数平均粒径が０．０１〜０．２
μｍのものが好ましく用いられる。これよりも小さ過ぎ
ても大き過ぎても、重合反応容器中で、分散安定剤とし
ての機能が発揮されない。更に、顔料の場合には、０．
０１μｍよりも小さくなると、着色力が低下する。又、
０．２μｍよりも大きい場合には、顔料を十分に取り込
むことができずトナーの濃度低下を招く。尚、顔料又は
微粒子の粒径の測定方法については後述する。

【００１７】以下、本発明で使用する着色剤について説
明する。本発明においては、着色剤として、顔料及び染
料のいずれも使用することが出来る。先ず、黒色顔料と
しては、例えば、グラフトカーボン、カーボンブラッ
ク、更には、以下に示すイエロー／マゼンタ／シアン用
顔料を用いて黒色に調色されたもの等が使用することが
出来る。

【００１８】マゼンタ顔料としては、縮合アゾ化合物、
イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ
金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表さ
れる化合物が用いられる。具体的には、例えば、顔料と
しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１
４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９
５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４
７、１６８等が好適に用いられる。

【００１９】イエロー顔料としては、縮合アゾ化合物、
ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キナク
リドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合
物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、
ペリレン化合物が用いられる。具体的には、例えば、顔
料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレット２、３、５、
６、７、２３、４８；２、４８；３、４８；４、５７；
１、８１；１、１４４、１４６、１６６、１６９、１７
７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２
１、２５４が特に好ましい。

【００２０】シアン顔料としては、銅フタロシアニン化
合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染料
レーキ化合物等が利用できる。具体的には、例えば、顔
料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、
１５：１、１５：２、１５；３、１５：４、６０、６
２、６６等が特に好適に利用できる。又、染料として
は、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２、６３、７８、８３
〜８６、１９１、１９４、１９５、１０４、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントグリーン２４、２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエ
ロー６、９、１７、３１、３５、１００、１０２、１０
３、１０５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５、１６、１
７、１８、１９、２２、２３、１４３、１４５、１４
６、１４９、１５０、１５１、１５７、１５８、Ｃ．
Ｉ．ソルベントバイオレット３１、３３、３７、、オイ
ルブラック、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン３、９等が挙
げられ、単独でも必要に応じてこれらを調色して用いる
ことも出来る。

【００２１】本発明において用いる無色あるいは淡色の
無機微粒子、有機微粒子としては、下記のものが挙げら
れる。具体的には、酸化アルミニウム、酸化チタン、チ
タン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化マグネシウ
ム、酸化亜鉛等の金属酸化物、窒化ケイ素などの窒化
物、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムな
どの金属塩、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ムなどの脂肪酸金属塩、シリカ、ポリテトラフロロエチ
レン、ポリビニリデンフロライド、ポリメチルメタクリ
レート、ポリスチレン、シリコーンといった微粉末を挙
げることができる。中でも、シリカ、酸化チタン、酸化
アルミニウム等を好ましく用いることができる。これら
無機微粒子あるいは有機微粒子を用いる目的は、顔料と
共に用いる場合は、顔料の過剰な抑えることと、更に重
合反応器内でトナー粒子が凝集することなく、分散性を
向上させることにある。又、顔料を使用しない場合に
は、重合の際に重合組成物中に微粒子を含有させること
によって分散安定剤としての機能を発揮させ、無色ある
いは淡色のシャープな粒度分布を有する樹脂粒子を形成
させることにある。この場合には、その後に形成された
樹脂粒子を染料で着色することによって、多種多様なカ
ラートナーが容易に製造される。従って、本発明におい
ては、カラートナーの透明性や色味を損なうことのない
よう無色あるいは淡色の微粒子が好ましく使用される。

【００２２】本発明において、上記した顔料及び／又は
微粒子の総含有量は２０〜６５重量％であることがより
好ましい。２０重量％未満であると、重合過程での樹脂
粒子の凝集を良好に防止することができず、粒度分布の
拡がりを生じる傾向にある。又、トナー粒径が小さくな
ったときに着色力不足になる場合がある。又、６５重量
％程度までは重合時の分散剤として良好に機能するが、
それ以上では造粒の妨げになるため、良好な粒子形成が
困難となるため不都合を生じる場合がある。本発明のカ
ラートナーにおいては、顔料を着色剤として用いる場合
には、トナー中に１重量％以上含まれていることが好ま
しい。更に着色力を保つためには５重量部以上含まれて
いることがより好ましい。

【００２３】本発明のカラートナーの製造方法において
は、上記した顔料及び／又は微粒子の表面を親油化処理
したものを用いることがより好ましい。この際に使用す
る親油化処理剤としては、シラン系カップリング剤、チ
タネート系カップリング剤、アルミニウムカップリング
剤等のカップリング剤や、種々の界面活性剤が挙げられ
る。特に本発明においては、シラン系カップリング剤、
チタネート系カップリング剤等のカップリング剤の中か
ら選ばれる１種以上の親油化処理剤で表面を処理するこ
とが好ましい。

【００２４】シラン系カップリング剤としては、例え
ば、疎水性基、アミノ基或いはエポキシ基を有するもの
を用いることができる。疎水性基をもつシラン系カップ
リング剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキ
シ）シラン等を挙げることができる。アミノ基をもつシ
ラン系カップリング剤としては、例えば、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメトキ
シジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ
る。エポキシ基をもつシラン系カップリング剤として
は、例えば、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリメト
キシシラン等が挙げられる。

【００２５】又、本発明において使用し得るチタネート
系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリ
（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、イソ
プロピル−４−アミノベンゼンスルホニル−ジ（ドデシ
ルベンゼンスルホニル）チタネート、イソプロピルトリ
イソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシ
ルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロペルトリス
（ジオクチルピロホスフェート）チタネート等を挙げる
ことができる。

【００２６】アルミニウムカップリング剤としては、例
えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレー
ト等を挙げることができる。更に、界面活性剤として
は、例えば、アニオン系、カチオン系等の市販の界面活
性剤を使用することができる。

【００２７】上記に挙げた親油化処理剤による顔料や微
粒子表面の処理量としては、顔料及び微粒子の総重量を
基準として０．１〜２０重量％であることが好ましく、
より好ましくは１〜１５重量％である。０．１重量％未
満であると、重合時に分散安定性の不足によりトナーの
凝集を招く場合があり、２０重量％を越えると顔料や微
粒子の比表面積にもよるが、余剰の親油化処理剤が生じ
る場合があり、かえって分散の安定系を崩す恐れもあ
る。尚、この親油化処理が行われているか否かの確認方
法については後述する。

【００２８】本発明において用いる顔料や微粒子の親油
化処理の方法としては、顔料等と、シランカップリング
剤またはチタネートカップリング剤等の親油化処理剤を
適当量撹拌器（ボールミル、ヘンシェルミキサー等）に
入れ、（加熱）撹拌することにより、表面の親油化処理
を行う方法や、親油化処理剤に界面活性剤を用いる場合
には、界面活性剤を含む水性媒体中に顔料等を分散さ
せ、これらの微粒子表面に界面活性剤を吸着させる方法
等を挙げることができる。勿論、本発明において使用し
得る親油化処理の方法としては、これに限るものではな
い。

【００２９】本発明のカラートナーの構成材料として
は、上記した着色剤と共にバインダー樹脂が使用され
る。該バインダー樹脂は、下記に挙げる重合性モノマー
を重合することによって得られる。本発明で使用し得る
重合性のモノマーとしては、ラジカル重合性のモノマー
であれば全ての重合性モノマーを用いることができる。
具体的には、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチ
ルスチレン、ｐ−ターシャリーブチルスチレン等のスチ
レン系単量体、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−プ
ロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタク
リル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ジメチルアミノメチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリ
ル酸エステル類、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレートの他、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の他、
ビニル誘導体、具体的には例えば、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、
ｎ−ブチルエーテル、イソブチルエーテル等のアルキル
ビニルエーテル類、β−クロルエチルビニルエーテル、
フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルエーテ
ル、ｐ−クロルフェニルエーテル、ｐ−ブロムフェニル
エーテル、ｐ−ニトロフェニルビニルエーテル、ｐ−メ
トキシフェニルビニルエーテル、ブタジエン等のジエン
化合物を挙げることができる。これらのモノマーは単独
または混合して使用することができ、好ましい特性のカ
ラートナーが得られるような好適な重合体組成を、適宜
に選択して用いることができる。

【００３０】更に、本発明のカラートナーは、保存安定
性を改善するために、バインダー樹脂の一部が架橋され
ていてもよいが、これには重合性の２重結合を１分子当
たり２個以上有する架橋剤を使用することによって達成
される。かかる架橋剤としては、具体的には例えば、ジ
ビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニ
ル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトー
ルジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタ
クリレート、グリセロールアクロキシジメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジ
ビニルスルフィド、ジビニルスルフォン等の化合物を挙
げることができ、これらを単独で、或いは２種類以上を
適宜混合して使用してもよい。かかる架橋剤は、モノマ
ー混合物にあらかじめ混合しておくこともできるし、必
要に応じて適宜重合の途中で添加することもできる。

【００３１】本発明のカラートナーには、上記の成分の
他、適宜、荷電制御剤、又は、離型剤、流動性付与剤等
を内添又は外添して用いることができる。これらの添加
剤によって、よりよく本発明のカラートナーの帯電性を
コントロールしたり、定着性、流動性をコントロールす
ることができる。尚、荷電制御剤、離型剤、又は流動性
付与剤は一般に知られる材料を用いることができる。

【００３２】本発明のカラートナーは、上記した各成分
を用い、好ましくは、バインダー樹脂を構成する重合性
モノマーは溶解するが該重合性モノマーによって得られ
るバインダー樹脂は溶解しない液媒体（以下、単に、重
合媒体とも呼ぶ）中に、重合性モノマー、顔料及び／又
は微粒子、その他の添加剤を溶解及び分散させた後、重
合させる重合法を用いた本発明のカラートナーの製造方
法によって得ることがよい。

【００３３】この際に使用される重合媒体としては、バ
インダー樹脂が重合性モノマーの重合の進行に伴って析
出してくる様な重合媒体が使用される。具体的には例え
ば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−
プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソ
ブチルアルコール、ターシャリーブチルアルコール、１
−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノー
ル、２−メチル−１−ブタノール、イソペンチルアルコ
ール、ターシャリーペンチルアルコール、１−ヘキサノ
ール、２−メチル１−ペンタノール、４−メチル−２−
ペンタノール、２−エチルブタノール、１−ヘプタノー
ル、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、２−オクタ
ノール、２−エチル１−ヘキサノール等の直鎖若しくは
分枝鎖の脂肪族アルコール類、ペンタン、２−メチルブ
タン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、２−メチルペン
タン、２,２−ジメチルブタン、２,３−ジメチルブタ
ン、ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、２,２,３
−トリメチルペンタン、デカン、ノナン、シクロペンタ
ン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、エ
チルシクロヘキサン、ｐ−メンタン、ビシクロヘキシル
等の脂肪族炭化水素のほか、芳香族炭化水類、ハロゲン
化炭化水素類、エーテル類、脂肪酸類、エステル類、含
硫黄化合物類及び水を挙げることができる。これらの重
合媒体は単独で使用してもよいし、混合して使用するこ
ともできる。

【００３４】本発明においては、上記のような重合媒体
を用いてカラートナーを製造することにより、バインダ
ー樹脂のある程度の低分子量の部分をカットすることが
可能となる。本発明のカラートナーでは、バインダー樹
脂が、重量平均分子量分布において、最大ピーク値Ｍｐ
が４０００〜８００００の範囲にあることを要する。即
ち、バインダー樹脂の分子量分布の最大ピーク値Ｍｐが
４０００〜８００００の範囲にあることが、定着性、保
存安定性を両立させるためには必要である。

【００３５】更に、本発明においては、バインダー樹脂
の分子量分布において、分子量（Ｍｗ基準）が３０００
以下の分子の含有量が１０重量％以下であることを要す
る。この様に、トナー中に残留しているバインダー樹脂
中の低分子量成分の含有量が少なければ、トナーに要求
される環境安定性や摩擦帯電性といった性能が損なわれ
ることがなく、トナーの帯電量の不安定性がなくなり、
高精細、高品質の画像の提供が可能となる。先に述べた
本発明の製造方法によれば、この様な分子量分布を容易
に実現することができる。特に、本発明のカラー画像の
製造方法において、得られるトナー中のバインダー樹脂
が上記の様な分子量分布を有するためには、重合媒体と
してメタノール、エタノール等が含有する液媒体を用い
ることが好ましい。尚、トナーの分子量分布の測定方法
については後述する。

【００３６】本発明のカラートナーの製造方法におい
て、先に挙げた重合性モノマーを重合させる際に重合開
始剤を使用する場合には、ラジカル開始剤として知られ
ているいかなるものでも使用することができる。かかる
重合開始剤としては、具体的には、例えば、２,２’−
アゾビス−(２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,
２’−アゾビスイソブチロニトリル、１,１’−アゾビ
ス−(シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２,２’
−アゾビス−４−メトキシ２,４−ジメチルバレロニト
リル等のアゾ系もしくはジアゾ系重合開始剤、２,２’
−アゾビス(２−アミノジプロパン）ジヒドロクロリ
ド、２,２’−アゾビス(Ｎ,Ｎ’−ジメチレンイソブチ
ルアミジン）、２,２’−アゾビス(Ｎ,Ｎ’−ジメチレ
ンイソブチルアミジン）ジヒドロクロリド等のアミジン
化合物、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネ
ート、クメンヒドロパーオキサイド、２,４−ジクロロ
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド
等の過酸化物系の重合開始剤、及び過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウムといった過硫化物系開始剤、更には上
述した開始剤の混合物を挙げることができる。

【００３７】又、本発明のカラートナーの製造方法で
は、重合組成物中に、従来公知の連鎖移動剤、具体的に
は、四塩化炭素、四臭化炭素、二臭化酢酸エチル、三臭
化酢酸エチル、二臭化エチルベンゼン、二臭化エタン、
二塩化エタン等のハロゲン化炭化水素、ジアゾチオエー
テル、ベンゼン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼ
ン等の炭化水素類、ターシャリードデシルメルカプタ
ン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、ジ
イソプロピルザントゲンジスルフィド等のジスルフィド
類を添加することもできる。

【００３８】又、本発明のカラートナーを得る為の重合
開始剤濃度としては、製造される重合体の分子量、収率
等を考慮して適宜調節することができるが、好ましく
は、使用する重合性モノマーの総量の０．０１重量％〜
２０重量％、より好ましくは０．１重量％〜１０重量
％、更に好ましくは１重量％〜８重量％の範囲であるこ
とがよい。

【００３９】以下に、本発明で用いた物性値の測定に用
いる各種測定方法を説明する。（トナーの粒度分布測定）本発明において使用したトナ
ーの粒度分布を測定する場合の具体例を示す。先ず、純
水１００〜１５０ｍｌに界面活性剤（アルキルベンゼン
スルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ添加し、この中に測定
試料を２〜２０ｍｇ添加する。試料が懸濁された電解液
を超音波分散器で３分間分散処理して測定用試料とし、
レーザースキャン粒度分布アナライザーＣＩＳ−１００
（ＧＡＬＡＩ社製）を用いて粒度分布等を測定した。本
発明では、０．５μｍ〜６０μｍの粒子を測定して、こ
の条件で測定した個数平均粒径（Ｄ_ｌ）、体積平均粒径
（Ｄ_ｖ）、及び個数基準の粒子径分布の標準偏差（Ｓ．
Ｄ．）をコンピュータ処理により求め、Ｄ_ｖ／Ｄ_ｌ及び
個数基準の粒子径分布の変動係数を算出した。個数平均
基準の粒子径分布の変動係数は、個数平均基準の標準偏
差（Ｓ．Ｄ．）を、個数平均粒径（Ｄ_ｌ）で叙したもの
を１００分率で表わしたものとする。

【００４０】（顔料又は微粒子の粒径測定）本発明にお
いて使用する顔料又は微粒子の粒径測定方法について、
以下に説明する。本発明において、顔料又は微粒子の個
数平均粒径は、（株）日立製作所社製の透過型電子顕微
鏡Ｈ−８００により１００００〜５００００倍に拡大し
た写真画像を用い、その中からランダムに３００個以上
の顔料又は微粒子を抽出し、０．０１μｍ以上の粒子に
ついて、ニレコ社（株）製の画像処理解析装置Ｌｕｚｅ
ｘ３により得た水平方向フェレ径をもって顔料又は微粒
子の粒径とした。そして、上記の様にして測定した粒径
を平均化処理して個数平均粒径を算出した。

【００４１】（バインダー樹脂の分子量分布の測定）ト
ナー中のバインダー樹脂の分子量分布の測定は、ＧＰＣ
により次の条件で測定した。＜測定条件＞装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＫＦ８０１〜７（ショーデックス社製）の７連温度：４０℃ 溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：濃度０．０５〜０．６重量％の試料（トナー）
を０．１ｍｌ注入このときの試料は以下のようにして作製した。試料をＴ
ＨＦ中に入れ、数時間放置した後、十分振とうしてＴＨ
Ｆとよく混ぜ（試料の合一体がなくなるまで）、更に１
２時間以上静置する。このとき、試料のＴＨＦ中への放
置時間が２４時間以上になるようにする。その後、サン
プル処理フィルター（ポアサイズ０．４５〜０．５μ
ｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２５−５東ソー
社製）を通過させたものを、ＧＰＣ用の測定試料とす
る。この際に試料濃度が、樹脂成分が上記の濃度となる
ように適宜調整する。

【００４２】以上の条件で分子量を測定するが、試料の
分子量算出にあたっては、単分散ポリスチレン標準試料
により作成した分子量校正曲線を使用する。そして、得
られた分子量分布の最大ピーク値Ｍｐを求める。又、得
られた重量平均分子量分布を使用して、分子量分布曲線
の全面積と、分子量が３０００以下の部分の面積との比
をとり、分子量が３０００以下の分子の割合を算出し
た。

【００４３】（トナーの摩擦帯電量の測定）本発明で使
用したトナーの摩擦帯電量の測定方法について説明す
る。トナーとキャリアとを現像剤化するときに、適当な
混合量（トナー濃度２〜１５重量％）となるように混合
し、ターブラミキサーで１８０秒混合する。この混合粉
体（現像剤）を底部に６３５メッシュの導電性スクリー
ンを装着した金属製の容器に入れ、吸引機で吸引し、吸
引前後の重量差と容器に接続されたコンデンサーに蓄積
された電位から摩擦帯電量を求める。この際、吸引圧を
２５０ｍｍＨｇとする。この方法によって、摩擦帯電量
を下記式を用いて算出する。Ｑ（μＣ/ ｇ）＝（Ｃ×Ｖ）×（Ｗ_１−Ｗ_２）−１（式中、Ｗ_１は吸引前の重量でありＷ_２は吸引後の重量
であり、Ｃはコンデンサーの容量、及びＶはコンデンサ
ーに蓄積された電位である。）

【００４４】（顔料又は微粒子の親油化処理の確認方
法）本発明で使用した顔料又は微粒子の親油化処理の確
認方法を以下に説明する。先ず、親油化処理後の顔料ま
たは微粒子を、乾燥後、塊状に固着した顔料または微粒
子を粉砕することにより粉末状に調整した後、該顔料ま
たは微粒子３ｇに対して水３０ｍｌを加えて所定の５０
ｍｌの蓋付き広口ビンに入れ、３０分間輪転器にかけ、
分散させる。その後一晩静置し、顔料又は微粒子の沈降
具合により以下の様に親油化度を決定した。優：上澄み液が透明で、透明部分が水面から１．５ｃｍ
以上。良：上澄み液は透明だが透明部分は１．５ｃｍよりも小
さい。不可：上澄み液の透明部分が観察されない、若しくは殆
ど観察されないに等しい場合。

【００４５】

【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例について具
体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。（実施例１）個数平均粒子径が０．１６μｍのＣ．Ｉ．
ピグメントブルー１５：３を４５重量部と、個数平均粒
子径が０．１３μｍのシリカ微粒子５５重量部との混合
物に対して、１３重量部のシラン系カップリング剤（γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）を加え、
容器中で１００℃以上で、混合撹拌して顔料及びシリカ
微粒子の親油化処理を行った。親油化処理の確認では、
顔料及び微粒子は充分に沈降し、親油化度は優であっ
た。

【００４６】・メタノール４４重量部・水１１重量部・スチレン８０重量部・ｎ−ブチルアクリレート２０重量部・上記親油化処理したシアン顔料及びシリカ混合物１００重量部・サリチル酸金属化合物２重量部・２,２’−アゾビス(２,４−ジメチルバレロニトリル) ６重量部上記、処方の材料を、還流冷却管、温度計、窒素導入管
及び機械的撹拌器を取り付けた反応容器中に入れ、窒素
気流中でよく混合した。更に、このスラリーにメタノー
ル１００重量部と水１０重量部とを加え、更に混合を行
った。これを昇温するために、９０℃のオイルバス中に
反応容器を入れ加熱した。重合反応は窒素雰囲気下で還
流を行いつつ１５時間行った。

【００４７】反応終了後、室温まで冷却した後、分散液
を固液分離し、更にメタノールにより洗浄を３回繰り返
した。そして、得られた粉体を流動層乾燥機を用いて乾
燥し、シアントナーを得た。更に、得られたシアントナ
ーに、疎水化処理した酸化チタン２．３重量部をヘンシ
ェルミキサーにより外添した。

【００４８】上記で得られたシアントナーの粒度分布を
測定したところ、個数平均粒径が４．０６μｍ、体積平
均粒径が４．３４μｍであり、Ｄ_ｖ／Ｄ_ｌは１．０７で
あり、個数基準の粒子径分布の変動係数は１３．２％で
あり、粒度分布が非常にシャープであった。又、トナー
中のバインダー樹脂の重量平均分子量分布を測定した結
果、最大ピーク値Ｍｐは８８００であり、分子量３００
０以下の分子の含有量は、０．３重量％であった。

【００４９】上記で得られたシアントナー７重量部に、
好適な摩擦帯電性を有するスチレン−アクリル樹脂で被
覆した平均粒径２５μｍのフェライトキャリアーを９５
重量部混合し、前述の測定方法により、摩擦帯電量を測
定した。この測定操作を低温低湿（１５℃／１０％Ｒ
Ｈ）、常温常湿（２３．５℃／６０％ＲＨ）、高温高湿
（３０℃／８５％ＲＨ）の各環境下で行った。その結
果、トナーの帯電量は夫々、−３３．１μｃ／ｇ、−３
２．２μｃ／ｇ、−３０．７μｃ／ｇであり、帯電量の
環境安定性に優れていた。又、上記で得られた二成分系
現像剤を用い、キヤノン製フルカラーレーザー複写機Ｃ
ＬＣ−５００のレーザースポット径を６００ｄｐｉとし
た改造機に搭載して各環境下で画像出しを行った。その
結果、細線再現性に優れ、良好な画像が得られた。更
に、５０℃での３日間放置の保存安定性を試験したとこ
ろ、ブロッキングは良好な結果であった。又、いずれの
環境下でも安定な画像が得られた。得られた結果を表１
にまとめて示した。

【００５０】（実施例２）平均粒子径が０．１８μｍの
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７を５０重量部と、個数
平均粒子径が０．１３μｍのシリカ５０重量部との混合
物に対し、親油化処理剤として、実施例１で用いたと同
様のシラン系カップリング剤１０重量部を用いて、実施
例１と同様にして上記混合物の表面の親油化処理を行っ
た。親油化処理の確認では、顔料及び微粒子は充分に沈
降し、親油化度は優であった。得られた混合物を実施例
１の混合物の代わりに用いる以外は実施例１と同様にし
て、イエロートナーを作製した。実施例１と同様にして
酸化チタンの外添も行った。

【００５１】上記で得られたイエロートナーの粒度分布
を測定したところ、個数平均粒径が４．１２μｍ、体積
平均粒径が４．８０μｍであり、Ｄ_ｖ／Ｄ_ｌの値は１．
１６であり、個数基準の粒子径分布の変動係数は１６．
２％であり、粒度分布がシャープであった。又、トナー
中のバインダー樹脂の重量平均分子量分布を測定した結
果、最大ピーク値Ｍｐは９０００であり、分子量３００
０以下の分子の含有量は、０．７重量％であった。

【００５２】実施例１で用いたと同様のキャリアを使用
し、上記で得られたイエロートナーと混合して現像剤化
し、各環境における摩擦帯電量を測定した。その結果、
トナーの帯電量は夫々、低温低湿（１５℃／１０％Ｒ
Ｈ）下で−３２．５μｃ／ｇ、常温常湿（２３．５℃／
６０％ＲＨ）下で−３１．０μｃ／ｇ、高温高湿（３０
℃／８５％ＲＨ）下で−２９．４μｃ／ｇであり、帯電
量の環境安定性に優れていた。

【００５３】又、上記で使用した現像剤を用い、実施例
１と同様にして各環境下で画像出しを行った。その結
果、細線再現性に優れ、良好な画像が得られた。又、こ
の現像剤の保存安定性試験を実施例１と同様にして行っ
たところ、ブロッキングは良好な結果であった。又、い
ずれの環境下でも安定な画像が得られた。得られた結果
を表１にまとめて示した。

【００５４】（実施例３）個数平均粒子径が０．１５μ
ｍのＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を４５重量部と、
個数平均粒子径が０．１３μｍのシリカ５５重量部との
混合物に対し、親油化処理剤として、実施例１で用いた
と同様のシラン系カップリング剤７重量部を用い、実施
例１と同様にして上記混合物の表面の親油化処理を行っ
た。親油化処理の確認では、顔料及び微粒子は充分に沈
降し、親油化度は優であった。得られた混合物を実施例
１の混合物の代わりに用いる以外は実施例１と同様にし
て、マゼンタトナーを作製した。実施例１と同様にして
酸化チタンの外添も行った。

【００５５】上記で得られたマゼンタトナーの粒度分布
を測定したところ、個数平均粒径が４．３４μｍ、体積
平均粒径が５．０４μｍであり、Ｄ_ｖ／Ｄ_ｌの値は１．
１６であり、個数基準の粒子径分布の変動係数は１５．
６％であり、粒度分布がシャープであった。又、トナー
中のバインダー樹脂の重量平均分子量分布を測定した結
果、最大ピーク値Ｍｐは８７００であり、分子量３００
０以下の分子の含有量は、０．８重量％であった。

【００５６】実施例１で用いたと同様のキャリアを使用
し、上記で得られたマゼンタトナーと混合して現像剤化
し、各環境における摩擦帯電量を測定した。その結果、
トナーの帯電量は夫々、低温低湿（１５℃／１０％Ｒ
Ｈ）下で−３２．０μｃ／ｇ、常温常湿（２３．５℃／
６０％ＲＨ）下で−３０．７μｃ／ｇ、高温高湿（３０
℃／８５％ＲＨ）下で−２８．７μｃ／ｇであり、帯電
量の環境安定性に優れていた。

【００５７】又、上記で使用した現像剤を用い、実施例
１と同様にして各環境下で画像出しを行った。その結
果、細線再現性に優れ、良好な画像が得られた。又、こ
の現像剤の保存安定性試験を実施例１と同様にして行っ
たところ、ブロッキングは良好な結果であった。又、い
ずれの環境下でも安定な画像が得られた。得られた結果
を表１にまとめて示した。

【００５８】（実施例４）実施例１で使用した表面を親
油化したシアン顔料の代わりに、個数平均粒子径０．１
９μｍの親油化度が優であるグラフトカーボンを用いる
以外は実施例１と同様にして、ブラックトナーを作製し
た。実施例１と同様に酸化チタンの外添も行った。

【００５９】上記で得られたブラックトナーの粒度分布
を測定したところ、個数平均粒径が４．２８μｍ、体積
平均粒径が４．９８μｍであり、Ｄ_ｖ／Ｄ_ｌの値は１．
１４であり、個数基準の粒子径分布の変動係数は１４．
４％であり、粒度分布がシャープであった。又、トナー
中のバインダー樹脂の分子量分布を測定した結果、重量
平均分子量Ｍｐは９７００であり、分子量３０００以下
の分子の含有量は、０．１重量％であった。

【００６０】実施例１で用いたと同様のキャリアを使用
し、上記で得られたブラックトナーと混合して現像剤化
し、各環境における摩擦帯電量を測定した。その結果、
トナーの帯電量は夫々、低温低湿（１５℃／１０％Ｒ
Ｈ）下で−３１．４μｃ／ｇ、常温常湿（２３．５℃／
６０％ＲＨ）下で−２９．９μｃ／ｇ、高温高湿（３０
℃／８５％ＲＨ）下で−２８．０μｃ／ｇであり、帯電
量の環境安定性に優れていた。

【００６１】又、上記で使用した現像剤を用い、実施例
１と同様にして各環境下で画像出しを行った。その結
果、細線再現性に優れ、良好な画像が得られた。又、こ
の現像剤の保存安定性試験を実施例１と同様にして行っ
たところ、ブロッキングは良好な結果であった。又、い
ずれの環境下でも安定な画像が得られた。得られた結果
を表１にまとめて示した。

【００６２】（実施例５）個数平均粒子径が０．１６μ
ｍのＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を６０重量部
と、個数平均粒子径が０．１４μｍの酸化チタン４０重
量部との混合物に対して、親油化処理剤として、チタネ
ート系カップリング剤であるイソプロピルトリイソステ
アロイルチタネート１１重量部を用いて、実施例１と同
様にして上記の混合物の表面の親油化処理を行った。親
油化処理の確認では、顔料及び微粒子は充分に沈降し、
親油化度は優であった。得られた混合物を実施例１の混
合物の代わりに１２０重量部加え、全メタノール量を１
８０重量部に変えて用いる以外は実施例１と同様にし
て、シアントナーを作製した。実施例１と同様に酸化チ
タンの外添も行ったが、外添量を２．５重量部とした。

【００６３】上記で得られたシアントナーの粒度分布を
測定したところ、個数平均粒径が３．３２μｍ、体積平
均粒径が４．０６μｍであり、Ｄ_ｖ／Ｄ_ｌの値は１．１
７であり、個数基準の粒子径分布の変動係数は１６．６
％であり、粒度分布がシャープであった。又、トナー中
のバインダー樹脂の重量平均分子量分布を測定した結
果、最大ピーク値Ｍｐは９１００であり、分子量３００
０以下の分子の含有量は、０．２重量％であった。

【００６４】実施例１で用いたと同様のキャリアを使用
し、上記で得られたシアントナーと混合して現像剤化
し、各環境における摩擦帯電量を測定した。その結果、
トナーの帯電量は夫々、低温低湿（１５℃／１０％Ｒ
Ｈ）下で−３４．４μｃ／ｇ、常温常湿（２３．５℃／
６０％ＲＨ）下で−３２．９μｃ／ｇ、高温高湿（３０
℃／８５％ＲＨ）下で−３１．６μｃ／ｇであり、帯電
量の環境安定性に優れていた。

【００６５】又、上記で使用した現像剤を用い、実施例
１と同様にして各環境下で画像出しを行った。その結
果、細線再現性に優れ、良好な画像が得られた。又、こ
の現像剤の保存安定性試験を実施例１と同様にして行っ
たところ、ブロッキングは良好な結果であった。又、い
ずれの環境下でも安定な画像が得られた。得られた結果
を表１にまとめて示した。

【００６６】（実施例６）個数平均粒子径が０．１６μ
ｍのＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を４２重量部
と、個数平均粒子径が０．２０μｍのアルミナ５８重量
部との混合物に対し、親油化処理剤として、シラン系カ
ップリング剤であるγ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン８重量部を用い、実施例１と同様にして混合物の表
面の親油化処理を行った。親油化処理の確認では、顔料
及び微粒子は充分に沈降し、親油化度は優であった。得
られた混合物を実施例１の混合物の代わりに６０重量部
に加え、全メタノール量を１００重量部に変えて用いる
以外は実施例１と同様にして、シアントナーを作製し
た。実施例１と同様に酸化チタンの外添も行ったが、外
添量を１．０重量部とした。

【００６７】上記で得られたシアントナーの粒度分布を
測定したところ、個数平均粒径が６．８９μｍ、体積平
均粒径が８．０８μｍであり、Ｄ_ｖ／Ｄ_ｌの値は１．１
７であり、個数基準の粒子径分布の変動係数は１５．３
％であり、粒度分布がシャープであった。又、トナー中
のバインダー樹脂の重量平均分子量分布を測定した結
果、最大ピーク値Ｍｐは９９００であり、分子量３００
０以下の分子の含有量は、０．２重量％であった。

【００６８】実施例１で用いたと同様のキャリアを使用
し、上記で得られたシアントナーと混合して現像剤化
し、各環境における摩擦帯電量を測定した。その結果、
トナーの帯電量は夫々、低温低湿（１５℃／１０％Ｒ
Ｈ）下で−２８．１μｃ／ｇ、常温常湿（２３．５℃／
６０％ＲＨ）下で−２６．９μｃ／ｇ、高温高湿（３０
℃／８５％ＲＨ）下で−２４．８μｃ／ｇであり、帯電
量の環境安定性に優れていた。

【００６９】又、上記で使用した現像剤を用い、実施例
１と同様にして各環境下で画像出しを行った。その結
果、細線再現性に優れ、良好な画像が得られた。又、こ
の現像剤の保存安定性試験を実施例１と同様にして行っ
たところ、ブロッキングは良好な結果であった。又、い
ずれの環境下でも安定な画像が得られた。得られた結果
を表１にまとめて示した。

【００７０】（実施例７）実施例１で用いた顔料及びシ
リカ微粒子との混合物１００重量部に対して、親油化処
理剤として、実施例１で用いたと同様のシラン系カップ
リング剤０．５重量部を用い、実施例１と同様にして上
記混合物の表面の親油化処理を行った。親油化処理の確
認では、顔料及び微粒子は充分に沈降し、親油化度は良
であった。得られた混合物を実施例１の混合物の代わり
に用いる以外は実施例１と同様にして、シアントナーを
作製した。実施例１と同様にして酸化チタンの外添も行
った。

【００７１】上記で得られたシアントナーの粒度分布を
測定したところ、個数平均粒径が３．８８μｍ、体積平
均粒径が４．９７μｍであり、Ｄ_ｖ／Ｄ_ｌの値は１．２
８であり、個数基準の粒子径分布の変動係数は１９．０
％であり、粒度分布が実施例１と比較して若干広がっ
た。又、トナー中のバインダー樹脂の重量平均分子量分
布を測定した結果、最大ピーク値Ｍｐは８９００であ
り、分子量３０００以下の分子の含有量は、０．８重量
％であった。

【００７２】実施例１で用いたと同様のキャリアを使用
し、上記で得られたシアントナーと混合して現像剤化
し、各環境における摩擦帯電量を測定した。その結果、
トナーの帯電量は夫々、低温低湿（１５℃／１０％Ｒ
Ｈ）下で−３１．５μｃ／ｇ、常温常湿（２３．５℃／
６０％ＲＨ）下で−３０．０μｃ／ｇ、高温高湿（３０
℃／８５％ＲＨ）下で−２６．４μｃ／ｇであり、帯電
量の環境差が実施例１に比較するとやや広がった。

【００７３】又、上記で使用した現像剤を用い、実施例
１と同様にして各環境下で画像出しを行った。その結
果、細線再現性に優れ、良好な画像が得られた。又、こ
の現像剤の保存安定性試験を実施例１と同様にして行っ
たところ、ブロッキングは良好な結果であった。又、い
ずれの環境下でも安定な画像が得られた。得られた結果
を表１にまとめて示した。

【００７４】（実施例８）実施例１で用いたＣ．Ｉ．ピ
グメントブルー１５：３の代わりにシリカ微粒子を用い
た以外は実施例１と同様にして、白色トナー微粒子を重
合法により作製した。重合反応終了後、更に下記の組成
からなる混合物を反応溶液中に投入し、７５℃のオイル
バス中で反応器を加熱し、２時間窒素雰囲気下で環流す
ることにより、白色トナー微粒子を染色した。・オイルブラック３重量部・メタノール１００重量部染色過程が終了後、室温まで冷却した後、実施例１と同
様にして固液分離及び洗浄を繰り返してブラックトナー
を得た。

【００７５】上記で得られたブラックトナーの粒度分布
を測定したところ、個数平均粒径が４．２μｍ、体積平
均粒径が５．２０μｍであり、Ｄ_ｖ／Ｄ_ｌの値は１．１
９であり、個数基準の粒子径分布の変動係数は１７．５
％であり、粒度分布がシャープであった。又、トナー中
のバインダー樹脂の重量平均分子量分布を測定した結
果、最大ピーク値Ｍｐは９０００であり、分子量３００
０以下の分子の含有量は、０．５重量％であった。

【００７６】実施例１で用いたと同様のキャリアを使用
し、上記で得られたブラックトナーと混合して現像剤化
し、各環境における摩擦帯電量を測定した。その結果、
トナーの帯電量は夫々、低温低湿（１５℃／１０％Ｒ
Ｈ）下で−３１．２μｃ／ｇ、常温常湿（２３．５℃／
６０％ＲＨ）下で−２９．０μｃ／ｇ、高温高湿（３０
℃／８５％ＲＨ）下で−２８．０μｃ／ｇであり、帯電
量の環境安定性に優れていた。

【００７７】又、上記で使用した現像剤を用い、実施例
１と同様にして各環境下で画像出しを行った。その結
果、細線再現性に優れ、良好な画像が得られた。又、こ
の現像剤の保存安定性試験を実施例１と同様にして行っ
たところ、ブロッキングはなく良好な結果であった。
又、いずれの環境下でも安定な画像が得られた。得られ
た結果を表１にまとめて示した。

【００７８】（比較例１）・スチレンモノマー８０重量部・ｎ−ブチルアクリレート２０重量部・２，２−アゾビスイソブチロニトリル６．０重量部・カーボンブラック４．８重量部上記処方の材料を、還流冷却管、温度計、窒素導入管及
び機械的撹拌器を取り付けた反応容器中に入れ、窒素気
流中でよく混合した。ついでその反応混合物に二リン酸
三カルシウムを含有するイオン交換水６００重量部を投
入し、機械的撹拌機で十分に分散した後、昇温して６０
℃で窒素気流中で反応を行った。反応終了後、懸濁液を
冷却し塩酸を添加して、二リン酸三カルシウムを含有す
るイオン交換水で繰り返しデカンテーションして洗浄
し、乾燥後、ブラックトナー粒子を得た。これに実施例
１と同様にして疎水化処理した酸化チタン２．３重量部
をヘンシェルミキサーにより外添した。

【００７９】上記で得られたブラックトナーの粒度分布
を測定したところ、個数平均粒径が５．８３μｍ、体積
平均粒径が８．１μｍであり、Ｄ_ｖ／Ｄ_ｌの値は１．３
９であり、個数基準の粒子径分布の変動係数は３８．５
％であり、粒度分布に広がりがあった。又、トナー中の
バインダー樹脂の重量平均分子量分布を測定した結果、
最大ピーク値Ｍｐは７０００であり、分子量３０００以
下の分子の含有量は、９．５重量％であった。

【００８０】実施例１で用いたと同様のキャリアを使用
し、上記で得られたブラックトナーと混合して現像剤化
し、各環境における摩擦帯電量を測定した。その結果、
トナーの帯電量は夫々、低温低湿（１５℃／１０％Ｒ
Ｈ）下で−３６．６μｃ／ｇ、常温常湿（２３．５℃／
６０％ＲＨ）下で−３２．７μｃ／ｇ、高温高湿（３０
℃／８５％ＲＨ）下で−２７．３μｃ／ｇであり、帯電
量の環境安定性に劣っていた。

【００８１】又、上記で使用した現像剤を用い、実施例
１と同様にして各環境下で画像出しを行った。その結
果、粒径が比較的大きいことにより、画像は十分な解像
力が得られなかった。又、実施例１と同様にして行った
保存安定性の試験では、低分子量成分が多量に存在する
ことにより、ブロッキングによる粒子の凝集が観測され
た。

【００８２】

【表１】表１：評価結果

【００８３】上記表１の評価は下記の方法及び基準によ
って行った。（１）細線再現性：オリジナル画像及び標準サンプルを
参考にして目視により評価した。 ◎：優 ○：良 △：可 △×：やや悪い ×：悪い（２）保存安定性：トナー粒子を１００ｍｌのポリカッ
プに１０ｇ入れ、５０℃下で３日間放置した後、ポリカ
ップを傾けて流動性と凝集性を目視評価した。 ◎：凝集なし ○：良好 △：実用レベル ×：凝集が多く見られる ××：ケーキング

【００８４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
粒径の小さなトナーであるにもかかわらず、高着色で、
保存安定性に優れ、更に帯電量の環境安定性にも優れる
カラートナーが提供され、該トナーを使用することによ
ってカブリのない高画質画像を得ることができた。又、
本発明によれば、上記のような性能を発揮できる粒度分
布がシャープで、且つ低分子量のバインダー樹脂を含ま
ない、着色性に優れたカラートナーを容易に製造するこ
とが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者福井哲朗東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者長尾弥生東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者徳永雄三東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともバインダー樹脂と着色剤とを
含有するカラートナーにおいて、トナー中のバインダー
樹脂が、重量平均分子量分布において、最大ピーク値Ｍ
ｐが４０００〜８００００の範囲内にあって、且つ分子
量（Ｍｗ基準）が３０００以下の分子の含有量が１０重
量％以下である分子量分布を有し、トナーの体積平均粒
子径（Ｄ_ｖ）が１〜１２μｍであって、該トナーの粒度
分布において、Ｄ_ｖ／Ｄ_ｌ（個数平均粒子径）が１〜
１．２５以下の範囲にあり、且つ個数基準の粒子径分布
の変動係数が２０％以下であることを特徴とするカラー
トナー。
【請求項２】着色剤が、顔料であり、且つその表面
が、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤
から選ばれる少なくとも１種で処理量０．１〜２０重量
％で親油化処理されている請求項１に記載のカラートナ
ー。
【請求項３】更に、無色又は淡色の無機微粒子及び／
又は有機微粒子が含有され、該無機微粒子及び／又は有
機微粒子と顔料との総含有量が２０〜６５重量％である
請求項２に記載のカラートナー。
【請求項４】着色剤が染料であって、更に、無色又は
淡色の無機微粒子及び／又は有機微粒子が含有されてい
る請求項１のカラートナー。
【請求項５】請求項２又は請求項３に記載のカラート
ナーを重合法によって製造するカラートナーの製造方法
において、バインダー樹脂を構成する重合性モノマーは
溶解するが該重合性モノマーによって得られるバインダ
ー樹脂は溶解しない液媒体中に、少なくとも重合性モノ
マーを溶解し、顔料を分散させた後、重合させてカラー
トナーを得ることを特徴とするカラートナーの製造方
法。
【請求項６】請求項４に記載のカラートナーを重合法
によって製造するカラートナーの製造方法において、バ
インダー樹脂を構成する重合性モノマーは溶解するが該
重合性モノマーによって得られるバインダー樹脂は溶解
しない液媒体中に、少なくとも重合性モノマーを溶解
し、無色又は淡色の無機微粒子及び／又は有機微粒子を
分散させた後、重合させて重合体を形成後、該重合体に
染色を施すことによってカラートナーを得ることを特徴
とするカラートナーの製造方法。