JPH10501287A

JPH10501287A - 三置換不飽和重合体

Info

Publication number: JPH10501287A
Application number: JP8501326A
Authority: JP
Inventors: ロッシ，アルバート; レア，サルバトーレ
Original assignee: エクソンケミカルパテンツインコーポレイテッド
Priority date: 1994-06-09
Filing date: 1995-06-09
Publication date: 1998-02-03
Also published as: CA2188591A1; EP0764176A1; AU2901795A; DE69504067T2; CN1150437A; WO1995033781A1; ES2122654T3; AU684977B2; US5554310A; EP0764176B1; DE69504067D1

Abstract

(57)【要約】本発明は、オレフィン性不飽和の少なくとも一部分がオレフィン性不飽和の２個の炭素原子に結合した３個のヒドロカルビル置換基（即ち、三置換ビニル）を有するところのオレフィン式不飽和重合体に関する。本発明は、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＲα−オレフィン重合体組成物（ここで、ＲはＨ又はアルキルである）であって、重合体不飽和の実質部分が三置換されたものである。

Description

【発明の詳細な説明】三置換不飽和重合体関連出願この出願は、「１−ブテン−α−オレフィン共重合体を基材とする油溶性添加剤」と題する１９９４年６月９日付けの米国特許出願２５７６１４及び「メタロセン触媒系を使用する非エチレンα−オレフィン単独重合体及び共重合体の希釈重合法」と題する１９９４年６月９日付けの米国特許出願２５７３９８と関連する。発明の分野本発明は、エチレン及び１−ブテンから誘導された重合体であって、かかる重合体を潤滑油添加剤特に分散剤の製造のための“重合体基幹”として特に好適なものにするある種の化学的特性と物理的特性との組み合わせを有する重合体に関する。また、本発明は、重合体から製造されそして潤滑油組成物中において有用な改良された油溶性分散剤、及びかかる油溶性分散剤を含有する濃厚物にも関する。更に、本発明は、一般的には重合体、特には、オレフィン性不飽和の少なくとも一部分がオレフィン性不飽和の２個の炭素原子に結合した３個のヒドロカルビル置換基を有する（三トリ置換された）ところのオレフィン不飽和を有するある種の重合体に関するものである。発明の背景炭化水素油混合物は、典型的には、少なくとも１種の炭化水素ベース油と１種以上の添加剤例えば分散剤との混合物から構成されるが、ここで各添加剤は、その意図する用途において、例えば潤滑油、加熱油、ジーゼル油、中間留出燃料油等としてのベース油の性能及び特性を向上させる目的で使用されている。分散剤は、典型的には、油溶性を提供する親油性成分及び分散性を提供する極性成分を有する重合体物質である。分散剤は、一般には、１０，０００又はそれ潤滑油中に使用される分散剤は、典型的には、窒素−及びエステル含有基を含むように変性された炭化水素重合体である。分散剤の製造にはポリイソブチレンが通常使用されるけれども、エチレン−α−オレフィン共重合体のような他の炭化水素重合体も使用することができる。分散剤は、使用間に酸化等によって形成されたすべての不溶分を油中に懸濁状に維持するのに使用され、これによってスラッジの凝集や沈殿を防止するものである。分散剤の使用量は、分散剤機能を達成する際の物質の有効性によって指図され且つ制御される。窒素−及びエステル基含有分散剤は、先ず長鎖炭化水素重合体例えばポリイソブチレンを無水マレイン酸で官能化させてコハク酸無水物基で置換された対応する重合体を形成し、次いでそのコハク酸無水物基置換重合体をアミン又はアルコール等で誘導体化することによって製造することができる。ポリイソブチレンは、一般には、重合体鎖当たり約１個のエチレン性二重結合がその鎖に沿って配列された量で残留不飽和を含有する。このエチレン性二重結合は、例えば熱“エン ”反応によって（即ち、無水マレイン酸又は１種以上の他のジカルボン酸部分との直接反応によって）ポリイソブチレンを官能化するための部位として働く。通常の分散剤において使用されるポリイソブチレン（ＰＩＢ）重合体は、典型は、分散剤中に使用したときにやや貧弱な性能結果をもたらす。何故ならば、その分子量は分散剤分子を潤滑油中に完全な可溶化状態に維持するには不十分であて多くの操作で処理するのが困難になる場合がある。この問題は、ＰＩＢ分子量が５，０００又は１０，０００に増大するにつれて一層過酷になる。ポリイソブチレン（いわゆる“反応性ポリイソブチレン”）中にある末端エチレン性不飽和の量の増加ば、米国特許４１５２４９９に開示されるようにイソブチレンのＢＦ₃接触重合によって達成されてきた。それにもかかわらず、反応性ポリイソブチレンは、その鎖に沿った他の場所に実質的な量の不飽和をなお含有する可能性がある。更に、２，０００よりも大きい分子量で反応性ポリイソブチレン重合体を製造することは困難である。英国特許１３２９３３４は、比較的低い分子量のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に対する通常のチーグラー・ナッタ触媒の使用を例示している。この特許は、担体（炭化水素不溶性Ｍｇ化合物）に担持されたチタン又はバナジウムハロゲン化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒を使用してエチレン及び随意成分としてのα−オレフィンを水素の存在下に重合させることによるエチレン重合体ワックスの製造を開示している。この重合体ワックスの分子量及び密度は、重合に使用される水素及び／又はα−オレフィンの量によって制御される。重合体ワックスは４００〜２０，０００の範囲内のＭｎを有することが開示されている。ワックスは、ワックス中の二重結合の少含量の故に架橋を形成させずに酸化させることができ、そしてその酸化されたワックスはマレイン酸化合物との反応によって変性されることができる。この特許は１，０００個の炭素原子当たり２８個のエチル基を含有するエチレン−１−ブテン重合体ワックスの製造を開示する実施例を含んでいるが、このエチル基の量は、重合体中のエチル基が１−ブテンから誘導された単位によるものと仮定すると約９４モル％のエチレンに相当する。低分子量でしかも残留二重結合不飽和を有するエチレン−α−オレフィン共重合体は、メタロセン及びアルモキサンを含む触媒を使用して製造されてきた。例も約７５の粘度指数、ビニリデン型末端不飽和及び約２０〜約８０の範囲内のエチレンモル含量を有するエチレン−α−オレフィン共重合体及び三元重合体を教示している。エチレンとの重合に好ましいα−オレフィンの中にプロピレン及び１−ブテンが具体的に開示されている。同様に、米国特許４７０４４９１は、メタロセンのような第IVb族遷移金属化合物及びアルミノキサンを含む触媒の存在下にエチレン及びＣ₃〜Ｃ₂₀α−オレフィンを共重合させることによって製造することができる液状エチレン−ａ−オレフィンランダム共重合体に関する。ＥＰ共重合体に関する多数の実施例の他に、この特許は、ジルコノセン−アルミノキサン触媒系の存在下におけるエチレンと１−ブテンとの重合によるＥＢ共重合体の製造についての２つの実施例を提供ｎを有するＥＢ共重合体を開示している。例１４は、６０モル％（＝４３重量％米国特許５０４３５１５は、オレフィンのオリゴマー化用のジルコノセン−アルミノキサン触媒及びかかる触媒を使用するオリゴマー化法を教示している。より具体的に言えば、この特許は、かかる触媒を使用するエチレン又はエチレンと１種以上のＣ₃〜Ｃ₁₀α−オレフィンとのオリゴマー化を開示している。更に、出発物質がエチレンと１種以上のα−オレフィンとの組み合わせからなる場合には、生成物オレフィン（即ち、オリゴマー）は有意部分のビニリデンオレフィンを含有することが開示されている。この特許の例３〜５は、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド及びアルミノキサンを使用するエチレンと１ −ブテンとのオリゴマー化について記載している。米国特許５２２９０２２に関連するＥＰ−Ａ−３５３９３５は、モノ−又はジとも１種の末端不飽和エチレン−α−オレフィン重合体であって、そのエチレン −α−オレフィン重合体の重合体鎖の少なくとも約３０％が末端エテニリデン不飽和を有するようなものからなる油溶性潤滑油添加剤に関する。ＥＰ−Ａ−４４オレフィン共重合体についての同様な教示を示している。更に、ＥＰ−Ａ−３５３９３５は、モノカルボン酸及びジカルボン酸又は無水物置換重合体をアミン、アルコール、アミノアルコール及び金属化合物のような求核性反応剤と更に反応させて分散剤のような潤滑油添加剤として有用な誘導体を形成できることを開示している。例５は、ジメチルシリルジシクロペンタジエニルジルコニウムジクロ開示している。エチレン／ブテン−１共重合体は、少量の不飽和を三置換不飽和（しばしば三置換ビニルと称される）として有する重合体組成物を提供するように製造される。米国特許４９８１６０５は、液状エポキシ化エチレン系ランダム共重合体及び液状ヒドロキシル化エチレン系ランダム共重合体に関するが、これらの両方とも潤滑油添加剤、塗料添加剤及び樹脂変性剤として有用である。この特許には、エポキシ化／ヒドロキシル化エチレン系ランダム共重合体は、エチレンとＣ₃〜Ｃ₂ ₀ α−オレフィンとの液状エチレン系ランダム共重合体のエポキシ化／ヒドロキシ化生成物であって、そのエポキシ／ヒドロキシル基がそれぞれエチレン又はα −オレフィンから誘導された炭素−炭素不飽和結合を介して形成され且つ液状エチレン系ランダム共重合体の重合体鎖末端に位置されたものであることが開示されている。更に、この特許は、液状エチレン系ランダム共重合体が、特に、１０〜８５モル％のエチレン成分含量、１５〜９０モル％のα−オレフィン含量、通開示している。参考例６は、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムクロリド及びアルミノキサンの存在下にエチレン及び１−ブテンを重合させることによＢランダム共重合体の製造を開示している。メタロセン−アルモキサンで製造された低分子量エチレン−α−オレフィン共重合体を化学的に変性して潤滑油用添加剤を提供することに主として関する他の文献としては、例えば、米国特許４９４３６５８及び５０１７２９９が挙げられる。米国特許５０８４５３４は、少部分の１−オクテン、１−ヘキセン又は１−ブテンを含む高分子量ポリエチレンを開示している。米国特許４８４９５７２には、少なくとも４０％の末端不飽和を有するＰＩＢへの高いイソブチレン転換率を得るために中間の触媒急冷を介在させたＢＦ₃によるポリブテン重合が開示されている。炭化水素置換基を変えることによって二重結合の種類が説明されている。広い一般的な群のエチレン−α−オレフィン共重合体の中で例えば特定の共単量体及びその含量並びにある種の重合体特性を選択的に制御することによって、エチレン−α−オレフィン共重合体を基材とする無灰分散剤の性能の更なる向上、並びに分散剤の経済性の有意の向上が達成され得ることが分った。発明の概要本発明は、重合体不飽和の少なくとも約１０％がオレフィン性不飽和の２個の炭素原子上に３個のヒドロキシル基を有するようなＨ₂Ｃ＝ＣＨＲα−オレフィン（ここで、ＲはＨ又はアルキルである）の不飽和重合体組成物である。エチレン及び１−ブテンから誘導された共重合体（エチレン−１−ブテン共重合体又はＥＢ共重合体と称する）は、複雑な特性の組み合わせ、即ち、１，５０停止、５０重量％以下のエチレン含量、及び光散乱の測定によって示されるように鉱油中で重合体凝集物を含まない溶液を形成できることによって特徴づけられる。特に、本発明のＥＢ共重合体は、以下で規定するような光散乱ファクターＳｆについてゼロの値を有する鉱油溶液を形成することによって特徴づけられる。これらの溶液によって示されるセロのＳｆ値は、鉱油溶液中に溶解された個々の重合体分子間に会合又は凝集が存在しないことを示す。本発明のこれらのＥＢ共重合体の凝集不含鉱油溶液は、別の言葉では、均質鉱油溶液と称することもできる。この特性の組み合わせは、潤滑油添加剤特に分散剤において重合体基幹として使用するのに特に好適な本発明のＥＢ共重合体をもたらす。本発明のＥＢ共重合ベース油中に完全に溶解されることを保証すると同時に、高い粘度レベル及びワックス結晶の相互作用によって取扱い上の問題を回避又は軽減する。本発明のＥＢ共重合体における末端エチルビニリデン不飽和の比較的高いレベルの故に、それから製造された分散剤は高い活性成分濃度を有し、これによって、向上したスラッジ及びワニス制御特性によって示されるように向上された潤滑油分散性を提供する。更に、本発明の重合体及びそれから製造された分散剤は、それらが添加される潤滑油組成物であって通常の潤滑油流れ向上剤（ＬＯＦＩ）も含有する潤滑油組成物において向上した流動点性能を有する。分散剤のこの有益な流動点挙動は、約ゼロのＳｆ値によって表わされるように重合体凝集物を含まない均質鉱油溶液を形成するＥＢ共重合体の能力のみならず、限定されたエチレン含量にも一部分よるものと考えられる。これとは対照的に、ゼロよりも大きいＳｆ値及び／又は約５０重量％を越えたエチレン含量を有するＥＢ共重合体、並びにそれから製造した分散剤は、それらが使用されるところの潤滑油組成物の流動点の増大を示す可能性がある。従って、１つに面において、本発明は、過半量の潤滑ベース油、有効量のＬＯＦＩ及び少量の本発明のＥＢ共重合体を含む潤滑油組成物に関する。本発明の更なる面は、本発明のＥＢ共重合体をモノ不飽和カルボン酸反応体と反応させる（例えば、“エン”反応によって）ことによって製造されたモノ−又はジカルボン酸物質（即ち、酸、無水物又は酸エステル）との置換によるが如くして反応性基で官能化されたＥＢ共重合体に関する。モノカルボン酸及びジカルボン酸又は無水物置換ＥＢ共重合体はそれ自体で潤滑油に対する添加剤として有用であり、そして本発明の他の面では、アミン、アルコール、アミノアルコール及び金属化合物のような求核性反応体と反応させて誘導体生成物を形成することもでき、この誘導体生成物も潤滑油添加剤として例えば分散剤として有用なものである。本発明の更に他の面では、潤滑油添加剤は、先に記載したモノ不飽和カルボン酸反応体以外の反応体を使用して本発明のＥＢ共重合体を官能化することによって製造される。従って、かかる共重合体は、触媒的有効量の少なくとも１種の酸性アルキル化触媒の存在下でのヒドロキシ芳香族化合物との反応によって官能化することができる。その後、そのアルキル化ヒドロキシ芳香族化合物は、マンニッヒ塩基縮合によってアルデヒド及びアミン反応体と反応させて誘導体化共重合体を提供することができる。また、本発明の範囲内の潤滑油添加剤は、酸素及び／又はオゾンを含有するガスでの酸化のような本発明のＥＢ共重合体の酸化によっても製造される。この共重合体は、ヒドロホルミル化によって及びエポキシ化によって官能化することもできる。また、ＥＢ共重合体は、共重合体をコッホ反応条件下に酸性触媒及び求核性トラッピング剤例えば水又はヒドロキシル含有化合物若しくはチオール含有化合物の存在下に一酸化炭素と反応させて重合体上にカルボキシル基を形成させることによって官能化することもできる。更に、酸化、ヒドロホルキル化、エポキシ化及びコッホ反応によって形成された上記の官能化化合物は、誘導体化重合体を形成するために少なくとも１種の誘導体化用化合物と反応させることによって誘導体化することができる。図面の簡単な説明図１Ａ及び１Ｂは、本発明のＥＢ重合体と他のＥＢ重合体との光散乱挙動を比較するグラフである。図１Ａは、本発明のＥＢ重合体をＳ１５０ＮＬ鉱油中に溶解させた溶液についての散乱光の強度を、約８０℃又はそれ以上の温度から２０ ℃への溶液の急冷後に経過した時間の関数としてプロットしたグラフである。ここで、ＥＢ重合体は、急冷後に凝集物が存在の均質溶液を形成する。図１Ｂは、急冷後に凝集物を含有する溶液を形成するＥＢ重合体のＳ１５０ＮＬ鉱油溶液に関する散乱光の強度データをプロットした比較グラフである。図２は、実施例の表IVにあるＥＢ重合体の流動点をそれらのエチレン含量重量％の関数としてプロットしたものである。所定共重合体の流動点の位置を示す円与えられた試料番号である。図３Ａ及び３Ｂは、ＥＢ重合体をＳ１５０ＮＬ鉱油中に溶解させた溶液からの散乱光の強度を、約８０℃の温度から２０℃への溶液の急冷後に経過した時間の関数としてプロットしたグラフである。図３Ａは例１で製造したＥＢ共重合体の試料の光散乱データのプロットであり、そして図３Ｂは例３Ｂで製造したＥＢ共重合体の試料の光散乱データのプロットである。発明の詳細な説明本発明の重合体は、構造式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＨ（エチレン）又はアルキル（それより高級のアルケン）である）の少なくとも１種のａ−オレフィンの重合によって誘導される。このα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１等が挙げられる。重合体は、単独重合体又は２種（共重合体）若しくはそれ以上（三元重合体等）の共重合体（ここで、単量体中の１種又はそれ以上は先に記載のようなα−オレフィンである）であってよい。内部オレフィン、ジエン又はイソオレフィンのような他の単量体を含めることができるが、しかしイソオレフィンから主として誘導された重合体は含められない。単量体の入手容易性、中程度−高い三置換含量を得ることができること及び相容的な特性の故に、エチレン／ブテン−１、エチレン／ヘキセン−１及びエチレン／オクテン−１共重合体が好ましい。また、プロピレン／ブテン−１、プロピレン／ヘキセン−１、ブテン−１／ヘキセン−１等の共重合体、三元重合体及びそれよりも高級の共重合体を製造して使用することもできる。本発明の重合体は、重合体鎖中に構造（ここで、片方のＲはヒドロカルビル置換基であり、そして他方のＲはＨ又はヒドロカルビル好ましくはＨである）を含有する。他方のＲがＨであるときには、重合体のオレフィン性不飽和は三置換と称され、他方のＲがヒドロカルビルであるときは、そのオレフィン性不飽和は四置換と称される。また、その重合体不飽和は、時には、内部不飽和と称され／内部不飽和に含められる。本発明の重合体組成物のオレフィン性不飽和は、重合体鎖の末端近くに末端不飽和として三置換不飽和を有するのが好ましい。正確な構造は、一般には、重合に使用するα−オレフィン及び触媒に左右されるが、このことは、成長する重合体鎖への単量体の挿入法を指図する。かくして、本発明の好ましい末端不飽和重合体組成物は、構造式（ここで、Ｐは重合体鎖であり、少なくとも２個のＲはヒドロカルビル置換基でありそして第三ＲはＨ又はヒドロカルビルである）を有する。かくして、好ましい発明は、末端三置換不飽和と共に、（ここで、Ｒは全部がＨではなく、好ましくはヒドロカルビルである）を含む。次の末端不飽和を形成するような態様でブテン−１単量体を挿入するように重合体組成物を製造したエチレン／ブテン−１の如きエチレン／ａ−オレフィン共重合体が好ましい。本発明の重合体組成物は、それらのオレフィン性不飽和の少なくとも約１０％好ましくは約１／３そしてより好ましくは約４０％を三置換不飽和として有し、そしてそれらを１種以上のα−オレフィンから、好ましくは、主としてかかるα −オレフィンから提供する任意の触媒及び方法によって形成することができる。重合体組成物の三置換不飽和はα−オレフィンから誘導され、その過半量が構造Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＲ（ここで、ＲはＨ又はアルキルである）を有しないイソオレフィンから誘導されることはない。本発明の不飽和重合体組成物は、それらの不飽和の約１０％、好都合には約１／３以上、時には好ましくは少なくとも約４０％を上記のような三置換不飽和として有する。また、ビニリデン（エチリデン）、ビニル、ビニレン及び四置換不飽和も存在してよい。不飽和は、その不飽和が後続の反応に利用できるように末端にあるのが好ましい。しかしながら、三置換は、例えばビニリデン不飽和よりも反応させるのがしばしば困難である（転換容易性が低い）ことに留意されたい。しかしながら、この特性を有益下に利用することもできる。本発明の重合体組成物を製造するための好ましい触媒系はメタロセン触媒組成物である。架橋メタロセン系は、同じ条件において所定の（共）単量体レベルでより高い三置換不飽和レベルをもたらす傾向がある。本発明の不飽和重合体組成物は、それらの重合体鎖の少なくとも約３０％が不飽和を含有するのが好ましく、より好ましくは鎖の約５０〜９０％又はそれ以上が少なくとも１個の不飽和を含有する。かくして、本発明の重合体は不飽和として特徴づけられ、しかしてこの特徴は三置換二重結合（通常、反応させるのがより困難）又は他の二重結合（より易反応性）の制御された反応に対して又はベース原料中の希釈剤／非反応体のような二重結合の非反応性に対して使用することができる。また、制御された反応性に対して本発明の不飽和重合体組成物の四置換オレフィン性不飽和を使用することもできる。四置換オレフィン性不飽和は一般には優先性が低く、通常は微量ないし少量で例えば全不飽和の３％で存在する。オレフィン性不飽和の少なくとも約１０％を三置換として有する本発明の重合体組成物は、分散剤、粘度調整剤及び他の有用な物質を製造するのに使用できるが、後続の又は異なる反応に対してある程度のオレフィン性不飽和を保持する傾向がある。別法として、製造された組成物は反応性の低下が有益であるところに応用することができる。好都合には、不飽和の少なくとも約1/3を三置換として有する本発明の重合体組成物は、上記の如くして使用することができるが、しかし反応性が有意に低下した物質も提供する。これらは、三置換不飽和のより強力な官能化に加えたビニリデン不飽和に対する温和な官能化又はかかる温和な官能化に続くかかるより強力な官能化によって重合体鎖上に多数の官能価を得るための特定の反応に対して、又はオイルエキステンダーとして価値があるものである。オレフィン性不飽和の少なくとも約４０％を三置換として有する本発明の重合体組成物は上記の如くして使用することができ、そしてビニリデン不飽和を官能化するような温和な反応剤／条件に組成物をさらすことができるような場合に特に有用であるが、この三置換不飽和は異なる若しくは後続の官能化又は異性化のために保存される。本発明は、ある種の化学的特性及び物理的特性の組み合わせによって特徴づけられるエチレン及び１−ブテンから誘導された共重合体に関し、この組み合わせによって共重合体は分散剤の基幹として使用するのに特に好適なものになっている。より特定的に言えば、本発明のＥＢ共重合体は、比較的高い末端ビニリデン集が不在の鉱油溶液を形成できる能力を有する。これらの特性の各々は、１つ又はそれ以上の点において共重合体の分散剤基幹としての利用に寄与する。本発明のＥＢ共重合体は、高度の末端ビニリデン型不飽和を有する。ＥＢ共重合体鎖は、式：ＰＯＬＹ−Ｃ（−ＣＨ₂ＣＨ₃）＝ＣＨ₂ ［式中、ＰＯＬＹは重合体鎖を表しそして−Ｃ（−ＣＨ₂ＣＨ₃）＝ＣＨ₂は鎖の一端を停止するエチルビニルデン基を表す］によって表される。ＥＢ共重合体は、典型的には、重合体鎖の少なくとも３０％、より好ましくは重合体鎖の少なくとも５０％、そして最も好ましくは重合体鎖の少なくとも６５％典型的には５０〜７５％を停止するエチルビニリデン基を有する。加えて、共重合体は、典型的には、鎖の１０％以下を停止するビニル基（即ち、ＰＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨ₂、ここでＣＨ＝ＣＨ₂はビニルである）及び鎖の残部にある内部モノ不飽和を有する。内部モノ不飽和は、典型的には、全重合体不飽和の重量を基にして１〜８％の量のビニレン（即ち、ＰＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨＲ、ここでＲはＰＯＬＹに対してシス又はトランスであってよい）、及び２０〜５０％の量の三置換ビニルを包含する。末端エチルビニリデン不飽和、末端ビニル不飽和等を示す重合体鎖の百分率は、フーリエ変換赤外（FTIR）分光分析、滴定又はＣ−１３ＮＭＲによって測定することができる。重合体を製造するのに使用されるメタロセン触媒又は助触媒の種類の変動は、上記の二重結合分布をある程度変更させる可能性があることが理解されよう。ＥＢ共重合体中の比較的高い末端エチルビニリデン不飽和レベルの故に、それから製造された分散剤は高い活性成分濃度を有し、これによって、向上したスラッジ及びワニス制御特性によって示されるように向上した潤滑油分散性を提供する。本発明の共重合体は、典型的には１，５００〜７，５００好ましくは１，５００〜６，０００（例えば、１，５００〜５，０００）そして最も好ましくは２，に関して言えば、ＥＢ共重合体は、全重合体重量を基にして典型的には５０重量％以下、好ましくは４５重量％以下そして最も好ましくは４０重量％以下のエチレンを含有する。かくして、エチレン含量は、典型的には１〜５０（例えば、５〜５０）重量％好ましくは５〜４５（例えば、５〜３５）重量％そして最も好ましくは１０〜３５（例えば、１０〜３０）重量％の範囲内であってよい。共重合体含量の残部は、１−ブテンから誘導された単位に実質上基づく。かくして、１ −ブテン含量は、典型的には９９〜５０（例えば、９５〜５０）重量％好ましくは９５〜５５（例えば、９５〜６５）重量％そして最も好ましくは９０〜６５（例えば、９０〜７０）重量である。本発明の共重合体は、随意成分として、他の α−オレフィン及びＣ₃〜Ｃ₂₂ジオレフィンから誘導される単位を少量（例えば、典型的には１０重量％まで、好ましくは５重量％まで）含有することができる。例えば、１−ブテン反応体流れ（これはある量の２−ブテン、イソブテン及び／又はブタジエンも含有する）の使用によるＥＢ共重合体の製造間に少量の他のＣ₄オレフィンの導入が生じる可能性がある。また、本発明のＥＢ共重合体は、低濃度で典型的には５重量％でＳ１５０ＮＬ中に溶解された個々のＥＢ共重合体分子間に凝集が存在しない即ち会合が存在しない鉱油溶液を形成する。より特定的に言えば、本発明のＥＢ共重合体は、８０ ℃又はそれ以上の温度からの溶液の急冷後に２０℃において凝集のない鉱油溶液を形成する。この応答は光散乱挙動によって特徴づけられるが、ここでこれらの溶液はそれらの光散乱ファクターＳｆについてゼロの値を有する。本発明のＥＢ共重合体は、一般には、凝集を示すようなＥＢ共重合体と比較して潤滑油中でのそれらの使用に適した１つ以上の有益な又は向上した特性を示す。更に、本発明の重合体を潤滑油添加剤特に分散剤において重合体基幹として使用すると、重合体の有益な又は向上した特性が添加剤に付与される。例えば、本発明のＥＢ共重合体の非凝集性は、鉱物性潤滑油中の共重合体の受け入れ可能な流動点性能、及び共重合体の官能化又は誘導体化によって得られる添加剤の受け入れ可能な流動点性能を得るための十分な条件である。２０℃における鉱油溶液中のＥＢ共重合体の凝集状態は、次の等式：Ｓｆ＝（Ｉ_eq−Ｉ_o）／Ｉ_o （Ｉ）によって与えられるようにその散乱ファクターＳｆの値から決定される。等式（Ｉ）において、Ｉ_oは、Ｓ１５０ＮＬ（ソルベント１５０ニュートラルライト）鉱物性潤滑油（米国エクソンカンパニー）中に１〜１０重量％典型的には５重量％のＥＢ共重合体を含む溶液を８０℃又はそれ以上の温度から２０℃の温度に急冷した直後に該溶液から散乱される光の平均初期強度である。Ｉ_oは、時間ｔ＝０即ち急冷直後ににおける散乱強度の測定から決定される。Ｉ_eqは、急冷後の少なくとも時間ｔ＝ｔ_eqの経過後に２０℃に維持された同じ溶液から散乱した光の平均強度である。以下で更に詳細に説明するように、ｔ_eqは、溶液が急冷後に散乱強度の一定（又は“平衡”）値を達成するのに十分な時間である。本発明のＥＢ共重合体はＳｆについてゼロに等しい又は実質上ゼロの値を有するが、このことは、Ｉ_eq及びＩ_oの値が本質上同じであることを意味する。換言すれば、Ｓ１５０ＮＬ油中に本発明のＥＢ共重合体を１〜１０重量％溶解させた溶液を８０℃又はそれ以上の温度から最初に急冷した後に２０℃の温度に維持しながら測定した該溶液から散乱した光の平均強度は、急冷後の経過時間を越えては変動しない。これとは対照的に、鉱油溶液中で凝集する傾向を有するＥＢ共重合体は、ゼロよりも大きいＳｆを有する。かかる凝集性ＥＢ共重合体をＳ１５０ＮＬ中に１〜１０重量％含む溶液では、溶液から散乱した光の平均強度は、８０ ℃又はそれ以上から２０℃への溶液の急冷後に時間ｔがｔ_eqに等しいか又はそれよりも大きい場合には時間ｔ＝０における急冷直後の平均強度よりも大きい。図１Ａ及び１Ｂは、本発明のＥＢ共重合体とゼロよりも大きいＳｆを有するＥＢ共重合体との光散乱挙動を比較するグラフである。図１Ａは、本発明のＥＢ共重合体をＳ１５０ＮＬ鉱油中に溶解させた溶液について２０℃における任意単位の散乱光の強度を、急冷後に経過した時間の関数としてプロットしたものである。バックグラウンドノイズのために散乱強度の測定値にはランダムな変動が存在するけれども、平均散乱強度は時間の経過と共に変動しない。かくして、Ｉ_o＝Ｉ_eq及びＳｆ＝０である。図１Ｂは図１Ａと同様のプロットであるが、ゼロよりも大きいＳｆを有するＥＢ共重合体の溶液について散乱光の強度を後急冷時間の関数として示す。急冷直後の比較的短い時間では、散乱光の平均強度は、時間ｔ＝０における強度であるＩ_oに本質上等しい比較的低い一定の値を有する。次に、散乱光の強度が目に見えて向上するところの期間が続くが、これは図１Ｂにおいてｔ’からｔ_eqまでの時間の間隔として示される。Ｉ_eqよりも長い又はそれに等しい時間では、平均散乱強度はＩ_eqに本質上等しい比較的高い一定の値（“平衡”）を有する。かくして、Ｉ_eq＞Ｉ_o及びＳｆ＞０である。先に記載したように、Ｓｆ＝０を有する本発明のＥＢ共重合体の光散乱挙動とゼロよりも大きいＳｆを有するＥＢ共重合体のそれとの間の差異は、Ｓ１５０ＮＬ鉱油溶液中における共重合体の凝集（自己会合とも称する）の程度に関係する。一定温度に維持され且つ一定の濃度（例えば、溶液の容量当たり一定重量の溶質）を有する希薄重合体溶液に投射する一定強度の光では、所定の散乱角度θで測定された散乱光の強度は、重合体の分子量が増大するにつれて向上することが重合体の光散乱技術に精通した人達によって知られている（例えば、Laser Ligh t Scattering ，Academic Press,New York,1974の第２０１〜２１０頁の８章におけるベンジャミン・チュー氏の説明を参照されたい）。また、希薄溶液中の個々の重合体分子が溶液中で凝集する場合には、その溶液の散乱光の強度は、所定の濃度では、散乱粒子の寸法の増大のために又は換言すれば重合体粒子の“見掛け ”分子量の増大のために、凝集の不在の場合よりも高くなることも知られている（例えば、編集者エム・ビー・ヒュグリン氏のLight Scattering from Polymer Solution ,Academic Press,New York,1972の９章におけるエイチ・ジー・エリアス氏の“The Study of Association and Aggregation Via Light Scattering” を参照されたい）。ゼロよりも大きいＳｆを有するＥＢ共重合体の溶液のｔ_ef値は、散乱光強度対時間のプロットから測定可能でありそして実際にそれによって決定される。これらの場合のＩｏ及びＩ_eqを測定するに当たっては、Ｔ_eqの実測値が使用される。Ｔ_eqは典型的には少なくとも５分そして一般的にはせいぜい１５〜２０分である。典型的な実験では、散乱光の強度は少なくとも６０〜１２０分までの間１分間当たり数回測定される。これらの長時間にわたって測定するのは、通常長いｔ_eq （例えば、３０分）を有するＥＢ共重合体が抜かされないようにすることを確実にするためである。他方、本発明のＥＢ共重合体の溶液では、散乱光強度対後急冷時間のプロットからＴ_eqの実測値を測定することは可能でなく必要でもない。何故ならば、平均散乱強度は時間と共に変化しないからである。かくして、ここでＩ_eqを測定するに当たっては、ｔ_eqの都合の良い任意に選択される値、例えば１５分を使用することができる（しかしながら、試験しようとする特定の共重合体が異常に長いｔ_eqを有する凝集性共重合体でないことを確実にするために急冷後少なくとも３０分間測定をすべきであることを理解されたい）。Ｉ_o及びＩ_eqの値は、通常の弾性光散乱技術を使用して測定することができるが、その実施形態は、編集者エム・ビー・ヒュグリン氏のLight Scattering fro m Polymer Solution ,Academic Press,New York,1972を含めて多数の文献に記載されている。本発明の目的に対して、臨界的な測定は、等式（Ｉ）においてＳｆによって規定されるような散乱光強度において時間の関数として変化が起こるか否かである。かくして、検定基準に対比して散乱を測定したり又は他の方法で強度を絶対期間で測定することは必要でない。好ましい試料調製法は、Ｓ１５０ＮＬ鉱油の適当な部分に油中に重合体の所望濃度を生じさせるのに必要な量のＥＢ共重合体を添加し、この重合体一油組み合わせを数時間攪拌し、次いで重合体− 油混合物を８０〜９０℃の温度に加熱し、そして混合物を時々振盪させながら溶解が完全になるまでその高い温度に維持することを包含する。次いで、溶液を８０℃以上に更に数時間維持し、次いで試料セルに直接濾過する。得られた微粉のない溶液（なお８０℃又はそれ以上にある）を次いで光散乱光度計の試料ホルダー（２０℃に温度設定された）に置くことによって直ちに冷却し、そして溶液からの散乱強度を先に記載した態様で時間の関数として監視する。本発明の好ましいＥＢ共重合体は、本発明のＥＢ共重合体を２重量％と、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈ジアルキルフマレート−酢酸ビニル共重合体をＳ１５０ＮＬ鉱物性潤滑油中に溶解させた慣用の潤滑油流れ向上剤を０．２重量％とを含む溶液に対してＡＳＴＭ Method No．D97によって測定したときの−３０℃又はそれ以下の流動点によって更に特徴づけることができる。先に記載したように、油組成物の流動点は、特定の態様、即ち、ＡＳＴＭ Method No．D97によって規定される態様で冷却したときにそれが流動するときの最低温度である。望ましい潤滑油組成物は、典型的には、比較的低い流動点（典型的には−３０℃以下）を有する。すべての分散剤の要件は、それが添加されるところの潤滑油組成物の流動点に悪影響を及ぼさない（即ち、それを有意には上昇させない）ことである。分散剤の流動点挙動は、それらが誘導された重合体の流動点挙動によって大いに決定されることが分かった。特に、溶液状態のＥＢ共重合体がＡＳＴＭ Method No.97によって測定したときに−３０℃又はそれ以下の流動点を示す場合には、ＥＢ共重合体の官能化及び／又は誘導体化（以下に記載のような）によって製造された分散剤の有効量を潤滑油組成物に添加しても、組成物の流動点が有意には変更しないことが分かった。有する一連のＥＢ共重合体についてＡＳＴＭ Method No.D97によって測定した流動点をプロットしたものである。これらの共重合体は、あるものが本発明の範囲内のものでありそしてあるものはそうではないが、すべて、以下に概略的に記載したような触媒及び方法（“エチレン−１−ブテン共重合体の製造”）を使用して製造された。この図のデータは、実施例の表IVから取られたものである。各合体は、受け入れられる流動点挙動を有することが予測できる。加えて、６０重合体は、受け入れできない流動点挙動を有することが予測できる。しかしながら、５０〜６０重量％の範囲内のエチレン含量を有する重合体の流動点挙動は予測し得ないようである。例えば、重合体試料番号１６（５１重量％のエチレン及びかくして、エチレン含量の５０〜６０重量％範囲は不連続的な過渡範囲に相当すると考えられ、ここで良好な流動点挙動を達成することが可能であるがしかし予測できる根拠に基づくものではない。図２を見ると、他のＥＢ共重合体に勝る本発明のＥＢ共重合体の利益は、他のよって示されるように鉱油溶液中で凝集を形成する傾向がないＥＢ共重合体に関るＥＢ共重合体に勝る本発明のＥＢ共重合体の利益は、本発明の共重合体の予測できる受け入れ可能な流動点挙動性能である。５０重量％よりも下のエチレン含Ｂ共重合体に勝る本発明のＥＢ共重合体の利益は、本発明の共重合体鉱油溶液には凝集が存在しないことである。本発明のＥＢ共重合体によって示されるこの凝Ｓｆ値よって示されるように凝集を示すＥＢ共重合体と比較して、共重合体（及びそれらの官能化及び誘導体化対応物）と鉱油との間により予測し得且つ不利性の低い相互作用（例えば、鉱油中のワックス成分との相互作用）をもたらすと考えられる。本発明のＥＢ共重合体は、１〜２．５０の平均エチレン配列長さ（ＥＳＬ）も有するのが好ましい。ＥＳＬは、次の等式（II）ＥＳＬ＝（Ｘ_EEE＋Ｘ_BEE+EEB＋Ｘ_BEB）／（Ｘ_BEB＋０．５＊Ｘ_BEE+EEB）（II）（式中、Ｘ_EEEは共重合体中のエチレン−エチレン−エチレンtriad配列のモル分率であり、Ｘ_BEE+EEBはブテン−エチレン−エチレン及びエチレン−エチレン− ブテンtriad配列のモル分率であり、そしてＸ_BEBはブテン−エチレン−ブテンtr iad配列のモル分率である）によって与えられるように、共重合体鎖中のエチレン単位の総数対共重合体鎖中の不連続エチレン配列の総数の比率である。ＥＳＬ値は、エチレン−１−ブテン共重合体鎖においてエチレンから誘導される単位の分布を反映する指数である。一定のエチレン含量を持つ所定のＥＢ共重合体でＥＳＬの値が増大するにつれて、鎖中の隔離されたエチレン単位の数が低下し、これに付随して、エチレン配列当たりのエチレン単位の数は増加する。当然のこととして、エチレン単位をランダムな分布で含有するＥＢ共重合体においてエチレン含量が増加すると、一般的な傾向としてＥＳＬ値が増大する。等式（II）に従って、ＥＢ共重合体のＥＳＬ値は、Ｘ_EEE、Ｘ_BEE+EEB及びＸ_BEB（これらは、例えば、ジェームズ・シー・ランドール氏がJournal of Macromolecular Scie nce-Reviews of Macromolecular Chemistry and Physics,C29,201-317(1989)に記載した方法を使用して重合体のＣ−１３ＮＭＲスペクトルから測定される）から計算することができる。くは３未満の分子量分布（ＭＷＤ）も有するのが好ましい。より特定的に言えば、共重合体は、１．０〜３．５そして最も好ましくは１．１〜３の分子量分布をラフィー（ＧＰＣ）技術によって測定することができ、それからＭＷＤを容易にえば、試験しようとする試料と同様のエチレン含量を有する多分散エチレン−α −オレフィン共重合体を基にした検量線を使用して得ることができる。ＧＰＣ（サイズ・イクスクルージョン・クロマトグラフィーとしても知られている）を使ウ、ジェイ・ジェイ・カークランド及びディー・ディー・ブリー各氏の“Modern Size Exclusion Liquid Chromatography”,John Wiley and Sons,New York,197 9を参照されたい。別法として、当業者に知られた通常の分析技術を使用して、エチレン−α−オレフィン共重合体のようなある種の重合体について溶液状態でｎを決定することができる。例えば、NMR and Macromolecules ．Sequence,Dynam ic，and Domain Structure, ACS Symposium series No.247,131-151(American C hemical Society,1984)におけるジェイ・シー・ランドール及びイー・ティー・ハイセ両氏の“C13-NMR in Polymer Quantitative Analyses”を参照されたい。エチレン−ブテン−１共重合体の製造比較的高い末端エチルビニリデン不飽和度を有する本発明のエチレン−１−ブテン共重合体は、少なくとも１種のメタロセン（例えば、シクロペンタジエニル遷移金属化合物）及び好ましくは活性剤（例えば、アルモキサン化合物）を含む触媒系の存在下にエチレン及び１−ブテンを含む単量体混合物を重合させることによって製造することができる。用語「メタロセン」は、遷移金属と少なくとも１種のシクロペンタジエン環構造との間に配位結合を含む化合物を意味する。用語「シクロペンタジエン環構造」は、五員環を構成するインデニル及びフルオレニルのような飽和又は不飽和多環構造を包含する。共単量体含量は、メタロセン触媒成分の選択によって、またエチレン及び１−ブテンの相対的割合を調整することによって制御することができる。ＥＢ共重合体を製造するのに好ましい触媒及び方法は、「メタロセン触媒系を使用するエチレン−α−オレフィン共重合体の重合のための希釈供給法」と題する１９９２年１２月１７日付け出願の米国特許出願９９２６９０に開示されている。触媒は、バルキーリガンド遷移金属化合物であるのが好ましい。バルキーリガンドは、１個以上の随意のヘテロ原子を含む環式であってよい基を構成する複数の結合原子好ましくは炭素原子を含有することができる。バルキーリガンドは、単核又は多核になり得るシルロペンタジエニル誘導体であってよい。１個以上のバルキーリガンドを遷移金属原子に結合させることができる。遷移金属原子は、第IV、Ｖ又はVI族遷移金属であってよい（“族”は、“Advanced Inorganic Che mistry”,F.A.Cotton,G.Wilkinson,Fifth Edition,1988,John Wiley & Sonsに包括的に記載される元素周期律表の族を意味する）。助触媒によって離脱可能であるのが好ましい他のリガンド、例えばヒドロカルビル又はハロゲン離脱基を遷移金属に結合することができる。この触媒は、式［Ｌ］_mＭ［Ｘ］_n ［式中、Ｌはバルキーリガンドであり、Ｘは離脱基であり、Ｍは遷移金属であり、そしてｍ及びｎは全リガンド原子価が遷移金属の原子価に相当するようになるものである］の化合物から誘導可能である。好ましくは、触媒は、その化合物が１⁺原子価状態にイオン化可能になるように四配位である。リガンドＬ及びＸは互いに架橋させることができ、そして２個のリガンドＬ及び／又はＸが存在するときにはそれらは架橋させることができる。メタロセンは、シクロペンタジエニル基である２個のリガンドＬを有する完全サンドイッチ化合物、又はシクロペンタジエニル基である１個のリガンドＬだけを有する半サンドイッチ化合物であってよい。本出願の明細書の目的に対して、用語「メタロセン」は、元素周期律表の遷移金属と組合せて１個以上のシクロペンタジエニル部分を有すると規定される。１つの具体例では、メタロセン触媒成分は、一般式：（Ｃｐ）_mＭＲ_nＲ’_p ［式中、Ｃｐは置換又は非置換シクロペンタジエニル環であり、Ｍは第IV、Ｖ又はVI族遷移金属であり、Ｒ及びＲ’は独立して選択されたハロゲン又は１〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基若しくはヒドロカルボキシル基であり、ｍ＝１〜３、ｎ＝０〜３、ｐ＝０〜３、そしてｍ＋ｎ＋ｐの合計はＭの酸化状態に等しい］によって表される。他の具体例では、メタロセン触媒は、式：（Ｃ₅Ｒ’_m）_pＲ”_s（Ｃ₅Ｒ’_m）ＭｅＱ_3-p-x、及びＲ”_s（Ｃ₅Ｒ’_m）₂ＭｅＱ’ ［式中、Ｍｅは第IV、Ｖ又はVI族遷移金属であり、Ｃ₅Ｒ’_mは置換シクロペンタジエニルであり、各Ｒ’は同種又は異種であってよく、水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルケニル、アリール、アルカリール若しくはアリールアルキル、又は一緒に結合してＣ₄〜Ｃ₆環の一部分を形成する２個の炭素原子であり、Ｒ” は、２個のＣ₅Ｒ’_m環に置換されてそれらを架橋する又は１個のＣ₅Ｒ’_m環をＭｅに架橋させる炭素、ゲルマニウム、珪素、リン又は窒素原子含有基のうちの１個以上又はそれらの組み合わせであり、ｐ＝０でＸ＝１であるときにはｘは常に０であり、各Ｑは同種又は異種であってよく、１〜２０個の炭素原子を有するアリール、アルキル、アルケニル、アルカリール又はアリールアルキル基であり、Ｑ’は１〜２０個の炭素原子を有するアルキリデン基であり、ｓは０又は１であり、ｓが０である場合にはｍは５でｐは０、１又は２であり、そしてｓが１である場合にはｍは４でｐは１である）によって表される。本発明の重合法ではメタロセン型の各種形態の触媒系を使用することができる。エチレンの重合業界におけるメタロセン触媒の開発の例は、ホエル氏の米国特許４８７１７０５、イーウエン氏他の米国特許４９３７２９９、１９８９年７月２６日に公告されたＥＰ−Ａ−１２９３６８、並びにウエルボーン・ジュニア氏の米国特許５０１７７１４及び５１２０８６７に開示されている。これらの特許文献は、メタロセン触媒の構造を教示し、そして助触媒としてアルモキサンを挙げている。アルモキサンを製造するための多数の方法が存在するが、その１つは米国特許４６６５２０８に記載されている。本願明細書の目的に対して、用語「助触媒」又は「活性剤」は交換自在に使用され、そしてバルキーリガンド遷移金属化合物を活性化することができる任意の化合物又は成分であると定義される。１つの具体例では、活性剤は、一般には、元素周期律表の第II及びIII族の金属を含有する。好ましい具体例では、バルキーリガンド遷移金属化合物は、トリアルキルアルミニウム、線状及び環状の両方のアルモキサン、又は中性メタロセン化合物をイオン化するトリ（ｎ−ブチル）アルミニウムテトラ（ペンタフルオルフェニル）硼素のようなイオン化用イオン性活性剤若しくは化合物によって活性化されるメタロセンである。かかるイオン化用化合物は、活性プロトン、又はイオン化用イオン性化合物の残りのイオンと結合されたがしかし配位されず又はごくゆるく配位されたいくらかの他の陽イオンを含有することができる。かかる化合物は、ＥＰ−Ａ−５２０７３２、同２７７００３及び同２７７００４（１９８８年８月３日発行）、並びに米国特許５１５３１５７、同５１９８４０１及び同５２４１０２５に記載されている。更に、メタロセン触媒成分は、モノシクロペンタジエニルヘテロ原子含有化合物であってよい。このヘテロ原子は、本発明に有用な重合体を製造するための活性重合触媒系を生成するためにアルモキサン又はイオン性活性剤のどちらかによって活性化される。これらの種類の触媒系は、例えば、１９９２年１月９日に発行されたＰＣＴ国際公告ＷＯ９２／００３３３、米国特許５０５７４７５、５０９６８６７、５０５５４３８及び５２２７４４０、並びにＥＰ−Ａ−４２０４３６及びＷ０９１／０４２５に記載されている。加えて、本発明に有用なメタロセン触媒は、遷移金属と組み合わせて非シクロペンタジエニル触媒成分又は補助リガンド例えばボロール若しくはカルボリドを含むことができる。加えて、触媒及び触媒系は、米国特許５０６４８０２、並びに１９９３年４月２９日に発行されたＰＣＴ国際公告ＷＯ９３／０８２２１及びＷＯ９３／０８１９９に記載されるものであってもよいことは本発明の範囲を超えるものではない。本発明の触媒系はすべて、随意に、触媒生産性を向上させるために添加剤又はスカベンジャー成分と組み合わせて予備重合又は使用することができる。重合法及び条件は、関連出願（上記）に記載される如くで又は他の公知の態様であってよいが、しかし不飽和重合体組成物に不飽和又は三置換不飽和好ましくは末端三置換不飽和の少なくとも約１０％好都合には約1/3そして望ましくは約４０％以上を提供するように実施することができる。純単量体供給物及び希薄又は混合供給物の両方とも使用することができる。例えば、ラフィネートＩ、ラフィネートII、並びにＣ₃及びＣ₅希薄製油所流れを使用することができる。好ましくは、重合反応は、Ｈ₂の実質的不在下に好ましくは仕込まれた反応体のモル数を基にして５wppm未満で実施される。バッチ反応器では、すべての成分は乾燥していなければならない（例えば、モレキュラシーブの使用によって）。というのは、触媒及び助触媒は、別個に又は一緒にそして好ましくは攪拌下に仕込まれるからである。完了時に、未反応単量体及びすべての触媒はフラッシュされ、蒸留され又は排出され、そこで重合体を回収することができる。連続式反応器では、分子量及び転換率を所望の如く達成するように滞留時間を設定することができる。本発明の重合体組成物に好ましくは三置換オレフィン性不飽和としての末端不飽和の高い割合を提供するために高圧反応器が効率的に使用される。重合は、一般には、２０〜３００℃好ましくは３０〜２００℃の温度で行われる。反応時間は厳密なものではなく、そして反応温度等の如き因子に左右されて数時間又はそれ以上から数分又はそれ以下の間を変動することができる。当業者は、通常の実験によって所定の組の反応パラメーターに最適な反応時間を容易に定めることができる。ここに記載される触媒系は、広範囲の圧力にわたって溶液状態のエチレン及び１−ブテンを重合させるのに好適である。重合は、１０〜３０００バールの圧力で完結させることができる。重合後そして随意として触媒の失活後（例えば、重合反応媒体に水又はアルコール例えばメタノール、プロパノール、イソプロパノール等を接触させること、又は媒体を冷却若しくはフラッシングして重合反応を停止させることの如き慣用技術によって）、生成物重合体は斯界に周知の方法によって回収することができる。重合体からすべての過剰反応体をフラッシュさせることができる。重合は、反応媒体として液状１−ブテンを使用して実施することができる。別法として、重合は、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソオクタン、デカン、トルエン、キシレン等のような重合に不活性な炭化水素の存在下に実施することができる。１−ブテン反応体を含む供給流れは、随意として、ある量の他のＣ₄炭化水素を含有することができる。より具体的に言えば、供給流れは、ｎ−ブタン及びイソブタンと一緒に、５重量％未満のイソブチレン、少なくとも１２重量％の全ｎ−ブテン（即ち、１−ブテン及び２−ブテン）及び１重量％未満のブタジエンを含むことができる。ＥＢ共重合体を製造するのに使用するときには、好ましいＣ₄供給流れはポリイソブチレンの製造において副生物として生成された廃Ｃ₄流れを含み、ここでＣ₄供給流れ（しばしばラフィネートIIと称される）は、５重量％未満のイソブチレン、１０〜７０重量％の飽和ブタン、並びに１５〜８５重量％の１−ブテン及び２−ブテンを含有する。飽和ブタンは、反応混合物中において希釈剤又は溶剤として働く。典型的には、Ｃ₄ 供給流れは、反応器入口において且つ反応混合物それ自体の両方において反応温度で液体形態にあるのに十分な圧力に維持される。重合体は、添加されるＨ₂ ガスの実質的な不在下に即ち重合体の分子量を実質上低下させるのに有効な量で添加されるＨ₂ガスの不在下に形成されるのが好ましい。より好ましくは、重合は、重合帯域に仕込まれるエチレン単量体のモル数を基にして添加されるＨ₂ガスを５wppm未満そしてより好ましくは１wppm未満使用して実施される。重合をバッチ式で実施するときには、反応希釈剤（もしあるならば）、エチレン及び１−ブテン共単量体は、適当な反応器に所定の比率で仕込まれる。各反応体を典型的には反応器への導入に先立ってモレキュラシーブ又は他の乾燥手段に通してすべての成分が乾燥状態にあるように注意を払わなければならない。その後、触媒次いで助触媒又は先ず助触媒次いで触媒のどちらかを、反応混合物を攪拌しながら導入し、これによって重合を開始させる。別法として、触媒及び助触媒を溶剤中で予備混合し次いで反応器に仕込むことができる。重合体が形成されつつあるときに、追加的な単量体を反応器に加えることができる。反応の完了時に、未反応単量体及び溶剤ば必要ならば真空によってフラッシュ又は蒸留され、そして反応器から低分子量共重合体が抜き出される。重合は、反応希釈剤（使用する場合に）、単量体、触媒及び助触媒を同時に反応器に供給し、そして所望の分子量の重合体を形成しその重合体を反応混合物から分離するのに十分なだけ長い滞留時間を各成分に与えるように反応器から溶剤、未反応単量体及び重合体を抜き出すことによって連続的態様で実施することができる。本発明の不飽和重合体組成物中の三置換オレフィン系不飽和の量は、使用する重合条件、触媒の種類と量及び単量体に応じて変動する。上記のようなメタロセン触媒系は、本発明の三置換不飽和を提供するのに最も有用である。ブテン−１及びそれよりも高級のα−オレフィンは、特に他の反応体と比較して高い反応体量で使用したときに高い三置換百分率を提供するするのに特に好適な単量体である。三置換不飽和を提供するにはエチレン及びプロピレンは好ましくない。プロピレンを例えばエチレンとの共単量体として使用すると、連鎖成長で単量体を挿入するための１つの経路が最小になる。この経路は、停止においてブテン −１及びそれよりも高級のα−オレフィンを使用する場合に利用可能である。ブテン−１及び及びそれよりも高級のα−オレフィンでは、特に単量体反応体組成物の百分率として少なくとも１５モル％のかかる単量体を使用すると、三置換鎖不飽和停止の方が優先的である。また、重合プロセスの温度及び圧力は、生成物不飽和重合体組成物において三置換及び四置換オレフィン性不飽和を増進するように変動することもできる。本発明の不飽和重合体組成物は、不飽和の量及び性状が分析技術によって測定可能であり、しかもそれらが両方とも使用／混合時に使用可能で且つ得られる組成物に影響を及ぼす程度まで実質的であるような分子量を有するのが好都合である。油溶性重合体炭化水素基幹は、過半モル量（即ち、５０モル％よりも大きい）のＣ₂〜Ｃ₁₀オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン −１、オクテン−１、スチレン）そして好都合にはＣ₂〜Ｃ₅オレフィンを含むオレフィン重合体であるのが好都合である。この油溶性重合体炭化水素基幹は、かかるオレフィンの単独重合体又はそれらの２種以上の共重合体（例えば、エチレンとプロピレン及びブテン−１のようなα−オレフィンとの共重合体）であってよい。他の共重合体としては、共重合体の単量体の少モル量例えば１〜１０モル％がＣ₃〜Ｃ₁₂非共役ジオレフィンであるようなもの（例えば、エチレンとプロピレンと１，４−ヘキサジエンとの共重合体）が挙げられる。１０，０００そしてより好ましくは７００〜５，０００の範囲内であるのが好ま，５００〜５，０００又はそれ以上）の両方とも有用な分散剤である。分散剤で有する。また、成分が粘度調整効果を有することが意図される場合には、典型的として粘度調整剤として機能することが意図される場合には、分子量はより一層として使用されるオレフィン重合体は、重合体鎖当たり約１個の末端二重結合を有するのが好ましい。かかる測定のための好都合の方法は、分子量分布情報も提供するＧＰＣによるものである。オレフィン重合体の１つの好ましい群は、各場合において高度（例えば、＞３０％）の末端不飽和を有するエチレン−α−オレフィン共重合体又はα −オレフィン単独重合体である。好ましくは、重合体は、少なくとも５０％の末端不飽和を有する。この種のエチレン−α−オレフィン共重合体は、好ましくは１〜５０重量％のエチレンそしてより好ましくは５〜４５重量％のエチレンを含有する。かかる重合体は、１種よりも多くのα−オレフィンを含有することができそして１種以上のＣ₃〜Ｃ₂₂ジオレフィンを含有することができる。また、ヨｎを有するアタクチックポリプロピレンオリゴマーを使用することもできる。上記の如き条件下に上記の操作に従ってメタロセン−アルモキサン触媒系を使用すると、全重合体鎖の少なくとも約３０％を停止させるエチルビニリデン基を有するエチレン−１−ブテン共重合体を製造することができる。しかしながら、これらの操作だけでは、得られたＥＢ共重合体が約ゼロの所要Ｓｆ値（これは、本発明の重合体が潤滑油分散剤の基幹として使用するのに好適であることを決定する特性である）を有することを保証しない。本発明のＥＢ共重合体を製造するには、次の触媒、操作及び条件が好ましい。最も好ましい触媒の例は、１，１− ジメチルシリル架橋ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド及び１，１−ジメチルシリル架橋ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドである。重合は、好ましくは、液状１−ブテンか又は液状１−ブテンを不活性炭化水素溶剤若しくは希釈剤中に混合した混合物のどちらかを使用して、５０〜２００℃の温度及び１０〜１００バール好ましくは１０〜３０バールの圧力において実施するのが好ましい。溶剤／希釈剤を使用するときには、それは、Ｃ₄炭化水素（即ち、ｎ−ブタン、イソブタン又はそれらの混合物）であるのが好ましい。１−ブテン供給物は、先に記載した種類及び量の他のＣ₄炭化水素を含有することもできる。エチレン及び１−ブテンは、液体としても又は溶剤／希釈剤と混合しても、別個の流れとして又は単一の予備混合流れとして反応器に供給することができる。いずれにしても、得られた重合体のエチレン含量は、反応器に入る単量体の総重量を基にしてエチレン含量重量％によって一部分制御される。ＥＢ共重合体は、典型的には、１〜５０重量％のエチレンを含有する。ＥＢ共重合体に組み込まれるエチレンの量は、使用する特定の反応条件及び選択した触媒系に左右される。所定の反応条件及び所定の触媒系について言えば、特定のエチレン含量を有するＥＢ共重合体を提供するのに要するエチレンの量は、過度の実験を必要とせずに当業者によって容易に決定することができる。重合を実施する間に、エチレン単独重合体の生成を回避し且つゼロよりも大きいＳｆ値を有するＥＢ共重合体の生成を回避するために、エチレン及び１−ブテン単量体が反応器において十分に混合されるのが好ましい。より具体的に言えば、エチレン単量体及び１−ブテン単量体は反応器の内部にある乱流帯域に一緒に入るのが好ましい。これは、攪拌機付き反応器において例えば単量体供給口の全部を互いに近づけて且つ羽根の近くに配置することによって達成することができる。また、混合は、米国特許出願９９２６９０に記載されるように希薄予備混合供給物の使用によっても促進される。反応器における十分な混合は、成長する重合体鎖へのエチレン単量体のランダムな組み込みを促進し、かくして、かかる混合を使用しないで製造した同様のＥＢ共重合体と比較して、相対的に均質な組成（連鎖間及び連鎖内の両方）及び相対的に短いエチレン配列（即ち、低いＥＳＬ値）を有するＥＢ共重合体がもたらされる。本発明のＥＢ共重合体がゼロのＳｆ値を有する理由は、共重合体分子が凝集の部位として働くことができる比較的少ない結晶様の長いエチレン配列を含有することのためであると考えられる。かくして、十分な混合は、重合体分子に凝集のための部位が形成する可能性を減少させる。高いエチレン含量（即ち、３５重量％よりも上）を有する本発明のＥＢ共重合体の製造には効果的な混合が特に重要である。何故ならば、このような混合を使用しないと、得られるＥＢ共重合体は、２．５０よりも高いＥＳＬ値によって立証されるように、共重合体分子中にゼロよりも高いＳｆ値を示すのに十分なエチレン性結晶度を有する傾向があるからである。先に記載したような操作及び条件に従って好ましい触媒を使用した場合には、本発明のＥＢ共重合体、即ち、ゼロＳｆ値及び全重合体鎖の少なくとも３０％を停止させるエチルビニリデン基を有するＥＢ共重合体が生成される。０〜５０，０００より好ましくは３００〜２０，０００例えば５００〜１０，０剤に対する前駆物質として使用しようとするときには、分散剤向けでは約３００望まれ、そして更に他の添加剤向けでは種々の他の範囲が好ましい。本発明の不飽和重合体組成物は、ある種のベース原料との混合物として使用することができる。何故ならば、それらの三置換及び四置換オレフィン性不飽和は他の不飽和と比較してその環境において一般に非反応性であるからである。かくして、それらは、所定の分子量において、ベース原料の一部分又は増量部分として役に立つことができる。また、かかる組成物は、三置換不飽和、他の不飽和又は両者のどれかの二重結合を開くために種々の反応において使用可能である。三置換不飽和（及び四置換）オレフィン性不飽和の二重結合を開く反応は、一般には、重合体鎖の他の二重結合を反応させるのに要するものよりも強力なタイプのものでなければならない。適当な強度の反応剤及び条件が選択される限り、本発明の不飽和重合体組成物の三置換オレフィン性不飽和に対して二重結合を横切る付加反応を実施することができる。この反応剤は、ＨＣｌ、ＨＢｒ又はＨＦのようなＨＸ化合物、酢酸又は硫酸、エタンジオール及びシクロヘキサンチオールのようなＲＳＨ、メタクロル安息香酸又は過酢酸（エポキシ化に対して）を包含する。また、本発明の不飽和重合体組成物は、適当な特性／強度の反応剤及び適当な条件が使用される限り、三置換オレフィン性不飽和の二重結合を異性化（又は移動）させるための種々の反応において使用することができる。反応剤としては、ＡｌＣｌ₃のような強ルイス酸、硫酸（及び熱）、及び水素と共に使用するパラジウム又は白金のような水素化触媒を包含する。かくして、“エン”反応のような種々のペリ環状反応を使用して二重結合を異性化させることができる。油溶性重合体炭化水素基幹は、重合体の基幹に官能基を組み込むように、即ち、重合体基幹からのペンダント基として官能化させることができる。官能性基は、典型的には、極性であり且つＰ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ハロゲン又は硼素のような１個以上のヘテロ原子を含有する。それは、置換反応によって油溶性炭化水素基幹の飽和炭化水素部部に又は付加若しくはシクロ付加反応によってオレフィン性部分に結合されることができる。別法として、官能基は、重合体の末端の小部分の酸化又は解裂（例えば、オゾノリシスにおけるように）によって重合体に組み込むことができる。有用な官能化反応としては、重合体のオレフィン性結合におけるハロゲン化それに続くハロゲン化重合体とエチレン式不飽和官能性化合物との反応、“エン”反応のないハロゲン化による重合体と不飽和官能性化合物との反応（前者の官能化の例は、重合体がマレイン酸又は無水物と反応される場合のマレイン化である）、重合体と少なくとも１個のフェノール基との反応（これは、マンニッヒ塩基型縮合において誘導体化を可能にする）、イソ又はネオ位置にカルボニル基を導入するコッホ型反応を使用する重合体と不飽和点での一酸化炭素との反応、遊離基触媒を使用する遊離基付加による重合体と官能化用化合物との反応、チオカルボン酸誘導体との反応、並びに空気酸化法、エポキシ化、クロルアミノ化又はオゾノリシスによる重合体の反応が挙げられる。次いで、官能化油溶性重合体炭化水素基幹は、アミン、アミノアルコール、アルコール、金属化合物又はそれらの混合物のような求核性反応体で更に誘導体化されて対応する誘導体を形成する。官能化油溶性重合体炭化水素対求核性反応体の反応比は、その反応体及び形成される結合の種類に依存してかなり変動することができる。メタロセン触媒系を使用して製造された重合体から誘導された官能化及び／又は誘導体化オレフィン重合体の例は、米国特許５０１７２９９、５２１９４８０、５２２９０２２、米国特許出願９９２４０３、９９２６９０、７０７５２、並びにＥＰ−Ａ−４４０５０６、５１３２１１、５１３１５７に記載されている。また、上記の好ましい重合体を官能化及び／又は誘導体化するのに次の米国特許３２７５５５４、３０８７９３６及び３２５４０２５に記載される官能化及び／又は誘導体化及び／又は後処理を適用することもできる。本発明の不飽和重合体組成物、好ましくは、末端不飽和３００〜２０，０００するものは、コハク酸化、マンニッヒ塩基技術、ポリ無水物、酸、アミドアミン、直接アミノ化等を含めて空気酸化、オゾン化、コッホ化学、アシル化によるが如き“フック（hook）”又は結合機能を提供するのに好適な任意の手段によって官能化されることができる。これらの生成物は、次いで、官能化されて分散剤又は粘度調整剤を提供することができる。無灰型分散剤は、分散させようとする粒子と結合することができる官能基を有する油溶性重合体炭化水素基幹を含む。典型的には、分散剤は、架橋基によって重合体基幹と結合したアミン、アルコール、アミド又はエステル極性部分を含む。無灰型分散剤は、例えば、長鎖炭化水素置換モノ−及びジカルポン酸又はそれらの誘導体の油溶性塩、エステル、アミド、イミド及びオキサゾリン、長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体、ポリアミンが直接結合した長鎖脂肪族炭化水素、並びに長鎖置換フェノールをホルムアルデヒド及びポリアルキレンポリアミンと縮合させることによって形成されたマンニッヒ縮合生成物から選択することができる。本発明に従って製造された重合体は、その構造内に少なくとも１個の官能基を存在させるように官能化即ち化学的に変性されることができる。かかる官能基は、（１）他の物質との更なる化学反応（例えば、誘導体化）を受けることができ、且つ／又は（２）かかる化学的変性を受けない重合体が有しない望ましい特性を付与することができる。官能基は、重合体の基幹に組み込むことができ、又は重合体基幹からペンダント基として結合させることができる。官能基は、典型的には、極性でありそしてＰ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ハロゲン及び／又は硼素のようなヘテロ原子を含有する。それは、置換反応によって重合体の飽和炭化水素部分に、又は付加若しくは環状付加反応によってオレフィン部分に結合させることができる。別法として、官能基は、重合体の末端の小部分の酸化又は解裂によって重合体に組み込まれることができる（例えば、オゾノリシスにおけるように）。置換基である官能基による重合体基幹の官能化は、典型的には、官能基を含有する又はそれを構成する官能性化合物との反応のために重合体中に存在するエチレン性不飽和好ましくは末端エチレン性不飽和に頼る。かくして、これらの官能性化合物及び重合体の反応は、様々な機構によって生じることができる。有用で好ましい官能基としては、ハロゲン、酸、エステル、塩又は無水物として存在するカルボキシル物質、アルコール、アミン、ケトン、アルデヒド等が挙げられる。有用な官能化反応としては、重合体と不飽和点でのマレイン酸又は無水物との反応であるマレイン酸化（アシル官能化の例）、重合体のオレフィン性結合におけるハロゲン化それに続くハロゲン化重合体とエチレン式不飽和官能性化合物との反応、“エン”反応のないハロゲン化による重合体と不飽和官能性化合物との反応、重合体と少なくとも１個のフェノール基との反応（これは、マンニッヒ塩基型縮合において誘導体化を可能にする）、イソ酸又はネオ酸が形成されるコッホ型反応を使用する重合体とその不飽和点での一酸化炭素との反応、遊離基触媒を使用する遊離基付加による重合体と官能性化合物との反応、並びに空気酸化法、エポキシ化、クロルアミノ化又はオゾノリシスによる重合体の反応が挙げられる。これらの官能化反応の大部分は当業者には周知である。重合体が官能化された程度の特性表示は、本明細書では“官能価”と称される。官能価は、一般には、重合体鎖当たり重合体構造内に存在する官能基の平均数を意味する。かくして、官能価は、“重合体１モル”当たりの官能基の平均モル数として表すことができる。誘導体化しようとする重合体について選択される特定の官能価は、誘導体化反応の性質、並びに誘導体化用化合物によって形成される化学的結合の種類及び数に左右される。たいていの場合に、官能基当たり１個の誘導化用結合が形成され、例えば、各カルボキシル官能基は１個のエステル結合を形成する。しかしながら、ある種の官能基は、１個の誘導化用結合を形成するために個々に作用するのみならず、２個の官能基が１個の誘導化用結合を形成するように共同して作用することができる。例えば、２個のカルボキシル基が無水物基を形成しそして誘導化用基が第一アミンである場合には、特に２庫のアミド結合又は１個のイミド結合を形成することが可能である。かくして、無水物基は２個のカルボキシル官能基を含有するが、両方の官能基が反応するときにそれから得ることができる化学的効果は、得られる誘導化用結合の数に左右される。従って、本発明の目的に対しては、誘導体化しようとする官能化重合体を記載するのに官能価が報告されそしてこの官能基が官能基当たり１個よりも少ない誘導化用結合を形成することができるときには、かかる官能価は、重合体鎖当たり形成しようとする誘導化用結合の平均数を表すものと解釈されたい。先に記載したように、官能化重合体は、それらが様々な化学反応に関与する能力を未官能化重合体で可能であるよりも向上させるように主に化学的に変性されたものである。これとは対照的に、誘導体化重合体は、未官能化重合体及び／又は官能化重合体と比較して、有意に向上した態様で１つ以上の機能を果たすように化学的に変性されたものである。かかる機能の代表的なものは、潤滑油組成物中における分散性及び／又は粘度調整性である。典型的には、誘導体化は、誘導体化重合体を形成するための少なくとも１種の誘導体化用化合物との反応による官能化重合体の化学的変性によって達成される。誘導体化用化合物は、典型的には、例えば求核性置換、マンニッヒ塩基縮合、エステル交換、塩形成等によって官能化重合体の官能基と反応し得る少なくとも１個の反応性誘導化用基を含有する。また、誘導体化用化合物は、誘導体化重合体に所望の特性を付与するのに好適な少なくとも１個の追加的な基例えば極性基も含有することが好ましい。かくして、かかる誘導体化用化合物は、典型的には、アミン、ヒドロキシ、エステル、アミド、イミド、チオ、チオアミド、オキサゾリン、又は反応性金属若しくは反応性金属化合物から誘導される塩基を包含する１個以上の基を含有する。かくして、誘導体化重合体は、上記の官能化重合体と求核性反応体との反応生成物を包含することができる。かかる求核性反応体は、モノ−及びジカルボン酸、エステル又は無水物の油溶性塩、アミド、イミド、オキサゾリン、反応性金属化合物及びエステルを形成するためのアミン、アルコール、アミノアルコール及びそれらの混合物を包含する。誘導体化重合体に付与しようとする好適な特性は、特に分散性を包含するが、しかし多機能型粘度調整、耐酸化性、摩擦調整、耐摩耗性、防錆性、シールスェル等も包含する。本発明の官能化重合体を使用して、アルキルフェノール、アルキルスルホン酸、カルボン酸又は少なくとも１個の直接的炭素−燐結合によって特徴づけられる有機燐酸とアルカリ又はアルカリ土類金属との油溶性中性及び塩基性塩によって例示されるような灰分生成型清浄剤、例えば本発明の官能化オレフィン重合体から製造されたものを作ることができる。本発明の誘導体化重合体組成物は、潤滑油及び燃料油組成物中において無灰分散剤として使用することができる。無灰分散剤は、それらの組成に応じて分散剤が燃焼時に酸化硼素又は五酸化燐のような不揮発性物質を生成する可能性があるという事実にもかかわらず、無灰型と称される。無灰分散剤として有用な化合物は、一般には、本発明の重合体によって供給される比較的高分子量の炭化水素鎖に結合した“極性”基によって特徴づけられる。“極性”基は、一般には、窒素、酸素及び燐元素のうちの１個以上を含有する。可溶化用鎖は、金属基材分散剤と共に使用されるものよりも分子量が一般に高いが、しかしながら、ある場合にはそれらは全く同じであってもよい。本発明の重合体を誘導体化することによって種々のタイプの無灰分散剤を製造することができ、そしてそれらは潤滑油組成物中で使用するのに好適である。以下に例を示す。１．アミン化合物例えば例えば窒素含有化合物、フェノール及びアルコールのような有機ヒドロキシ化合物、及び／又は塩基性無機物質の如き求核性化合物で誘導体化された本発明の官能化重合体の反応生成物。より具体的に言えば、窒素 −又はエステル含有無灰分散剤は、モノ−及びジカルボン酸又はそれらの無水物若しくはエステル誘導体で官能化された上記の如き分散剤範囲の分子量を有する本発明の重合体の油溶性塩、アミド、イミド、オキサゾリン及びエステル又はそれらの混合物から選択される物質からなる。少なくとも１種の官能化重合体がアミン、ポリオール、アミノアルコールを含めたアルコール等のうちの１種と混合されて分散剤を生成する。特に好ましい分散剤のうちの１つの群としては、モノ −若しくはジカルボン酸物質例えば無水コハク酸で官能化された本発明の重合体から誘導され、そして（ｉ）ヒドロキシ化合物例えばペンタエリスリトール、（ ii）ポリオキシアルキレンポリアミン例えばポリオキシプロピレンジアミン、及び／又は（iii）ポリアルキレンポリアミン例えばポリエチレンジアミン又はＴＥＰＡと称されるテトラエチレンペンタミンと反応されたものが挙げられる。他の好ましい分散剤群は、（ｉ）ポリアルキレンポリアミン例えばテトラエチレンペンタミン及び／又は（ii）多価アルコール又はポリヒドロキシ置換脂肪族第一アミン例えばペンタエリスリトール又はトリスメチロールアミノメタンと反応された官能化重合体から誘導されたものを包含する。２．芳香族ヒドロキシ基で官能化されそしてマンニッヒ反応によってアルデヒド（特にホルムアルデヒド）及びアミン（特にポリアルキレンポリアミン）で誘導体化された本発明の重合体の反応生成物（これは、“マンニッヒ分散剤”として特徴づけることができる）。３．ハロゲンとの反応によって官能化され次いでアミン好ましくはポリアルキレンポリアミンとの反応（例えば、直接アミノ化）によって誘導体化された本発明の重合体の反応生成物。これらは“アミン分散剤”として特徴づけることができ、そしてその例は例えば米国特許３２７５５５４、３８２２２０９及び５０８４１９４に記載されている。官能化重合体の誘導体化に有用なアミン化合物は、少なくとも１種のアミンからなり、そして１種以上の追加的なアミン又は他の反応性若しくは極性基を含むことができる。官能基がカルボン酸、そのエステル又は誘導体である場合には、それはアミンと反応してアミドを生成する。官能基がエポキシである場合には、それはアミンと反応してアミノアルコールを生成する。官能基がハライドである場合には、アミンがハライドと置換反応する。官能基がカルボニル基である場合には、それはアミンと反応してイミンを生成する。好ましいアミン化合物としては、分子中に２〜６０個好ましくは２〜４０個（例えば、３〜２０個）の総炭素原子及び１〜１２個好ましくは３〜１２個最も好ましくは３〜９個の窒素原子を有するモノ−及び（好ましくは）ポリアミンが挙げられる。これらのアミンはヒドロカルビルアミンであってよく、又は他の基例えばヒドロキシ基、アルコキシ基、アミド基、ニトリル基、イミダゾリン基等を含むヒドロカルビルアミンであってもよい。１〜６個のヒドロキシ基好ましくは１〜３個のヒドロキシ基を有するヒドロキシアミンが特に有用である。好ましいアミンは脂肪族飽和アミンである。本発明の官能化重合体、特に、酸官能化重合体は、例えばエステルを形成するためにアルコールと反応させることができる。アルコールは、一価及び多価アルコールのような脂肪族化合物又はフェノール及びナフトールのような芳香族化合物であってよい。エステルは、例えば、適当なアルコール又はフェノールを酸又は無水物と反応させることによって製造することができる（即ち、官能化重合体コハク酸無水物）。同様に、酸官能化誘導体とエポキシド又はエポキシドと水との混合物との反応によってエステル誘導体を得ることができる。高分子量カルボン酸をアルコールと反応させて酸性エステル及び中性エステルを製造するための操作は周知である。これらの同じ技術は、本発明の官能化重合体及び上記のアルコールからエステルを製造するのに応用することができる。必要とされるすべてのことは、これらの特許に記載される高分子量カルボン酸の代わりに本発明の官能化重合体を通常当量基準で使用すべきであることである。本発明の組成物において無灰分散剤として有用なヒドロキシ芳香族官能化重合体アルデヒド及び／又はアミノ縮合物としては、マンニッヒ縮合物と総称されるものが挙げられる。一般には、これらは、少なくとも１個の水素原子が芳香族炭素に結合した炭化水素置換フェノール（例えば、本発明のヒドロキシ芳香族官能化重合体）のような少なくとも１種の活性水素化合物を少なくとも１種のアルデヒド又はアルデヒド形成性物質（典型的には、ホルムアルデヒド前駆物質）及び少なくとも１個のＮＨ基を有する少なくとも１種のアミノ又はポリアミノ化合物と同時に又は逐次に反応させることによって製造される。好ましいフェノール性化合物はヒドロキシ芳香族官能化重合体を包含し、そして有用なアミン化合物が周知である。アミン化合物としては、１〜３０個の炭素原子の炭化水素置換基又は１〜約３０個の炭素原子のヒドロキシル置換炭化水素置換基を有する第一又は第二モノアミンが挙げられる。他の種類の典型的なアミン化合物はポリアミンである。有用な群のマンニッヒ塩基無灰分散剤は、フェノール官能体化重合体をホルムアルデヒド及びポリエチレンアミン例えばテトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンアミン例えばポリオキシプロピレンジアミン及びそれらの組み合わせと縮合させることによって形成されたものである。本発明で使用するための有用な群の窒素含有縮合生成物は、米国特許４２７３８９１に開示されるような“２段階法”によって製造されたものである。概略的に言えば、これらの窒素含有縮合物は、（１）アルカリ金属水酸化物のようなアルカリ性反応剤の存在下に本発明の少なくともフェノール官能化重合体を低級脂肪族Ｃ₁〜Ｃ₇アルデヒド又はその可逆重合体と約１５０℃までの温度で反応させ、（２）かくして形成された中間体反応混合物を実質上中和し、そして（３）その中和された中間体を少なくとも１個の−ＮＨ−基を有するアミノ基を含有する少なくとも１種の化合物と反応させることによって製造される。これらの２段階縮合物は、（ａ）フェノール官能化重合体及び（ｂ）ホルムアルデヒド又はその可逆重合体（例えば、トリオキサン、パラホルムアルデヒド）又はその官能性均等物（例えば、メチロール）及び（ｃ）２〜１０個の窒素原子を有するエチレンポリアミンのようなアルキレンポリアミンから製造することができる。有用な反応性金属又は反応性金属化合物は、官能化重合体と共に金属塩又は金属含有錯体を形成するようなものである。金属錯体は、典型的には、官能化重合体を先に記載の如きアミン及び／又はアルコールと、そしてアミノ化の間に又はその後のどちらかで錯体形成性反応体とも反応させることによって得られる。官能化重合体及びアミンの反応生成物との錯体の形成に使用するための反応性金属化合物としては、米国特許３３０６９０８に開示されるものが挙げられる。錯体形成性金属反応体としては、カドミウム並びに２４〜３０の原子番号を有する金属（クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅及び亜鉛を包含する）の硝酸塩、亜硝酸塩、ハロゲン化物、カルボン酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、短酸塩、硼酸塩及び酸化物が挙げられる。これらの金属はいわゆる遷移又は配位金属であり、即ち、それらはそれらの第二又は配位原子価によって錯体を形成することができる。本発明の重合体は合成ベース油として使用することができる。官能化重合体は、分散剤製造の中間体として働くことの他に、離型剤、成形剤、金属加工用潤滑剤、塗料シックナー等として使用することができる。重合体から後処理誘導体化重合体を含めてすべての点で上記物質の主要な用途は油質組成物用の添加剤としてである。説明を容易にするために、上記の物質は、油質組成物に関連して使用したときには本明細書では集合的に且つ個々に“添加剤”と称される。従って、本発明の添加剤は、燃料及び潤滑油のような油質物質中への配合及び溶解によって使用されることができる。本発明の添加剤をケロシン、ジーゼル燃料、家庭用加熱燃料、ジェット燃料等を含めて沸点が６５℃〜４３０℃の中間留出油のような通常液体の石油燃料中で使用するときには、典型的には、燃料中で添加剤が組成物の総重量を基にして０．００１〜０．５好ましくは０．００５〜０．１５重量％の範囲内になる濃度で使用される。本発明の添加剤は、添加剤が溶解又は分散されるところのベース油を使用する潤滑油組成物中において主として有用である。かかるベース油は天然又は合成油であってよい。本発明の潤滑油組成物の調製に使用するのに好適なベース油としては、乗用車及びトラック用エンジン、船用及び鉄道用ジーゼルエンジン等のようなスパーク点火及び圧縮点火内燃エンジン用のクランクケース潤滑油として慣用されるものが挙げられる。また、動力伝達液、万能トラクター液及び作動液、ヘビィーデュテイ作動液、パワーステアリング液等中に慣用されそして／又はこれらの液としての使用に適用されるベース油中において本発明の添加剤混合物を用いることによっても有益な結果が得られる。ギア潤滑油、工業用油、ポンプ油及び他の潤滑油添加剤組成物も、それへの本発明の添加剤の配合から利益を受けることができる。本発明の添加剤、特に、分散剤として使用するように適応されたものは、任意の都合のよい態様で潤滑油中に配合されることができる。かくして、それらは、室温又は高められた温度において添加剤を油中に添加剤の所望のレベル又は濃度で分散又は溶解させることによって油に直接添加することができる。別法として、濃厚物を形成するのに好適な油溶性溶剤及びベース油に添加剤を混合し、次いでその濃厚物を潤滑油ベース原料と混合して最終の処方物を得ることができる。かかる分散剤濃厚物は、典型的には、濃厚物重量を基にして１０〜８０重量％典型的には２０〜６０重量％好ましくは４０〜５０重量％の添加剤、及び典型的には４０〜８０重量％好ましくは４０〜６０重量％のベース油即ち炭化水素油を含有する（活性成分（AI）基準で）。添加剤に対する潤滑油ベース原料は、典型的には、その中に追加的な添加剤を配合して潤滑油組成物（即ち、処方物）を形成することによって選択された機能を果たすように適応される。通常、濃厚物は、完成潤滑油例えばクランクケースモーター油を形成するに際しては添加剤パッケージ１重量部当たり３〜１００例えば５〜４０重量部の潤滑油で希釈されることができる。もちろん、濃厚物の目的は、粘性物質の取り扱いの困難や不便を少なくしすると共に、最終ブレンドにおける溶解又は分散を容易にすることである。かくして、本発明の添加剤及びそれらを含有する処方物は、通常、例えば潤滑油画分中に４０〜５０重量％濃厚物の形態で使用される。本発明の添加剤は、一般には、天然及び合成潤滑油並びにそれらの混合物を含めて潤滑粘度の油を含む潤滑油ベース原料油と混合して使用される。天然油としては、動物性油及び植物性油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、パラフィン系、ナフテン系及び混成パラフィン−ナフテン系の液体石油及び水素化精製、溶剤処理又は酸処理鉱物性潤滑油が挙げられる。石炭又は油母頁岩から誘導される潤滑粘度の油も有用なベース油である。合成潤滑油としては、重合及び共重合オレフィンのような炭化水素油及びハロ置換炭化水素油が挙げられる。公知の合成潤滑油の他の群は、アルキレンオキシド重合体及び共重合体並びにそれらの誘導体（ここで、末端ヒドロキシル基はエステル化、エーテル化等によって変性されている）である。他の好適な群の合成潤滑油は、ジカルボン酸のエステル、並びに珪素及びシリケート基材油である。更に、本発明の潤滑油中には未精製、精製及び再精製油を使用することができる。本発明の添加剤を含有する潤滑油処方物は、通常、処方物中に必要とされそして他の特徴に寄与する他の種類の添加剤を含有する。かかる他の添加剤の典型的なものは、清浄剤／抑制剤、粘度調整剤、摩耗抑制剤、酸化防止剤、腐蝕防止剤、摩擦調整剤、消泡剤、錆止め添加剤、解乳化剤、潤滑油流れ向上剤、シールスエル制御剤等である。これらの添加剤のうちのあるものは、複数の効果、例えば分散効果及び酸化防止効果を提供することができる。これらの添加剤を含有するときの組成物は、典型的には、それらの通常の固有機能を提供するのに好適な量でベース油中に混合される。かかる添加剤の代表的な有効量は次の如く例示される。他の添加剤を使用するときには、該他の添加剤のうちの１種以上と一緒に本発明の添加剤の濃厚溶液又は分散液を（上記の濃厚物量で）含む添加剤濃厚物（該濃厚物が添加剤混合物を構成するときには、本明細書では添加剤パッケージと称される）を調製し、これによっていくつかの添加剤をベース油に同時に添加して潤滑油組成物を調製することができるようにするのが望ましい場合がある（必要ではないけれども）。潤滑油への添加剤濃厚物の溶解は、溶剤によってまた温和な加熱を伴った混合によって促進させることができるが、しかしこれは必須のことではない。濃厚物又は添加剤パッケージは、典型的には、添加剤パッケージを予定量のベース潤滑油と混合するときに最終処方物に所望の濃度を提供するのに適当な量で添加剤を含有するように処方される。かくして、本発明の添加剤を少量のベース油又は他の相容性溶剤に他の望ましい添加剤と一緒に添加し、これによって所定の割合においてそれらの添加剤が典型的には２．５〜９０重量％好ましくは１５〜７５重量％そして最も好ましくは２５〜６０重量％になるような集合量で各活性成分を含有し残部がベース油である添加剤パッケージを調製することができる。最終処方物では、典型的には１０重量％の添加剤パッケージを使用することができ、そして残部がベース油である（ここに記載されるすべての重量％は、特に記していなければ、添加剤の活性成分（AI）含量に、及び／又は任意の添加剤パッケージ即ち各添加剤のAI重量＋全油又は希釈剤の重量の総計からなる処方物の総重量に基づく）。例１連続重合において、４０重量％の１−ブテン及び６０重量％のイソブタンからなる液体流れ中に、単量体の総重量を基にして８．５重量％のエチレン含量を提供するのに十分な速度でエチレンガスを連続的に注入した。温度制御用の水ジャケットを備えた５６８ｌの攪拌機付き沸騰型反応器に、エチレン、１−ブテン及びイソブタンを含有する反応体流れを約３７０ｋｇ／ｈｒの速度で連続的に供給し、ここで反応器で形成された蒸気はオーバヘッド還流凝縮器で凝縮してから反応器に戻された。メチルアルモキサンの１０重量％トルエン溶液中に固体１，１ −ジメチルシリル架橋ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリドをその溶液中のＡｌ：Ｚｒモル比が５００：１になるように溶解させることによって触媒溶液を調製した。触媒溶液を、０．２５×１０^-5のＺｒモル濃度を提供するのに十分な速度で沸騰型反応器に連続的にポンプ送りした。反応器の温度を１６０°Ｆに維持し、そして反応器圧を１７０〜１７５psig（約１３バール）に維持した。反応器の内容物を３００rpmの速度で連続的に攪拌した。反応器の滞留時間は１時間であった。沸騰型反応器から生成物流れを急冷ドラムに連続的に供給し、ここでそれを３５０ppmのＮＨ₄ＯＨの水溶液と接触させた。生成物から未反応単量体、溶剤及び急冷水を窒素ストリッピングによって除去した。次いで、重合体生成物を濾過して触媒残渣を除去した。エチレン−１ブテン共重合体の収率は約７０ｋｇ／ｈｒであった。共重合体のエチレン含量は、プロトンＮＭＲによって測定して２２．８重量％であった。プロトンＮＭＲによる分析に従えば、重合体中の重合体鎖の６９．６％は末端エチルビニリデン不飽和を有しそして末端ビニル不飽和は０％であることが分かった。重合体は、２０重量％のエチレン含量を有する多分散ＥＢ共重合体の検量線をのＭＷＤを有していた。例２反応器温度及び圧力がそれぞれ１７５°Ｆ及び２２５psig（約１６．５バール）であったことを除いて、例１におけるようにして重合を実施した。加えて、反応体流れは、３８．５重量％の１−ブテン及び６１．５重量％のイソブタンからなる液体流れに単量体の総重量を基にして１９重量％のエチレン含量を提供するのに十分な速度でエチレンガスを注入したものよりなっていた。反応体流れは、４０３ｋｇ／ｈｒの速度で反応器に供給された。エチレン−１−ブテン共重合体の収率は９８ｋｇ／ｈｒであった。重合体は、３８．９重量％のエチレン含量、６６．３％の末端エチルビニリデン不飽和及び０％の末端ビニル不飽和を有して体の検量線を使用してＧＰＣによって測定して、それぞれ４３２５及び２．３４であった。例３連続重合において、５５．７重量％の１−ブテン及び４４．３重量％のｎ−ブタンからなる液体流れに、単量体の総重量を基にして１２．９重量％のエチレン含量を提供するのに十分な速度でエチレンガスを連続的に注入した。エチレン、１−ブテン及びｎ−ブタンを含有する反応体流れを、１，５００ｍｌの攪拌機付きモネル製オートクレーブ型反応器の底部に約７５℃の温度において約１．９２ｋｇ／ｈｒの速度で連続的に供給した。固体１，１−ジメチルシリル架橋ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリドをトルエン中に溶解させ、次いでその溶解した触媒をメチルアルモキサンの１０重量％トルエン溶液にその溶液中のＡｌ：Ｚｒモル比が１，０００：１になるように添加することによって触媒原溶液を調製した。原触媒溶液を、０．３６×１０^-5のＺｒモル濃度を提供するのに十分な速度で反応器に連続的にポンプ送りした。反応器の内容物を１，５００rpmの速度で連続的に攪拌した。反応器の温度及び圧力をそれぞれ９０℃に及び２６０psig（約１９バール）に維持した。反応器の滞留時間は３０分であった。反応器の頂部から生成物流れを連続的に取り出し、１０重量％苛性溶液との接触によって急冷し、次いで水との接触によってスクラッビングして苛性の微量を除去した。急冷工程及びスクラッビング工程の両方とも、灰分のいくらかを除去するのにも役立った。生成物重合体からフラッシングによって未反応単量体、溶剤及び水を除去した。エチレン−１−ブテン共重合体の収率は約０．７０ｋｇ／ｈｒであった。プロトンＮＭＲによって測定すると、共重合体のエチレン含量は１６．９重量％であり、そして重合体中の重合体鎖の６３％は末端エチルビニリデン不飽和を有し、末端ビニル不飽和は０％であることが分かった。重合体は、２０重量％のエチレン含量を有する多分散ＥＢ共重合体を検定標準として使用してゲル透過クロマトグラフィーによって測定して２，７９７例３Ａ反応器温度及び圧力がそれぞれ２０５°Ｆ及び３２０psig（約２３バール）であったことを除いて、例１におけるようにして重合を実施した。加えて、反応体流れは、４０重量％の１−ブテン及び６０重量％のイソブタンからなる液体流れに単量体の総重量を基にして２７重量％のエチレン含量を提供するのに十分な速度でエチレンガスを注入したものよりなっていた。反応体流れは、４２２ｋｇ／ｈｒの速度で反応器に供給された。エチレン−１−ブテン共重合体の収率は１０．１重量％のエチレン含量、５０．３％の末端エチルビニリデン不飽和及び４．３％の末端ビニル不飽和を有していた。例３Ｂ連続重合において、４．３及び８ｋｇ／ｈｒの各々の速度で流れる新鮮なエチレンガス及び新鮮な１−ブテンガスの別個の流れを一緒に連続的に混合し、その混合物を１，５５０バールに圧縮しそして３０℃に冷却した。次いで、３００ｍｌのジャケット付き段階式スチール製オートクレーブ型反応器の頂部にエチレンと１−ブテンガスとの冷却された混合物を供給した。固体ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドをメチルアルモキサンの１０重量％トルエン溶液中にその溶液中のＡｌ：Ｚｒモル比が２５０：１になるように溶解することによって触媒原溶液を調製した。触媒原溶液を、６５０ｍｌ／ｈｒの速度で反応器に連続的にポンプ送りした。反応器の内容物を１，９００rpmで作働する攪拌機で連続的に攪拌した。反応器の温度及び圧力をそれぞれ１２５℃及び約１，３３０バールに維持した。反応器の滞留時間は約１分であった。反応器の底部を出る生成物流れは、重合体生成物と未反応単量体と触媒断片と副生物との混合物であった。触媒の失活後、１９５℃及び６３バールの減圧で操作される高圧分離器において重合体生成物から未反応単量体を分離し、そしてこの未反応単量体を反応器に再循環して戻した。次いで、生成物流れ中の残留未反応単量体を更に分離し且つ除去するために、重合体生成物を１．１バール及び１８０℃で操作される低圧分離器に送った。エチレン−１−ブテン共重合体の収率は約６ｋｇ／ｈｒであった。プロトンＮＭＲによって測定すると、共重合体のエチレン含量は５５重量％であり、そして重合体中の重合体鎖の６８％は末端エチルビニリデン不飽和を有することが分かった。重合体は、６０重量％のエチレン含量を有する多分散ＥＢ共重合体を検定標準として使用してゲル透過クロマトグラフィーによっ重合体の特性例１〜３Ｂで製造したＥＢ共重合体の各々の特性を次の手順に従って測定した。追加的な比較例として、これらの手順によってその特性のうちのあるものを、した（以下では、例３Ｃと称する）。光散乱による散乱ファクターＳｆ０．５ｇのＥＢ共重合体を９．５ｇのＳ１５０ＮＬ鉱油に加え（５重量％ＥＢ共重合体溶液）、室温で約１６時間混合し、加熱し、そして場合によっては炉において８０〜８５℃で数時間振盪し、次いで８０〜８５℃で濾過した。次いで、インデックスマッチングバス（index matching bath）を収容するブルックヘブン光散乱測角器の試料室に熱い濾過溶液の約５ｍｌ部分を２０℃の温度で置くことによってそれを直ちに冷却した。Spectra-Physics model 124B He-Ne laser（波長＝６３２．８nm）からの光を試料に向け、そしてブルックヘブンBI 2000相関器を使用して４０度の前方散乱角度における散乱光の強度を光子数／秒の単位で記録し、ここで強度レベルは急冷後６０分間の間１０秒毎に記録された。各例に対するこれらの操作の結果を一緒にして下記の表Ｉに集める。加えて、図３Ａは、例１で製造されたＥＢ共重合体について散乱光の強度を急冷後の時間の関数としてプロットしたものを示す。図３Ａに示されるように、平均散乱強度は、試験の間に急冷後の時間の関数として変動しなかった。それ故に、Ｓｆはゼロであった。図３Ｂは、例３Ｂから調製した溶液について散乱光の強度を急冷後の時間の関数としてプロットしたものを示す。図３Ｂに示されるように、Ｉ_o及びＩ_eq はそれぞれ７，０００及び７００数／秒であり、これはゼロよりも大きいＳｆ値をもたらす。Ｃ−１３ＮＭＲによるエチレン配列長さ（ＥＳＬ）常磁性緩和剤として４０ｍｇのクロムアセチルアセトネートを含有する４ｇのＣＤＣｌ₃中に１ｇのＥＢ共重合体を溶解させた。次いで、そのようにして調製した溶液をＣ−１３ＮＭＲスペクトルを測定するための試料として使用した。Ｃ −１３ＮＭＲスペクトルは、JEOL GSX400 NMRスペクトロメーターにおいて１００MHzで記録された。次の計測器条件、即ち、試料温度３０℃、パルスフリップ角度９０°、パルス反復期間３秒、スペクトル当たりの捕捉数８，０００、及びスイープ幅４０，０００Hzが使用された。再循環期間ではなく捕捉の間にプロトンデカップリングが使用された。重合体鎖における末端基の寄与を包含したスペクトルの分析を基にして、triad濃度Ｘ_EEE、Ｘ_BEE+EEB及びＸ_BEBを得、そしてＥＳＬを計算した。これらの操作の結果を表IIに記載する。流動点ＥＢ共重合体生成物を２重量％、エクソン・ケミカル・カンパニーによって市販されるジアルキルフマレート−酢酸ビニル共重合体潤滑油流れ向上剤を０２重量％そして残部のＳ１５０ＮＬ鉱油を含有するブレンドを調製した。次いで、ブレンドの流動点をＡＳＴＭ Method No.D97に従って測定した。表IIIは、例１〜３の各々についての流動点測定の結果を示す。上記の操作によって、本明細書において先に記載した一般的な方法（“エチレン−１−ブテン共重合体の製造”）に従って製造した２０種の追加的なＥＢ共重合体生成物の流動点を測定した。表の重合体の流動点は、試料番号１−３、５−９、１１−１８、２０及び２２−２４として増加するエチレン含量の順序で報告される。また、表IVには、比較目的で、試料番号４及び１０にそれぞれ相当する例１及び２のＥＢ共重合体、並びに試料番号２１及び１９にそれぞれ相当する例３Ａ及び３ＢのＥＢ共重合体についての同じデーターも含めらている。図２は、表IVのデーターを表すグラフである。図２は流動点をエチレン含量の関数としてプロットしたものであり、ここでプロットにおける各共重合体の流動点は円によって印がつけられているが、その直の試料番号である。特性の概要含めて例１〜３Ｃについて上記の如くして測定した主要特性のうちのいくらかを要約したものである。表IIIに示されるように、例１〜３の重合体はすべて、ゼロのＳｆ値（即ち、凝集の不在）、−３０℃又はそれ以下の満足な流動点、及び＜２．５０のＥＳＬ値を有する。これらのデータは、上記の各例に特定した条件下で、急冷した鉱油溶液中で共重合体の凝集のための部位として働くには又は鉱油が冷却されるにつれて形成する結晶質ワックス網状構造に関与することによって油の流動点に悪影響を及ぼすには不十分なエチレン性結晶度を有するＥＢ共重合体を表している。反対側の極端には、ゼロよりも大きいＳｆ値、−１８℃の不満足な流動点及び３．２４の比較的高いＥＳＬ値を有する例３Ａがある。これらのデーターは、溶液の冷却後に凝集し、しかも冷却する油中でのワックス結晶網状構造の形成の一因になることによって流動点に悪影響を及ぼすような実質的なエチレン性結晶度を有するＥＢ共重合体を表している。中間的な位置を占めているのが例３Ｂであって、これは、ゼロよりも大きいＳｆ値、−３３℃の満足な流動点及び２．８４の中間的なＥＳＬ値を有するものである。これらのデータは、急冷後に凝集するには十分であるがしかし流動点に悪影響を及ぼすような態様でワックス結晶網状構造の一因になるには不十分なエチレン性結晶度を有するＥＢ共重合体を特徴づけているものである。更に、表IIIのデータは、例３Ｃのアイソタクチックポリ（１−ブテン）が凝集しない傾向（即ち、ゼロのＳｆ）を有し且つ流動点に対して比較的少ない影響を及ぼすことを例証するものである。これは、エチレン性結晶度と比較して、ＥＢ共重合体鎖中の比較的長い１−ブテン配列によるアイソタクチック性結晶度が共重合体の凝集又は流動点挙動にほとんど又は全く役割を果たさないことを示すものである。例４〜６別個の実験において、攪拌機及び熱電対を備えそして電熱マントルによって加熱した１００ｍｌの耐圧反応器に、例１〜３で製造されたＥＢ共重合体及び粉末状無水マレイン酸の各々を無水マレイン酸１．６モル対ＥＢ共重合体１モルの比率で乾燥窒素下に且つ大気圧で仕込む。反応混合物を７０℃に加熱し、その後に乾燥窒素を液状反応混合物中に１５分間バブリングさせることによって反応器を温和にパージする。次いで、パージングを停止しそして反応器を密封する。次いで、反応器の温度を２２０℃に挙げ、そして攪拌しながらこの温度で６時間維持する。次いで、反応混合物を約６０℃に冷却することによって反応を停止し、その後に液状混合物をガラスビーカーに移す。その液体に乾燥窒素を１４０℃で通すことによって未反応無水マレイン酸を除去する。そのようにして各実験で製造した液状生成物は、ＥＢＳＡ及び未反応共重合体を含有し且つ観測し得る沈降をほとんど又は全く有しないことが予測される。また、生成物は、少なくとも約６５〜７５のAI値（官能化重合体の重量画分を官能化及び未官能化重合体の総重量によって割ったものに等しい活性成分重量分率）、約１．１０〜１．２５のＦ値（全重合体１モル当たりの官能基の平均モル数）を有することが予測される。例５〜７別個の実験において、例４〜６で製造した液状ＥＢＳＡを使用して分散剤を製造する。コハク酸無水物置換重合体を等重量のＳ１５０ＮＬ鉱油中に溶解させる。この重合体溶液にテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）を加え、そして混合物を窒素下に攪拌しながら１４０℃に約２〜４時間加熱する。仕込んだＴＥＰＡに対するコハク酸当量で表した全重合体対ポリアミンのモル比は２対１である。例８例１で製造したＥＢ共重合体の約５０ｇを１００ｍｌのクロルベンゼン中に溶解し、そして３００ｍｌのクロルベンゼン中に溶解させた約１０ｇのフェノールを含有する溶液に加える。室温で窒素下に攪拌しながら、０．５ｇのＢＦ₃ガスを仕込まれた溶液中にバブリングさせ、そして反応混合物を温度を５０℃に上げながら約１時間攪拌する。次いで、反応混合物をガス状アンモニアで中性ｐＨが得られるまで中和する。溶液を濾過し、そして濾液を１５０℃に加熱して溶剤及び過剰のフェノールを留去する。ＥＢ共重合体の約９０％又はそれ以上がフェノールでアルキル化されてＥＢ共重合体置換フェノールを生成することが予測される。５００ｍｌの丸底反応フラスコに、すぐ上で製造したＥＢ置換フェノールの２５ｇを溶解させた２５ｇのＳ１５０ＮＬ潤滑油を仕込む。次いで、フラスコに０．６１ｇの１，６−ヘキサンジアミン及び０．３５ｇのホルムアルデヒドを３０ ℃において窒素下に加える。混合物を１１５℃に加熱しそしてこの温度で１時間保ち、その後に反応混合物の温度を１３０℃に上げ、その温度で４５分間維持し、その間ずっと反応フラスコを乾燥窒素ガスで掃気する。次いで、ストリッピングした反応混合物を室温に冷却し、１００ｍｌのヘプタンで希釈しそして濾過する。次いで、濾液を１３０℃において乾燥窒素ガスでストリッピングしてヘプタンを除去する。例９ガス流入管及び流出管、温度計並びに攪拌機を備えた１５００ｍｌのガラス製反応器に、例３で製造したＥＢ共重合体の８００ｇを仕込む。共重合体を攪拌しながら温度を２００℃に上げる。流入管を介して共重合体に乾燥空気を６時間バブリングし、その間ずっと温度を２００℃に維持する。６時間の終わりに、空気の流れを停止し、そして反応器を室温に冷却しながら共重合体に窒素をバブリングさせる。酸化されたＥＰ共重合体生成物が得られる。例１０例９で製造した酸化ＥＢ共重合体生成物を使用して窒素含有分散剤物質を製造する。酸化ＥＢ共重合体を等重量のＳ１５０ＮＬ鉱油中に溶解させる。重合体溶液にテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）を加えそしてその混合物を窒素下に攪拌しながら１４０℃に約２〜４時間加熱する。仕込んだＴＥＰＡに対する酸化ＥＢ共重合体中のカルボキシル基の当量として表した全重合体対ポリアミンのモル比は２対１である。例１１連続重合において、６：１の長さ対直径比及び５つの反応帯域を有する７５０ｌのシャフト及びそらせ板付き鋼製オートクレーブに、精製し圧縮したエチレン及びブテン−１を連続的に供給した。攪拌される（約２，０００rpm）反応容器に例１の触媒系（しかし、１，０００：１のＡｌ：Ｚｒモル比にある）を２０，０００（約１３５０バール）及び３００℃で連続的にボンプ送りした。滞留時間は約１〜２分であり、そして冷却器及び圧縮器を含む再循環ループを介して未反応成分を新鮮な単量体と一緒に搬送してオートクレーブに戻して消費された量を補給した。約９０モル％のエチレンの供給は、約５０重量％のブテン−１が結合された重合体を２７５０lbの速度でもたらした。反応圧は穏やかに僅かだけ変動し、反応器出口温度は所望される目標Ｍｎに依存して約３００°Ｆ（１４９℃）〜約３７０°Ｆ（１８８℃）の範囲内であり、そして供給比は液状エチレン／ブテン共重合体を提供するように幾分変動された。多数の試料をプロトンＮＭＲ及びＣ¹³ＮＭＲによってオレフィン性不飽和の種類、エチレン含量及びＭｎについて分析した。Ｍｎは１，０６０〜６，０３８の範囲内であり、そしてエチレン含量は１７．３〜６８．７重量％の範囲内であった。不飽和の種類は、ビニル：１．３〜１７．６％（全不飽和の）、二置換（ビニレン）：４．０〜１２．０％、三置換：３５．４〜６７．４％及びビニリデン：１９．７〜５４．０％であった。例示的な重合体として、次のものが挙げられる。最後の試料は、三置換含量（例１の重合体における約２２〜２９％に比較して４１．２％）がそれてもＭｎ及びエチレン含量が極めて類似した重合体を容易に製造することができるという点で例１の重合体にひけを取らない。

Claims

【特許請求の範囲】１．Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＲα−オレフィン（ここで、ＲはＨ又はアルキルである）の不飽和重合体組成物であって、重合体不飽和の少なくとも約１０％がオレフィン性不飽和の２個の炭素原子上に３個のヒドロカルビル置換基を有することからなる不飽和重合体組成物。２．重合体不飽和の少なくとも約1/3がオレフィン性不飽和の２個の炭素原子上に３個のヒドロカルビル置換基を有する請求項１記載の重合体組成物。３．重合体不飽和の少なくとも約４０％がオレフィン性不飽和の２個の炭素原子上に３個のヒドロカルビル置換基を有する請求項１記載の重合体組成物。４．オレフィン性不飽和が末端不飽和である請求項１記載の重合体組成物。５．オレフィン構造（ここで、Ｐは重合体鎖であり、少なくとも２個のＲはヒドロカルビルでありそして第三のＲはＨ又はヒドロカルビルである）で停止された請求項４記載の重合体。６．重合体がエチレン／α−オレフィン共重合体である請求項１記載の重合体。７．共重合体がエチレンとＣ₄〜Ｃ₈α−オレフィンとの共重合体である請求項６記載の重合体。８．メタロセン触媒系重合によって製造された請求項１記載の重合体。９．重合体が非晶質である請求項１記載の重合体。１０．重合体が液状である請求項９記載の重合体。１１．約３００〜２０，０００好ましくは３００〜６，０００のＭｎを有する請求項１記載の重合体。１２．請求項１記載の不飽和重合体組成物を含む非反応性潤滑用ベース原料組成物。１３．重合体を反応させてオレフィン性不飽和を消費又は異性化することを含む請求項１記載の重合体の変性法。１４．重合体が、オレフィン性不飽和を付加反応において消費するために反応される請求項１３記載の方法。１５．重合体が、オレフィン性不飽和をペリ環状反応好ましくはエン反応において威勢化するために反応される請求項１３記載の方法。１６．請求項１記載の重合体を官能化させることによって製造された分散剤又は粘度調整剤。１７．カルボン酸系アシル化剤で官能化され、随意として求核性剤で官能化された請求項１６記載の分散剤又は粘度調整剤。１８．重合体組成物の重合体鎖の少なくとも約３０％が不飽和である請求項１記載の重合体組成物。１９．重合体鎖の少なくとも約３０％が末端不飽和である請求項１８記載の重合体組成物。２０．請求項１記載の重合体組成物又はそれから製造された分散剤若しくは粘度調整剤を含有する油又は燃料。２１．Ｃ₄又はそれよりも高級のα−オレフィンをメタロセン触媒系好ましくは架橋メタロセン系で重合させることからなる請求項１記載の不飽和重合体組成物の製造法。