JPH10501593A - 結合剤処理繊維ウェブ及び製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明のヒドロキシ酸の塩は、繊維又は粒子と「ハイブリッド」イオン結合を形成することが可能な官能基と、結合剤が粒子と「ハイブリッド」イオン結合を形成する場合には繊維と水素結合又は「ハイブリッド」イオン結合を形成し、結合剤が繊維と「ハイブリッド」イオン結合を形成する場合には粒子と水素、配位共有、又は「ハイブリッド」イオン結合を形成することが可能な別の官能基を含む。アミノ酸も、繊維と粒子の間に「ハイブリッド」イオン又はイオン結合を形成することが可能な結合剤とみなす。塩化コリン等の塩基の塩も、粒子を繊維に結合するために有用な結合剤とみなす。塩基の塩は粒子又は繊維とイオン結合を形成する。このような結合系は既存の結合系の実用的な代替手段を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】 結合剤処理繊維ウェブ及び製品 発明の技術分野 本発明は、繊維用ポリマー及び非ポリマー結合剤と、該結合剤を使用して粒子 を繊維に結合し、該結合剤で処理した繊維の圧縮を強化することに関する。処理 された繊維は粒子と結合し、外部から加圧することにより容易に圧縮できる。結 合剤は湿式堆積繊維シート製造ラインで繊維に添加した後、繊維化され、空気堆 積装置を使用して処理することができる。特定態様では、本発明は例えば液体吸 収品に組み込む圧縮吸収繊維コアを製造するために使用可能なセルロース繊維の 圧縮ウェブを提供する。 発明の背景 それ自体の重量と同一重量の液体を何度も吸収することが可能な高吸湿性ポリ マーが近年開発された。これらのポリマーは非水溶性ヒドロゲルとしても知られ 、おむつや生理用ナプキン等の衛生用品の吸収性を増加するために使用されてい る。高吸湿性ポリマーは多くの場合、製品の吸収性を増加するように吸収性セル ロース製品全体に分配さた粒状粉末、顆粒又は繊維の形態で提供される。高吸湿 性粒子は例えば米国特許第４，１６０，０５９号、４，６７６，７８４号、４， ６７３，４０２号、５，００２，８１４号及び５，０５７，１６６号に記載され ている。米国特許第３，６６９，１０３号及び３，６７０，７３１号には、吸収 性ヒドロゲルを組み込んだおむつ等の製品が報告されている。場合によっては、 最終製品で特定の所望の機能を果たす他の型の粒子も繊維ウェブに添加する。こ れらの粒子としては例えば、抗微生物剤、難燃剤、ゼオライト、臭気吸収剤等が 挙げられる。 粒子を使用して繊維ウェブに属性を付与する際の１つの問題は、粒状材料が吸 収品の繊維から物理的に分離し得ることである。繊維からの粒子の物理的分離は 、通常、粒子含有繊維ウェブの機械的取扱中や輸送中に生じる。この分離の結果 、 最終製品に望ましくない有害な影響が生じる。例えば、高吸湿性粒子がその基質 から離れると、通常は製品の吸収性が低下し、高吸湿性材料の効果が低減する。 この問題は、ヨーロッパ特許出願第４４２ １８５ Ａ１号で論じられており、 この文献はポリ塩化アルミニウム結合剤（ｂｉｎｄｅｒ）を使用して吸収性ポリ マーを繊維基質に結合することを開示している。しかし、ポリアルミニウム結合 剤は、生分解しにくい無機製品であるという欠点がある。更に、このヨーロッパ 特許は、ポリ塩化アルミニウム以外に吸収性粒子を結合するのに有用な結合剤の 選択については何ら提案していない。 米国特許第４，４１０，５７１号には高吸湿性材料の固定化方法が開示されて おり、水膨潤性吸収性ポリマーを非粒状固定融合層に加工している。グリセロー ル、エチレングリコール、又はプロピレングリコール等のポリヒドロキシ有機化 合物中で可塑化することにより、ポリマー粒子をコーテッドフィルムに加工して いる。高吸湿性材料は、基質に発泡できる非粒状固定形態をとる。この方法では 、高吸湿性ポリマーの独立粒状性は失われる。高吸湿性材料の融合性質によって ゲルブロッキングが生じることもあり、水で膨潤されたポリマーがフィルム層の 液体通過を阻止するにつれて吸収が低下する。 米国特許第４，４１２，０３６号及び４，４６７，０１２号は、加水分解澱粉 ポリアクリロニトリルグラフトコポリマーとグリセロールの混合物を２つの組織 層の間に積層した吸収性積層体を開示している。組織層は外部から加熱及び加圧 することによって相互に積層される。反応条件は、組織層を相互に強く付着させ る共有結合を組織層の間に形成する。 結合剤を繊維ウェブに添加する方法は多数の他の特許に記載されている。この ような特許の例を挙げると、米国特許第２，７５７，１５０号、４，５８４，３ ５７号及び４，６００，４６２号などがある。これらの結合剤は高吸湿性粒子等 の粒子を繊維に結合するのに有用であるとは示されていない。 ヨーロッパ特許出願第４４０ ４７２ Ａ１号、４２７ ３１７ Ａ２号、４ ２７ ３１６ Ａ２号及び４２９ １１２ Ａ２号等の更に別の特許には、個々 のセルロース繊維の内側で繊維内共有結合を形成するポリカルボン酸等の架橋剤 か開示されている。繊維内共有結合は高温で形成され、繊維内エステル架橋を形 成することによって架橋剤で処理されたセルロース繊維の嵩を増加する。繊維内 共有結合によって得られる繊維製品を空気堆積して繊維ウェブにすると、慣用パ ルプシート密度まで圧縮するのが未処理シートよりも困難になる。繊維と粒子の 間にも共有架橋結合が形成されることがあり、吸収に利用可能な筈の繊維の官能 基が占有され、吸収効率が低下する。 用途によっては、繊維内エステル共有架橋を形成すると、架橋によって剛化し た吸収品を圧縮しにくくなることが特に問題となる。吸収品を圧縮するために非 常に高い圧縮力を加えなければならないので、圧縮吸収品を製造するのに必要な エネルギーが増加する。 上記及び他の問題のいくつかは、より容易に圧縮される繊維ウェブを提供する 本願の親出願及び関連出願の技術によって解決されており、これらのウェブは、 水素結合官能部位をもつ繊維と、繊維と水素結合を形成することが可能な官能基 と、同様に粒子と水素結合又は配位共有結合を形成することが可能な別又は同一 の官能基をもつ水よりも低揮発性の結合剤から製造されている。親及び関連出願 の結合剤はポリマー又は非ポリマーである。ポリマー結合剤はポリグリコール類 ［特にポリ（プロピレングリコール）］、ポリカルボン酸、ポリカルボキシレー ト、ポリ（ラクトン）ポリオール（例えばジオール）、ポリアミド、ポリアミン 、ポリスルホン酸、ポリスルホネート等及びその組み合わせから選択することが できる。これらの結合剤のいくつかの具体例は、ポリプロピレングリコール（Ｐ ＰＧ）及びポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を含むポリグリコール類；ポリ（ カプロラクトン）ジオールを含むポリ（ラクトン）ジオール類；ポリアクリル酸 （ＰＡＡ）を含むポリカルボン酸；ポリアクリルアミドを含むポリアミド類又は ポリペプチド類；ポリエチレンイミン及びポリビニルピリジンを含むポリアミン 類；ポリ（ナトリウム−４−スチレンスルホネート）又はポリ（２−アクリルア ミドメチル−１−プロパンスルホン酸）を含むポリスルホン酸又はポリスルホネ ート；並びにそのコポリマー（例えばポリプロピレングリコール／ポリエチレン グリコールコポリマー）である。 上記非ポリマー結合剤は、水よりも低い揮発性をもつとして開示されており、 粒子と水素結合又は配位共有結合を形成することが可能な少なくとも１個の官能 基と、セルロース繊維と水素結合を形成することが可能な少なくとも１個の官能 基をもつ。非ポリマー結合剤は、カルボキシル（例えばカルボン酸）、カルボキ シレート、カルボニル（例えばアルデヒド）、スルホン酸、スルホネート、リン 酸、ホスフェート、ヒドロキシル（例えばアルコール又はポリオール）、アミド 、アミン等及びその組み合わせ（例えばアミノ酸又はヒドロキシ酸）から選択さ れる官能基を含む有機結合剤であると記載されており、これらの基から選択され た分子上に少なくとも２個の官能基が存在し、２個の官能基は同一又は異なる。 ポリオール、ポリアミン（２個以上のアミン基をもつ非ポリマー有機結合剤）、 ポリアミド（２個以上のアミド基をもつ非ポリマー有機結合剤）、ポリカルボン 酸（２個以上のカルボン酸官能基をもつ非ポリマー有機結合剤）、アミノアルコ ール、及びヒドロキシ酸がこのような結合剤の例として挙げられている。これら の結合剤は、粒子及び繊維と特定結合を形成することが可能な官能基をもつ。 結合剤の存在量は、結合剤と粒子の種類や、粒子をすぐに繊維に加えるか又は 所定時間後に加えるかなどの多数の因子に依存すると記載されている。従って、 特定用途に適切で特に有用な結合剤の量は一定でないことが当業者に理解されよ う。但し、結合剤は繊維材料の総重量の約１〜８０％の量で存在するのが適切で あり得ると開示されている。結合剤の特に適切な開示範囲は繊維材料の１〜４０ 重量％、又は１〜２５重量％である。（水素／配位共有結合を介して）結合剤に より結合された粒子は適切には、繊維材料と粒子の総重量の０．０５〜８０重量 ％、好ましくは１〜８０重量％又は３〜８０重量％、又は＞３重量％の量で存在 し得る。 関連出願に開示されている粒子の特に適切な範囲は繊維材料と粒子の重量の３ 〜４０％である。粒子と結合剤の好適重量比は８：１〜５０：１である。適切な 粒子は澱粉グラフトポリアクリレートヒドロゲル微粒子又はより大きい寸法の粒 子（例えば顆粒）等の高吸湿性ポリマー粒子であり、結合剤と水素結合を形成す る。関連出願は、結合剤がセルロースのヒドロキシル基とも水素結合を形成し、 高吸湿性粒子を繊維に強く結合できると教示している。 関連出願によると、固体（例えば乾燥粉末又は乾燥液体）として結合剤を繊維 に結合する場合もあり、この結合段階を実施する場合には、繊維は少なくとも７ 重量％の水を含有する。繊維中のこの含水率は反応体の十分な移動性を確保し、 粒子と繊維は相互に十分に結合することができる。液体結合剤（例えばグリセリ ン又はグリセリン粉末の溶液）を使用する場合には、繊維は少なくとも約０．０ ５重量％の水を含むと適切である。 更に、活性化又は再活性化能により結合剤を繊維に添加できることも記載され ており、結合剤を不活性形態にしたまま繊維を配達地点まで輸送する。その後、 配達地点（例えば顧客施設）で結合剤を活性化させ、粒子を繊維に添加して結合 させる。関連出願中で使用されている結合剤「活性化」とは、元々不活性な結合 剤（例えば液体の不在下の固体結合剤）の活性化又は元々活性な結合剤（例えば 乾燥してある液体結合剤）の再活性化の両者を含める。 有用な結合剤のうちの大半は、製品を例えば合成尿で濡らしたときに液体吸収 品のｐＨを調節できるように酸性である。しかし、健康上の理由から、粒子（特 に高吸湿性粒子）を使用した商業的に重要な製品である使い捨ておむつのｐＨは 、中性ｐＨにできるだけ近くなるように＞約ｐＨ４に維持するのが一般には好ま しい。 粒子を繊維及び繊維を繊維に結合するために水素結合及び／又は配位共有結合 メカニズムを利用した結合剤は入手可能であるが、より強力に粒子を繊維に結合 する結合剤が必要とされている。この必要は、繊維−粒子複合材料が輸送、貯蔵 及び再加工などで集約的機械的取扱を受けなければならない場合に特に重要であ る。このような集約的取扱下では、結合剤により水素結合又は配位共有結合を介 して繊維に結合した粒子はその存在が必要とされる位置から離れて移動し得るこ とが判明した。 発明の要約 本発明は粒子を繊維に結合し、場合によっては繊維を繊維に結合し、ウェブの 圧縮を強化する結合剤を含む繊維ウェブを提供する。提供される粒子−繊維結合 は、最終製品で使用される輸送中及び再加工中に粒子含有繊維ウェブが受ける通 常の取扱に耐えるに十分な強度をもつ。更に、本発明は、ウェブを濡らしたとき に約４を上回るｐＨを維持する結合剤含有繊維ウェブを提供する。 より特定的には、１態様において本発明の結合剤は有機ヒドロキシ酸、特にカ ルボン酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、スルホン酸又はその非反応性組 み合わせ等の酸のイオン化可能な塩である。理論に拘束するものではないが、イ オン化すると、イオン化された酸性部分が繊維又は粒子（例えば高吸湿性ポリマ ー粒子）上の官能部位と「ハイブリッド」イオン結合を形成し、他方、ヒドロキ シ酸結合剤のヒドロキシ基は他方の材料上の官能基と結合（例えば水素又は「ハ イブリッド」イオン結合）を形成すると考えられる。その結果、粒子含有繊維ウ ェブの取扱、輸送及び再加工によって生じる機械力に耐えられる強力な繊維−粒 子結合が形成される。 あるいは、結合剤は繊維上の官能基と「ハイブリッド」イオン結合を形成する ことが可能なイオン化可能な酸性部分と、粒子と配位共有結合を形成することが 可能な官能基を含んでいてもよい。その結果、同様に粒子含有繊維ウェブの取扱 、輸送及び再加工によって生じる機械力に耐えられる強力な繊維−粒子結合が形 成される。 ヒドロキシ酸の酸性塩を使用する結果、本発明の結合剤は結合剤としてヒドロ キシ酸自体を使用する場合ほど顕著なｐＨ低下が生じない。即ち、約４を上回る レベルにｐＨを維持することができ、多くの場合には中性レベルに維持できるの で、使い捨ておむつ、失禁用おむつ等のように約４を上回るｐＨを維持すること が所望される製品で有用な粒子−繊維ウェブを形成するためにこの結合剤を使用 することができる。 更に、本発明の結合剤は、結合剤としても機能するヒドロキシ酸と併用するこ とができる。この併用では、ヒドロキシ酸の塩は緩衝剤と結合剤の役割を兼備す るので、酸と塩の相対比率を適切に選択することによりｐＨを所望のレベルに維 持することができる。 別の態様では、本発明の結合剤は塩基の有機塩である。このような結合剤は、 繊維又は粒子、特に高吸湿性粒子又はセルロース繊維上の官能基とイオン的に相 互作用することが可能な少なくとも１個の官能基と、粒子上の官能基と水素結合 、配位共有結合、「ハイブリッド」イオン結合もしくはイオン結合を形成するか 、又は繊維上の官能基と水素結合、「ハイブリッド」イオン結合もしくはイオン 結 合を形成することが可能な少なくとも１個の官能基をもつ。例えば、適切な結合 剤としては、カチオン塩とアニオン種が挙げられ、具体的にはプロトン化第１、 第２もしくは第３級アミン又は脱プロトン化第４級アンモニウム塩が挙げられる 。他の型の適切な結合剤としては、２個の官能基を含むカチオン塩が挙げられる 。塩基のこのような有機塩の例としては塩化コリンが挙げられる。 本発明に従ってヒドロキシ酸の塩又は塩基の有機塩と同様に粒子を繊維に結合 するように機能し得る材料の例としては、アミノ酸も挙げられる。グリシン、サ ルコシン、アラニン及びβ−アラニン等の単純アミノ酸は、ｐＨが低いときはカ チオン種とカルボキシル基を含み、ｐＨが中性付近のときはカチオン種とアニオ ンカルボキシレート種を含み、ｐＨが高いときは非プロトン化アミンとアニオン 種を含む。カチオン種が存在すると、アミノ酸は塩基の有機塩と同様に機能し、 繊維又は粒子上のアニオン基とイオン結合を形成する。従って、アミノ酸のカル ボキシル官能基のヒドロキシル基は、繊維との間でイオン結合が形成される場合 には粒子との間で水素又は「ハイブリッド」イオン結合を形成し、粒子との間で イオン結合が形成される場合には繊維との間で水素又は「ハイブリッド」イオン 結合を形成する。酸基が脱プロトン化されると、アニオン種は粒子又は繊維のい ずれかと「ハイブリッド」イオン結合を形成することができ、アミン基は非プロ トン化状態で繊維との間で「ハイブリッド」イオン結合が形成される場合には粒 子との間で水素又は配位共有結合を形成し、粒子との間で「ハイブリッド」イオ ン結合が形成される場合には繊維との間で水素結合を形成することができる。あ るいは、アミノ官能基がプロトン化されると同時にカルボキシル官能基が脱プロ トン化されるようなｐＨでは、アンモニウム官能基は繊維とイオン結合を形成す ることができ且つカルボキシレート官能基は粒子と「ハイブリッド」イオン結合 又はイオン結合を形成することができるか、あるいは、アンモニウム官能基は粒 子とイオン結合を形成することができ且つカルボキシレート官能基は繊維と「ハ イブリッド」イオン結合を形成することができる。更に、２個以上のアミン基を 含むアミノ酸では、アミン基の少なくとも２個がプロトン化されている場合には 、プロトン化アミン基の１個は繊維上のアニオン種とイオン結合を形成すること ができ、他のプロトン化アミン基は粒子上のアニオン種とイオン結合を形成する こ とができる。 本発明によると、ヒドロキシ酸の塩又は塩基の塩を含む結合剤は、発明の背景 の項に記載した種々の結合系と併用することができる。例えば、好適結合系とし ては、ソルビトール、グリセリン、乳酸及び乳酸ナトリウムが挙げられる。好適 結合系では、添加材料と繊維の総重量を基にして約０．５〜約１０．０％の範囲 の量の乳酸ナトリウム、約０〜約１０．０％の範囲の量の乳酸、約０〜約２０． ０％の範囲の量のグリセリン、及び約０〜約１５．０％の範囲の量のソルビトー ルを使用する。 従って、本発明は、結合剤自体が柔軟機能をもたない場合、又は柔軟結合剤以 外に付加的柔軟が必要な場合に任意柔軟剤を使用することも提案する。即ち、本 発明の粒子含有繊維ウェブにソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール 又はブチレングリコール等の柔軟剤を添加して柔軟効果を提供することができる 。 更に重要な点として、本発明によりヒドロキシ酸の塩又は塩基の有機塩を結合 剤として使用する粒子含有繊維ウェブは、結合剤を含まない繊維ウェブよりも圧 縮し易い。即ち、本発明の繊維ウェブは、約０ｐｓｉ〜約１０００ｐｓｉの加圧 を使用して約０．０６ｇ／ｃｃ〜約０．７ｇ／ｃｃの密度まで圧縮することがで きる。一般に、圧縮プロセスは加熱を必要とせず、粒子と結合剤を含む繊維ウェ ブを圧縮ローラーの間で圧縮することにより実施できる。 図面の簡単な説明 本発明の上記態様及び付随する利点の多くは、添付図面と共に以下の詳細な説 明を参照することによって、より容易且つ十分に理解されよう。 図１は、繊維シートの製造中の本発明による結合剤の添加を示す湿式堆積シー ト製造ラインの概略図である。 図２は、本発明による結合剤活性化及び粒子結合プロセスの概略図である。 図３は、本発明により形成した繊維ウェブを含む使い捨ておむつの形態の吸収 品の平面図である。 図４は、図３のおむつの４−４線における横断面図である。 発明の数種の好適態様の詳細な説明 Ｉ．繊維の加工 図１は、パルプシート製造ライン１０等の湿式堆積シート製造ラインを示す。 この製造ラインでは、ヘッドボックス１４からスライス１６を通ってフォドリニ エールワイヤ１８にパルプスラリー１２を送る。パルプスラリー１２は典型的に は木材パルプ繊維等のセルロース繊維を含み、スラリーの一部として合成又は他 の非セルロース繊維も含み得る。ワイヤ１８に堆積されたパルプから慣用真空シ ステム（図示せず）により水を抽出した堆積パルプシート２０は、図例ではパル プシート又はマット２０が通過するそれぞれのニップを各々規定する２組のカレ ンダーロール２４，２６として示す脱水ステーション２２を通る。 好適態様では、パルプシート２０は脱水ステーションからパルプ製造ラインの 乾燥セクション３０に入る。慣用パルプシート製造ラインでは、乾燥セクション ３０は複数のキャニスタードライヤーを含み、パルプマット２０はそれぞれのキ ャニスタードライヤーの周囲を蛇行経路に沿って進み、乾燥シート又はマット３ ２として乾燥セクション３０の出口から出る。単独又はキャニスタードライヤー に加えて他の代替乾燥メカニズムも乾燥段３０に含み得る。乾燥パルプシート３ ２は製造業者の仕様に従う最大含水率をもつ。典型的には、最大含水率は繊維の １０重量％以下であり、最適には約４〜６重量％以下である。これを越えると、 繊維は湿り過ぎる。水分の過剰な繊維は、すぐに使用しないと例えばカビ等によ り劣化する。以下に詳述するように、結合剤はシートが乾燥段４０を出た後に添 加するのが好ましい。典型的には、結合剤の添加によって乾燥シート３２の含水 率は約６〜８重量％まで増加する。乾燥シート３２はロール４０に巻き取られ、 遠隔地点、即ちパルプシート製造ラインと別の地点（例えば使用者の製品製造工 場等）に輸送される。あるいは、乾燥シート３２を荷造装置４２に集め、得られ たパルプベール４４を遠隔地点に輸送する。これらの繊維は、例えばハンマーミ ルで解繊することにより分解することができる。 上述のように、以下に詳述する型の結合剤を１個以上の結合剤添加装置（図１ ではその１つを５０で示す）からパルプシートに添加する。結合剤添加装置は噴 霧器、ロールコーター、浸漬アプリケーター等の任意のものを使用できる。噴霧 器が一般に使用し易く、パルプシート製造ラインに組み込み易い。矢印５６で添 加するだけでなく、矢印５２及び５４に示すようにパルプシート製造ラインの種 々の地点又は複数の地点で結合剤を添加してもよく、例えば乾燥段３０の手前（ 線５２により示す）でも、乾燥段３０の中間（線５４により示す）でもよい。シ ートの含水率を所望の最大含水率よりも増加しないような地点で、塩化コリンや 乳酸ナトリウム等の水性結合剤を添加するのが好ましい。従って、水性結合剤を 地点５６で添加するのが一般的である。地点５２では、この段階でシート又はマ ット２０に残留している水が水性結合剤のシート侵入を妨げる恐れがある。従っ て、所定の乾燥を行った後に例えば地点５４で水性結合剤を添加するほうが地点 ５２で添加するよりも好ましい。シートの含水率が所望の最大レベルを越えるよ うな量の水性結合剤を地点５６で添加する場合には、含水率を所望レベルまで低 下させるようにパルプ製造ラインに付加的乾燥段（図示せず）を設ける。 本発明に従ってグリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、又 は低分子量ポリエチレングリコール等の非水性結合剤を有機ヒドロキシ酸のイオ ン化可能な塩又は塩基の有機塩と併用する場合には、種々の成分を組み合わせる ことができ、従って、乾燥段の下流の地点５６で添加してもよいし、地点５４に より示すように乾燥段階中に添加してもよい。あるいは、乾燥段の上流の地点（ 例えば地点５２）で液体非水性結合剤を添加してもよい。但し、この地点では結 合剤が向水性（ｈｙｄｒｏｓｃｏｐｉｃ）になり易いので、湿潤ウェブ中の水は 非水性結合剤をマット又はシートに吸引し易い。非水性結合剤は一般にはシート に水分を添加しても製品の劣化を助長しないので、乾燥段の下流で添加すればシ ートの含水率を所望の最大レベルよりも増加せずに済む。 好ましくは、解繊後に粒子を添加する。嵩又は容積測定装置を含み得る粒子ア プリケーター６０により示すように、以下に説明するように選択した粒状材料を パルプ製造ラインでシートに添加し、結合剤によりシートに付着させることがで きる。これらの粒子は散布、注入又は他の方法でシートに添加することができる 。これらの粒子をこの地点でシートに付着させ易くするためには、水性結合剤の 場合には以下に説明するような粒子と繊維間の結合を可能にするために十分な水 分がシートに残留していなければならない。こうしてパルプシート製造ラインで 粒 子を添加した後、後続乾燥段を利用して粒子添加後の含水率を低下させる。 上記アプローチにより、粒子が繊維に強く結合したウェブを製造することがで きる。このアプローチでは、繊維−粒子ウェブ製造業者が特定の顧客の要求にあ わせてウェブを受注生産することもできる。例えば、使用者は高吸湿性粒子や、 特定のゼオライト（例えば経時的に臭気で飽和され得る臭気吸収剤）や、抗微生 物剤としてゼオライトと銀塩を要求することがある。従って、消費者製品製造業 者に受注生産繊維製品を提供することが可能である。 最終使用者が自分で粒状材料を繊維に添加することを望む場合には、粒子を添 加せずに結合剤含有繊維のそれぞれのロール４０又はベール４４を最終使用者に 使用される遠隔地点に輸送する。これらのロール又はベール（又は他の方法で輸 送される繊維、例えば袋詰、コンテナ輸送又は他の方法のバルク形態）はその後 、繊維化装置７０により再繊維化される。繊維化装置は任意のものを使用できる が、典型的な繊維化装置７０はハンマーミルであり、単独又はピッカーロール等 の他の装置と組み合わせて使用し、シート３２又はベール４２を個々の繊維に分 解することができる。 （例えばメカニズム６０と同様の）粒状材料添加メカニズム７２が最終使用者 プロセスの所望地点で所望の粒状材料を繊維に添加する。この場合も、装置７２ は繊維材料に粒状材料を添加するのに適したものであれは任意の装置を使用でき るが、典型的には配量メカニズムを含む。例えば、粒状材料は線７４により示す ように繊維化装置７０に供給することができる。 本発明者らにより先に発見されたとして発明の背景の項に記載したような結合 剤と有機ヒドロキシ酸の塩又は塩基の塩を併用する場合には、繊維化装置７０内 で繊維を撹拌すると、所定の結合剤を活性化させて結合剤により粒子を繊維に付 着させ易くすることができる。有機ヒドロキシ酸の塩又は塩基の塩の活性化につ いては、結合剤の対イオンの解離を生じる水又は他の液体等の液体であり得る活 性化液を例えば地点８０で活性化液槽又は源７８から噴霧器（図示せず）により 噴霧するか又は他の方法で繊維に添加し、場合によっては粒子にも添加すること ができる。この活性化液は結合剤を活性化させ、結合剤により粒子を繊維に付着 させ易くするように機能し得る。 その後、線８４により示すように活性化液８０の添加よりも下流で粒子を繊維 に添加する。あるいは、地点８０又はその手前で粒子を添加してもよく、地点８ ０で結合剤を活性化させて繊維に付着させる。更に別の態様では、繊維化した繊 維を空気堆積装置９０に送り、９２に示すウェブ等の所望の製品に加工する。空 気堆積繊維の場合には、図例のように地点９６で活性化液を添加してから地点９ ８で粒子を添加し、結合剤を活性化させて粒子を繊維に付着させることができる 。粒子は活性化液を添加する地点９６よりも上流のプロセス地点で添加してもよ い。あるいは、粒子の添加と同時に活性化液を添加し、粒子の添加と同時に活性 化させてもよい。粒子を繊維に添加した後に活性化液を添加してもよい。更に、 ウェブの特定地点９２（例えば製品の吸収コアの目標ゾーン）で結合剤を活性化 させてから粒子のみをこれらの目標ゾーンに添加すると、粒状材料のむだを最小 限にできる。目標ゾーンの具体例は、最も濡れ易いおむつの股領域である。この ようなゾーンに高吸湿性粒子を添加すると、液体を吸収するのに最も有効な場所 にこれらの粒子を配置できる。ウェブ９２に場合により最終使用者用製品の他の 成分を加えた後、使い捨ておむつ１００に組み込むなどして使用者用製品に加工 する。 このアプローチでも、繊維の最終使用者はその製品に添加する粒子を容易に選 択することができ、必要に応じて結合剤を活性化させ、使用者用製品の生産効率 を高めることができる。更に、使用者が空気堆積又は他の方法で結合剤含有繊維 と所望の粒子を最終製品で組み合わせるという融通性もある。湿式堆積では結合 剤の少なくとも一部が除去されてしまうので、結合剤が完全に水溶性である場合 には結合剤含有繊維を湿式堆積しないほうが好ましい。 上述のようにパルプシートの製造業者による粒子含有製品の取扱及び輸送が避 けられるだけでなく、繊維製造地点と粒状材料添加地点との間で粒子は機械力を 受けないので粒子を繊維に強く付着できる。 本発明によると、本発明に従って形成された繊維ウェブから吸収構造又は吸収 品を製造することができる。吸収品は本発明の繊維を含み、高吸湿性粒子等の粒 子を付着し得る。これらの吸収品は複合構造でもよい（例えば複数の材料から製 造する）。例えば、吸収品は被覆材料の有無を問わず複数種の繊維、繊維層のコ アを含み得る。これらの製品は有意量の水及び他の液体（例えば尿及び他の体液 ） を吸収することが可能である。このような製品の非限定的な例としては、使い捨 ておむつ、生理用ナプキン、失禁用パッド、タオル、包帯、医療用タオル等が挙 げられる。 図３及び４は、高吸湿性粒状材料を付着させた本発明の繊維から構成されるコ ア５５２を含む慣用使い捨ておむつ５５０を示す。これらの粒状材料は目標ゾー ン、例えば５５６に示すおむつの前部即ち股部分だけに加えてもよいし、目標ゾ ーンの濃度を高くしてもよい。 ＩＩ．繊維特性 本発明は、粒子を繊維に結合する方法と、該方法により製造された吸収性最終 製品を含む製品を包含する。特に好適な態様では、製品は高吸湿性ヒドロゲルポ リマー粒子を結合剤により付着させたセルロース又は合成繊維と、該繊維から製 造された吸収性製品である。別の特に好適な態様では、製品は本発明に従って形 成された結合剤を添加した繊維である。 適切な繊維としては、クラフト法及び亜流酸法等の周知化学法から得られる木 材パルプ繊維が挙げられる。本発明は更に、木材パルプと所定の結合剤の組み合 わせも包含し、この組み合わせの目的には、少なくとも３５０ｇ／ｍ²の坪量を もつロール形態又はベール形態のバルク繊維が用いられる。バルク繊維は少なく とも約４００ｋｇ／ｍ³の密度をもち得る。好適バルク繊維は木材パルプ繊維又 は軟木パルプ繊維である。木材パルプ繊維は砕木、機械的、熱機械的、化学機械 的及び化学熱機械的パルプ法等の機械的方法から獲得できる。また、これらの型 の繊維を併用してもよい。好適パルプ繊維はクラフト繊維等の化学繊維である。 これらの方法では、最良の出発材料はマツ、トウヒ及びベイツガ等の長繊維針葉 樹木材種から製造される。繊維は細長いことが好ましく、例えば長さと幅の比が 約１０：１〜５：１である。 本発明で有用な繊維は更に、結合剤を繊維に添加する前に前処理した繊維も含 む。この前処理は繊維に蒸気を当てるなどの物理的処理でもよいし、繊維を架橋 するなどの化学的処理でもよい。非限定的な繊維の前処理の例は、繊維に難燃性 化学物質を噴霧することなどにより繊維に難燃剤を添加する方法である。具体的 な難燃剤を例示すると、硼酸ナトリウム／硼酸、尿素、尿素／リン酸塩等である 。更に、繊維の表面を改質する界面活性剤又は他の液体（例えば水又は溶剤）で 繊維を前処理してもよい。他の前処理としては、抗微生物剤や顔料に暴露する方 法もある。 湿潤性を増加するように繊維を前処理してもよい。更に、慣用架橋剤で繊維を 前処理してもよいし、所望に応じて加撚又は捲縮してもよい。リグニン又はセル ロース含量の高い繊維表面をもたらす化学物質でセルロース繊維を常法で前処理 してもよい。 塩素又はオゾン／酸素漂白剤等の漂白法も繊維の前処理に使用できる。更に、 種々の溶液を含む浴で繊維をスラリー化するなどして繊維を前処理してもよい。 例えば、繊維の寿命中に経時的に放出するように抗微生物溶液（例えば以下に記 載するような抗微生物粒子の溶液）や、肥料及び農薬の溶液、及び／又はフレグ ランス及びフレーバーを添加してもよい。熱可塑性及び熱硬化性樹脂等の他の化 学物質で前処理した繊維も使用できる。前処理を併用してもよく、得られた前処 理繊維に後述するような結合剤を添加する。 砕木繊維、再生又は二次木材パルプ繊維、並びに漂白及び未漂白木材パルプ繊 維を使用できる。木材パルプの製造の詳細は当業者に周知である。これらの繊維 は、本発明の譲受人であるＷｅｙｅｒｈａｅｕｓｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙをはじめ とする多数の企業から市販されている。 繊維は他の種々の天然又は合成繊維の任意のものでもよいが、本発明に従って 結合剤を添加し、最終的に粒子を結合する全繊維は、以下に詳述するような結合 剤と水素結合、「ハイブリッド」イオン結合又はイオン結合を形成することが可 能な官能基を含む。 水素結合は、小さい強陰性元素（例えば窒素及び酸素）に共有結合した水素原 子と、他のこのような陰性元素上の非結合電子対との間に生じる分子間力である 。水素結合官能基は酸素又は窒素原子を含む官能基であり、例えば水素結合を形 成することが可能なヒドロキシル、カルボキシル、スルホン酸、リン酸、ホスホ ン酸、ホスフィン酸、スルホンアミド、エーテル、エステル、エポキシド、カル ボキシル、アミン、ウレタン等である。酸素又は窒素上の非結合電子対の軌道は 、 別の窒素又は酸素原子に共有結合した酸素の相対的に空の１ｓ軌道にオーバーラ ップする。水素の１ｓ軌道は、この水素と水素が結合している小さい陰性原子（ 酸素又は窒素）の間の共有結合で電子を不均等に共有しているために相対的に空 である。水素結合官能基を含む天然繊維の具体例としては、絹繊維、木材パルプ 繊維、バガス、アサ、ジュート、コメ、コムギ、タケ、トウモロコシ、サイザル アサ、綿花、アマ、ケナフ、ミズゴケ及びその混合物が挙げられる。水素結合官 能基をもつ適切な合成繊維としては、アクリル、ポリエステル、カルボキシル化 ポリオレフィン、レーヨン、他の再生セルロース（テンセル）及びナイロンが挙 げられる。水素結合官能基は、アクリル繊維ではエステル、カルボキシル化ポリ オレフィン繊維ではカルボン酸、ポリエステルではエステル、ナイロンではアミ ド、及びレーヨンではヒドロキシルである。 本発明による「ハイブリッド」イオン結合はカルボキシル基上のプロトンと結 合剤のアニオンの間に生じ得る。アニオンはカルボキシル基のイオン化可能なプ ロトンと競合する。例えば、木材パルプ繊維は複数のカルボキシル基を含む。溶 液中の乳酸ナトリウム等の有機ヒドロキシ酸結合剤のイオン化可能な塩を繊維に 添加すると、塩のアニオンはカルボキシル基のプロトンと競合する。高吸湿性材 料上のカルボキシル基と本発明による結合剤のアニオンとの間にも同一型の「ハ イブリッド」イオン結合が生じ得る。平衡はカルボキシル基上のプロトンのイオ ン化に不利であるので、「ハイブリッド」イオン結合の形成はｐＨが低いほうが 助長される。他方、平衡はカルボキシル基上のプロトンのイオン化に有利である ので、ｐＨが高いと、「ハイブリッド」イオン結合は助長されない。「ハイブリ ッド」イオン結合は下図により示される。 イオン結合は、ある原子の原子価殻から別の原子の原子価殻に１個以上の電子 が移動するときに生じる。電子を失う原子は正イオン即ちカチオンになり、電子 を獲得する原子は負に帯電したイオン即ちアニオンになる。イオン結合は逆電荷 イオン間の吸引によって生じる。イオン結合の１例は、本発明による塩基の塩で ある結合剤で生じる。例えば、塩化コリンは塩化物アニオンと２−ヒドロキシエ チル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムカチオンに解離する。コリンは、正 に帯電した末端とは反対側のコリン分子の末端にもヒドロキシ官能基を含む。従 って、コリンカチオンは繊維又は粒子（例えば高吸湿性粒子）のいずれかのイオ ン化されたカルボキシル基とイオン結合を形成することができる。「ハイブリッ ド」イオン結合とは異なり、上記イオン結合は、繊維又は粒子のカルボキシル基 のイオン化を助長する条件下のほうが好ましい。本発明によると、粒子との間に 水素、「ハイブリッド」イオン、又は配位共有結合を形成し、繊維との間に水素 又は「ハイブリッド」イオン結合を形成するためにヒドロキシ官能基を利用する ことができる。 便宜上、以下の説明では個々の化学木材パルプ繊維の処理について説明するが 、これに限定するものではない。他の型の繊維も同一プロセスで使用できるし、 変形を加えることも当業者に理解されよう。 ＩＩＩ．有用な粒子の例 本発明によると、粒状添加剤によって付与可能な高吸収性、研磨性、抗微生物 活性又は他の任意の所望の製品特性等の所望の属性を繊維に与えるために、粒子 を繊維に添加する。従って、粒子は所望の属性をもち、以下に詳述するような結 合剤と配位共有、「ハイブリッド」イオン、イオン又は水素結合を形成すること が可能な任意の粒状材料であり得る。 参考資料として本明細書の一部に加える先願は、配位共有結合と水素結合を形 成することが可能な官能基をもつ複数の粒子について詳細に説明している。前項 では、「ハイブリッド」イオン結合とイオン結合について説明した。本発明によ ると、粒子が結合剤と形成できる結合の型は、使用する結合剤の種類や、結合剤 がどのように繊維と相互作用するかによって異なる。例えば、結合剤が有機ヒド ロキシ酸の塩（例えば乳酸ナトリウム）である場合には、粒子は結合剤と「ハイ ブリッド」イオン、水素又は配位共有結合のいずれかを形成できなければならな い。結合剤が繊維と相互作用して「ハイブリッド」イオン結合を形成し且つ結合 剤が遊離水素結合形成官能基をもつ場合には、粒子は結合剤と水素結合を形成で きなければならない。結合剤が繊維と相互作用して「ハイブリッド」イオン結合 を形成し且つ結合剤が遊離配位共有結合形成官能基をもつ場合には、粒子は結合 剤と配位共有結合を形成できなければならない。結合剤は繊維又は粒子と「ハイ ブリッド」イオン結合を形成できるので、結合剤と「ハイブリッド」イオン結合 又は水素結合を形成できる粒子を提供することにより、「ハイブリッド」イオン 結合が形成される確率を高くすることができる。 結合剤が塩基の塩から選択される場合には、粒子は結合剤と配位共有、水素、 イオン又は「ハイブリッド」イオン結合を形成できなければならない。結合剤が 配位共有結合形成官能基とイオン結合形成官能基を併有する場合には、配位共有 結合を形成できることが好ましい。結合剤が水素結合官能基とイオン結合官能基 を併有する場合には、粒子は水素結合又はイオン結合を形成できることが好まし い。このように、結合剤は繊維又は粒子のいずれかと水素又はイオン結合を形成 することができる。結合剤が「ハイブリッド」イオン結合形成官能基とイオン結 合形成官能基を併有する場合には、粒子は「ハイブリッド」イオン結合又はイオ ン結合を形成できることが好ましい。結合剤は繊維又は粒子と「ハイブリッド」 イオン結合を形成できるので、結合剤と「ハイブリッド」イオン結合又はイオン 結合を形成できる粒子を提供することにより、「ハイブリッド」イオン結合を形 成する確率を高くすることができる。 本発明による特に好適な粒子は、水に触れると膨潤し、多量の水を吸収するこ とにより水和ゲル（ヒドロゲル）を形成するポリマーを含む高吸湿性粒子である 。高吸湿性とは、多量の液体、即ち材料１部当たり液体１０〜１５部を吸収する 能力を示す材料として本明細書では定義する。これらの高吸湿性材料は一般に、 澱粉グラフトコポリマー、架橋カルボキシメチルセルロース誘導体及び改質親水 性ポリアクリレートの３分類に分けられる。このような吸収性ポリマーの例は加 水分解澱粉−アクリロニトリルグラフトコポリマー、中和澱粉−アクリル酸グラ フトコポリマー、鹸化アクリル酸エステル−酢酸ビニルコポリマー、加水分解ア クリロニトリルコポリマー又はアクリルアミドコポリマー、改質架橋ポリビニル アルコール、中和自己架橋性ポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸塩、カルボキ シル化セルロース、及び中和架橋イソブチレン−無水マレイン酸コポリマーであ る。 これらの型の高吸湿性粒子は、本発明による結合剤と「ハイブリッド」イオン もしくは水素結合を形成するか、又は本発明に従って形成された結合剤とイオン 結合を形成することが可能なカルボキシル又はカルボキシレート基等の官能基を 含む。上述のように、「ハイブリッド」イオン結合は、粒子カルボキシル基のプ ロトンとヒドロキシ酸結合剤のアニオンの間、粒子のカルボキシレート基のアニ オンと結合剤カルボキシル基のイオン化可能なプロトンの間、結合剤のカルボキ シレート基のアニオンと繊維カルボキシル基のイオン化可能なプロトンの間、及 び繊維のカルボキシレート基のアニオンと結合剤カルボキシル基のイオン化可能 なプロトンの間で生じる。本発明に従って塩基の塩を使用する場合には、高吸湿 性粒子はイオン化によって塩基性塩のカチオンとイオン結合を形成するのに利用 可能な中和カルボキシル基を含む。 高吸湿性粒子は、例えばＰｏｒｔｓｍｏｕｔｈ，ＶＡのＨｏｅｃｈｓｔ−Ｃｅ ｌａｎｅｓｅから市販されている澱粉グラフトポリアクリレートヒドロゲル微粉 （ＩＭ １０００Ｆ）、又はもっと大きい顆粒等の粒子である。他の高吸湿性粒 子は商標名ＳＡＮＷＥＴ（三洋化成工業株式会社製品）、ＳＵＭＩＫＡ ＧＥＬ （住友化学株式会社製のエマルジョン重合品で溶液重合粉砕粒子と異なり球形） 、ＦＡＶＯＲ（Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，Ｎｏｒｔｈ ＣａｒｏｌｉｎａのＳｔｏ ｃｋｈａｕｓｅｎ製品）、及びＮＯＲＳＯＣＲＹＬ（Ａｔｏｃｈｅｍ製品）で市 販されている。高吸湿性粒子は、例えばＩＭ１０００やＩＭ１０００Ｆといった 種々の寸法形態に分類される。１０００Ｆはより微細で２００メッシュ篩を通過 するが、ＩＭ１０００は６０メッシュ篩を通過しない粒子を含む。別の型の高吸 湿性粒子はＩＭ５６００（凝集微粉）である。高吸湿性粒状親水性ポリマーも米 国特許第４，１０２，３４０号に詳細に記載されている。この特許は架橋ポリア クリルアミド等のヒドロコロイド吸収剤を開示している。 繊維に添加する粒子の量は広い範囲をとることができ、例えば粒子の種類に応 じて繊維材料と粒子の総重量の０．０５〜８０％である。クロルヘキシジン又は 他の非吸収性粒子等の抗微生物剤は、０．０５〜１０％といった非常に低濃度で 有効である。高吸湿性粒子は繊維材料と粒子の重量の３〜７０％、特に２０〜４ ０％の量を添加するのが好ましい。２種以上の粒子、例えば高吸湿性粒子と非高 吸湿性粒子、又は２種の高吸湿性粒子を含有するように粒子を併用してもよい。 ２種の粒子を併用する場合には、粒子の総重量は繊維材料と粒子の総重量の８０ ％を越えるべきでない。 ＩＶ．非ポリマー結合剤特性 粒子は、カルボン酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、スルホン酸又はそ の非反応性組み合わせ等の有機ヒドロキシ酸のイオン化可能な非ポリマー塩によ って繊維に結合することができる。イオン化可能な結合剤の蒸気圧は例えば２５ ℃で１０ｍｍＨｇ未満、より好ましくは２５℃で１ｍｍＨｇ未満であり得る。イ オン化可能な非ポリマー結合剤は、繊維と水素結合又は「ハイブリッド」イオン 結合を形成することが可能な少なくとも１個の官能基をもつ非ポリマー結合剤分 子を含む。少なくとも１個の官能基が繊維と水素結合を形成することができる場 合には、イオン化可能な非ポリマー結合剤分子は、上述のような粒子と「ハイブ リッド」イオン結合を形成することが可能な少なくとも１個の他の部分をもつ。 イオン化可能な非ポリマー結合剤分子が繊維と「ハイブリッド」イオン結合を形 成することが可能な少なくとも１個の官能基をもつ場合には、結合剤分子は上述 のような粒子と配位共有、「ハイブリッド」イオン、又は水素結合を形成するこ とが可能な少なくとも１個の部分も含む。換言するならば、本発明によると、イ オン化可能な非ポリマー結合剤は、繊維又は粒子のいずれかと「ハイブリッド」 イオン結合を形成することが可能な少なくとも１個の部分を含む分子を含む。本 発明によると、イオン化可能な非ポリマー結合剤は、カルボキシレート、所定の 形態のアミノ酸、スルホネート、ホスフェート、ホスホネート及びホスフィネー ト、又はカルボキシル、スルホン酸、ホスホン酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフ ィン酸又はスルホンアミド官能基を含む有機ヒドロキシ酸の塩を含み得る。 ヒドロキシ酸はヒドロキシル基を含む酸であり、ヒドロキシ酢酸（ＣＨ₂ＯＨ ＣＯＯＨ）、乳酸、酒石酸、アスコルビン酸、クエン酸、サリチル酸及びグルコ ン酸などである。本発明で有用なアミノ酸としては、サルコシン、グリシン、ア ラニン、バリン、セリン、プロリン、トレオニン、システイン、グルタミン酸、 リシン、又はβ−アラニン等の任意のアミノ酸が挙げられる。好適アミノ酸とし ては、サルコシン、グリシン、β−アラニン、プロリン、及びトレオニンが挙げ られる。前記特定アミノ酸に加え、少なくとも２個のアミノ基、少なくとも２個 のカルボキシル基又は付加的水素結合基を含む他のアミノ酸も本発明で有用であ ると理解すべきである。スルホン酸は、スルホン酸基（Ｒ−ＳＯ₃Ｈ）又はスル ホネート（Ｒ−ＳＯ₃−）を含む化合物である。リン酸はリン酸基（Ｒ−ＰＯ₄Ｈ₂ ）又はホスフェート（Ｒ−ＰＯ₄Ｈ^-）を含む化合物である。ホスホン酸はホス ホン酸基（Ｒ−ＰＯ₃Ｈ₂）又はホスホネート（Ｒ−ＰＯ₃Ｈ^-）を含む化合物であ る。ホスフィン酸はホスフィン酸基（Ｒ−ＰＯ₂ＨＲ’₂）又はホスフィネート（ Ｒ−ＰＯ₂Ｒ’₂−）を含む化合物である。 イオン化可能であるならば、アミノスルホン酸の塩も使用できる。本発明に適 切なアミノスルホン酸結合剤の１例は、２−アミノエタンスルホン酸であるタウ リンである。 ヒドロキシ酸の他のイオン化可能な非ポリマー塩も上記結合剤として適切であ るが、結合剤は乳酸ナトリウム又は、乳酸、クエン酸、アスコルビン酸及びグル コン酸の他の塩から選択するのが好ましい。 本発明で有用な別の型の非ポリマー結合剤としては、繊維及び／又は粒子とイ オン結合を形成することが可能な塩基の塩が挙げられる。本発明で有用な塩基の 有機塩としては、水素、「ハイブリッド」イオン、配位共有又はイオン結合官能 基と結合したカチオン塩が挙げられる。例えば、慣用溶液形態のアミノ酸は、カ チオン塩（Ｒ−ＮＨ₃ ⁺）と水素、「ハイブリッド」イオン、配位共有又はイオン 結合カルボキシル基を提供する。有機塩基のこれらの塩は、繊維又は粒子とイオ ン結合を形成することが可能な少なくとも１個の官能基をもつ非ポリマー結合剤 分子を含む。結合剤分子が繊維とイオン結合を形成することが可能な官能基を含 む場合には、粒子との間に水素結合、配位共有、「ハイブリッド」イオン又はイ オン結合を形成することが可能な少なくとも１個の部分も含む。有機塩基結合剤 の塩が粒子とイオン結合を形成することが可能な官能基を含む場合には、繊維と の間に水素、「ハイブリッド」イオン、又はイオン結合を形成することが可能な 少なくとも１個の部分も含む。本発明で有用な有機塩基の塩としては、プロトン 化第１、第２及び第３級アミン又は脱プロトン化第４級アンモニウム塩（例えば アルキルトリメチルアンモニウム化合物）が挙げられる。粒子を繊維に結合する のに本発明で有用な塩基の特定塩は塩化コリンである。アミン基がプロトン化さ れている場合には、アミノ酸も塩基の塩と同様に機能し得る。 Ｖ．ポリマー結合剤特性 本発明によると、水溶性であり得、上記ヒドロキシ酸のイオン化可能な塩又は 塩基の塩であるポリマー形態の結合剤から選択されるポリマー結合剤によって粒 子を繊維に結合することもでき、前記結合剤は、上述のようにイオン化されると 粒子又は繊維とイオン又は「ハイブリッド」イオン結合を形成することが可能な イオン化部分を生じる。 本発明は特定分子量のイオン化可能なポリマーヒドロキシ酸塩結合剤に限定さ れるものではないが、有益な物性が得られ且つ利用し易いという理由から、＞４ ００ｇ／ｍｏｌの分子量をもつポリマー結合剤が好適である。高分子量固体は低 分子量ポリマー結合剤に比較して低揮発性である。４０００ｇ／ｍｏｌ未満の分 子量をもつイオン化可能なポリマー結合剤は揮発性が最小であり、繊維から蒸発 しにくいので特に好適である。低分子量材料は一般に高分子量材料よりも移動度 が高い。低分子量材料は繊維−粒子界面に移動し易く、粒子を繊維に結合するの に材料を利用しにくい場所である界面で繊維に容易に吸収される。高分子量材料 は繊維に吸収されにくく、低分子量材料よりも低揮発性である。その結果、イオ ン化可能な高分子量ポリマーヒドロキシ酸塩結合剤は、粒子を繊維に結合するの に材料を利用し易い場所である粒子の表面に相当程度まで残留する。いくつかの 特定の態様では、４０００〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量をもつポリマーを使用 した。８０００を越える分子量をもつ結合剤も使用できるが、このように過度に 高分子量のポリマーは処理しにくいため、結合効率が低下する恐れがある。 上記イオン化可能な非ポリマー及びポリマー結合剤と他の結合剤の組み合わせ も使用できるが、このような組み合わせは非反応性でなければならず、即ちイオ ン化可能な結合剤が、本発明に従って繊維及び粒子と結合するために必要な水素 、配位共有、「ハイブリッド」イオン又はイオン結合能を保持できないような方 法で相互に反応しないことを条件とする。 ＶＩ．プロセス利点 本発明のイオン化可能なヒドロキシ酸塩結合剤及び塩基のイオン化可能な塩は 、非イオン化可能な結合剤にまさるいくつかの利点を提供する。例えば、結合剤 は 水溶液中でイオン化するので、溶液形態で繊維に添加し易い。また、外部から加 熱しなくても粒子を繊維に結合することができる。従って、所望に応じて室温で 粒子結合を行うことができる。 関連出願の水素結合及び配位共有結合剤と同様に、本発明の結合剤は、液体溶 剤等の液体（本明細書では活性化液ということもあり、その１例は水である）を 加えることにより活性化できるという利点がある。従って、結合しようとする粒 子の不在下で液体結合剤（固体もしくは液体結合剤、又は室温付近に融点もしく は軟化点をもつ結合剤の溶液を含む）をセルロースマットに添加することができ 、例えば繊維製品が周囲空気中の湿度と平衡する含水率に達するまで結合剤を乾 燥させることができる。その後、現場で結合剤を活性化させて粒子に結合するこ とができる。結合剤（特に液体結合剤）のうちには、繊維全体に拡散して結合剤 の平衡分配に達するものもある。あるいは、固体（例えば粒子又は粉末）として 結合剤を添加してもよい。後期処理段階で、粒子結合が所望されるマットの部分 に水又は別の活性化液を加える。その後、粒子をマットに添加し、既に湿潤して いるマットの部分に付着させる。あるいは、結合剤の活性化よりも前又は同時に 粒子をマットに添加してもよい。結合剤によっては、関連出願に記載されている ように加熱又は撹拌等の他の手段により活性化することもできる。 水素結合又は配位共有結合のみに依存している関連出願の結合剤とは対照的に 、本発明の「ハイブリッド」イオン及びイオン結合剤はより強力な結合剤−粒子 又は結合剤−繊維結合を提供し、例えば粒子をより強く結合するか、又は少量の 結合剤で同程度に結合することができるので、粒子含有繊維ウェブは繊維ウェブ から粒子が離れにくいという点で優れた耐機械的取扱性をもつ。結合剤−粒子結 合が強力になる結果、繊維ウェブからの粒子の損失が減少すると共に、少量の結 合剤を使用して繊維ウェブの内部に粒子を満足に保持することが可能になる。 本発明の結合剤は典型的には室温で固体であるが、固体結合剤の液体ホットメ ルトとして添加できるように十分低い融点をもち得る。固体結合剤を過飽和溶液 として繊維に添加してもよいし、その融点を上回る温度に固体結合剤を加熱して 繊維に添加してもよいが、加熱によって分解したり繊維と反応する場合もある。 凝固又は乾燥すると、結合剤は失活する。後で熱又は液体を加えて固定するので あれば、例えば結合剤粒子を繊維に散布するなどして固体結合剤を粒状形態で繊 維に添加してもよい。 本発明の結合反応は触媒を必要とせずに広いｐＨ範囲にわたって生じ得る。触 媒を用いない適切なｐＨ範囲は１〜１４であるが、好適範囲は３〜８又は６〜８ であり、このような中性ｐＨ範囲では酸加水分解により損傷しにくい繊維製品（ 例えばセルロース製品）が得られる。 非水溶性粒子を使用する場合には、結合反応中の繊維の含水率は繊維、結合剤 及び粒子の重量を基にして０．５〜５０％、適切には５〜４０％、又は好ましく は５〜２０％とすべきである。＞２０％、好ましくは＞３０％、又は２０〜５０ ％、又は３０〜５０％の範囲の含水率も使用できるが、このような高い含水率は 嵩高な架橋繊維の製造において中間無水物形成を妨げ、共有結合の形成を妨げる 。水溶性粒子を使用する場合には、結合反応中の繊維の含水率は０．５〜３０％ 、適切には５〜２５％、好ましくは１２〜２０％とすべきである。粒子は、製品 の表面に止まらずに繊維製品全体に分配されるように繊維に添加することができ る。粒子は、マット又はウェブ等の繊維製品の全厚にわたって分配することがで きる。 １種以上の結合剤は繊維材料の重量を基にして少なくとも０．５％で且つ８０ ％以下（重量％）の量で処理製品中に存在すると適切である。特に好適な態様で は、結合剤は繊維材料の０．５〜８０、又はより好ましくは０．５〜４０又は０ ．５〜２５重量％の量で存在する。約０．５％未満では繊維に添加しても十分な 結合に達するには結合剤の量が不十分である。過剰量の結合剤を使用しても結合 プロセスの費用が不必要に増すだけである。結合剤は装置表面に移動するので、 高濃度の結合剤は処理上の問題も生じかねない。従って、多くの場合には粒子と 繊維を有効に結合するために必要とされる以上の結合剤を使用しないことが好ま しい。 （繊維内架橋の有無を問わず）本発明の繊維製品は、外部から加圧することに よって更に圧縮することができる。圧縮製品は小型で輸送し易い。粒子が高吸湿 性粒子である場合には、得られる繊維製品は非圧縮製品よりも優れた性質をもつ 。本発明者らは、本発明の結合剤が粒子の有無を問わずに容易に圧縮可能な製品 をもたらすことを知見した。繊維、粒子及び結合剤の重量を基にして少なくとも ５ ％、より好ましくは１０％のＳＡＰ粒子が繊維に付着しているとき、繊維は特に 容易に圧縮される。 本発明によると、結合剤は粒子の添加前、添加後又は添加と同時のいずれに繊 維に添加してもよい。同時添加は、粒子と結合剤の２つの分離流により実施する ことができ、２つの分離流を同時に繊維支持体に導くか、又は支持体に接触させ る直前もしくは多少前に合流させる。本発明を制限するものではないが、粒子に 少量の水分を加えることにより、高吸湿性粒子と恐らく他種の粒子を繊維に結合 し易くできると思われる。例えば、粒子を結合剤含有繊維に送達しながら６８° Ｆで湿度４５％の空気に暴露すると、粒子結合が強化されることが判明した。 結合は、「ハイブリッド」イオン又はイオン結合の形成を助長する条件下、例 えば存在する水のｐＨ、ｐＫａ及び量が対イオンの解離を可能にし、繊維、結合 剤及び粒子を緊密に接触させ、必要な水素、配位共有、イオン又は「ハイブリッ ド」イオン結合が形成されるような条件下で実施することができる。 以下、実施例により本発明のいくつかの態様を説明するが、以下の実施例は上 記説明及び後記請求の範囲に記載する本発明を制限するものではない。 実施例実施例１：「ハイブリッド」イオン結合剤と対照及び水素／配位共有結合剤の比 較 ＮＢ４１６（Ｔａｃｏｍａ，ＷａｓｈｉｎｇｔｏｎのＷｅｙｅｒｈａｅｕｓｅ ｒの市販品）等の木材パルプ繊維製オーブン乾燥パルプシートの試料６個を選択 した。試料の各々を表１に示す液体の溶液で処理し、対照シートのみは液体を加 えず、各処理シートは不揮発性添加剤９重量％とパルプ繊維９１重量％を含むよ うにした。 高吸湿性ポリマー粒子（ＳＡＰ）が液体処理繊維にどのように有効に結合する かを試験するために、各パルプシートを次のように処理した。液体処理後、パル プシートを一晩乾燥させた。次に、各処理パルプシートの一部を選択し、１平方 インチ孔スクリーンを取り付けたＦｉｔｚハンマーミルに供給し、同時に４０％ ＳＡＰを含有する毛羽材料を生成するのに十分な高吸湿性ポリマー粒子（Ｐｏｒ ｔｓｍｏｕｔｈ，ＶｉｒｇｉｎｉａのＨｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ製品Ｉ Ｍ３９００）も添加した。繊維化シートと粒子の混合物である生成材料を空気堆 積機に送り、空気堆積してウェブとした。こうして、１個は繊維化対照シートと 粒子から構成され、他の５個は繊維化液体処理パルプシートと高吸湿性粒子から 構成される６個の空気堆積ウェブを作成した。 次にウェブの各々の切片を篩カラムで撹拌し、未結合高吸湿性ポリマー粒子を 分離した。各シートの粒子損失を記録し、初期添加高吸湿性粒子の百分率として 表１に示す。 各シート１ｇ試料を脱イオン水１５０ｍｌに含浸させた後、校正ｐＨメーター で溶液のｐＨを試験することにより、シートのｐＨを測定した。 表１から明らかなように、高吸湿性ポリマー粒子の損失は未処理対照シートが 最大であった。ソルビトール／グリセリンの７０／３０溶液はさほど有効な結合 剤ではなく、未処理シートを約７％上回る粒子しか保持できなかった。乳酸（ヒ ドロキシ酸）を処理液に加えると、ＳＡＰ損失は約１％まで激減したが、シート のｐＨは３．２まで低下し、用途によっては許容できないほど低い値であった。 乳酸の添加量を１５ｇまで減らすと、ＳＡＰ損失は４倍に増加し、ｐＨはほんの 僅かだけ増加した。 ソルビトール／グリセリンと乳酸を含有する液体混合物に有機ヒドロキシ酸の 塩である乳酸ナトリウム約２５ｇを添加すると、ＳＡＰ損失は約５．７％でｐＨ ＞４．０のシートが得られた。更に、乳酸ナトリウムを３３ｇまで増加し、乳酸 を約４ｇまで減らすと、シートのｐＨは所望の中性ｐＨを優に上回る約１１まで 増加した。しかし、この高いｐＨと低い乳酸濃度では、ＳＡＰ損失は約３８％ま で増加した。実施例２：アミノ酸結合剤 本実施例は、種々のＳＡＰ結合能をもつパルプを製造するために、所定のアミ ノ酸であるサルコシンとグルコン酸をどのように利用できるかを示す。 適当な官能基をもつ表２に示す種々の酸の試料を得、１５０ｇ部を計量した。 脱イオン水１７５ｇを加えて溶解させた。溶液が得られるまで表２に示すような 固体ＮａＯＨ又はＨＣｌの３７％溶液を加えることにより、溶液のｐＨを変えた 。次に、酸溶液の各々に５００ｇの７０％ソルビトール溶液（Ｄｅｃａｔｕｒ， ＩｌｌｉｎｏｉｓのＡｒｔｈｕｒ Ｄａｎｉｅｌｓ Ｍｉｄｌａｎｄ Ｃｏｍｐ ａｎｙの市販品と、Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭｉｃｈｉｇａｎのＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃ ａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの市販品である９６％グリセリン溶液１５５ｇ） を加えた。酸／ソルビトール／グリセリン溶液の１ｍｌアリコートを脱イオン水 ９ｍｌに溶解し、校正ポケットｐＨメーターで溶液のｐＨを検査することにより 、溶液のｐＨを測定した。ＮＢ４１６パルプシート（Ｔａｃｏｍａ，Ｗａｓｈｉ ｎｇｔｏｎのＷｅｙｅｒｈａｅｕｓｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙの市販品）の試料を混 合物で処理し、オーブン乾燥パルプ９１％と不揮発性添加剤９％を含むシートを 生成した。パルプシートを一晩風乾した。１平方インチ孔スクリーンを取り付け たＦｉｔｚハンマーミルに処理パルプシート片を供給し、同時に４０％ＳＡＰを 含有する毛羽材料を生成するのに十分な量の高吸湿性粉末（Ｐｏｒｔｓｍｏｕｔ ｈ，ＶｉｒｇｉｎｉａのＨｏｅｓｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅの市販品ＩＭ３９ ００）もミルに添加した。次に、得られた材料を空気堆積機（Ｈｏｒｓｔｅｎｓ ，ＤｅｎｍａｒｋのＭ＆Ｊ ＣｏｍｐａｎｙのＭ＆Ｊ空気堆積機）に導き、空気 堆積してウェブとした。このウェブの切片を各々篩カラムで撹拌し、未結合ＳＡ Ｐを分離した。各配合物のＳＡＰ損失を下表２に示す。 本実施例は、試験した酸のうちにはｐＨ＞４．０を維持しながらパルプ繊維に ＳＡＰを有効に結合するものがあることを明示している。グルタミン酸は酸中和 及び塩基中和の両形態で使用した。実施例３：未処理繊維と比較した処理繊維の圧縮性の評価 ＮＢ４１６（Ｔａｃｏｍａ，ＷａｓｈｉｎｇｔｏｎのＷｅｙｅｒｈａｅｕｓｅ ｒの市販品）等の木材パルプ繊維製オーブン乾燥パルプシート試料５個を選択し た。試料の各々を表１に示す液体の溶液で処理し、対照シートは液体を加えず、 各処理シートは不揮発性添加剤９重量％とパルプ繊維９１重量％を含むようにし た。 繊維の空気堆積ウェブの圧縮がどのように有効に行われるかを試験するために 、各パルプシートを次のように処理した。液体処理後、パルプシートを一晩風乾 し た。次に、各処理パルプシートの一部を選択してＫａｍａｓハンマーミルに供給 した。得られた材料を実験室パッド形成機で空気堆積して６インチ円形パッドと した。次に、パッドにプレスで種々の圧力を加えた後、その厚さを測定し、密度 を計算した。結果を表３に示す。 表３から明らかなように、非処理対照シートは他のシートよりも低圧縮性であ った。乳酸／乳酸ナトリウムをソルビトール／グリセリン配合物に加えても、こ れらの配合物で処理した繊維の圧縮性に有意な影響はなかった。ソルビトールの 代わりに塩化コリンを使用すると、処理繊維の圧縮性は有意に改善された。実施例４：有機塩基結合剤の塩と対照及び水素結合／配位共有結合剤との比較 ＮＢ４１６（Ｔａｃｏｍａ，ＷａｓｈｉｎｇｔｏｎのＷｅｙｅｒｈａｅｕｓｅ ｒの市販品）等の木材パルプ繊維製オーブン乾燥パルプシート試料５個を選択し た。試料の各々を表１に示す液体の溶液で処理し、対照シートは液体を加えず、 各処理シートは不揮発性添加剤９重量％とパルプ繊維９１重量％を含むようにし た。 高吸湿性ポリマー粒子（ＳＡＰ）が液体処理繊維にどのように有効に結合する かを試験するために、各パルプシートを次のように処理した。液体処理後、パル プシートを一晩風乾した。次に、各処理パルプシートの一部を選択し、１平方イ ンチ孔スクリーンを取り付けたＦｉｔｚハンマーミルに供給し、同時に４０％Ｓ ＡＰを含有する毛羽材料を生成するのに十分な量の高吸湿性ポリマー粉末（Ｐｏ ｒｔｓｍｏｕｔｈ，ＶｉｒｇｉｎｉａのＨｏｅｓｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅの 市販品ＩＭ３９００）をミルに添加した。繊維化シートと粒子の混合物である生 成材料を空気堆積機に導き、空気堆積してウェブとした。こうして、１個は繊維 化対照シートと粒子から構成され、他の５個は繊維化液体処理パルプシートと高 吸湿性粒子から構成される６個の空気堆積ウェブを作成した。 次に、ウェブの各々の切片を篩カラムで撹拌し、未結合高吸湿性ポリマー粒子 を分離した。各シートの粒子損失を記録し、初期添加高吸湿性粒子の百分率とし て表４に示す。 表４から明らかなように、高吸湿性ポリマー粒子の損失は未処理対照シートが 最大であった。ソルビトールベース配合物でグリセリンの代わりにプロピレング リコールを使用すると、ＳＡＰ結合は悪化した。他方、ソルビトールの代わりに 塩化コリンを使用すると結合は著しく改善され、更に、プロピレングリコールを 添加しなくても改善が得られた。 以上、本発明の好適態様について説明したが、以上の説明及び下記請求の範囲 に記載するような本発明の精神及び範囲内で種々の変更が可能であることは当業 者に自明である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）天然及び合成繊維から構成される群から選択される繊維と、 （ｂ）粒子を繊維に結合するために有機ヒドロキシ酸の塩を含む結合剤であって 、繊維又は粒子とハイブリッドイオン結合を形成することが可能な少なくとも１ 個の官能基と、結合剤が粒子とハイブリッドイオン結合を形成する場合には繊維 と結合を形成し、結合剤が繊維とハイブリッドイオン結合を形成する場合には粒 子と結合を形成することが可能な別の官能基を含む結合剤を含む繊維ウェブ。 ２．結合剤が粒子とハイブリッドイオン結合を形成する場合に繊維との間で形成 される結合が水素又はハイブリッドイオン結合であり、結合剤が繊維とハイブリ ッドイオン結合を形成する場合に粒子との間で形成される結合が水素、配位共有 、又はハイブリッドイオン結合である請求項１に記載のウェブ。 ３．有機ヒドロキシ酸がカルボン酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、スル ホン酸及びその非反応性組み合わせから構成される群から選択される請求項１に 記載のウェブ。 ４．有機ヒドロキシ酸が乳酸である請求項１に記載のウェブ。 ５．有機ヒドロキシ酸の塩が乳酸ナトリウムである請求項４に記載のウェブ。 ６．高吸湿性ポリマー粒子を更に含む請求項４に記載のウェブ。 ７．繊維柔軟剤を更に含む請求項１に記載のウェブ。 ８．ウェブのｐＨを＞約ｐＨ４に維持するために十分な量の緩衝剤を更に含む請 求項１に記載のウェブ。 ９．繊維がセルロース繊維であり、結合剤が乳酸ナトリウムであり、結合剤と繊 維の総重量を基にして約０．５〜約１０重量％の範囲の量の結合剤を繊維に添加 する請求項１に記載のウェブ。 １０．グリセリン、ソルビトール又は乳酸を更に含む請求項９に記載のウェブ。 １１．繊維、乳酸ナトリウム、グリセリン、ソルビトール及び乳酸の総重量を基 にして約０〜約２０％の範囲の量のグリセリンが存在し、約０〜約１５％の範囲 の量のソルビトールが存在し、約０〜約１０％の範囲の量の乳酸が存在する請求 項１０に記載のウェブ。 １２．繊維が化学熱機械的繊維である請求項１１に記載のウェブ。 １３．繊維又は粒子とハイブリッドイオン結合を形成することが可能な少なくと も１個の官能基が、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホン酸、リン酸、ホスホ ン酸、ホスフィン酸、スルホンアミド、カルボキシレート、スルホネート、ホス フェート、ホスホネート、及びホスフィネートから構成される群から選択される 請求項１に記載のウェブ。 １４．（ａ）天然及び合成繊維から構成される群から選択される繊維と、 （ｂ）粒子を繊維に結合するために有機塩基の塩を含む結合剤であって、繊維又 は粒子とイオン結合を形成することが可能な少なくとも１個の官能基と、結合剤 が粒子とイオン結合を形成する場合には繊維と水素、ハイブリッドイオン、又は イオン結合を形成し、結合剤が繊維とイオン結合を形成する場合には粒子と水素 、配位共有、ハイブリッドイオン又はイオン結合を形成することが可能な別の官 能基を含む結合剤を含む繊維ウェブ。 １５．有機塩基がプロトン化第１、第２及び第３級アミン並びに脱プロトン化第 ４級アンモニウム塩から構成される群から選択される請求項１４に記載のウェブ 。 １６．有機塩基の塩が塩化コリンである請求項１４に記載のウェブ。 １７．高吸湿性ポリマー粒子を更に含む請求項１４に記載のウェブ。 １８．繊維柔軟剤を更に含む請求項１４に記載のウェブ。 １９．繊維が化学熱機械的繊維である請求項１４に記載のウェブ。 ２０．（ａ）天然及び合成繊維から構成される群から選択される繊維と、 （ｂ）粒子を繊維に結合するためにアミノ酸を含む結合剤であって、繊維又は粒 子とハイブリッドイオン又はイオン結合を形成することが可能な少なくとも１個 の官能基と、結合剤が粒子とハイブリッドイオン又はイオン結合を形成する場合 には繊維と結合を形成し、結合剤が繊維とハイブリッドイオン又はイオン結合を 形成する場合には粒子と結合を形成することが可能な別の官能基を含む結合剤を 含む繊維ウェブ。 ２１．結合剤が粒子とハイブリッドイオン又はイオン結合を形成する場合に繊維 との間で形成される結合が水素、ハイブリッドイオン又はイオン結合であり、結 合剤が繊維とハイブリッドイオン又はイオン結合を形成する場合に粒子との間で 形成される結合が水素、ハイブリッドイオン、イオン又は配位共有結合である請 求項２０に記載のウェブ。 ２２．アミノ酸がサルコシン、グリシン、アラニン、バリン、セリン、プロリン 、トレオニン、システイン、グルタミン酸、リシン又はβ−アラニンから構成さ れる群から選択される請求項２０に記載のウェブ。 ２３．アミノ酸がサルコシン、グリシン、β−アラニン、プロリン及びトレオニ ンから構成される群から選択される請求項２２に記載のウェブ。 ２４．高吸湿性ポリマー粒子を更に含む請求項２２に記載のウェブ。 ２５．繊維柔軟剤を更に含む請求項２０に記載のウェブ。 ２６．繊維が化学熱機械的繊維である請求項２２に記載のウェブ。 ２７．粒子に結合するための繊維塊の製造方法であって、 （ａ）天然及び合成繊維から構成される群から繊維を選択する段階と、 （ｂ）粒子を繊維に結合するために有機ヒドロキシ酸の塩を含む結合剤であって 、繊維又は粒子とハイブリッドイオン結合を形成することが可能な少なくとも１ 個の官能基と、結合剤が粒子とハイブリッドイオン結合を形成する場合には繊維 と結合を形成し、結合剤が繊維とハイブリッドイオン結合を形成する場合には粒 子と結合を形成することが可能な別の官能基を含む結合剤を添加することにより 繊維塊を形成する段階を含む前記方法。 ２８．結合剤が粒子とハイブリッドイオン結合を形成する場合に繊維との間で形 成される結合が水素又はハイブリッドイオン結合であり、結合剤が繊維とハイブ リッドイオン結合を形成する場合に粒子との間で形成される結合が水素、配位共 有、又はハイブリッドイオン結合である請求項２７に記載の方法。 ２９．有機ヒドロキシ酸がカルボン酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、ス ルホン酸及びその非反応性組み合わせから構成される群から選択される請求項２ ７に記載の方法。 ３０．有機ヒドロキシ酸が乳酸である請求項２９に記載の方法。 ３１．有機ヒドロキシ酸の塩が乳酸ナトリウムである請求項２９に記載の方法。 ３２．繊維塊の密度を増加するのに十分な圧力下で繊維塊を圧縮する段階を更に 含む請求項２７に記載の方法。 ３３．圧縮段階の前に繊維塊に高吸湿性粒子を添加する段階を更に含む請求項３ ２に記載の方法。 ３４．圧縮段階の前にグリセリン、ソルビトール及び乳酸を繊維塊に添加する段 階を更に含む請求項３３に記載の方法。 ３５．繊維塊に繊維柔軟剤を添加する段階を更に含む請求項２７に記載の方法。 ３６．粒子に結合するための繊維塊の製造方法であって、 （ａ）天然及び合成繊維から構成される群から繊維を選択する段階と、 （ｂ）粒子を繊維に結合するために有機塩基の塩を含む結合剤であって、繊維又 は粒子とイオン結合を形成することが可能な少なくとも１個の官能基と、結合剤 が粒子とイオン結合を形成する場合には繊維と水素、ハイブリッドイオン、又は イオン結合を形成し、結合剤が繊維とイオン結合を形成する場合には粒子と水素 、配位共有、ハイブリッドイオン又はイオン結合を形成することが可能な別の官 能基を含む結合剤を添加することにより繊維塊を形成する段階を含む前記方法。 ３７．有機塩基がプロトン化第１、第２及び第３級アミン並びに脱プロトン化第 ４級アンモニウム塩から構成される群から選択される請求項３５に記載の方法。 ３８．有機塩基の塩が塩化コリンである請求項３６に記載の方法。 ３９．繊維塊の密度を増加するのに十分な圧力下で繊維塊を圧縮する段階を更に 含む請求項３６に記載の方法。 ４０．圧縮段階の前に繊維塊に高吸湿性粒子を添加する段階を更に含む請求項３ ９に記載の方法。 ４１．繊維塊に繊維柔軟剤を添加する段階を更に含む請求項３６に記載の方法。 ４２．粒子に結合するための繊維塊の製造方法であって、 （ａ）天然及び合成繊維から構成される群から繊維を選択する段階と、 （ｂ）粒子を繊維に結合するためにアミノ酸を含む結合剤であって、繊維又は粒 子とハイブリッドイオン又はイオン結合を形成することが可能な少なくとも１個 の官能基と、結合剤が粒子とハイブリッドイオン又はイオン結合を形成する場合 には繊維と結合を形成し、結合剤が繊維とハイブリッドイオン結合を形成する場 合には粒子と結合を形成することが可能な別の官能基を含む結合剤を添加するこ とにより繊維塊を形成する段階を含む前記方法。 ４３．結合剤が粒子とハイブリッドイオン又はイオン結合を形成する場合に繊維 との間で形成される結合が水素、ハイブリッドイオン又はイオン結合であり、結 合剤が繊維とハイブリッドイオン又はイオン結合を形成する場合に粒子との間で 形成される結合が水素、ハイブリッドイオン、イオン又は配位共有結合である請 求項４２に記載の方法。 ４４．アミノ酸がサルコシン、グリシン、アラニン、バリン、セリン、プロリン 、トレオニン、システイン、グルタミン酸、リシン又はβ−アラニンから構成さ れる群から選択される請求項４２に記載の方法。 ４５．アミノ酸がサルコシン、グリシン、β−アラニン、プロリン及びトレオニ ンから構成される群から選択される請求項４４に記載の方法。 ４６．繊維塊の密度を増加するのに十分な圧力下で繊維塊を圧縮する段階を更に 含む請求項４２に記載の方法。 ４７．圧縮段階の前に繊維塊に高吸湿性粒子を添加する段階を更に含む請求項４ ６に記載の方法。 ４８．圧縮段階の前に繊維塊に繊維柔軟剤を添加する段階を更に含む請求項４２ に記載の方法。 ４９．（ａ）天然及び合成繊維から構成される群から選択される繊維と、 （ｂ）粒子を繊維に結合するために有機ヒドロキシ酸の塩を含む結合剤であって 、繊維又は粒子とハイブリッドイオン結合を形成することが可能な少なくとも１ 個の官能基と、結合剤が粒子とハイブリッドイオン結合を形成する場合には繊維 と結合を形成し、結合剤が繊維とハイブリッドイオン結合を形成する場合には粒 子と結合を形成することが可能な別の官能基を含む結合剤を含む使い捨て液体吸 収品。 ５０．結合剤が粒子とハイブリッドイオン結合を形成する場合に繊維との間で形 成される結合が水素又はハイブリッドイオン結合であり、結合剤が繊維とハイブ リッドイオン結合を形成する場合に粒子との間で形成される結合が水素、配位共 有又はハイブリッドイオン結合である請求項４９に記載の吸収品。 ５１．有機ヒドロキシ酸がカルボン酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、ス ルホン酸及びその非反応性組み合わせから構成される群から選択される請求項４ ９に記載の吸収品。 ５２．有機ヒドロキシ酸が乳酸である請求項５１に記載の吸収品。 ５３．有機ヒドロキシ酸の塩が乳酸ナトリウムである請求項５２に記載の吸収品 。 ５４．高吸湿性ポリマー粒子を更に含む請求項４９に記載の吸収品。 ５５．繊維柔軟剤を更に含む請求項４９に記載の吸収品。 ５６．ウェブのｐＨを＞約ｐＨ４に維持するために十分な量の緩衝剤を更に含む 請求項４９に記載の吸収品。 ５７．繊維がセルロース繊維であり、結合剤が乳酸ナトリウムであり、結合剤と 繊維の総重量を基にして約０．５〜約１０重量％の範囲の量の結合剤を繊維に添 加する請求項４９に記載の吸収品。 ５８．グリセリン、ソルビトール又は乳酸を更に含む請求項５７に記載の吸収品 。 ５９．繊維、乳酸ナトリウム、グリセリン、ソルビトール及び乳酸の総重量を基 にして約０〜約２０％の範囲の量のグリセリンが存在し、約０〜約１５％の範囲 の量のソルビトールが存在し、約０〜約１０％の範囲の量の乳酸が存在する請求 項５８に記載の吸収品。 ６０．繊維が化学熱機械的繊維である請求項４９に記載の吸収品。 ６１．繊維又は粒子とハイブリッドイオン結合を形成することが可能な少なくと も１個の官能基が、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホン酸、リン酸、ホスホ ン酸、ホスフィン酸、スルホンアミド、カルボキシレート、スルホネート、ホス フェート、ホスホネート、及びホスフィネートから構成される群から選択される 請求項４９に記載の吸収品。 ６２．（ａ）天然及び合成繊維から構成される群から選択される繊維と、 （ｂ）粒子を繊維に結合するために有機塩基の塩を含む結合剤であって、繊維又 は粒子とイオン結合を形成することが可能な少なくとも１個の官能基と、結合剤 が粒子とイオン結合を形成する場合には繊維と水素、ハイブリッドイオン又はイ オン結合を形成し、結合剤が繊維とイオン結合を形成する場合には粒子と水素、 配位共有、ハイブリッドイオン又はイオン結合を形成することが可能な別の官能 基を含む結合剤を含む使い捨て液体吸収品。 ６３．有機塩基がプロトン化第１、第２及び第３級アミン並びに脱プロトン化第 ４級アンモニウム塩から構成される群から選択される請求項６２に記載の吸収品 。 ６４．有機塩基の塩が塩化コリンである請求項６２に記載の吸収品。 ６５．高吸湿性ポリマー粒子を更に含む請求項６２に記載の吸収品。 ６６．繊維柔軟剤を更に含む請求項６２に記載の吸収品。 ６７．繊維が化学熱機械的繊維である請求項６２に記載の吸収品。 ６８．（ａ）天然及び合成繊維から構成される群から選択される繊維と、 （ｂ）粒子を繊維に結合するためにアミノ酸を含む結合剤であって、繊維又は粒 子とハイブリッドイオン又はイオン結合を形成することが可能な少なくとも１個 の官能基と、結合剤が粒子とハイブリッドイオン又はイオン結合を形成する場合 には繊維と結合を形成し、結合剤が繊維とハイブリッドイオン又はイオン結合を 形成する場合には粒子と結合を形成することが可能な別の官能基を含む結合剤を 含む使い捨て液体吸収品。 ６９．結合剤が粒子とハイブリッドイオン又はイオン結合を形成する場合に繊維 との間で形成される結合が水素、ハイブリッドイオン又はイオン結合であり、結 合剤が繊維とハイブリッドイオン又はイオン結合を形成する場合に粒子との間で 形成される結合が水素、ハイブリッドイオン、イオン又は配位共有結合である請 求項６８に記載の吸収品。 ７０．アミノ酸がサルコシン、グリシン、アラニン、バリン、セリン、プロリン 、トレオニン、システイン、グルタミン酸、リシン、又はβ−アラニンから構成 される群から選択される請求項６８に記載の吸収品。 ７１．アミノ酸がサルコシン、グリシン、β−アラニン、プロリン及びトレオニ ンから構成される群から選択される請求項７０に記載の吸収品。 ７２．高吸湿性ポリマー粒子を更に含む請求項６８に記載の吸収品。 ７３．繊維柔軟剤を更に含む請求項６８に記載の吸収品。 ７４．繊維が化学熱機械的繊維である請求項６８に記載の吸収品。