JPH10501997A

JPH10501997A - 歯冠ライナー組成物及び仮修復を作る方法

Info

Publication number: JPH10501997A
Application number: JP8502264A
Authority: JP
Inventors: ディー．オクスマン，ジョエル; イー．アンダーソン，スコット
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1994-06-22
Filing date: 1995-06-01
Publication date: 1998-02-24
Also published as: WO1995035071A1

Abstract

(57)【要約】仮の（即ち一時的）プロテーゼ具の作製のため、特に歯冠及びブリッジの作製のために、及び歯冠のためのライナーとして、熱可塑性組成物が用いられる。好ましくは、熱可塑性組成物は、その材料が要求される形状に成形された後に重合され得るようなフリーラジカルで重合可能な機能性を含む。

Description

【発明の詳細な説明】歯冠ライナー組成物及び仮修復を作る方法発明の分野本発明は、熱可塑性成形組成物に関する。それは、義歯、インレー、アンレー、ベニヤ(veneers)、歯冠及びブリッジのような仮の口のプロテーゼ具、歯冠のためのライナー並びに一般的目的のモデル形成にも関する。発明の背景仮修復の製造のための現在利用できる材料は、アクリル及び樹脂ベースの組成物である。アクリル樹脂は低価格であるが、悪臭を放ち、低い引裂き抵抗を有し、弱いゴム状態であり、そして不要な収縮及び発熱線特性を示す。樹脂ベースの組成物は、高価であり、脆化する傾向があり、そして下から切り除くこと及び切り取ることが困難であるという特徴を有する。アクリル樹脂又は樹脂ベースの組成物のいずれかの粉体・液体及びペースト：ペーストシステムは、不要な空気の組込みをしばしば生ずる使用前の混合を必要とする。多くのシステムは、大量の時間を浪費するステップも含み、システムの限定された作業者の制御を供する。（“ポリカプロラクトン”としても知られる）高分子量ポリ（ε−カプロラクトン）は、一般的目的のモデル形成及び歯科学のための熱可塑性成形化合物として用いられている。ポリカプロラクトン成形組成物を記載する引用は、米国特許第4,835,203号、公開公報第 D P-700 High Molecular Weight Caprolactone Polymers（Union Carbide Corp．の1988製品文献）。公開公報第63−171554号に記載されるポリカプロラクトンは、少量のエポキシ樹脂中で合成され、ポリカプロラクトンの加水分解を改良すると記載される。 Deldent Dental Supplies Co.，Ltdは、“形成可能ベース印象”又は“FBI” 義歯トレーシステムとして言及される熱軟化可能カスタムトレー材料を販売する。FBIトレーは、熱い水にトレーを軟化するために浸漬され、患者のアークに従うよう温められ成形されて患者の口におかれる。FBIトレーは、熱い水に再び浸漬されるならそのもとの形状にもどると記載される。米国特許第4,240,145号及び4,483,333号は、放射線架橋ポリカプロラクトン整形外科用キャストを記載する。該特許は、“各々の分子中に２以上の二重結合を含む化学物質”の可能な組込みを言及する。このキャストは電子ビーズ装置における何回かの５メガラドの露出を用いて放射線架橋される。発明の概要本発明は、内張り歯冠のため、及び仮修復の製造のために役立つ組成物を提供する。本組成物は、38℃において固体であり、口の組織により快適に耐えられ得る融点及び軟化点を有する熱可塑性材料を含む。本発明は、仮の歯の修復を作るための方法も提供する。１つのこのような方法は、（ａ）溶融又は軟化された熱可塑性材料を調製された歯の領域上に適用するステップであって、該材料が38℃において固体であり、口の組織により快適に耐えられ得る融点又は軟化点を有するステップと、（ｂ）前記領域を十分に覆い、プロテーゼを形成するように前記領域上に前記材料を成形するステップと、（ｃ）それが凝固するように前記材料を冷却するステップと、を含む。仮修復を作るための他の方法は、（ａ）未調製の歯の領域の印象をとるステップと、（ｂ）調製された歯の領域の部位における前記印象に溶融又は軟化された熱可塑性材料を適用するステップであって、前記材料が38℃で固体であり、口の組織により快適に耐えられ得る融点及び軟化点を有するステップと、（ｃ）患者の口における前記調製された領域上に前記ステップ（ｂ）で調製された材料を有する印象をおき、プロテーゼを形成するステップと、（ｄ）それが凝固するように前記組成物を冷却するステップと、を含む。仮修復を作るための更に他の方法は、（ａ）未調製の歯の領域の印象をとるステップと、（ｂ）調製された歯の領域の印象をとるステップと、（ｃ）ステップ（ｂ）の印象からモデルを作るステップと、（ｄ）溶融又は軟化された熱可塑性材料をステップ（ａ）の印象に適用するステップであって、前記材料が38℃において固体であるステップと、（ｅ）ステップ（ｄ）で調製された前記材料を有する前記印象をステップ（ｃ）の前記モデル上においてプロテーゼを形成するステップと、（ｆ）それが凝固するように前記材料を冷却するステップと、を含む。仮修復を作るための更に他の方法は、（ａ）未調製の歯の領域の印象をとるステップと、（ｂ）ステップ（ａ）の前記印象からモデルを作るステップと、（ｃ）ステップ（ｂ）の前記モデルから真空形成されたシェルを作るステップと、（ｄ）前記真空形成されたシェルに溶融又は軟化された熱可塑性材料を適用するステップであって、該材料が38℃において固体であるステップと、患者の口における前記調製された領域上に前記材料を有する前記真空形成されたシェルをおき、プロテーゼを形成するステップと、（ｆ）それが凝固するように前記材料を冷却するステップと、を含む。図面の簡単な記載図１は実施例１のラン１〜11の組成物のための粘度対アクリル酸樹脂百分率のプロットである。図２は、実施例１のラン１，６，７，10及び11の組成物のための保存モジュール対アクリル酸樹脂百分率のプロットである。図３は、実施例１のラン１及び２の組成物のための保存モジュールのプロットであり、種々の条件下におけるホットカスタムメモリーがラン２の組成物に与える効果を示す。詳細な記載本発明の熱可塑性形成組成物は、仮の（即ち一時的な）プロテーゼ具の作製のため、特に歯冠及びブリッジの作製のために特に利用される。組成物は一の及び多重の単位の修復のために用いられ得る。この仮のプロテーゼは、歯の領域が修復手順のために調製される時から最終プロテーゼが口内の位置にセメント付けされるまでの一時的な修復として機能する。仮のプロテーゼは、永久的プロテーゼが作製される間、数週間、患者の口の中に一般的にある。仮のプロテーゼの最初の目的は、歯及び歯肉組織を保護して、患者に快適性、機能性及び審美性を与えながら動きやすい歯を安定化することである。本発明の熱可塑性成形組成物は、直接的又は間接的作製の方法のいずれかを用いて仮的プロテーゼ具を調製するのに用いられ得る。いずれかの方法は、修復手順のための歯の領域の調製を必要とする。調製は、歯の構造の除去を一般的に含むが、歯の構造があるべき所にない場合に、置きかわる構造、通常、ワックスモデル又は予め作製されたプロテーゼ形態が印象をとる前に必要な位置に挿入される。仮のプロテーゼ具を作る直接的方法は、患者の口の中におけるプロテーゼ具の作製を特徴とし、一方間接的方法は患者の口の外でのプロテーゼ具の作製を特徴とする。作製の直接的方法の１のタイプは、修復手順のための領域の調製の前に歯の領域の印象をとることを含む。印象材料を含むトレーは、印象材料が硬化されるまでその場に維持される。本発明の溶融又は軟化された熱可塑性成形組成物は、調製された領域の部位における印象に移される。その後、熱可塑性組成物を含む印象は、患者の口の中の調製された領域上に直接おかれてプロテーゼを形成する。あるいは、作製の直接的方法は、印象としての金属又は可塑材で予め成形された歯冠シェルの利用も含み得る。この技術を利用して、歯冠シェルは、本発明の溶融又は軟化された熱可塑性成形組成物で部分的又は全体的に充填される。その後、充填された歯冠シェルは調製された歯上におかれ、歯冠を形成する。熱可塑性組成物を含む歯冠シェルは、熱可塑性組成物が凝固するように冷却される。冷却の後、熱可塑性組成物は重合されて、その後歯冠シェルは下にある凝固した熱可塑性組成物から除去される。しかしながら、透明な可塑材で予め成形された歯冠シェルが利用される場合、熱可塑性組成物は、硬化光での照射により歯冠シェルを通して重合され得、シェルと熱可塑性組成物の組合せは仮のプロテーゼとして機能する。製造の直接的方法の他のタイプは、未調製の領域の印象からモデルを作り、結果として生ずるモデルから真空成形されたシェルを作ることを含む。本発明の溶融又は軟化された熱可塑性組成物は真空成形されたシェル内に移される。その後、熱可塑性組成物を含む真空成形されたシェルは、患者の口の中の調製された領域に直接おかれてプロテーゼを形成する。作製の直接的方法の更に他のタイプは、フリーハンド技術である。この技術は、本発明の軟化された熱可塑性組成物を（好ましくは手袋をして滑剤のぬられた）使用者の手に注入又はおいて、要求される予備的形状に操作して、便利には、患者の口に移して調製された歯の領域に適用させることを含む。使用者の手袋をされ、滑剤のぬられた手の親指及び人差し指に軟化された熱可塑性組成物を適用することは、特に熱可塑性組成物の正確な量及び適切な形状の便利かつ迅速な供給を提供する。あるいは、作製の直接的方法のフリーハンド技術を用いて、熱可塑性組成物は患者の口の中の調製された歯の領域上に直接おかれ得る。その後、熱可塑性組成物はその領域を十分に覆うように調製された領域上で成形される。材料の適用及びフリーハンド技術を用いる口の中での成形の後、患者は歯を咬合させられる。熱可塑性組成物から成形された仮のプロテーゼは冷却を許容される又は冷却される。仮のプロテーゼは患者の口から除去されて過剰の材料が、歯冠ばさみのような歯科用器具を用いることにより歯肉領域から除去される。仮のプロテーゼ具を作る間接的方法は、患者の口の外でのプロテーゼ具の作製を特徴とする。この方法は、修復手順のための領域の調製の前及び後の両方において歯の領域の印象をとることを含む。１のモデル技術を用いて、ダイ・ストーン(die stone)のような適切な材料を用いて、調製された領域の印象から陽性モデルが作られる。本発明の溶融又は軟化された熱可塑性成形組成物は、調製された部位における未調製の領域の印象内におかれる。その後、熱可塑性組成物を含む印象は調製された歯の領域のモデル上におかれてプロテーゼを形成する。あるいは、間接的方法の２重モデル技術が仮のプロテーゼ具を作るのに利用され得る。この技術は、修復手順のための領域の調製の前及び後の両方で歯の領域の印象をとることを含む。未調製及び調製された領域の両方のモデルは、ダイ−ストーンのような適切な材料を用いてそれらの各々の印象から作られる。真空形成されたシェルは未調製の領域のモデルから作られる。本発明の溶融又は軟化された熱可塑性成形組成物は、真空形成されたシェル内におかれる。その後、熱可塑性組成物を含む真空形成されたシェルは、調製された歯の領域のモデル上におかれ、プロテーゼを形成する。フリーハンド技術を除いて、作製の直接的及び間接的方法の両方は１以上の印象をとることを含む。印象は、アルギネート、ハイドロコロイド、ポリビニルシロキサン、ポリエーテル、ポリスルフィド又は縮合シリコーンのようないずれかの適切な弾性印象材料を用いてとられ得る。慣用的には、印象形成(impressioni ng)は、典型的にトレー接着剤でコートされた硬質プラスチック、慣用アクリル又は金属アーク形状トレーを用いて作製される。仮修復及び歯冠ライナーのための適切な熱可塑性成形組成物は38℃で固体であるいずれかの熱可塑性材料である。好ましくは、熱可塑性成形組成物は、フリーラジカル重合可能樹脂を含む。フリーラジカル重合可能樹脂成分は、熱可塑性材料の機能的部分として、更に好ましくは組成物中の分離成分として存在し得る。最も好ましくは、熱可塑性成形組成物は、熱可塑性材料とフリーラジカル的に重合可能な樹脂との混合物である。いずれかの直接的方法を用いる作製のために、熱可塑性成形組成物は38℃で固体であるばかりでなく口内組織により快適に耐えられ得る溶融点及び軟化点も有する。作製の直接的又は間接的方法のいずれかでの使用の容易性のために、本発明の熱可塑性組成物は、加熱技術において公知であるいずれかの加熱技術によりその溶融又は軟化温度に加熱される。好ましくは、熱可塑性組成物は不透明なシリンジ内に予め充填され、口内での使用に適した溶融又は軟化温度に低温加熱単位において加熱される。１つのこのような加熱集合物は、その開示が引用により本明細書に組み込まれる同時係属中の同時に譲渡された1992年９月15日に出願された米国特許出願通し番号07／944,966に記載されている。用いられる作製方法にかかわらず、仮のプロテーゼ具又はライナーの結果として生ずる熱可塑性組成物は、それが凝固するように冷却される。熱可塑性組成物がフリーラジカル的に重合可能な官能性を含むのであれば、組成物は、歯科用硬化光のような光源からの光に露出することにより重合される。仮のプロテーゼがフリーハンド技術を用いて予め形成された歯冠シェルもしくはストリップ冠において作製されるか又は口の中で作られる場合、熱可塑性組成物の冷却は、冷水の流れの適用により促進される。適切な可視光源からの照射により、仮プロテーゼの重合可能熱可塑性組成物は、１の露出又は露出の組合せにおいて部分的又は完全に重合され得る。この組成物は、作製後直ちに、及び患者の口の中に、印象の中に、モデル上に又は予め作製された歯冠形態の中にある間に重合され得る。あるいは、この組成物は、作製後、並びに切り取られて歯の領域上に適合させる前もしくは口の中での場所におけるセメント形成の前に重合され得る。本発明の熱可塑性成形組成物は、歯冠、特に仮の歯冠のためのライナーとしても用いられ得る。ライナーは、調製された歯と歯冠との間の空間をうめ、より良好な端の適合を供する。その硬化した状態において、ライナーは、歯冠に強度も提供する。歯冠は、本発明の熱可塑性組成物で歯冠を部分的又は完全に充填し、調製された歯上に歯冠を取り付け、そして歯肉端の周囲に表出された過剰のライナーを除去することにより満たされる。現在用いられている仮プロテーゼ材料及び歯冠ライナー材料を超える本発明の熱可塑性組成物の利点は、フレキシブルゴム状段階における及び最終的セット段階に必要とされる硬化の長い労働時間と同時の時間の節約と共に用いることの容易さを含む。本発明の組成物は、時間の節約を供さないばかりでなく最小の空気の組込みも生ずる混合を必要としない。現在利用できる材料と比較して、本発明の組成物は、より必要とされる物理特性を示し、重合によりより収縮せず、より高いゴム状状態の引裂き強度を有する。柔軟性ゴム状段階における無限的労働時間及び切り取りからの除去の容易性の組合せは、本発明の熱可塑性組成物により供される独特の利点である。このゴム状材料は、歯の構造におけるアンダーカットのためその場所で不必要に固定される原因となる過剰な材料を取り除くために歯の構造から除去され得る。一時的修復が正確に除かれた後、最終的な形状が重合によりセットされ得る。更に、本発明の組成物は、仮プロテーゼ具の作製のために現在利用されるアクリル材料と比較して低いにおいを示す。また、本発明の熱可塑性成形組成物の独特の特性は、再軟化を許容して、結果として最終的な硬化の前のいずれの段階においても組成物の再成形を許容する。我々は、熱安定性カスタム形状記憶（簡単に“ホットカスタム記憶(hot custo m memory)”）を供する先に市販されている熱可塑性歯科用成形組成物はないと確信する。我々の発明の成形組成物は、ホットカスタム記憶を有さず、それは使用者により組成物に意図的に与えられ得る半永久的又は任意に永久的形状記憶により証明される。記憶は記憶が与えられる前に組成物の標準的熱可塑性のふるまいに打ち勝つ熱耐性を有する。従って、重合後の重合の程度に依存する組成物は、熱可塑性よりむしろ半熱可塑性、又は任意に熱硬化性材料に完全に転化すると言われ得る。１つの実施形態において、本発明は歯科用印象形成(impressioni ng)及び一般的目的のモデル形成のために役立つ成形組成物であって、該組成物が熱可塑性材料（例えばポリカプロラクトン）、フリーラジカル的に重合可能な樹脂（例えばウレタンジアクリレートオリゴマー）、及びフリーラジカル開始剤（例えば可視光ホトイニシエーター）の均一な混合物を含み、該混合物が38℃で固体であり、口内組織により快適に耐えられ得る溶融又は軟化点を有し、前記組成物が、前記樹脂が重合した後に半熱可塑性及びホットカスタム記憶を有することを特徴とする組成物を提供する。本発明は、歯の組織の印象を作るための方法であって、該方法が、（ａ）先に言及される均一な混合物を含む溶融又は軟化された成形組成物でいずれかの順番において前記組織を包むステップと、（ｂ）それが凝固するように前記組成物を冷却するステップと、（ｃ）前記フリーラジカル的に重合可能な樹脂を重合させる又はそれを許容するステップと、を含み、それにより熱カスタム記憶を有する半熱可塑性歯組織印象が得られることを特徴とする方法も提供する。本発明の成形組成物は、特に本発明の組成物から調製されたカスタム成形された形状が上昇した温度に偶発的又は意図的にさらされた場合に暖かい及び冷たい状態の両方において改良された物理特性を有する。本発明の成形組成物において種々の熱可塑性材料を用いることができる。熱可塑性材料の選択は、成形組成物の要求される最終的使用、並びに溶融もしくは軟化(“暖かい”)及び固体(“冷たい”)状態における組成物の要求される特性に一部分よるべきである。暖かい状態は、体温（約38℃）と口内で材料の成形が行われる適用において、口内組織により快適に耐えられうる最大温度との間の特定の温度において適度な（手の）圧力下における成形組成物の目に見えるほどの物質の流れを特徴とする。この最大温度は最大で約65℃が好ましいが、一般に約75℃と考えられる。冷たい状態は、許容される正確な歯の印象が成形組成物から作られることを許容するのに十分な強度及びスチフネス、並びに38℃未満の温度における適当な圧力下における成形組成物の最小限の明らかな物質の流れを特徴とする。暖かい及び冷たい状態の特性は、成形組成物が適当な温度に加熱されて堅い及び軟かい口の組織の形状に従うような暖かさで口の中で手で成形され、実質的に堅いモデルを形成するために口の中で冷却されることを許容する。代表的な熱可塑性材料は、米国特許第3,382,202号、第4,059,715号、第4,182, 829号、第4,327,013号、第4,361,538号、第4,552,906号及び第4,569,342号に記載されるようなポリエステル及びポリウレタン、並びに米国特許第4,659,786号、第4,740,245号及び第4,768,951号に記載されるようなコポリマーを含む。熱可塑性材料は、好ましくはホモポリマー又はε−カプロラクトンのコポリマーである。ポリカプロラクトンは、必要に応じて特性改良又は架橋可能官能基（例えばヒドロキシル、アクリレート、メタクリレート、エポキシ、イソシアネート又はビニル基）を任意に含むことができる。好ましいポリカプロラクトンは、式：（式中、Ｒ¹は、ヒドロキシル又はアミン基のような１以上の非妨害性置換体を任意に含み得る芳香族又は直鎖もしくは分枝した脂肪族骨格であり、ｗはＲ¹が水素であるなら１であり、さもなければｗは約１〜約４の平均値を有し、Ｍは水素又は−NR²−（式中、Ｒ²は水素又は非妨害性芳香族又は脂肪族基である）であり、そしてｗ×ｘの値は約35超である）を有する。ポリカプロラクトンの混合物も用いることができる。適切なポリカプロラクトン混合物は引用により本明細書に組み込まれる米国特許第5,066,231号に記載される。好ましい市販のポリカプロラクトンポリマーは、Union Carbide Corp.からの “TONE P-700”及び“TONE P-767”（40,000分子量）並びに“TONE P-300”（10 ,000分子量）ポリカプロラクトン、並びにInteroxからの“CAPA”ポリカプロラクトン“630”(30,000分子量)、“640”(40,000分子量)、“650”(50,000分子量 )、及び“656”(56,000分子量)を含む。フリーラジカル的に重合可能な樹脂は、付加重合を行うことができる少くとも１つのエチレン様不飽和モノマー、オリゴマー、又はポリマーを含む。適切なモノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、スチリルアクリレート、アリルアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，３，３−ブタントリオールトリメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、ビス〔１−（２− アクリロキシ）〕−ｐ−エトキシフェニルジメチルメタン、ビス〔１−（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシ）〕−ｐ−プロポキシフェニルジメチルメタン、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレート、β−メタクリルアミノエチルメタクリレート、及びそれらの混合物のようなモノ−、ジ−又はポリファンクショナル−アクリレート及びメタクリレートを含む。他の適切なモノマーは、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド及びジエチレントリアミントリスアクリルアミドのような不飽和アミドを含む。適切なオリゴマー又はポリマー樹脂は、200〜500分子量ポリアルキレングリコール、米国特許第4,642,126号のようなアクリル化もしくはメタクリル化オリゴマー、“SARTOMER”9503，9504及び9505（Sartomer Corp.）、“INTEREZ”CMD8803，8804及び8805(Radcure Specialties，inc.)、並びに“P HOTOMER”6060，6110及び6160（Henkel Corp.）のようなアクリル化ウレタン、並びに“EBERCRYL”830（Radcure Specialties，Inc）のようなアクリル化ポリエステルオリゴマーを含む。必要に応じてフリーラジカル的に重合可能なモノマー、オリゴマー又はポリマーを用いることができる。フリーラジカルで重合可能な樹脂は、必要に応じて、ペルオキシド及びアミンの組合せのような慣用的化学イニシエーターシステムを用いて硬化され得る。しかしながら、化学的硬化イニシエーターシステムは、使用前に少くとも部分的な成分分離を典型的に必要とする。樹脂は、適切な光増感剤又はアクセラレーターと任意に組み合わされたホトイニシエーターを用いて好ましくは硬化される。ホトイニシエーターは、200〜800nmの間の特定の波長における付加重合のためにフリーラジカルを生成することができるべきである。適切なホトイニシエーターは、α−ジケトン、α−ジケトンもしくはケトアルデヒドのモノケタール、アシロイン及びそれらの対応するエーテル、クロモフォアー置換ハロメチル−ｓ−トリアジン、クロモフォアー置換ハロメチル−オキサジアゾール、アリールヨードニウム塩、並びに他の市販の紫外（“UV”）及び可視光ホトイニシエーターを含む。好ましいホトイニシエーターシステムは、米国特許第3,427,161号、3,756,827号、3,759, 807号、4,071,424号、4,828,583号、U.K.特許明細書第1,304,112号、ヨーロッパ特許第150,952号及びChem.Abs．95：225704Uに記載されるシステムのような適切なドナー化合物又はアクセラレーターと共にモノ又はジケトンホトイニシエーターを含む。本発明の成形組成物は、要求される最終的使用により広い種類の補助剤を含み得る。適切な補助剤は、溶媒、希釈剤、可塑剤、色素、染料、無機もしくは有機の繊維状もしくは粒子状の補強もしくは膨張充填剤、チキソトロピー剤、指示体、インヒビター、安定化剤、UV吸収体、薬剤（例えば浸出可能フルオライド）、及び生物致死剤等を含む。カスタムトレーの適用のために、成形組成物は、好ましくは、ヨーロッパ特許出願第516,716号に記載されるような平衡において組成物の60℃緩和ストレス(relaxation stress)を制限する１以上の充填剤を含む。本発明の成形組成物中の成分のタイプ及び量は、経験的に選択されるであろう。熱可塑性材料及びフリーラジカルで重合可能な樹脂は、好ましくは、各々“主要割合”及び“少量の割合”において存在する。これにより、我々は、組成物が好ましくは重合可能樹脂より高い重量割合の熱可塑性材料を含むことを意味する。本組成物は実質的に均一性を維持するべきである（即ちそれは巨視的相分離又は充填物沈降がおこるべきではない）。いずれかの与えられた熱カスタム記憶(h ot custom memory)の効果に関して、組成物は、暖かい及び冷たい状態の間に繰り返し循環された場合でさえその要求される物理特性を保持するべきである。これにより、成分の選択は、均一性及び熱可逆性を守ることの必要性により部分的に導かれ得る。また、重合可能樹脂及びイニシエーターの量は、必要な程度の熱カスタム記憶を供するのに十分であるべきである。低量の樹脂はカスタム記憶が組成物に与えられた後クリープに対する感受性を増加させる傾向がある。より高い樹脂量は、可塑性を減少させ、熱硬化特性を増加させる傾向がある。更なるガイドとして、歯の印象形成のための熱可塑性材料、重合可能樹脂、イニシエーター及び充填剤の好ましい量は次の通りである：成分好ましい重量％熱可塑性材料 90以下重合可能樹脂 50以下イニシエーター 10以下充填剤０〜70 成形組成物中の成分は、手又は機械的混合により混合され得る。成分は、好ましくは、熱可塑性材料を溶解するのに十分に温められるが、必要に応じて低温で混合され得る。機械撹拌機を備えたケトル、押出機、及びゴムミル等を含むいずれかの適切な混合装置を用いることができる。本成形組成物は予め成形されたシート、アーク形状トレー、ロープ、ボタン、並びに織物もしくは不織布ウェブ等を含む種々の形態において供される。本組成物は、コーティングナイフ又はローラーを用いる押出、注入成形及びウェブ処理を含む種々の方法において成形され得る。本組成物は未包装で、パッケージに簡単に包装されて、又はチューブ、シリンジ、フレキシブルな外側の可塑性の皮、並びにプラスチックもしくは金属トレー等で包装されて販売され得る。本組成物は、各々の層が選択された溶融温度、粘度、モジュール、接着性又は他の要求される物理特性を有するモノ−、バイ−又はポリ−層（例えばコアーシェル様式に配列された平面層又は層）において押出又はキャスティングされ得る。成形組成物は、種々のエネルギー源を用いることにより冷たい状態から暖かい状態に転化され得る。本組成物は、その冷たい又は暖かい状態のいずれかにおいても該組成物を溶融又は膨潤させないであろう適切な不活性液体（例えば水又は蛍光化学流体）を含む加熱浴内に浸漬され得る。本組成物は、ホット・エアー・ガン、ホットプレート、慣用的オーブン、赤外線ヒーター又はマイクロ波オーブンのような熱源を用いても軟化され得る。本組成物は、次に（例えば電気的に）加熱される又は１以上の先に言及される加熱方法が行われるプラスチックポーチ、シリンジ又は他の容器内に入れられ得る。暖かい状態から冷たい状態への成形組成物の変化は熱エネルギーの損失を必要とし、種々の冷却手段を用いて行われ得る。冷却は、空気のみの存在下における周囲の条件下でおこり得る。冷却は、空冷、冷水、氷又は冷却された“コールドパック”のようなヒートシンク又は低沸騰不活性液を含むフレキシブルポーチを用いて促進される。歯科的及び整形外科的適用のための特に関心のものは、冷却されるモデルの形状に適合するよう予め成形されているフレキシブルポーチにおける冷却されたコールドパックである。例えば、冷却された冷却材を含むフレキシブルポーチは、完全な弓又は四分円の形状において作製され得、暖かい成形組成物と接触して口内におかれ得る。同様に、大きな冷却材充填ブランケットは、本発明の成形組成物から調製された整形外科的キャスティング又は副子材料の周りに覆われ得る。フリーラジカルで重合可能な樹脂及びイニシエーターが（例えばホトイニシエーターを含む組成物を適切な光源に露出することにより）硬化する又はそれを許容することにより、ホットカスタム記憶が成形組成物に与えられる。重合は、冷却の後に重合を行うと重合時間が伸びる傾向となろうが、暖かい軟化されたモデルが冷却される前又は後におこり得る。重合の後、これらの組成物から作られた印象材料は、好ましくは材料が口腔内で典型的に見い出されるアンダーカットのようなアンダーカット領域が除去されるのを許容するのに十分な弾性を保持する。重合され、冷却されたモデルはホットカスタム記憶を示すであろう。従って、それは熱可塑性材料のみから作られたモデルより熱及び扱う応力に対してより耐性があるであろう。モデルが偶発的にゆがめられたなら、それは、それを緩和条件に再加熱することによりそのカスタム形状にもどり得る。例えば、モデルは熱水浴中に浸漬されてカスタム形状が再現した後の冷却のために除去され得る。まだ暖かい状態である場合、それは柔軟性を保持し得、従って半熱可塑性を示すであろう。これは、カスタム形状が必要に応じて適合されることを許容する。単純化された歯の印象システムは、成形組成物から調製され得る。慣用的印象システムは、かなり堅い接着剤−コートプラスチック又は金属弓形状トレー内に含まれるアルギネート、ハイドロコロイド、ポリビニルシロキサン、ポリエーテル、又はポリスルフィドのような１以上の低粘度の流動可能な弾性材料を用いる。弾性材料は、モデリングされるべき歯の組織及びトレーの両方にしばしば適用される。弾性材料及び周囲のトレーは次に歯の組織に対して加圧され、弾性材料が硬化するまでその場におかれる。この慣用的方法は、いくつかの材料及びステップ、材料の浪費並びにかなり長いセット時間を含む。本発明は単層又は二層の熱可塑性成形組成物を用いる印象形成を許容する。単層モデル又は二層モデルの少くとも一層は、本発明の成形組成物から作られる。好ましい実施形態において、平らなシート又は予め成形された弓形状トレーは２つの共押出しされた熱可塑性層から作られる。各々の層の物理特性は各々慣用の堅質トレー及び弾性材料の特性を部分的にまねる。適切な上昇された温度において、“トレー”層は適合可能な非粘着的溶解し（それにより暖かいトレー層がカスタムトレー形状に手で成形されることを許容する）、“弾性体”層は優れた流動性及び低粘性を示す（それにより暖かい弾性体層が歯の構造の周囲に流れて正確なモデルを供するのを許容する）。暖かい二層構造は容易な配置、正確な印象形成、及び材料の効果的な使用を供する。冷却は迅速におこり得、その後すぐに慣用的印象を硬化することが必要とされる。いったん冷えると、トレー層は口から除去する間又は次の操作の間の印象のゆがみをおこさせないのに十分な剛性を示す。トレー層が本発明の成形組成物から作られ、要求されるカスタム形状が達せられた後に重合されるなら、その後トレー層のホットカスタム記憶特性がクリープ及びゆがみを防ぐ。弾性体層が硬い又は軟かい歯の組織の安定した正確なモデリングを供する。弾性体層が本発明の成形組成物から作られるなら、その後弾性体層のホットカスタム記憶特性は、ホットメルト熱可塑材のような加熱されたセッコウ石置換物を用いて正確なキャストを作ることを助ける。いずれかの実施形態において、モデルは、よろいを通して収められ得、モデルが溶解するであろう又はさもなければ永久的にゆがめられるであろう危険を減少しながら上昇した温度にさらされ得る。必要に応じて、カスタム印象トレーは本発明の成形組成物から形成され得、慣用の弾性印象材料（例えばシリコーンエラストマー）で充填され得る。それが弾性体で充填される前（必要に応じてその後）に口の中にトレーを形成することにより、トレー容量及び弾性体の必要とされる量が最小化されるであろう。本発明の成形組成物は多くの他の使用を有する。例えば、それらは歯冠、ブリッジ、義歯、副子及び架工歯を調製するのに用いられ得る。それらは成形可能整形外科用キャスト及び副子を調製するのにも用いられ得る。それらは、モデル形成、例えば道具及びダイ形成において用いられ得る。それらは迅速かつ正確な物体形成を必要とする適用における一般的使用を見い出すであろう。以下の実施例は、本発明を理解することにおいて助けとなるために提供され、その範囲を限定するとして解釈されるべきでない。他に示されなければ全ての部及び百分率は重量による。全ての仮修復の照射は、その修復の全ての露出した表面上に光を動かしながら指定された時間、行われた。全ての最終的仮修復は、仕上げされ、磨かれ、そして必要に応じて適切なバー及びディスクで調節された。実施例１ 70部の“TONE P-767”（40,000分子量）ポリカプロラクトン及び30部の“SR-9 503”ウレタンジアクリレートオリゴマーを両方の構成物が流体となるまで開いた容器内において、80℃でオーブン内で加熱した。この容器を80℃の水浴に移して、均一になるまでこの混合物を撹拌した。暗室光下で、0.50部のカンホルキノン(“CPQ”)及び0.50部のｐ−エチルジメチルアミノベンゾエート(“EDMAB”)を撹拌しながら混合物中に溶解した。結果として生じた混合物を水平な台の上のポリエステルシーティング上に注いだ。第２のポリエステルシートをその溶解した物質上に置いた。ローラーを用いてこの混合物を約204mm厚のシートに成形した。このシートは暖かい場合透明であり、冷水の流れの下で冷却された場合、不透明となった。同様の手順を用いて、（100％ポリカプロラクトンを含む）対照組成物及び15 の付加的ポリカプロラクトン／アクリレート混合物を調製した。表１に、各々の組成物におけるポリカプロラクトン(“PCL”)及びアクリレートのタイプ及び量、並びに各々の組成物についてのいくつかの物理特性を示す。暖かい状態の粘度を、20％最大ひずみ（strain）及び１ラジアン／秒ひずみ比率で作動したレオメトリックダイナミックアナライザー（Rheometrics，Inc）を用いて65℃において測定した。冷えた状態の記憶モジュールをいくつかの硬化条件にさらされたサンプルにおいて、1.4％最大ひずみ及び10ラジアン／秒ひずみ比率において作動されたレオメトリックダイナミックアナライザーで30℃において測定した。サンプルを、１）照射しない、２）２分間作動された“VISILUX 2”歯科用硬化ランプ（３Ｍ）を用いてカスタム成形（molded）形状において25℃である“冷えた”条件下で照射し、又は３）２）と同じランプ及び時間を用いてカスタム成形形状において約 50〜55℃である“暖かい”条件下で照射した。これらの３つの条件を以下の表において“NIR”，“IR Cold”、及び“IR Hot”とした。寸法の安定性をAmerican Dental Association（ADA）Test Specification No. 19（J.A.D.A.，94，733(1977)）の改良型を用いて測定した。各々の成形組成物を、溶融するまで80℃に加熱し、Test Specificationにおいて規定された制御ダイ(ruled die)上に注いだ。透明な硬質プレートを溶融した組成物上におき、クランプで制御ダイに固定したこの組成物の選択されたサンプルを未照射又は暖かいうちに照射した。溶融した組成物を室温において５分間、冷却した。選択された成形組成物サンプルを冷たい状態で照射した。クランプ及び凝固した成形組成物をダイから除去した。結果として生じたモデルを24時間、23±１℃、50±５％相対湿度で保存した。寸法の安定性を、光学比較測定器を用いて、モデル上の規定された線及び制御ダイ上の規定された線間の距離を比較することにより測定した。先のデータは、暖かい状態の粘度の削減、冷たい状態のモジュラスの増加、及び収縮の削減が、フリーラジカル的重合可能樹脂及びホトイニシエーターにポリカプロラクトンを混合すること、並びに暖かいもしくは冷たい条件下で混合物を照射することにより達成され得る。データを更に図１及び２に示す。図１は、表１のラン１−11についての65℃における粘度対重合可能樹脂の百分率の非平滑プロットを示す。Ｅを通る曲線Ａは重合可能樹脂“SR−9503”，“SR−9504”，“SR−9505”，“CMD−8803”及び“CMD− 8805”各々を含む混合物のためのデータ点に接続している。図２はラン１，６，７，10及び11の組成物のための30℃における保存モジュール対重合可能樹脂の割合を示す。曲線Ｆ，Ｇ、及びＨは、各々未照射、冷たい状態で照射された、及び暖かい状態で照射された条件において“SR-9505”重合可能樹脂（ラン６及び７）を含む組成物のためのものである。曲線Ｉ，Ｊ及びＫは未照射の、冷たい状態で照射された、及び暖かい状態で照射された“CMD−8805 ”重合可能樹脂を含む組成物（ラン10及び11）のためのものである。曲線により示されるように、照射された組成物は未照射の組成物と比較して改良されたモジュラスを示した。図３を参照して、記憶モジュール対温度の非平滑プロットは、表１のラン１（曲線Ｌ）及びラン２（曲線Ｍ，Ｎ及びＯ）について示される。1.4％最大ひずみ及び10ラジアン／秒ひずみ比率で作動されたレオメトリックダイナミックアナライザーを用いて測定を行った。曲線Ｌは対照であり、成形組成物の温度がその溶融又は軟化温度を超える場合におこるモジュラスの実質的減少を示す。Ｏを通る曲線Ｍは、各々未照射、冷たい状態での照射及び暖かい状態での照射におけるポリカプロラクトン／重合可能樹脂混合物のモジュラスを示す。曲線Ｎ及びＯにより示されるように、モジュラスは高いままであり、相対的に温度により影響を受けない。これにより、これらの組成物は大きく改良された熱耐性を有する。実施例２ 20部の“IMSIL・A-25”粉砕石英充填剤(Illinois Minerals)を撹拌しながら24 .5部の“CMD-8805”ウレタンアクリレートオリゴマー、0.5部のCPQ及び1.0部のE DMABを含む開いた容器に加えた。この混合物を均一になるまで80℃において撹拌した。54部の“TONE P-767”ポリカプロラクトンを容器に加え、この混合物を溶融するまで撹拌しながら加熱した。同様の手順を用いて、充填剤を含まない対照組成物及び種々のタイプを含む８の更なる組成物を調製した。表２に各々の組成物中のポリカプロラクトン(“PCL ”)及び重合可能樹脂(“Resin”)の量、各々の組成物中の充填剤のタイプ及び量、並びに照射されていない(“NIR”)もしくは冷たい状態において照射された(“ IR Cold”)組成物のためのモジュラスを示す。実施例３次の表３に示される成分を測りとることにより脂肪族セグメント熱可塑性ポリエステルを調製した。 “POLYMEG 2000”ジオール及び１，６−ヘキサンジオールを機械撹拌機、コンデンサー、“Dean-Stark”トラップ、を加熱マントル、サーモメーター及び窒素引入口を備えた３つのネックフラスコに移した。ジオールを100℃の温度に加熱しながら５〜10分間、窒素一掃下で適当な速度で撹拌した。アジピン酸をゆっくりと加えてこの混合物を約140〜150℃の温度に加熱した。水のトラップ内での収集を始めた。この反応を収集された水容量を基にして少くとも80％が完了するまで続けた。この反応混合物を150℃まで冷却してトラップを除去した。その後、酸化防止剤及び酸化アンチモンをフラスコに加えた。フラスコを５分間、窒素で一掃した。一掃した後、フラスコン真空線に取りつけて150℃の反応温度を維持しながら圧力を減少させた。30〜60分後に、0.1mmHg未満の真空に達し、反応混合物温度は230℃に増加した。酸化が１mgのKOH gmサンプル未満に減少するまで反応を続けた。結果として生ずる半結晶性熱可塑性組成物は約53％のアモルファスセグメント成分を含んでおり、固体状態においてゴム状の弾性特性を示した。このセグメントポリエステル及びフリーラジカル的重合可能アクリレート樹脂 (“CMD-8803”，Interez)を、以下の表４に示される成分を80℃に加熱されたガラス容器に移すことにより調製した。成分を溶融するまで加熱して均一になるまでスパチュラで全体的に混合した。結果として生ずる混合物をシートにキャスティングして冷却し、熱可塑性エラストマーを作り出した。水のないセグメントポリエステル及びセグメントポリエステル／アクリレート混合物を、先に記載されるような粘度、モジュラス、及び収縮性を測定することにより評価した。更に、ADA Test Specification No.19の改良型を用いて圧縮永久ひずみを測定した。各々の組成物を溶融するまで80℃に加熱してTest Specifi cationに規定される標準的圧縮永久ひずみ円柱モールドに移した。そのモールドエンドプレートをその場に挟み止めしてモールド及びその成分を５分間、22℃の水浴中に冷却した。結果として生ずる固定化されたモデルをモールドから除去した。各々のモデルを測定されたスクリュークランプを用いて30秒間、1.0mmに軸方向に圧縮した。クランプを放して永久的なゆがみの測定値を１分後に記録した。シリンダーの高さの変化の百分率を計算して圧縮永久ひずみを決定した。圧縮におけるひずみ(Strain-in compression)をADA Test Specification No.1 9の改良型を用いて測定した。円柱状モデルを先に記載の圧縮永久ひずみテストに従って調製した。円柱の高さを測定し、1.125kg物質を円柱の上におき、第２の高さ測定値を30秒後に記録した。円柱の高さにおける変化の百分率を計算して圧縮におけるひずみを決定した。各々の組成物についての結果を表５に示す：実施例４３つの圧縮永久ひずみ円柱体を表１のランクのポリカプロラクトン／アクリレート混合物から調製し、実施例３に示される圧縮永久ひずみについて測定した。しかしながら、１つの円柱体を組成物が溶融状態にある間に挟み止めした透明なプラスチックエンドプレートを通して“VISILUX 2”硬化光で照射した。第２の円柱体を組成物を冷却して円柱モールドから除去した後に冷却した。第３の円柱体は照射しなかった。３つの円柱体を各々モールドから除去して次の様にホットカスタム記憶について測定した。各々の円柱体を５分間、80℃の水浴内に独立しておいた。未照射の円柱体は溶融してその円柱形状を維持するのに失敗した。照射した円柱体の両方は弾性状態への軟化のみを示した。各々の照射された円柱体を長軸方向に測定し、軸方向に2.4mm圧縮し、半永久的な2.4mmの長軸方向のゆがみが与えられるように圧縮しながら冷却した。その後、円柱体を５分間、80℃の水浴中で再加熱し、固体になるまで冷却し、その後圧縮前のもとの円柱体との比較のために長軸方向を測定した。固体状態において照射された円柱体は99.86％の回復を示し、溶融状態において照射された円柱体は99.75％の回復を示した。これにより、照射されたサンプルは優れたホットカスタム記憶を示し、一方未照射の円柱体は記憶を示さなかった。実施例５表１のラン８〜11並びに表５のラン１及び２の成形組成物を加熱して、“TYPO DONT”モデル(Columbia Dentoform Corp)の下側左の第１大臼歯上のClass II MO D調製物の印象を作るために結果として生ずる溶融組成物を用いることによりインレー精度を測定した。溶融組成物を第２小臼歯、調製された第１大臼歯及び第２大臼歯に均等に適用し、透明な溶融状態における間に指の圧力を用いてその場に圧力をかけた。各々の組成物を冷水を流すことにより60秒間、冷却し、その後TY PODONTモデルから取り除いて完全に不透明な印象を作った。標準的セッコウ“石 ”モデルを各々の印象内に注いだ。硬化された石モデルは印象を水浴中で約60℃ に少し暖めることにより印象から容易に除去された。次の様に各々の石モデルに基づいてインレーを作製した。室温加硫性シリコーン（“IMPRINT”3M）の薄膜を石モデルに基づきMOD調製物に適用し、硬化させた。光硬化可能修復材料(“SI LUX PLUS”，3M)MOD調製物内に詰めて、適切なフィット及び解剖学を供するように成形して曲げた。修復材料に60秒間、VISILUX 2硬化ランプを照射した。結果として生ずる光硬化したインレーを石モデルから除去してもとのTYPODONTモデル調製物上の全体の適合性について評価した。インレーを、優れた(“＋＋”)、許容される(“＋”)、又は許容不可(“−”)の適合性を供するとして２人の評価者により評価した。この結果を表６に示す。先のデータは本発明の組成物からインレーを調製するための種々の技術を示す。いくつかの組成物のために、優れたインレー適合性が、組成物が固体状態に冷却されてモデルから除去される後まで照射を行わないことによるオーブンで得られた。実施例６ 22.5部の“TONE P-767”ポリカプロラクトン、7.5部の“SR-9505”ウレタンジアクリレート、1.2部の“EBERCRYL 830”ポリエステルヘキサクリレート、45部の“VICRON”炭酸カルシウム（Pfizer Corp.）、10部の“SIPERNAT D-11”処理沈降シリカ(North American Silica Co.)、５部の“ULTRASIL VN-SP3”未処理沈降シリカ(North American Silica Co.)、４部の“1156”チョップドガラスファイバー(PPG)、並びに0.75部のCPQ及びEDMABの各々を組み合わせることにより充填熱可塑性カスタムトレー組成物を調製した。この成分を均一になるまで約100 ℃において暖かい容器内で撹拌した。結果として生ずる混合物を、“SONTARA 80 00”不織物材料(E.I.DuPont de Nemours & Co.)のウェブで加圧された2.5mm圧力シート内にポリエステルフィルム上にキャスティングした。暖かいシートを、“ クッキーカッター”スタイルのカッティング器を用いて全体的にＵ−形状の部品に切断した。各々の部品をまだ暖かい間に２つのシリコーンモールドの半分の間にはさんだ。トレーは再加熱され、患者の生歯に従って暖かい間に成形することができた。“STAR-CURE”硬化チャンバー(Star X-ray，Inc)において２分間、照射した場合、ホットカスタム記憶を有するトレーを得た。このトレーも側面当り２分間慣用的歯科用作業光(例えば“RITTER STAR LIGHT”，Sybron Corp.)下にそれをおくことにより光硬化し得る。実施例７実施例１の方法を用いて、表７に示す成分を混合することにより、光硬化可能熱可塑性組成物を調製した。結果として生ずる熱可塑性組成物は歯冠及びブリッジ材料として役立つ。ブリッジを次の様に調製した。熱可塑性組成物をシリンジに移し、約５分間、70℃の水浴内においた。第２大臼歯を“TYPODONT”モデルから取り除き、隣接した第１及び第３大臼歯を支台歯として準備した。熱可塑性組成物をシリンジで支台歯上におき、それらの間の空間に入れた。この組成物を暖かい間に成形して適切な解剖的形態を有するブリッジを形成した。その後、ブリッジと“VISILUX”硬化光で30秒間照射した。このブリッジを冷却してモデルから除去し、更に60秒間、全体に照射した。このブリッジはモデル上に堅く再設置することができた。それは、“SCOTCHBOND”Dual Cure接着剤（３Ｍ）のような標準的な歯科用接着剤を用いて実際の支台歯に口内に接着することができた。実施例８実施例７の組成物から歯冠を作製した。結果として生じた歯冠はかなり堅く、標準的な歯科用接着剤又はセメントを用いて調製された歯に結合することができた。実施例９実施例１の方法を用いて、以下の表８に示される成分と共に混合することにより調製された組成物から光硬化可能熱可塑性カスタムトレーを作製した。結果として生ずる熱可塑性組成物を半月形状を有する部分的に成形されたトレー及び中線において突き出す取っ手内に作製した。（その取っ手が突き出した）トレーを透明になるまで70℃の水浴内に懸濁して、その後“TYPODONT”モデルの全ての弧の周りに適合するよう成形した。トレーを少し冷却してその後モデルから取り除いた。結果としてのカスタムトレーを約２分間、“VISILUX 2”硬化光で均一に照射して硬質光硬化トレーを作った。このトレーを10分間、80℃のオーブン内においた。それは、悪化することなくその形状を保持し、これによりホットカスタム記憶により与えられる熱耐性を示す。 “EXPRESS”トレー接着剤（３Ｍ）をブラシで光硬化性カスタムトレーに適用し、約５分間、乾燥させた。“IMPRINT”単一相印象材料（３Ｍ）とシリンジでモデル上に入れ、トレー内に入れた。このトレーをモデル上に再配置し、印象材料を約５分間、セットした。モデルからのトレーの除去により、印象材料はトレーに堅く接着し続けた。実施例10 実施例９の方法を用いて、未照射のカスタマイズ可能なトレーを調製し、トレーより少し大きい寸法の再密閉可能なポリエチレンバッグ内においた。このバッグを、トレーの全ての弧の部分が透明となるまで70℃の水内に浸漬した。このバッグを水から取り除いて、このバッグ“ TYPODONT”モデルの全部の弧に適合するように成形した。冷却した後、カスタムトレーはバッグから容易に除去された。このバッグは汚れたもの及び汚染を防止する慣用的カスタムトレーエンクロージャーとして機能し、歯科組織とトレーとの間のスペーサーとして機能する。このスペーサーは、最終的印象が形成される場合に適当な量の印象材料のための除去を許容する。実施例11 歯科用ダイ石置換物を、均一になるまで表６において以下に記載される成分を混合することにより調製した。結果として生ずる低粘性熱可塑性成形組成物をシリンジに移して暖かい間に“ TYPODONT”モデルの不活性シリコーン弾性体全弧印象内に移した。この印象をガムライン上にまで充填した。この組成物を“STAR-CURE”硬化ユニットで２分間、その後ろ（ガム）側上に照射した。凝固したモデルをシリコーン弾性体から取り除き、生歯の硬くかつ極めて精密な再生物を作った。凝固したモデルを更に２分間、照射して優れたホットカスタム記憶を有するモデルを作った。実施例12 実施例１の方法を用いて、表10において以下に示される成分を混合することにより熱可塑性組成物を調製した。結果として生ずる熱可塑性組成物を不透明のシリンジ内に充填した。このシリンジを、（３Ｍからの）3M^TM Attest^TM Biological Monitoring Systemを改良することにより準備された加熱集合体内においた。、この集合体はベースヒーター、熱輸送のための陽極酸化されたアルミニウムブロック及びカバーからなる。この加熱集合体は熱可塑性組成物の１又は２のシリンジを約15〜20分間において約 56〜60℃に暖めるように設計されている。作製の直接的方法を用いて仮の歯冠及びブリッジを独立して調製するために軟化した熱可塑性組成物を用いた。患者の歯の領域の印象を修復手順のための歯の領域の調製の前に作った。（L.D.Caulk／Division of Dentsply International ，Inc.からの）Jeltrate^TMアルギネート印象材料をプラスチック弧形状トレー内においた。充填されたトレーを患者の口の中におき、印象材料が硬化する（約３〜４分間）まで未調製の領域上においた。軟化された熱可塑性組成物を調製された領域の部位における印象内にシリンジで入れた。その後、熱可塑性組成物を含む印象を患者の口の中の調製された歯の領域上においた。熱可塑性組成物がフレキシブルなゴム状状態に凝固する（約２分間）までこの印象トレーを患者の口の中のその場に維持した。調製された領域上でその場にプロテーゼを残しながら印象トレーを患者の口から除去した。プロテーゼを調製された領域から除去して歯冠バサミで切り取り、適合性を確認するために患者の口の中に再配置した。プロテーゼを患者の口から取り除いてユニット当り約30秒間、（３Ｍからの）3M^TMVisilux^TM2 Visible Lig ht Curing Unitで照射した。結果として出来たプロテーゼを、（Kerr／Sybron M anufacturing Company，Inc.からの）Temp-Bond NE^TM一時的歯冠及びリッジを用いて、調製された歯の領域上に接着した。実施例13 仮の歯冠及びブリッジを、実施例12の組成物を用いて独立して作製した。調製された領域からのプロテーゼの除去の前にユニット当り約５秒間、Visilux 2光で患者の口の中でプロテーゼを照射したことを除いて実施例12の手順を用いてプロテーゼを調製した。更に、口の中でのセメント付けの前に、プロテーゼを更に Visilux 2光でユニット当り約20〜30秒間、照射した。実施例14 仮の歯冠及びブリッジを実施例12の組成物を用いて、作製の間接的方法の単一モデル技術を利用して独立して作製した。トレー接着剤でコートされた硬質プラスチックトレー内の（３Ｍからの）3MT^M Imprint^TM 2：5 Impression Materialを用いる修復手順のための調製の前及び後の両方において歯の領域の印象をとった。印象材料を含むトレーを患者の口の中に独立して配置し、印象材料が硬化する（約３〜４分間）まで歯の領域上のその場に残した。（Modern Materialsからの）Die Keen^TMダイ石を用いて、調製された領域の印象からダイ石モデルを作った。石油ゼリーの薄層を綿棒で熱可塑性材料を含むであろう未調製領域の印象の領域に適用した。軟化した熱可塑性組成物を調製された領域の部位において未調製の領域の印象内にシリンジで入れた。その後この印象を調製された歯の領域のモデル上におき、プロテーゼを形成した。熱可塑性組成物が凝固するまで約３〜４分間、トレーをモデル上のその場に維持した。その後トレーをモデルから除去した。トレーを曲げることによりプロテーゼを印象材料から除去し、形を整えて、適合性を検査するために調製された領域のモデル上に再配置した。ユニット当り約 20秒間、Visilux 2光でモデル上でプロテーゼを照射した。プロテーゼをモデルから除去し、プロテーゼの露出していない表面をユニット当り更に10秒間、Visi lux 2光で照射した。結果として出来たプロテーゼを、Temp-Bond NE一時性セメントを用いて調製された歯の領域上のその場にセメント付けした。実施例15 実施例12の組成物を用いて、作製の間接的方法の二重モデル技術を用いて仮の歯冠及びブリッジを独立して作製した。患者の歯の領域の印象を、修復手順のための調製の前及び後の両方でとった。モデルを未調製及び調製した領域の両方の印象から調製した。印象材料及びダイ石材料は各々実施例12及び実施例14に詳説されるようなものである。未調製の領域の石モデルを（Buffalo Dentalからの）Sta-Vac Mini Lab真空形態装置上においた。真空形成されたシェルを（Patterson Dentalからの）ポリエチレンの12.7cm正方形シートから作った。ポリエチレンシートを保持枠組内におき、溶解状態近くまで加熱した。ポリエチレンシートを保持枠組下約1.27〜2.54cmに落とした時に、シートを未調製の領域の石モデル上に下に引いた。Sta-Vac真空形態装置の真空ポンプを動かしてシェルをモデル上で成形した。シェルを約２分間、冷却させてモデルから除去し、歯冠バサミを用いて必要なサイズに仕上げた。軟化された熱可塑性組成物を真空形成されたシェル内にシリンジで入れてシェルの約３分の２を充填した。その後、熱可塑性組成物を含む真空形成されたシェルを調製された領域のモデル上におき、熱可塑性組成物が硬化するまで約３〜４分間、その場に維持した。その後、プロテーゼを含むシェルをモデルから取り除いた。シェルを曲げることによりプロテーゼを真空形成されたシェルから注意深く除去した。プロテーゼに実施例２に詳説されるようなVisilux 2光を照射し、適合性について接着し、実施例12に記載されるように患者の口の中にセメント付けした。実施例16 仮の歯冠及びブリッジを、実施例12の組成物、並びに真空形成されたシェルからプロテーゼを除去した後にユニット当り約５秒間、Visilux 2光をプロテーゼに照射した他は実施例15に記載される作製方法を用いて独立して作製した。その後、プロテーゼを仕上げて患者の口の中において適合性を検査し、口から除去してユニット当り更に20〜30 秒間Visilux 2光を照射した。その後プロテーゼを実施例12に記載の患者の口における場所内でセメント付けした。実施例17 真空形成されたシェル内の熱可塑性組成物がモデル内で硬化した後、プロテーゼをモデル上の真空形成されたシェル内でVisilux 2光でユニット当り30秒間、照射した他は実施例15の手順を用いて仮の歯冠及びブリッジを独立して作製した。その後プロテーゼを含む真空形成されたシェルをモデルから独立して仕上げ、適合性を検査するためにモデル上に再配置し、Temp-bond NE一時性セメントを用いて患者の口の中の場所にセメント付けした。実施例18 真空形成されたシェル内の熱可塑性組成物をモデル上で硬化させた後にモデル上の真空形成されたシェル内でユニット当り約20秒間Visilux 2光を照射した他は実施例15の手順を用いて仮の歯冠及びブリッジを独立して作製した。その後、シェルをモデルから取り除いてプロテーゼの下側にユニット当り更に10秒間、Vi silux 2光を照射した。真空形成されたシェルをプロテーゼから取り除き、プロテーゼを仕上げて、適合性を検査するためにモデル上に再配置してTemp-Bond NE 一時性セメントを用いて患者の口の中の場所にセメント付けした。実施例19 モデルを未調製の領域のみの印象から作った他は実施例15の手順を用いて仮の歯冠及びブリッジを独立して作製した。熱可塑性組成物を真空形成されたシェル内にシリンジで入れた後、熱可塑性組成物を含むシェルを患者の口の中の調製された領域上に直接おいた。熱可塑性組成物を約１分間、冷水を流して冷却した。熱可塑性組成物を含むシェルを患者の口から除去した。その後、いくつかのプロテーゼをシェルから注意深く取り除き、仕上げて、口の中での適合性について検査し、ユニット当り約５秒間、Visilux 2光を照射した。その後、これらの結果出来たプロテーゼの各々を患者の口から取り除き、更に20秒間、Visilux 2光を更に照射してTemp-Bond NE一時性セメントを用いて患者の口における場所内にセメント付けした。他のプロテーゼをシェルから注意深く取り除いてユニット当り約30秒間、Visi lux 2光を照射した。その後、これらの結果として出来たプロテーゼの各々を口の中での適合性について検査し、仕上げて、Temp-Bond NE一時性セメントを用いて患者の口の中の場所内にセメント付けした。実施例20 実施例12の組成物を仮歯冠のためのライナーとして用いた。軟化した熱可塑性組成物を3M^TM Iso-Form^TM Crown，3M^TM Polycarbonate Crown，及び3M^TM Stain less Steel Crown（全て３Ｍからのもの）内に独立してシリンジで入れ、各々の歯冠の約３分の２を充填した。熱可塑性組成物を含む各々の歯冠を調製された歯上に配置し、過剰なライナーを歯肉端の周りにはみ出させた。ライナーを、それが凝固するように約３〜４分間、冷却させた。各々の歯冠を調製された領域から取り除き、過剰のライナーを手ではがすことにより端の領域から除去した。その後、ライナーに20〜30秒間、Visilux 2光を照射してTemp-Bond NE一時性セメントを用いて患者の口の中の場所にセメント付けした。実施例21 熱可塑性組成物を含む歯冠を調製された歯上に配置し、過剰のライナーを歯肉端の周りにはみ出させた後に、熱可塑性組成物を30〜 60秒間、冷水を流して口の中で冷却した他は、実施例20に記載されるように仮の歯冠のためのライナーを作製した。実施例22 実施例12の組成物を用いて仮の歯冠を調製した。修復手順のための歯の調製の後、熱可塑性組成物を、金属シェルで予め形成された一時性歯冠（３Ｍからの3M^TM Iso-Form^TM Crown）内にシリンジで入れて歯冠シェルの３分の２を充填した。その後、熱可塑性組成物を含む歯冠シェルを調製された歯上において歯冠を形成した。熱可塑性組成物を約30秒間、冷水を流して口の中で冷却させた。金属シェル及び凝固した熱可塑性組成物を調製された領域から取り除き、端の過剰部分を手ではがすことにより取り除いた。その後、凝固した熱可塑性組成物歯冠に約30秒間、Visilux 2光を照射した。歯肉を歯冠バサミで咬合切断させ、熱可塑性組成物歯冠から金属歯冠を手で剥離することにより、金属シェルを取り除いた。結果として出来た熱可塑性組成物歯冠をTemp-Bond一時性セメントを用いて患者の口の中の場所にセメント付けした。実施例23 金属シェルで予め形成された一時性歯冠のかわりに（３Ｍからの）3M^TM Strip crownを用いた他は実施例22に記載されるように仮の歯冠を調製した。実施例24 歯冠バサミでストリップ歯冠のつまみ及び頚部の領域を除去することにより適切な歯の形状に仕上げた他は実施例23の方法を用いて仮歯冠を調製した。実施例25 作製の直接的方法のフリーハンド技術を用いて仮の歯冠及びブリッジを作るために実施例12の組成物を独立して用いた。溶融又は軟化成形組成物を実施者の手袋をした手の（石油ゼリーを）ぬられた親指及び人指し指上にシリンジでのせた。熱可塑性組成物を患者の口に移し、調製された歯に直接適用した。熱可塑性組成物を調製された歯上に成形して完全に歯を覆わせた。患者に歯を咬合させた。熱可塑性組成物から形成された仮の歯冠を、患者の歯を咬合させながら，熱可塑性組成物歯冠のいずれかのアクセス可能な領域上に約 30秒間、冷水を流すことにより冷却した。患者に口を開けさせ、熱可塑性組成物歯冠の残りを約30秒間、冷水で冷却した。歯冠を患者の口から除去し、歯冠バサミを用いて歯肉領域から過剰な材料を除去し、適合性を検査するため患者の口に歯冠を再配置した。歯冠に約30秒間、Vi silux 2光を照射し、Temp-Bond NE一時性セメントを用いて患者の口の中の場所においてセメント付けした。実施例26 熱可塑性組成物を患者の口の中の調製された歯上に直接、シリンジでおいた他は実施例25の手順を用いて仮の歯冠及びブリッジを独立して作製した。実施例27 患者のかわりにTypodontモデル上で手順を行った他は実施例26の手順を用いて仮の歯冠及びブリッジを独立して調製した。ユニット当り約30秒間、Visilux 2 光をプロテーゼ照射した後、歯科用バーを用いて調製された領域に隣接したプロテーゼの内部上の硬化した材料を部分的に除去した。プロテーゼの内部を熱可塑性組成物で部分的に充填することによりプロテーゼを再び満たした。その後プロテーゼを約30秒間、冷水で冷却し、Typodontモデルから除去し、プロテーゼの内部をユニット当り約10秒間、Visilux 2光で照射した。結果として出来たプロテーゼをTemp-Bond NE一時性セメントを用いてTypodont モデル上の場所においてセメント付けした。実施例28 Typodontモデル上で手順を行った他は実施例22に記載される手順を用いて、永久的歯冠（３Ｍからの3M Stainless Steel Crown）に実施例12の熱可塑性組成物を詰め込んだ。実施例29 実施例12の熱可塑性組成物を用いて４つの仮の単板(veneers)を調製した。Typ odontモデルの２つの中切歯及び２つの側切歯を単板のために調製した。４つのストリップ歯冠を口唇表面のみを残すように歯冠バサミで切り落とした。熱可塑性組成物を各々のストリップ歯冠の口唇表面の内部上にシリンジでおき、Typodo ntモデル上に配置した。ストリップ歯冠をひとまとめにして約１分間、冷水で冷やした。熱可塑性組成物を含むストリップ歯冠をTypodontモデルから取り除いた。その後、熱可塑性組成物単板をストリップ歯冠から除去し、歯冠バサミで仕上げた。ユニット当り約 10秒間、Visilux 2光を単板に照射し、Temp-Bond NE一時性セメントを用いてTyp odontモデル上の場所にセメント付けした。実施例30 インレー及びアンレーを、実施例12の熱可塑性組成物、並びに患者の代わりに Typodontモデル上で手順を行ったことを除いた実施例17の手順を用いて独立して調製した。実施例31 実施例12の熱可塑性組成物のフレキシブル又はゴム状段階における引裂き強度を、サンプルの厚さを除いて全ての直線寸法を半分に削減した他はDie Ｃを利用するASTM D624-91に従って測定した。アクリルベースの仮の材料、（GCからの）GC Unifast LC Light Quick-Curing Acr ylic Risinの引裂き強度も測定した。表11に材料、材料のタイプ及び両方の材料の引裂き強度を示す。標準偏差を括弧内に示す。表11のデータは、仮の歯科用プロテーゼ具の作製のための光硬化性アクリル材料のものと比較した本発明の熱可塑性組成物の極めて優れたゴム状段階引裂き強度を示す。ゴム状段階における高い引裂き強度は、それが材料の最終的なセットの前にアンダーカット領域から部分的に硬化したプロテーゼを引っぱらずに容易に取り除く能力を実施者に与える限り重要である。実施例32 実施例12の熱可塑性組成物及び５つの他の仮の材料の容量の収縮度を、Pucket t and Smith，The Journal of Prosthetic Dentistry，Vol.68，No.1(1992)，pp .56〜58を用いて測定した。この方法はゴム状及び硬化状態試料の間の比重差を測定する。容量の収縮を次の等式：を用いて測定した。表12に、材料の型、硬化後１時間における収縮率（％）及び硬化後72時間における収縮率（％）を示す。標準偏差を括弧内に示す。表12のデータは、本発明の熱可塑性組成物及び自己硬化性複合物は、自己硬化性及び光硬化性アクリル材料よりかなり低い容量収縮率を示した。作製手順の間及び後の低い容量収縮率は、それが回復される歯の領域をより正確に復元する仮のプロテーゼ具を供し、これによりより優れた適合した仮的修復を供する限り重要である。実施例33 仮のプロテーゼ具が、本発明の熱可塑性組成物及び市販の仮の作製手順を用いて５人の歯科医により作製された。本発明の熱可塑性組成物と実施者により広く利用される仮材料との両方を患者の口の中の同じ歯の調製物上に一時的修復を作るために独立して用いた。表13に、実施者により利用される患者番号、プロテーゼタイプ、用いた作製の方法／技術、材料、仕上げ／研磨までおく時間及び併発的時間の節約並びに配置するまでの仕上げる／磨くための時間並びに熱可塑性組成物と仮作製品との間の時間の差、アクリル又は樹脂ベースの複合物のいずれかを示す。表13のデータは、本発明の熱可塑性組成物の使用により一般に与えられる時間の節約を示す。熱可塑性組成物を用いる場合の全ての例において、仕上げる／磨くまでの仮修復をおくのに必要とされる時間に関する時間の節約がある。患者番号３及び４の場合だけは、市販の仮の材料を用いて作製された仮修復を仕上げる／磨くのと比較して、仮の熱可塑性組成物修復を仕上げる／磨くためのより多くの時間を必要とする。本発明は、特定の実例を用いて記載されているが、それは、本発明が本明細書に示される特定の実施例に限定されないことが理解されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者アンダーソン，スコットイー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427 （番地なし)

Claims

【特許請求の範囲】１．仮の歯の修復を作るための方法であって、ａ）溶融又は軟化された熱可塑性フリーラジカル的重合可能材料を準備された（prepared）歯の領域上に適用するステップであって、該材料が38℃において固体であり、口部組織により快適に耐えられ得る融点又は軟化点を有するステップと、ｂ）前記領域を十分に覆い、プロテーゼを形成するように前記領域上で前記材料を成形するステップと；いずれかの順番においてｃ）前記材料が凝固するように該材料を冷却するステップと、ｄ）前記フリーラジカル的重合可能樹脂を重合させる又は重合するのを許容するステップと、を含むことを特徴とする方法。２．前記材料が熱可塑性材料とフリーラジカル的重合可能樹脂との混合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。３．前記プロテーゼが仮歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー又は単板（vene er）の形態であることを特徴とする請求項１に記載の方法。４．ステップ（ａ）の前に、前記材料を使用者の手に適用するステップを更に含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。５．仮の歯の修復を作るための方法であって、ａ）準備されていない歯の領域の印象をとるステップと、ｂ）溶融又は軟化された熱可塑性フリーラジカル的重合可能材料を準備された歯の領域の部位における印象に適用するステップであって、該材料が38℃において固体であり、口部組織により快適に耐えられ得る融点又は軟化点を有するステップと、ｃ）ステップ（ｂ）において調製された材料を有する印象を患者の口の中の前記準備された領域上に置くステップと；いずれかの順番においてｄ）前記材料が凝固するように該材料を冷却するステップと、ｅ）前記フリーラジカル的重合可能樹脂を重合させる又は重合するのを許容するステップと、を含むことを特徴とする方法。６．前記材料が熱可塑性材料とフリーラジカル的重合可能樹脂との混合物を含むことを特徴とする請求項５に記載の方法。７．前記プロテーゼが仮歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー又は単板の形態であることを特徴とする請求項５に記載の方法。８．ステップ（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の前記印象が予め形成された歯冠シェルの形態であることを特徴とする請求項５に記載の方法。９．前記材料から前記歯冠シェルを除去するステップを更に含むことを特徴とする請求項８に記載の方法。 10．仮の歯の修復を作るための方法であって、ａ）準備されていない歯の領域の印象をとるステップと、ｂ）準備された歯の領域の印象をとるステップと、ｃ）ステップ（ｂ）の印象からモデルを作るステップと、ｄ）溶融又は軟化された熱可塑性フリーラジカル的重合可能材料をステップ（ａ）の前記印象に適用するステップであって、該材料が38℃において固体であるステップと、ｅ）ステップ（ｄ）において調製された前記材料を有する前記印象をステップ（ｃ）のモデル上に置いてプロテーゼを形成するステップと、いずれかの順序において、ｆ）前記材料が凝固するように該材料を冷却するステップと、ｇ）前記フリーラジカル的重合可能樹脂を重合させる又は重合を許容するステップと、を含むことを特徴とする方法。 11．前記材料が熱可塑性材料とフリーラジカル的重合可能樹脂との混合物を含むことを特徴とする請求項10に記載の方法。 12．前記プロテーゼが仮歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー又は単板の形態であることを特徴とする請求項10に記載の方法。 13．仮の歯の修復を作るための方法であって、ａ）準備されていない歯の領域の印象をとるステップと、ｂ）ステップ（ａ）の前記印象からモデルを作るステップと、ｃ）ステップ（ｂ）の前記モデルから真空成形されたシェルを作るステップと、ｄ）溶融又は軟化された熱可塑性フリーラジカル的重合可能材料を前記真空形成されたシェルに適用するステップであって、該材料が38℃において固体であるステップと、ｅ）患者の口の中における前記準備された領域上に前記材料を有する前記真空形成されたシェルを置いてプロテーゼを形成するステップと、いずれかの順序において、ｆ）前記材料が凝固するように該材料を冷却するステップと、ｇ）前記フリーラジカル的重合可能樹脂を重合させる又は重合を許容するステップと、を含むことを特徴とする方法。 14．前記材料が熱可塑性材料とフリーラジカル的重合可能樹脂との混合物を含むことを特徴とする請求項13に記載の方法。 15．前記プロテーゼが仮歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー又は単板の形態であることを特徴とする請求項13に記載の方法。 16．ｉ）準備された歯の領域の印象をとるステップと、 ii）ステップ（ｉ）の印象からモデルを作るステップと、 iii）ステップ（ｅ）において、ステップ（ｄ）において調製された前記材料を有する前記シェルをステップ（ii）において形成された前記モデル上に置くステップと、を更に含むことを特徴とする請求項13に記載の方法。 17．前記プロテーゼが仮歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー又は単板の形態であることを特徴とする請求項16に記載の方法。 18．熱可塑性材料を含む成形組成物であって、該材料が38℃において固体であり、口部組織により快適に耐えられ得る融点又は軟化点を有し、前記材料が歯冠ライナーの形態であることを特徴とする成形組成物。 19．前記材料がフリーラジカル的重合可能樹脂を含むことを特徴とする請求項 18に記載の組成物。 20．前記材料が熱可塑性材料とフリーラジカル的重合可能樹脂との混合物を含むことを特徴とする請求項18に記載の組成物。 21．前記ライナーが仮歯冠と組み合わせて用いられることを特徴とする請求項 18に記載の組成物。 22．前記ライナーが仮歯冠と組み合わせて用いられることを特徴とする請求項 19に記載の組成物。 23．前記プロテーゼが仮歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー又は単板の形態であることを特徴とする請求項18に記載の組成物。 24．前記プロテーゼが仮歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー又は単板の形態であることを特徴とする請求項19に記載の方法。