JPH10503786A - フォトクロミック置換ナフトピラン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、新規可逆性フォトクロミック３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン化合物について記載しており、その例は、第８炭素原子において酸素含有置換基で置換されており、第７炭素原子においてアルキル基で置換されているかまたは第９炭素原子においてカルボニル保持置換基で置換されているかのいずれかであり、ピラン環の第３位に特定の置換基を有するもの（例えば、３,３−スピロフロレン−９−イリデン−８−メトキシ−９−カルボメトキシ−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン）である。そのような化合物を含有するかまたはそのような化合物で被覆した有機ホスト材料も記載している。さらに、本発明は、新規ナフトピラン化合物またはそれらの組み合わせを、相補的フォトクロミック化合物［例えば、スピロ（インドリン）型化合物］と共に組み込んだ眼用レンズまたは他のプラスチック透明物のような物品についても記載している。

Description

【発明の詳細な説明】 フォトクロミック置換ナフトピラン化合物発明の分野 本発明は、ある種の新規ナフトピラン化合物に関する。より詳しくは、本発明 は、新規フォトクロミックナフトピラン化合物およびそのような新規ナフトピラ ン化合物を含有する組成物および物品に関する。日光または水銀灯の光における 紫外線照射のような、紫外線を含む光の照射に暴露されたときに、多くのフォト クロミック化合物は、可逆的な変色を示す。紫外線照射が停止されると、そのよ うなフォトクロミック化合物は、その元の色または無色の状態にもどる。 種々のフォトクロミック化合物が合成されており、日光に誘発される可逆的な 変色または暗色化が所望される用途に、使用することが提案されている。米国特 許第３５６７６０５号（Becker）は、ある種のベンゾピランおよびナフトピラン を包含する一連のピラン誘導体について記載している。これらの化合物は、クロ メンの誘導体として記載されており、約−３０℃未満の温度において紫外線で照 射されたときに、変色、例えば、無色から黄色−オレンジ色に変色すると記載さ れている。これらの化合物の可視光での照射、または約０℃よりも高い温度に上 げることによって、着色から無色状態に戻ることが記載されている。 本発明は、ナフトピランの第８炭素原子に特定の置換基を有し、かつ第７また は第９炭素原子のどちらかに特定の置換基を有する、新規３Ｈ−ナフト［２,１ −ｂ］ピラン化合物に関する。これらの化合物は、ナフトピランのナフト部分ま たは第８炭素原子に置換基を有しない対応する化合物よりも、向上した日照レス ポンスおよび予想外に高い活性化波長を有すると考えられる。後に記載するよう に、３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン化合物の第７、第８および第９炭素原子 は、ナフトピランのナフト部分の一部である。発明の詳細な説明 近年、フォトクロミックプラスチック材料、特に光学的用途のためのプラスチ ック材料が、大きな関心を集めている。特に、フォトクロミック眼用プラスチッ ク レンズは、ガラスレンズと比較して、重量的に有利であることから、研究がなさ れている。さらに、自動車および飛行機のような乗り物用のフォトクロミック透 明物質は、そのような透明物質が与える潜在的安全性のために、関心が持たれて いる。 従来の眼用レンズのような光学的用途において有用なフォトクロミック化合物 は、（ａ）近紫外線中で着色するための高い量子効率、（ｂ）白色光で漂白する （bleaching）ための低い量子収量、および（ｃ）周囲温度において比較的速い 熱退色であるが、白色光漂白および熱退色の組み合わせが、強い日光の紫外線成 分によって着色するのを妨げるほど急速ではない熱退色、を有するものである。 さらに、眼用および平面レンズに慣例的に使用される従来の硬質合成プラスチッ ク材料に上記フォトクロミック化合物を適用するかまたは組み込むと、望ましい ことに、前記特性が保持される。 光学的適用に関して可能性のあるフォトクロミック化合物の選択に関する他の 要素は、種々の日照条件下、例えば、真昼の太陽、または日中早くまたは遅くに 見られるより高度に濾光された太陽光線下でのそれらの応答である。理想的には 、フォトクロミック化合物は、これらの種々の条件下で等しく良く応答する。そ のような種々の日照条件は、３２０ｎｍまたは３６０ｎｍの遮断フィルターを取 り付けたキセノン灯を用いて、光学ベンチ上で、シミュレーションすることがで きる。好ましいフォトクロミック化合物は、上記紫外線の両方の波長範囲に暴露 した後、光学濃度において最少の差異を示すものである。３６０ｎｍよりも長い 波長を有する紫外線は、ＵＶスペクトルのより短い波長成分が減衰する日中早く または遅くの低い光条件に相当する。 本発明の化合物は、第８炭素原子に酸素含有置換基で置換され、および第７炭 素原子にアルキル基で置換されているかまたは第９炭素原子にカルボニル保持置 換基で置換されているかのいずれかである３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピランと して記載することができる。さらに、この化合物はピラン環の第３位に特定の置 換基を有する。上記ナフトピラン化合物は、下記構造式Ｉ： で示すことができる。 構造式Ｉにおいて、Ｒ₁は水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキル、例えば、メチル、エ チル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−アミル、イソアミル、ヘキシル 等である。好ましくは、Ｒ₁は水素またはＣ₁−Ｃ₅アルキルである。より好まし くは、Ｒ₁は水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルである。最も好ましくは、Ｒ₁は水素ま たはメチルである。Ｒ₂は、水素または−Ｃ（Ｏ）Ｗ基であって、Ｗは−ＯＲ₄ま たは−Ｎ（Ｒ₅）Ｒ₆（式中、Ｒ₄は、水素、アリル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル（例えば 、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec− ブチル、アミル、ヘキシル等）、フェニル、Ｃ₁−Ｃ₆モノアルキル置換フェニル （例えば、トリル、クメニル等）、Ｃ₁−Ｃ₆モノアルコキシ置換フェニル（例え ば、アニシル、エトキシフェニル等）、フェニル（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキル（例えば 、ベンジル、フェネチル、３−フェニルプロピル等）、Ｃ₁−Ｃ₆モノアルキル置 換フェニル（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆モノアルコキシ置換フェニル（Ｃ₁ −Ｃ₃）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₂−Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆モノフ ルオロアルキルまたはＣ₁−Ｃ₆モノクロロアルキルであり、Ｒ₅およびＲ₆はそれ ぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、フェニルおよびモノ −またはジ−置換フェニルから成る群から選択してもよく、またはＲ₅およびＲ₆ が結合している窒素原子と共に、インドリニル、モルホリノ、ピペリジノ、１− ピロリジル、１−ピロリニル、１−イミダゾリジル、２−イミダゾリン−１−イ ル、２−ピラゾリジルおよび１−ピペラジニルから成る群から選択されるモノ− またはジ−置換または非置換複素環を形成し、前記フェニルおよび複素環置換基 は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルおよびＣ₁−Ｃ₆アルコキシから選択される。）である。好 ましく は、Ｒ₂は水素または基−Ｃ（Ｏ）Ｗであって、Ｗは−ＯＲ₄（式中Ｒ₄はアリル 、Ｃ₁−Ｃ₅アルキルまたはフェニルである。）である。より好ましくは、Ｒ₄は アリル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはフェニルであり、最も好ましくは、アリル、Ｃ₁ −Ｃ₃アルキルまたはフェニルである。構造式Ｉにおいて、Ｒ₁およびＲ₂の一方 が水素であることを条件とする。 構造式Ｉにおいて、Ｒ₃は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、フェニル（Ｃ₁−Ｃ₃） アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆モノアルキル置換フェニル（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ モノアルコキシ置換フェニル（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₂ −Ｃ₄）アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄モノアルキル置換Ｃ₅−Ｃ₇ シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆モノフルオロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆モノブロモアルキ ル、Ｃ₁−Ｃ₆モノクロロアルキル、アリルまたは基−Ｃ（Ｏ）Ｘであり、式中、 Ｘは、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、フェニル、Ｃ₁−Ｃ₆モノ−またはＣ₁−Ｃ₆ジ−アルキ ル置換フェニル、Ｃ₁−Ｃ₆モノ−またはＣ₁−Ｃ₆ジ−アルコキシ置換フェニル、 Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、フェノキシ、Ｃ₁−Ｃ₆モノ−またはＣ₁−Ｃ₆ジ−アルキル 置換フェノキシ、Ｃ₁−Ｃ₆モノ−またはＣ₁−Ｃ₆ジ−アルコキシ置換フェノキシ 、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₆モノ−またはＣ₁−Ｃ₆ジ −アルキル置換フェニルアミノ、またはＣ₁−Ｃ₆モノ−またはＣ₁−Ｃ₆ジ−アル コキシ置換フェニルアミノであってよい。）であり得る。好ましくは、Ｒ₃は、 水素、Ｃ₁−Ｃ₅アルキル、フェニル（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキル、または−Ｃ（Ｏ）Ｘ 基であって、式中、ＸはＣ₁−Ｃ₅アルキルである。より好ましくは、Ｒ₃は、水 素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたは−Ｃ（Ｏ）Ｘ基であって、式中、ＸはＣ₁−Ｃ₃アル キルである。最も好ましくは、Ｒ₃は、水素、メチルまたは−Ｃ（Ｏ）Ｘ基であ って、式中、Ｘはメチルである。 構造式Ｉにおいて、Ｂは、非置換、モノ−置換、ジ−置換、およびトリ−置換 のアリール基、フェニルおよびナフチルから成る群から選択される。好ましくは 、Ｂは下記構造式II： ［式中、Ｙ₁は、Ｃ₁−Ｃ₅アルキル、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシ、フッ素、および塩素 から成る群から選択され、Ｙ₂はそれぞれ、Ｃ₁−Ｃ₅アルキル、Ｃ₁−Ｃ₅アルコ キシ、ヒドロキシ、塩素、フッ素、アクリルオキシおよびメタクリルオキシから 成る群から選択され、並びにａは０、１または２の整数である］ で示される。より好ましくは、Ｙ₁は、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ およびフッ素から成る群から選択され、Ｙ₂はそれぞれ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルおよ びＣ₁−Ｃ₃アルコキシから成る群から選択され、並びにａは０または１の整数で ある。最も好ましくは、Ｙ₁は、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシおよび フッ素から成る群から選択され、Ｙ₂はそれぞれ、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルおよびＣ₁− Ｃ₂アルコキシから成る群から選択され、並びにａは０または１の整数である。 構造式Ｉにおいて、Ｂ'は、 （ｉ）非置換、モノ−およびジ−置換の芳香族複素環式基であるジベンゾチエ ニル、ジベンゾフラニルおよびカルバゾリルであって、Ｂに関する前記アリール 置換基、およびＢ'に関してこの部分に記載されている前記芳香族複素環式置換 基はそれぞれ、ヒドロキシ、アミノ、モノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキルアミノ、ジ（Ｃ₁ −Ｃ₆）アルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、１−インドリニル、ピロリ ジル、１−イミダゾリジル、２−イミダゾリン−１−イル、２−ピラゾリジル、 ピラゾリニル、１−ピペラジニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆フルオロアルキ ル、Ｃ₁−Ｃ₆クロロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、モノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルコキ シ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、フッ素および塩 素から成る群から選択されるもの； （ii）下記構造式IIＡおよびIIＢ： ［式中、Ｄは、炭素または酸素であり、Ｅは酸素または置換された窒素であり、 但し、Ｅが置換された窒素であるとき、Ｄは炭素であることを条件とし、前記窒 素置換基は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルおよびＣ₂−Ｃ₆アシルから成る群から選択 され、Ｒ₁₃はそれぞれ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ヒドロキシ、 塩素またはフッ素であってよく、Ｒ₁₄およびＲ₁₅はそれぞれ水素またはＣ₁−Ｃ₆ アルキルであり、ｍは０、１または２の整数である。］ で示される基； （iii）Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆フルオロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆クロロアル キル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、モ ノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルコキシ（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、モノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アル キル（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、フルオロ（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、およ びクロロ（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル；および （iv）下記構造式IIＣ： ［式中、Ｕは、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、およびＶは、ナフチル、フ ェニル、フラニルおよびチエニルから成る群の非置換基、モノ−およびジ−置換 基から選択されてよく、前記の群の各基に関する置換基はそれぞれ、Ｃ₁−Ｃ₄ア ルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、フッ素または塩素であってよい。］で示される基 ；から成る群から選択されてよく；または、ＢおよびＢ'は合わせて、フルオレ ン−９−イリデン、モノ−またはジ−置換フルオレン−９−イリデンあるいは飽 和Ｃ₃−Ｃ₁₂スピロ−単環式炭化水素環、飽和Ｃ₇−Ｃ₁₂スピロ−二環式炭化水素 環 および飽和Ｃ₇−Ｃ₁₂スピロ−三環式炭化水素環から成る群から選択される基を 形成することができ、但し、ＢおよびＢ'がスピロ−三環式アダマンチリデンを 形成しないことを条件とし、各フルオレン−９−イリデン置換基は、Ｃ₁−Ｃ₄ア ルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、フッ素および塩素から成る群から選択される。 好ましくは、Ｂ'は、 （ｉ）非置換、モノ−およびジ−置換の芳香族複素環式基であるジベンゾチエ ニル、ジベンゾフラニルおよびカルバゾリルであって、前記芳香族複素環式置換 基はそれぞれ、モルホリノ、ピペリジノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ シ、フッ素および塩素から成る群から選択される基； （ii）構造式IIＡで示される基であっで、式中、Ｄは炭素、およびＥは酸素で あり、各Ｒ₁₃は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、塩素ま たはフッ素であり、Ｒ₁₄およびＲ₁₅はそれぞれ、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルで あり、並びにｍは０、１または２の整数である； （iii）Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルおよび Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル；および （iv）構造式IIＣで示される基であって、式中、Ｕは水素またはメチルであり 、およびＶはフェニルまたはモノ−置換フェニルであって、前記フェニル置換基 は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシまたはフッ素であるもの から成る群から選択され；または、ＢおよびＢ'が一緒になって、フルオレン− ９−イリデンまたはモノ−置換フルオレン−９−イリデンあるいは飽和Ｃ₃−Ｃ₈ スピロ−単環式炭化水素環、飽和Ｃ₇−Ｃ₁₀スピロ−二環式炭化水素環および飽 和Ｃ₇−Ｃ₁₀スピロ−三環式炭化水素環から成る群から選択される基を形成し、 前記フルオレン−９−イリデン置換基が、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキ シおよびフッ素から成る群から選択される。 より好ましくは、Ｂ'は、 （ｉ）非置換、モノ−およびジ−置換の芳香族複素環式基であるジベンゾチエ ニルおよびジベンゾフラニルであって、前記芳香族複素環式置換基はそれぞれ、 モルホリノ、ピペリジノ、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルおよびＣ₁−Ｃ₂アルコキシから成る 群から選択される；および （ii）構造式IIＡで示される基であって、式中、Ｄは炭素、およびＥは酸素で あり、各Ｒ₁₃は、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシまたはフッ素であり、 Ｒ₁₄およびＲ₁₅はそれぞれ、水素またはＣ₁−Ｃ₂アルキルであり、並びにｍは０ 、１または２の整数である から成る群から選択され；または、ＢおよびＢ'は合わせて、フルオレン−９− イリデン、ボルニリデン、ノルボルニリデンまたはビシクロ［３.３.１］ノナン −９−イリデンを形成する。最も好ましくは、Ｂ'は、ジベンゾフラン−２−イ ル、２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル、フルオレン−９−イリデン、ノ ルボルニリデンまたはビシクロ［３.３.１］ノナン−９−イリデンである。 構造式Ｉで示される化合物は、下記反応段階Ａ〜Ｅによって製造することがで きる。反応ＡおよびＢにおいて、構造式IVおよびIVＡで示されるベンゾフェノン は、購入されるか、あるいは構造式IVの適切な置換または非置換の塩化ベンゾリ ル、および市販の構造式IIIの置換または非置換のＢ'基を用いて、フリーデル・ クラフツ法によって製造される。出版物：George A．Olah著、Friedel-Crafts a nd Related Reactions ，Interscience Publishers，1964，Vol.3，Chapter XXXI （Aromatic Ketone Synthesis）,およびIshihara，Yugiら著「Regioselective F riedel-Crafts Acylation of 1,2,3,4-Tetrahydroquinoline and Related Nitro gen Heterocycles:Effect on NH Protective Groups and Ring Size」,J.Chem.S oc.,Perkin Trans.1,3401-3406頁,1992を参照。 反応Ａでは、Ｂ'および構造式IIIで示される化合物を、二硫化炭素または塩化 メチレンのような溶媒に溶解させ、塩化アルミニウムまたは四塩化錫のようなル イス酸の存在下で反応させて、構造式IV（または反応ＢにおけるIVＡ）で示され る対応する置換ベンゾフェノンを形成する。Ｒ'は、可能なフェニル置換基を表 す。 反応Ｂにおいては、Ｂが置換または非置換のナフタレンを表す構造式IVＡで示 される置換または非置換のケトンを、無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のよう な適切な溶媒中で、ナトリウムアセチリドと反応させて、構造式VIで示される対 応するプロパルギルアルコールを形成する。置換または非置換のベンゼンあるい はヘテロ芳香族化合物を表すＢ'基を有するプロパルギルアルコールは、市販の ケトン、または、例えば置換または非置換ベンゼンあるいはヘテロ芳香族化合物 とハロゲン化アシルの反応によって製造されるケトンから、製造することができ る。構造式IIＣで示されるＢ'基を有するプロパルギルアルコールは、米国特許 第５２７４１３２号、第２欄、第４０行〜第６８行に記載されている方法によっ て製造することができる。 反応Ｃにおいては、構造式VIで示されるプロパルギルアルコールを、酸性条件 下で、構造式VIIで示される７−置換２,６−ナフタレンジオールと結合させて、 構造式ＩＡのナフトピランを形成する。７置換２,６−ナフタレンジオール、例 えば、２,６−ジヒドロキシ−７−カルボメトキシナフタレンは、Journal of th e American Chemical Society 104，7196-7204頁,1982に記載のｎ−ヘキシル− ３,７−ジヒドロキシ−２−ナフトエートの合成について述べられている方法に よって製造することができる。 構造式ＩＢで示される化合物を製造するために、構造式ＩＡで示されるナフト ピランの第８炭素原子上のヒドロキシル基を誘導体化すること、即ち、アシル化 、メチル化、ベンジル化等を行うことが必要である。これは、アルキルまたはア ロイルハライド、クロロホルメート、イソシアネート等とヒドロキシル基の反応 によって達成される。 反応Ｄにおいては、構造式VIIIおよびVIIIＡによってそれぞれ示されるナフト アルデヒドまたはアルキルアリールケトンを、ウォルフ−キシュナー還元法を用 いて還元し、構造式IXで示される化合物を生成し、この化合物を選択的に臭素化 して、構造式IXＡのブロモナフタレン化合物を得ることができる。この化合物を 、高圧銅媒介ソルボリシスにより、構造式IXＢで示される置換ナフトールを生成 した後、脱メチル化して、構造式VIIＡで示される置換ナフトールを生成しても よい。この 一連の反応で製造される種々の化合物は、ファインケミカル製造業者から商業的 に入手しても、注文合成してもよい。 反応Ｅにおいては、構造式VIによって示されるプロパルギルアルコールを、酸 性条件下で構造式VIIＡで示される置換ナフトールと結合させて、構造式ＩＣで 示されるナフトピランを形成する。構造式ＩＤで示される化合物は、反応Ｃに関 して先に記載したのと同様の方法で、構造式ＩＣで示されるナフトピラン化合物 の第８炭素原子上のヒドロキシル基を誘導体化することによって製造される。Ｒ₃ がメチルである場合、反応Ｄにおいて構造式IXＢで示される化合物を、反応Ｅ においてVIIＡで示される化合物の代わりに、直接使用してもよい。 構造式ＩおよびＩＡ〜ＩＤで示される化合物は、有機フォトクロミック物質が 使用され得る用途［例えば、光学レンズ（例えば、眼用および平面レンズ）、フ ェ−スシールド、ゴーグル、スキーゴーグル、遮光板（visors）、カメラレンズ 、窓、自動車フロントガラス、航空機および自動車透明物（例えば、Ｔルーフ、 サイドライトおよびバックライト）、プラスチックフィルムおよびシート、織物 およびコーティング（例えば、ペイントのような塗料）、並びに真正の認証また は証明が所望される、銀行通帳、パスポートおよび自動車免許証のような保証書 類上の証明マーク］に使用することができる。構造式ＩおよびＩＡ〜ＩＤで示さ れるナフトピランは、無色から、黄色〜オレンジ色および赤色の範囲の色に変色 すると考えられる。 本発明の範疇にあるナフトピランの例は、下記のものである： （ａ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（２−メチル−２,３−ジヒドロ ベンゾフル−５−イル）−８−メトキシ−９−カルボメトキシ−３Ｈ−ナフト［ ２,１−ｂ］ピラン； （ｂ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（２−フェニル−１−メチルビニ ル）−８−アセトキシ−９−カルボメトキシ−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラ ン； （ｃ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（９−エチルカルボゾル−２−イ ル）−８−メトキシ−９−カルボメトキシ−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン ；および （ｄ）３,３−スピロフルオレン−９−イリデン−８−メトキシ−９−カルボ メトキシ−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン。 構造式ＩおよびＩＡ〜ＩＤで示される有機フォトクロミックナフトピランは、 単独で、または他の適切な相補的有機フォトクロミック物質と組み合わせて使用 できることから、フォトクロミック物品（例えば上記フォトクロミック物質を含 有するプラスチックレンズ）を、紫外線に暴露すると、それらが一緒になって灰 色がかった色または褐色の色を発現する。例えば、黄色に着色する化合物は、適 切な紫色に着色する化合物とブレンドして、茶色の色彩を生じさせることができ る。同様に、着色状態においてオレンジ色である化合物は、適切な青色着色化合 物と組み合わせて使用されると、灰色の色彩を生じる。先に記載のフォトクロミ ック物質の組み合わせは、眼用レンズ意外の用途にも使用することができる。 本発明の新規ナフトピラン化合物と共に使用することができる相補的フォトク ロミック化合物は、約４００〜約７００ｎｍの範囲内に少なくとも１つの活性最 大吸収を有する有機フォトクロミック化合物、またはそれと同様の化合物を含有 する物質を包含し、フォトクロミック物品を製造するのに使用されるポリマー有 機ホスト材料中に組み込む（例えば溶解または分散させる）ことができ、そのよ うな化合物または化合物の混合物は、活性化すると適切な色相に着色し得る。 本明細書に使用される全ての数字は、いずれも場合も、「およそ」という語で 修飾されるものであると理解すべきである。 本発明の有機フォトクロミックナフトピランと共に使用される相補的有機フォ トクロミック物質の第一の群は、約５７０ｎｍ以長、例えば、約５７０を超え７ ００ｎｍまでの可視範囲内に活性最大吸収を有する物質である。これらの物質は 一般に、適切な溶媒またはマトリックス中で、紫外線に暴露すると、青色、青み をおびた緑色、または青みをおびた紫色を呈する。そのような化合物の多くは、 公開されている文献に開示されている。そのような化合物の例が、米国特許第５ ４５８８１４号、第９欄、第２２行〜第５３行に記載されている。 本発明の有機フォトクロミックナフトピランと共に使用される相補的有機フォ トクロミック物質の第二の群は、約４００〜約５００ｎｍ未満の可視範囲内に少 なくとも１つの最大吸収を有する物質である。これらの物質は一般に、適切な溶 媒またはマトリックス中で紫外線に暴露すると、黄色−オレンジ色を呈する。そ のような化合物は、ある種のクロメン、即ち、ベンゾピランおよびナフトピラン を包含する。そのようなクロメンの多くは、公開されている文献（例えば、米国 特許第３５６７６０５号、同第４８２６９７７号および同第５０６６８１８号） に記載されている。そのような化合物の他の例は、米国特許第５４５８８１４号 、第９欄の第６４行〜第１０欄の第１９行に記載されている。 本発明の有機フォトクロミックナフトピランと共に使用される相補的有機フォ トクロミック物質の第三の群は、約４００〜約５００ｎｍの可視範囲内に最大吸 収を有する物質である。これらの物質は一般に、適切な溶媒またはマトリックス 中で、紫外線に暴露すると、黄色〜紫色、および黄色/茶色〜紫色/灰色の範囲で 呈色する。そのような化合物の例は、米国特許第５４５８８１４号、第１０欄、 第２０行〜第４４行に記載されている。 本発明のフォトクロミック物品は、１つのフォトクロミック化合物、または所 望または必要であれば、フォトクロミック化合物の混合物を含有することができ る。個々のフォトクロミック化合物、またはフォトクロミック化合物の混合物は 、自然の灰色または褐色のようなある種の活性色を得るために使用することがで きる。 本発明の化合物（以降、第二群のフォトクロミック化合物とも称され、その中 に含まれる。）は、本明細書に記載のフォトクロミック化合物の第一の相補群の 有機フォトクロミック物質（即ち、青色、青みをおびた緑色、または青みをおび た紫色に着色するもの）と組み合わせても、フォトクロミック化合物の前記第二 群の他の有機フォトクロミック物質と組み合わせても使用できる。フォトクロミ ック化合物の第一群または第二群のもの、またはそのような化合物の混合物は、 黄 色〜紫色、および黄色/茶色〜紫色/灰色の範囲の色を呈する、本明細書に記載の 第三群と結合させても、一緒に合わせて使用してもよい。 フォトクロミック化合物または化合物の混合物が適用されるか、またはそれら が組み込まれる有機ホスト材料が、遮光していない日光で活性化されると、得ら れる所望の色（例えば、実質的に中庸な色、即ち、活性フォトクロミック化合物 に与えられた色とできる限り近い中庸な色）を呈するような量（または割合）で 本明細書に記載の各フォトクロミック物質を使用することができる。 自然な灰色は、４００〜７００ｎｍの可視範囲において比較的等しい吸収を有 するスペクトルを示す。自然な褐色は、４００〜５５０ｎｍの範囲における吸収 が、５５０〜７００ｎｍの範囲におけるよりも適度に大きいスペクトルを示す。 色を表す別の方法は、その輝度要素に加えて色の質、即ち色度を表す色度座標で ある。ＣＩＥ法では、三刺激値の合計に対するそれぞれの比［例えば、ｘ＝Ｘ／ （Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）およびｙ＝Ｙ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）］を求めることによって、色度座 標が得られる。ＣＩＥ法で表される色は、色度図にプロットすることができ、通 常、色度座標ｘおよびｙのプロットである。F.W.Billmeyer,Jr.,およびMax Salt zman著、Principles of Color Technology（第２版），John Wiley and Sons，N .Y．(1981),47-52頁を参照。本明細書で使用される中庸な色に近い色は、その色 に関する「ｘ」および「ｙ」の色度座標値が、下記の範囲内にある色である（Ｄ ６５発光体）：太陽光（Air Mass１または２）への暴露により視感透過率４０％ に活性化後、ｘ＝０.２６０〜０.４００、ｙ＝０.２８０〜０.４００。 ホスト材料に適用または組み込まれるフォトクロミック物質またはそれを含有 する組成物の量は、活性時に肉眼で識別できるフォトクロミック効果を生ずるの に充分な量を使用するのであれば重要ではない。一般に、そのような量をフォト クロミック量と呼ぶことができる。使用される特定量は、それの照射時に所望さ れる色の強度、およびフォトクロミック物質を組み込むまたは適用するために用 いられる方法にしばしば依存する。一般に、より多くのフォトクロミック物質を 適用または組み込むほど、ある限界までの色強度は高くなる。 使用される前記フォトクロミック化合物の相対量は変化し、そのような化合物 の活性種の相対的な色強度、および所望される最終の色に、一部依存する。一般 に、フォトクロミック光学ホスト材料に組み込まれるかまたは適用されるフォト クロミック物質の合計量は、フォトクロミック物質が組み込みまたは適用される 表面１平方センチメートル当たり、約０.０５ｍｇ〜約１.０ｍｇ、例えば、０. １ｍｇ〜約０.４５ｍｇの範囲であってよい。前記有機フォトクロミック相補群 の混合物を使用すると、そのような群の可能な組み合わせ、即ち、（第一群：第 二群）、（第二群：第三群）、および（本発明のナフトピラン：他の第二群化合 物）の重量比は、約１：３〜約３：１、例えば、約０.７５：１〜約２：１であ る。第一、第二、および第三の有機フォトクロミック相捕群の組み合わせは、約 １：３：１〜約３：１：３で変化する重量比である。 本発明のフォトクロミック物質は、当該分野において開示されている種々の方 法によって、ポリマー有機ホスト材料のようなホスト材料に、適用されるかまた は組み込まれ得る。そのような方法としては、ホスト材料中にフォトクロミック 物質を溶解または分散させること（例えば、重合に先だってモノマーホスト材料 にフォトクロミック物質を添加することによって、適所にキャスチングすること ；フォトクロミック物質の熱溶液にホスト材料を浸漬することによって、または 熱移動によって、ホスト材料にフォトクロミック物質を吸収させること（imbibi tion）；ホスト材料の隣接する層間の分離層として（例えばポリマーフィルムの 一部として）フォトクロミック物質を供給すること；およびホスト材料の表面に 配置された被膜の一部としてフォトクロミック物質を適用することが挙げられる 。「吸収（imbibition）」または「吸収させる（imbibe）」という語は、ホスト 材料中へのフォトクロミック物質のみの透過、多孔質ポリマーへのフォトクロミ ック物質の溶媒補助移動、蒸気相移動、および他のそのような移動メカニズムを 意味し、それらを包含するものとする。 （化学的および色的に）適合し得る染色、即ち、染料を、ホスト材料に適用し て、医療上の目的、またはファッション上の目的に対して、より審美的な結果を 得ることができる。選択される特定の染料は、前記必要性および得るべき結果に よって、変化しかつ依存する。一態様においては、例えば、より自然な色を得る ため、または入射光の特定の波長を吸収するために、活性フォトクロミック物質 から生じる色を補足するように、染料を選択してよい。他の態様においては、フ ォトクロミック物質が未活性状態にあるときに、ホストマトリックスに所望の色 相を与えるように、染料を選択することができる。 フォトクロミック物質をホスト材料へ適用するかもしくは組み込む前に、また はそれと同時に、あるいはその後、フォトクロミック物質を有するホスト材料に 、補助物質を組み込むこともできる。例えば、フォトクロミック物質をホスト材 料に適用する前に、紫外線吸収剤を、フォトクロミック物質と混合するかまたは 、そのような吸収剤を重ね塗りする（例えば、フォトクロミック物質と入射光と の間の層として重ねる）こともできる。さらに、フォトクロミック物質をホスト 材料に適用する前に、安定剤を、フォトクロミック物質と混合して、フォトクロ ミック物質の耐光披露性を向上させることができる。ヒンダードアミン光安定剤 および一重項酸素抑制剤のような安定剤、例えば、有機リガンドとニッケルイオ ンとの錯体が考えられる。それらは、単独で、または組み合わせて用いることが できる。そのような安定剤は、米国特許第４７２０３５６号に開示されている。 最後に、適切な保護被膜を、ホスト材料の表面に被覆することもできる。これは 、耐磨耗被膜および/または酸素バリヤーとして機能する被膜であってよい。そ のような被膜は、この分野において既知である。 ホスト材料は通常、透明であるが、半透明でも不透明でもよい。ホスト材料は 、フォトクロミック物質を活性化する電磁スペクトルの部分、即ち、物質の開放 形態（open form）を生じさせる紫外線（ＵＶ）の波長、に対して、および、Ｕ Ｖ活性形態、即ち開放形態の物質の最大吸収波長を含む可視スペクトルの部分に 対してのみ、透明でなければならない。好ましくは、ホスト材料の色は、フォト クロミック物質の活性形態の色を遮蔽するような色（すなわち、色の変化が観察 者に容易に認識されるような色）であってはならない。より好ましくは、ホスト 材料物品は、固体の透明または光学的に透明な物質であり、例えば、平面および 眼用レンズ、窓、自動車透明物（例えば、フロントガラス）、航空機透明物、プ ラスチックシート、ポリマーフィルム等の光学的用途に適した物質である。 本明細書に記載されているフォトクロミック物質または組成物と共に使用する ことができるポリマー有機ホスト材料の例としては、下記のものが挙げられる： ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリ レートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、およびアルコキシル化多 価アルコールアクリレートモノマー（例えば、エトキシル化トリメチロールプロ パントリアクリレートモノマー）のポリマー、即ち、ホモポリマーおよびコポリ マー；多官能の、即ち、モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−または多-官能のアク リレートおよび/またはメタクリレートモノマーのポリマー、即ち、ホモポリマ ーおよびコポリマー、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ（Ｃ₁−Ｃ_{1 2} アルキルメタクリレート）［例えば、ポリ（メチルメタクリレート）］、ポリ オキシ（アルキレンメタクリレート）［例えば、ポリ（エチレングリコールビス メタクリレート）］、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）［例え ば、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）］、セルロースア セテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、 セルロースアセテートブチレート、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコー ル）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリウレタン、熱可塑性 ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチ レン、ポリ（α-メチルスチレン）、（スチレン−メチルメタクリレート）コポ リマー、（スチレン−アクリロニトリル）コポリマー、ポリビニルブチラール、 並びにジアリリデンペンタエリトリトールのポリマー、即ち、ホモポリマーおよ びコポリマー、特に、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー［例えば、ジ エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、およびアクリレートモノマー ］とのコポリマー。 透明コポリマーおよび透明ポリマーのブレンドも、ホスト材料として適してい る。好ましくは、ホスト材料は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂、例えば、商品 名LEXANとして販売されている、ビスフェノールＡおよびホスゲンから生成され るカーボネート結合樹脂；商品名MYLARとして販売されている物質のようなポリ エステル；商品名PLEXIGLASとして販売されている物質のようなポリ（メチルメ タクリレート）；ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、特に商品名CR-3 9として販売されているジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）の重 合体、および、ポリオール（アリルカーボネート）、例えばジエチレングリコー ルビス（アリルカーボネート）と、他の共重合性モノマー物質とのコポリマー、 例えば酢酸ビニルとのコポリマー、例えば、８０−９０％ジエチレングリコール ビス（アリルカーボネート）と１０−２０％酢酸ビニル、特に８０−８５％ビス （アリルカーボネート）と１５−２０％酢酸ビニルとのコポリマー、および米国 特許第４３６０６５３号および同第４９９４２０８号に記載の、末端ジアクリレ ート官能価を有するポリウレタンとのコポリマー、および米国特許第５２００４ ８３号に記載の末端部分にアリルまたはアクリリル官能基を有する脂肪族ウレタ ンとのコポリマー；ポリ（酢酸ビニル）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン 、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼン モノマー、およびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマ ーから成る群のモノマーのポリマー；セルロースアセテート、セルロースプロピ オネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートブチレート、ポリスチ レン、およびスチレンとメチルメタクリレート、酢酸ビニルおよびアクリロニト リルとのコポリマー等から製造される光学的に透明な重合有機物質である。特に 、光学的に透明な重合体、即ち、例えば平面および眼用レンズ、窓、および自動 車透明物のような光学的用途に適した物質、を製造するために使用される光学有 機樹脂モノマーと共に、本発明のフォトクロミックナフトピランを使用すること が考えられる。そのような光学的に透明な重合体は、約１.４８〜約１.７５、例 えば、約１.４９５〜約１.６６の範囲の屈折率を有し得る。 本発明は、特定の態様の具体的な詳細に関して説明したが、前記の詳細は、下 記の請求の範囲の範疇にある限り、制限されるものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 31/04 Ｃ０８Ｌ 31/04 Ｚ 33/00 33/00 55/00 55/00 67/00 67/00 69/00 69/00 75/00 75/00 101/00 101/00 Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｂ Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 5/23 5/23 Ｇ０２Ｃ 7/10 Ｇ０２Ｃ 7/10

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記構造式： ［式中： （ａ）Ｒ₁は、水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₂は、水素または−Ｃ（Ｏ ）Ｗ基［式中、Ｗは−ＯＲ₄または−Ｎ（Ｒ₅）Ｒ₆（ただし、Ｒ₄は、水素、アリ ル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、フェニル、Ｃ₁−Ｃ₆モノアルキル置換フェニル、Ｃ₁− Ｃ₆モノアルコキシ置換フェニル、フェニル（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆モ ノアルキル置換フェニル（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆モノアルコキシ置換フ ェニル（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₂−Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆モノフルオロアルキル、またはＣ₁−Ｃ₆モノクロロアルキルであり、並び にＲ₅およびＲ₆はそれぞれ、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル 、フェニルおよびモノ−またはジ−置換フェニルから成る群から選択されるか、 あるいはＲ₅およびＲ₆が結合している窒素原子と合わせて、インドリニル、モル ホリノ、ピペリジノ、１−ピロリジル、１−ピロリニル、１−イミダゾリジル、 ２−イミダゾリン−１−イル、２−ピラゾリジルおよび１−ピペラジニルから成 る群から選択されるモノ−もしくはジ−置換または非置換の複素環を形成し、前 記フェニルおよび複素環置換基は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルおよびＣ₁−Ｃ₆アルコキシ から選択される）］であり；Ｒ₃は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、フェニル（Ｃ₁− Ｃ₃）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆モノアルキル置換フェニル（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆モノアルコキシ置換フェニル（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ （Ｃ₂−Ｃ₄）アルキル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄モノアルキル置換Ｃ₅ −Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆モノフルオロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆モノブロモア ルキル、 Ｃ₁−Ｃ₆モノクロロアルキル、アリルまたは−Ｃ（Ｏ）Ｘ基（式中、Ｘは、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキル、フェニル、Ｃ₁−Ｃ₆モノ−またはＣ₁−Ｃ₆ジ−アルキル置換フ ェニル、Ｃ₁−Ｃ₆モノ−またはＣ₁−Ｃ₆ジ−アルコキシ置換フェニル、Ｃ₁−Ｃ₆ アルコキシ、フェノキシ、Ｃ₁−Ｃ₆モノ−またはＣ₁−Ｃ₆ジ−アルキル置換フェ ノキシ、Ｃ₁−Ｃ₆モノ−またはＣ₁−Ｃ₆ジ−アルコキシ置換フェノキシ、Ｃ₁− Ｃ₆アルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₆モノ−またはＣ₁−Ｃ₆ジ−アル キル置換フェニルアミノ、あるいはＣ₁−Ｃ₆モノ−またはＣ₁−Ｃ₆ジ−アルコキ シ置換フェニルアミノである。）であって、Ｒ₁およびＲ₂の一方が水素であるこ とを条件とする； （ｂ）Ｂは、非置換、モノ−、ジ−およびトリ−置換アリール基、フェニルおよ びナフチルから成る群から選択されるもの；および （ｃ）Ｂ'は、 （ｉ）非置換、モノ−およびジ−置換の芳香族複素環式基であるジベンゾチエ ニル、ジベンゾフラニルおよびカルバゾリルであって、（ｂ）および（ｃ）に記 載の前記のアリールおよび芳香族複素環式置換基は、ヒドロキシ、アミノ、モノ （Ｃ₁−Ｃ₆）アルキルアミノ、ジ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキルアミノ、モルホリノ、ピ ペリジノ、１−インドリニル、ピロリジル、１−イミダゾリジル、２−イミダゾ リン−１−イル、２−ピラゾリジル、ピラゾリニル、１−ピペラジニル、Ｃ₁− Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆フルオロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆クロロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ アルコキシ、モノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、アクリルオキ シ、メタクリルオキシ、塩素およびフッ素から成る群から選択されるもの； （ii）下記構造式： ［式中、Ｄは、炭素または酸素であり、Ｅは酸素または置換された窒素であり、 但し、Ｅが置換された窒素であるとき、Ｄは炭素であることを条件とし、前記窒 素置換基は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルおよびＣ₂−Ｃ₆アシルから成る群から選択 され、Ｒ₁₃はそれぞれ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ヒドロキシ、 塩素またはフッ素であって、Ｒ₁₄およびＲ₁₅はそれぞれ水素またはＣ₁−Ｃ₆アル キルであり、ｍは０、１または２の整数である。］ で示される基； （iii）Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆フルオロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆クロロアル キル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、モ ノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アルコキシ（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、モノ（Ｃ₁−Ｃ₆）アル キル（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル、フルオロ（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキルおよび クロロ（Ｃ₃−Ｃ₆）シクロアルキル；および （iv）下記構造式： ［式中、Ｕは、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、およびＶは、ナフチル、フ ェニル、フラニルおよびチエニルから成る群の非置換基、モノ−およびジ−置換 の基から選択され、前記群の各基に関する置換基は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁− Ｃ₄アルコキシ、フッ素または塩素である］で示される基； から成る群から選択されるもの；あるいは （ｄ）ＢおよびＢ'が合わせて、フルオレン−９−イリデン、モノ−またはジ− 置換フルオレン−９−イリデン、あるいは飽和Ｃ₃−Ｃ₁₂スピロ−単環式炭化水 素環、飽和Ｃ₇−Ｃ₁₂スピロ−二環式炭化水素環および飽和Ｃ₇−Ｃ₁₂スピロ−三 環式炭化水素環から成る群から選択されるものを形成し、但し、ＢおよびＢ'が スピロ−三環式アダマンチリデンを形成しないことを条件とし、前記フルオレン −９−イリデン置換基はそれぞれ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、フ ッ素および塩素から成る群から選択されるものである。］ で示されるナフトピラン化合物。 ２．（ａ）Ｒ₁が、水素またはＣ₁−Ｃ₅アルキルであり；Ｒ₂が、水素または− Ｃ（Ｏ）Ｗ基［式中、Ｗは−ＯＲ₄であって、Ｒ₄は、アリル、Ｃ₁−Ｃ₅アルキル またはフェニルである。］であり；Ｒ₃が、水素、フェニル（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキ ルまたは−Ｃ（Ｏ）Ｘ基（式中、Ｘは、Ｃ₁−Ｃ₅アルキルである）であり、Ｒ₁ またはＲ₂のどちらかが水素であることを条件とする； （ｂ）Ｂが、下記構造式： ［式中、Ｙ₁は、Ｃ₁−Ｃ₅アルキル、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシ、フッ素および塩素か ら成る群から選択され、Ｙ₂はそれぞれ、Ｃ₁−Ｃ₅アルキル、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキ シ、ヒドロキシ、塩素、フッ素、アクリルオキシおよびメタクリルオキシから成 る群から選択され、並びにａは０、１または２の整数である。］ で示されるものであり；および （ｃ）Ｂ'が、 （ｉ）非置換、モノ−およびジ−置換の芳香族複素環式基であるジベンゾチエ ニル、ジベンゾフラニルおよびカルバゾリルであって、前記芳香族複素環式置換 基はそれぞれ、モルホリノ、ピペリジノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ シ、フッ素および塩素から成る群から選択されるもの； （ii）下記構造式： ［式中、Ｄは炭素、Ｅは酸素であり；Ｒ₁₃はそれぞれ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、塩素またはフッ素であり、Ｒ₁₄およびＲ₁₅はそ れぞれ水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、ｍは０、１または２の整数である。 ］ で示される基； （iii）Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、およ びＣ₄−Ｃ₆シクロアルキル；および （iv）下記構造式： ［式中、Ｕは、水素またはメチルであり、およびＶは、フェニルまたはモノ−置 換フェニルであり、前記フェニル置換基は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコ キシまたはフッ素である。］ で示される基； から成る群から選択されるもの；または （ｄ）ＢおよびＢ'が合わせて、フルオレン−９−イリデンまたはモノ−置換フ ルオレン−９−イリデン、あるいは飽和Ｃ₃−Ｃ₈スピロ−単環式炭化水素環、飽 和Ｃ₇−Ｃ₁₀スピロ−二環式炭化水素環および飽和Ｃ₇−Ｃ₁₀スピロ−三環式炭化 水素環から成る群から選択されるものを形成し、前記フルオレン−９−イリデン 置換基は、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシおよびフッ素から成る群から 選択される 請求項１記載のナフトピラン。 ３．（ａ）Ｒ₁が、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；Ｒ₂が、水素または− Ｃ（Ｏ）Ｗ基（式中、Ｗは−ＯＲ₄であって、Ｒ₄は、アリル、フェニルまたはＣ₁ −Ｃ₄アルキルである。）であり；Ｒ₃が、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、フェニル （Ｃ₁−Ｃ₃）アルキルまたは−Ｃ（Ｏ）Ｘ基（式中、Ｘは、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルで ある。）であり； （ｂ）Ｙ₁が、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシおよびフッ素から成る群 から選択され、Ｙ₂はそれぞれ、Ｃ₁−Ｃ₅アルキルおよびＣ₁−Ｃ₃アルコキシか ら成る群から選択され、並びにａは０または１の整数である；および （ｃ）Ｂ'が、 （ｉ）非置換、モノ−およびジ−置換の芳香族複素環式基であるジベンゾチエ ニル、ジベンゾフラニルであって、前記芳香族複素環式置換基はそれぞれ、モル ホリノ、ピペリジノ、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルおよびＣ_l−Ｃ₂アルコキシから成る群か ら選択されるもの；および （ii）下記構造式： ［式中、Ｄは炭素、およびＥは酸素であり、Ｒ₁₃はそれぞれ、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル 、Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシまたはフッ素であり、Ｒ₁₄およびＲ₁₅はそれぞれ水素また はＣ₁−Ｃ₂アルキルであり、並びにｍは０、１または２の整数である。］ で示される基； から成る群から選択されるもの；または （ｄ）ＢおよびＢ'が一緒になって、フルオレン−９−イリデン、ボルニルデン 、ノルボルニリデンまたはビシクロ［３.３.１］ノナン−９−イリデンを形成す る請求項２記載のナフトピラン。 ４．（ａ）Ｒ₁が、水素またはメチルであり；Ｒ₂が、水素または−Ｃ（Ｏ）Ｗ 基（式中、Ｗは−ＯＲ₄であって、Ｒ₄は、アリル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたはフェ ニルである。）であり；Ｒ₃が、水素、メチル、または−Ｃ（Ｏ）Ｘ基（式中、 Ｘはメチルである。）であり； （ｂ）Ｙ₁が、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシおよびフッ素から成る群 から選択され、Ｙ₂がそれぞれ、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルおよびＣ₁−Ｃ₂アルコキシか ら成る群から選択され、並びにａが０または１の整数である；および （ｃ）Ｂ'が、ジベンゾフラン−２−イル、２,３−ジヒドロベンゾフラン−５− イル、フルオレン−９−イリデン、ノルボルニリデンまたはビシクロ［３.３.１ ］ノナン−９−イリデンから成る群から選択される 請求項３記載のナフトピラン。 ５．（ａ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（２−メチル−２,３−ジヒ ドロベンゾフル−５−イル）−８−メトキシ−９−カルボメトキシ−３Ｈ−ナフ ト［２,１−ｂ］ピラン； （ｂ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（２−フェニル−１−メチルビニル ）−８−アセトキシ−９−カルボメトキシ−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン ； （ｃ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（９−エチルカルボゾル−２−イル ）−８−メトキシ−９−カルボメトキシ−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン； および （ｄ）３,３−スピロフルオレン−９−イリデン−８−メトキシ−９−カルボメ トキシ−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン； から成る群から選択されるナフトピラン化合物。 ６．ポリマー有機ホスト材料、およびフォトクロミック量の請求項１記載のナ フトピラン化合物を含んで成るフォトクロミック物品。 ７．ポリマー有機ホスト材料が、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポ リ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルメタクリレート）、ポリオキシ（アルキレンメタクリレ ート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテ ート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セル ロースアセテートブチレート、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール） 、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、熱可塑性ポリカーボネート、 ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン 、ポリ（α-メチルスチレン）、（スチレン−メチルメタクリレート）コポリマ ー、（スチレン−アクリロニトリル）コポリマー、ポリビニルブチラール、並び にポリオール（アリルカーボネート）モノマー、多官能アクリレートモノマー、 多官能メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマ ー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化多価アルコールアクリ レートモノマーおよびジアリリデンペンタエリトリトールモノマーから成る群の ポリマー、から成る群から選択される請求項６記載のフォトクロミック物品。 ８．ポリマー有機ホスト材料、およびフォトクロミック量の請求項２記載のナ フトピラン化合物を含んで成るフォトクロミック物品。 ９．ポリマー有機ホスト材料が、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポ リ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルメタクリレート）、ポリオキシ（アルキレンメタクリレ ート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテ ート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セル ロースアセテートブチレート、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール） 、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、熱可塑性ポリカーボネート、 ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン 、ポリ（α-メチルスチレン）、（スチレン−メチルメタクリレート）コポリマ ー、（スチレン−アクリロニトリル）コポリマー、ポリビニルブチラール、並び にポリオール（アリルカーボネート）モノマー、多官能アクリレートモノマー、 多官能メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマ ー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化多価アルコールアクリ レートモノマーおよびジアリリデンペンタエリトリトールモノマーから成る群の ポリマー、から成る群から選択される請求項８記載のフォトクロミック物品。 １０．ポリマー有機ホスト材料が、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エ チレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ ジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（酢酸ビニル）、ポリビ ニルブチラール、ポリウレタン、ならびに、ジエチレングリコールビス（アリル カーボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジ イソプロペニルベンゼンモノマー、およびエトキシル化トリメチロールプロパン トリアクリレートモノマーから成る群のポリマーから成る群から選択される固体 の透明ホモポリマーまたはコポリマーである請求項９記載のフォトクロミック物 品。 １１．フォトクロミック化合物が、フォトクロミック物質を組み込むかまたは 適用する有機ホスト材料の表面１平方センチメートルにつき、約０.０５〜１.０ ｍｇの量で存在する請求項１０記載のフォトクロミック物品。 １２．物品がレンズである請求項１１記載のフォトクロミック物品。 １３．フォトクロミック量の請求項３記載のナフトピラン化合物、および、ポ リ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート） 、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカー ボネート、ポリ（酢酸ビニル）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ならび にジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー、ジエチレングリ コールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、および エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーから成る群のポ リマーから成る群から選択されるポリマー有機ホスト材料を含んで成るフォトク ロミック物品。 １４．フォトクロミック量の請求項４記載のナフトピラン化合物、および、ポ リ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート） 、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカー ボネート、ポリ（酢酸ビニル）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ならび にジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー、ジエチレングリ コールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、および エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーから成る群のポ リマーから成る群から選択されるポリマー有機ホスト材料を含んで成るフォトク ロミック物品。 １５．固体の透明ポリマー有機ホスト材料と、それぞれフォトクロミック量の 、（ａ）請求項１記載のナフトピラン化合物少なくとも１つ、および（ｂ）約４ ００〜７００ｎｍの範囲内に少なくとも１つの活性最大吸収を有する少なくとも １つの他の有機フォトクロミック化合物とを組み合わせて含んで成るフォトクロ ミック物品。 １６．ポリマー有機ホスト材料が、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、 ポリ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルメタクリレート）、ポリオキシ（アルキレンメタクリ レート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセ テート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セ ルロースアセテートブチレート、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール ）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、熱可塑性ポリカーボネート 、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレ ン、ポリ（α-メチルスチレン）、（スチレン−メチルメタクリレート）コポリ マー、（スチレン−アクリロニトリル）コポリマー、ポリビニルブチラール、並 びにポリオール（アリルカーボネート）モノマー、多官能アクリレートモノマー 、多官能メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノ マー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化多価アルコールアク リレートモノマーおよびジアリリデンペンタエリトリトールモノマーから成る群 のポリマーから成る群から選択される請求項１５記載のフォトクロミック物品。 １７．有機フォトクロミック化合物（ｂ）が、 （ａ）約４００〜約５００ｎｍ未満の可視範囲において少なくとも１つの最大吸 収を有する有機フォトクロミック物質； （ｂ）約４００〜約５００ｎｍの可視範囲内に１つの最大吸収、および約５００ 〜約７００ｎｍの可視範囲内にもう１つの最大吸収を有する有機フォトクロミッ ク物質； （ｃ）約５７０ｎｍ以長の可視範囲において活性最大吸収を有する有機フォトク ロミック物質；および （ｄ）前記有機フォトクロミック物質の混合物 から成る群から選択される請求項１５記載のフォトクロミック物品。 １８．有機フォトクロミック化合物（ｂ）が、約５７０ｎｍ以長の可視範囲に おいて活性最大吸収を有する有機フォトクロミック物質である請求項１７記載の フォトクロミック物品。 １９．ポリマー有機ホスト材料が、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エ チレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡ ジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（酢酸ビニル）、ポリビ ニルブチラール、ポリウレタン、ならびにジエチレングリコールビス（アリルカ ーボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイ ソプロペニルベンゼンモノマー、およびエトキシル化トリメチロールプロパント リアクリレートモノマーから成る群のポリマーから成る群から選択される固体の 透明ホモポリマーまたはコポリマーである請求項１６記載のフォトクロミック物 品。 ２０．有機フォトクロミック化合物（ｂ）が、スピロ（インドリン）ナフトオ キサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンズオキサジン、スピロ（ベンゾイン ドリン）ピリドベンズオキサジン、スピロ（ベンズインドリン）ナフトオキサジ ン、スピロ（ベンズインドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）ベンズオ キサジン、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピ ラン、スピロ（インドリン）キノピラン、スピロ（インドリン）ピラン、３Ｈ− ナフト［２,１−ｂ］ピラン、２Ｈ−フェナントロ［４,３−ｂ］ピラン、３Ｈ− フェナントロ［１,２−ｂ］ピラン、ベンゾピラン化合物およびそのようなフォ トクロミック物質の混合物、から成る群から選択される請求項１７記載のフォト クロミック物品。