JPH10505113A - 噴霧乾燥塔を使用する洗剤組成物の製造のための凝集法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、コンパクト洗剤製品として商品化のために特に適当である、高密度の洗剤組成物を製造する方法を提供する。この方法は現存する噴霧乾燥洗剤製造プラントに容易に変更することができ、この方法は現存する装置を利用して、「塔」に基づく洗剤製造プラントから「無塔」に基づく洗剤製造プラントへの転移を経済化する。この方法は、工程：（ａ）少なくとも６５０ｇ／ｌの密度を有する洗剤凝集物が形成されるように、ミキサー／デンシファイアーにおいて出発洗剤成分を凝集させ、（ｂ）噴霧乾燥塔において洗剤凝集物をコンディショニングして、洗剤凝集物の自由流動性を増大し、そして（ｃ）洗剤凝集物の中に補助洗剤成分を混合し、これにより高密度の粒状洗剤組成物を製造する、を含んでなる。

Description

【発明の詳細な説明】 噴霧乾燥塔を使用する洗剤組成物の製造のための凝集法 発明の分野 本発明は、一般に、高密度の洗剤組成物を製造する方法に関し、さらに詳しく は、、引き続く包装および粒状洗剤製品において使用するための流動性を増大す るために洗剤凝集物をコンディショニングする目的で、現存する噴霧乾燥塔を利 用する凝集法に関する。この方法は特別に有用な経済的方法を提供し、この方法 において現存する「噴霧乾燥塔」の洗剤プラントを「無塔」の凝集法プラントに 変換することができる。 発明の背景 最近、「圧縮（コンパクト化）」されており、したがって、小さい用量体積を 有する洗濯洗剤について洗剤工業においてかなりの関心がもたれてきている。こ れらのいわゆる低用量の洗剤の製造を促進するために、高い嵩密度、例えば、６ ００ｇ／ｌまたはそれより高い密度を有する洗剤を製造するために、多くの試み がなされてきている。低い用量の洗剤は資源を保存し、消費者にとって非常に便 利である小さい包装で販売することができるので、現在その需要が増大している 。 一般に、洗剤の粒子または粉末を製造することができる方法の２つの主要な種 類が存在する。第１の種類の方法は、噴霧乾燥塔において水性洗剤スラリーを噴 霧乾燥して、高度に多孔質の洗剤粒子を製造することを包含する。第２の種類の 方法においては、種々の洗剤成分を乾式混合し、次いでそれらを結合剤、例えば 、非イオン界面活性剤またはアニオン界面活性剤で凝集する。双方の方法におい て、生ずる洗剤粒子の密度を支配する最も重要な因子は、種々の出発物質の密度 、多 孔度、粒度および表面積およびそれらのそれぞれの化学的組成である。しかしな がら、これらのパラメーターは制限された範囲内でのみ変化させることができる 。したがって、実質的に嵩密度は、洗剤粒子の高密度化に導く追加の処理工程に よってのみ、増加させることができる。 この分野において、洗剤の粒子または粉末の密度を増加させる方法を提供する ために、多くの試みがなされてきている。噴霧乾燥された粒子を塔後の処理によ り高密化することに特に注意が向けられた。例えば、１つの試みはバッチ式方法 を包含し、この方法においては、トリポリリン酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウ ムを含有する噴霧乾燥または造粒された洗剤粉末をマルメライザー（Ｍａｒｕｍ ｅｒｉｚｅｒ^TM）において高密化しかつ球形化する。この装置は実質的に水平の 粗面化された、回転テーブルを含んでなり、この回転テーブルは実質的に垂直の 平滑な壁のシリンダーの基部に位置する。しかしながら、この方法は本質的にバ ッチ式方法であり、したがって洗剤粉末の大規模生産に適さない。より最近、「 塔後」または噴霧乾燥された粒子の密度を増加する連続的方法を提供するために 他の試みがなされてきている。典型的には、このような粒子を微粉砕または粉砕 する第１装置と、微粉砕された粒子の密度を凝集により増加する第２装置とを必 要とする。これらの方法は、「塔後」または噴霧乾燥された粒子を処理または高 密化することによってのみ、密度の所望の増加を達成する。 しかしながら、前述の方法のすべては、主として「噴霧乾燥された」粒子を高 密化するか、または他の方法で処理することに関する。現在、洗剤粒子の製造に おいて噴霧乾燥する材料の相対量および種類は限定されている。例えば、低用量 の洗剤の製造を促進する１つの特徴である、生ずる組成物の中に高レベルの界面 活性剤を存在させることは困難であった。このような問題を軽減するために、洗 剤組成物を凝集させることを伴う方法が技術的および工業的に処理されてきてい る。例えば、ミキサー中でゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩を混合するこ とによって、洗浄力ビルダーを凝集する試みがなされた。この技術分野における 他の発展により、究極的に完全に配合された圧縮洗剤組成物を生ずる凝集法が開 発された。噴霧乾燥された洗剤のために適合される現存する洗剤プラントは現代 の凝集法プラントに変換されるので、このような現存するプラントに容易にかつ 経済的に変更できる技術および方法を特定することが必要であった。したがって 、現存する洗剤を噴霧乾燥するプラントで実行するとき、いっそう御し易く、経 済的である洗剤組成物を製造する凝集法を開発することは望ましいであろう。 したがって、現存する洗剤を噴霧乾燥するプラントの現代の凝集法のプラント への変換を促進する、高密度洗剤組成物を連続的に製造する凝集法を開発するこ とがこの分野において要求されている。 背景技術 噴霧乾燥された粒子を高密化することに関する参考文献は下記の通りである： Ａｐｐｅｌ ｅｔ ａｌ．、米国特許第５，１３３，９２４号（Ｌｅｖｅｒ）； Ｂｏｒｔｏｌｔｔｉ ｅｔ ａｌ．、米国特許第５，１６０，６５７号（Ｌｅｖ ｅｒ）；Ｊｏｈｏｎｓｏｎ ｅｔ ａｌ．、英国特許第１，５１７，７１３号（ Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）；およびＣｕｒｔｉｓ、欧州特許出願第４５１，８９４号。 凝集により洗剤を製造することに関する参考文献は下記の通りである：Ｂｅｅｒ ｓｅ ｅｔ ａｌ．、米国特許第５，１０８，６４６号（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ）；Ｈｏｌｌｉｎｇｓｗｏｒｔｈ ｅｔ ａｌ．、欧州特許出願第 ３５１，９３７号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）；Ｓｗａｔｌｉｎｇ ｅｔ ａｌ．、米 国特許第５，２０５，９５８号。 発明の開示 本発明は、コンパクト洗剤製品として商品化するために特に適当な高い密度の 洗剤組成物を製造する方法を提供することによって、この分野における前述の要 求を満足する。この方法は現存する噴霧乾燥洗剤製造プラントに容易に変更する ことができ、この方法は現存する装置を利用するので、「塔」に基づく洗剤製造 プラントから「無塔」に基づく洗剤製造プラントへの転移を経済化する。本発明 の方法において、ミキサー／デンシファイアー装置により製造される洗剤粒子を コンディショニングする目的で、慣用の噴霧乾燥塔は使用される。 本明細書において使用する場合の用語「凝集物」は、典型的には形成された凝 集物より小さい平均粒度を有し、より多孔質の出発洗剤成分（粒子）を凝集させ ることによって形成される粒子を意味する。本明細書において使用するとき、用 語「コンディショニング」は、流動性、例えば、自由流動性を促進または増大す るために凝集物を乾燥および／または冷却することを意味する。本発明において 使用するすべての百分率および比は、特記しない限り、重量（無水基準）による 百分率として表される。すべての文献は引用することによって本明細書の一部と される。本発明において言及するすべての粘度は、７０℃（±５℃）および約１ ０〜１００ｓｅｃ^-1の剪断速度において測定される。 本発明の１つの面によれば、高密度の洗剤組成物を製造する方法が提供される 。この方法は、（ａ）少なくとも６５０ｇ／ｌの密度を有する洗剤凝集物が形成 されるように、ミキサー／デンシファイアーにおいて出発洗剤成分を凝集させ、 （ｂ）噴霧乾燥塔において洗剤凝集物をコンディショニングして、洗剤凝集物の 自由流動性を増大させ、そして（ｃ）洗剤凝集物の中に補助洗剤成分を混合し、 これにより高密度の粒状洗剤組成物を製造する工程、を含んでなる。 本発明の他の面によれば、他の方法が提供される。この方法は、（ａ）クラッ チャーにおいて噴霧乾燥塔の水性スラリーを調製し、（ｂ）少なくとも６５０ｇ ／ｌの密度を有する洗剤凝集物が形成されるように、ミキサー／デンシファイア ーにおいて出発洗剤成分を凝集させ、（ｃ）噴霧乾燥塔において洗剤凝集物をコ ンディショニングして、洗剤凝集物の自由流動性を増大させ、そして（ｄ）洗剤 凝集物の中に補助洗剤成分を混合し、これにより高い密度の粒状洗剤組成物を製 造する工程、を含んでなる。前述の方法の態様により製造される洗剤製品は、ま た、本発明に含まれる。 したがって、本発明の目的は、コンパクト洗剤として商品化するために適当で ある高い密度の洗剤組成物を製造する方法を提供することである。また、本発明 の目的は、現存する「塔」に基づく洗剤製造プラントに容易にかつ経済的に変更 することができる、このような方法を提供することである。本発明のこれらおよ び他の目的、特徴および付随する利点は、好ましい態様の下記の詳細な説明およ び添付された請求の範囲を読むと、当業者にとって容易に明らかとなるであろう 。 図面の簡単な説明 第１図は、洗剤凝集物のコンディショニングおよび噴霧乾燥を噴霧乾燥塔にお いて同時に実施する、本発明の１つの態様に従う方法のフローダイヤグラムであ る。 第２図は、凝集ミキサー／デンシファイアーをクラッチャーと噴霧乾燥塔との 間に挿入して、現存する洗剤プラントを現代の凝集洗剤製造装置に好都合に変換 する、本発明の他のの態様に従う方法のフローダイヤグラムである。 好ましい態様の詳細な説明 本明細書において記載する方法の２つの態様を例示する目的で、第１図および 第２図について説明することができる。各態様において、慣用の噴霧乾燥塔を生 ずる洗剤凝集物の乾燥に経済的に利用するように、この方法は変更される。 方法 第１図を特に参照すると、この方法の第１工程は少なくとも１つ、好ましくは ２またはそれ以上の直列に配置されたミキサー／デンシファイアー１２において 出発洗剤成分１０を凝集することを含む。好ましくは、ミキサー／デンシファイ アーは最初に出発洗剤成分１０を高速ミキサー／デンシファイアー（第１図に特 別に示されていない）において処理し、引き続いて適度な速度のミキサー／デン シファイアー（第１図に特別に示されていない）において処理して、洗剤凝集物 １４を形成することを含む。所望の凝集物１４が製造されるかぎり、種々のミキ サー／デンシファイアーを使用することができることを理解すべきである。圧縮 洗剤について、生ずる凝集物１４は一般に少なくとも６５０ｇ／ｌまたはそれよ り高い密度を有するであろう。典型的なミキサー／デンシファイアーは下記のも のを包含するが、これらに限定されない：高速ミキサー／デンシファイアー、例 えば、レジゲ・リサイクラー（Ｌｏｅｄｉｇｅ Ｒｅｃｙｃｌｅｒ）ＣＢ−３０ ミキサー／デンシファイアー、および次いで適度な速度のミキサー／デンシファ イアー、例えば、レジゲ・リサイクラー（Ｌｏｅｄｉｇｅ Ｒｅｃｙｃｌｅｒ） ＫＭ−３００「プラフシェアー（Ｐｌｏｕｇｈｓｈａｒｅ）」における処理。他 の立体配置は、慣用の二軸スクリューミキサー、エイリヒ（Ｅｉｒｉｃｈ）、シ ュギ（Ｓｃｈｕｇｉ）、オ’ブイエン（Ｏ’Ｂｒｉｅｎ）、およびドレイス（Ｄ ｒａｉｓ）ミキサーとして商業的に販売されているミキサー、およびこれらと他 のミキサーとの組み合わせを包含することができる。このようなミキサー／デン シファイアーにおける出発洗剤成分１０の滞留時間は、特定のミキサー／デンシ ファイアーおよび操作パラメーターに依存して変化するであろう。次いで、凝集 物１４を、一般に約０℃〜約４００℃の、空気の向流または並流を有する、慣用 の噴霧乾燥塔１６の中に供給し、こうして凝集物１４が塔１６を通過するとき、 凝集物１４をコンディショニングすることができる。これに関して、コンディシ ョニングは塔１６における凝集物１４を乾燥するか、または塔１６を通過する空 気の選択した温度に依存して凝集物１４を冷却する工程を含むことができる。 必要に応じて慣用のクラッチャー１８をミキサー／デンシファイアー１２に対 して並列に設置し、こうして液状洗剤成分２０のクラッチャー混合物を塔１６の 中に凝集物１４と同時に供給できるようにし、これにより液状洗剤成分２０は粒 子に噴霧乾燥されると同時に凝集物は塔１６において乾燥（コンディショニング ） される。このようにして、この方法の処理量および柔軟性は増加する。液状洗剤 成分２０は種々の洗剤成分を含むことができるが、好ましくは少なくとも洗浄性 界面活性剤、ビルダーおよび水を含む。塔１６の基部において、凝集物１４およ び洗剤成分２０から形成された噴霧乾燥された粒子は流れ２２で一緒に出る。次 いで、流れ２２中の凝集物１４および粒子は１または２以上の仕上げ工程２４に かけられ、工程２４は選別、冷却、追加の洗剤成分の混合を包含するが、これら に限定されず、それらのすべては完全に配合された商品化粒状洗剤製品２６の特 性を増強する。典型的には、仕上げ工程２４は少なくとも冷却工程および／また は乾燥工程を含むであろう。当業者が理解するように、本発明の範囲から逸脱し ないで、広範な種類の方法を使用して出る洗剤凝集物を乾燥しならびに冷却する ことができる。例として、流動床のような装置を乾燥のために使用できるが、エ アーリフトを必要に応じて冷却のために使用することができる。 ここで第２図を参照すると、出発洗剤成分２８をクラッチャー３０に供給して 、凝集ミキサー／デンシファイアー３４の中への供給のための液状出発洗剤成分 ３２の完全に混合された流れを生成する。前述の方法の態様におけるように、ミ キサー／デンシファイアー３４は噴霧乾燥塔３８の中に供給される洗剤凝集物３ ６を生成し、こうして洗剤凝集物３６は空気の向流（約０℃〜約４００℃）に暴 露されて、凝集物３６はコンディショニングされる。次いで、塔３８を出る乾燥 した凝集物４０は前述したように１または２以上の仕上げ工程４２にかけられ、 その後、完全に配合された洗剤製品４４が製造され、商品化され状態となる。こ の態様は慣用の噴霧乾燥された洗剤製造プラントに容易に変更される。すなわち 、大きい装置を除去またはそうでなければ動かさないで、ミキサー／デンシファ イアーを現存するクラッチャー３０と塔３８との間に単に挿入するか、または「 パイプで接続する」することができる。 必要に応じて、第１図および第２図に記載される方法は、ミキサー／デンシフ ァイアー１２および３４において追加の結合剤を噴霧して、所望の洗剤凝集物の 製造を促進する工程を含んでなることができる。洗剤成分の「嵩密度」または「 粘着」剤を準備することによって、結合剤は凝集を増強する目的で添加される。 結合剤は好ましくは水、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、ポリエチレ ングリコール、ポリアルリレート、クエン酸およびそれらの混合物から成る群よ り選択される。本明細書において列挙したものを包含する他の適当な結合剤は、 Ｂｅｅｒｓｅ ｅｔ ａｌ．、米国特許第５，１０８，６４６号（Ｐｒｏｃｔｅ ｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏ．）（その開示は引用することによって本明細書の 一部とされる）に記載されている。 本発明に含まれる他の任意の工程は、凝集において使用したミキサー／デンシ ファイアー１２および３４を洗剤凝集物が出た後、またはミキサー／デンシファ イアー１２および３４として使用される選択したミキサー／デンシファイアーの 中にまたはその間に洗剤凝集物が存在するとき、流動性を改良するために、コー ティング剤を添加することによって、洗剤凝集物を処理することをさらに包含す る。例えば、コーティング剤は、前述したように二重の構成の適度な速度のミキ サー／デンシファイアーにおいて添加することができ、ここで高速ミキサー／デ ンシファイアーに引き続いて適度な速度のミキサー／デンシファイアーが存在す る。このようなコーティング剤は、また、プロセスに沿って、例えば、仕上げ工 程２４および４２の間に、さらに添加することができる。これにより、最終の洗 剤製品２６および４４において使用するための洗剤製品の流れ２２および４０の 状態が増強される。好ましくは、コーティング剤は、アルミノケイ酸塩、炭酸塩 、ケイ酸塩およびそれらの混合物から成る群より選択される。 出発洗剤成分 本発明の方法は、仕上げられた洗剤製品の一部分を究極的に形成する、広範な 種類の洗剤成分を混入することができる。好ましくは、出発洗剤成分は、少なく とも界面活性剤ペースト、洗浄力ビルダーおよび必要に応じて、無水物質を包含 する。 界面活性剤ペースト 本発明の方法において使用する粘性界面活性剤ペーストは、約５００ｃｐｓ〜 約１００，０００ｃｐｓ、より好ましくは約５，０００〜約７５，０００ｃｐｓ の粘度を有し、そして約５〜約７０重量％、より好ましくは約１０〜約６０重量 ％の水を含有する。前述したように、粘度を７０℃および約１０〜５０ｓｅｃ^-1 、好ましくは２５ｓｅｃ^-1の剪断速度において測定する。さらに、界面活性剤は 約２５％〜約９５％、より好ましくは約３０％〜約８０％の洗浄性界面活性剤、 および残部の水および／または他の慣用の洗剤成分を含んでなる。 界面活性剤は、アニオン、非イオン、双性イオン、両性およびカチオンのクラ スおよび適合性のそれらの混合物から選択することができる。本発明において有 用な洗浄界面活性剤は、米国特許第３，６６４，９６１号（Ｎｏｒｒｉｓ、１９ ７２年３月２３日発行）および米国特許第３，１９６，６７８号（Ｌａｕｇｈｉ ｌｎ ｅｔ ａｌ．、１９７５年１２月３０日発行）（双方の開示は引用するこ とによって本明細書の一部とされる）に記載されている。有用なカチオン界面活 性剤は、また、米国特許第４，２２２，９０５号（Ｃｏｃｋｒｅｌｌ、１９８０ 年９月１６日発行）および米国特許第４，２３９，６５９号（Ｍｕｒｐｈｙ、１ ９８０年１２月１６日発行）（双方の開示は、また、引用することによって本明 細書の一部とされる）に記載されている。界面活性剤のうちで、アニオン界面活 性剤および非イオン界面活性剤は好ましく、アニオン界面活性剤は最も好ましい 。 下記は本発明の組成物において有用な洗浄界面活性剤の代表例である。高級脂 肪酸の水溶性塩、すなわち、「石鹸」は、本発明における組成物において有用な アニオン界面活性剤である。これはアルカリ金属石鹸、例えば、約８〜約２４個 の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８個の炭素原子を含有する高級脂肪酸のナ トリウム、カリウム、アンモニウム、およびアルキルアンモニウムの塩を包含す る。石鹸は脂肪酸および油の直接鹸化によるか、または遊離脂肪酸の中和により 製造することができる。ココナツ油および獣脂から誘導された脂肪酸混合物のナ トリウムおよびカリウム塩、すなわち、ナトリウムまたはカリウム獣脂およびコ コナツ石鹸である。 本発明において使用するために適当な追加のアニオン界面活性剤は、分子構造 の中に約１０〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル基およびスルホン酸また は硫酸のエステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカ リ金属塩、アンモニウム塩およびアルキルアンモニウム塩を包含する。（用語「 アルキル」の中に、アシル基のアルキル部分が包含される。）合成界面活性剤の このグループの例は、ナトリウムおよびカリウムアルキルサルフェート、ことに 高級アルコール（Ｃ₈−Ｃ₁₈炭素原子）の硫酸化により得られるもの、例えば、 獣脂またはココナツ油のグリセリドの還元により製造されるもの；およびアルキ ル基が直鎖状または分枝鎖状の立体配置において約９〜約１５個の炭素原子を含 有する、ナトリウムおよびカリウムアルキルベンゼンスルホネート、例えば、米 国特許第２，２２０，０９９号および米国特許第２，４７７，３８３号に記載さ れている型のものである。アルキル基の平均の炭素原子数が１１〜１３である直 鎖状アルキルベンゼンスルホネート（C_11-13ＬＡＳと略す）は特に価値がある。 本発明における他のアニオン界面活性剤は下記の通りである：ナトリウムアル キルグリセリルエーテルスルホネート、特に獣脂およびココナツ油から誘導され た高級アルコールのエーテル；ナトリウムココナツ油脂肪酸モノグリセリドのス ルホネートおよびサルフェート；エチレンオキシド／分子のナトリウムまたはカ リウム、ここでアルキル基は約８〜約１２個の炭素原子を含有する；および１〜 １０単位のエチレンオキシド／分子を含有しかつアルキル基が約１０〜約２０個 の炭素原子を含有するアルキルエチレンオキシドエーテルサルフェートのナトリ ウム塩またはカリウム塩。 さらに、適当なアニオン界面活性剤は下記のものを包含する：脂肪酸基の中に 約６〜２０個の炭素原子およびエステル基の中に約１〜１０個の炭素原子を含有 するアルファ−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基の中に約２〜 ９個の炭素原子およびアルカン部分の中に約９〜約２３個の炭素原子を含有する ２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；約１２〜２０個の炭素 原子を含有するオレフィンおよびパラフィンのスルホネートの水溶性塩；および アルキル基の中に約１〜３個の炭素原子およびアルカン部分の中に約８〜２０個 の炭素原子を含有するベータ−アルキルオキシアルカンスルホネート。 好ましいアニオン界面活性剤は、Ｃ_10-18直鎖状アルキルベンゼンスルホネー トおよびＣ_10-18アルキルサルフェートである。必要に応じて、低い湿分（約２ ５％より少ない水）サルフェートペーストは、界面活性剤ペースト中の唯一の成 分であることができる。Ｃ_10-18アルキルサルフェート、直鎖状または分枝鎖状 、および第一、第二または第三の任意のものは最も好ましい。本発明の好ましい 態様は、界面活性剤ペーストが約２０％〜約４０％のナトリウムＣ_10-13直鎖状 アルキルベンゼンスルホネートとナトリウムＣ_12-16アルキルサルフェートとの 約２：１〜１：２の重量比における混合物を含んでなるものである。洗剤組成物 の他の好ましい態様は、Ｃ_10-18アルキルサルフェートとＣ_10-18アルキルエトキ シサルフェートとの約８０：２０の重量比における混合物を包含する。 水溶性非イオン界面活性剤は、また、本発明の組成物において有用である。こ のような非イオン界面活性剤は、アルキレンオキシド基（特質が親水性である） と有機疎水性化合物（これは特質が脂肪族またはアルキル芳香族であることがで きる）との縮合により製造された化合物を包含する。特定の疎水性基と縮合する ポリオキシアルキレン基の長さは、親水性要素と疎水性要素との間の所望の程度 のバランスを有する水溶性化合物を生成するように、容易に調節することができ る。 適当な非イオン界面活性剤は、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮 合物、例えば、直鎖状または分枝鎖状の立体配置において約６〜１５個の炭素原 子を含有するアルキル基を有するアルキルフェノールと、約３〜１２モルのエチ レンオキシド／モルのアルキルフェノールとの縮合生成物を包含する。直鎖状ま たは分枝鎖状の立体配置において８〜２２個の炭素原子を含有する脂肪族アルコ ールと、３〜１２モルのエチレンオキシド／モルのアルコールとの水溶性および 水分散性縮合生成物が包含される。 本発明において使用するために適当な追加のグループは半極性非イオン界面活 性剤であり、これらは下記のものを包含する：約１０〜１８個の炭素原子の１つ のアルキル部分と、約１〜約３個の炭素原子のアルキルおよびヒドロキシアルキ ル部分の群から選択される２つの部分とを含有する水溶性アミンオキシド；約１ ０〜１８個の炭素原子の１つのアルキル部分と、約１〜３個の炭素原子のアルキ ル基およびヒドロキシアルキル基から成る群から選択される２つの部分とを含有 する水溶性ホスフィンオキシド；および約１０〜１８個の炭素原子の１つのアル キル部分と、約１〜３個の炭素原子のアルキルおよびヒドロキシアルキル基から 成る群から選択される２つの部分とを含有する水溶性スルホキシド。 好ましい非イオン界面活性剤は式Ｒ¹（ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＨを有し、式中Ｒ¹はＣ_{1 0} −Ｃ₁₆アルキル基またはＣ₈−Ｃ₁₂アルキルフェニル基であり、そしてｎは３〜 ８０である。Ｃ₁₂−Ｃ₁₅アルコールと１モルのアルコール当たり約５〜約２０モ ルのエチレンオキシドとの縮合生成物、例えば、Ｃ₁₂−Ｃ₁₃アルコールと１モル のアルコール当たり約６．５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物は特に好ま しい。 追加の適当な非イオン界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを 包含する： 式中、ＲはＣ_9-17アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ¹はメチル基であり、そ してＺは還元糖またはそのアルコキシル化誘導体から誘導されるグリシチルであ る。例はＮ−メチルＮ−１−デオキシグリシチルココアミドおよびＮ−メチルＮ −１−デオキシグリシチルオレアミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製 造方法は既知であり、米国特許第２，９６５，５７６号（Ｗｉｌｓｏｎ）および 米国特許第２，７０３，７９８号（それらの開示は引用することによって本明細 書の一部とされる）の中に見出すことができる。 両性界面活性剤は、脂肪族部分が直鎖状または分枝鎖状であることができ、そ して脂肪族置換基の１つが約８〜１８個の炭素原子を含有しそして少なくとも１ つの脂肪族置換基がアニオン性水溶性可溶化基を含有する、脂肪族第二および第 三アミンの誘導体または複素環式第二および第三アミンの脂肪族誘導体を包含す る。 双性イオン界面活性剤は、脂肪族置換基の１つが約８〜１８個の炭素原子を含 有する、脂肪族、第四、アンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合 物の誘導体を包含する。 カチオン界面活性剤は、また、本発明において含めることができる。カチオン 界面活性剤は、カチオンである１またはそれ以上の有機疎水性基により特徴づけ られ、そして特に酸基に関連する第四窒素により特徴づけられる、広範な種類の 化合物を含んでなる。５価の窒素環化合物は、また、第四窒素化合物であると考 えられる。適当なアニオンは、ハライド、メチルサルフェートおよびヒドロキシ ドである。第三アミンは、約８．５より低い洗浄溶液のｐＨにおいてカチオン界 面活性剤に類似する特性を有することができる。これらおよび本発明において有 用な他のカチオン界面活性剤についていっそう完全な開示は、米国特許第４，２ ２８，０４４号（１９８０年１０月１４日発行、引用することによって本明細書 の一部とされる）の中に見出すことができる。 カチオン界面活性剤は、布帛の柔軟化および／または静電防止効果を与えるた めに、洗剤組成物においてしばしば使用される。多少の柔軟化効果を与えかつ本 発明において好ましい静電防止剤は、米国特許第３，９３６，５３７号（Ｂａｓ ｋｅｒｖｉｌｌｅ、Ｊｒ．ｅｔ ａｌ．、１９７６月２月３日発行、その開示は 引用することによって本明細書の一部とされる）に記載されている。 洗浄ビルダー 本発明の方法の出発洗剤成分は、約１〜約９０重量％、より好ましくは約５〜 約７０重量％、最も好ましくは約１０〜約５０重量％の量で洗浄ビルダーを含ん でなることができ、好ましくは、また、事実含んでなる。ビルダーは、一般に、 リン酸、ポリリン酸、ホスホン酸、ポリホスホン酸、炭酸、ケイ酸、ホウ酸、ポ リヒドロキシスルホン酸、ポリ酢酸、カルボン酸、およびポリカルボン酸の種々 の水溶性アルカリ金属塩、アンモニウム塩または置換アンモニウム塩から選択さ れる。前述のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩は好ましい。リン酸塩、炭酸塩 、ケイ酸塩、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈脂肪酸、ポリカルボン酸塩、およびそれらの混合物は本 発明において使用するために好ましい。トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸 ナトリウム四ナトリウム、クエン酸塩、酒石酸塩、モノ−およびジ−コハク酸塩 はいっそう好ましい。ビルダーの特に好ましい群は、クエン酸塩、ケイ酸塩、ア ルミノケイ酸塩およびそれらの混合物から選択される。 無機リン酸塩ビルダーの特定の例は、ナトリウムおよびカリウムのトリポリリ ン酸塩、ピロリン酸塩、約６〜２１の重合度を有するポリマーのメタリン酸塩、 およびオルトリン酸塩である。ポリリン酸塩の例は、エチレンジホスホン酸のナ トリウム塩およびカリウム塩、エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸の ナトリウム塩およびカリウム塩、およびエタン１，１，２−トリポリリン酸のナ トリウム塩およびカリウム塩である。他のリンのビルダー化合物は、米国特許第 ３，１５９，５８１号、米国特許第３，２１３，０３０号、米国特許第３，４２ ２，０２１号、米国特許第３，４２２，１３７号、米国特許第３，４００，１７ ６号および米国特許第３，４００，１４８号（それらのすべては引用することに よって本明細書の一部とされる）に開示されている。 非リンの無機ビルダーの例は、約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約 ２．４のＳｉＯ₂／アルカリ金属酸化物の重量比を有するナトリウムおよびカリ ウムの重炭酸塩、セスキ炭酸塩、ホウ酸塩１０Ｈ₂Ｏ、およびケイ酸塩である。 本発明において有用な水溶性、非リン有機ビルダーは、種々のアルカリ金属、ア ンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン 酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩を包含する。ポリアセテートおよびポリ カルボキレートのビルダーの例は、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ 酢酸、オキシジコハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエン 酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウムの 塩である。 ポリマーのポリカルボキレートのビルダーは、米国特許第３，３０８，０６７ 号（Ｄｉｅｈｌ、１９６７年３月７日発行、その開示は引用することによって本 明細書の一部とされる）に記載されている。このような物質は、脂肪族カルボン 酸、例えば、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニチン酸、 シトラコン酸およびメチレンマロン酸のホモポリマーまたはコポリマーの水溶性 塩を包含する。これらの物質のあるものは前述したように水溶性アニオンポリマ ーとして使用であるが、非石鹸の非イオン界面活性剤と均質混合した場合によみ 有用である。 本発明において使用するために他の適当なポリカルボキレートは、米国特許第 ４，１４４，２２６号（Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄ ｅｔ ａｌ．、１９７９年３ 月１３日発行）および米国特許第４，２４６，４９５号（Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌ ｄ ｅｔ ａｌ．、１９７９年３月２７日発行）（それらの双方は引用すること によって本明細書の一部とされる）に記載されているポリアセタールカルボキレ ートである。これらのポリアセタールカルボキレートは、重合条件下にグリオキ シル酸のエステルと重合インヒビターとを一緒にすることによって製造すること ができる。次いで、生ずるポリアセタールカルボキレートエステルを化学的安定 な基に嵩密度させて、アルカリ性溶液中の急速な解重合に対してポリアセタール カルボキレートを安定化し、対応する塩に変換し、洗剤組成物に添加する。特に 好ましいポリカルボキレートビルダーは、米国特許第４，６６３，０７１号（Ｂ ｕｓｈ ｅｔ ａｌ．、１９８７年５月５日発行、その開示は引用することによ って本明細書の一部とされる）に記載されているタートレートモノスクシネート およびタートレートジスクシネートである。 式ＳｉＯ₂・Ｍ₂Ｏ（式中Ｍはアルカリ金属である）により表され、そして約０ ．５〜約４．０のＳｉＯ₂：Ｍ₂Ｏ比を有する伸び率ケイ酸塩固体は、本発明の洗 剤粒子において、無水基準で約２％〜約１５％、好ましくは約３％〜約８％のレ ベルにおいて有用な塩である。 無水物質 必要に応じて、無水物質は、本発明の方法において、約１％〜約７０％、より 好ましくは約５％〜約５０％、最も好ましくは約５〜約２０％の量において使用 することができる。本明細書において使用するとき、「無水物質」は水を急速な 吸収することができる任意の水和可能な物質を意味する。好ましくは、無水物質 は、炭酸塩、硫酸塩、炭酸塩／硫酸塩の複合塩（錯体）、およびそれらの混合物 から成る群より選択される。限定を意図するものではないが、他の適当な無水物 質は、粉末状ポリリン酸塩、粉末状ピロリン酸四ナトリウム、クエン酸塩、粉末 状カーボネート、例えば、炭酸カルシウム、粉末状硫酸塩およびそれらの混合物 を包含する。さらに、Ｃｏｒｋｉｌｌ ｅｔ ａｌ．の米国特許第４，６０５， ５０９号（Ｐｒｏｔｅｃｔｏｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ）（その開示は引用すること によって本明細書の一部とされる）に開示されているアルミノケイ酸塩は、典型 的には過度に乾燥されており、本発明において使用するために適当である。また 、無水物質は吸収性ゲル化物質、セルロースに基づく物質およびそれらの組み合 わせから成る群より選択することができる。適当な吸収性ゲル化物質は、Ｂｒａ ｎｄｔ ｅｔ ａｌ．、米国特許再発行第３２，６４９号（普通に譲渡された） （その開示は引用することによって本明細書の一部とされる）に開示されている 。適当なセルロースに基づく物質は、米国特許第５，１８３，７０７号（Ｈｅｒ ｒｏｎ）および米国特許第５，１３７，５３７号（Ｈｅｒｒｏｎ ｅｔ ａｌ． ）（それらの開示は引用することによって本明細書の一部とされる）に開示され ている。より好ましくは、炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウムは本明細書におい て記載する方法において有効であることが発見された。 補助洗剤成分 本発明の方法における出発または添加洗剤成分は、また、任意の多数の成分を 含むことができるか、または本発明の方法は、それぞれ、第１図および第２図に 示す仕上げ工程２４および４２においてこのような成分混合する工程を含むこと ができる。これらは、他の洗浄力ビルダー、漂白剤、漂白活性化剤、泡増強剤ま たは泡抑制剤、曇り防止剤および腐蝕防止剤、汚れ懸濁剤、汚れ解放剤、殺菌剤 、ｐＨ調節剤、非ビルダーアルカリ性源、キレート剤、緑粘土、酵素安定剤およ び香料を包含する。参照、米国特許第３，９３６，５３７号（Ｂａｓｋｅｒｖｉ ｌｌｅ、Ｊｒ．ｅｔ ａｌ．１９７６年２月３日、引用することによって本明細 書の一部とされる）。好ましい態様において、本発明の方法は、漂白剤、漂白活 性化剤、酵素、ポリマーの再付着防止剤、ポリマーの分散 剤、ポリマーの汚れ解放剤、キレート剤、香料、染料転移抑制剤およびそれらの 混合物から選択される補助成分を混合する。 漂白活性化剤および活性化剤は、米国特許第４，４１２，９３４号（Ｃｈｕｎ ｇ ｅｔ ａｌ．、１９８３年１１月１日発行）および米国特許第４，４８３， ７８１号（Ｈａｒｔｍａｎ、１９８４年１１月２０日発行）（それらの双方は引 用することによって本明細書の一部とされる）に記載されている。キレート剤は 、また、米国特許第４，６６３，０７１号（Ｂｕｓｈ ｅｔ ａｌ）第１７列、 第５４行〜第１８列、第６８行（引用することによって本明細書の一部とされる ）に記載されている。泡変性剤は、また、任意の成分であり、そして米国特許第 ３，９３３，６７２号（Ｂａｒｔｏｌｅｔｔａ ｅｔ ａｌ．、１９７６年１月 ２０日発行）および米国特許第４，１３６，０４５号（Ｇａｕｌｔ ｅｔ ａｌ ．、１９７９年１月２３日発行）（それらの双方は引用することによって本明細 書の一部とされる）に記載されている。 本発明において使用するために適当な緑粘土は、米国特許第４，７６２，６４ ５号（Ｔｕｃｋｅｒ ｅｔ ａｌ．、１９８８年８月９日発行）第６列、第３行 〜第７列、第２４行（引用することによって本明細書の一部とされる）に記載さ れている。本発明において使用するために適当な追加の洗浄力ビルダーは、Ｂａ ｓｋｅｒｖｉｌｌｅの特許、第１３列、第５４行〜第１６列、第１６行、および 米国特許第４，６６３，０７１号（Ｂｕｓｈ ｅｔ ａｌ、１９８７年第５４行 〜第１８列、第６８行（引用することによって本明細書の一部とされる）に記載 されている。泡変性剤は、また、任意の成分であり、そして米国特許第３，９３ ３，６７２号（Ｂａｒｔｏｌｅｔｔａ ｅｔ ａｌ．、１９７６年１月２０日発 行）および米国特許第４，１３６，０４５号（Ｇａｕｌｔ ｅｔ ａｌ．、１９ ７９年１月２３日発行）（それらの双方は引用することによって本明細書の一部 とされる）に記載されている。 本発明において使用するために適当な緑粘土は、米国特許第４，７６２，６４ ５号（Ｔｕｃｋｅｒ ｅｔ ａｌ．、１９８８年８月９日発行）第６列、第３行 〜第７列、第２４行（引用することによって本明細書の一部とされる）に記載さ れている。本発明において使用するために適当な追加の洗浄力ビルダーは、Ｂａ ｓｋｅｒｖｉｌｌｅの特許、第１３列、第５４行〜第１６列、第１６行、および 米国特許第４，６６３，０７１号（Ｂｕｓｈ ｅｔ ａｌ．、１９８７年５月５ 日発行）（双方は引用することによって本明細書の一部とされる）の中に列挙さ れている。 本発明をいっそう容易に理解できるようにするために、下記の実施例を説明す るが、これらの実施例は例示のみを意図し、本発明の範囲を限定することを意図 するものではない。 実施例Ｉ この実施例は、自由流動性の、もろい、高密度の洗剤組成物を製造する方法を 例示する。種々の出発洗剤成分の２つの供給流れを、連続的に１４００ｋｇ／時 の速度で、レジゲ（Ｌｏｅｄｉｇｅ）ＣＢ−３０ミキサー／デンシファイアーの 中に供給し、それらの流れの一方は界面活性剤および水を含有する界面活性剤ペ ーストを含んでなり、他方はアルミノケイ酸塩および炭酸ナトリウムを含有する 出発乾燥洗剤材料を含有する。レジゲＣＢ−３０ミキサー／デンシファイアー中 の軸の回転速度は約１４００ｒｐｍであり、そして平均滞留時間は約５〜１０秒 である。なり、他方はアルミノケイ酸塩および炭酸ナトリウムを含有する出発乾 燥洗剤材料を含有する。レジゲＣＢ−３０ミキサー／デンシファイアーからの内 容物は、それ以上の凝集のためにレジゲ（Ｌｏｅｄｉｇｅ）ＫＭ−６００ミキサ ー／デンシファイアーの中に供給し、その間における平均滞留時間は約６分であ る。次いで、得られる洗剤凝集物を直径１０フィートの噴霧乾燥塔（滞留時間１ ５〜３０秒、２００〜３００℃）に供給し、次いで冷却のためにエアーリフト に供給する。液状洗剤成分の追加の側面の流れを、同様に、慣用のクラッチャー から塔の中に供給する。クラッチャー混合物は、界面活性剤、洗浄力ビルダー、 水および他の補助洗剤成分を含有する。次いで、洗剤凝集物／粒子（ここで粒子 ／凝集物の比は６０：４０である）を慣用のスクリーニング装置で篩分けし、粉 砕して均一な粒度分布にする。エアーリフトを示す洗剤凝集物の組成物を、下記 表Ｉに記載する： 香料、増白剤および酵素を包含する追加の洗剤成分を、仕上げ工程において前 述の凝集物／粒子上にスプレーするか、またはそれに混合して、完全に配合され た仕上げられた洗剤組成物を得る。本発明の方法により製造された全体の仕上げ られた洗剤組成物の比較的比率を、下記表ＩＩに記載する。 生ずる洗剤組成物の密度は７６０ｇ／ｌであり、平均粒度は４５９ミクロンで ある。 こうして本発明を詳細に説明したが、本発明の範囲から逸脱しないで種々の変 化が可能であり、そして本発明はこの明細書の中に記載されるものに限定される と考えるべきでないことは当業者にとって明らかなであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウェルチ，ロバート ゲアリー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 マドレイン、サークル、1187

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）少なくとも６５０ｇ／ｌの密度を有する洗剤凝集物が形成される ように、ミキサー／デンシファイアーにおいて出発洗剤成分を凝集させ、 （ｂ）噴霧乾燥塔において前記洗剤凝集物をコンディショニングして、前記洗 剤凝集物の自由流動性を増大させ、そして （ｃ）前記洗剤凝集物の中に補助洗剤成分を混合し、これにより高い密度の粒 状洗剤組成物を製造する、 工程を含んでなることを特徴とする、高密度の粒状洗剤組成物の製造方法。 ２． 前記出発洗剤成分が界面活性剤ペーストおよび洗浄力ビルダーであるこ とを特徴とする、請求項１に記載の方法。 ３． 前記界面活性剤ペーストが５００ｃｐｓ〜１００，０００ｃｐｓの粘度 を有し、そして洗浄性界面活性剤２５〜９５重量％を含み残部が水からなる前記 界面活性剤ペーストを含有することを特徴とする、請求項２に記載の方法。 ４． 前記洗浄力ビルダーがクエン酸塩、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩および それらの混合物から成る群より選択される、請求項２〜３のいずれか一項に記載 の方法。 ５． 前記出発洗剤成分が、炭酸塩、硫酸塩、炭酸塩／硫酸塩の錯体、セルロ ースに基づく物質および有機合成ポリマーの吸収性ゲル化物質から成る群より選 択される無水物質をさらに含んでなる、請求項２〜４のいずれか一項に記載の方 法。 ６． 前記凝集工程が、最初に高速ミキサー／デンシファイアーにおいて前記 出発洗剤成分を処理し、引き続いて中速度のミキサー／デンシファイアーにおい て処理して、前記洗剤凝集物を形成する工程を含んでなる、請求項１〜５のいず れか一項に記載の方法。 ７． 前記中速度のミキサー／デンシファイアーにおいてコーティング剤を添 加する工程をさらに特徴とし、ここで前記コーティング剤がアルミノケイ酸塩、 炭酸塩、ケイ酸塩およびそれらの混合物から成る群より選択される、請求項１〜 ６のいずれか一項に記載の方法。 ８． 前記混合工程が、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、ポリマーの再付着防止 剤、ポリマーの分散剤、ポリマーの汚れ解放剤、キレート剤、香料、染料転移抑 制剤およびそれらの混合物から成る群より選択される補助成分を混合することを 包含する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。 ９． 液状出発洗剤成分を前記噴霧乾燥塔の中に添加して、噴霧乾燥された洗 剤粒子を形成すると同時に前記洗剤凝集物を乾燥する工程によって特徴づけられ る、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。 １０． 噴霧乾燥出発洗剤成分が界面活性剤、洗浄力ビルダーおよび残部の水 により特徴づけられる、請求項９に記載の方法。