JPH10507745A - ウレイド官能基を有する湿潤接着性モノマーとそれから調製したポリマー - Google Patents

ウレイド官能基を有する湿潤接着性モノマーとそれから調製したポリマー

Info

Publication number
JPH10507745A
JPH10507745A JP8509577A JP50957796A JPH10507745A JP H10507745 A JPH10507745 A JP H10507745A JP 8509577 A JP8509577 A JP 8509577A JP 50957796 A JP50957796 A JP 50957796A JP H10507745 A JPH10507745 A JP H10507745A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
group
active hydrogen
acid
residue
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8509577A
Other languages
English (en)
Inventor
ドクニアク，ミカエル，ジェイ．
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HB Fuller Licensing and Financing Inc
Original Assignee
HB Fuller Licensing and Financing Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HB Fuller Licensing and Financing Inc filed Critical HB Fuller Licensing and Financing Inc
Publication of JPH10507745A publication Critical patent/JPH10507745A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
    • C08G18/3848—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring containing two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/32—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/32—One oxygen atom
    • C07D233/36—One oxygen atom with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms, attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6644—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/6755—Unsaturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8108—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8125—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having two or more isocyanate or isothiocyanate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/10—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyamines with epihalohydrins or precursors thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 下記式IIで表される化合物（式中、Ｒ1は水素原子または炭素原子数が最大１７のアルキル基を表し、Ｒ2は炭素原子数が最大２０のアルキレンを表し、ただしＲ2で１個以上のエーテル性酸素原子が割り込んでいてもよく、Ａは活性水素反応性化合物の残基を表し、そしてＲ1がＨのときは、Ａは不飽和イソシアネート、不飽和酸無水物またはエチレン性不飽和を含まない活性水素反応性化合物の残基を表す）や、下記式IIIで表される化合物（式中、Ｒ1は水素原子またはＣ1ないしＣ17のアルキル基を表しおよびＲ2はＣ1ないしＣ20のアルキレンを表し、ただしここで１個以上のエーテル性酸素原子が割り込んでいてもよく、さらにＡとＢは異なる基であって、ＡとＢの一方が水素原子またはエチレン性不飽和を有する基で、ＡとＢの他方が活性水素反応性化合物の残基を表し、ただしここで前記活性水素反応性化合物の前記残基は活性水素基またはエチレン性不飽和を含まない）が、モノマやプレモノマやポリマ化合物の形を取りうる。前者の化合物は、ポリマー中にウレイド官能基、場合に応じてニトリル官能基を導入するのに使われ、ニトリル基の還元によって調製されたアミノ化合物の前駆体として使われる。後者の化合物は、ポリウレタン分散体の鎖延長モノマーや終端モノマーとして使われ、不飽和モノマーの遊離基重合ポリマーの分散体における湿潤性モノマーとして使われる。（II） （III）

Description

【発明の詳細な説明】 ウレイド官能器を有する湿潤接着性モノマーとそれから調製したポリマー 本発明は、湿潤接着性モノマーに係り、特に、ウレイド官能基を有する湿潤接 着性モノマーとそれから調製されたポリマーに関する。 ウレイド水素官能基を与えるイミダゾリジノン基を有するエチレン性不飽和化 合物は、良好な湿潤接着性モノマーとして知られている。このような化合物を記 載した文献には、例えば、米国特許第４、３０２、３７５号、米国特許第４、３ ４０、７４３号、米国特許第４、３１９、０３２号、米国特許第４、４２９、０ ９５号、米国特許第４、６３２、９５７号、米国特許第４、７８３、５３９号、 米国特許第４、８８０、９３１号および米国特許第４、８８２、８７３号を挙げ ることができる。ここに開示の構造にはシアノ基も存在できる構造もいくつか挙 げることができる。 さらに、Gilles，Jr.らは、“Non-VOC Modifier To Improve The Gloss OF Wa ter-Borne Coatings”をWater-borne and High solids Coating Symposium(Febu rary 6-8，1991)，268-278，U．So．Miss．Dep．of Poly．Sci.、において報告 した。 さらに、米国特許第２、６１３、２１２号、ドイツ特許第２、８２９、１９８ 号および国際公開特許第９１／１２２４３号には、ヒドロキシ官能性ウレイド基 を有する種々のイミダゾリジノン化合物と添加剤および反応剤としてそれらの物 理的性質を開示している。 また、Israel，Modest，J．Med．Chem.，14(1971)，1042では、ポリアミンの 形成における中間体としてウレイド水素を含むジアミン化合物が述べられている 。このポリアミンの成長抑制活性はKBセル（ヒト類表皮腫瘍）に対し調べられた 。このジアミン中間体化合物は下記式Ｉで表される。 【Ｉ】 米国特許第３、９１９、２３３号では、抗ウイルス性化合物合成の中間体とし ていくつかのイミダゾリジノンジアミンが報告されている。ところが、このよう なイミダゾリジノンジアミンはそのイミダゾリジオノン環にウレイド水素を持た ないものである。発明の要約 本発明は良好な湿潤接着性を有するポリマー分散体の調製に有用なウレイド基 を含む新規化合物を提供し、さらにはその合成、精製および物性を開示する。 本発明は、一つの特徴として、ポリマー中にウレイド官能基、さらに場合に応 じ、ニトリル官能基、を導入するのに有用な、下記式IIに表されるニトリル化合 物を提供する。 【ＩＩ】 式中、Ｒ1は水素原子または炭素原子数が最大１７のアルキル基を表し、Ｒ2は炭 素原子数が最大２０のアルキレン、ただしここで１個以上のエーテル性酸素原子 が割り込んでもよい、を表し、Ａは活性水素反応性化合物の残基、ただしここで Ｒ1が水素原子の場合、Ａは不飽和イソシアネートまたは不飽和酸無水物である 活性水素反応性化合物の残基もしくはエチレン性不飽和を含まない活性水素反応 性化合物の残基を表す。 本発明は、さらなる特徴として、以下に詳述するが、下記式III で表される化 合物および下記式IIIで表される化合物の誘導体を提供する。 【ＩＩＩ】 式中、Ｒ1は水素原子または炭素原子数が最大１７のアルキル基を表し、Ｒ2は炭 素原子数が最大２０のアルキレン、ただしここで１個以上のエーテル性酸素原子 が割り込んでもよい、を表し、およびＡとＢは独立して水素原子または活性水素 反応性化合物の残基を表す。 本発明の化合物は、揮発性が低く、広範囲の種類のポリマーにウレイド水素官 能基を導入するための多数の選択肢を提供する。本発明のニトリル化合物または アミン化合物から調製したポリマーまたはポリマー分散体も本発明のさらなる特 徴として挙げることができる。 本発明の特に好ましい化合物として、ＡまたはＢの少くとも一方が水素原子、 もしくはＡとＢの少くとも一方が遊離基重合性のエチレン性不飽和を有する化合 物を挙げることができる。発明の詳細な説明 本発明の化合物は、すべてウレイド水素原子をそのイミダゾリジノン環に有す る。このイミダゾリジノン基のウレイド水素原子が一因となって、本発明のポリ マーの接着性の改善が得られ、さらにはまたメラミン架橋用サイトとなって、本 発明の化合物から得られるポリマーの耐熱性や耐溶剤性を向上する。 式IIの化合物は、Ａが水素である以外は、下記式IVで表されるアミノアルキレ ンエチレン尿素化合物またはアミノアルキレンオキシアルキレンエチレン尿素化 合物のシアノアルキル化反応を、アクリロニトリル、２−ブテンニトリルまたは 高級２−アルキレンニトリルを用いて行って合成される。２−ブテンニトリルま たは２−ペンテンニトリルから誘導される化合物が特に好ましい。しかしまた他 の高級２−アルキレンニトリル、特に最大でほぼＣ20であるが、これを用いてこ のＲ1アルキル基を炭素原子数が最大で１７とすることができる。 【ＩＶ】 このＲ2基はアルキレンまたは１個以上のエーテル性酸素原子によって割り込ま れたアルキレンである。このアリキレン基は直鎖、分岐または環状とすることが できる。適当なＲ2基は、Ｃ1ないしＣ20のアルキレンまたはアルキレンオキシア ルキレン基であって、Ｃ2ないしＣ6がさらに好ましい。１個以上のエーテル性酸 素原子が割り込んだアルキレン基の適当な例に、例えば、プロピレンオキシエチ レンのようなアルキレンオキシアルキレンを挙げることができるが、これは以下 の実施例１０に取上げ説明する。 シアノアルキル化反応の操作法は従来周知である。代表的文献例として、Brus on，“Cyanoethylation”，Organic Reactions，Volume V，editor R．Adams，J ohn Wiley and Sons，Inc.，New York，1949を挙げることができる。商業的シア ノアルキル化反応の操業は、例えば、Tomah Products Co.，Milton，Wisconsin とNova Molecular Technologies，Inc.，Janesville，Wisconsinで行われている 。このシアノアルキル化反応の生成物は、下記式VIで表されるニトリル付加化合 物である。 【ＶＩ】 式中、Ｒ1とＲ2は先に規定した通りである。 式VIでＲ1がアルキル基であるニトリル化合物は、同様の式VIでＲ1が水素原子 であるニトリル化合物に比べると好都合な化学的性質と物理的性質を与える。こ の化合物は、第２級アミノ基の反応により、例えば、ポリイソシアネート基また はエポキシ基を２個以上有する化合物との反応により、ポリマー構造に導入する ことができる。 本発明のさらなる新規ニトリル化合物には、式IIでＡが下記式V、VI、VIIまた はVIIIで表される基を有する化合物がある。 【Ｖ】 【ＶＩ】 【ＶＩＩ】 【ＶＩＩＩ】 式中、Ｒ3はアルキル基、好適にはＣ2ないしＣ20のアルキル基、ただしここでア ルコキシ基で置換してもよい、を表す。このアルキル基は直鎖、分岐または環状 の基が可能である。この化合物のシアノ基の還元によって、式IIIの範囲内で、 Ａが式Vないし式VIIIで表される基で、Ｂが水素原子を表す化合物が得られる。 この化合物は、第１級アミンでこれはポリ（ウレタン／尿素）またはエポキシ／ アミン付加ポリマーの合成に利用することができる。 ここに開示するニトリル化合物の還元は、例えば、アルカリボロハイドライド 、Ｈ2／ラネー（Raney）ニッケルなどを用い、文献で周知の操作にしたがって、 行うことができる。文献の還元例として、Winas、米国特許第２、３３４、１４ ０号（1943）、Chem．Abst.，Vol.38，2666(1944)を挙げることができる。 本発明のモノ・アミン化合物が与えられるのは、式IIIでＡまたはＢの中の一 つが、そして一つだけが、水素である場合である。このＡが水素である化合物は 、 その対応するジアミン化合物（式IIIでＡとＢの両者が水素である）の活性水素 化合物との反応により容易に調製できる。というのは、Ｒ1がアルキル基であり 、特にエチルまたはさらに高級なアルキル基である場合には、この第２級アミン ・サイト、すなわちＡ、はその第１級アミン・サイト、すなわちＢ、より十分に 活性が低く、この第１級アミンにおいてこの選択反応が容易に実現されるからで ある。 この第２級アミン・サイト、すなわちＡ、における選択置換反応が同様に可能 であるのは、このサイトを、そのニトリルの形成後しかしそのニトリル基の還元 前に、反応させその第１級アミンを形成するからである。したがっていずれのサ イトでも置換が可能である。両アミン・サイトで種々の反応性化合物と反応を所 望する場合もまた実施可能であって、Ｒ1がアルキル基の場合、最初にこの第１ 級アミンを一つの反応性化合物と反応させ、次にその第２級アミンを第２の反応 性化合物と反応させることができる。 本発明のアミン化合物はポリマー形成のアミンの通常の反応のいずれでも反応 可能である。本発明の範囲内の特定の反応とは、活性水素反応性化合物、例えば 、イソシアネート、イソチオシアネート、エポキシ化合物、カルボネート、カル ボン酸またはスルフォン酸、酸無水物、クロロフォルメート、エステルおよびア ルキルハライドのような活性水素反応性化合物との反応である。 式IIIでＡとＢが水素であるジアミン化合物から調製した鎖延長ポリマーは、 下記式で表される複数の基が存在することを特徴とするポリマーである。 【ＩＸ】 式中、Ｒ1およびＲ2は先に規定した通りである。このポリマーはまたウレイド水 素を含まないイミダゾリジノン基が存在しないことを特徴とするポリマーである 。 本発明のモノアミンは、ポリウレタンまたはエポキシ／アミン付加ポリマーに ポリマー鎖停止剤として有効に用いることができる。 もしくは本発明のニトリル化合物またはアミン化合物を反応させて、遊離基重 合可能なエチレン性不飽和モノマー、さらにはペンダント側鎖のイミダゾリジノ ン官能基を有するプレポリマーを調製することができる。 この化合物は、エチレン性不飽和活性水素反応性化合物、例えば、不飽和酸、 イソシアネート、イソチオシアネート、エステルまたはエポキシ化合物、と式II または式III でＡまたはＢの中の少くとも一つが水素である化合物との反応によ り調製することができる。エチレン性不飽和活性水素反応性化合物の適切な例に は、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸、それらの酸無水物または酸塩化物 、イソシアナトエチルメタクリレート、イソシアナトエチルアクリレート、グリ シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ビニルグリシジルエーテルお よび下記式Xで表されるモノ−、ジ−およびトリ−イソシアネートを挙げること ができる。 【Ｘ】 式中、それぞれＲ4は独立してＣ1ないしＣ6のアルキル基を表し、Ｒ5は水素また はＲ4を表し、さらにｎは１ないし３を表す。 本発明の範囲内のエチレン性不飽和イミダゾリジノン化合物を調製する他の方 法は、ポリイソシアネート化合物またはエポキシ官能性化合物を活性水素官能基 を有するエチレン性不飽和化合物と、式III でＡとＢの中の少くとも一つが水素 であるイミダゾリジノン化合物の両者と反応させる方法である。活性水素基を有 するエチレン性不飽和化合物の適当な例には、例えば、アリルアルコール、アリ ルアミン、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルア クリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、トリエチレングリコール モノアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチ ルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジエチレングリコール モノメタクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレ ングリコールモノメタクリレート、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ ル酸およびマレイン酸とフマル酸の半エステルを挙げることができる。 ここで特に好ましい化合物は、式III で，ＡまたはＢの中の一方が、最も好ま しくはＢが、エチレン性不飽和のイソシアネート、カルボン酸またはエポキシ化 合物の残基であり、ＡまたはＢの中の他方が、最も好ましくはＡが、アルキルイ ソシアネートの残基（式Vで表される残基）である化合物である。このような化 合物は、ウレイド水素原子の２個の分岐サイトならびに遊離基重合によりポリマ ー構造に導入するためのエチレン性不飽和を有する。 本発明の化合物は、この化合物を導入したポリマーに多くの好都合な性質を与 える。このイミダゾリジノン官能基で与えられたペンダント側鎖と末端のウレイ ド水素原子は、極性を向上し、本発明の多くのポリマー製品の接着性を改善する 。 ジアミン化合物の場合には、鎖延長モノマー上のイミダゾリジノン基の提供に より、ポリマー分子量が増加する一方でこのポリマー・ネットワーク全体に渡っ て広範囲にイミダゾリジノン基の分布を確実に得ることができる。イソシアネー トとの反応で、本発明のアミン化合物が与える尿素架橋は、カルバメート架橋上 の耐薬品性向上、さらには良好な内部ポリマー強度と耐熱性を水素結合に基づき 提供する。 ウレイド水素を含有する非揮発性の水溶性ジアミンは、予想外の性質を示した 。本発明の化合物は、同様の低分子量水溶性ジアミンに比べ、非常に低い蒸気圧 を示す。この蒸気圧の低下が、ＶＯＣを小さくし、吸入危険性の除去に役立つ。 以下に、限定を与えるものではないが、実施例によって、本発明をさらに説明 する。実施例１ 下記式XIで表される２−アミノエチルエチレン尿素５０ｇ（０．３８７当量） を１００ｍｌのイソプロピルアルコールに溶解し、加熱還流させた。２−ペンテ ンニトリル３４．５３ｇ（０．４２５当量）をこの反応混合物を還流させながら ２時間かけてゆっくり添加した。このシアノアルキル化反応により下記式XIIで 表 される生成物を得た。 【ＸＩ】 【ＸＩＩ】 実施例２ 実施例１で得られた生成物を含有する溶液を摂氏１０度に冷却し、メチルイソ シアネート２２．０８ｇ（０．３８７当量）をその反応温度を摂氏約１０度に保 ちながらゆっくり添加した。下記式XIIIで表される生成物を得た。 【ＸＩＩＩ】 実施例３ 実施例２から得られた反応混合物に、最初のニッケル金属触媒、アンモニアお よび水素ガスを加え、次に摂氏１００度に７０気圧で約４時間加熱した。溶媒を ストリッピングして除去した。下記式XIVで表される生成物を得た。 【ＸＩＶ】 実施例４ 実施例３で得たアミン生成物を脱イオン水１００ｇ（５．５モル）に溶解した 。これに９６パーセント有効活性メタクリル酸無水物２５．０５ｇ（０．４０３ 当量）と２、０００ｐｐｍハイドロキノンを添加して下記式XVを得た。 【ＶＸ】 実施例５ 反応フラスコに、２−ブタノン２５０ｇ（３．４６モル）と実施例１で得られ たシアノアルキル化反応生成物８８．２ｇ（０．４２当量）を加えた。この溶液 を摂氏５０度に加熱し、オクタデシルイソシアネート１２５．８ｇ（０．４２当 量）を１５分間かけてゆっくり添加し、さらに１５分間加熱した。この溶液を室 温に冷却し、その沈殿を濾過した。この白色固体は、融点が摂氏９４ないし９６ 度であった。このニトリルを実施例３と同様に還元し、得られた生成物をｍ−Ｔ ＭＩすなわち、（ベンゼン、１−（１−イソシアナト−１−メチルエチル）−３ −（１−メチルエテニル））と反応させて、下記式XVIで表される化合物を得た 。 【ＸＶＩ】 実施例６ ２−アミノエチルエチレン尿素を水に溶解しこれを摂氏１００度に加熱した。 ２−ペンテンニトリルをこの反応混合物を摂氏約１００度に保持しながら２時間 かけてゆっくり添加した。実施例１と同じように得られたニトリルの生成物は分 離しなかった。この反応混合物に、最初の金属触媒、アンモニアおよび水素ガス を加えて摂氏１００度に７０気圧で約４時間加熱した。得られた生成物をＧＣ／ ＭＳで分析したところ下記組成物であった。 化合物 重量パーセント アミルアミン ６．５３ １、３−ジアミノペンタン １．４６ ２−アミノエチルエチレン尿素 ０．５６６ 不明成分 ０．６６１６ 所望目的生成物 ８０．４７ 水 １０．３ この反応生成物を短路蒸留により精製した。この蒸留装置は，UIC Inc.からの ２ステージのガラスのディスタクト・スチル（distact still）の蒸留器を用い た。第１ステージは６０ｍｍＨｇの真空度および摂氏１４０度の温度で操作して 低沸点物（アミルアミン、１、３−ジアミノペンタン、２−アミノエチルエチレ ン尿素および水）を除去した。第２ステージは０．１ｍｍＨｇの真空度および摂 氏１１０度の温度に下げて操作し、所望する目的生成物を高沸点物（不明成分） から分離した。このプロセスは所望する目的生成物の８７パーセントを回収した 。このサンプルは、無色透明で、半粘性の液体であって、これをカーボン１３と アミン滴定により特性決定し識別した。重水素化クロロホルムに溶解したサンプ ルのカーボン１３ＮＭＲスペクトルでは純度レベルが非常に高く、１００パーセ ン トに近い高純度であった。測定アミン価は５２２ｍｇＫＯＨ／物質ｇで約９８パ ーセントのジアミン含有率を示し下記式XVIIに一致した。 【ＸＶＩＩ】 このジアミンの物理的性質は下記の通りである。 分子量 ＝２１４ｇ／モル 純度 ＝９８パーセント以上 外観／臭気 ＝透明液体／無臭 ガードナー・カラー・スケール＝１以下 粘度 ＝８００ｃｐｓ 水溶性 ＝完全可溶 水性表面張力 ＝５７．８２dyne／ｃｍ ｐＫｂ、摂氏２５度 ＝３．８および６．５ ｐＨ、１パーセント溶液 ＝１０．２５ 引火点（ASTM D-93） ＝華氏４５０度以上 沸点 ＝摂氏１６０度、０．０５torr 蒸気圧 ＝０．０００００４torr、摂氏２５度 揮発性 ＝不揮発性 （Federal Test Method #24） 下記に数種類の水溶性液状ジアミンを示しそれらの蒸気圧を比較する。ジアミン 蒸気圧 エチレンジアミン（６０．１０ｇ／モル） １０．０torr、摂氏２５度 １、３−ジアミノペンタン（１０２ｇ／モル） ３．５torr、摂氏２５度 ｍ−キシレンジアミン（１３６ｇ／モル） ０．１torr、摂氏２５度 式XVIIのジアミン（２１４ｇ／モル） ０．０００００４torr、摂氏 ２５度実施例７ 反応フラスコに式XVIIで表されるジアミン６８ｇ（０．３１０モル）と２−ブ タノン７０ｇ（０．９７モル）を加えた。この混合物を摂氏０度に冷却し、そし て反応温度を摂氏０度ないし５度に保持しながらｍ−ＴＭＩ６２．５０ｇ（０． ３１０モル）をゆっくり添加した。溶媒を留去した後、この物質をカーボン１３ ＮＭＲを用いて分析した。このサンプルは、無色透明、粘性液体で、下記の組成 を有した。化学種 相対強度 ｍ−ＴＭＩ／第１級アミン ０．７７５ ｍ−ＴＭＩ／第２級アミン ０．１０７ 未反応ジアミン ０．１１８ この結果は、生成物の大部分が下記式XVIIIに表される構造に一致したことを 示す。 【ＸＶＩＩＩ】 実施例８ 下記式XVIIで表されるジアミン４４．６ｇ（０．２０８モル）を、２、０００ ｐｐｍハイドロキノンを含有する脱イオン水３４ｇ（１．９モル）に溶解し、こ の水溶液に、温度を摂氏６０度以下に保持しながら、メタクリル酸無水物３２． ０９ｇ（０．２０８モル）をゆっくり添加した。このサンプルは、無色透明、半 粘性液体で、これを重水素化水に溶解してカーボン１３ＮＭＲによって分析した 。検出されたスペクトルの解析結果では、未反応ジアミンは無く、このメタクリ ル酸無水物は専らその第１級アミンと反応して下記式 XIXに表される化合物を生 成した。 【ＸＶＩＩ】 【ＸＩＸ】 実施例９ ２−アミノエチルエチレン尿素を２−ブテンニトリルで実施例６と同様にシア ノプロピル化し、下記式XXで表されるニトリル化合物を得た。 【ＸＸ】 このニトリル化合物を次に実施例６と同様に還元し、下記式 XXIで表されるジア ミンを得た。 【ＸＸＩ】 実施例１０ ヒドロキシエチルエチレン尿素を、実施例６と同様に、アクリロニトリルでシ アノエチル化して、次に還元して、下記式XXIIで表されるモノアミン化合物を得 た。 【ＸＸＩＩ】 このモノアミン化合物を、実施例６と同様にシアノブチル化して還元して、下記 式XXIIIで表される本発明のジアミンを得た。 【ＸＸＩＩＩ】 ポリマー調製例 実施例１１ 非イオン性ポリウレタン／尿素分散体 反応フラスコに、ポリエチレングリコール６５．３ｇ（０．１３０６当量）、 イソホロンジイソシアネート２５．８１ｇ（０．２３２５当量）およびMetacure （商標）T-12ジブチル錫ジラウレート２滴を加えた。この混合物を摂氏９０度で ３時間オーバヘッド攪拌機を用いて攪拌しながら加熱した。このイソシアネート 含量が約４．７パーセントに達した時、脱イオン水１００ｇを加えてプレポリマ ーを分散させた。脱イオン水５０ｇに下記式Iで表されるイミダゾリジノンジア ミン９．１ｇを加え、そしてこの混合物を３分間かけて反応器に加えた。 【Ｉ】 この分散体の性質と試験結果は次の通りである。 ｐＨ＝８．９ 粘度＝３、８５０ｍＰａｓ 固形分＝３９．２７パーセント この分散体に５重量パーセントのDesmodur DA（水分散性多官能イソシアネー ト）を加えた。この配合物を次にスプレイでパーティクルボードに適用し１０分 間乾燥した。基材は加熱真空成形しそして室温で２４時間熟成した。１８０度剥 離試験結果は次の通りである。 ピーク読み＝１４０９ｇ／ｃｍ バレー読み＝２０４ｇ／ｃｍ 平均剥離値＝１１５４ｇ／ｃｍ このピーク値と平均値はslip／peel tester（Model SP-101B，IMASS Inc.）を 用いて測定した。このslip／peel testerは接着体の表面間の摩擦係数または剥 離強度を測定する。この試験速度は、６０秒間２inch（５．０８ｃｍ）／分に設 定した。実施例１２ アニオン性ポリウレタン／尿素分散体 有効な加熱攪拌付きの反応フラスコに、ブタンジオールアジペートポリエステ ルポリオール４２３ｇ（０．３０２１当量）、トリメチロールプロパン３．０ｇ （０．０６７１当量）、ジメチロールプロピオン酸１９ｇ（０．２８３６当量） 、メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート１４１ｇ（１．１５６当量）、 およびトリエチルアミン１３．６ｇ（０．１３４４モル）を加えた。この混合物 を約３時間摂氏９０度に加熱した。このプレポリマーが３．５パーセント・イソ シアネートに達した時脱イオン水９０３．２５ｇを加えて分散させた。脱イオン 水 ５０ｇに、式Iのイミダゾリジノンジアミン２７．９２ｇ、モノエタノールアミ ン５．２２ｇおよびジエチレントリアミン２．７６ｇを加えた。このモノ−、ジ −およびトリ−アミンの混合物を３分間かけてこの分散体に加えた。 分散体の物理的性質と試験結果は次の通りである。 ｐＨ＝７．８７ 粘度＝３、１５０ｍＰａｓ 固形分＝４０．２４パーセント 粒径 有効直径＝７４ｎｍ 平均直径＝６３ｎｍ ２ｍｌドライフィルムをＰＶＣ基材に用いて、これを下記の適用温度で圧力５０ ｐｓｉ下３０秒間接合した。Ｔ形剥離条件下の試験でこの結合部が剥離した負荷 は下記の通りである。 華氏１２５度＝２８４ｇ／ｃｍ 華氏１５０度＝６１８ｇ／ｃｍ 華氏１７５度＝１１５１ｇ／ｃｍ 華氏２００度＝１１９９ｇ／ｃｍ実施例１３ エマルジョン重合イミダゾリジノン官能性ラテックス １００ｍｌ丸底フラスコに、アセトン９５．１０ｇ、Jeffamine（商標）ED-20 01ポリエトキシ化／プロポキシ化ジアミン５０．１４ｇ、式Iのイミダゾリジノ ンジアミン６ｇおよびアリルアミン３ｇを加えた。この混合物をその構成成分が 溶解されるまで加熱攪拌し、次にテトラメチルキシレンジイソシアネート１９． ８ｇをゆっくり添加した。次にこの混合物を、赤外分光法で監視してイソシアネ ートが実質的にすべて消費されてしまうまで、還流させた。このアセトン溶媒を 次に蒸発除去して、アリル性イミダゾリジノン官能性オリゴマーを得た。 攪拌機、凝縮器、窒素導入口、温度制御水浴槽およびモノマー添加ポンプを備 えた２リットルのフラスコに、脱イオン水２３６．１ｇを加えた。この水浴槽を 摂氏６５度の反応温度にするように加熱した。脱イオン水１３４．５ｇを含むモ ノマー混合物の５パーセント、３０モル・エトキシ化オクチルフェノール界面活 性剤３６．８ｇ、ブチルアクリレート２２１ｇ、メチルメタクリレート１５７． ６ｇ、メタクリル酸５．９ｇおよび前記アリル性イミダゾリジノン官能性オリゴ マー４２．７ｇをこの反応容器に加えた。次に過流酸アンモニウムとメタ重亜硫 酸ナトリウムそれぞれ１．２４ｇをこの容器に加えて本重合反応を開始させた。 このモノマー混合物の残りを３時間かけて添加した。その間に、脱イオン水２４ ｇ中の過硫酸アンモニウム１．２９ｇと脱イオン水２４ｇ中のメタ重亜硫酸ナト リウム１．２９ｇとを４時間かけてこの反応容器に加えた。この触媒の添加終了 後１時間半で、この反応器の内容物を冷却し排出した。 本生成物は水性ラッテクスで、これは固形分が４６．０パーセント、ｐＨが６ ．０、粒径が２１０ｎｍ、ブルックフィールド粘度が４０ｍＰａｓ．および凝塊 分がわずか０．１パーセントのみであった。本ポリマーは固有粘度が０．３３５ およびアセトン不溶分が６１パーセントであった。実施例１４ オーバヘッド攪拌機、温度計および窒素導入口付き反応フラスコに、ポリエス テルポリオールを５重量パーセントの式 Iのイミダゾリジノンジアミンと共に加 えた。この混合物を摂氏８５度ないし９０度に加熱し、アミン価を監視して反応 完結を求めた。この生成物はポリエステル／ポリアミドポリオールであった。実施例１５ 式Iのイミダゾリジノンジアミンを熱成形用水分散性ポリウレタンに導入し、 そしてこれをモノ、ジおよびトリアミンの同数の等価物を用いて対照標準組成物 と比較した。これら組成物を表１に示す。 【表１】 各配合物は次のように調製した。コンポーネント（１）を清浄な反応器中で摂 氏１１０度１時間真空乾燥した。コンポーネント（２）、（３）および（４）を 摂氏９０度に温度を保持し攪拌しながら４時間かけて添加した（ＮＣＯ含量約３ ．５パーセントであった）。これらアミン（５）ないし（８）を、この反応器に 加えた場合に固形分が３９．２５パーセントの配合物となるような十分量の脱イ オン水に、加える。さらに、このアミン／水混合物を３分間かけてこの反応器に 加える。 各分散体の性質は次の通りである。対照標準 実施例１５ ｐＨ＝８．０ ｐＨ＝８．０ 粘度＝５０ｍＰａｓ 粘度＝２６０ｍＰａｓ 固形分＝３９．２パーセント 固形分＝３９．３パーセント 平均粒径＝８９ｎｍ 平均粒径＝６３ｎｍ この２種類のポリマー分散体の熱活性化温度を未処理ビニルで試験した結果は 、実質的に同様の熱活性化の性質を示した。この２種類の分散体を次にＡＢＳ／ ビニルで多官能性イソシアネート架橋剤として５パーセントDesmodur DAで試験 し、ここで摂氏５０度の熱活性化温度を２０秒間加えた。室温２４時間後、両ポ リマーの剥離値はビニル破壊を与えた。さらにこの２種類の分散体をまた摂氏９ ０度 ２４時間で試験した結果、本発明のイミダゾリジノン官能基を有するポリマーを 用いた分散体は、これら高温で接着性が顕著に改善することを示した。実施例１６ 反応フラスコに、S.C.Johnson Waxからのヒドロキシ官能性スチレン／アクリ ル・コポリマーであるJoncry 587 ２４．２ｇ（０．０３９当量）、水素化ＭＤ Ｉ２２５ｇ（１．７１７当量）、n-メチルピロリドン１９７ｇを加えた。この混 合物を摂氏８５度で１時間加熱した。これにジメチロールプロピオン酸２４．２ ｇ（０．３６１当量）およびRucoflex S-102-110（ブタンジオール／アジペート ポリエステルポリオール）１８３ｇを加えた。この混合物を摂氏８５度で２ない し３時間加熱した。式 XVII のジアミン３４．５ｇ（０．３２２４当量）をこの 混合物に１５分かけてゆっくり加えた。さらに、トリエチルアミン１７．６ｇ（ ０．１７４モル）を加え、このプレポリマーを脱イオン水７４０ｇ（４１．１モ ル）に分散させた。この分散体に、ジエチレントリアミン３．２ｇ（０．０９４ 当量）、エチレンジアミン１１．６ｇ（０．３８６当量）および脱イオン水２７ ｇ（１．５モル）を含む溶液を加えた。 このポリマーの水系と乾燥系の物理的性質は次の通りである。 色相、湿潤 半透明 色相、乾燥 透明 固形分 ３５パーセント 粘度 ５０ｃｐｓ（ｍＰａｓ） テーバ摩耗 （Ｈ−１８ホイール、１００サイクル、 ３３．８ｍｇ減量 １ｋｇ荷重） ショアＤ硬度 ８０ （ASTM2240-75） 鉛筆硬度 ２Ｂ （ASTM D3363-74） 光沢 ２０度 ９２．７パーセント ６５度 ９０．３パーセント ８５度 ９９．８パーセント 引張り強度 １、７００ｐｓｉ 伸び １８０パーセント ３日間溶媒膨潤（線寸法）摂氏６０度 水 ０パーセント（透明） キシレン １０パーセント（透明） スカイドロル ４０パーセント（透明） 水／エチレングリコール（５０：５０） １０．５パーセント（透明） Ｔｇ 摂氏−５０度 カーン(cahn)動的接触角アナライザ 吸上げ速度（水） ０．０１２０ｍｇ／ｓ 乾燥膜表面張力 ３５．４６dyne／ｃｍ実施例１７ 反応フラスコに、Rucoflex S-1011-55 ジエチレングリコール／アジペートポ リエステルポリオール３００ｇ（０．２９４当量）、ジメチロールプロピオン酸 １６．２ｇ（０．２４当量）、TMXDI ９６ｇ（０．７８６９当量）、トリエチル アミン１２．３ｇ（０．１２１モル）、Metacure T-12 １４ｇを加えた。この混 合物を摂氏８０度に、イソシアネートが２．３パーセントに達するまで加熱した 。このプレポリマーを脱イオン水５９９ｇ（３３．２８モル）に分散させ、次に モノエタノールアミン３．１５ｇ（０．０５当量）、式 XVII のジアミン１８ｇ （０．１６８当量）および脱イオン水２９ｇ（１．６１モル）を含む混合物をゆ っくり加えた。得られたポリマーの性質は次の通りである。 ｐＨ＝８．２９ 粘度＝１８０ｃｐｓ 平均直径粒径＝５１ｎｍ 固形分＝４０．５７パーセント 乾燥膜＝透明で僅かに粘着性実施例１８ 反応フラスコに、ヘキサンジオール２７１．７４ｇ、アジピン酸３１１．３１ ｇ、Fascat 9100 ０．６ｇおよび式 XVII のジアミン１６．３６ｇを加えた。こ の混合物を摂氏２１０度に３．５時間水を取出しながら加熱した。さらに１時間 、３０インチＨｇ摂氏２２０度で水を取出して、この反応を完結させた。このサ ンプルは、ベージュ色のワックス状の固体で、これを試験した結果、酸価が０． ５５でヒドロキシ価が５２．０（理論値＝５４．８７）であった。示差走査熱量 計を用いた融点はＴｍ＝５５．６３であった。高分子のＧＰＣによる重量平均分 子量は、７、６００ｇ／モルさらに数平均分子量は４、２８０ｇ／モルであった 。実施例１９ 湿潤接着性モノマー（ＷＡＭ）合成 次のコンポーネントを温度計および電磁攪拌機を備えた三つ口丸底フラスコに 加えた。 コンポーネント 量（ｇ） メチルメタクリレート ５０．０ メタクリル酸無水物 ３．０ 式 XVII のジアミン ３．９１ ｐ−トルエンスルフォン酸 ２．９１（６５パーセント活性） メチルメタクリレートとメタクリル酸無水物を混合し、次に式 XVII のジアミ ンを、摂氏３５度以下の温度に保持しながら、ゆっくり加えた。酸無水物の消失 は赤外分光法で監視した。この酸無水物が消費されてしまうと、その第２級アミ ンをスルフォン酸で中和した。またここで他の酸、例えば、酢酸、ギ酸、塩酸ま たは硫酸も使用可能である。ラテックス合成 反応器仕込み コンポーネント 量（ｇ） 脱イオン水 ３７０．０ Triton X-200 ６．８（Union Carbide Chemical） 氷酢酸 ６．１ 水酸化アンモニウム ６．１開始剤 コンポーネント 量（ｇ） 過硫酸カリウム ２．０ tert- ブチルヒドロペルオキシド （０．２０）ｘ２ ハイドロサルファイト （０．１４）ｘ２界面活性剤、脱泡剤および抗微生物剤 コンポーネント 量（ｇ） Triton X-200 ６．８ Bubble Breaker 748 ０．１４（Witco Corporation） Proxel GXL Antimicrobial １．５（Dow Corning）モノマー仕込み コンポーネント 量（ｇ） N-ブチルアクリレート ２１８ メチルメタクリレート ２１１ メタクリル酸 １．０プレエマルション合成 反応器に水７４ｇとTriton X-200 ６．８ｇを加えて１５分間混合し分散させ た。良好な攪拌状態で、N-ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、前記湿 潤接着性モノマー混合物およびメタクリル酸を３０分間かけてそれぞれゆっくり 加えた。重合 反応器に水、Triton X-200およびアクリル酸を加えた。水酸化アンモニウムを 用いてｐＨを７ないし８に調整した。Bubble Breaker 748を添加して、その内容 物を摂氏８０度に加熱した。このプレエマルション合成混合物の２パーセントを 過硫酸カリウム触媒と共に加えて、次にこの混合物を１５分間そのまま保持した 。さらにこのプレエマルション混合物を３時間かけて均等に添加した。このプレ エマルションの添加完了後も、さらに３０分間そのまま保持した。次に第１回目 の tert- ブチルヒドロペルオキシドと続いてハイドロサルファイトを添加した。こ の混合物を１０分間そのまま保持し、次に第２回目のtert- ブチルヒドロペルオ キシドとハイドロサルファイトを同様に加え、この混合物をさらに３０分間加熱 した。次に、この反応混合物を摂氏３０度以下に冷却し、そのProxel GXLを添加 した。このｐＨを水酸化アンモニウムを用いて９．５に調整した。得られたポリ マー分散体の性質は、次の通りである。 ｐＨ＝９．５ 粘度＝６０ｃｐｓ 粒径＝２３０ｎｍ実施例２０ 一官能性イソシアネートにより合成した湿潤接着性モノマーを用いて実施例１ ９を繰返した。ＷＡＭ合成 温度計と電磁攪拌棒を備えた三つ口丸底フラスコに、次のコンポーネントを加 えた。 コンポーネント 量（ｇ） メチルメタクリレート ５０．０ メタクリル酸無水物 ３．０ 式 XVII のジアミン ３．９１ フェニルイソシアネート ２．１ メチルメタクリレートとメタクリル酸無水物は共に混合し、摂氏３０度より低 い温度を保持しながら式 XVII のジアミンをゆっくり加えた。この反応は赤外分 光法で監視して、酸無水物の消失で完結した。この混合物にフェニルイソシアネ ートをゆっくり添加して、赤外分光法で監視した。得られたラテックスの性質は 次の通りである。 ｐＨ＝９．８ 粘度＝１、８００ｃｐｓ 固形分＝５１．７７パーセント 粒径（平均直径）＝２０８ｎｍ、単一形実施例２１ 湿潤接着性モノマーの組成を変えた以外、実施例１９を同様にポリマー合成を 繰返した。ＷＡＭ合成 温度計と電磁攪拌機を備えた三つ口丸底フラスコに次のコンポーネントを加え た。 コンポーネント 量（ｇ） メチルメタクリレート ５０．０ メタクリル酸無水物 ３．０ 式 XVII のジアミン ３．９１ シクロヘキシルイソシアネート ２．１ メチルメタクリレートとメタクリル酸無水物は共に混合し、次に式 XVII のジ アミンを摂氏３５度より低い温度を保持しながら５分間かけてゆっくり添加した 。摂氏３５度より低い温度に保持しながら、これにシクロヘキシルイソシアネー トをゆっくり添加した。得られたラテックスの性質は次の通りである。 ｐＨ＝９．３ 粘度＝８０ｃｐｓ 固形分＝５１．８３パーセント 粒径（平均直径）＝３０６ｎｍ 前記モノマー合成はこのプロセスの選択例である。有機溶媒の使用を省く反応 性希釈剤で、このイミダゾリジノンジアミンは変性される。このプロセスを用い て生成されるＷＡＭモノマーは、ワンバッチ・プロセスで容易に合成される。実施例２２ ラテックスを半光沢塗料に配合し、湿潤接着特性を試験した。湿潤接着性モノマー コンポーネント 量（ｇ） メチルメタクリレート ５０．０ メタクリル酸無水物 ３．０ 式 XVII のジアミン ３．９１ フェニルイソシアネート ２．１反応器仕込み コンポーネント 量（ｇ） 脱イオン水 ３７０．０ Triton x-200 ６．８ 氷酢酸 ６．１ 水酸化アンモニウム ６．１開始剤 コンポーネント 量（ｇ） 過硫酸カリウム ２．０ tert- ブチルヒドロペルオキシド （０．２０）ｘ２ ハイドロサルファイト （０．１４）ｘ２モノマー仕込み コンポーネント 量（ｇ） n-ブチルアクリレート ２１８．０ メチルメタクリレート ２１１．０ メタクリル酸 １．０界面活性剤、脱泡剤および抗微生物剤 コンポーネント 量（ｇ） Triton x-200 ６．８ Bubble Breaker 748 ０．１４ Proxel GXL antimicrobial １．５ 本ラテックスを半光沢塗料に配合した。顔料粉砕 コンポーネント 量（ｇ） 水 ６６．６ Colloid 226/35（Rhone-Poulenc） ６．２ Nuosept 95（Huls America） １．５ AMP-95（Angus Chemical） １．５ Polyphase AF-1（Troy Chemical） ４．０ Igepal C0-630（Rhone-Poulenc） ３．５ Tiona RCL-2（SCM Chemicals） ２５０．０ Atomite（ECC America） ２０．０ ASP-170（Englehard Corpration） ３０．０ Drewplus L-464（Drew Industries）１．８レットダウン コンポーネント 量（ｇ） 水 ２１８．４ 前記ラテックス ４００．５ プロピレングリコール ４７．６ Texanol （Eastman Chemical） １５．１ Rheolate 278（Rheox,Inc.） ７．０ Natrosol 250MHBR（Aqalon Company）２．７ Drewplus L-464 ３．７ 前記塗料（１．５ｇ）をアルキッド樹脂塗布板にはけ塗りし、チーズクロスで カバーし、次に再度塗料（４．９ｇ）で塗布した。これを室温で７日間乾燥させ た。この塗布基板を水に１時間浸漬し、そしてIntellect（商標）500 で１８０ 度の剥離接着を試験した。このサンプルは湿潤接着剥離値が７．２ｋｇ／直線イ ンチであった。実施例２３ 反応容器に、ブタンジオールアジペートポリエステルポリオール３４５ｇ（０ ．６７６５当量）、ジメチロールプロピオン酸３７．１ｇ（０．５５３７当量） 、 テトラメチルキシレンジイソシアネート（TMXDI）３２０ｇ（２．６２当量）お よびトリエチルアミン２６．５ｇ（０．２６２モル）を加えた。この混合物を摂 氏８０度で、イソシアネートが８．０パーセントになるまで加熱した。このプレ ポリマーを脱イオン水１、２５４ｇに分散させ、これに脱イオン水２７５ｇ中に 実施例６のジアミン１３４ｇ（１．２５当量）を含む混合物を加えた。得られた ポリマー分散体の性質は次の通りである。 ｐＨ＝７．６ 粘度＝８０ｃｐｓ 平均粒径＝５９ｎｍ 固形分＝３６．６パーセント 乾燥膜＝透明
【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９６年８月２９日 【補正内容】 請求の範囲 １． 下記式で表される化合物： 式中、Ｒ1は水素原子または炭素原子数が最大１７のアルキル基を表し、Ｒ2は炭 素原子数が最大２０のアルキレンを表し、ただしＲ2で１個以上のエーテル性酸 素原子が割り込んでいてもよい、Ａはイソシアネート、イソチオシアネート、エ ポキシ化合物、カルボネート、カルボン酸またはスルフォン酸、酸無水物、酸塩 化物、クロロホルメート、エステルおよびアルキルハライドからなる群から選択 される活性水素反応性化合物の残基を表し、そしてＲ1が水素原子のときは、Ａ は不飽和イソシアネートである活性水素反応性化合物、不飽和酸無水物またはエ チレン性不飽和を含まない活性水素反応性化合物の残基を表す。 ２． Ｒ1が水素原子で、Ａが不飽和イソシアネートまたは不飽和酸無水物の残 基である請求項１記載の化合物。 ３． Ａは、下記式で表される基のいずれかであり、 式中、Ｒ3は直鎖、分岐または環状のアルキル基、ただしアルコキシ基で置換さ れていてもよい、を表すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。 ４． Ｒ1が水素原子またはアルキルで、Ａがエチレン性不飽和を含まない活性 水素反応性化合物の残基であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。 ５． Ａがエチレン性不飽和を含むイソシアネート、エポキシまたは酸無水物の 化合物の残基であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。 ６． Ｒ1がアルキルで、Ａは遊離基重合性のエチレン性不飽和基を有する活性 水素反応性化合物の残基であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。 ７． 活性水素反応性化合物は、アクリル酸およびメタクリル酸、これらの酸無 水物および酸塩化物、イソシアナトエチルメタクリレート、イソシアナトエチル アクリレート、ならびに下記式で表されるモノ−、ジ−またはトリ−イソシアネ ートからなる群から選択されることを特徴とする請求項７に記載の化合物； 式中、それぞれＲ4は独立してＣ1ないしＣ6のアルキル基を表し、Ｒ5は水素原子 またはＲ4を表し、およびｎは１ないし３を表す。 ８． 下記式で表される化合物； 式中、Ｒ1は水素原子またはＣ1ないしＣ17のアルキル基を表し、およびＲ2はＣ1 ないしＣ20のアルキレンを表し、ただしここで１個以上のエーテル性酸素原子が 割り込んでいてもよい、さらにＡとＢは異なる基であって、ＡとＢの一方が水素 原子またはエチレン性不飽和を有する基で、ＡとＢの他方がイソシアネート、イ ソチオシアネート、エポキシ化合物、カルボネート、カルボン酸またはスル フォン酸、酸無水物、酸塩化物、クロロホルメート、エステルおよびアルキルハ ライドからなる群から選択される活性水素反応性化合物の残基を表し、ただしこ こで前記活性水素反応性化合物の前記残基は活性水素基またはエチレン性不飽和 を含まない、を表す。 ９． 前記活性水素反応性化合物は次式のいずれかを有する請求項８記載の化合 物； 式中Ｒ3は直線、分岐または環状のアルキルであって、アルコキシル基で任意に 置換しても良い。 １０． ＡおよびＢの一方がアクリル酸、メタリクリル酸、これらの酸無水物お よび酸塩化物、イソシアナトエチルメタクリレート、イソシアナトエチルアクリ レートならびに下記式で表されるモノ−、ジ−またはトリ−イソシアネートから なる群より選ばれたエチレン不飽和を有する基であることを特徴とする請求項８ に記載の化合物； 式中、それぞれＲ4は独立してＣ1ないしＣ6のアルキル基を表し、Ｒ5は水素原子 またはＲ4を表し、およびｎは１ないし３を表す。 １１． イソシアネートまたはエポキシ官能性化合物と下記式で表される化合物 との反応生成物からなる化合物； 式中、Ｒ1は水素原子またはＣ1ないしＣ17のアルキル基を表しおよびＲ2はＣ1な いしＣ20のアルキレンを表し、ただしここで１個以上のエーテル性酸素原子が割 り込んでいてもよく、ＡとＢの一方が水素原子で、ＡとＢの他方が下記式のいず れかで表される基であり、 式中、Ｒ3は直鎖、分岐または環状のアルキル基を表すが、アルコキシ基で置換 されていてもよい。 １２． （ａ）ポリイソシアネートまたはエポキシ官能性化合物と、 （ｂ）活性水素官能基を有するエチレン性不飽和化合物と、 （ｃ）下記式で表される化合物との反応によって調製される化合物； 式中、Ａは水素原子を表し、Ｂはイソシアネート、イソチオシアネート、エポキ シ化合物、カルボネート、カルボン酸またはスルフォン酸、酸無水物、酸塩化物 、クロロホルメート、エステルおよびアルキルハライドからなる群から選択され る活性水素反応性化合物の残基を表し、ただしここでＢは活性水素基を含まない で、さらにＲ1はＣ1ないしＣ17のアルキル基を表し、さらにまたＲ2はＣ1ないし Ｃ20のアルキレン、ただしここで１個以上のエーテル性酸素原子が割り込んでい てもよい。 １３． 前記（ｂ）エチレン性不飽和化合物は、アリルアルコール、アリルアミ ン、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ ート、ジエチレングリコールモノアクリレート、トリエチレングリコールモノア クリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタ クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジエチレングリコールモノメ タクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリ コールモノメタクリレート、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸お よびマレイン酸とフマル酸の半エステルからなる群から選択されることを特徴と する請求項１２に記載の化合物。 １４． （ａ）エチレン性不飽和酸、イソシアネート、イソチオシアネート、エ ステル、またはエポキシ化合物と、 （ｂ）下記式で表される化合物との反応によって調製される化合物； 式中、ＡとＢの一方は水素原子を表し、ＡとＢの他方はイソシアネート、イソチ オシアネート、エポキシ化合物、カルボネート、カルボン酸またはスルフォン酸 、酸無水物、酸塩化物、クロロホルメート、エステルおよびアルキルハライドか らなる群から選択される活性水素反応性化合物の残基を表し、ただしここで前記 残基は活性水素基を含まないもので、Ｒ1はＣ1ないしＣ17のアルキル基を表し、 さらにＲ2はＣ1ないしＣ20のアルキレンを表し、ただしここで１個以上のエーテ ル 性酸素原子が割り込んでもよい。 １５． エチレン不飽和化合物（ａ）がアクリル酸、メタリクリル酸、これらの 酸無水物および酸塩化物、イソシアナトエチルメタクリレート、イソシアナトエ チルアクリレート、グリシジルアクリト、グリシジルメタクリレート、ビニルグ リシジルエーテルならびに下記式で表されるモノ−、ジ−またはトリ−イソシア ネートからなる群より選ばれたものである請求項１３記載の化合物； 式中、それぞれＲ4は独立してＣ1ないしＣ6のアルキル基を表し、Ｒ5は水素原子 またはＲ4を表し、およびｎは１ないし３を表す。 １６． Ｒ1はメチルまたはエチルであることを特徴とする請求項１から１５の いずれか１項に記載の化合物。 １７． Ｒ2はエチルまたはエチレンオキシプロピレンであることを特徴とする 請求項１から１６のいずれか１項に記載の化合物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 59/14 Ｃ０８Ｇ 59/14

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １． 下記式で表される化合物 式中、Ｒ1は水素原子または炭素原子数が最大１７のアルキル基を表し、Ｒ2は炭 素原子数が最大２０のアルキレン、ただしここで１個以上のエーテル性酸素原子 が割り込んでいてもよい、を表し、さらにＡは不飽和イソシアネートまたは不飽 和酸無水物である活性水素反応性化合物の残基もしくはエチレン性不飽和を含ま ない活性水素反応性化合物の残基を表す。 ２． 前記活性水素反応性化合物は、イソシアネート、イソチオシアネート、エ ポキシ化合物、カルボネート、カルボン酸またはスルフォン酸、酸無水物、クロ ロホルメート、エステルおよびアルキルハライドからなる群から選択されること を特徴とする請求項１に記載の化合物。 ３． Ａは、下記式のいずれかで表される基であり、 式中、Ｒ3は直鎖、分岐または環状のアルキル基、ただしアルコキシ基で置換さ れていてもよい、を表すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。 ４． Ａがエチレン性不飽和を含まないイソシアネート化合物の残基であること を特徴とする請求項１に記載の化合物。 ５． Ａがエチレン性不飽和を含むイソシアネート、エポキシまたは酸無水物の 化合物の残基であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。 ６． 下記式で表される化合物 式中、Ｒ1は水素原子またはＣ1ないしＣ17のアルキル基を表し、およびＲ2はＣ1 ないしＣ20のアルキレン、ただしここで１個以上のエーテル性酸素原子が割り込 んでいてもよい、を表し、さらにＡとＢは異なる基であって、ＡとＢの一方が水 素原子またはエチレン性不飽和を有する基で、ＡとＢの他方が活性水素反応性化 合物の残基、ただしここで前記活性水素反応性化合物の前記残基は活性水素基ま たはエチレン性不飽和を含まない、を表す。 ７． 前記活性水素反応性化合物は遊離基重合性のエチレン性不飽和基を有する 化合物であることを特徴とする請求項１または請求項６に記載の化合物。 ８． 前記活性水素反応性化合物は、アクリル酸およびメタクリル酸、これらの 酸無水物および酸塩化物、イソシアナトエチルメタクリレート、イソシアナトエ チルアクリレートならびに下記式で表されるモノ−、ジ−またはトリ−イソシア ネート 式中、それぞれＲ4は独立してＣ1ないしＣ6のアルキル基を表し、Ｒ5は水素原子 またはＲ4を表し、およびｎは１ないし３を表す、からなる群から選択されるこ とを特徴とする請求項７に記載の化合物。 ９． 前記活性水素反応性化合物の前記残基は、下記式で表される基であり、 式中、Ｒ3は直鎖、分岐または環状のアルキル基、ただしアルコキシ基で置換さ れていてもよい、を表すことを特徴とする請求項６に記載の化合物。 １０． 前記活性水素反応性化合物は、イソシアネート、イソチオシアネート、 カルボン酸またはスルフォン酸、無水物、クロロホルメート、エステルおよびア ルキルハライドからなる群から選択されることを特徴とする請求項６に記載の化 合物。 １１． イソシアネートまたはエポキシ官能性化合物と下記式で表される化合物 との反応生成物からなる化合物 式中、Ｒ1は水素原子またはＣ1ないしＣ17のアルキル基を表し、およびＲ2はＣ1 ないしＣ20のアルキレン、ただしここで１個以上のエーテル性酸素原子が割り込 んでいてもよい、を表し、ＡとＢの一方が水素原子で、ＡとＢの他方が下記式で 表される基であり、 式中、Ｒ3は直鎖、分岐または環状のアルキル基、ただしアルコキシ基で置換さ れていてもよい、を表す。 １２． （ａ）ポリイソシアネートまたはエポキシ官能性化合物と、 （ｂ）活性水素官能基を有するエチレン性不飽和化合物と、 （ｃ）下記式で表される化合物との反応によって調製される化合物 式中、Ａは水素原子を表し、Ｂは活性水素反応性化合物の残基、ただしここでＢ は活性水素基を含まない、を表し、さらにＲ1はＣ1ないしＣ17のアルキル基を表 し、さらにまたＲ2はＣ1ないしＣ20のアルキレン、ただしここで１個以上のエー テル性酸素原子が割り込んでいてもよい、を表す。 １３． 前記（ｂ）エチレン性不飽和化合物は、アリルアルコール、アリルアミ ン、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ ート、ジエチレングリコールモノアクリレート、トリエチレングリコールモノア クリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタ クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジエチレングリコールモノメ タクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリ コールモノメタクリレート、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸お よびマレイン酸とフマル酸の半エステルからなる群から選択されることを特徴と する請求項１２に記載の化合物。 １４． （ａ）エチレン性不飽和酸、イソシアネート、イソチオシアネート、エ ステル、またはエポキシ化合物と、 （ｂ）下記式で表される化合物との反応によって調製される化合物 式中、ＡとＢの一方は水素原子を表し、ＡとＢの他方は活性水素反応性化合物の 残基、ただしここで前記残基は活性水素基を含まない、を表し、Ｒ1はＣ1ないし Ｃ17のアルキル基を表し、さらにＲ2はＣ1ないしＣ20のアルキレン、ただしここ で１個以上のエーテル性酸素原子が割り込んでもよい、を表す。 １５． 前記（ａ）エチレン性不飽和化合物は、アクリル酸およびメタクリル酸 、これらの酸無水物および酸塩化物、イソシアナトエチルメタクリレート、イソ シアナトエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ ート、ビニルグリシジルエーテルならびに下記式で表されるモノ−、ジ−または トリ−イソシアネート 式中、それぞれＲ4は独立してＣ1ないしＣ6のアルキル基を表し、Ｒ5は水素原子 またはＲ4を表し、およびｎは１ないし３を表す、からなる群から選択されるこ とを特徴とする請求項１３に記載の化合物。 １６． Ｒ1はメチルまたはエチルであることを特徴とする請求項１から１５の いずれか１項に記載の化合物。 １７． Ｒ2はエチルまたはエチレンオキシプロピレンであることを特徴とする 請求項１から１６のいずれか１項に記載の化合物。
JP8509577A 1994-09-02 1995-09-01 ウレイド官能基を有する湿潤接着性モノマーとそれから調製したポリマー Pending JPH10507745A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/300,309 US5496907A (en) 1993-03-02 1994-09-02 Wet adhesion monomers with ureido functionality and polymers prepared therefrom
US08/300,309 1994-09-02
PCT/US1995/011060 WO1996007644A1 (en) 1994-09-02 1995-09-01 Wet adhesion monomers with ureido functionality and polymers prepared therefrom

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10507745A true JPH10507745A (ja) 1998-07-28

Family

ID=23158567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8509577A Pending JPH10507745A (ja) 1994-09-02 1995-09-01 ウレイド官能基を有する湿潤接着性モノマーとそれから調製したポリマー

Country Status (5)

Country Link
US (2) US5496907A (ja)
EP (1) EP0778828A1 (ja)
JP (1) JPH10507745A (ja)
CA (1) CA2196874A1 (ja)
WO (1) WO1996007644A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012255135A (ja) * 2011-05-17 2012-12-27 Rohm & Haas Co 熱可塑性ポリマーを吸収したラテックス粒子
JP2015512465A (ja) * 2012-04-02 2015-04-27 アルケマ フランス 超分子重縮合体の合成用の会合性基を有するモノマー

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5496907A (en) * 1993-03-02 1996-03-05 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Wet adhesion monomers with ureido functionality and polymers prepared therefrom
US5795497A (en) * 1996-04-18 1998-08-18 Tokuyama Corporation Thiouracil derivatives and metal surface-treating agent comprising thereof
AU3500897A (en) * 1996-06-24 1998-01-14 Cytec Technology Corp. Polymerizable urea/ureido functional monomers
US5807919A (en) * 1996-08-13 1998-09-15 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Water-based sulfonated polymer compositions
US6013200A (en) * 1997-05-13 2000-01-11 Baker Hughes Incorporated Low toxicity corrosion inhibitor
US6069275A (en) * 1998-01-28 2000-05-30 Rhodia Inc. Monomers and polymers and latices therefrom
US6538143B1 (en) 2000-06-26 2003-03-25 Air Products Polymers, L.P. Wet adhesion monomer and derived copolymers for latex paints
US6750301B1 (en) * 2000-07-07 2004-06-15 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Die attach adhesives with epoxy compound or resin having allyl or vinyl groups
EP1361246B1 (en) * 2000-10-30 2009-02-18 Mitsui Chemicals, Inc. Organic polymer and novel polymerizable compound
US7062421B2 (en) * 2002-02-21 2006-06-13 Celanese International Corporation Method for predicting adhesive interactions using molecular modeling
WO2003082993A2 (en) * 2002-03-28 2003-10-09 Rhodia, Inc. Application of imidazolidone-modified latexes to carbonyl-containing plastic substrates
US7528200B2 (en) * 2006-02-01 2009-05-05 Ardes Enterprises, Inc. Epoxy hardener systems based on aminobis(methylene-ethyleneurea)
FR2936525B1 (fr) 2008-09-30 2011-04-08 Arkema France Agent de neutralisation pour peintures
BR112013015240A2 (pt) 2010-12-17 2016-09-13 Celanese Int Corp composições aquosas para revestimento de látex
FR2975101B1 (fr) * 2011-05-10 2013-04-26 Arkema France Resines et composites hybrides thermodurs / supramoleculaires pouvant etre faconnes a chaud et recycles
EP3194160B1 (en) 2014-08-22 2020-04-15 Arkema, Inc. Process for forming voided latex particles
BR112017003443B1 (pt) 2014-08-22 2021-10-13 Arkema Inc Processo para formar partículas de látex com espaço vazio
WO2017023830A1 (en) 2015-08-04 2017-02-09 Arkema Inc. Voided latex particles containing functionalized outer shells
PL3752545T3 (pl) 2018-02-12 2026-06-22 Swimc Llc Hybrydowa dyspersja polimerowa uretanowo-akrylowa o wysokiej przyczepności na sucho/mokro i przygotowane z niej lakiery bazowe

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB689705A (en) * 1950-09-15 1953-04-01 Saint Gobain Glycol carbamates and processes for the manufacture thereof
US2613212A (en) * 1950-10-26 1952-10-07 Rohm & Haas Imidazolidone derivatives
US3300429A (en) * 1963-06-17 1967-01-24 Rohm & Haas Aqueous polymeric blends containing ureido monomer
BE789830A (fr) * 1971-10-09 1973-02-01 Asta Werke Ag Chem Fab Procede de preparation de nouveaux derives cycliques d'uree et de leurssels avec des acides pharmacologiquement acceptables
JPS5948056B2 (ja) * 1977-07-04 1984-11-24 三菱油化株式会社 エポキシ樹脂硬化剤
US4302375A (en) * 1979-10-01 1981-11-24 Air Products And Chemicals, Inc. Paint compositions having wet adhesion characteristics
US4340743A (en) * 1980-06-06 1982-07-20 Alcolac Inc. Derivatives of mono-(alkylene ureido alkyl) ureas, and bis-(alkylene ureido alkyl) ureas
US4319032A (en) * 1980-06-06 1982-03-09 Alcolac Inc. Derivatives of aminoalkyl alkylene ureas
US4429095A (en) * 1980-06-27 1984-01-31 Alcolac Inc. Polymerizable compositions comprising derivatives of mono-(alkylene ureido alkyl) ureas and bis-(alkylene ureido alkyl) ureas
CA1269378A (en) * 1981-10-23 1990-05-22 George Emile Abboud Polymerisable monomers, polymer dispersions and derived paints
US4632957A (en) * 1984-09-04 1986-12-30 Ppg Industries, Inc. Ethylenically unsaturated ethylene and propylene ureas containing alkylene urea groups or alkylene urethane groups, useful in coating compositions
US4883854A (en) * 1988-09-30 1989-11-28 Medtronic, Inc. Hydroxyl functional monomers
WO1991012243A2 (en) * 1990-02-14 1991-08-22 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Copolymerizable imidazolidinone monomer
US5138016A (en) * 1990-12-18 1992-08-11 H. B. Fuller Company Isocyanurate-free oxazolidone compound made from epoxy and a hindered isocyanate compound and a novel catalyst for their production
US5496907A (en) * 1993-03-02 1996-03-05 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Wet adhesion monomers with ureido functionality and polymers prepared therefrom
US5399706A (en) * 1993-03-02 1995-03-21 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Imidazolidinone diamine and derivatives thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012255135A (ja) * 2011-05-17 2012-12-27 Rohm & Haas Co 熱可塑性ポリマーを吸収したラテックス粒子
JP2015512465A (ja) * 2012-04-02 2015-04-27 アルケマ フランス 超分子重縮合体の合成用の会合性基を有するモノマー

Also Published As

Publication number Publication date
EP0778828A1 (en) 1997-06-18
WO1996007644A1 (en) 1996-03-14
US5612441A (en) 1997-03-18
CA2196874A1 (en) 1996-03-14
US5496907A (en) 1996-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5496907A (en) Wet adhesion monomers with ureido functionality and polymers prepared therefrom
JP3588191B2 (ja) 変性した水性ポリウレタン分散体およびその製造方法
US5536784A (en) Water borne crosslinkable compositions
EP0767185B1 (en) Acrylate copolymer and polymer composition containing the same
US5399706A (en) Imidazolidinone diamine and derivatives thereof
WO1997023516A1 (en) Aqueous cross-linkable coating composition
EP1219650B1 (en) Star polymer colloidal stabilizers
JP2665569B2 (ja) ポリウレタン、その用途およびポリウレタンを増粘剤として含む水性塗料
JPS63168405A (ja) アミノ基含有重合体、その製法およびその用途
US5077360A (en) Acrylic sealant composition and methods relating thereto
JPH02262549A (ja) オキサミン酸基含有化合物
KR100689345B1 (ko) 휘발성 삼차 아민을 함유하지 않은 음이온 수성 폴리머분산액의 제조방법, 상기 방법에 의해 얻어진 분산액 및상기 분산액으로부터 얻어진 코팅
US5451653A (en) Curable crosslinking system with monobenzaldimine as crosslinker
JP2002284838A (ja) ヒドロキシル基含有アクリル−ウレタン共重合体水分散物、二液型水性アクリル−ウレタン組成物、並びに、該組成物を含有する塗工剤及び接着剤
HUT70858A (en) Solventfree, aqueous synthetic resin dispersion and process for producing thereof
JPH0892455A (ja) 水性ポリマーエマルジョン
HUT75185A (en) Etherified alkyl or arylcarbamoylmethylated aminotriazines and curable compositions containing the same
JPH08151358A (ja) 水系セミカルバジド化合物の製造方法及びそれを用いた被覆組成物
JP2003226735A (ja) アクリル−ウレタン共重合体水分散物並びに該水分散物を含有する塗工剤及び接着剤
JPH09328606A (ja) 常温硬化性樹脂組成物およびシリコーン含有重合性界面活性剤
JPH06136085A (ja) 内部架橋型水性ウレタン樹脂の製造方法
AU2003301964A1 (en) Chemically inert contact adhesive having improved adhesive properties, method for the production thereof
CN111499835B (zh) 一种非离子水性异氰酸酯固化剂的制备方法及其应用
JP2003252847A (ja) 新規セミカルバジド誘導体及び組成物
JP3871386B2 (ja) 架橋型水性エマルジョン組成物