JPH10507783A

JPH10507783A - 再湿型接着剤としてのポリアミド

Info

Publication number: JPH10507783A
Application number: JP8510150A
Authority: JP
Inventors: アーメド，シャルフ，ユー．
Original assignee: HB Fuller Licensing and Financing Inc
Current assignee: HB Fuller Licensing and Financing Inc
Priority date: 1994-09-16
Filing date: 1995-01-05
Publication date: 1998-07-28
Also published as: AU691871B2; AU1598395A; CA2199813A1; EP0788531A4; EP0788531A1; WO1996008538A1; NZ279381A

Abstract

(57)【要約】本発明は、新規な再湿型接着剤を提供し、再湿型接着剤を使用した封筒、スタンプ、ステッカ、包装用テープあるいはラベル用の接着方法の改良に係る。再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、スベリン酸およびセバシン酸からなる群から選択された酸成分と、式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−（ＯＣ₂Ｈ₄）_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂（ｙは２または３、ｘは１ないし５０）で表される１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分とから調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトであることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】再湿型接着剤としてのポリアミド発明の背景本発明は、再湿型（remoistenable）ホットメルト接着剤ならびにこの接着剤の、封筒、切手、包装用テープまたはステッカおよびラベルへの適用に関する。水湿型とするためには、接着剤組成物は水で湿らして加湿しすなわち水湿して活性化させる必要がある。この接着剤組成物は、一方の面にはホットメルト法で他方の面には水湿法で適用可能で、そのためこれら２面を組成によって接着させる接着剤である。例を挙げて説明すると、このような組成物は、ホットメルト用に必要な複雑な装置を使用できる製造時点で、ホットメルト法でステッカおよびラベル、切手、包装用テープならびに封筒フラップにガム（gumming）のように適用可能であり、そしてこれらのステッカおよびラベル、切手、包装用テープならびに封筒フラップには、最終的には顧客によってさらに簡単な水湿法を用い、例えば、他の面に貼り合わせる前に接着剤塗膜を濡らすことにより、該他の面に貼り合わせる。このホットメルト法がその所要装置を利用できる場合に用いられるのは、これは迅速で経済的な方法であるからであって、他方の水湿法が用いられるのは、正確にそのような精密な装置を必要としないためである。全体的に総合すると、再湿型接着剤は、その優れた処理速度と、乾燥機や他の補助装置などを省略する処理装置の合理化（streamlining）とにより、価値がある。一方の面にはホットメルト法で他方の面には水湿法で適用可能という単一接着剤組成物を提供しようとする試みの際には、いずれか一方の方法のみでこの接着剤組成物を適用しようとする場合には存在しない考慮が生ずるものである。例えば、水湿型接着剤は、そのほとんどが、望ましい平滑で光沢のある塗膜にホットメルトを適用しうるに必要な熱可塑特性を有するものではなく、同様に、ホットメルトに適用できる熱可塑性接着剤は水感応性ではなく、水加湿で容易に粘着付与できるものではない。さらに言えば、このような接着剤組成物は、ホットメルト法で適用できるように熱粘着性で、さらにまた、水湿法で接着を形成できるように加湿粘着性でなければならない。ところが、いったんこの組成物をホットメルト法で基材に適用してしまうと、再度粘着性となったり、例えば、変色（暗色化）のような他の所望しない変化を受けることなく、その環境にてありがちな高温条件に長時間に渡って耐え得る必要がある。同様に、該組成物は、利用直前に実際に加湿されるまで、粘着性になることなく、その環境にてありがちな各種高湿条件に耐え得る必要がある。この接着剤が早期シールする傾向は、先行技術ではまだ完全には解決されていない問題である。湿潤条件下で、この接着剤は、所定の相対湿度（所定温度と所定時間と所定負荷）で湿潤耐ブロッキング性（humidity blocking resistance）を測定される。この耐ブロッキング性は、通常、生ずる引裂きの百分率で測定され、高レベルのブロッキングは、この接着剤を有する基材をその対向面から剥離しようとする際に高レベルの引裂きを生ずる。極度の高温高湿条件下で耐ブロッキング性を有する再湿型接着剤は望ましいものである。従来、例えば、石油や合成ワックスや脂肪系アミンのような粘着防止添加剤がブロッキング問題の防止のためポリアミドに加えられていた。この代表例として、Glyco Chemicals社から得られる融点が摂氏１４０度ないし１４３度の合成ワックスのAcrawax C、エルシルアミド、オレイルアミド、Ｎ、Ｎエチレンオレアミドなどを挙げることができる。ポリアミド以外の再湿型水溶性ポリマーは潮解性と考えられ、すなわち、空気中から湿気を引付け吸収して徐々に溶解液化する傾向があり、高湿高温ではこれらのポリマーがブロック（ブロッキング）してしまう。このために再湿型接着剤を用いる製品を貯蔵する際には重大な問題が生じる可能性がある。ブロッキングは、同種材料または異種材料の接触層間に、例えば、貯蔵時または使用時に中程度の圧力下に生起する何らかの接着程度として特性付けが可能である。所望の特性を得るために、従来のポリマーはブロッキング防止や安定性向上のためワックスや粘着付与剤を必要とする。このため究極的には、ブロッキングを引き起こす再湿型接着剤製品は、早期シールするときには、役に立たないことになる。従来、文献では、例えば、ポリビニルアルコール、ＰｅＯＸおよびＰＶＰのような水溶性ポリマーは、再湿型接着剤を形成できる配合が可能として知られている。これらのホットメルト接着剤は、封筒や包装工業ならびに関連工業などにおいて、適用速度が非常に速いこと、再湿を必要としない場合にヒートシールが可能であること、この接着剤の水溶性がその製品をリサイクル可能とすること、などを含めいくつかの利点を提供する。しかし、これら水溶性ポリマーには、所望の再湿性を得るためには、水溶性／不溶性の粘着付与剤とワックスが必要である。このポリマーの性質ならびに粘着付与剤とワックスの使用のため、これらの接着剤は耐ブロッキング性が低くさらに熱安定性が低くなる。米国特許第４、６２３、６８８号、Flanagan、が開示した再湿型ホットメルト接着剤は、ポリ（アルキルオキサゾリン）（一般式Ｃ₃Ｈ₄ＮＯを有する）、希釈剤および、場合に応じ、粘着付与剤、可塑剤ならびに粘着防止剤から調製される。他の既知再湿型接着剤も同じことであるが、好ましい不粘着性、耐熱性と耐湿性および接着強さの性質を得るためには、例えば、粘着付与剤、可塑剤および粘着防止剤のような材料を加える。米国特許第、４、６２３、６８８号、同第５、０５３、４８４号、同第４、１３３、８０３号および同第５、０８６、１６２号では、すべて、水溶性ポリマーの合成を教示したが、再湿型接着剤としての利用のためではない。米国特許第４、１３３、８０３号、Klein、では、ポリオキシプロピレンボリアミンポリアミド熱可塑性接着剤を開示した。これは、ポリアミド製品からなる新規な熱可塑性接着剤に関するものであり、これは比較的安価でかつ容易に入手可能な合成材料から調製することができる。この発明は、天然材料に対する満足の行く代替品の要望から得られたものである。これは通常供給不足である動植物系のダイマーまたはトリマーの脂肪酸を用いる必要がなくなるものであるが、しかしこれは再湿型接着剤としてのポリアミドの利用は開示しなかった。さらにまた、米国特許第５、０８６、１６２号、Speranza、では、ポリアルキレングリコールジアミンをジカルボン酸と反応させて得た水溶性ポリエーテルアミドを開示した。この発明の目的は、改善された水吸収性、および／または水溶性であるテレフタル酸アミド単位を有する新規なポリエーテルアミドを提供することであった。この特許は、これら新規材料を製造する複数の容易に実施できる方法を提供した。これら新規ポリアミドの用途には、例えば、織物のように良好な水吸収性が所望される用途がある。ここでは、前記織物が所望しない静電荷を保持する傾向を低減させるのに湿分の含有が有効であることが知られている。この特許は、また該ポリアミドがホットメルト接着剤用に利用可能であることを教示はしたが、該ポリアミドが再湿型接着剤として有用であることを開示も示唆もしなかった。米国特許第５、０５３、４８４号、Speranza、は、ポリエーテルジアミンおよびジカルボン酸の混合物からのポリエーテルアミドについて述べた。このアミドは水溶性であり、またホットメルト接着剤用に利用することができる。この特許の目的は、溶解度を増加させることと、これらポリマー材料の作製を容易に実施できる製造法を提供することとである。先行技術の一つであるこの特許もまた、有用な再湿型接着剤としてのポリアミドを開示しなかった。発明の概要本発明は、再湿型ホットメルト接着剤に係り、特に、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸およびスベリン酸からなる群から選択されたジカルボン酸とポリオキシアルキレンジアミンとの生成物である再湿型接着剤に関する。また本ポリアミドは、再湿型接着剤の特性、ならびにワックス、粘着付与剤または酸化防止剤の助剤なしに優れた接着強さと高温高湿条件下の不ブロッキング（non-block ）特性との抜群のバランスを持ち、さらには従来技術に対する改善を有することを特徴とする。本発明は、封筒や包装工業ならびに関連工業において用いられる既知の再湿型接着剤に対する改善、さらには既知ポリアミド・ホットメルトに対する新規な利用に関する。これらポリアミドは、水溶性の傾向を有するが、本来再湿性であり、また優れた接着性と高温高湿への耐性を有する。ここでは、従来の再湿型接着剤と異なり、ブロッキングの防止と高温高湿での安定性の向上のために、例えば、ワックス、粘着付与剤また酸化防止剤のような添加剤を加える必要がない。したがって、本発明は、厳しい条件下における再湿型接着剤の安定性の向上を提供し、さらには、ポリアミドに対する新規な用途を提供する。本発明は、一つの特徴として、折り重ねて閉じるフラップとそれに適用する再湿型接着剤の膜とを有する封筒を長時間貯蔵し、その後、再湿型接着剤を加湿し、そのフラップを該封筒に折り重ね、接着するまでこの封筒を加圧する封筒の接着法の改善において、該再湿型接着剤が、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸およびスベリン酸からなる群から選択された酸成分、ならびに下記一般式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−(ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂ ［式中、ｙは２または３を表し、およびｘは１ないし５０を表す］で表される１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分から調製した熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトであることを特徴とする封筒の接着法の改善を提供する。図面の簡単な説明図１は、本発明の再湿型接着剤の適用を図示する開いた封筒を表す背面図である。図２は、本発明の再湿型接着剤の利用を図示する閉じた封筒を表す背面図である。発明の詳細な説明本発明は、新規な再湿型接着剤、ならびに、包装と封筒工業および関連工業における用途、例えば、封筒、切手、包装テープまたはステッカおよびラベルの用途の再湿型接着剤としての熱可塑性ポリアミドの新規な利用に関する。従来の再湿型接着剤とは異なり、ブロッキングを防止し、高温高湿における熱安定性を向上するために、これら本ポリアミドはワックス、粘着付与剤および酸化防止剤の使用を必要としない。これら熱可塑性ボリアミドは、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸およびスベリン酸からなる群から選択されたジカルボン酸ならびにアルキレンオキシジアミンを用いて一般に調製される。この調製法の代表的処方として、正確な化学量論比のアジピン酸とＴＴＤジアミンを含む例を挙げることができる。しかし、ステアリン酸、安息香酸またはセバシン酸と共にアジピン酸ならびにＴＴＤジアミンから調製した生成物もまた再湿性を示した。低粘度ないし高粘度のポリアミドをその酸とアミンの比率を変えて再湿型用に調製することもできる。本発明においては、既知の再湿型接着剤におけるような再湿性を示すのにワックスおよび／または粘着付与剤を必要としない、ただし状況に応じその耐ブロッキング性と熱安定性を向上するためには使用可能である。いくつかの米国特許では、例えば、本発明の主題であるような、水溶性ポリアミドの合成を教示しているが、そのいずれも該ポリアミドの再湿性を述べたものはない。これらホットメルト接着剤は、封筒や包装工業および他の関連工業用に、適用速度が非常に高速であって、再湿性を必要としない場合にヒートシールでき、この接着剤の水溶性により製品のリサイクルが可能である、というようないくつかの利点を提供する。従来既知の水溶性ポリマーでは、所望の再湿性を得るためには、水溶性／不溶性粘着付与剤およびワックスを必要とする。従来のポリマーの特性と粘着付与剤とワックスの使用のために、その接着剤は耐ブロッキング性が低下し、熱安定性も低くなる。ポリアミドでは、高耐ブロッキング性と高熱安定性を得るために粘着付与剤とワックスを必要とせず、さらには配合プロセスがなくても調製することが可能である。ポリアミドは、多く理由のために製造されてきたが、再湿型接着剤用のためではなかった。ポリアミドは、天然材料に対する満足な置換えの要望に応じて創られ、比較的安価で容易に入手できる合成原料から製造可能である。ポリアルキレングリコールジアミンをジカルボン酸と反応させて製造した水溶性ポリエーテルアミドは、新規なポリエーテルアミド、すなわち水吸収性が向上した、および／または水溶性である、テレフタルアミド単位を有する新規なポリエーテルアミドを提供するため創られた。さらには、容易に実施できるこれら新規材料の複数の製造法を提供するのが、過去のポリアミドの発明の目的であった。それでもなおこの生成物は再湿型接着剤としての有用性が認識されてはいなかった。本発明は、ポリアミドのこれら経済性と有用性の利点をすべて取り入れ、さらにはそれらを再湿型接着剤として新規な道を開くものである。図１と図２に、ポリアミドを再湿型接着剤として使用して封筒を閉じる接着法における改善の実用例を示す。図で説明すると、図１に示すように、開いた封筒１０は、折り重ねで閉じるフラップ２を有するが、それには再湿型接着剤４の膜が設けられている。この封筒はある時間貯蔵可能であって、その後この再湿型接着剤４を加湿、通常はこの接着剤を舐めて加湿し、このフラップ２を折り目３に沿ってこの封筒の裏面６に折り重ね、接着８を生ずるまで、この封筒を加圧する。この最終結果は、図２に示すように、シールした封筒２０である。この応用例は、ポリアミドの再湿型接着剤としての単に一適用例に過ぎない。他の適用例には、この接着剤をこの封筒の閉止用フラップ２かまたは裏面６かのいずれか、もしくは両者、に適用、または他の封筒型製品の使用などを挙げることができる。本接着剤は、他の形態の包装材料、例えば、包装テープなど、と共に、同様に、適用することができる。アジピン酸とＴＴＤ（３、３（ジエチレントリオキシ）ビスプロピルアミン）ジアミンから調製したポリアミドは、種々の用途については米国特許第３、８８３、０９０号に記載され、さらにはいくつかの他の米国特許（第４、６２３、６８８号、第５、０５３、４８４号第４、１３３、８０３号および第５、０８６、１６２号）では、オキシエチレンジアミンまたはオキシプロピレンジアミンを用いる水溶性ポリアミドの合成を記載している。これら特許は、ポリアミドがホットメルト接着剤として利用可能であることを開示しているが、このポリアミドの再湿性を記載または示唆したものはない。他の水分散性ポリアミドは、アジピン酸を、ポリエチレングリコールジアミンのようなジアミン、例えば、トリエチレングリコールジアミン（Jeffamine（商標）EDR-148）、またはテトラエチレングリコールジアミン（Jeffamine（商標） ER-192）、もしくはこれらジアミンの組み合わせ、のようなジアミンと反応させて調製することができる。アジピン酸とこれらの高級二酸の組合わせで、水溶性または水分散性ポリアミドを生成することができる。アジピン酸との組合わせで高級二酸の量を増加すると、溶解度が減少したポリアミドが得られる。ところがこれは、そのポリエチレングリコールジアミン成分部のＥＯ（エチレンオキシド）含有分を増加すると、それを補償することができる。Jeffamine（商標）ED 60 0、ED 900、ED-2000、D-230、D-400およびD-2000は、使用可能なＥＯ高含有ポリオキシアルキレンジアミンの例である。ここで、特に、Dimer Acidは、トリエチレングリコールジアミンまたはテトラエチレングリコールジアミンをボリオキシアルキレンジアミンのJeffamine（商標）ED-600またはD-400と共に用いる場合、アジピン酸と共に用いることができる。一般にこの反応での好ましい要素は、アジピン酸とＴＴＤジアミンである。ここで、その溶解度を増加させるため、ステアリン酸、安息香酸、または時にはセバシン酸をこの反応に加えることは最も好ましいことである。ＴＴＤとアジピン酸の反応では、等しい化学量論比率を用いる必要があるが、アジピン酸、ＴＴＤおよびセバシン酸の間の反応では、セバシン酸の限度を０ないし２５パーセントとすることができる。ＴＴＤ、アジピン酸およびステアリン酸の間の反応では、ステアリン酸の限度を０ないし１５パーセントとすることができる。この再湿型接着剤は多くの用途を有し、封筒工業や再湿性紙テープとして紙テープ用に包装工業に使用可能である。さらには、この接着剤の水溶性によって、完全にパルプとして再生可能なテープを包装用に与えリサイクル可能である。本発明に用いるホットメルト接着剤は、そのシールが暖かい温度で害を受けることのない適当な接着強さを保持することができる。本ポリアミドは、優れた耐湿性、高熱安定性、さらには粘着付与剤、ワックスまたは配合剤の助剤なしに高温高湿で良好な耐ブロッキング性を示す。本ポリアミドには遅い固化（set）時間の傾向のものもあるが、これは速い固化（setting）ワックスを用いて短縮することができる。本発明は、従来／背景技術に比し、高温高湿で耐ブロッキッグ性を示すことから、好都合である。本発明に用いるポリアミドには、該所望の特性を得るためにこれら補充材料をさらに必要とすることはない。本発明の再湿型接着剤は、また再湿性を示す単なるジアミン混合物と二酸混合物から調製可能であるが、ある場合には、ある用途に対する特定の特性を得るため、またはその接着剤のコストを低減するため、本ポリアミドに、場合に応じ、ワックス、粘着付与剤、酸化安定剤、溶融粘度調整剤などの添加剤を、これら添加剤自身がその接着配合物の水分散性に悪影響を及ぼさない限り、配合することが可能である。この配合生成物がまた水溶性／水分散性さらには再加湿特性を示した場合でも、ある所望のレベルを得るために、粘着付与剤、ワックスおよび酸化防止剤を用いてこの系の接着性を拡張することが可能である。ここで適当な粘着付与剤に下記例を挙げることができる。（１）天然および改質ロジン、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、タル油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、２量化ロジンおよび重合ロジン、（２）ポリテルペン樹脂、ただしASTM法 E28 58Tにより求められた軟化点が摂氏６０度ないし１４０度のもの、後者のポリテルペン樹脂はピネンとして周知の二環式モノテルペンのようなテルペン炭化水素をフリーデル・クラフツ触媒の存在で適度に低い温度で重合させて得られる生成物、（３）フェノール改質テルペン樹脂、例えば、二環式テルペンとフェノールの酸性媒体における縮合から得られる樹脂生成物、（４）脂肪族石油系炭化水素樹脂、ただし、Ball a nd Ring軟化点が摂氏６０度ないし１４０度のもの、後者の樹脂は主としてオレフィンおよびジオレフィンからなるモノマーの重合から得られる生成物、（５）グリセロールおよびペンタエリステロール（６）ロジンエステルまたは改質ロジンエステル、（７）スチレン樹脂および改質スチレン樹脂、（８）ヒドロアビエチルアルコールおよびそのフタレートエステル、（９）脂肪族系、芳香族系、および脂肪族系／芳香族系コポリマーならびにそれら水素化対応品である。これら粘着付与剤は、その接着剤の約５ないし４０重量パーセントの量で通常存在する。再湿型ホットメルト接着剤に使用可能な酸化防止剤または安定剤には、フェノール系、アミン系、キノン系、などを挙げることができる。特に有用なものには、高分子量ヒンダードフェノールおよび多官能性フェノール、例えば、硫黄含有フェノールおよび燐含有フェノールがある。ヒンダードフェノールは、この技術分野の当業者には周知であって、これは嵩高い置換基をそのフェノール性水酸基に非常に接近して含むことを特徴とするフェノール化合物である。特に、一般的にtertブチル基をベンゼン環上に、そのフェノール性水酸基に対する他の位置の少なくとも１個に有する。この水酸基の近辺にこれら置換基が存在すると、これがその伸縮振動（stretching frequency）を束縛し、したがってその反応性を抑制する。そこでこの立体障害がこのフェノール化合物にその安定性を与える。本発明のポリアミドは、潮解性を表すことなく、湿気を吸収することができる。潮解性は、空気中から湿気を引付けて徐々に可溶化し液化を受ける傾向を指す。本ポリアミドは、３０パーセントの湿分を吸収したが、潮解性ではなく、実際これらを周囲条件に置くと脱離した。ＰｅＯＸのような通常に再湿型接着剤として用いるポリマーは潮解性（空気中から湿気を引付け、徐々に可溶化し、液化を受ける傾向）があり、それらは高湿条件から取出しても、その形態のままである。この特性により高温高湿においてブロッキングを生じる。このポリアミドが潮解性を有するかを決めるため、吸湿試験を行って管理したが、これは後述する。実施例本発明の主題とする反応の代表例を下記に示すが、本発明はこれらにのみ限定するものではなく、さらにまた本発明は同様の応用や置換えを排除するものではない。１）アジピン酸＋ＴＴＤジアミン＝ポリアミド２）アジピン酸＋ステアリン酸＋ＴＴＤジアミン＝ポリアミド３）アジピン酸＋Jeffamine EDR-192＝ポリアミド４）アジピン酸＋Jeffamine EDR-148＝ポリアミド５）アジピン酸＋Jeffamine EDR-148＋D-230＝ポリアミド６）アジピン酸＋Jeffamine EDR-148＋D-230＋セバシン酸＝ポリアミド７）式１からのポリアミド＋ワックス＋粘着付与剤＝ポリアミド配合物、および８）式５からのポリアミド＋ワックス＝ポリアミド配合物配合物の説明ＴＴＤ：Ｈ₂Ｎ−(ＣＨ₂)₃−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨ₂ EDR-192：Ｈ₂Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−(Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂)₃−ＮＨ₂ EDR-148：Ｈ₂Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−(Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂)₂−ＮＨ₂ Jeffamine D-230：アジピン酸（ヘキサン二酸）：ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₄−ＣＯＯＨセバシン酸：ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₈−ＣＯＯＨステアリン酸（オクタデカン酸）：ＣＨ₃−(ＣＨ₂)₁₆−ＣＯＯＨ本発明に用いるポリアミドは、米国特許第３、８８２、０９０号の実施例１に記載のような方法で調製できる。説明のための下記処方の変形については、この技術分野の当業者であれば本発明から逸脱することなくその処方を容易に変形することができる。重量部（１）アジピン酸１４６．１４トリエチレングリコールジアミン１４８．０（２）アジピン酸１４６．１４テトラエチレングリコールジアミン１９２．０（３）アジピン酸１４６．１４ＴＴＤ¹ジアミン２２０．３¹ ：４、７、１０−トリオキサトリデカン−１、１３−ジアミンポリアミドの溶融粘度は、ステアリン酸または安息香酸のような一酸を全酸重量に対し通常５パーセント以下、好ましくは０．５ないし２．５パーセントの少量を添加して制御することができる。処方例を次に挙げる。（４）アジピン酸１４５．４ステアリン酸２．７ＴＴＤジアミン２２０．３アジピン酸、ジアミン、ステアリン酸、安息香酸およびセバシン酸のような要素は、その接着剤の水溶性を向上する。ワックス、粘着付与剤および酸化防止剤のような非必須要素は、特定の状況において欠けている特性に寄与する。ワックスは、固化（setting）を増加し／固化時間（set time）を短縮し／フィラー、粘着付与剤は粘着性を支援し、また酸化防止剤によって、劣化なしに、高温使用を可能にする。実験は、再湿型接着剤としてのポリアミドの、この場合における要求特性と性質を決定し検証するために行った。その結果を下記に示す。この結果によれば、ポリアミドは、再湿型接着剤として用いる場合、ワックス、粘着付与剤または酸化防止剤の助剤なしに優れた接着強さと高温高湿下の不ブロッキング特性とを組合わせた抜群のバランスを示す。ＮＰ−２０６８（重量部で、アジピン酸１４５．５、ステアリン酸２．７およびＴＴＤジアミン２２０．３）の吸湿試験では、ＮＰ−２０６８のバッチを試験用薄膜に引いた。４枚の紙試験片をカットし、秤量して、湿度が５５ないし６０パーセントで華氏７０ないし７５度の室温のデシケータに入れる。紙試験片の２組目を室温でデシケータに入れるが、これは底部に水を有するデシケータで、ここでは湿度が９５ないし９８パーセントで華氏７０ないし７５度である。１６時間後、これらサンプルを秤量し、環境条件に放置する。初期粘着性があったが、２４時間後に秤量で重量減を示し、湿分の脱離を示した。この脱湿性により、そのサンプルは耐ブロッキング性を示す。この吸湿試験結果を下記表１に示す。ＮＰ−２０６８＝重量部で、アジピン酸１４５．４、ステアリン酸２．７およびＴＴＤジアミン２２０．３（サンプルＡおよびＢはＮＰ−２０６８の別個のサンプルである）このポリアミドの不ブロッキング性とその熱的安定性を求めるため、９種類の異なる各種ポリアミド混合物サンプルについて３種類の試験を行った。すなわち、（１）再湿試験：２４時間、（２）ブロキッグ試験：１４０度２４時間および（３）８４パーセントまたは９３パーセント耐湿試験：２４時間である。これら試験結果を用いて、ポリアミドを従来用いた再湿型接着剤から区別し、従来に比べてポリアミドの改善を例証する。ホットメルト接着剤の再湿性（remoistenability）を決める試験を用いて、再湿型ホットメルト接着剤が、初期適用後、再加湿し特定の基材に接着した場合に、適当な接着性を与えるかを求める。この特定の試験では、このサンプルを華氏３００度に加熱する。紙シートをテープにして、このテープ上にその接着剤を金属の引き落しバーで引く。この接着剤を冷却する。その後、この紙を厚さが０．６ミルないし１ミルの１／２インチの試験片にカットする。これら試験片を低湿度（５０パーセント）で２時間放置する。この試験片を室温水で加湿し、直ちに、封筒をシールするように、中程度の指圧で第２の接着紙上に加圧する。この試験を各接着剤について各種レベルの湿気を適用して行い、各試験片上に湿気が小、中、大のように適用量を記録する。このシールした試験片を低湿度（５０パーセント）環境に２４時間置く。その後、この試験片をその接着紙から引っ張って繊維引裂け（fiber tear）を観察し記録する。この試験サンプルと共に優秀な再湿性を有することが示された接着剤ロットの中で試験を行ってそれらを一緒に並ベて比較することが重要である。さらにまた、交互にこの試験サンプル片と既知サンプル片に、加湿とその基材への接着を行い、各接着剤に同量の湿気を加えることが重要である。繊維引裂けパーセントを評価し、優秀（４０パーセント以上）、良好（１０ないし４０パーセント）または不良（１０パーセント以下）と等級付けをする。大ないし中程度に加湿した試験片の中の少くとも３分の１が繊維引裂けで優秀または良好の等級を有する場合、接着剤を合格したとする。この試験に合格するためには、この試験サンプルはその対照標準と同等またはそれ以上の性能でなければならない。この試験を９種類のサンプルに適用した結果を表２に示す。ホットメルト接着剤のブロッキングを起こす恐れのある可能性を決める試験を用いて、再湿型ホットメルト接着剤が、初期適用後、熱圧下で、望ましくないブロッキングを生じる性質を有するかを求める。この試験方法は、紙試験片を低湿度で２時間放置させる点まで再湿性試験と同じである。このステップの後、接着剤対照標準片と接着剤試験片をトレー上に、接着剤側を上にして置く。乾燥させた接着紙片を各接着剤片上に置く。各片上に１００ｇの重りを置き、このトレーを１２０度のオーブンに２４時間置く。また試験片の別のトレーを室温で２４時間置く。２４時間後、これら試験片について、接着剤部の上に置いた無処理接着紙への接着剤の粘着性（sticking）または紙表層剥がれ性（picking）の程度を観察記録する。優秀な耐ブロキッング性を有することが示された接着剤ロットで試験を行って、並べて比較する。紙表層剥がれ性の程度を評価して、優秀（紙表層剥がれはなく、紙を引っ張る必要もなく、その紙は落ちる）、良好（紙表層剥がれはごく僅か）および可（紙表層剥がれは顕著であるが繊維引裂きはない）または不良（その接着紙の繊維引裂きが明白）と等級付けする。少くとも５個または６個の試験片が優秀または良好の紙表層剥がれの等級であれば、その接着剤は合格である。もし試験片のいずれかが“不良”である接着剤は不合格である。この試験サンプルがその試験を合格するためには、その対照標準より同等またはそれ以上でなければならない。本サンプル９個に適用したこの試験結果を表２に示す。この耐湿試験は、そのブロッキング試験と全く同様に設定し、１組の試験片を８４パーセントの湿度に２４時間置き、また１組の試験片を９４パーセントの湿度に９６時間置く。本サンプル９個に適用したこの試験結果を表２に示す。４５７７−７６＝アジピン酸３６．３１％、ＴＴＤジアミン５８．０４％、ステアリン酸４．１６％およびIrganox 1098（酸化防止剤）１．４９％４３５８−７４＝アジピン酸４２．９７％、EDR-148２１．７５％、 Jeffamine D-230 ３３．８１％およびIrganox 1098（酸化防止剤）１．４７％４３５８−６８＝アジピン酸４４．７１％、EDR-148 ２９．８９％、 Jeffamine D-230 ２３．９３％およびIrganox 1980（酸化防止剤）１．４７％本発明の実施は各種多数の形態が可能であるが、以上に本発明の特定の好ましい実施の形態例について詳しく説明した。この説明は本発明の一例であって、本発明はこの特定の実施の形態例に限定するものではない。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９６年１０月２日【補正内容】明細書再湿型接着剤としてのポリアミド発明の背景本発明は、再湿型（remoistenable）ホットメルト接着剤ならびにこの接着剤の、封筒、切手、包装用テープまたはステッカおよびラベルへの適用に関する。水湿型とするためには、接着剤組成物は水で湿らして加湿しすなわち水湿して活性化させる必要がある。この接着剤組成物は、一方の面にはホットメルト法で他方の面には水湿法で適用可能で、そのためこれら２面を組成によって接着させる接着剤である。例を挙げて説明すると、このような組成物は、ホットメルト用に必要な複雑な装置を使用できる製造時点で、ホットメルト法でステッカおよびラベル、切手、包装用テープならびに封筒フラップにガム（gumming）のように適用可能であり、そしてこれらのステッカおよびラベル、切手、包装用テープならびに封筒フラップには、最終的には顧客によってさらに簡単な水湿法を用い、例えば、他の面に貼り合わせる前に接着剤塗膜を濡らすことにより、該他の面に貼り合わせる。このホットメルト法がその所要装置を利用できる場合に用いられるのは、これは迅速で経済的な方法であるからであって、他方の水湿法が用いられるのは、正確にそのような精密な装置を必要としないためである。全体的に総合すると、再湿型接着剤は、その優れた処理速度と、乾燥機や他の補助装置などを省略する処理装置の合理化（streamlining）とにより、価値がある。一方の面にはホットメルト法で他方の面には水湿法で適用可能という単一接着剤組成物を提供しようとする試みの際には、いずれか一方の方法のみでこの接着剤組成物を適用しようとする場合には存在しない考慮が生ずるものである。例えば、水湿型接着剤は、そのほとんどが、望ましい平滑で光沢のある塗膜にホットメルトを適用しうるに必要な熱可塑特性を有するものではなく、同様に、ホットメルトに適用できる熱可塑性接着剤は水感応性ではなく、水加湿で容易に粘着付与できるものではない。さらに言えば、このような接着剤組成物は、ホットメルト法で適用できるように熱粘着性で、さらにまた、水湿法で接着を形成できるように加湿粘着性でなければならない。ところが、いったんこの組成物をホットメルト法で基材に適用してしまうと、再度粘着性となったり、例えば、変色（暗色化）のような他の所望しない変化を受けることなく、その環境にてありがちな高温条件に長時間に渡って耐え得る必要がある。同様に、該組成物は、利用直前に実際に加湿されるまで、粘着性になることなく、その環境にてありがちな各種高湿条件に耐え得る必要がある。この接着剤が早期シールする傾向は、先行技術ではまだ完全には解決されていない問題である。湿潤条件下で、この接着剤は、所定の相対湿度（所定温度と所定時間と所定負荷）で湿潤耐ブロッキング性（humidity blocking resistance）を測定される。この耐ブロッキング性は、通常、生ずる引裂きの百分率で測定され、高レベルのブロッキングは、この接着剤を有する基材をその対向面から剥離しようとする際に高レベルの引裂きを生ずる。極度の高温高湿条件下で耐ブロッキング性を有する再湿型接着剤は望ましいものである。従来、例えば、石油や合成ワックスや脂肪系アミンのような粘着防止添加剤がブロッキング問題の防止のために加えられていた。この代表例として、Glyco Chemicals社から得られる融点が摂氏１４０度ないし１４３度の合成ワックスのAcrawax C、エルシルアミド、オレイルアミド、Ｎ、Ｎエチレンオレアミドなどを挙げることができる。ポリアミド以外の再湿型水溶性ポリマーは潮解性と考えられ、すなわち、空気中から湿気を引付け吸収して徐々に溶解液化する傾向があり、高湿高温ではこれらのポリマーがブロック（ブロッキング）してしまう。このために再湿型接着剤を用いる製品を貯蔵する際には重大な問題が生じる可能性がある。ブロッキングは、同種材料または異種材料の接触層間に、例えば、貯蔵時または使用時に中程度の圧力下に生起する何らかの接着程度として特性付けが可能である。所望の特性を得るために、従来のポリマーはブロッキング防止や安定性向上のためワックスや粘着付与剤を必要とする。このため究極的には、ブロッキングを引き起こす再湿型接着剤製品は、早期シールする際には、役に立たないことになる。従来、文献では、例えば、ポリビニルアルコール、ＰｅＯＸおよびＰＶＰのような水溶性ポリマーは、再湿型接着剤を形成できる配合が可能として知られてい請求の範囲１．封筒の一部、切手、ステッカ、包装テープまたはラベルであって、再湿型接着剤の膜を適用した第１の基材を所定の時間貯蔵し、その後、該再湿型接着剤を加湿し、この第１の基材を第２の基材に密着し、接着されるまで加圧することからなる第１の基材のための接着剤接着法の改良において、該再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸およびスベリン酸からなる群から選択された酸成分と、下記式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−(ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_zy−ＮＨ₂ ［式中、ｙは２または３を表し、ｘは１ないし５０を表す］で表される１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分とから調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトであり、かつ、８４％以上の湿度で耐ブロッキング性を有することを特徴とする接着法の改良。２．前記再湿型接着剤は基本的に前記熱可塑性ポリアミドからなることを特徴とする請求項１に記載の方法。３．前記酸成分は、基本的にアジピン酸とステアリン酸とからなり、アルキレンオキシジアミン成分は、下記式：Ｈ₂Ｎ−(ＣＨ₂)₃−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨ₂ で表されることを特徴とする請求項１に記載の方法。４．前記酸成分はアジピン酸からなることを特徴とする請求項１に記載の方法。５．前記アルキレンオキシジアミン成分は、下記式：Ｈ₂Ｎ−(ＣＨ₂)₃−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨ₂ で表されることを特徴とする請求項４に記載の方法。６．前記酸成分は、さらに、一官能性カルボン酸を有することを特徴とする請求項５に記載の方法。７．前記一官能性カルボン酸は、ステアリン酸および安息香酸からなる群から選択されることを特徴とする請求項６に記載の方法。８．前記アルキレンオキシジアミン成分は、下記式：Ｈ₂Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−(Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂)_x−ＮＨ₂ ［式中ｘは２ないし３を表す］で表されることを特徴とする請求項４に記載の方法。９．ｘは２を表し、および前記アルキレンオキシジアミン成分は、さらに、下記式：［式中ｚは２ないし６を表す］で表される化合物を有することを特徴とする請求項８に記載の方法。１０．前記酸成分は、さらに、セバシン酸を有することを特徴とする請求項９に記載の方法。１１．前記再湿型接着剤は、さらに、ワックス、酸化防止剤および粘着付与剤の中の少くとも１種を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。１２．前記再湿型接着剤は、さらに、ワックス、酸化防止剤および粘着付与剤の中の少くとも２種を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。１３．前記再湿型接着剤は、さらに、ワックス、酸化防止剤および粘着付与剤を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。１４．前記第１の基材は切手であることを特徴とする請求項１に記載の方法。１５．前記第１の基材は包装テープであることを特徴とする請求項１に記載の方法。１６．前記第１の基材はステッカまたはラベルであることを特徴とする請求項１に記載の方法。１７．再湿型接着剤の膜が適用された、封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカにおいて、該再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸およびスベリン酸からなる群から選択された酸成分と、下記式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−(ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂ ［式中ｙは２または３を表し、およびｘは１ないし５０を表す］で表された１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分とから調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトからできていて、かつ、８４％以上の湿度で耐ブロッキング性を有することを特徴とする封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。１８．前記再湿型接着剤は基本的に前記熱可塑性ポリアミドからなることを特徴とする請求項１７に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。１９．前記酸成分は基本的にアジピン酸とステアリン酸からなり、および前記アルキレンオキシジアミン成分は、下記式：Ｈ₂Ｎ−(ＣＨ₂)₃−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨ₂ で表されることを特徴とする請求項１７に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２０．前記酸成分はアジピン酸であることを特徴とする請求項１７に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２１．前記アルキレンオキシジアミン成分は、下記式：Ｈ₂Ｎ−(ＣＨ₂)₃−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨ₂ で表されることを特徴とする請求項２０に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２２．前記熱可塑性ポリアミドは、さらに、一官能性カルボン酸を有することを特徴とする請求項２１に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２３．前記一官能性カルボン酸は、ステアリン酸および安息香酸からなる群から選択されることを特徴とする請求項２２に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２４．前記アルキレンオキシジアミン成分は、下記式：Ｈ₂Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−(Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂)_x−ＮＨ₂ ［式中ｘは２ないし３を表す］で表されることを特徴とする請求項２０に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２５．ｘは２を表し、および前記熱可塑性ポリアミドは、さらに、下記式：［式中Ｚは２ないし６を表す］で表される化合物からなることを特徴とする請求項２４に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２６．前記再湿型接着剤は、さらに、セバシン酸からなることを特徴とする請求項２５に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２７．前記再湿型接着剤は、さらに、ワックス、酸化防止剤および粘着付与剤の中の少くとも１種を有することを特徴とする請求項１７に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２８．前記再湿型接着剤は、さらに、ワックス、酸化防止剤および粘着付与剤の中の少くとも２種を有することを特徴とする請求項１７に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２９．前記再湿型接着剤は、さらに、ワックス、酸化防止剤および粘着付与剤を有することを特徴とする請求項１７に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。３０．折り重ね接着剤で接着可能な閉じるフラップを有しさらにそれに適用された再湿型接着剤膜を有する封筒において、該再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸およびスベリン酸からなる群から選択された酸成分と、下記式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−(ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂ ［式中ｙは２または３を表し、およびｘは１ないし５０を表す］で表された１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分から調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトからできていて、かつ、８４％以上の湿度で耐ブロッキング性を有することを特徴とする封筒。３１．再湿型接着剤の膜が適用された切手において、該再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸およびスベリン酸からなる群から選択された酸成分と、下記式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−(ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂ ［式中ｙは２または３を表し、およびｘは１ないし５０を表す］で表された１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分から調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトからできていて、かつ、８４％以上の湿度で耐ブロッキング性を有することを特徴とする切手。３２．再湿型接着剤の膜が適用された包装テープにおいて、該再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸およびスベリン酸からなる群から選択された酸成分と、下記式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−(ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂ ［式中ｙは２または３を表し、およびｘは１ないし５０を表す］で表された１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分とから調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトからできていて、かつ、８４％以上の湿度で耐ブロッキング性を有することを特徴とする包装テープ。３３．再湿型接着剤の膜が適用されたステッカまたはラベルにおいて、該再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸およびスベリン酸からなる群から選択された酸成分と、下記式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−(ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂ ［式中ｙは２または３を表し、およびｘは１ないし５０を表す］で表された１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分とから調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトからできていて、かつ、８４％以上の湿度で耐ブロッキング性を有することを特徴とするステッカまたはラベル。３４．折り重ね閉じるフラップを有し、さらにそれに適用された再湿性接着剤膜を有する封筒であって、該封筒を所定の時間貯蔵し、その後、該再湿型接着剤を加湿し、そして前記フラップを前記封筒の上に折り重ね、接着されるまで前記封筒に向かって加圧するような封筒を閉じるための接着方法の改良において、該再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸およびスベリン酸からなる群から選択された酸成分と、下記式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−（ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂ ［ただし、式中、ｙは２または３を表し、ｘは１ないし５０を表す］で表される１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分とから調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトであり、かつ、８４％以上の湿度で耐ブロッキング性を有することを特徴とする接着法の改良。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．封筒の一部、切手、ステッカ、包装テープまたはラベルであって、再湿型接着剤の膜を適用した第１の基材を所定の時間貯蔵し、その後、該再湿型接着剤を加湿し、この第１の基材を第２の基材に密着し、接着されるまで加圧することからなる第１の基材のための接着剤接着法の改良において、該再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、スベリン酸およびセバシン酸からなる群から選択された酸成分と、下記式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−(ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂ ［式中、ｙは２または３を表し、ｘは１ないし５０を表す］で表される１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分とから調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトであることを特徴とする接着法の改良。２．前記再湿型接着剤は基本的に前記熱可塑性ポリアミドからなることを特徴とする請求項１に記載の方法。３．前記酸成分は、基本的にアジピン酸とステアリン酸とからなり、アルキレンオキシジアミン成分は下記式：Ｈ₂Ｎ−(ＣＨ₂)₃−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨ₂ で表されることを特徴とする請求項１に記載の方法。４．前記酸成分はアジピン酸からなることを特徴とする請求項１に記載の方法。５．前記アルキレンオキシジアミン成分は、下記式：Ｈ₂Ｎ−(ＣＨ₂)₃−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨ₂ で表されることを特徴とする請求項４に記載の方法。６．前記酸成分は、さらに、一官能性カルボン酸を有することを特徴とする請求項５に記載の方法。７．前記一官能性カルボン酸は、ステアリン酸および安息香酸からなる群から選択されることを特徴とする請求項６に記載の方法。８．前記アルキレンオキシジアミン成分は、下記式：Ｈ₂Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−(Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂)_x−ＮＨ₂ ［式中ｘは２ないし３を表す］で表されることを特徴とする請求項４に記載の方法。９．ｘは２を表し、および前記アルキレンオキシジアミン成分は、さらに、下記式：［式中ｚは２ないし６を表す］で表される化合物を有することを特徴とする請求項８に記載の方法。１０．前記酸成分は、さらに、アゼライン酸およびセバシン酸を有することを特徴とする請求項９に記載の方法。１１．前記再湿型接着剤は、さらに、ワックス、酸化防止剤および粘着付与剤の中の少くとも１種を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。１２．前記再湿型接着剤は、さらに、ワックス、酸化防止剤および粘着付与剤の中の少くとも２種を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。１３．前記再湿型接着剤は、さらに、ワックス、酸化防止剤および粘着付与剤を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。１４．前記第１の基材は切手であることを特徴とする請求項１に記載の方法。１５．前記第１の基材は包装テープであることを特徴とする請求項１に記載の方法。１６．前記第１の基材はステッカまたはラベルであることを特徴とする請求項１に記載の方法。１７．再湿型接着剤の膜が適用された、封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカにおいて、該再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、スベリン酸およびセバシン酸からなる群から選択された酸成分と、下記式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−(ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂ ［式中ｙは２または３を表し、およびｘは１ないし５０を表す］で表された１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分とから調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトからできていることを特徴とする封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。１８．前記再湿型接着剤は基本的に前記熱可塑性ポリアミドからなることを特徴とする請求項１７に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。１９．前記酸成分は基本的にアジピン酸とステアリン酸からなり、および前記アルキレンオキシジアミン成分は、下記式：Ｈ₂Ｎ−(ＣＨ₂)₃−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨ₂ で表されることを特徴とする請求項１７に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２０．前記酸成分はアジピン酸であることを特徴とする請求項１７に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２１．前記アルキレンオキシジアミン成分は、下記式：Ｈ₂Ｎ−(ＣＨ₂)₃−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨ₂ で表されることを特徴とする請求項２０に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２２．前記熱可塑性ポリアミドは、さらに、一官能性カルボン酸を有することを特徴とする請求項２１に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２３．前記一官能性カルボン酸は、ステアリン酸および安息香酸からなる群から選択されることを特徴とする請求項２２に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２４．前記アルキレンオキシジアミン成分は、下記式：Ｈ₂Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−(Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）_x−ＮＨ₂ ［式中ｘは２ないし３を表す］で表されることを特徴とする請求項２０に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２５．ｘは２を表し、および前記熱可塑性ポリアミドは、さらに、下記式：［式中ｚは２ないし６を表す］で表される化合物からなることを特徴とする請求項２４に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２６．前記再湿型接着剤は、さらに、セバシン酸からなることを特徴とする請求項２５に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２７．前記再湿型接着剤は、さらに、ワックス、酸化防止剤および粘着付与剤の中の少くとも１種を有することを特徴とする請求項１７に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２８．前記再湿型接着剤は、さらに、ワックス、酸化防止剤および粘着付与剤の中の少くとも２種を有することを特徴とする請求項１７に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。２９．前記再湿型接着剤は、さらに、ワックス、酸化防止剤および粘着付与剤を有することを特徴とする請求項１７に記載の封筒、切手、包装テープ、ラベルまたはステッカ。３０．折り重ね接着剤で接着可能な閉じるフラップを有しさらにそれに適用された再湿型接着剤膜を有する封筒において、該再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸およびスベリン酸からなる群から選択された酸成分と、下記式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−(ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂ ［式中ｙは２または３を表し、およびｘは１ないし５０を表す］で表された１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分から調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトからできていることを特徴とする封筒。３１．再湿型接着剤の膜が適用された切手において、該再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸およびスベリン酸からなる群から選択された酸成分と、下記式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−(ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂ ［式中ｙは２または３を表し、およびｘは１ないし５０を表す］で表された１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分から調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトからできていることを特徴とする切手。３２．それに適用された再湿型接着剤膜を有する包装テープにおいて、該再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、スベリン酸およびセバシン酸からなる群から選択された酸成分と、下記式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−(ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂ ［式中ｙは２または３を表し、およびｘは１ないし５０を表す］で表された１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分とから調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトからできていることを特徴とする包装テープ。３３．再湿型接着剤の膜が適用されたステッカまたはラベルにおいて、該再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、スベリン酸およびセバシン酸からなる群から選択された酸成分と、下記式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−(ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂ ［式中ｙは２または３を表し、およびｘは１ないし５０を表す］で表された１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分とから調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトからできていることを特徴とするステッカまたはラベル。３４．折り重ね閉じるフラップを有し、さらにそれに適用された再湿性接着剤膜を有する封筒であって、該封筒を所定の時間貯蔵し、その後、該再湿型接着剤を加湿し、そして前記フラップを前記封筒の上に折り重ね、接着されるまで前記封筒に向かって加圧するような封筒を閉じるための接着方法の改良において、該再湿型接着剤は、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、スベリン酸およびセバシン酸からなる群から選択された酸成分と、下記式：Ｈ₂Ｎ−Ｃ_yＨ_2y−(ＯＣ₂Ｈ₄)_x−Ｏ−Ｃ_yＨ_2y−ＮＨ₂ ［ただし、式中、ｙは２または３を表し、ｘは１ないし５０を表す］で表される１種以上のジアミン化合物からなるアルキレンオキシジアミン成分とから調製された熱可塑性ポリアミドからなるホットメルトであることを特徴とする接着法の改良。