JPH10508344A

JPH10508344A - フロア被覆物

Info

Publication number: JPH10508344A
Application number: JP8506341A
Authority: JP
Inventors: シンプソン，ブライアン，ロバート; メイン，ロバート，アシュレー; ハイフィールド，デビット; コップチック，リチャード，マイケル
Original assignee: フォーボインターナショナルソシエテアノニム
Priority date: 1994-08-04
Filing date: 1995-08-04
Publication date: 1998-08-18
Also published as: HU220878B1; FI970450A0; GB9702176D0; WO1996004419A1; CN1072741C; ATE323795T1; KR100371636B1; GB2305184A; FI970450A7; CZ293087B6; US20020168536A1; PL187256B1; DE69534944D1; US6337126B1; US6287706B1; EP0775231A1; AU3184795A; PL318498A1; GB2305184B; MX9700865A

Abstract

(57)【要約】フロア被覆物に適するシート材料とその製法を提供する。フィラーを含む少くとも１種の添加剤との均質混合物であるポリアルケン樹脂からなるシート材料において、該ポリアルケン樹脂は、分子量分布（ＭＷＤ）が比較的狭く、少量の長鎖分岐を含み、炭素原子数が２ないし２０個の少くとも１種の直鎖、分岐または環状のアルケンをシングルサイト触媒を用いる重合により製造したポリアルケン樹脂である。

Description

【発明の詳細な説明】フロア被覆物本発明は、フロア被覆物に係り、特に、例えば、長期間にわたる家庭用および／または他の状況の歩行者通行に適したポリマーの１層以上から作られた耐久性のあるタイルまたはシート状のフロア被覆物に関する。この種のフロア被覆物はポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ポリマーに基づくものがほとんどである。さらに詳しくは、ＰＶＣポリマー樹脂は、一般的に（固体または液状の）可塑剤（通常は、例えば、フィラー、ポリマー安定剤、加工助剤などの種々の他の添加剤）と混合して塗布可能なペーストを形成し、これをナイフ塗布やロール塗布のコータ装置を用いるスプレッダ塗布によりシートに成形し、次に、例えば、オーブン加熱で熱硬化して製造する。しかしながら、このＰＶＣの利用には塩素を用いることに起因する大きい環境問題が生じ、そこで代替ポリマーに基づくフロア被覆物に対する要望がある。ポリアルケン・ポリマーは、一般的に環境問題の観点からは望ましいが、従来のポリアルケン・ポリマーの利用では加工処理に大きな問題があり、スプレッダ塗布やカレンダ加工に基づくフロア被覆物の製造装置には適さない。さらに、特に従来のポリアルケン・ポリマーをフロア被覆物に用いる場合の問題点は、その最終製品に必要な要求物性を満たさないことにある。さらに詳しくは、従来のポリアルケンを用いて製造したフロア被覆物は、引張り強度と引裂き強度、耐摩耗性と耐汚染性および弾性回復が不十分であることが知られている。本発明の目的は前記問題点の一種以上を解消または最小にすることである。本発明では、シングル・サイト（Single site）触媒を用いる重合により製造した特定の種類のポリアルケンは、ほぼ通常のスプレッダ塗布やカレンダ加工に基づくフロア被覆物の製造に好都合に利用できることを見出だした。特に、本発明に適するポリアルケンは、分子量分布（ＭＷＤ）が比較的狭く、少量の長鎖分岐を含み、シングル・サイト触媒を用いる重合により製造され、さらに、次の特徴を有する。Ａ）メルト・インデックス（ＭＩ）が０．１ないし１００、Ｂ）密度が０．８６ないし０．９７、Ｃ）ダウ・レオロジー・インデックス（ＤＲＩ）が０．１ないし６．０、好ましくは０．４ないし５．５。ここで用いる用語の表す意味について説明する。メルト・インデックス（ＭＩ）またはＩ₂は、ＡＳＴＭ（American Standard T esting Method）Ｄ−１２３８（１９０／２．１６）による測定で、所定の時間（１０分間）に押出されるポリマー樹脂の量（グラム）である。分子量分布（ＭＷＤ）は、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（すなわち、Ｍｗ／Ｍｎ）である。密度は、ＡＳＴＭＤ−７９２規格による測定で、樹脂１立方センチメートルの質量（グラム）である。ダウ・レオロジー・インデックス（ＤＲＩ）は、緩和（Relaxation）時間に対するゼロ剪断粘度のプロット（両者ともクロス粘度式から）において、長鎖分岐（ＬＣＢ）がゼロの樹脂に対し、右方へのシフト（緩和時間の長時間の方に基づく）を比較して測定した長鎖分岐インデックスである。ここに用いる他の略語は、この技術分野では通常の略語で、例えば、下記を含む。ＰＨＲは、ポリマー樹脂（または主とするポリマー樹脂成分）１００重量部に対する重量部を示す。本発明に適するポリアルケンは、分子量分布（ＭＷＤ）が比較的狭く、少量の長鎖分岐を含み、炭素原子数が２ないし２０個の直鎖、分岐または環状の少くとも１種のアルケンをシングル・サイト触媒を用いて重合して製造したポリアルケンからなる。好都合には、本ポリアルケンは、炭素原子数が２ないし８個の直鎖または分岐状の第１のアルケンと、炭素原子数が２ないし２０個の直鎖、分岐または環状の第２のアルケンを含む２種以上のアルケンの共重合により製造したコポリマーからなる。この共重合により、特定の所望の物性の組合わせを有するシート材料を得る際の設計のフレキシビリティが大きくなる。ここでは一般的に最大１５モルパーセントの第２のモノマーを用いることができる。ここで環状アルケンを用いる場合、炭素環を２個以上有することも可能であって、これには例えば、ノルボルネン、テトラシクロドデカンのようなビシクロやテトラシクロのアルケンを挙げることができる。さらに、本発明の他の特徴を挙げると、本発明はフロア被覆用に適するシート材料を提供するが、このシート材料はフィラーとスプレッダ塗布加工助剤から選択された１種以上の添加剤とポリアルケンの均質混合物であって、該ポリアルケン樹脂は、分子量分布（ＭＷＤ）が比較的狭く、好ましくは３．０未満、少量の長鎖分岐を含み、シングル・サイト触媒重合により製造され、さらに、次の特徴を有する。Ａ）メルト・インデックス（ＭＩ）が０．１ないし１００、Ｂ）密度が０．８６ないし０．９７、Ｃ）ダウ・レオロジー・インデックス（ＤＲＩ）が０．１ないし６、好ましくは０．４ないし５．５。メタロセン（Metallocene）触媒の持つ非常に幅広い機能の一つに、アルケンのこの触媒を用いるシングル・サイトの重合でポリマー鎖に導入されるコモノマーの範囲を挙げることができる。すなわち、例えば、メタロセン触媒は、例えば、環状モノマー、好都合には多環式モノマー、例えば、ノルボルネン（Ｃ₇Ｈ₁₀ ）のような環状モノマーをポリマー鎖に導入することができる。そこで、例えば、ノルボルネンのようなモノマーをエチレンとのコポリマーに導入し、これには、通常のポリエチレン（ＰＥ）樹脂より靭性と融点を向上できる利点がある。本発明が提供する新規シート材料は、利点として様々の設計上の機能を導入するための適性を有する。例えば、奥行（Depth）知覚を有する画像を与えるように、その床張り材（フローリング）にグラフィック画像を導入することも可能である。ここでイオン投射法を用いるシステムは従来周知である。このシステムはその所望の画像に対応する静電荷を利用する。この画像は、ドラムまたはベルトでその材料に付けられる。この静電荷を保持する材料は、発色ステーションに送られ、ここでトナー材料の反対電荷がその誘電面の荷電領域に密着して可視画像を形成する。この上に他のポリマー層を堆積することも可能であって、この層に別の画像を形成することも可能である。それぞれそれ自身の画像を有する連続層を加えていくことにより奥行知覚の画像の構造体を作成することも可能である。この技術については、通常の樹脂を用いる例であるが、米国特許第５、３４７、２９６号に記載されている。メタロセン系触媒を用いて調製したポリマーを用いる場合の利点の一つは、この画像プロセスのような場合に出現する。特に、メタロセン触媒の利用によって、末端基を含むホウ素や非常に高いレベルの不飽和性を導入することが可能になる。この末端基を官能基化して、容易に画像形成可能な別の手段を提供することができる。画像形成は、静電荷投射システムまたはこの末端基の官能基化により行うことができ、そのポリマー鎖をトナーまたは顔料とさらに良好に結合可能となる。さらにまた、本発明の他の特徴を挙げると、本発明はフロア被覆用に適するシート材料を提供するが、このシート材料はフィラーを含む少くとも１種の添加剤とポリアルケン樹脂の均質混合物である。ここで該ポリアルケン樹脂は下記の通りである。本ポリアルケン樹脂は、分子量分布（ＭＷＤ）が比較的狭く、少量の長鎖分岐を含み、炭素原子数が２ないし８個の直鎖または分岐状の第１のアルケンと、好ましくは炭素原子数が２ないし２０個の直鎖、分岐または環状の第２のアルケンとのシングル・サイト触媒を用いる重合により製造したポリアルケン樹脂である。本発明の新規材料に加工助剤を用いて、例えば、必要エネルギーを節減し加工速度を増加するよう、特定の加工特性を調節または強調することができるが、本発明に用いるポリアルケン樹脂の特徴は可塑剤の使用を必要としないことであって、これによってその材料からの液状可塑剤の移行に起因する環境問題および／またはこの可塑剤の使用に伴う性能損失を大幅に低減する。しかしながら、さらに加工性の向上を所望する場合、加工助剤または可塑剤を使用することも可能であって、本発明の利点は、フロア被覆用に従来用いられたポリマー樹脂の場合に比べ、非常に少量の可塑剤の使用が可能なことである。本発明の特に好ましい形態は、次の選択的重合可能な液状モノマー・システムからなる可塑剤または加工助剤を用いる場合である。すなわち、フロア被覆シート材料の製造に用いるシート成形、例えば、押出し、スプレッダ塗布またはカレンダ加工の条件下では実質的に重合可能ではないが、後で実質的に液状可塑剤を含まない材料を製造するため重合することができる選択的重合可能な選択重合性液状モノマー・システムからなる可塑剤または加工助剤である。一般的にこの重合性モノマーはそのポリアルケンの樹脂量に対し２０ないし８０対８０ないし２０の比率で用いることができる。さらに適切な可塑剤を以下に詳しく説明する。これに関しては、このモノマーの重合を引起こすため開始剤物質を通常用いるが、これはそのモノマー・システムにそのモノマーと一緒に含まれる。そこで、この開始剤は、ポリオレフィン製品の成形条件下では実質的に不活性であるが、後で適当な可塑剤モノマーの重合または硬化条件下では活性化可能であるような、選択的活性化可能な開始剤であることが重要である。本発明の材料への使用に適する各種ポリアルケン樹脂は従来既知である。一般的に本ポリアルケン樹脂は、メタロセン触媒として知られる重合の進行を規制する特定触媒の存在下にアルケン・モノマーを重合させて製造する（ここで得られたポリマーはメタロセン・ポリオレフィンと呼ばれ、便宜上ＭＰＯと略称される）。メタロセン・ポリオレフィンとその製造法については、特に、米国特許第５、２７２、２３６号を挙げることができ、これを参照のこと。好ましいポリアルケンとして、例えば、次のコポリマーを挙げることができる。例として、エチレンと炭素原子数が４ないし２０個、好ましくは４ないし１０個のα−アルケン、例えば、プロピレン、ブテン−１、またはヘキセン−１、もしくは、環状オレフィン、例えば、ノルボルネン、とのコポリマーがある。さらに、プロピレンと炭素原子数が２ないし１０個のα−オレフィン、例えば、ブテン−１、ヘキセン−１、もしくは、環状オレフィン、例えば、ノルボルネン、とのコポリマーがある。さらに、４−メチル−１−ペンテンと炭素原子数が２ないし１０個のα−アルケン、例えば、ブテン１、ヘキセン１、もしくは、環状オレフィン、例えば、ノルボルネン、とのコポリマーがある。好ましくは、最大１５モルパーセントのコモノマーを含むコポリマーが用いられる。さらに、２種以上のコモノマーを用いることも可能であって、例えば、それぞれ炭素原子数が２ないし２０個の異なる２種のα−アルケンを用いたターポリマーの使用がここでは可能である。具体的に適当なポリアルケン樹脂として、Exxon Chemical Company(U.S.A.)と、Dow Chemical Company(Midland，Michigan，U.S.A.)からの市販品を挙げることができ、これを表１と表２に示す。さらにまた本発明の特徴を挙げると、本発明はポリマー樹脂系フロア被覆物を提供するが、これは本発明のシート材料の少くとも１層を有するものである。一般的に、このフロア被覆物は、特定の機能を有する異なる２層以上からなり、これらが結合したものであることが認められている。通常これには、例えば、発泡層のような緩衝性（cushioning）を提供する層があり、飽和配合で含浸および／または塗布された補強担体または支持体からなる構造層があり、ソリッド・バックコート層があり、さらにはクリヤ保護またはトップコート層がある。このフロア被覆物の一部の層または全部の層に伸縮がほとんどまたは全くないことが必要とされる用途の場合もある。さらに、本発明には、ある範囲の、つまりトップコートを除外して、全部の層が発泡される場合から、どの構成層も発泡されない場合までの範囲のフロア被覆システムをここでは含む。本発明のシート材料は、下記の工程を有する製法により製造することができる。すなわち、本発明の適当なポリアルケン樹脂、ならびにフィラーおよび、場合に応じ、シート成形、代表的にはスプレッダ塗布またはカレンダ加工、の加工助剤を含む、少くとも１種の添加剤を提供する工程、高剪断ミキサで前記ポリアルケン樹脂を溶融する少くとも摂氏７５度、好ましくは摂氏１００度ないし２５０度、さらに好ましくは摂氏１３０度ないし２００度、の高温で少くとも１０分間前記ポリアルケン樹脂を前記少くとも１種の添加剤と均質混合物にし、該混合物を実質的に劣化させることなく該混合物を実質的に流体状態にする工程、前記流体状混練物をシート状に成形する工程、さらに、前記シートを冷却固化する工程。さらに、本発明の好ましい特徴を挙げると、ここで用いる前記流体状混練物は実質的に可塑剤を含まないことである。しかしながら、先に述べたように、この混練物に１種以上の可塑剤または加工助剤を含むことも可能である。重合可能な重合性可塑剤を用いた場合には、本製法にはさらに該可塑剤を固化するためその固化済みシートを処理する工程が含まれる。揮発性可塑剤を用いる場合には、本製法にはさらに該可塑剤を揮発させる工程を有することが好都合である。本発明のシート材料の製法は、従来のポリアルケン樹脂すなわちポリオレフィン樹脂を用いる場合に比し、次のような大きい利点を有する。従来ＰＶＣ樹脂系シート材料に用いられた通常の現製造プラントを最小の変更で利用できるこの優れた加工性を除外しても、“固化”により“結晶化硬化”を行なうための冷却に対して、加熱硬化を行なうよう温度を高温にするＰＶＣ樹脂系製造の場合に比し、実質的に硬化温度が低下するため、エネルギー消費コストが小さい利点を有する。さらなる利点として、本発明の製品における特定のフロア被覆層に関して得られるものであるが、優れた耐衝撃性の外層クリヤ・コート層の優れた靭性を挙げることができる。この優れた耐衝撃性は、低密度に伴う低結晶性に起因するものである。さらに、発泡緩衝層における気泡の優れたセル回復性、さらに本ポリマー（分子量分布が狭い）の高均一性によるフィラー許容性の向上、さらにまたコモノマーブロッキングがほとんどまたはまったく無い高ＭＩから得られる飽和層の良好な流動性、を利点として挙げることができる。本発明の種々の特徴に関して明らかなことであるが、経済的な理由から、例えば、安価なポリアルケン樹脂を用いて本仕様のポリアルケン樹脂を“拡張”する目的で、または仕上げまたは他の特性を変更する目的で、本仕様のポリマー樹脂以外の他のポリマー樹脂を本仕様のものとの混合物に用いることも可能である。このような他の利用可能ポリマー樹脂の使用量は、本発明の材料の流動性とスプレッダ塗布特性に及ぼす影響の程度に主として左右される。そこで、例えば、前記他のポリマー樹脂は（ポリマー樹脂合計量に対し）最大約５０ないし６０重量パーセントが使用可能であるが、これはそのシート材料の要求される用途と性質に応じるものである。そこで、例えば、そのクリヤ・コート層に関しては、このような他のポリマー樹脂の量は、約１５ないし２０重量パーセント以下の小量に限定されるのが通常である。本発明の材料に使用することができる添加剤とその添加量は、本シート材料の機能と所望の性質に左右され、さらにその特定の使用ポリマー樹脂にある程度まで左右される。主な添加剤と加える処理工程は一般的には従来周知であるが、ここでは以下に項目ごとにさらに説明を加える。１．無機フィラーと補強材は、本発明の対象とするフロア被覆材料の種々のポリオレフィン系層を強化する。この強化は、外形、物理的性質または化学的特性の向上によって得られるものである。この特定の重要な無機フィラー／補強材の属性には、この無機材料の性質、その材料の形態、および何らかの表面処理または塗布処理が挙げられる。この無機材料には多くの重要な特徴がある。密度は、フロア被覆物の用途と長期利用性に重要である。高充填バックコート層（例えば、フィラー最大８５重量パーセント）は、この点に関して非常に有効な場合がある。他の基本的材料の属性に硬度を挙げることができる。本最終製品に高硬度は望ましいことであるが、余りにも硬いフィラー（例えば、シリカ）は、処理装置、例えば、メルト・インデックサや押出機の摩耗に負の影響を及ぼす可能性がある。一般的な無機フィラー／補強材を表３に挙げる。ホワイティング・フィラーを用いて不透明度を増加することができる。一般的には、含浸（saturant）配合や発泡緩衝材では、５００ＰＨＲ以下、好ましくは２０ないし１２０ＰＨＲ、またソリッド・バッキング層では最大２００ＰＨＲである。二酸化チタンは、その光学的性質により、良好な不透明度を有する白色を得る場合に特に良好な顔料である。このような色は、印刷デザインを入れる層に望ましい。これは透明な摩耗層の下に配置される。低レベルの二酸化チタン（２ないし６ＰＨＲ）は、中程度のレベルで炭酸カルシウムのような白色フィラーをこの層に用いる場合、使用することができる。炭酸カルシウムはポリオレフィン系組成物では特に有用である。硬度、剛性、加熱撓み温度、耐滑り性、耐応力亀裂性、溶接適性、印刷適性および粘着防止（ Antiblock）特性がすべて向上するが、熱収縮および伸び、水蒸気透過性および酸素透過性が低下する。タルクは、フロア被覆用ポリオレフィン配合物（formalation）を強化するのに好適なフィラーである。タルクは、炭酸カルシウムの低アスペクト比の粒子構造とは異なりラメラ（lamellar）構造を有する。このラメラ構造の形を有することにより、タルクは剛性、加熱撓み温度および寸法安定性を向上する点に関し、炭酸カルシウムより有効である。炭酸カルシウムに比し、タルクの欠点は、耐衝撃強度、艶消し（matt）面および熱酸化安定性の低下に集中している。またマイカもラメラ構造を有し同様の長所と短所を有する。例えば、ウォラストナイトやガラス繊維のような高アスペクト比のフィラー／補強剤は、ポリオレフィン系システムの弾性率、引張り強度および熱変形温度の向上に、タルクやマイカよりさらに強い影響を有する。高アスペクト比の無機添加剤が与える改善は、例えば、液状パラフィンのような持久性の可塑剤または加工助剤を用いて製造されたフロア被覆システムには特に大きい支援となる。この場合、前記添加剤の剛性向上作用は、その液状パラフィンにより生ずる剛性（stiffness）低下を補償することができる。ヒュームドシリカまたは沈降シリカの形のシリカは、粘着防止（antiblocking ）や印刷適性が重要なポリオレフィン配合において低レベル（０．１ないし１．５パーセント）で有効とすることができる。本フロア被覆システムにおいては、これらはその摩耗層やその印刷デザインが適用される層に含まれる。アルミナ三水和物と水酸化マグネシウムは、その正確な粒子径がほとんどのシステムでは直径が４０ミクロン以下であるが、これらは炭酸カルシウムが提供するのと同種の性能向上を与えることができる。さらにこれらは有用な防火性と煤煙制御特性を提供できる。これについては以下の防火の項で取上げ詳述する。２．フロア被覆システム用ポリオレフィン材料は、熱安定剤と光安定剤の使用により改善される。熱安定剤の場合、その使用する必要のある種類とその使用量は、その最終製品を製造するのに用いる実際のプロセスに応じ変る。溶融スプレッダ法は、溶融カレンダ法やまたは押出法より熱履歴の少い製品を与える。しかし、発泡システムを有する場合はすべて、このポリオレフィン樹脂は、その製造プロセス中のある時点で摂氏１８０度以上の温度に暴露される。好適な安定剤として、ヒンダードフェノール、０．０５ないし０．３０ＰＨＲ、また場合により、補助安定剤として、例えば、ジステアリルチオジプロピオネート（DSTDP）のような有機硫黄化合物、０．２ないし１．０ＰＨＲ、の例を挙げることができる。さらに、これらポリオレフィン・システムで特に良好な熱安定性を得ることができる場合として、高分子量ヒンダードフェノール、例えば、Chiba-Gaigy からのIrganox 1010と、１種以上の二次酸化防止剤、例えば、チオエーテルや燐化合物、を用いる例を挙げることができる。ジステアリルチオジプロピオネート（DS TDP）やGeneral Electric社からのUltranox 626は、この種の物質の例である。このようなシステムからの有効な熱安定剤パッケージとして、０．１パーセント Irganox 1010と０．１パーセントDSTDP と０．０５パーセントUltranox 626のパッケージ例を挙げることができる。ヒンダードアミン光安定剤（HALS）は、ポリオレフィンを光酸化から保護するのに特に有効である。高分子量HALS、例えば、AtochemからのLuchem HA-B18は、本来の作用として特に有効であり、さらに、他の添加剤、例えば、DSTDP を使用しても、両者の効果を打消すような作用を有しない利点を示す。Luchem HA-B18 の混入例として、例えば、０．３パーセントを外層摩耗層に、また０．１５パーセントを透明摩耗層のすぐ下の層に、混入する場合、ここで対象として取上げているポリオレフィン系フロア被覆システムの耐光性を改善する。３．潤滑剤と加工助剤は、本ポリオレフィン系フロア被覆システムの製造を支援することができる。これはその特定の製法に大きく左右される。押出または溶融カレンダの操作に外部潤滑剤は支援することができる。ステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛は、外部潤滑剤として好適である。これらはまたさらなる安定化にも支援することができる。これらは０．１ないし１．０パーセント、好ましくは０．２ないし１．０パーセントの範囲の添加が可能である。４．スプレッダ塗布プロセスまたはカレンダ加工プロセスとその条件によるが、本ポリオレフィン・システムの溶融体の溶融強度の向上は有用な働きをすることができる。ポリオレフィンのアクリル系誘導体のグラフトは０．１ないし１．０パーセントの範囲で、より強いさらなる溶融弾性の供与に有効である。５．本発明の対象であるポリオレフィン系フロア被覆物では、多くの用途において、独立セルの泡形態で、その構造体の１つ以上の層が（ただし、摩耗層はそうでなないが）膨らんでいることが望ましい用途が多い。このような膨張層とする有効な方法の一つに、化学発泡（blowing）剤の利用がある。ポリオレフィン・システムにおいては、アゾ化合物が特に有効である。この種の化合物の例に、アゾジカルボンアミド（例えば、UniroyalからのCelogen AZ）を挙げることができる。この化合物の特に有用な特徴は、その分解点を、例えば、酸化亜鉛のような活性剤の使用により、摂氏２２０度から摂氏１７０度未満に低下できることである。この活性化システムは、例えば、ベンゾトリアゾールのような禁止剤（in hibitor）の使用により不活性化することができる。例えば、ベンゾトリアゾールを含むインキを用いてCelogen AZと酸化亜鉛を含むポリオレフィンの表面上に印刷して得られた構造体、ただしこの発泡層上に摩耗層が加えられている、をその活性化と不活性化の分解温度間に加熱すると、このサンプルに浮出しパターン（化学エンボス）が得られる。例えば、アルミナ三水和物のような発泡助剤をこの構造体に用いることができる。その主たる役目は、難燃剤と無機フィラーとしてであるが、摂氏２００度以上に加熱すると水蒸気を発生する点で発泡剤としての有用な助剤の役目も有する。揮発性のある加工助剤または可塑剤はまた、発泡助剤としての有用な役目の働きもすることもできる。アゾジカルボンアミドの場合、一般的にはこれは発泡緩衝（cushioning）層に２．０ないし４．５ＰＨＲの範囲であるが、例えば、酸化亜鉛のような適当な発泡活性化剤と共に用いられる。化学発泡剤の一部または全部を、その正しい条件を与えて、機械的発泡に置換えることができる。この条件には、該フロア被覆材料の一層の層になるポリオレフィン系混合物に、空気または他の気体を、得られた発泡体に所望の数とサイズの気泡を生成するような条件下に、混合することがある。そのスプレッダ塗布システムにおいて、ここに適用された混合物は、所望製品の構造に近い泡構造を有することが必要である。この押出またはカレンダ加工のプロセスにおいて、その気体はポリマーに溶解しているかまたは、この押出機における溶融圧の下で微細気泡として存在する必要がある。膨張（expansion）は、この溶融液がその押出機を出る際に起って、高圧（１００ないし７００ＰＳＩ）から大気圧にと進む。両者の場合とも、このセル構造は、そのシート温度をセルの収縮または変形が生ずる温度以下に急冷することで、所望のサイズに固めることが重要である。６．本フロア被覆物におけるポリオレフィン構造体の性質は、架橋の利用により改善することができ、例えば、この架橋は好都合には有機過酸化物（peroxide ）、例えば、０．１ないし５．０ＰＨＲ、を用いて、このシート層の靭性および／または剛性（stiffness）を向上することができる。ジクミルペルオキシドは、このような反応に広く用いられる薬剤である。この物質は摂氏１９０度で有効な架橋剤となる。架橋発泡ポリオレフィン・システムの場合においては、周知のことであるが、この架橋がその泡形成の前に行われると、良好泡セル構造体を得ることができる。発泡用にCelogen AZ、および架橋用にジクミルペルオキシドを含むシステムにおいては、両プロセスは同時に同じ温度で生起する。例えば、２、２−ビス（tert-ブチルペルオキシ）ブタンのようなより低い活性化温度のペルオキシド（過酸化物）を用いると、架橋は摂氏約１７０度で行われ、摂氏１９０度で発泡プロセスが続く。強架橋充填発泡ポリオレフィン・システムの開発では、使用する無機フィラーをビニルシランで処理してさらに改善することができる。このフィラー粒子に結合したビニル基はペルオキシドから生成した遊離基（フリーラジカル）により開始される架橋ネットワークの形成時に活性となる。非発泡層においてはジクミルペルオキシドは良好な架橋剤となる。発泡層においては、２、２−ビス（tert−ブチルペルオキシ）ブタンを、活性化されたCelo gen AZ発泡（blowing）システムと共に用いることが望ましい。充填層が全て発泡されるときは、充填層（フィラー）はビニルシランのような薬剤で処理する必要がある。というのは、これが充填粒子に不飽和サイトを与えるからである。７．本ポリオレフィン系フロア被覆システムの燃焼性と煤煙の生成は重要な問題である。燃焼特性は、広範囲の添加剤により改善することができる。種々の無機化合物、例えば、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、は高温で水を放出し、フィラー／難燃剤の２重の役目として働き有用である。燐化合物、硼酸塩および酸化亜鉛はすべて、ポリオレフィン系システムの燃焼特性を改善する際に有用な役目をすることができる。８．特定の本メタロセン・ポリオレフィン（ＭＰＯ）以外のポリマー樹脂は、前記のように、増量剤または改質剤として、１０ないし３０ＰＨＲの量で、使用することができ、これには下記の例を挙げることができる。例えば、ＬＬＤＰＥ（直鎖低密度ポリエチレン）、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル・コポリマー）、アイオノマー、例えば、DuPONT Companyから市販のSURLYN（商標）およびＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）を例示することができる。さらに、２種以上のメタロセン系ポリオレフィンのブレンドを用いて所望の性質の特定の組み合わせを得ることもできる。耐衝撃性を改善するため種々のエラストマー・コンポーネントの添加剤を、一般的に周知のように、用いることができる。これらエラストマー・コンポーネントの添加剤は、例えば、ブタジエン、アクリル系ポリマーのようなエラストマーのコアがそのＭＰＯマトリックスに良好な密着性を与える外層シェルで被覆された小粒子からできている。このようなエラストマー成分のコア／シェル改質添加剤の例には、例えば、Rohm and Haas Comp anyからのParaloid EXL−330を挙げることができる。この樹脂はアクリレート系ゴム・コアとポリメチルメタクリレート・シェルからできている。耐衝撃性を改善するために用いることができる他の種類の改質剤に下記例を挙げることができる。例えば、ＥＰＤＭゴム、例えば、Bayerにより製造されるPolysar、Ａ／Ｂ／Ａ型ブロック・コポリマー、例えば、Shellにより製造されるKraton、および複数領域のマルチ・ドメイン・エラストマー・システム、例えば、欧州特許第５８３、９２６号の記載例、のシステムを例示することができる。９．ここに記載する他の添加剤としては、染料、インキ、酸化防止剤などを挙げることができるが、これらは一般的に５０ＰＨＲ未満の比較的少量が用いられる。帯電防止性がまた重要となり得るような用途の場合もある。この場合においては、摩耗層における種々の内部用帯電防止剤の利用が適当である。帯電防止剤は親水性部と疎水性部を有する化合物が多い。この種の物質の代表例に、ステアリン酸のような長鎖脂肪酸と、グリセロールのようなポリオールとのモノエステルを挙げることができる。このポリオール部は、極性が大きく、ポリオレフィン表面に達し、一方その脂肪酸は“ポリオレフィン類似物”であって、そのプラスチック部にとどまる。この親水性部は、カチオニック性、アニオニック性または非イオン性とすることができる。この構造体の外部層において、これは０．１ないし０．５ＰＨＲが適当である。１０．含浸（saturant）配合で用いる担体または支持体は種々の形態を有することができ、これには、例えば、ガラスファイバのようなほぼ熱的に安定な材料の織布または不織布のメッシュ、ファブリックまたはティッシュを挙げることができる。本発明に用いるポリアルケンすなわちポリオレフィンは、種類が異なる様々のポリマーが利用可能であって、例えば、種々のモノマーユニットに基づく、ランダムコポリマー、またはターポリマー、さらには、ブロックコポリマーを挙げることができ、モノマーには、炭素原子数が２ないし８個の、低級アルケン、例えば、プロピレン、最も好ましくはエチレン、さらには、ジエン、シクロアルケンおよび芳香族ビニール化合物を挙げることができる。さらに以下に添付図面を参照して発明の実施の形態例を挙げて本発明の好ましい特徴をさらに詳しく説明する。［図１］は、フロア被覆物製造ラインの第１の部分を示す概略側面図である。［図２］は、図１のフロア被覆物製造ラインの第２の部分を示す概略側面図である。図１は、第１ステージ３層シート材料２を製造する第１ステージ製造ライン１を示し、これは、供給ドラム７から第１のアキュムレータ８を経て供給されたガラスファイバ・ティッシュ・ウェブ６（厚さ、約０．４５ｍｍ）上に含浸（satu rant）層配合物３と発泡（foam）ゲル層配合物４とバックコート層配合物５を塗布して製造する。このティッシュ・ウェブは、第１の重量／単位面積測定システム９を経て第１のスプレッダ塗布ユニット１０に送られ、ここでそのホットメルト含浸（saturant）配合物３（摂氏約９０度）は、第１の連続高剪断バレル型ミキサ１４から、第１ローラ１２の一方の側面１１上に、第１のナイフ１３によって制御されて、約０．５５ｍｍの所定の厚さに加えられる。この第１のロール１２の他方の側面１５において、この含浸（saturant）配合物は、この第１のロール１２と、これに対向するティッシュ・ウェブ支持ロール１７との間のニップ１６で、このティッシュ・ウェブ６に移される。この含浸されたティッシュ・ウェブ１８は、次に、表面温度が摂氏約２５ないし４０度に設定された大径のチルドドラム１９を回り、さらにこれより小径の冷却ドラム２０を回り、“結晶硬化”すなわち固化される。次に、このホットメルト発泡（foam）配合物４とバックコート層配合物５は、それぞれ第２のスプレッダ塗布ユニット２１で厚さが約０．２ｍｍに、続いて第３のスプレッダ塗布ユニット２２で厚さが約０．６ｍｍに前記塗布されたティッシュ・ウェブ１８に同様にして加えられる。但し、バックコート層ステージにおいては大径のチルドドラム１９が省かれる点。以上のようにして得られた３層シート材料２は、次に、第２のアキュムレータ２４の下流側で巻取ドラム２３上に巻き取られる。所望ならば場合に応じ、次にこのシート材料は、グラフィック・デザイン材料用などの用途に対して、グラビア印刷または他の印刷のステーションに送られ、例えば、化学エンボス用に設計されたインキを用いてなど、一般的に既知の方法で印刷される。図２は、第２ステージ製造ライン１０１を示す、ここで図２での符号番号は図１の対応類似部に準拠し、図１の対応類似部の符号番号に１００を加えて図２の符号番号とした。この第１ステージ製造ライン１で製造された３層シート材料２は、供給ドラム１０７からアキュムレータ１０８を経て第４のスプレッダ塗布ユニット１１０に供給される。この第４のスプレッダ塗布ユニット１１０において、クリヤコート配合物１２５は前記シート材料２に厚さが約０．２ｍｍで塗布され、さらに硬化されるが、この場合に遮熱材１２６が温度制御を改善するようこのチルドドラム１１９とホットミキサ１１４間に配置される点以外は、前記と同様に行われる。さらに所望に応じ、なお別のアプリケータであるスプレッダ塗布ユニット（図示せず）を用いて、さらなる発泡バックコート層を塗布することも可能である。ここで、さらにこの技術分野における慣行に応じ、この各種層の塗布順序は大なり小なり変更可能が認められていることを付記する。最後に、艶出しまたはラッカータイプの仕上げが必要な場合には、これを溝付ロール・アプリケータ１２７を用いて塗布することができる。こうして得られた多層シート材料１４０は、次に支持ベルト１４２上で最高温度が摂氏約２００度に設定された多段熱風炉１４１を約１．５分間の滞留時間で通過させて、その発泡（foam）層（約０．２ｍｍないし０．５ｍｍ）の泡膨張を行わせる。このとき、その選択制御は、これが用いられる化学エンボスによるものであり、ここでこの仕上げシート材料の最終冷却は、巻取ドラムにより巻取られる前に、さらなる冷却ドラム１２０で行われる。溶融カレンダ加工を用いて、本発明の対象とするフロア被覆物を製造することができる。圧延シートと粘性ブランク・カレンダ加工の両者を用いることができるが、好ましい支持体であるガラス・ファイバの場合、圧延シートが好ましい。多層積層体が、本発明に述べるポリアルケン樹脂すなわちポリオレフィン樹脂に基く一連の溶融体を塗布して調製される。この溶融カレンダ加工の操作は、一連のカレンダ・ロールを用いて連続式にすべて行うか、または回分式に、単一層を塗布して次いで巻取操作し、さらに次の層はまた別の操作で塗布する非連続式で行うことも可能である。さらに、連続と非連続のカレンダ加工操作の組合わせを用いることも可能である。例えば、ガラスファイバ・ウェブに、含浸層配合物を塗布し、発泡層が上部に、ベース層が下部に続く。これら３操作は、巻取の前に、異なる３セットのカレンダ・ロールで、その材料が送られるに従い連続的に行われる。さらに追加工程はカレンダ加工操作間や操作内に置くことができる。例えば、３層のポリマー層をガラスファイバ・ウェブに塗布して製造した材料を印刷プロセスに通して、装飾図柄を与えたり、化学エンボスを実施できる。この別個の印刷工程に他の溶融カレンダ加工工程が続き、このフロア被覆物に摩耗層を塗布することができる。加熱処理工程は、この摩耗層の塗布に、連続かまたは非連続かのいずれか方式で、続くことができる。この加熱処理は、化学発泡の配合物により種々の層を膨張させることができる。これらの層は、化学発泡剤を含む。さらに、このポリオレフィンの物理的性質と化学的性質は、架橋システムの利用でこれらの層の架橋形成により改善することができる。この溶融カレンダ加工プロセスにおいては、均一な厚さのポリマー層を製造するように一連の２個以上の加熱ロールにポリマー溶融体を加える。この溶融体は、高温剪断条件下に、その高分子成分と非高分子成分を混合して調製する。このプロセスに対しては、例えば、押出機または混練機のような装置を用いることができる。この溶融カレンダ加工プロセスは、例えば、Irvin I.Rubin、“Handbook of Plastic Materials and Technology”、John Wily and Sons Inc.（ISBN 0-4 71-09634-2）の83章に詳述されている。本発明の対象とするフロア被覆構造体は、また溶融押出により調製することができる。このような押出プロセスにおいては、１層以上のポリマー層を連続ガラスファイバ・ウェブに単一押出操作で加えることができる。同時押出（co-extrusion）を用いて単一パスで複数の層を与える場合、別個の押出機を用いて各溶融体をそのシートダイ・ブロックに供給する。この最終構造体を調製する際に押出操作を他の処理工程と互いに混合することができる。例えば、ガラスファイバ・ウェブは、３個の溶融体供給のシートダイを含む単一同時押出パスで、ベース層と発泡層の間に飽和（含浸）し封入することができる。次に、この構造体を印刷プロセスに供し、続いて１層の層を押出で加えることができる。熱処理は、連続か非連続かのいずれかの方式でこの摩耗層の塗布に続くことができる。この処理は、化学発泡剤含有層の膨張（expansion）および／または架橋システム含有層の架橋により最終製品を改善することができる。以上、図１と図２を参照し、溶融スプレッダ塗布法を用いて所望のフロア被覆構造体を製造するプロセスをまず説明したが、これをさらに揮発性および／または持久性の加工助剤または可塑剤を用いて拡張することができる。これには、その最終製品のそれぞれの層を製造するのに用いられる種々のポリオレフィン配合物に液体を添加する工程がある。このような追加工程を用いて、良好な加工性に要する粘度を得るために必要な温度を低下させることができる。例えば、ホワイトスピリット、石油エーテルまたはミネラルスピリットを加熱剪断混練法を用いポリオレフィン層システムとブレンドして均一低粘度材料を製造するが、この工程を経ない場合よりも、この材料は低温加工が可能となる。これが揮発性システムであるというのは、このシステムが適用された後に該構造体の表面からそのホワイトスピリットや他の可塑剤が揮発するためである。この気化したホワイトスピリットまたは他の可塑剤は、捕獲、凝縮、そして再利用することが好ましい。または、液状パラフィン（鉱油）のような非揮発性液状可塑剤を用いることができる。この場合、得られたフロア被覆構造体は永久成分としてこの物質を保持する。さらに、揮発性液体と永久液体の混合システムを用いることも可能である。このような添加剤の含有は、ポリオレフィン重量ベースで、２００パーセントないし５パーセント未満に拡張することができる。しかしながら重合性可塑剤の利用の方が最も好ましい。本発明に使用することができる重合性可塑剤は、このポリオレフィンの主たるポリマー成分に対し溶媒となるものである。これは、無機成分や他の成分に対し、言い換えると、それ自身またポリマーとなり得るもの、例えば、耐衝撃性改質剤、テクスチャ処理助剤、顔料、また相溶化剤、に対し、溶媒となる必要もないし、また通常溶媒とはならない。一般的にこのモノマーは、“ポリオレフィン類似”で遊離基（フリーラジカル）重合が可能な末端基を持つ長いセグメントを有するものである。“ポリオレフィン類似”構造体の代表例には、例えば、炭素原子数が１０個以上の炭化水素であって、このような炭化水素基の例には、ラウリル（Ｃ₁₂Ｈ₂₅）、ステアリル（Ｃ₁₈Ｈ₃₇）を挙げることができる。この“ポリオレフィン類似”構造体は、一部にはそのポリオレフィン構造に応じ、直鎖、分岐または環状構造体が可能である。この末端重合性基には、例えば、１−ドデセンのような単純な非置換２重結合、または、メタクリレート、例えば、ステアリルメタクリレートのようなさらに複雑なユニットを挙げることができる。可塑剤モノマーと共に、高温で遊離基（フリーラジカル）を生成する化合物、および場合に応じ、架橋モノマーを用いて得られた生成物を架橋し、性質を改善することができる。多くの種類の遊離基開始剤を用いることができるが、これには、次の系統の物質が挙げられる。例えば、ペルオキシド、ケトンペルオキシド、ペルオキシ二炭酸塩、ペルオキシエステル、ヒドロペルオキシドおよびペルオキシケタールが特に有用であり、さらには数種類のアゾ化合物と種々の光開始剤も有用である。これらの化合物にとって必要な特性は、これらは実質的に非重合性であって、その初期混合、配合および製造プロセスの際には実質的に活動停止状態に止まっており、しかし、例えば、昇温または適当な放射線に暴露されると、このモノマーの重合を開始させ得る速度で遊離基（フリーラジカル）を生成するよう誘導可能のものである。例えば、ｔ−ブチルパーベンゾエイトは、半減期が摂氏１００度で１０００時間以上であるのに対し、摂氏１６０度では２分未満である。このような開始剤を含むポリマー／モノマー・システムにおいては、このシステムを摂氏１００度で処理して最終製品の形（形状または構成）にし、次に摂氏１６０度に短時間暴露してこのシステムを硬化させることが可能である。このシステムに多官能性モノマーを含む場合には、このモノマーから連続架橋ポリマー・システムを形成することができる。場合によりさらなるラジカル開始剤を含ませておいて、これで先在するポリオレフィン・システムを架橋する。共連続システム（先在ポリオレフィンと重合させた可塑剤モノマー）の１種を架橋させると、セミＩＰＮ（相互侵入ポリマー・ネットワーク）が得られる。両システムを架橋させると、ＩＰＮが形成される。この可塑剤モノマーの早期重合を防止するために、このシステムにさらなる禁止剤を加えることは有用である。ほとんどの市販モノマーは取扱と処理の際の重合を防止するよう禁止剤が与えられている。このような禁止剤のレベルは、ポリオレフィンポリマー製品成形条件下、つまりこのベースポリオレフィンポリマーをシートまたは他の形状もしくは構成に成形する条件下で消費される時間を補うため、増加させる必要がある。この点については、温度が通常最も重要な因子であるが、他の条件も重要となりうる。このように、例えば、ステアリルメタクリレートは商業的には２７５ｐｐｍのハイドロキノン・モノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）と共に提供される。所要時間と温度に応じ、１０００ｐｐｍ以上のＭＥＨＱを必要とすることもあり得る。広範囲の系統の化学物質により禁止剤をこの目的に利用することができる。このポリマー・システムとモノマー・システムは、様々に結合して、数種の異なる製造法を用いて多数の製品を製造するために使用できる低粘度可塑化材料を提供することができる。この固体成分と液体成分の結合は、例えば、連続式または回分式ミキサ、種々のタイプの連続式または回分式ブレンド装置、およびいろんなタイプの押出機を用いて、適当な方法で行うことができる。すべてこれらのタイプの装置において、その固体成分を十分な温度と十分な剪断で混練すると、分配と分散との混合を実現できる。この液体は、その所要の温度と剪断で加えられ、該主要ポリマー成分を溶解し、得られた流体で、その不溶成分の良好な分配混合と分散混合を得ることができる。次に、最終製品形状を製造するために要する流動性を保持する温度にこの流体システムを保つ。一般的にこれは通常摂氏８０度ないし１２０度の範囲にある。この重合性液状可塑剤の重合によって、そのポリマー鎖が生成し、これが先に形成したＭＰＯポリマー鎖ネットワークに達し、それに相互侵入することは認められていることである。このＭＰＯポリマー鎖と、重合した可塑剤との両者を架橋すると、この２種のポリマーは繋ぎ留められるように相互に噛み合って、いわゆる相互侵入ポリマー・ネットワーク（ＩＰＮ）を形成する。それに対し、もしこれらの中の一方のみが架橋されると、その架橋されなかったポリマー鎖は基本的に引出される。後者のタイプの材料は、便宜上セミＩＰＮと呼ばれる。このＩＰＮ材料とセミＩＰＮ材料は、本発明が提供する他の新規材料の物性と一般的には同じ物性を示しながら、さらに耐汚染性の改善および／または耐溶剤性の向上というさらなる利点を、本発明によるフロア被覆物の設置と利用の両方の場合に提供する。実施例１カレンダ加工を用いる多層フロア被覆物の調製フロア被覆構造体を第１ステージ製造ライン（図１参照）において、連続溶融カレンダ加工操作で、まず３層を形成して調製した。この操作では、連続ガラスファイバ・マットをスルー・ステーション・カレンダ加工ラインに供給した。各ステーションには別個の溶融ミキサによって供給した。第１のステーションで、このガラスファイバ・マットを組成物Ａで含浸（飽和）した。次のステーションでバッキング層、すなわち組成物Ｂを適用した。第３のステーションで、発泡層に組成物Ｃを用いた。次に、このシステムを巻取ロールに巻き取った。別個の操作で、このシステムを印刷ラインに送り、ここで装飾デザインをこの発泡層に加えた。第３の処理工程で、この印刷した材料を第２ステージ製造ラインの単一の溶融カレンダ加工ステーションに供給し、次に２ゾーンの炉システムに送った（図２参照）。このカレンダ加工ステーションで、クリヤ・トップコートに組成物Ｄを用いた。この炉の第１ゾーンでは、摂氏１６０度で、各層の架橋が生起し、第２ゾーンでは、摂氏１９０度で、膨張（expandable）層を発泡させた。次にこの最終製品を巻き取った。この各種層の組成は次の通りである。Ａ．（含浸（saturant）層）（ＰＨＲ） Exact 4038 MPO樹脂１００水酸化マグネシウム難燃剤無機フィラー６０ジクミルペルオキシド遊離基ソース架橋重合用２ Irganox 1010 ヒンダードフェノール熱安定剤ポリマー劣化防止用 Ciba-Gaigy Corp.製０．１ DSTDP（ジステアリルチオルジプロピオネート）チオエステル二次酸化防止剤ポリマー劣化防止用０．１ Ulttranox 626 二次酸化防止剤 Berg-Warner Chemicals ０．０５Ｂ．（バック層）（ＰＨＲ） Exact 4038 １００水酸化マグネシウム１５０２、２−ビス（tert．ブチルペルオキシ）ブタン遊離基ソース架橋重合用２ Irganox 1010 ０．１ DSTDP ０．１ Ultranox 626 ０．０５Ｃ．（発泡層）（ＰＨＲ） Exact 5008 １００ウォラストナイト高アスペクト比メタケイ酸カルシウム補強フィラー３０アルミナ三水和物難燃剤無機フィラー３０アゾジカルボンアミド化学発泡剤（窒素ガス放出）２酸化亜鉛アゾジカルボンアミド分解温度低下ポリマー発泡温度低下用０．８２、２−ビス（tert．ブチルペルオキシ）ブタン２ Irganox 1010 ０．１ DSTDP ０．１ Ultranox 626 ０．０５ Luchem HA-B18 高分子ヒンダードアミン光安定剤（Atochem製）ポリマー光劣化防止用０．１５Ｄ．（上部摩耗層）（ＰＨＲ） Exact 5008 １００ビニルトリエトキシシラン架橋靭性耐溶剤性向上４２、２−ビス（tert．ブチルペルオキシ）ブタン２ Luchem HA-B18 ０．３ Irganox 1010 ０．１ DSTDP ０．１ Ultranox 626 ０．２５実施例２スプレッダ塗布を用いる多層フロア被覆物の調製実施例２では、溶融カレンダ加工操作の代りに、溶融スプレッダ操作を各実施ステーションで用いた以外は実施例１と同様の順序の工程とステーションを用いた。ここで４配合物の各々に、８０部のJayflex 215と２０部のモノマー X980（ Rohm and HAAS からの架橋モノマー）を加えた以外は、同じ４層を用いた。種々の変形例が、本発明の範囲を逸脱することなく、前記実施例に考え得ることは明らかである。例えば、電子ビーム開始架橋を、化学的開始架橋の代りにまたは補足として、プロセスとすることができる。このような架橋は、サンプルを高エネルギー電子に線量が約６ないし８メガラドで３０秒ないし２分間供することで実現できる。例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート（TMPTMA ）のような反応性モノマー約２ないし５部の添加は有効で、このプロセスから良好な結果を得た。実施例３各層の配合物次のポリマー樹脂配合物を調製した。Ａ．（クリヤコート層）（ＰＨＲ） MPO 樹脂 Engage EP8500（Dow Chemical Co.）１００（MI 5.0、密度0.87、DRI 0.5） Irganox 1010 酸化防止安定剤０．０５ BHT 酸化防止安定剤０．０３ 2,5-TRI 架橋剤０．１Ｂ．（発泡ゲル層）（ＰＨＲ） MPO 樹脂 Engage EP8500（Dow Chemical Co.）１００ホワイティング・フィラー（総称）１５アゾ発泡剤（総称）３酸化亜鉛発泡触媒１．５酸化チタン顔料成分４ Irganox 1010 安定剤０・０７５ DSTDP 安定剤０．０５ステアリン酸カルシウム滑（flowing）剤０．１０ Firebrake（商標）難燃剤５酸化アンチモン難燃剤４Ｃ．（含浸（saturant）層）（ＰＨＲ） MPO 樹脂 Engage EP8500（Dow Chemical Co.）１００ホワイティング・フィラー（総称）５０ Irganox 1010 安定剤０．１ステアリン酸亜鉛滑（flowing）剤０．４Ｄ．（ソリッド・バックコート層）（ＰＨＲ） MPO 樹脂 Engage E P8500（Do wChemica1 Co.）１００ホワイティング・フィラー（総称）２００酸化チタン顔料コンポーネント４ Irganox 1010 安定剤０．０７５ DSTDP 安定剤０．０５ステアリン酸カルシウム滑（flowing）剤０．１０ Firebrake（商標）難燃剤５酸化アンチモン難燃剤４実施例４各層配合物実施例４では、MPO樹脂コンポーネントとして、EP 8500の代りに、Dow Chmeca l Co.のAffinity SM 1250を用いた以外、実施例１と同様にポリマー樹脂配合物のさらなるセットを調製した。実施例５マルチスプレッダ塗布を用いて多層フロア被覆物の調製フロア被覆材料を、複数のスプレッダ塗布であるマルチスプレッダ塗布で４層構造体として調製した。最初のステーションで、ガラスフィバ・ウェブにポリマーの組成物Ａを温度摂氏１００度で飽和（含浸）させた。別のステーションで、バックコートに組成物Ｂを、前記ポリマー飽和（含浸）させたガラスファイバ・ウェブの下部側に、温度摂氏約１００度で塗布した。さらに別のステーションで、発泡層、すなわち組成物Ｃを、前記ポリマー飽和（含浸）させたガラスファイバ・ウェブの上部側に摂氏約１００度で塗布した。次に連続印刷プロセスを用いて、その発泡層上に装飾パターンを印刷したが、このプロセスは、数種のインキの１種に、ベンゾトリアゾールを用いて、その活性化した発泡システムを脱活性化し、これによって発泡に化学的エンボス消失の結果を与えた。このプロセスのさらに別の塗布工程で、クリヤ摩耗層の組成物Ｄを摂氏約１００度でその発泡層に用いた。次に、この構造体を炉システムに送り、摂氏約１７０度でその層を架橋させ、さらに摂氏約２００度でこの発泡（foam）層を膨張させた。この最終の硬化、装飾、およびエンボスされた製品が、本フロア被覆材料を構成する。Ａ．（含浸層）（ＰＨＲ） Exact 4038 MPO樹脂１００炭酸カルシウム６６．７ステアリルメタクリレート（硬化性可塑剤）９０トリメチロールプロパントリメタクリレート（セット可能な可塑剤）１０ Lupersol 230（遊離基重合開始剤、Atochem）５ Irganox 1010 ０．１ DSTDP ０．１ Ultranox 626 ０．０５Ｂ．（バックコート層）（ＰＨＲ） Exact 4038 １００炭酸カルシウム３００ステアリルメタクリレート９０トリメチロールプロパントリメタクリレート１０ Lupersol 230 ５ Irganox 1010 ０．１ DSTDP ０．１ Ultranox 626 ０．０５Ｃ．（発泡層）（ＰＨＲ） Exact 5008 １００炭酸カルシウム６６．７ステアリルメタクリレート９０トリメチロールプロパントリメタクリレート１０ Lupersol 230 ５ Celogen OT（化学発泡剤 Uniroyal社製）４酸化亜鉛２ Luchem HA-B18 ０．１５ Irganox 1010 ０．１ DSTDP ０．１ Ultranox 626 ０．０５Ｄ．（摩耗層）ＰＨＲ Exact 3017 １００ステアリルメタクリレート７０トリメチロールプロパントリメタクリレート３０ Lupersol 230 ５ビニルトリエトキシシラン４ Luchem HA-B18 ０．３ Irganox 1010 ０．１ DSTDP ０．１ Ultranox 626 ０．０５

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９６年９月１１日【補正内容】請求の範囲１．フィラーを含む少くとも１種の添加剤との均質混合物であるポリアルケン樹脂からなるフロア被覆用に適するシート材料において、前記ポリアルケン樹脂は、炭素原子数が２ないし２０個の少くとも１種の直鎖、分岐または環状のアルケンをシングル・サイト触媒により重合することにより製造され、分子量分布（ＭＷＤ）が比較的狭く、少量の長鎖分岐を含むことを特徴とするシート材料。２．バックコート層、構造層およびトップコート層から選ばれたフロア被覆成分層としての使用に適した請求項１記載のシート材料。３．ポリアルケン樹脂のＭＷＤが３未満である請求項１または２に記載のシート材料。４．前記ポリアルケンが、次の特性を有する請求項１〜３のいずれかに記載のシート材料。（Ａ）メルト・インデックス（ＭＩ）が０．１ないし１００、（Ｂ）密度が０．８６ないし０．９７、および（Ｃ）緩和時間に対するゼロ剪断粘度のプロット（両者ともフロス粘度式から）において、長鎖分岐がゼロの樹脂に対し、右方へシフト（長い緩和時間に基づいて）と比較して測定した長鎖分岐インデックスで定義されるダウ・レオロジー・インデックス（ＤＲＩ）が０．１ないし６．０。５．ポリアルケン樹脂のＤＲＩが０．４ないし５．５であることを特徴とする請求項４記載のシート材料。６．前記ポリアルケンは、炭素原子数が２ないし８個の直鎖または分岐状の第１のアルケン・モノマーと、炭素原子数が２ないし２０個の直鎖、分岐または環状の少くとも１種のさらなるアルケン・モノマーとの、少くとも２種のアルケン・モノマーの共重合によって製造されたコポリマーからなることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載のシート材料。７．前記第１のモノマーはエチレンからなり、および前記さらなるモノマーはブテン−１、ヘキセン−１およびノルボルネンから選択することを特徴とする請求項６に記載のシート材料。８．前記さらなるモノマーが最大で１５モル・パーセントを含むコポリマーを用いることを特徴とする請求項６または請求項７に記載のシート材料。９．前記シート材料は、フロア被覆シート材料の製造に用いるシート成形条件下では実質的に重合可能ではないが、後で液状可塑剤を実質的に含まない材料を製造するために、実質的に重合することができる選択的重合可能である選択重合性液状可塑剤モノマー・システムのポリマーと、前記ポリアルケンとの少くともセミ相互侵入ポリマー・ネットワークからなることを特徴とする先記請求項のいずれか１項に記載のシート材料。１０．前記可塑剤モノマーは、炭素原子数が少くとも１０個であって、さらに重合性末端官能基を有する直鎖、分岐または環状のアルケンからなることを特徴とする請求項９に記載のシート材料。１１．請求項１から１０のいずれか１項に記載のシート材料の少なくとも１層を有することを特徴とするポリマー樹脂系フロア被覆物。１２．含浸配合物で含浸および／または塗布した補強担体または支持体を有する構造層と、ソリッド・バックコート層と、クリヤ保護またはトップコート層とを含む複数の層を有する請求項９に記載のフロア被覆物。１３．（Ａ）前記請求項のいずれか１項に記載のポリアルケン樹脂およびフィラーを含む少くとも１種の添加剤を提供する工程と、（Ｂ）高剪断ミキサで前記ポリアルケン樹脂を前記少くとも１種の添加剤と均質混合物にする工程で、但し前記ポリアルケン樹脂を溶融し、さらに該混合物を実質的に劣化させることなく、該混合物を実質的に流体状態にするために、十分な少くとも摂氏７５度の高温で少くとも１０分間高剪断ミキサで前記ポリアルケン樹脂を前記少くとも１種の添加剤と均質混合物にする工程と、（Ｃ）前記流体状混合物をシート状に成形する工程と、（Ｄ）前記シートを冷却固化する工程を有することを特徴とするフロア被覆用に適するシート材料の製法。１４．前記混合物にシート成形加工助剤を添加する工程を有することを特徴とする請求項１３に記載の製法。１５．前記シート成形工程はスプレッダ塗布工程を有することを特徴とする請求項１３または請求項１４に記載の製法。１６．液状可塑剤のスプレッダ塗布助剤を用いることを特徴とする請求項１５に記載の製法。１７．液状パラフィンのスプレッダ塗布助剤を用いることを特徴とする請求項１６に記載の製法。１８．フロア被覆シート材料の製造に用いるシート成形条件下では実質的に重合可能ではないが、後で液状可塑剤を実質的に含まない材料を製造するためには実質的に重合することができる選択的重合可能な選択重合性液状可塑剤モノマー・システムを用いることを特徴とする請求項１４から１６のいずれか１項に記載の製法。１９．前記液状可塑剤モノマー・システムの重合を引き起し、それによって液状可塑剤を実質的に含まないシート形材料を製造するよう該シート材料を処理する工程を有することを特徴とする請求項１８に記載の製法。２０．前記シート成形工程は摂氏７０度ないし１２０度で行い、さらに前記重合工程は摂氏１５０度ないし２５０度で行うことを特徴とする請求項１９に記載の製法。２０．含浸配合物で含浸および／または塗布した補強担体または支持体を有する構造層と、ソリッド・バックコート層と、クリヤ保護またはトップコート層とを含む複数の層を有し、前記層の中の少くとも１層は請求項１３から２０のいずれか１項に記載の製法で製造することを特徴とするフロア被覆物の製法。２２．フロア被覆物は発泡された少くとも１層を含むフロア被覆物であって、該発泡層を製造する工程を有することを特徴とする請求項２１に記載の製法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ハイフィールド，デビットアメリカ合衆国、19477、ペンシルバニア州、スプリングハウス、ピー．オー．ボックス637 (72)発明者コップチック，リチャード，マイケルアメリカ合衆国、17603、ペンシルバニア州、ランカスター、ノースパインストリート、623番地

Claims

【特許請求の範囲】１．フィラーを含む少くとも１種の添加剤との均質混合物であるポリアルケン樹脂からなるフロア被覆用に適するシート材料において、前記ポリアルケン樹脂は、炭素原子数が２ないし２０個の少くとも１種の直鎖、分岐または環状のアルケンをシングル・サイト触媒により重合することにより製造され、分子量分布（ＭＷＤ）が比較的狭く、少量の長鎖分岐を含むことを特徴とするシート材料。２．前記ポリアルケン樹脂は、（Ａ）メルト・インデックス（ＭＩ）が０．１ないし１００、（Ｂ）密度が０．８６ないし０．９７、および（Ｃ）ダウ・レオロジー・インデックス（ＤＲＩ）が０．１ないし６．０、好ましくは、０．４ないし５．５である特性を有するポリアルケン樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のシート材料。３．フィラーを含む少くとも１種の添加剤との均質混合物であるポリアルケン樹脂からなるフロア被覆用に適するシート材料において、前記ポリアルケン樹脂は、分子量分布（ＭＷＤ）が比較的狭く、少量の長鎖分岐を含み、シングル・サイト触媒を用いる重合により製造され、さらに、（Ａ）メルト・インデックス（ＭＩ）が０．１ないし１００、（Ｂ）密度が０．８６ないし０．９７、および（Ｃ）ダウ・レオロジー・インデックス（ＤＲＩ）が０．１ないし６．０、好ましくは０．４ないし５．５である特性を有するポリアルケン樹脂であることを特徴とするシート材料。４．前記ポリアルケンは、炭素原子数が２ないし８個の直鎖または分岐状の第１のアルケン・モノマーと、炭素原子数が２ないし２０個の直鎖、分岐または環状の少くとも１種のさらなるアルケン・モノマーとの、少くとも２種のアルケン・モノマーの共重合によって製造されたコポリマーからなることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のシート材料。５．前記第１のモノマーはエチレンからなり、および前記さらなるモノマーはブテン−１、ヘキセン−１およびノルボルネンから選択することを特徴とする請求項４に記載のシート材料。６．前記さらなるモノマーが最大で１５モル・パーセントを含むコポリマーを用いることを特徴とする請求項４または請求項５に記載のシート材料。７．前記シート材料は、フロア被覆シート材料の製造に用いるシート成形条件下では実質的に重合可能ではないが、後で液状可塑剤を実質的に含まない材料を製造するために、実質的に重合することができる選択的重合可能である選択重合性液状可塑剤モノマー・システムのポリマーと、前記ポリアルケンとの少くともセミ相互侵入ポリマー・ネットワークからなることを特徴とする先記請求項のいずれか１項に記載のシート材料。８．前記可塑剤モノマーは、炭素原子数が少くとも１０個であって、さらに重合性末端官能基を有する直鎖、分岐または環状のアルケンからなることを特徴とする請求項５に記載のシート材料。９．請求項１から８のいずれか１項に記載のシート材料の少なくとも１層を有することを特徴とするポリマー樹脂系フロア被覆物。１０．含浸配合物で含浸および／または塗布した補強担体または支持体を有する構造層と、ソリッド・バックコート層と、クリヤ保護またはトップコート層とを含む複数の層を有する請求項９に記載のフロア被覆物。１１．（Ａ）前記請求項のいずれか１項に記載のポリアルケン樹脂およびフィラーを含む少くとも１種の添加剤を提供する工程と、（Ｂ）高剪断ミキサで前記ポリアルケン樹脂を前記少くとも１種の添加剤と均質混合物にする工程で、但し前記ポリアルケン樹脂を溶融し、さらに該混合物を実質的に劣化させることなく、該混合物を実質的に流体状態にするために、十分な少くとも摂氏７５度の高温で少くとも１０分間高剪断ミキサで前記ポリアルケン樹脂を前記少くとも１種の添加剤と均質混合物にする工程と、（Ｃ）前記流体状混合物をシート状に成形する工程と、（Ｄ）前記シートを冷却固化する工程を有することを特徴とするフロア被覆用に適するシート材料の製法。１２．前記混合物にシート成形加工助剤を添加する工程を有することを特徴とする請求項１１に記載の製法。１３．前記シート成形工程はスプレッダ塗布工程を有することを特徴とする請求項１１または請求項１２に記載の製法。１４．液状可塑剤のスプレッダ塗布助剤を用いることを特徴とする請求項１３に記載の製法。１５．液状パラフィンのスプレッダ塗布助剤を用いることを特徴とする請求項１４に記載の製法。１６．フロア被覆シート材料の製造に用いるシート成形条件下では実質的に重合可能ではないが、後で液状可塑剤を実質的に含まない材料を製造するためには実質的に重合することができる選択的重合可能な選択重合性液状可塑剤モノマー・システムを用いることを特徴とする請求項１２から１４のいずれか１項に記載の製法。１７．前記液状可塑剤モノマー・システムの重合を引き起し、それによって液状可塑剤を実質的に含まないシート形材料を製造するよう該シート材料を処理する工程を有することを特徴とする請求項１６に記載の製法。１８．前記シート成形工程は摂氏７０度ないし１２０度で行い、さらに前記重合工程は摂氏１５０度ないし２５０度で行うことを特徴とする請求項１７に記載の製法。１９．含浸配合物で含浸および／または塗布した補強担体または支持体を有する構造層と、ソリッド・バックコート層と、クリヤ保護またはトップコート層とを含む複数の層を有し、前記層の中の少くとも１層は請求項１１から１８のいずれか１項に記載の製法で製造することを特徴とするフロア被覆物の製法。２０．フロア被覆物は発泡された少くとも１層を含むフロア被覆物であって、該発泡層を製造する工程を有することを特徴とする請求項１９に記載の製法。