JPH10508884A

JPH10508884A - 潤滑剤の添加剤組成物

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Publication number: JPH10508884A
Application number: JP8516124A
Authority: JP
Inventors: ジェイリチャードボームガート; エイマイケルデイタロ; イーフランシスロックウッド
Original assignee: アッシュランドインコーポレイテッド
Priority date: 1994-11-04
Filing date: 1995-11-03
Publication date: 1998-09-02
Anticipated expiration: 2015-11-03
Also published as: EP0789741A2; CN1171809A; FI971858A0; WO1996015211A3; RU2171830C2; NO972054D0; FI971858L; UA49812C2; AU713240B2; NZ297183A; BR9510393A; KR970707264A; CA2203997C; NO972054L; US5641731A; CN1046759C; AU4198896A; MX9703312A; FI118897B; WO1996015211A2

Abstract

(57)【要約】エンジン油の潤滑性を向上してエンジンの性能を高めるために従来のモーター油に添加するための潤滑剤の添加剤組成物を開示する。エンジン処理油添加剤は、約２０〜約２５体積％で従来のクランク室潤滑剤と組合わせて使用される油溶性モリブデン添加剤、ポリα−オレフィン、ポリエステル又はジエステルのようなエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ジチオリン酸亜鉛を含有する分散性の抑制剤、鉱油基礎原料、粘度指数向上剤、及びホウ酸エステルの相乗混合物からなる。従来のクランク室潤滑剤と比較したエンジン油の性能の向上は、個々の化学成分の各々に対する設計パラメーターと本発明による化学成分の組合せの最適化の効果に帰せられて、向上した摩滅、耐酸化性、粘度安定性、エンジン清浄性、燃料経済性、冷発進性及び酸生成の抑制を含む驚くべき好結果を得る。

Description

【発明の詳細な説明】潤滑剤の添加剤組成物技術分野本発明は、潤滑油の性能及びエンジン処理油添加剤としての機能を改善する一般的分野の添加剤に関する。本発明の好ましい実施態様は、約２０〜２５体積％で従来のクランク室潤滑剤と組合せて使用される油溶性ポリブデン添加剤、ポリ α−オレフィン、ジエステル又はポリエステルのようなエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ジチオリン酸亜鉛を含有する分散性の抑制剤、鉱油基礎原料、粘度指数向上剤、及びホウ酸エステルの相乗組合せからなる。従来の技術の説明潤滑剤は、互いに関して移動させられる表面間に潤滑剤の薄膜を維持することにより達成される摩擦の減少の工程を含む。潤滑剤は移動する表面の接触を防止し、したがって摩擦係数を著しく低下させる。この機能に加えて、潤滑剤はまた熱の除去、汚染物質の抑制、及び他の重要な機能を成し遂げることをさし招くことができる。添加剤は、潤滑剤の様々な性質を確立又は高めるために開発されてきた。粘度向上剤、洗浄剤、分散剤、酸化防止剤、極圧添加剤、防蝕剤を含むさまざまな添加物が使用される。その多くが表面との相互作用の機構により機能する坑水剤は、高負荷条件下に金属と金属の接触を防止する化学薄膜を供給する。非常に高い負荷条件下に有用である摩滅抑制剤は、しばしば「極圧剤」と称せられる。しかしながら、これらの材料のあるものは、ベアリングのような金属部品の腐蝕を促進する性質によってある特定の応用には思慮深く使用しなければならない。本発明は、数種類の化学成分間の相乗作用を利用して、特定の濃度で使用するとき一つ又はそれ以上の化学成分の使用に帰しうる、従来のエンジン油の性能を高めて望ましくない副作用を抑制する追加の組成物を提供する。いくつかの参考資料が、従来のエンジン油の性能を高める個々の化学成分の使用を教示している。例えば、Eggerichs の米国特許第４，８７９，０４５号明細書は、洗浄剤一分散剤、粘度指数（ＶＩ）向上剤、消泡剤などを記載している、 Encyclopedia of Chemical Technology、３４版、１４巻、４４７−５２６頁に述べられているように、ジエステル油からなる合成基油とアゼライン酸ジ−２− エチルヘキシル、アジピン酸ジ−イソデシル又はアジピン酸ジトリデシルのようなカルボン酸の脂肪族ジエステルからなりうるポリα−オレフィンにリチウム石鹸を添加している。多数の論文が、主として外部潤滑剤として、潤滑油及びグリースにポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を添加する方法を議論している。しかしながら、本発明の化学成分の相乗組合せは、如何なる既知の先行技術の参考資料にも開示されていない。その上、およそ１９７２年以来の米国特許の電子データーベースでの調査は、本出願で教示して特許請求しているものと同じ項目でのＰＴＴＦＥ（又はポリテトラフルオロエチレン）モリブデン（Ｍｏ）及びジエステルを述べている特許をまったく開示しない。Ｒｅｔｃｋの米国特許第４，３３３，８４０号明細書は、混成ＰＴＦＥ潤滑剤を教示し、キャリヤ油中のモリブデン化合物の随意の添加を記載している。それは、「武器の応用に許容しうる」粘度を与えるために低粘度の合成潤滑剤により希釈されたキャリヤ油を使用する。その組成物はスキー、武器を潤滑することを示唆しているが、それらが本発明の成分と組合せて内燃機関の潤滑に応用できることは全く示唆されていない。更に、Ｒｕｎｇｅの米国特許第４，６１５，９１７号明細書と同第４，６０８，２８２号明細書は、例えば、組成物がボートの船体、航空機、異なる金属の金属表面にグリースとして噴霧や塗布されるとき、薄膜を残すために蒸発する溶媒を使用してフッ素重合体（例えば、ＰＴＦＥ）を半融する配合を教示している。発明の概要モーター油の性能を高めるエンジン処理油添加剤を、エンジン油の潤滑性を高めてエンジンの性能を高めるために従来のモーター油に添加するために処方した。エンジン処理油添加剤の好ましい実施態様は、油溶性モリブデン添加剤、ポリ α−オレフィン、ジエステル又はポリエステルのようなエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ジチオリン酸亜鉛を含有する分散性の抑制剤、鉱油基礎原料、粘度指数向上剤、及びホウ酸エステル化合物を含む少なくとも８種類の化学成分の相乗混合物からなり、ただしエンジン処理油添加剤は約２０〜約２５体積％で従来のクランク室潤滑剤と組合せて使用される。本発明の代わりの実施態様は、油溶性モリブデン添加剤、ポリα−オレフィン、ジエステル、ポリテトラフルオエチレン、ジチオリン酸亜鉛含有分散性の抑制剤、鉱油基礎原料、及び粘度指数向上剤を含む少なくとも７種類の化学成分の相乗混合物からなり、ただしエンジン処理油添加剤は約２０〜約２５体積％で従来のクランク室潤滑剤と組合せて使用される。従来のクランク室潤滑剤と比較してエンジン添加剤の性能の向上は、個々の化学成分の各々に対する設計パラメータと化学成分の組合せの最適化の相乗効果に帰せられ、向上した摩滅、耐酸性、粘度安定性、エンジン清浄性、燃料経済性、冷発進性、及び酸生成の抑制を含む驚くべき良好な結果を得る。新規のエンジン添加剤組成物は、その各々単独では所望の性質を与えるためには不十分であるが、協力して使用されるとき顕著な性質を与える化合物、成分又は構成要素の相乗組合せからなる。追加の成分を、特定の応用のための特定の性質を高めるためにエンジン添加剤組成物に添加してもよい。その上、組成物はエンジン保証必要条件、すなわち、役務分類ＡＰＩＳＨと両立できる。本発明の潤滑性で油系機能性流体組成物は、天然及び合成潤滑油と添加剤と組合せたそれらの混合物に基づいている。個々の成分は、基礎流体中へ別々に混合することができ、またはさまざまな半結合をなしてその中に混合することができる。その上、成分は希釈剤中の別々の溶液の形で混合することができる。しかしながら、混合操作を単純化し、混合間違いの可能性を低下し、全体の濃縮物により与えられる相溶性及び溶解性特性の利点を獲得するので、油添加剤濃縮物の形で使用される成分を混合することが好ましい。これらの潤滑組成物は、火花点火及び圧縮点火内燃機関、ニサイクル機関、航空ピストン機関、海洋及び低負荷ジーゼル機関などのためのクランク室潤滑油を含むさまざまな応用に有効である。本発明は、モーター油、グリース、ピストン棒潤滑剤、切削流体、及び噴霧管潤滑剤さえも含むさまざまな潤滑剤に用途を見出すであろう。本発明はエネルギー節減、エンジン又は他の金属製品の保全と摩滅の複合的利点を有し、その結果産業又は消費者市場で普通に遭遇する多くの問題に経済的な解答を提供する。また組成物は自動伝動流体、トランスアクスル潤滑剤、歯車潤滑剤、水力流体、及び本発明の組成物の混入によって利益を得ることができる他の潤滑油組成物へ応用できることも考えられる。モーター油の潤滑姓を向上してエンジンの性能を高めるための従来のモーター油への添加のためのモーター油性能高揚エンジン処理油添加剤組成物は、次の化学成分からなる：ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔＣｈｅｍｉｃａｌ製Ｍｏｌｙｖａｎ８５５のような油溶性モリブデン添加剤、粘度が約４ｃｓｔの（「合成」）ポリα −オレフィン（ＰＡＯ）、例えば、ＣｈｅｍａｌｏｙＭ−２２Ａのような約６ｃｓｔの範囲の粘度及び／又は合成ジエステルを有するＰＡＯ、ＡｃｈｅｓｏｎＣｈｅｍｌｃａｌ製のもののようなコロイド状分散生成物、ＣｈｅｍａｌｏｙＤ−０３６のようなジチオリン酸亜鉛（ＺＤＰ）含有分散性の抑制剤（ＤＩ）包装品、鉱油基礎原料、及び例えば（Ｓｈｅｌｌｖｉｓ９０−ＳＢＲ）のような粘度指数向上剤、並びにエンジンの摩滅、耐酸化性、粘度安定性、エンジン清浄性、燃料経済性、冷発進能力、及び酸生成の抑制に驚くべき向上を示すエンジン処理添加剤を生じる従来のモーター油への添加のための包装品中へのホウ酸エステル。従来のクランク室潤滑剤に対して最も好ましくは約２０〜２５体積％で内燃機関、例えば、火花点火（ＳＩ）機関のクランク室に添加したとき、本出願のエンジン処理油添加剤は、油とエンジンの両方の相乗性能向上を提供することが発見された。この組成物は、エンジン保証潤滑必要条件、すなわち、役務分類ＡＰＩＳＨと両立できる。図面の簡単な説明本発明は、添付図面と併せてこれからの説明によってより良く理解されるであろう。なお、図面中、同一数字は類似部分を示すものである。図１は、ＡＳＴＭＤ４１７２四球摩滅結果対潤滑剤組成の関係を示す棒グラフである。図２は、ＡＳＴＭ連続ＩＩＩＥ試験での時間対粘度上昇及び酸価増加を示すアジジタイズド（ａｄｉｄｉｔｉｚｅｄ）油と比較した基礎油の多重パラメータグラフである。図３は、従来のモーター油に対する本発明の添加剤を含む油に関する平均（及び最大）カム摩滅のＡＳＴＭ連続ＶＥ試験結果を示すグラフである。図４は、従来のモーター油に対する本発明の添加剤を含む油に関する連続ＶＥ試験でのエンジンの清浄性の実質的な向上を示すグラフである。図５は、本発明の添加剤を使用するときのＡＳＴＭ連続ＶＩ燃料経済性及び１７％の向上を示すグラフである。図６は、ホウ酸エステルを含有する本発明の添加剤の使用によるＣＲＣＬ− ３８クランク室酸化試験と３６．７％の向上を示すグラフである。好ましい実施態様の説明必須であろうと随意であろうと、相乗エンジン処理油添加剤組成物の好ましい各成分の各々を以下に議論する。合成物合成潤滑油としては、重合及び共重合オレフィン類のような炭化水素油及びハロ置換炭化水素油（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレン共重合体、塩素化ポリブチレン、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）等、及びそれらの混合物）、アルキルベンゼン類（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル） bエンゼン等）、ポリフェニル類（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル等）、アルキル化ジフェニル、エーテル類及びアルキル化ジフェニルスルフィド類及びその誘導体、それらの類似体及び同族体等が挙げられる。末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などにより修飾されたアルキレンオキシド重合体及び共重合体及びそれらの誘導体は、別の群の既知の合成油を構成する。これらは、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの重合によって合成された油、これらのポリオキシアルキレン重合体のアルキル及びアリールエーテル（例えば、平均分子量１０００のメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量５００〜１０００のポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、分子量１０００〜１５００のポリプロピレングリコールのジエチルエーテル等）又はそれらのモノ−及びポリカルボン酸エステル、例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合Ｃ₃〜Ｃ₈脂肪酸エステル、エステル、又はＣ₁₃ Ｏ_xＯ酸ジエステルにより例示される。もう一つの適当な群の合成油は、ジカルボン酸類（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、アルケニルマロン酸等）とさまざまなアルコール類（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコールジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール等）とのエステルからなる。これらのエステルの具体的な例としては、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２ −エチルヘキシル）、フマル酸ジヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジチコシル、リノレイン酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの２−エチレンヘキサン酸を反応させて生成した複合エステルなどが挙げられる。合成油として有用なエステルはまた、Ｃ₅〜Ｃ₁₂モノカルボン酸類とネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール等のようなポリオール類及びポリオールエーテル類から製造されたものを包含する。ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−又はポリアリールオキシーシロキサン油及びシリケート油は、別の有用な群の合成油（例えば、ケイ酸テトラエチル、ケイ酸テトライソブロピル、ケイ酸テトラー（２−エチルヘキシル）、ケイ酸テトラー（４−メチル−２−エチルヘキシル）、ケイ酸テトラー（Ｐ −ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル）シロキサン等）からなる。他の合成油としてはリン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレシル、リン酸トリオクチル、デシルホスホン酸のジエチルエステル等）、高分子テトラヒドロフラン等が挙げられる。好ましくは約１０〜約９５、より好ましくは約２５〜約９０、最も好ましくは約６０〜約８５体積％の、ポリα−オレフィン、ポリエステル又はそれらの混合物のいずれかでよい合成物が、本発明の組成物に使用されるであろう。これらの百分率を有する組成物は、クランク室内の従来の油に添加するための典型的な瓶入りの濃縮物をなして使用されるであろう。エステル類最も好ましい合成物系油エステル添加剤は、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−イソデシル、及びＷａｙｎｉｃｋの米国特許第４，８５９，３５２号明細書に記載されている、ＥｍｅｒｙＣｈｅｍｉｃａｌｓより商標名Ｅｍｅｒｙ２９６０として市販されているアジピン酸ジトリデシルのようなアルキルカルボン酸のジ−脂肪族ジエステルのようなポリオールエステル及びジエステルである。他の適当なポリオールエステルはＭｏｂｉｌＯｉｌにより製造されている。ＭｏｂｉｌポリエステルＰ−４３及びＨａｔｃｏＣｏｒｐ．２９３９が特に好ましい。ジエステル及び他の合成油は、流体潤滑剤中の鉱油の置換物として使用されてきた。ジエステルは、顕著な極低温流動性及び酸化性分解に対する良好な抵抗を有する。ジエステル油はジカルボン酸の脂肪族ジエステルを含有してもよく、又はジエステル油はアゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジ−トリデシル、アジピン酸ジ−イソデシル、アジピン酸ジ−トリデシルのようなアルキルジカルボン酸のジアルキル脂肪族エステルからなりうる。例えば、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシルは、ＥｍｅｒｙＣｈｅｍｌｃａｌｓよりＥｍｅｒｙ２９５８の商標名で市販されている。ポリα−オレフィン（ＰＡＯ）ポリα−オレフィン（「ＰＡＯ」）は、内燃機関の運転の間に生じるような高温で有効な合成流体である。それはまた低温で非常に有効である。それはジエステルの存在下に特に有効である。ポリα−オレフィンは、優れた酸化及び加水分解安定性並びに高い薄膜強度を提供する。ポリα−オレフィンはまた鉱油よりも高い分子量、高い引火点、高い燃焼点、低い揮発性、高い粘度指数、及び低い流動点を有する。これへの参照によって本明細書へ取入れられている米国特許第４，８５９，３５２号明細書は、追加のポリα−オレフィン誘導体を提供する。好ましいポリα−オレフィン（「ＰＡＯ」）としては、ＳＨＦ流体としてＭｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．より市販されているもの及び商品名ＥＴＹＬＦＬＯ、又は（「ＡＬＢＥＲＭＡＲＬＥ」）でＥｔｈｙｌＣｏｒｐ．より市販されているものが挙げられる。ＰＡＯとしては、約２〜約４６０センチストークに変化する粘度を有する、Ｅｔｈｙｌ−ｆｌｏｗ１６２、１６４、１６６、１６８及び１７４を含むＥｔｈｙｌＣｏｒｐ．によるＥｔｈｙｌ−ｆｌｏｗシリーズが挙げられる。これへの参照によって本明細書に取入れられている米国特許第５，３４８，６８５号明細書に述べられているような、４６０センチストークの製品約５６％と４５センチストークの製品約４４％の混合物もまた有用である。ＭｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．によるＭｏｂｉｌＳＨＦ−４２、Ｅｍｅｒｙ３００４及び３００６、及びＱｕａｎｔｕｍＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．は追加のポリα−オレフィン基礎原料を提供する。例えば、ポリα−オレフィンＥｍｅｒｙ３００４は、２１２°Ｆ（１００℃）で３．８６センチストーク（ｃｓｔ）及び＋１０４°Ｆ（４０℃）で１６．７５ｃｓｔの粘度を有する。それは１２５の粘度指数及び−９８°Ｆの流動点を有し、またそれは＋４３２°Ｆの引火点及び＋４７８°Ｆの燃焼点も有する。その上、ポリα−オレフィンＥｍｅｒｙ３００６は＋２１２°Ｆで５．８８ｃｓｔ及び＋１０４°Ｆで３１．２２ｃｓｔの粘度を有する。それは１３５の粘度指数及び−８７°Ｆの流動点を有する。それはまた＋４６４°Ｆの引火点及び＋５１４°Ｆの燃焼点も有する。それは１４５０の分子量、＋５５°Ｆの引火点及び＋６０５°Ｆの燃焼点も有する。追加の満足なポリα−オレフィンは、粘度４０センチストークのポリα−オレフィンである商標ＳｙｎｔｏｎＰＡＯ−４０の名でＵｎｉｒｏｙａｌＩｎｃ．より市販されているものである。ＣｈｅｖｒｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．により製造されたポリα−オレフィン商標名Ｏｒｏｎｉｔｅもまた有用である。Ｅｍｅｒｙ３００４に関して沢山類似している、ＣｈｅｖｒｏｎＣｏｒｐ．の子会社、ＧｕｌｆＯｉｌＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏ．から市販されているＧｕｌｆＳｙｎｆｌｕｉｄ４ｃｓｔＰＡＯもまたここで利用できることも意図される。ＭｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐ．から市販されているＭｏｂｉｌＳＨＦ−４１ＰＡＯもまたＥｍｅｒｙ３００４に関して沢山類似している。好ましくはポリα−オレフィンは、１００℃で約２〜１０センチストークの範囲内の粘度を有し、４及び６センチストークの粘度が特に好ましい。ジエステルとポリα−オレフィンの混合物特に好ましい合成系原料は、ジエステル類とポリα−オレフィン類の混合物である。ＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐ．のＥｍｅｒｙＧｒｏｕｐによるＥｍｅｒｙ２９３５、２９３６及び２９３９のようなポリオールエステル並びにＨａｔｃｏＣｏｒｐ．によるポリオールエステルＨａｔｃｏ２３５２、２９６２、２９２５、２９３８、２９３９、２９７０、３１７８及び４３２２（Ｏｈｔａｎｉ等の米国特許明細書第５，３４４，５７９号に記載されている）及びＭｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．によるＭｏｂｉｌエステルＰ２４もまた有用である。ＱｕａｎｔｕｍＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐ．による合成潤滑剤基礎原料Ｅｍｅｒｙ２９３６及びＭｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．によるＭｏｂｉｌＰ２４のようなジカルボン酸、グリコール及び一塩基酸又は１価アルコールを反応させて作ったようなＭｏｂｉｌエステルが使用できる。ポリオールエステルは、良好な酸化及び加水分解安定性を有する別の型の合成油である。ここに使用するためのポリオールエステルは、約−１００℃又はそれ以下〜−４０℃の流動点及び１００℃で約２〜４６０センチストークの粘度を有する。分散性の抑制剤（ＤＩ）狭く臨界的ではないけれども、分散性の抑制剤（「ＤＩ」）は、アルキルジチオリン酸亜鉛、コハク酸イミド又はマンニッヒ分散剤を含有するもの、カルシウム、マグネシウム、スルホネート、スルホン酸ナトリウム、フェノール系及びアミン酸化防止剤に加えて硫黄化脂肪酸のようなさまざまな摩擦調剤により例示される。分散性の抑制剤は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ、Ｅｔｈｙｌ、Ｏｒｏｎｉｔｅ、ＣｈｅｖｒｏｎＣｈｅｍｉｃａｌの担当部門、及びＰａｒａｍａｉｎｓ、（ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．の担当部門）から容易に入手できる。ＡＰＩＳＨＣＤ性能仕様書に適合する処方済みエンジン油に使用される市販の洗浄性の抑制剤包装品が一般に好ましい。特に好ましいものは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ８９５５、ＥｔｈｙｌＨｉｔｅｃ１１１１及び１１３１、並びにＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌの担当部門、Ｐａｒａｍａｉｎｓ、又はＣｈｅｖｒｏｎＣｈｅｍｉｃａｌの担当部門、Ｏｒｏｎｉｔｅから入手できる類似の組成物である。ＤＩの濃度は、全組成物の多分約０．５〜３５、より好ましくは１．０〜２５、最も好ましくは５〜２０体積％の範囲内にある。希釈のために製造された濃縮物の濃度は、一般にこの範囲にあるであろう。ジチオリン酸亜鉛もまた防蝕剤、抗摩擦剤、及び酸化を遅らせるために有機材料に添加される酸化防止剤として機能する。イソプロピル亜鉛、ジチオリン酸メチルアミル、イソプロピルイソオクチルジチオリン酸亜鉛、ジ（ノニル）ジチオリン酸バリウム、ジ（シクロヘキシル）ジチオリン酸亜鉛、ジ（イソブチル）ジチオリン酸銅、ジ（ヘキシル）ジチオリン酸カルシウム、イソブチルイソアミルジチオリン酸亜鉛、及びイソプロピル第二級ブチルジチオリン酸亜鉛のような他のジチオリン酸金属も使用できる。リン酸エステルのこれらの金属塩は、典型的に金属基剤とこれへの参照により取入れられている米国特許第５，３５４，４８５号明細書に述べられているようなリン酸エステルとを反応させて合成される。粘度指数向上剤（ＶＩ）粘度向上剤（「ＶＩ」）としては、これに限定されないが、ポリイソブテン、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ジエン重合体、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体、ポリオレフィン及び多官能性粘度向上剤及びＳｈｅｌｌｖｉｓ９０、鉱油基剤中のスチレン・ブタジエンゴムが挙げられる。好ましくは、粘度向上剤はクランク室モーター油の０．０５〜５、より好ましくは０．０７〜３、最も好ましくは０．１〜２重量％を構成する。鉱油基礎原料鉱油基礎原料として特に好ましいものは、ＡｓｈｌａｎｄＯｉｌのＶａｌｖｏｌｉｎｅＤｉｖｉｓｏｎにより製造されたＶａｌｖｏｌｉｎｅ３２５Ｎｅｕｔｒａｌ及び１００Ｎｅｕｔｒａｌ、及び他社により製造されたものである。他の使用できる石油系流体組成物としては、約２０〜４００センチストークの粘度範囲を有する白色の鉱物性の、パラフィン系及びＭＶＩナフテン系油が挙げられる。好ましい白色鉱油としては、ＷｉｔｃｏＣｏｒｐ．、ＡｒｃｏＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．、ＰＳＩ及びＰｅｎｒｅｃｏから入手できるものが挙げられる。好ましいパラフィン系油としてはＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手できる溶媒中性油、ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手できるＨＶＩ中性油、及びＡｒｃｏＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手できる溶媒処理中性油が挙けられる。好ましいＭＶＩナフテン系油としては、ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手できる溶媒抽出沿岸性淡白油、ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手できるＭＶＩ抽出／酸処理油、及びＣａｌｕｍｅｔより商品名ＨｙｄｒｏＣａｌ及びＣａｌｓｏｌによって販売されているナフテン系油、及びＯｌｄｉｇｅｓの米国特許第５，３４６，６６８号に記載されたものが挙げられる。鉱物油基礎原料は、モーター油中の好ましくは５〜９５、より好ましくは６５〜９０、最も好ましくは７５〜８０体積％を構成するが、狭く臨界的ではない。モリブデン添加剤最も好ましいモリブデン添加剤は、Ｍｏｌｙｖａｎ８５５のような油溶性の分解性の有機モリブデン化合物である。一般に、有機モリブデン化合物は、それらの優れた溶解性と有効性から好ましい。有効性の小さな代わりのモリブデン添加剤はＭｏｌｙｖａｎＬであり、これへの参照により取入れられているＨｏｗｅｌｌの米国特許第５，０５５，１７４号に記載されたスルホン化オキシモリブデンジアルキルジチオホスフェートである。米国、ニューヨーク州、ニューヨーク市のＲ．Ｔ．ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔＣｏ．により製造されたＭｏｌｙｖａｎＡもまた代替の添加剤であり、Ｍｏ約２８．８重量％、Ｃ３１．６重量％、Ｈ５．４重量％、及びＳ２５．９重量％を含有する。選択の順序の減少をなしてＭｏｌｙｖａｎ８５５、８２２、８５６及び８０７もまた有用である。ＡｓａｈｉＤｅｎｋｉＣｏｒｐ．から購入できる更に可溶性のジチオカルバミン酸Ｍｏ含有潤滑添加剤であってＭｏ約２０．２重量％、Ｃ４３．８重量％、Ｈ７．４重量％及びＳ２２．４重量％からなるＳａｋｕｒａＬｕｂｅ−５００もまた有用である。Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔにより製造されて酸化防止剤及び抗摩滅性添加剤として市販されている、約３８．４ｓｕｓの比重を有してモリブデン約４．６重量％を含有する、ジトリデシルジチオカルボン酸モリブデン約５０重量％と芳香族油約５０重量％の混合物、Ｍｏｌｙｖａｎ８０７も有用である。他のモリブデン添加剤源は、Ｍｏ（ＣＯ）₆及びオクタン酸モリブデン、ウィスコン州、ミルウォーキー市のＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．により市販されているＭｏを約８重量％含有するＭｏＯ（Ｃ₇Ｈ₁₅ＣＯ₂）₂及びオハイオ州、シンシナティ市のＳｈｅｐｈａｒｄＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．により市販されているナフテンチオオクタン酸モリブデンである。硫化モリブデン及び酸化モリブデンのような無機モリブデン化合物は、８５５、８２２、８５６及び８０７をなして記載された有機化合物よりも実質的に好ましくない。Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔにより代表されるもののような有機チオ及びホスホ化合物が最も好ましく、上記に具体的に記述された他のモリブデン化合物は、代わりの選ばれたものである。全潤滑剤中の好ましい用量は、約０．０５〜約５重量％、より好ましくは約０．０７〜約３重量％、最も好ましくは約０．１〜２重量％のＭｏである。機能性添加剤油溶性の機能性添加剤は、モリブデン及びポリテトラフルオロエチレンのようなある特定の固体潤滑剤を含有してもよい。用語「油溶性」水不溶性機能性添加剤は、２５℃の水の１００ｍｌ（ミリリットル）当り約１ｇの濃度以上に水には不溶であるが、２５℃で１（リットル）当り少なくとも１ｇの程度まで鉱油中に可溶性である機能性添加剤に適用される。これらの機能性添加剤はまた機能性重合体生成物を含有できる。これらは低濃度で液状担体に分散されて、表面にこすること又は接触することで重合して表面上に保護高分子薄膜を生成する重合体生成材料である。重合は、摩擦により発生した熱及び、多分、新しく露出した表面の接触的及び／又は化学的作用によって生じると信じられる。上記の機能性添加剤の任意の２種類又はそれ以上の混合物もまた使用できる。ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）ポリテトラフルオロエチレン（「ＰＴＦＥ」）含有潤滑剤が、ＰＴＦＥ粒子が何らかの方法でエンジンの表面に結合されることになり、それによりＰＴＦＥの更新できる塗膜を作り、かくして潤滑されるという事実によって高められた潤滑を与えることが立論される。組成物は、鉱油、キャリヤー潤滑剤中によく分散されているポリテトラフルオロエチレンの摩砕及び焼結された粒子のような、多数のフルオロポリマー粒子のような、キャリヤー潤滑媒体の混合物を含有してもよい。これらの粒子は、凝固、集合及び／又は沈降を防止するためにキャリヤー潤滑剤中によく分散していることが重要である。液体潤滑剤中の、ポリテトラフルオロエチレン（「ＰＴＦＥ」）のような、微小な固体フルオロポリマー粒子の混入について、ここに参照によって取入れられるＲｅｉｃｋの米国特許第３，９３３，６５６号明細書は、多量の従来のモーター油、少量のサブミクロン粒度のＰＴＦＥ粒子、及び粒子の集合と凝固を防止するために分散液を安定化するための中和剤からなる内燃機関用改質潤滑剤を教示している。しかしながら、モリブデンと組合せてホスフェート化合物を混入するＲｅｉｃｈの処方は、本発明の組成物中に使用されたモリブデン化合物と対照をなして非常に腐蝕性である。粒径が０．５〜０．０５ミクロン範囲にあるｄｕＰｏｎｔの「ＴＥＦＬＯＮ」水性分散液Ｔ−４２及びＴ−３０のようなＰＴＦＥのサブミクロン粒径粒子又は同等製品が入手できる。ＩＣＩ（ＩｍｐｅｒｉａｌＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．）により製造された「Ｆｌｕｏｎ」ＡＤＯ３８ＴＦＥコロイド状分散液もまた許容しうるＰＴＦＥ粒子基剤を提供することが考えられる。ここへ参照によって取入れられる米国特許第４，６１３，９１７号明細書に記載されたように、フルオロポリマーの粒子はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の摩砕粒子及び焼結された粒子であってもよい。摩砕粒子は、それらの耐久性から及びそれらの不活性さと静電的中性から使用することができる。後者の特性は粒子を集合から守ることにおいて重要である。その上、焼結ＰＴＦＥ粒子は典型的に非焼結粒子よりも更に滑らかな表面と更に均一な形状寸法を有するから、粒子は焼結してもよい。ＰＴＦＥ粒子の粒径は、ＰＴＦＥ粒子が実際に表面の細孔内に付着して被覆するようになることを考慮して選ばれる。組成物が塗布された後エンジンの可動部分により付加された摩擦力は拭い去り、過剰の潤滑剤を除去して表面に対する熱と圧力の激しい活動により表面へ潤滑剤を機能させて表面への潤滑剤の浸透を高める。従って、ＰＴＦＥは表面に、特に表面の細孔内に付着させられる。添加剤包装品中の他の添加剤が、表面に対するＰＴＥＦ粒子の結合を助けて、表面の摩擦係数を低下させ、表面上の流体抵抗を減少させることが考えられる。例えば、米国特許第４，３３３，８４０号明細書は、ＰＴＦＥ粒子による表面含浸に抵抗する金属を有する小火器用の鋼鉄の場合に、界面活性剤と一緒のモリブデン化合物の包合物は、ＰＴＦＥ抗摩擦層のその上への生成の可能性を助けることを示唆している。本発明によって使用するためのＰＴＦＥは、好ましくはコロイド状の形の微小粒子の分散液である。好ましい平均粒径は約０．０５〜３．０マイクロメートル（ミクロン）の範囲内にあって、任意の都合のよい非水性媒体、例えば、組成物の残りと相溶性の合成又は鉱物系油中にありうる。本発明に適する市販のＰＴＦＥ分散液としては、ミシガン州のＡｃｈｅｓｏｎＣｏｌｌｏｉｄｓＣｏ．により製造されたＡｃｈｅｓｏｎＳＬＡ１６１２が上げられる。Ｒｅｉｃｋの米国特許第４，３３３，８４０号明細書は、低い粘度と高い粘度指数を有する多量の合成潤滑剤で希釈されたモーター油キャリヤー中のＰＴＦＥの潤滑剤組成物を開示している。全クランク室潤滑剤中のＰＴＦＥの好ましい用量は、約０．０１〜約１０重量％、より好ましくは約０．０５〜約５％、最も好ましくは約０．１〜３重量％ＰＴＦＥである。ホウ素化エステル類ホウ素抗摩減／極圧剤、好ましくはホウ酸エステルは加水分解的に安定であって、向上した抗摩減、抗密着、極圧及び／又は摩擦性のために利用され、銅ベアリング及び他の金属エンジン機素用の防錆及び防食剤として機能する。ホウ素化エステルは第１鉄又は非第一鉄金属（例えば、銅、青銅、真鍮、チタン、アルミニュウムなど）のどちらか又は両方の腐蝕を防止するために金属の腐蝕の防止剤として作用し、腐蝕防止に有効である濃度で存在する。ホウ酸類としてはホウ酸、ホウ酸エステル、酸性ホウ酸エステルなどが挙げられる。ホウ素化合物としては、酸化ホウ素、ホウ酸及びホウ酸のエステルが挙げられる。スルホン酸、カルボン酸及びそれらの混合物の塩基性塩を製造する技術を記載している特許としては、米国特許第５，３５４，４８５号、同第２，５０１，７３１号、同第２，６１６，９１１号、同第２，７７７，８７４号、同第３，３８４，５８５号、同第３，３２０，１６２号、同第３，４８８，２８４号及び同第３，６２９，１０９号明細書が挙げられる。これらの特許の開示は参照として本明細書へ組込まれる。ホウ素化過塩基化組成物を合成する方法は、米国特許第４，７４４，９２０号、同第４，７９２，４１０号明細書及びＰＣＴ発行番号ＷＯ８８／０３１４４に見出される。これらの参考資料の開示は参照として本明細書へ組込まれる。アルカリ又はアルカリ土類金属塩の油溶性の中性又は塩基性塩もまたホウ素化合物と反応しうる。好ましい実施態様に利用されるホウ酸エステルは、（「ＭＣＰ１２８６」）の製品名称でＭｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．により製造されている。試験データは、Ｄ−４４５法を使用して１００℃での粘度が２．５ｃｓｔであり、Ｄ −４４５法を使用して４０℃での粘度が１１．９であり、Ｄ−９９法を使用した引火点が１４６であり、Ｄ−９７法を使用した流動点が−６９であり、ＩＣＰ方法により測定したホウ素百分率が５．３％であることを示す。全クランク室潤滑剤中のＰＴＦＥの好ましい用量は約０．０１〜約１０％体積％、より好ましくは約０．０５〜約７体積％、最も好ましくは約０．１〜５．０体積％ＰＴＦＥである。図６に示すように、エンジン処理油添加剤組成物は、エンジン処理油添加剤とＡＰＩＳＧ５Ｗ−３０モーター油からなる成分の相乗混合物に匹敵する全調節ベアリング減量を示すクランク室酸化試験のためのエンジン添加剤仕様書ＣＲＣＬ−３８の全必要条件に応じることがわかった。全調節ベアリング減量はエンジン処理油添加剤無しのモーター油に対する３０．９ｍｇからエンジン処理油添加剤との相乗組合せで使用したモーター油に対する２２．６ｍｇへ減少したという驚くべき良い結果が示される。本発明はまた、本発明の潤滑制で機能性の流体組成物中に他の添加剤を使用することも考える。そのような添加剤としては、例えば、灰生成又は灰なし型の洗浄剤及び分散剤、腐蝕及び酸化防止剤、流動点降下剤、補助極圧及び／又は抗摩減剤、着色安定剤及び消泡剤が挙げられる。相乗効果新規のエンジン処理油添加剤は、油溶性モリブデン添加剤、ポリα−オレフィン、ポリエステル又はジエステルのようなエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ジチオリン酸亜鉛を含有する分散性の抑制剤、鉱油基礎原料、及び粘度指数向上剤を含む化学成分の相乗組合せからなる。ホウ酸エステルもまた混合物中に混入させてもよく、酸化防止能力にむらのない大きな向上を付与する。相乗混合物は典型的に約２０〜約２５体積％で従来のクランク室潤滑剤と組合せて使用される。従来のクランク室潤滑剤と比較してエンジン添加剤の性能向上は、個々の化学成分の各々に対する設計パラメータの最適化と本発明による化学成分の組合せの相乗効果に帰せられて、向上した摩滅性、耐酸化性、粘度安定性、エンジン清浄性、燃料経済性、冷発進性、及び酸生成の抑制を含む驚くべき良好な結果を得る。新規のエンジン添加生成物は、その各々単独では所望の性質を得るには不十分ではあるが、協力して使用されるとき顕著な潤滑性を与える化合物、成分又は構成要素の相乗組合せからなる。本発明を構成する化学成分の組合せは、エンジンの可動部分の間の摩擦の減少を生じ、その結果運転状態で化学成分の非常に薄い薄膜が金属表面上に生成される相乗効果を与えることが立論される。エンジン内の高温及び高圧で、表面活性成分は、極高温及び極高圧下でさへエンジンの発進及び走行相の間じゅう優れた潤滑を与える非常に低い摩擦及び摩滅係数を有する非常に薄い潤滑層を連続的に形成する薄膜と反応する。実験的評価次の実施例は、本発明の処方成分の相乗組合せと従来のＡＰＩＳＧモーター油とを比較するために行った試験の結果を提供する。実施例は先に記述した技術を例証する。実施例の処方成分の相乗組合せ、高温での優れた性能を提供する一方適度に高められた温度及び標準温度で優れた性能も維持し、それだけでなく第１鉄と銅の腐蝕に対する抵抗、向上した摩滅、耐酸化性、粘度安定性、エンジン清浄性、燃料経済性、冷発進性、酸生成の抑制、及び個々の成分により示されるものよりも大きい他の所望の高い性能特性を与える。実施例１（Ｍｏ合成物、ＰＴＦＥ、ＤＩ及びＴＩ添加剤を使用する発明）指定された（商標）の、添加剤の包装品が内燃機関のクランク室内の従来のモーター油に添加するために設計され、約４０℃まで加熱された容量２００ガロンのジャケット付き、撹拌容器中で調製した。先ず商標Ｄｕｒａｓｙｎ１６４の名によってＥｔｈｙＣｏｒｐ．より購入したポリα−オレフィン（ＰＡＯ４ｃｓｔ）６００ガロン、同社から購入したＤｕｒａｓｙｎ１６６という粘度６センチストークのＰＡＯ４３ガロン及び商標名Ｅｍｅｒｙ２９６０で購入したジエステル９３ガロンをその中へ添加した。全成分の添加の間じゅう撹拌を続けた。上記の混合物は「合成物」と称し、合成基礎原料である。合成物にＬｕｂｒｉｚｏｌＣｏｒｐ．から商標名Ｌｕｂｒｉｚｏｌ８９５５で購入した分散性の抑制剤（ＤＩ）包装品１２３ガロン、粘度指数向上剤の８％濃度のＳｈｅｌｌＶｉｓ１９９０を５ガロン、Ｒ．Ｔ．ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔａｎｄＣｏｍｐａｎｙから購入したＭｏｌｙｖａｎ８５５を２５ガロン、及びＡｃｈｅｓｏｎＣｏｌｌｏｉｄｓから購入したＳＬＡ１６１２を５２ガロン、２０％濃度のコロイド状ＤｕｐｏｎｔＴｅｆｌｏｎ（登録商標）のＰＴＦＥを添加した。得られた混合物を更に３０分間撹拌し、試料採取して粘度、金属濃度、及び他の品質制御点検を検査した。得られた濃縮物（商標）を１クォートの容器に瓶詰めして一容器分を自動車の５クォートのクランク室内の４クォートの従来のモーター油に添加した。結果は摩滅（図１及び３）、耐酸化性（図２）、粘度安定性（図２）、エンジン清浄性（図４）、燃料経済性（図５）、冷発進性（表２）及び酸生成の抑制（図２）を向上させた。実施例２（標準試験下の発明）実施例１において調製した１クォートの組成物の一つを従来の潤滑剤試験手順によって試験し、結果を表１と２、及び図１〜５に示す。図１及び表１のＡＳＴＭＤ４１７２Ｓｈｅｌｌ４球摩滅試験は、潤滑剤の摩滅性能のベンチテスト表示であることに注目されたい。実施例１の同じ成分を、１種類又はそれ以上の成分を省いて処方し、比較結果を表１及び図１に示す。表１と２、及び図１〜５から分かるように、この添加剤を使用する結果は、本発明の添加剤なしで試験した従来のモーター油に比べたとき顕著な向上を示した。実施例３実施例１で製造した添加剤を工業用のフライス盤、ねじ立て盤、押出し機、旋盤、ブローチ削り及びホブ盤に使用する切削油に使用したが、その結果は冷却及び潤滑流体の両方について向上した潤滑性と長い寿命を示した。実施例４本発明に係るグリース組成物を脂肪酸のリチウム石鹸と慣習的に混合して組成物を濃くしたが、本発明の利点を示す改良グリースが結果として生じた。実施例５実施例１で生じた添加剤にホウ酸エステルを含んだものを製造した。図６に示すように、エンジン処理油添加剤組成物はクランク室酸化試験のためのエンジン添加剤仕様書ＣＲＣＬ−３８の全ての必要条件に適応して、エンジン処理添加剤とＡＰＩＳＧ５Ｗ−３０をモーター油からなる成分の相乗混合物に匹敵する全調節ベアリング減量を示した。全調節ベアリング減量がエンジン処理油添加剤なしのモーター油に対する３０．９ｍｇからエンジン処理油添加剤との相乗組合せで使用したモーター油に対する２２．６ｍｇに減少したという驚くべき良好な結果を示した。以下に示すように、表３は重量及び／又は体積％によるさまざまな添加剤の組合せと好ましい処方を示す。変更議論した特定の組成物、方法又は実施態様は、本明細書により開示された発明の説明だけを意図するものでる。これらの組成物、方法又は実施態様の変化は本明細書の教示に基づいて当業者には容易に明らかになるものであり、したがって本明細書に開示された発明の一部として含まれることを意図する。本明細書中でなされた文書に対する参照は、あたかも本明細書中で完全に述べられたかのようにそのような文書内に引用された如何なる特許又は他の文献の参照も含めて、これへの参照によって本明細書へ明確に取入れられる引用された前記の特許又は文献に帰着することを意図する。上記の詳細な説明は、主として明瞭に理解するために示したのであって、この開示を読むことによってまた本発明の精神及び添付の特許請求の範囲から出発してなされうる当業者に明らかになるであるう変更を不必要に制限するものでないことを理解すべきである。したがって、本発明は上記に提出された特定の実例により制限されることを意図しない。それどころか、含まれることを意図されるものは、添付の請求の範囲の精神及び範囲の中にあるものである。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９６年６月３日【補正内容】請求の範囲１．濃縮物が、０．０５重量％〜５．０重量％の油溶性モリブデン添加剤、１０．０体積％〜９５体体積％のポリα−オレフィン、１０．０体積％〜９５体体積％のエステル、０．０１重量％〜１０．０重量％の非水性ポリテトラフルオロエチレン、０．５体積％〜３５．０体積％の［ジチオリン酸亜鉛を含有する］分散性の抑制剤、５．０体積％〜９５．０体積％の鉱油基礎原料、０．５重量〜２５．０重量％の粘度指数向上剤、及び０．０１体積％〜１０．０体積％のホウ酸エステルを含む化学成分の相乗組合せからなることを特徴とする約２０〜約２５体積％で従来のクランク室潤滑剤と組合せて使用されるエンジン処理油添加剤。２．次の成分：ａ．１．０〜３．０重量％の前記油溶性モリブデン添加剤、及びｂ．０．５〜３重量％の前記ポリテトラフルオロエチレンを含む請求項１記載の濃縮物。３．前記合成基礎原料がジエステル及び／又はポリα−オレフィンからなる請求項１０記載の濃縮物。４．さらに０．５体積％〜３５．０体積％の分散性の抑制剤を含む請求項１０記載の濃縮物。５．合成基礎原料が少なくとも１０％のポリα−オレフィンを含む請求項１記載の濃縮物。６．前記非水性ポリテトラフルオロエチレンがコロイド状分散非水性ポリテトラフルオロエチレンからなる請求項１記載の濃縮物。７．さらに分散性の抑制剤を含む請求項１０記載の濃縮物。８．前記分散性の抑制剤がジチオリン酸亜鉛を含有する請求項１記載の濃縮物。９．前記粘度指数向上剤がポリイソブテン、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ジエン重合体、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体及び／又はポリオレフィンからなる請求項１記載の濃縮物。１０．次の成分：ａ．０．３５〜１５重量％の油溶性モリブデン添加剤、ｂ．０．２５〜２５重量％の非水性ポリテトラフルオロエチレン、ｃ．０．０〜９０．０体積％の合成基礎原料、及びｄ．０．３５〜２５重量％の粘度指数向上剤を組合せてなることを特徴とする従来の及び／又は合成モーター油で希釈するための濃縮物。１１．次の成分：ａ．０．３５〜１５重量％の油溶性モリブデン添加剤、ｂ．従来の及び／又は合成モーター油又はグリースとあわせて、０．２５〜２５重量％のポリテトラフルオロエチレン、ｃ．ジエステル及び／又はポリオレフィンからなる０〜９０体積％の合成基礎原料、及びｄ．０〜１５重量％の粘度指数向上剤を約０〜１００℃で混合する工程からなることを特徴とする向上した潤滑性濃縮物添加剤を製造する方法。１２．次の成分：ａ．０．３５〜１５重量％の油溶性モリブデン添加剤、ｂ．０．２５〜２５重量％の非水性ポリテトラフルオロエチレン、ｃ．０〜９０体積％の鉱油基本原料、及びｄ．０〜１５重量％の粘度指数向上剤からなる約２０〜約２５体積％で従来のクランク室潤滑剤と組合せて使用される潤滑性濃縮物添加剤。１３．前記エステルがポリオールエステルである請求項３記載の濃縮物。１４．前記エステルがジエステルである請求項３記載の濃縮物。１５．次の成分：０．０５重量％〜５．０重量％の油容性モリブデン添加剤、０．０１重量％〜１０．０重量％の非水性ポリテトラフルオロエチレン、０．５体積％〜３５．０体積％の分散性の抑制剤、０．５体積％〜９５．０体積％の鉱油基礎原料、及び０．５重量％〜２５．０重量％の粘度指数向上剤を含む化学成分の相乗組合せからなることを特徴とする約２０〜約２５体積％で従来のクランク室潤滑剤と組合せて使用されるエンジン処理油添加剤濃縮物。１６．ホウ酸エステルを含む請求項１４記載の組成物。１７．１０．０〜９５．０体積％の少なくとも１種類のポリオールエステルを含む合成油基本原料及び１０．０〜９５．０体積％の少なくとも１種類のポリα− オレフィンを含む請求項１４記載の濃縮物。１８．次の成分：ａ．０．０５重量％〜５．０重量％の油溶性モリブデン添加剤、ｂ．０．０１重量％〜１０．０重量％の非水性ポリテトラフルオロエチレン、ｃ．１０．０体積％〜９５．０体積％の合成基本原料、ｄ．０．３５重量％〜２５．０重量％の粘度指数向上剤、及びｅ．０．５体積％〜３５．０体積％の分散性の抑制剤の組合せでなることを特徴とする従来の及び／又は合成モーター油で希釈するための潤滑剤濃縮物。１９．５．０体積％〜９５．０体積％の鉱油基本原料を含む請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。２０．前記合成基本原料がポリオールエステル及び／又はポリα−オレフィンからなる請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。２１．前記ポリオールエステルが少なくとも１種類のジエステルを含む請求項２０記載の潤滑剤濃縮物。２２．前記ジエステルがアルキルカルボン酸のジ−脂肪族ジエステルである請求項２１記載の潤滑剤濃縮物。２３．前記アルキルカルボン酸のジ−脂肪族ジエステルがゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−イソデシル、及びアジピン酸トリデシルよりなる群から選ばれる請求項２１記載の潤滑剤濃縮物。２４．前記合成基礎原料が少なくとも１種類のジエステルと少なくとも１種類のポリα−オレフィンの混合物である請求項１８の潤滑剤濃縮物。２５．前記少なくとも１種類のジエステルがEmery2935 、Emery2936 、Emery293 9 、Hatco2352 、Hatco2962 、Hatco2925 、Hatco2938 、Hatco2939 、Hatco297 0、Hatco3178 、及びHatco よりなる群から選ばれる請求項２１記載の潤滑剤濃縮物。２６．前記ポリオールエステルが−１００℃以下〜４０℃の流動点及び１００℃ で２〜４６０センチストークの粘度を有する請求項２０記載の潤滑剤濃縮物。２７．前記ポリα−オレフィンがEthyl-flow162 、Ethyl-flow164 、Ethyl-flow 166 、Ethyl-flow168 、Ethyl-flow174 、Mobil P-43、Mobil SHF-42、Emery300 4 、Emery3006 、Synton PAO-40 、及びHatco2939 よりなる群から選ばれる請求項２０記載の潤滑剤濃縮物。２８．前記ポリα−オレフィンが２〜４６０センチストークの粘度を有する請求項２０記載の潤滑剤濃縮物。２９．前記ポリα−オレフィンが２００℃で２〜１０センチストークの粘度を有する請求項２０記載の潤滑剤濃縮物。３０．前記ポリα−オレフィンが２００℃で４〜６センチストークの粘度を有する請求項２０記載の潤滑剤濃縮物。３１．前記合成基礎燃料が２５〜９０体積％を構成する請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。３２．前記合成基礎燃料が６５〜８５体積％を構成する請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。３３．前記粘度指数向上剤がクランク室モーター油の０．０５〜５．０重量％を構成する請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。３４．前記粘度指数向上剤がクランク室モーター油の０．０７〜３．０重量％を構成する請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。３５．前記粘度指数向上剤がクランク室モーター油の０．１〜２．０重量％を構成する請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。３６．前記油溶性モリブデン添加剤が有機モリブデン化合物である請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。３７．前記有機モリブデン化合物がスルホン化ジアルキルジチオリン酸オキシモリブデン、及び硫化ジチオリン酸モリブデンよりなる群から選ばれる請求項３６記載の潤滑剤濃縮物。３８．前記油溶性モリブデン添加剤がMolyvan85 、Molyvan Ｌ、Molyvan Ａ、Mo lyvan 871 、Molyvan 855 、Molyvan 856 、Molyvan 822 、及びMolyvan 807 、並びにSakura Lube-500 よりなる群から選ばれる請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。３９．前記油溶性モリブデン添加剤が無機モリブデン化合物である請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。４０．前記無機モリブデン化合物が硫化モリブデン及び酸化モリブデンよりなる群から選ばれる請求項３９記載の潤滑剤濃縮物。４１．前記非水性ポリテトラフルオロエチレンが全クランク室潤滑剤の０．２５〜１０．０重量％を構成する請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。４２．前記非水性ポリテトラフルオロエチレンが全クランク室潤滑剤の０．０５〜５．０重量％を構成する請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。４３．前記非水性ポリテトラフルオロエチレンが全クランク室潤滑剤の０．１〜３．０重量％を構成する請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。４４．前記分散性の抑制剤がジチオリン酸亜鉛を含有する請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。４５．前記分散性の抑制剤がオルキルジチオリン酸亜鉛、コハク酸イミド、マンニッヒ分散剤、又はそれらの組合せによりなる群から選ばれる請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。４６．前記分散性の抑制剤がLubrizol8955、Ethyl Hitec1111 、及びHitec 1131 よりなる群から選ばれる請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。４７．前記分散性の抑制剤が全クランク室組成物の０．５〜３５．０体積％を構成する請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。４８．前記分散性の抑制剤が全クランク室組成物の１．０〜２５．０体積％を構成する請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。４９．前記分散性の抑制剤が全クランク室組成物の５．０〜２０．０体積％を構成する請求項１８記載の潤滑剤濃縮物。５０．０．５〜３５体積％の分散性の抑制剤を０〜１００℃で混合する工程を含む請求項１１記載の改良潤滑性濃縮物を製造する方法。５１．０．５〜３５体積％のホウ酸エステルを０〜１００℃で混合する工程を含む請求項１１記載の改良潤滑性濃縮物を製造する方法。５２．０．５〜３５体積％の鉱油基本材料を０〜１００℃で混合する工程を含む請求項１１記載の改良潤滑性濃縮物を製造する方法。５３．多量の潤滑性粘度の油と少量の請求項１記載の濃縮物からなる潤滑性濃縮物。５４．多量の潤滑性粘度の油と少量の請求項１０記載の濃縮物からなる潤滑性濃縮物。５５．多量の潤滑性粘度の油と少量の請求項１２記載の濃縮物からなる潤滑性濃縮物。５６．多量の潤滑性粘度の油と少量の請求項１５記載の濃縮物からなる潤滑性濃縮物。５７．多量の潤滑性粘度の油と少量の請求項１８記載の濃縮物からなる潤滑性濃縮物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１０Ｍ 129:68 147:02 137:10 139:00）Ｃ１０Ｎ 30:02 40:25 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ロックウッドイーフランシスアメリカ合衆国ケンタッキー州40324、ジョージタウン、パリパイク5326番

Claims

【特許請求の範囲】１．次の成分：油溶性モリブデン添加剤、ポリα−オレフィン、エステル、ポリテトラフルオロエチレン、ジチオリン酸亜鉛含有分散性の抑制剤、鉱油基礎原料、粘度指数向上剤、及びホウ酸エステルを含む化学成分の相乗組合せからなることを特徴とする約２０〜約２５体積％で従来のクランク室潤滑剤と組合わせて使用されるエンジン処理油添加剤。２．次の成分：ａ．約０．０５〜５重量の前記油溶性モリブデン添加剤、ｂ．従来の及び／又は合成モーター油又はグリースとあわせて、約０．０１〜１０重量％の前記ポリテトラフルオロエチレンを含む請求項１記載の組成物。３．さらにジエステル及び／又はポリα−オレフィンからなる約１０〜９０体積％の合成基礎原料を含んでなる請求項１記載の組成物。４．さらに約０．５〜５重量％の粘度指数向上剤を含んでなる請求項１記載の組成物。５．合成基礎原料が少なくとも１０％のポリα−オレフィンを含む請求項１記載の組成物。６．前記ポリテトラフルオロエチレンがコロイド状分散ポリテトラフルオロエチレンからなる請求項１記載の組成物。７．さらに分散性の抑制剤を含む請求項１記載の組成物。８．前記分散性の抑制剤がＺＤＰからなる請求項７記載の組成物。９．前記粘度指数向上剤がポリイソブテン、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ジエン重合体、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体及び／又はポリオレフィンからなる請求項４記載の組成物。１０．次の成分：ａ．約０．３５〜１５重量％の油溶性モリブデン添加剤、ｂ．従来の及び／又は合成モーター油又はグリースとあわせて、約０．２５〜２５重量％のポリテトラフルオロエチレン、ｃ．ジエステル及び／又はポリオレフィンからなる約０〜９０体積％の合成基礎原料、ｄ．約０．３５〜２５重量％の粘度指数向上剤を組み合せてなることを特徴とする、ここで濃縮物は、内燃機関のクランク室中でモーター油の約０．５〜１５部（体積）で希釈されるとき、向上した摩滅減少、燃料経済性及び粘度安定性を有するエンジンを与えるという前提条件で、従来の及び／又は合成モーター油で希釈するための濃縮物。１１．次の成分：ａ．約０．３５〜１５重量％の油溶性モリブデン添加剤、ｂ．従来の及び／又は合成モーター油又はグリースとあわせて、約０．２５〜２５重量％のポリテトラフルオロエチレン、ｃ．ジエステル及び／又はポリオレフィンからなる約０〜９０体積％の合成基礎原料、及び、ｄ．約０〜１５重量％の粘度指数向上剤、ここで濃縮物は、内燃機関のクランク室中でモーター油の約０．５〜１５部の前記モーター油で希釈されたとき、向上した摩滅減少、燃料経済性及び粘度安定性を有するエンジンを与えるという前提条件で、を約０〜１００℃で一緒に混合する工程からなることを特徴とする向上した潤滑組成物添加剤を製造する方法。１２．更にａ．約０．３５〜１５重量％の油溶性モリブデン添加剤、ｂ．従来の及び／又は合成モーター油又はグリースとあわせて、約０．２５〜２５重量％のポリテトラフルオロエチレン、ｃ．ジエステル及び／又はポリオレフィンからなる約０〜９０体積％の合成基礎原料、及び、ｄ．約０〜１５重量％の粘度指数向上剤、ここで濃縮物は、内燃機関のクランク室中で約０．５〜１５部の前記モーター油で希釈さたとき、向上した摩滅減少、燃料経済性及び粘度安定性を有するエンジンを与えるという前提条件で、を含む請求項１記載の組成物。１４．前記エステルがポリエステルである請求項１記載の組成物。１５．前記エステルがジエステルである請求項１記載の組成物。１６．次の成分：油溶性モリブデン添加剤、ポリα−オレフィン、エステル、ポリテトラフルオロエチレン、ジチオリン酸亜鉛を含有する分散性の抑制剤、鉱油基礎原料、及び粘度指数向上剤を含む化学成分の相乗組合せからなることを特徴とする約２０〜約２５体積％で従来のクランク室潤滑剤と組合わせて使用されるエンジン処理油添加剤。１７．ホウ酸エステルを含む請求項１６記載のエンジン油添加剤。１８．前記エステルがポリエステルである請求項１７記載のエンジン油添加剤。