JPH10509252A - 木目干渉パターンを低減した光熱写真成分 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、光熱写真組成物が感光する放射線波長の投光照明または均一な白熱光に露光した場合に少なくとも一表面上にその表面全体に均一画像濃度を示す光熱写真組成物を有する支持層を含む分光増感光熱写真ハロゲン化銀成分であって、上記成分が上層および光熱写真エマルジョン層を含む少なくとも２つの層を含み、光熱写真エマルジョン層がバインダー、非感光性銀源、銀イオン用還元剤および赤外線感光性ハロゲン化銀粒子を含み、その干渉性放射線を上層に照射する場合より上記成分の通過により拡散する分光増感光熱写真ハロゲン化銀成分を提供する。これは少なくとも一部分、1)上記成分の上層がその層の表面改質により誘導された曇り度0.05〜30％を有し、2)上層の上にランダム屈折パターンが存在し、3)ハロゲン化銀含有層中に曇りが誘導され、4)光熱写真組成物に向かい合った支持層表面の反射性が変化して上記組成物内の干渉性放射線の反射を低減し、および/または5)上記光熱写真成分内に放射線吸収材料を有して上記支持体から反射した光を低減する、ことにより達成されてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】 木目干渉パターンを低減した光熱写真成分 （技術分野） 本発明は、ハロゲン化銀粒子、還元性銀源、銀イオン用還元剤、およびバイン ダーから構成される放射線増感光熱写真成分、特に均一光学濃度を提供し、干渉 性放射線画像形成により生じたある種の光学的パターンのないエマルジョン被膜 を有するそのような光熱写真成分に関する。 （背景技術） 半導体光源、特に電磁スペクトルの可視領域、特に赤色および近赤外領域に放 射するレーザーダイオードの向上した有効性および使用は、レーザーイメージセ ッター(imagesetter)、光輻射ダイオード、またはレーザーイメージャー(imager )により有効に露光され得、高解像度および鮮鋭度を有する鮮鋭画像を形成し得 る医療診断およびグラフィックアート用途用の光熱写真材料を必要としてきた。 加えて、半導体光源は、特に医療診断およびグラフィックアート用の用途におい て、画像形成工程の生産性を向上するコンパクトな自動装置の設計を可能とした 。光熱写真成分の目的は、湿式化合物の使用の排除、顧客へのより簡素な、環境 に優しい熱システムの提供である。 加熱処理し現像液では処理しないハロゲン化銀含有光熱写真画像形成材料（即 ち、熱現像性写真成分）が長年、当業者に公知であった。これらの材料は「ドラ イシルバー(dry silver)」組成物またはエマルジョンとしても既知であり、一般 に：(a)照射時に銀元素を生じる感光性材料；(b)非感光性、還元性銀源；(c)銀 イオン、例えば非感光性、還元性銀源中の銀イオン用還元剤（即ち、現像剤）； および(d)バインダー；を被覆した支持体を含有する。 感光性材料は一般に、非感光性、還元性銀源と触媒的に近接(catalytic proxi mity)した写真用ハロゲン化銀である。触媒的に近接するには、これら２種の材 料が緊密に物理的会合することが必要であり、そして銀原子（銀斑点、クラスタ ー、または核としても公知である）が写真用ハロゲン化銀の照射または露光によ り生じる時、核還元性銀源の還元を促進する。銀原子(Ａg°)が銀イオンの還元 用の触媒であり、感光性ハロゲン化銀は多くの異なる方法により非感光性、還元 性銀源と触媒的に近接した状態に置いてもよいことは長年、既知である。例えば 、触媒的に近接した状態は、ハロゲン含有源を用いた還元性銀源の複分解（例え ば、米国特許第3,457,075号を参照）、ハロゲン化銀および還元性銀源材料の共 沈（例えば、米国特許第3,839,049号を参照）および感光性写真用ハロゲン化銀 および非感光性、還元性銀源と緊密に会合する他の方法により達成し得る。 非感光性、還元性銀源は銀イオンを含む材料である。好ましい非感光性、還元 性銀源は、通常、10〜30個の炭素原子を有する長鎖脂肪族のカルボン酸の銀塩で ある。ベヘン酸または類似の分子量を有する酸の混合物の銀塩を一般に使用する 。他の有機酸または他の有機材料の塩、例えば銀イミダゾレート類が提案され、 米国特許第4,260,677号には、非感光性、還元性銀源としての無機または有機銀 塩の錯体の使用を開示している。 写真および光熱写真エマルジョンにおいて、写真用ハロゲン化銀の露光により 、銀原子(Ａg°)の小さなクラスターを生じる。これらクラスターの画像分布は 、潜像として当業者間で公知である。潜像は一般に通常の方法では見えない。従 って、可視画像を得るために、感光性エマルジョンを更に処理しなければならな い。これは銀イオンの還元により達成され、非感光性、還元性銀源中にあり、銀 原子のクラスター（即ち潜像）を支持するハロゲン化銀粒子と触媒的に近接する 。 光熱写真成分では、しばしば「現像剤」として表される有機銀塩用還元剤は、 銀イオンを金属銀に還元し得る如何なる材料、好ましくは如何なる有機材料であ ってもよい。高温では、潜像の存在により、非感光性、還元性銀源（例えば、ベ ヘン酸銀）を銀イオン用還元剤により還元する。これは、銀元素のネガ白黒画像 を形成する。 常套の写真現像剤、例えば没食子酸メチル、ヒドロキノン、置換ヒドロキノン 類、ヒンダードフェノール類、カテコール、ピロガロール、アスコルビン酸、ア スコルビン酸誘導体が有用であるが、それらは非常に反応性の高い光熱写真配合 および光熱写真成分の調製および被覆中のかぶりとなる。結果的に、ヒンダード フェノール還元剤が好ましい。 白黒写真成分中の銀原子(Ag°)により通常、可視画像を完全に得るので、最大 画像密度の減少なしにエマルジョン内の銀量を容易には減少し得ない。しかし、 銀量の減少はしばしばエマルジョンに用いる原材料の価格を低減するため、およ び/または性能を向上するためには望ましい。例えば、青味剤(toning agent)を そのエマルジョンに導入して光熱写真エマルジョンの銀画像の色を改良してもよ い。エマルジョン層内の銀量の増加なしに、写真および光熱写真エマルジョンの 最大画像密度を増加する他の方法は、エマルジョン内に染料形成または染料放出 材料を導入することによる。画像形成することにより、染料形成または染料放出 材料を酸化し、染料および還元した銀画像を同時に露光した領域に形成する。こ のようにして、染料促進銀画像を形成し得る。 画像形成業者間では、光熱写真および感熱写真の分野を写真の分野とは明確に 異なるものとして認知してきた。光熱写真成分および感熱写真は、湿式法を必要 とする常套のハロゲン化銀写真成分とはかなり異なる。 光熱写真および感熱写真画像形成成分では、可視画像が、その成分内に導入さ れる現像剤の反応の結果としての熱により形成される。熱は現像には不可欠であ り、100℃以上の温度が通常必要である。これに反して、常套の湿式法による写 真画像形成成分は、可視画像を得るのに処理水槽（例えば、現像および定着槽） 中の処理が必要であり、現像は通常、より適当な温度（例えば、30〜50℃）で行 われる。 光熱写真成分では、ほんの少量のハロゲン化銀を用いて光を捕らえ、異なる形 の銀（即ち、ベヘン酸銀）を用いて熱と共に画像を形成する。従って、そのハロ ゲン化銀は非感光性、還元性銀源の現像用の触媒として供される。これに反して 、常套の湿式法による白黒写真成分はたった１つの銀の形（例えば、ハロゲン化 銀）を用い、それは現像により銀画像に変換される。加えて、光熱写真成分には 、常 套の湿式法によるハロゲン化銀の量の１/100以下の単位面積当たりのある量のハ ロゲン化銀が必要である。 光熱写真系は現像剤に関連する非感光性銀塩、例えばベヘン酸銀を潜像を現像 するのに用いる。これに反して、写真系は非感光性銀塩を直接、画像形成処理に 使用しない。結果として、光熱写真成分中の画像が主に非感光性銀源（ベヘン酸 銀）の還元により得られ、一方、白黒写真成分の画像が主にハロゲン化銀により 得られる。 光熱写真および感熱写真成分では、その系の全「化合物」をその成分自体に導 入する。例えば、光熱写真および感熱写真成分は現像剤（即ち、非感光性、還元 性銀源用還元剤）をその成分中に導入するが、一方、常套の写真成分は導入しな い。現像剤の光熱写真成分中への導入により、写真エマルジョンに比較して、光 熱写真エマルジョンの被覆による「かぶり」の形成を増加し得る。いわゆるイン スタント写真でさえ、現像剤化合物は、現像が必要となるまで、ハロゲン化銀か ら物理的に分離されている。被覆、貯蔵および後処理エージングによるかぶりの 形成を低減するため、光熱写真および感熱写真成分の調製および製造に多くの努 力がなされてきた。 同様に、光熱写真成分では、本質的には現像後も未露光ハロゲン化銀が残存し 、その成分は更に現像に対して安定化されなければならない。これに反して、ハ ロゲン化銀は現像後に写真成分から除去して更なる画像形成（即ち、定着工程） を防止する。 光熱写真および感熱写真成分では、バインダーは広範囲に変えることができ、 多くのバインダーがこれらの成分を調製するのに有用である。これに反して、写 真成分はほとんど排他的に親水性コロイドバインダー、例えばゼラチンに限定さ れる。 光熱写真および感熱写真成分は熱処理を必要とするため、それらは異なる問題 を提起し、明らかに異なる製造および使用上の問題が存在する。加えて、画像形 成方法に直接的作用を与えようとする接着剤（例えば、安定剤、かぶり防止剤、 速度促進剤、増感剤、超増感剤等）の作用は、それらが光熱写真および感熱写真 成分中に導入されるか、または写真成分中に導入されるかに依存して変化し得る 。 光熱写真および写真成分の間の区別が、イメージング・プロセス・アンド・マテ リアルズ(Imaging Process and Materials)(ネブレッツ・エイス・エディション(N eblette's Eighth Edition))、J.スタージ(Sturge)等、ニューヨーク(New York) のファン・ノーストランド・ラインホールド(Van Nostrand Reinhold)出版、1989 年、第９章、およびアンコンベンショナル・イメージング・プロセス(Unconventio nal Imaging Process)、E.ブリンクマン(Brinckman)等、ロンドン(London)およ びニューヨーク(New York)のザ・フォーカル・プレス(The Focal Press)、1978年 、74〜75頁に開示されている。 感光性記録材料は、記録材料の品質の劣化を招くハレーションとして公知の現 象を欠点として有する。そのような劣化は、感光層に照射する画像形成光の一部 分が感光層が被覆されるフィルム基材に吸収されないが、透過する場合に生じる 。上記基材に到達する光の一部は反射して、上記感光層を下側から照射してもよ い。従って反射された光は、いくつかの場合、感光層の総露光量にかなり寄与す る。感光性成分中の粒状物質は、上記成分を通過して散乱する光を生じてもよい 。上記フィルム基材から反射した散乱光は、第２の感光層の通過時に、露光使用 とする点に隣接する領域の露光する。画像劣化の少なくとも１つの形を生じるの はこのためである。感光層は光散乱粒子を含有するため、光熱写真材料はこの形 の画像劣化を受けやすい。光散乱の画質への作用は公知であり、例えばT.H.ジェ ームス(James)のザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The Theor y of the Photographic Process)、第４版、第20章、マクミラン(Macmillan)に 開示されている。 光吸収層を光熱写真成分中に導入することは通常実施されることである。この 層の目的は、様々な被膜内で散乱され、さもなければ画像鮮明度を減じることと なる光を吸収することである。有効的となるように、この層のの吸収は感光層の 感度と同一波長でなければならない。 透明基材上に被覆された画像形成材料の場合、光吸収層は通常、基材の感光層 の裏面側上に被覆される。そのような被膜は、裏面被覆された「ハレーション防 止層」として公知であり、感光層を透過した如何なる光の反射も有効に低減する 。類似の作用を感光層と上記基材間に挿入した光吸収層によって達成してもよい 。「ハレーション防止層」として表されるこの構造は、透明または不透明基材上 の感光性被膜に適用可能である。光吸収基材を感光層自体に導入して散乱光を吸 収してもよい。この用途に用いられる基材は「アーキュタンス染料」として公知 である。写真成分の感光層の上に光吸収層を被覆することにより画質も改良し得 る。この種の被膜は、米国特許第4,581,323号および同4,312,941号に開示されて おり、写真成分の内部表面間の散乱光の複合(multiple)反射を防止する。 欧州特許出願第0377961号および米国特許第4,581,325号は、それぞれポリメチ ンおよびホロポーラー(holopolar)染料を導入する写真および光熱写真成分用の 赤外ハレーション防止系を開示している。これらの染料は良好な赤外吸光度を有 するが、それらは次の露光または目視の用途には高すぎる可視吸光度を有する。 ＩＲ/可視吸光度比30〜１の所望の要求値を満足するハレーション防止系は、 欧州特許出願第0403157号および米国特許出願第08/072,153号（1993年11月23日 出願）に開示されている熱染料漂白構造体を含む。 適当なハレーション防止に加えて、適当な感光度特性を達成する重要な工程は 感光性ハロゲン化銀の添加である。ハロゲン化銀粒子の光熱写真配合物への添加 は多くの方法により行われ得るが、基本的には上記ハロゲン化銀は「エクスシト ゥ(ex situ)」で作製し有機銀塩に加えるか、有機銀塩にハロゲン化塩を加える ことにより「インシトゥ(in situ)」で作製される。光熱写真成分材料へのハロ ゲン化銀粒子の添加が、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)、 1978年6月、第17029項に開示されている。ハロゲン化銀がエクスシトゥ(ex situ )で作製される場合、より特殊な特性を光熱写真成分に付与し、かつインシトゥ 法を用いるより確実にそのようにできるように、その組成および粒径をより精密 に制御し得ることは当業者に公知である。 医療およびグラフィックアート用途用の高品質光熱写真材料を得るのに望まし いハロゲン化銀成分により影響される他の性能特性は、向上された現像効率、写 真速度、最大濃度(Ｄmax)、および低下した最小濃度(Ｄmin)および曇り度である 。米国特許第4,435,499号には、従来のように調製されたエクスシトゥ配合物に 用いられる立方晶粒子ハロゲン化銀ゼラチン状写真エマルジョンによってこれら の特性がうまく付与されないことが開示されている。事実、それらは銀の効率を 高いまま保持するように高表面積を維持する一方、増加した速度を提供する円筒 状粒子の有用性を開示している。しかしながら、円筒状粒子は、たいてい単分散 より低いコントラストを有する感光性材料となる比較的ブロードな粒度分布を提 供することは公知である。 米国特許第4,435,499号は向上した速度および向上した現像効率を示している が、向上したＤmaxが得られるか、非常に微小な従来の立方晶粒子を用いる場合 よりＤminおよび曇り度を低く保持することは示されていない。事実、より大き な粒子が高い曇り度を提供する傾向があることは公知である。 向上した感度を達成するための写真および光熱写真材料の赤外超増感剤が、19 92年4月13日出願の米国特許出願第07/846,919号に詳細に開示されている。 多くの異なる添加剤および変性剤が光熱写真成分中に用いられて、その媒体の 画質を最適化する。例えば、できる限りエマルジョン層全体に均一な勾配を形成 する画像分布を形成すること、および厚さが均一でかつできる限り平滑な層を形 成することが通常望ましい。 高品質光熱写真媒体を干渉性放射線（例えば、レーザー画像形成システム）に よってシートの全表面にわたって均一な露光量で露光する場合、目立って木目調 外観を全表面に形成する。この不都合な現象（「木目」の語で表される）は、干 渉性放射線への露光による上記媒体に形成された疑似パターンであり、木目パタ ーンに特に類似しているので、その名前となった。これらのパターンは対称形で も繰り返し形でもない傾向があり、研磨された木目に類似しており、画像表面の 光学濃度の偏差（明度および暗度）として現れる。そのような虚像パターンはも ちろん、画質が重要である如何なる画像形成システムにおいても望ましくない。 しかしながら本発明者等は、干渉性放射線によって呈する光熱写真成分の被膜 品質および一般的な均一性が良好であるほど、顕著に木目となることを見い出し た。更に、投光照明または均一な白熱光の露光により現像した画像の光学濃度が 均一であるほど、干渉性放射線による露光により同一媒体中に形成された木目パ ターンのように見える。 この種のパターンは現在、光熱写真画像形成システムに特有であることが見い 出されており、干渉性放射線ビームを用いる多数スキャン（湿潤処理ハロゲン化 銀媒体用の市販装置により行われ、1994年2月18日出願の米国特許出願第08/198, 970号に開示されている）は最終画像中のこの特定種のパターンに関して少しの 改善しか示さない。 （発明の要旨） 本発明には、更に高品質光熱写真画像形成システムの提供が可能な成分、特に 赤色または赤外に分光増感された優れた画質を有する、特に均一な光学濃度特性 を有し、かつ木目パターンの低減されたまたは木目パターンのない成分が記載さ れている。更に別の性状は、グラフィックアート用途、例えば接触印刷を容易に する380nmの低吸光度の可能なことである。 本発明に従って、光熱写真成分が感光する放射線波長の投光照明または均一な 白熱光に露光した場合に少なくとも一表面上にその表面全体に均一画像濃度を示 す光熱写真組成物を有する支持層を含む分光増感光熱写真ハロゲン化銀成分であ って、該成分が上層および光熱写真エマルジョン層を含む少なくとも２つの層を 含み、該光熱写真エマルジョン層がバインダー、非感光性銀源、銀イオン用還元 剤および赤外線感光性ハロゲン化銀粒子を含み、その干渉性放射線はその成分の 透過により上層に照射される場合より拡散される分光増感光熱写真ハロゲン化銀 成分が提供される。これは少なくとも一部分、1)該成分の上層がその層の表面改 質により誘導された曇り度0.05〜30％を有すること、2)該上層上にランダム屈折 パターンが存在すること、3)曇りがハロゲン化銀含有層中に誘導されること、4) 該光熱写真組成物に向かい合った支持層表面の反射特性が変化して該組成物内の 干 渉性放射線の反射を低減すること、および/または5)光熱写真成分内に含有され る放射線吸収材料を有して該支持体から反射される光を低減すること、により達 成されてもよい。 上記成分が前述の適当な物理的改質と共に提供されて画像形成放射線のある特 性を変化させる場合、それは感光層中および/または感光層を通過して透過する ので、低減された木目作用により均一な光学濃度が達成され得る。言い換えれば 、木目を低減するのに用いられるメカニズムには、干渉性放射線を上記成分上で 拡散すること、上記成分上での干渉性放射線の反射をランダムに曲げること、上 記成分中の放射線を吸収すること、および/または感光性光熱写真層を有する支 持体からの放射線の反射特性を変化させることを含む。 本発明は、a)光熱写真成分を該ハロゲン化銀粒子が感光性であって潜像を形成 する干渉性放射線に露光する工程、 b)露光後に該成分を加熱して該潜像を目視可能な木目パターンのない可視画像 に現像する工程、 c)可視画像を有する該成分を紫外線エネルギー源と紫外線感光性画像形成性媒 体の間に配置する工程、および d)次いで、該画像形成性媒体を可視画像を通して紫外線に露光し、可視画像が ない領域内の紫外線を吸収し、可視画像のない領域に紫外線を伝達する工程、を 含む紫外線感光性画像形成性媒体の露光方法も提供する。 本発明は更に、光熱写真組成物が感光する放射線波長の投光照明または均一な 白熱光に露光した場合に少なくとも一表面上にその表面全体に均一画像濃度を示 す光熱写真組成物層を有する支持層を含む分光増感光熱写真ハロゲン化銀成分で あって、該成分がその全表面上を該成分が分光増感される干渉性放射線に均一に 露光される場合に該成分が隣接する１mm²領域間の平均光学濃度の偏差0.05以下 を示し、該成分が上層、およびバインダー、非感光性銀源、銀イオン用還元剤お よび放射線感光性ハロゲン化銀粒子を含有する該光熱写真エマルジョン層を含む 分光増感光熱写真ハロゲン化銀成分を提供する。 上記赤外感光性ハロゲン化銀粒子はインシトゥで形成されてもプリフォームさ れてもよいが、好ましくはプリフォームされる。 上記ハロゲン化銀粒子は、数平均粒径0.10μm以下を有し、かつ赤外ピーク吸 光度（処理前）と可視吸光度（処理前および/または処理後）の比30〜１以上を 有するハレーション防止またはアーキュタンス染料を有することが好ましい。 更なる改良は、その物品の赤外感度を向上するための超増感剤の導入である。 これらの微小粒子を前述の超増感剤と組合せることにより、グラフィックアー トおよび診断画像形成用途用の干渉性放射線（例えば、レーザー）露光フィルム として有用な、高速度、高Ｄmax、高効率、低Ｄmin、および低曇り度成分を提供 する。 還元性銀源用還元剤は直接または間接的に酸化されて染料を形成または放出す る化合物であってもよい。 本発明に用いられる光熱写真成分が好ましくは約80℃〜約250℃（176°Ｆ〜48 2°Ｆ）で約１秒〜約２分間、実質的に水分を含まない条件で、画像的露光の後 または同時に、熱現像される場合、画像が露光領域または露光感光性ハロゲン化 銀を有する未露光領域のどちらかに得られる。 本明細書中で用いる実質的に水分を含まない条件での加熱は、80℃〜250℃で の加熱を意味する。「実質的に水を含有しない条件」の語により、その反応系が 空気中の水がほぼ平衡状態にあり、その反応を誘導または促進する水をその成分 に外部から特にまたは積極的に供給しないことを表す。そのような条件はT.H.ジ ェームス(James)のザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The The ory of the Photographic Process)、第４版、374頁に開示されている。 本明細書中で「エマルジョン層」の語により、感光性銀塩（例えば、ハロゲン 化銀）および非感光性銀源材料を含有する光熱写真成分層を表す。 本明細書中で「光熱写真成分」の語により、少なくとも１つの光熱写真エマル ジョン層および支持体、上層、受像層、ブロッキング層、ハレーション防止層、 サビング(subbing)層または下塗層等を含む構造体を表す。 本発明の目的のため、スペクトルの赤外領域は750〜1400nmに特定され、スペ クトルの可視領域は400〜750nmに特定され、スペクトルの赤色領域は640〜750nm に特定される。 （発明の詳細な説明） 現在まで、光熱写真システムは、低速度、低Ｄmax、不十分なコントラスト、 高Ｄmaxでの不十分な鮮明度のため、医療診断またはグラフィックアートレーザ ー記録用途に有用ではなかった。 同時係属米国特許出願第08/072,153号（1994年11月23日出願）および第08/239 ,984号（1994年5月9日出願）には、例えばハレーション防止システム、平均粒径 0.10μm以下を有するハロゲン化銀粒子、および医療またはグラフィックアート レーザー記録用途用の要求を達成する赤外光熱写真物品を導く赤外超増感を有す る光熱写真成分の特性および特質のほとんどが開示されている。 木目の大きな原因の１つは、感光性被膜および感光層の高い品質およびコンシ ステンシーおよび均一性である。本発明の実施では、均一被膜は透明基材上のそ れらの光熱写真層であり、それは白熱光露光を用いて光熱写真層の最大感度の波 長で均一に画像形成され、かつ均一に熱現像される場合に、１つの露光領域から 別の領域までの光学濃度が、画像形成媒体の均一背面照明を用いたグレイアウト 光学濃度1.8での光学濃度単位で５％以上までは変化しない画像を提供する。上 記被膜の均一性のこの概念は、評価するのに重要である。被膜品質の均一性なし には、上記材料の画像形成能力は医療用放射線透過写真、そして他の高画質画像 形成フォーマット用途には不十分である。しかしながら、それは実際に木目の大 きな問題を生じる現行の被膜品質の限界に達する。 目視可能な被膜品質の最も容易に観察可能な態様は、白熱光源からの光を用い て均一に投光され、医療用放射線透過写真画像形成スクリーン上に用いられる白 色光を用いる背面照明によって観察されるフィルム基材上の画像内にある。次い で、光熱写真成分を均一に加熱される（これは、1994年5月9日出願の米国特許出 願第08/239,709号、および米国特許出願第08/289,284号に開示の熱現像システム を用いて行われ得る）。上記媒体の感光度測定の強度は、「グレイアウト」、光 学濃度1.0〜2.0、好ましくは1.5〜1.9、最も好ましくは上記表面上に均一に約1. 8を提供するように制御される。均一光学濃度は、透明基材上でバックライト現 像した媒体により観察される画像が目視可能な光学濃度偏差0.1以下、好ましく は0.075以下、より好ましくは0.05以下、更により好ましくは0.04以下、最も好 ましくは0.03以下を示す場合に達成される。これらの値は測定可能であるが、目 視が最も重要なコンシステンシーの評価である。バックライトを用いる場合の画 像形成物品全体の光学濃度の偏差の程度は、上記被膜の厚さおよび組成の両方の 均一性に適切に比例する。以前から販売されている最高グレードの市販光熱写真 フィルムは、そのように画像形成され現像された場合に非常に高く非常にランダ ムな光学濃度の偏差を示す。 出願人等は木目現象の正確な原因について仮説を設けることは可能であるが、 光熱写真画像形成層の厚さの微小変化により起こると考えられる。これらの仮定 された微小変化により、干渉性画像形成放射線は上記放射線の有効画像形成強度 を（より高くまたはより低く）ランダムパターンに変える光学的干渉パターンを 形成する。本質において、総厚さ10〜40μmの厚い感光層の（偏差10〜200μmの オーダーと考えられ、本質的にある周期性を示す）厚さの少しの偏差は、上記感 光層内の干渉量を変える原因と考えられる。 この現象の中で、上記現象が干渉性放射線露光の波長と同一波長での同一媒体 の白熱光露光では存在しないこと、おいて感光層被膜の均一性が改良されるので その作用がより顕著になることは事実である。レーザー露光した写真成分におけ る縞抑制が、米国特許第4,711,838号（グルゼスコウィアック(Grzeskowiak)およ びフィリップ(Philip)）に開示されている。この発明の扱う現象は光熱写真成分 中の木目パターンとは異なる。木目パターンの問題は、光熱写真成分中の弱い吸 収および少しの散乱により、光熱写真成分に独特のものである。 本発明の実施における光熱写真成分の４種の独特な改質、(1)トップコート（ 最上層）および/またはエマルジョン層の曇り度の増加（トップコート表面粗化 、トップコートまたは銀エマルジョン内の屈折率不均一性）、(2)感光層および 支持体の界面の粗化、(3)エマルジョン-支持体界面での反射の低減または分散、 お よび(4)アーキュタンス染料のエマルジョン層への導入、が現像画像への木目作 用を低減するのに有効であることが見い出された。 本発明は多くの異なる科学的展望から考究され得る。それらの展望の内の１つ は、光熱写真組成物が感光する放射線波長の投光照明または均一な白熱光に露光 した場合に少なくとも一表面上にその表面全体に均一画像濃度を示す光熱写真エ マルジョン層を有する支持層を含む分光増感光熱写真ハロゲン化銀成分であって 、光熱写真組成物が感光する放射線波長の投光照明または均一な白熱光に露光し た場合に少なくとも一表面上にその表面全体に均一画像濃度を示す光熱写真組成 物層を有する支持層を含む分光増感光熱写真ハロゲン化銀成分であって、該成分 がその全表面上を該成分が分光増感される干渉性放射線に均一に露光される場合 に該成分が0.5mm²〜５cm²の正方形によって規定された如何なる３種の直線的に 連続な領域（即ち、１列に並んで１［正方形の辺］×３［正方形の辺］の寸法の 矩形を形成する３つの正方形）間の平均光学濃度の偏差0.05以下を示し、該光熱 写真成分が上層、およびバインダー、非感光性銀源、銀イオン用還元剤および放 射線感光性ハロゲン化銀粒子を含有する該光熱写真エマルジョン層を含む分光増 感光熱写真ハロゲン化銀成分としてである。上記３つの直線的に連続的な領域は １mm²の正方形として適当に選択される。本発明の成分は更に、前記上層が光屈 折および/または光反射を変化させる第１の特性の偏差の第１の空間頻度を示し 、該第１の特性が表面平面性（平滑性）および厚さ（の均一性）から成る群から 選択され、該成分が該光熱写真エマルジョン層、該上層および該支持層の少なく とも１層により提供される光屈折および/または光反射を変化させる少なくとも １つの第２特性を有し、該第２の特性が該第１の空間頻度よりかなり高く（例え ば、少なくとも25％高く）、好ましくは少なくとも２倍（該第１空間頻度の実際 の数値に依存して、より好ましくは少なくとも５倍および更により好ましくは10 倍）の頻度である偏差の第２空間頻度である。この第２の特性が少なくとも１部 分、a)上記光熱写真エマルジョン層またはトップコート中への有機酸の銀塩以外 の粒子の含有、b)該光熱写真エマルジョン層内へのアキュータンス染料の添加、 c)該光熱写真成分（トップコート、光熱写真エマルジョン層、および/ま たはプライマー層のいずれか）中の曇り度の増加、およびd)該支持層および該光 熱写真エマルジョン層の屈折率の中間の屈折率を有する該支持層上のプライマー 層を提供すること、から成る群から選択される少なくとも１つの特徴により提供 されてもよい。上記基材の反射特性は、その表面の摩耗または他の傷(disfiguri ng)によって変化する。 上記光熱写真成分の表面の光学的性質は、表面層の曇り度を増加することによ り改質してもよい（上記表面を通過する放射線を上記媒体に照射する前より上記 感光層内で拡散するようにする）。 上記表面層の曇り度は、上層に好ましくは平均粒径１〜12μm、より好ましく は1.5〜10μm、最も好ましくは２〜９μmの、特に粒子の総数の25％以下が平均 粒径の±15％の範囲外である粒子（例えば、シリカ、ポリマービーズ等）を添加 することにより増加してもよい。上記粒子は木目低減の観察可能な作用を有する のに表面積の0.5％程度を構成してもよく、表面積の25％以下の量で存在しても よい。上記粒子は木目を低減する一方で曇り度の20％程度（または以上でさえ） に寄与するが、他の画質の検討に対しては木目低減により曇り度を0.1〜15％、 より好ましくは0.5〜８％、最も好ましくは１〜６％増加する粒子を有するのが 通常である。表面層の曇り度をこれらのレベルに設定することにより、木目作用 を低減する。 多数の要すれば透明ポリマービーズの光熱写真成分層の少なくとも１層への導 入により木目を低減する場合、上記ポリマービーズの組成は実質的に可視領域（ 400nm〜700nm）のすべてが上記材料を透過して光学的透明性を提供するように選 択される。優れた光学的透明性を有するポリマービーズの非限定的な例には、米 国特許第2,701,245号に開示のポリメチルメタクリレートおよびポリスチレンメ タクリレートビーズ、および米国特許第5,238,736号および同5,310,595号に開示 のジオールジメタクリレートホモポリマーまたはメタクリル酸の長鎖脂肪アルコ ールエステルを有するこれらのジオールジメタクリレートおよび/またはエチレ ン系不飽和コモノマーを含有するビーズ、例えばステアリルメタクリレート/ヘ キサンジオールジアクリレート架橋ビーズが挙げられる。 上記ポリマービーズが要すれば透明であっても、上記ビーズの形状、表面特性 、濃度、粒径および粒度分布に依存して、曇りが光熱写真成分内に導入され得る 。上記ビーズの平滑性および形状は、反射した可視波長（400〜700nm）光の量が 最小を保持するように選択される。上記ビーズの形状は好ましくは、球形、長円 形、卵形または楕円形である。粒子直径は平均粒径で好ましくは１〜12μm、よ り好ましくは1.5〜10μm、最も好ましくは２〜９μm、特にビーズ粒子の総数の2 5％以下が平均粒径の±15％の範囲外である。いくつかの成分では、異なる平均 粒径を有する別の２組のビーズを添加することが有用である。これは、曇り度と 滑り特性または剥離特性とのバランスをとるための融通性を与える。上記ビーズ は上記表面上に、約50〜500ビーズ/mm²、より好ましくは約75〜400ビーズ/mm²、 最も好ましくは100〜300ビーズ/mm²存在してもよい。上記ビーズの上記成分への 導入による％曇り度の増加は、好ましくは少なくとも0.5〜15％、より好ましく は１〜８％、最も好ましくは１〜６％である。 上記曇り度は、上記表面層の微細構造化（例えば、表面の微細エンボス加工ま たは模様付け(texturing)）によっても影響を受ける。これは、微細模写技術ま たは所望量の曇り度（例えば、0.1〜30％、および前述の好ましい範囲）を生じ る適当なパターンを有するカレンダーまたはエンボスロールによって行われる。 これらの表面改質技術、または上記トップコート表面の平滑性にランダムな偏差 を含む他のものは、木目作用を低減する。本発明の実施における「ランダムな偏 差」の語は、最も良好に被覆された被膜が制御不可能なおよび不正確な厚さおよ び表面特性の偏差を有することを表すと考えられなければならない。事実、それ は高品質であり、これらの偏差の低減された程度（存在する偏差を厳しい公差内 に保持する）であり、なぜ木目パターンが存在するかの理由の１つである。小さ な厚さ偏差は、干渉光露光による干渉パターンを形成するには十分大きい。これ らの偏差により生じる木目パターンはサイズ0.5mm〜５cmを有する目視可能な特 徴を有する。これらの偏差は、被膜の特定性質に依存して、例えば0.5〜５mm、 および1.0〜５cmの範囲に集中する。本発明の実施のランダムパターンまたはラ ンダム偏差は、干渉による濃度偏差を、肉眼で見えないほど高い空間頻度をもつ ものとする。これは、均一濃度の光熱写真成分の表面層のランダム偏差を形成す るものとして有効的に評価され、上記偏差は20nm以上、より好ましくは30nm以上 、更により好ましくは40nm、最も好ましくは50、60、または70nmの大きさを有す る。これらの上記表面の微小偏差はランダムであるべきであり、明確な繰り返し パターンであってはならない。これらの偏差は平坦性から上昇した偏差を有する 表面積の少なくとも10％、好ましくは少なくとも15％をカバーしなければならず 、かつ木目低減における目視可能な有用性を提供するのに上記光熱写真成分の上 層の表面積の少なくとも20％を含むべきである。 トップコート層の厚さの標準偏差と最高最低(peak to peak)木目濃度偏差の間 の明確な相関を示すようなモデルが開発されてきた。このモデルは現存するもの の中では理論的であるが、トップコートの厚さの偏差を有する光学的木目作用の 変化に対応する。上記トップコートが厚さの標準偏差10nm以下を有してほぼ完全 である場合、上記木目パターンの最高最低光学濃度偏差は約0.04光学濃度単位で あると考えられる。標準偏差20nmでは、最高最低濃度偏差は約0.025であると予 想され、60nmでは、この値は0.015以下に低下するはずである。上記最高最低濃 度偏差も、トップコートの標準偏差約70nm以上に対して、0.01以下に低下すると 予想される。これらの評価は、少なくとも木目作用を低減するそのような偏差の 増加する程度への表面特性の改質の実験結果により、ほぼ確認されている。 感光層（ハロゲン化銀含有層）中への粒子の添加も、木目に対して有用である 明らかに異なる作用を生じる。ハロゲン化銀層中の粒子は曇り度を増加し、粒子 を含有するトップコート層と共に、木目作用を低減するのに十分な程度に干渉性 放射線を分散する。上記粒子が単相（例えば、ハロゲン化銀を含有する光熱写真 層用の主要バインダーとしてポリビニルブチラールを用いる）中で不安定である ２種の異なる樹脂を混合することによりハロゲン化銀層中に形成される場合、ポ リエステル樹脂（例えば、PE220ポリエステル）、ポリ酢酸ビニル等のバインダ ーはポリビニルブチラール相中に分散された粒子として上記混合物中から分離す る。インシトゥで形成されたこれらは、これらの材料を含有するハロゲン化銀層 を基材上に付着させる場合、上記基材（またはその基材上のプライマー層）と付 着または接触する傾向があるものとして注目されてきた。これらの粒子は、それ らの粒径がハロゲン化銀含有層の厚さよりかなり小さく、それらがその層中に浸 漬または埋没したままであるので、トップコート層表面の平滑性に悪影響を与え ない傾向がある。これらの粒子は、ハロゲン化銀含有層の厚さの1/10〜2/3のオ ーダーであるように見える平均粒径を有している。 これらの粒子の存在も、上記基材とのハロゲン化銀含有層の接着性を改善する ものとして注目されてきた。 上記表面層の屈折特性を変える上記粒子は、これに反して、それらが上層から 突出して放射線拡散作用を引き起こすように感光層中に提供される。本発明の光 熱写真成分中の感光層の厚さは、シングルトリップ感光性成分に対して10〜40μ mおよびトップコートに対して0.5〜６μmおよび２層光熱写真系中の銀トリップ 層に対して10〜40μmである傾向にある。本発明の好ましい態様であるツートリ ップ構造では、粒子は上記トップコート組成物により被覆され、かつ概して前述 の粒子用の範囲（例えば、数平均直径１〜12μm）内にあるべきである。 上記表面の屈折特性の変化は、例えば（シングルトリップまたはツートリップ 構造中の）光熱写真エマルジョン層内に粒子を含有することにより達成されても よく、それはトップコート表面（またはシングルトリップ被膜中のエマルジョン 層表面）を上記粒子以上に膨張させる。これらの膨張は、干渉性画像形成放射線 が光熱写真成分表面に照射される角度および干渉性画像形成放射線がその放射線 が支持層に照射するために伝わらなければらない距離の偏差を生じる角度の両方 の偏差を引き起こす。これらのランダムに課せられた偏差は、感光性媒体を通っ る光伝達のパターンを変化させるのに十分である。 また、これらの内部誘導されたランダム偏差は好ましくは前述の寸法を越える 。 本発明の木目パターンを低減するように作用すべき上記支持体の内部反射特性 の改質には、上記表面の屈折率の変化および上記支持体の反射パターンを変える ことを含む。上記支持体の屈折率は、上記支持体に隣接する光熱写真層の屈折率 により近い被膜を適用することにより変化させられる。この変化は上記支持体か ら反射した放射線量を低減し、感光性成分内の放射線パス(path)間の干渉量を低 減する。上記支持体の反射パターンは、その支持体の平滑性の変化により変えら れてもよい。一般に内部層に関して可能な最も平滑な表面が求められてきたが、 光熱写真エマルジョンに向かい合う支持層を粗化して木目作用を低減することが 本発明の実施に有効である。粗化は、それらに限定されないが、研磨、化学エッ チング、スパッターエッチング、融蝕（例えばレーザー、フラッシュランプ、イ オンダイオード、同軸プラズマアクセレレーター、イオンアクセレレーター等に よる）、非融蝕高エネルギー処理、例えば準非晶質化(quasi-amorphization)（ 例えば、米国特許第4,879,176号および同4,822,451号参照）等の有用な技術によ り、それを被覆する前に基材上に行ってもよい。これらの処理を上記支持体に適 用して、上記画像形成干渉性放射線の上記波長での反射を0.5〜50％または100％ でさえ（可視放射線透過性である一方、全体として透明であるか、または露光放 射線、例えば赤外線吸収性である）、より適当には２〜25％低減することが望ま しい。ある用途のこれら高エネルギー表面処理は、耐木目性を改良する上記表面 を融蝕はしないことも開示されている。上記表面の高エネルギー、非融蝕処理が 融蝕材料を用いずに上記表面の屈折率を変化するかもしれないことが、その発明 者により提案されている。これは上記表面の結晶形変化（半結晶質またはポリイ ミド材料の準非晶質化として）の結果となり得、結晶状態の変化が屈折率の変化 により少なくとも１部分示される。 支持体表面を有効に粗化する他の技術は、光熱写真成分層を被覆する前に、要 すれば粗化材料の被膜を被覆する方法である。 （ハレーション防止およびアーキュタンス材料） 本発明の光熱写真成分は、米国特許第5,266,452号および同5,314,795号に開示 のハレーション防止およびアーキュタンス染料を含有してもよい。要すれば、上 記染料は、例えば米国特許第3,282,699号に開示のように、媒染されてもよい。 処理後のＩＲ/可視吸光度比30〜１の要求値を満足する赤外ハレーション防止 系は、米国特許第5,314,795号および米国特許出願第08/072,153号（1993年11月2 3日出願）に開示の熱染料漂白構造体である。 処理後のＩＲ/可視吸光度比30〜１の要求値を満足する他の赤外ハレーション 防止系は、米国特許第5,135,842号および同5,266,452号に開示の熱染料漂白構造 体である。例えば、上記米国特許の染料D-9およびD-10は、熱染料漂白配合に用 いられる場合、熱処理前のＩＲ/可視吸光度比30〜１を有さない。熱漂白後にの み上記系は比30〜１を有する。 処理の前および後のＩＲ/可視吸光度比30〜１の要求値を満足する赤外ハレー ション防止系は、非漂白インドレニン染料を用いて達成されてもよい。 光熱写真系の弱い赤外増感剤である有用な染料が米国特許出願第07/846,919号 に開示されている。しかしながら、アーキュタンス用途に用いられるそれらの構 造式を有する染料の最小量は、増感用途に用いられる染料の最大量をはるかに越 える。例えば、米国特許出願第07/846,919号に開示の光熱写真エマルジョンに用 いられる増感染料量は3.1mg/m²であるが、上記発明のアーキュタンス用途に対し ては上記染料は一般により多い量で用いられる。 前述の染料の多くはヘプタメチン染料であるが、類似のノナメチン染料がアー キュタンスおよびハレーション防止染料としての使用に好適であると予想される 。 上記染料は一般に染料のλmaxでの透過光学濃度0.1以上を提供するのに十分な 量で光熱写真成分に添加される。一般に、所望の作用を提供する染料の被覆重量 は５〜200mg/m²、より好ましくは10〜150mg/m²である。画像形成および現像フィ ルムの良好な目視検査、または画像形成現像フィルムを通しての露光の用途では 、上記染料は可視吸光度≦0.01を有するか、または可視吸光度≦0.01を有する材 料に漂白されることが望ましい。 上記染料は従来の技術に従って、光熱写真成分にアーキュタンス染料として導 入されてもよい。上記染料は従来の技術に従って、ハレーション防止層に、ハレ ーション防止支持層、ハレーション防止下層またはオーバーコートとして導入さ れてもよい。 （感光性ハロゲン化銀） 前述のように、本発明には光熱写真成分中の感光性ハロゲン化銀を含む。感光 性ハロゲン化銀は、どんな感光性ハロゲン化銀、例えば臭化銀、ヨウ化銀、塩化 銀、臭化ヨウ化銀、塩化臭化ヨウ化銀、塩化臭化銀等であってもよい。感光性ハ ロゲン化銀を、還元性銀源として働く有機銀化合物と触媒的に近接する(catalyt ic proximity)状態であればどんな方法でエマルジョン層に添加してもよい。 ハロゲン化銀粒子は、それらに限定しないが、立方晶、八面体晶、斜方十面体 晶、斜方晶、四面体晶、他の多面体晶癖等を含む感光性である如何なる形状を有 してもよく、結晶のエピタキシャル生長を有してもよい。平板状粒子は好ましく なく、実際本発明の光熱写真成分に用いられるべき晶癖はあまり好ましくない。 正確な平板状粒子の狭い粒度分布（例えば、アスペクト比５：１以上を有する） は、平均直径0.10μm以下の好ましい粒径を有する現行の技術により容易に提供 され得る。当業者間で「平板状」「層状」または「シグマ」粒子と呼ばれる粒子 があり、例えば米国特許第4,806,461号に開示されているが、アスペクト比２： １以上、粒子厚さ0.5μm以下および平均粒子直径0.3μm以下を有する層状粒子と 呼ばれる「平板状」二平面粒子は示されているが、それらがハロゲン化銀粒子に 対してより高い捕獲表面積と体積の比（例えば、米国特許第号および同号に開示 の粒子の被覆重量当たりのより高い投影面積）を提供することにおいて平板状粒 子の元の開示の概念的有用性なしに上記の語の適用範囲を拡大する単なる定義で あるのと同様、そのような粒子が層状または平板状粒子として当業者に考えられ ているものに含まれることは明らかにはされていない。 ハロゲン化銀粒子は均一なハロゲン化物の比率を有してもよく；絶えず変化す る、例えば臭化銀およびヨウ化銀の比率と共にそれらは等級分けしたハロゲン化 物含量を有してもよく；それらはあるハロゲン化物比率を有する不連続コアおよ び別のハロゲン化物比率を有する不連続シェルを有するコア-シェル(core-shell )型であってもよい。光熱写真成分に有用なコア-シェル型ハロゲン化銀粒子およ びこれら材料の製造方法が同時係属米国特許出願第08/199,114号（1994年2月22 日出願）に開示されている。イリジウムドーピングされたコアを有するコア-シ ェルハロゲン化銀粒子が特に好ましい。この種のイリジウムドーピングコア-シ ェ ルが同時係属米国特許出願第08/239,984号（1994年5月9日出願）に開示されてい る。 ハロゲン化銀は如何なる手段、例えば米国特許第3,839,049号に従って、プリ フォームしてもよい。例えば、ハロゲン化銀および有機銀塩をホモジナイザーを 用いて長時間混合することが有効である。このタイプの材料は「プリフォームエ マルジョン」として表される。これらのハロゲン化銀および有機銀塩の調製方法 およびそれらの混合方法並びにプリフォームエマルジョンの作製方法が、リサー チ・ディスクロージャー(Research Disclosure)1978年6月、17029項；米国特許 第3,700,458号および同4,076,539号；および特願昭49-13224号、同昭51-42529号 および同昭50-17216号；に開示されている。 赤外増感した光熱写真材料中の0.10μm以下のプリフォームハロゲン化銀粒子 を用いることが本発明の実施において望ましい。好ましくは、上記粒子の数平均 粒径は、0.01〜0.08μm、より好ましくは0.03〜0.07、最も好ましくは0.04〜0.0 6である。前述の同時係属米国特許出願第08/072,153および同08/239,984号に開 示のイリジウムドーピングハロゲン化銀粒子およびイリジウムドーピングコア- シェルハロゲン化銀粒子を用いることも好ましい。 本発明の材料に用いられる場合、プリフォームハロゲン化銀エマルジョンは可 溶性塩を除去するために洗浄しなくてもしてもよい。後者の場合、可溶性塩は冷 却固化および抽出(leaching)により除去されてもよく、また、そのエマルジョン は、例えば米国特許第2,618,556号、同2,614,928号、同2,565,418号、同3,241,9 69号および同2,489,341号に開示された方法により凝固洗浄されてもよい。 また、インシトゥ方法、即ちハロゲン含有化合物を有機銀塩に添加して、有機 銀塩の銀をハロゲン化銀に部分的に変換する方法を用いることも有効である。 本発明に用いる感光性ハロゲン化銀を非感光性還元性銀塩１モル当たり、約0. 005〜約0.5モル、好ましくは約0.01〜約0.15モル、より好ましくは0.03〜0.12モ ルの範囲で使用してもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、従来の湿式処理ハロゲン化銀または最新 の熱現像性写真材料を増感するのに用いるのと同様の方法で、化学増感および分 光増感されてもよい。例えば、それを化学増感剤、例えば硫黄、セレンまたはテ ルル等を含む化合物または金、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウムまたは イリジウム等を含む化合物、還元剤、例えばハロゲン化錫等、またはそれらの組 合せを用いて化学増感してもよい。これら方法の詳細が、T.H.ジェイムス(James )のザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The Theory of the Pho tographic Process)第４版、第５章、149〜169頁に開示されている。また、好適 な化学増感方法が、シェパード(Shepard)の米国特許第1,623,499号；ウォーラー (Waller)の米国特許第2,399,083号；マクベイ(McVeigh)の米国特許第3,297,447 号；およびダン(Dunn)の米国特許第3,297,446号に開示されている。 増感染料の感光性ハロゲン化銀への添加により、それらに分光増感による可視 光および赤外光への高い感度を提供する。従って、感光性ハロゲン化銀を、ハロ ゲン化銀を分光増感する様々な既知の染料を用いて分光増感してもよい。使用し 得る増感染料の非限定的例として、シアニン染料、メロシアニン染料、錯体シア ニン染料、錯体メロシアニン染料、ホロポーラーシアニン染料、ヘミシアニン染 料、スチリル染料、およびヘミオキサノール染料が挙げられる。これら染料の内 、シアニン染料、メロシアニン染料および錯体メロシアニン染料は特に有用であ る。 加える増感染料の適量は、一般にハロゲン化銀１モル当たり約10^-10〜10^-1モ ル、および好ましくは約10^-8〜10^-3モルの範囲である。 （超増感剤） 最大レベル以下の光熱写真成分の速度を得て、更に赤外感度を向上するために 、超増感剤を用いることがしばしば望ましい。赤外感度を向上する如何なる超増 感剤を用いてもよいが、好ましい超増感剤が同時係属米国特許出願第07/846,919 号に開示されており、ヘテロ芳香族メルカプト化合物(Ｉ)またはヘテロ芳香族ジ スルフィド化合物(II) Ａr−ＳＭ （Ｉ） Ａr−Ｓ−Ｓ−Ａr （II） （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す） を含む。 超増感剤（Ｉ）および（II）において、Ａrは１種以上の窒素、硫黄、酸素、 セレン、テルル原子を含有する芳香環または縮合芳香環を表す。好ましくは、上 記ヘテロ芳香環は、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、ベンゾチアゾー ル、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンゾセレ ナゾール、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、チ アゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、トリアジン、ピリミ ジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン である。しかしながら、本発明の範囲内で他のヘテロ芳香環も考えられる。 上記ヘテロ芳香環は置換基を有してもよく、好ましい置換基の例は、ハロゲン （例えば、ＢrおよびＣl）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アルキル（例え ば、炭素原子１個以上を有する）およびアルコキシ（例えば、炭素原子１個以上 、好ましくは炭素原子１〜４個を有する）から成る種類から選択される。 好ましい超増感剤は、2-メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカプト-5-メ チルベンズイミダゾールおよび2-メルカプトベンゾチアゾールである。 超増感剤は一般に、エマルジョン層中の銀１モル当たり少なくとも0.001モル の量で用いられる。通常、その範囲は銀1モル当たり上記化合物0.001〜1.0モル 、好ましくは0.01〜0.3モルである。 （非感光性、還元性銀源材料） 本発明に使用し得る非感光性、還元性銀源は還元性銀イオン源を含有する如何 なる材料であってもよい。好ましくは、それは光に比較的安定であるが、露光し た光触媒（例えば、ハロゲン化銀）および還元剤の存在下で80℃以上に加熱する と銀像を形成する銀塩である。 有機酸の銀塩、特に長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。その炭素鎖は通 常、10〜30個、好ましくは15〜28個の炭素原子を含む。好適な有機銀塩には、カ ルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含む。それらの例として、脂肪族カル ボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩を含む。脂肪族カルボン酸の銀塩の 好ましい例として、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀 、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀 、酒石酸銀、フロ酸銀、リノレン酸、酪酸銀および樟脳酸、それらの組合せ等を 含む。ハロゲン原子またはヒドロキシル基で置換可能な銀塩も、有効に使用し得 る。芳香族カルボン酸および他のカルボキシル基含有化合物の銀塩の好ましい例 として、安息香酸銀、銀置換安息香酸、例えば3,5-ジヒドロキシ安息香酸銀、o- メチル安息香酸銀、m-メチル安息香酸銀、p-メチル安息香酸銀、2,4-ジクロロ安 息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、p-フェニル安息香酸銀等；没食子酸銀；タ ンニン酸銀；フタル酸銀；テレフタル酸銀；サリチル酸銀；フェニル酢酸銀；ピ ロメリット酸銀；米国特許第3,785,830号に開示の3-カルボキシメチル-4-メチル -4-チアゾリン-2-チオン等の銀塩；および米国特許第3,330,663号に開示のチオ エーテル基を含む脂肪族カルボン酸の銀塩；を含む。 メルカプトまたはチオン基を含有する化合物およびその誘導体の銀塩を使用し 得る。これら化合物の好ましい例として、3-メルカプト-4-フェニル-1,2,4-トリ アゾールの銀塩；2-メルカプトベンズイミダゾールの銀塩；2-メルカプト-5-ア ミノチアジアゾールの銀塩；2-(2-エチルグリコールアミド)ベンゾチアゾールの 銀塩；チオグリコール酸の銀塩、例えばＳ-アルキルチオグリコール酸（アルキ ル基が12〜22個の炭素原子を有する）の銀塩；ジチオカルボン酸の銀塩、例えば ジチオ酢酸の銀塩；チオアミドの銀塩；5-カルボキシル-1-メチル-2-フェニル-4 -チオピリジンの銀塩；メルカプトトリアジンの銀塩；2-メルカプト-ベンズオキ サゾールの銀塩；米国特許第4,123,274号に開示の銀塩、例えば1,2,4-メルカプ トチアゾール誘導体の銀塩、例えば3-アミノ-5-ベンジルチオ-1,2,4-チアゾール の銀塩；チオン化合物の銀塩、例えば3-(2-カルボキシエチル)-4-メチル-4-チア ゾリン-2-チオンの銀塩；を含む。アセチレンの銀塩もまた使用され得る。アセ チリド銀が米国特許第4,761,361号および同4,775,613号に開示されている。 更に、イミノ基を含有する化合物の銀塩を使用し得る。これら化合物の好まし い例として、ベンゾチアゾールおよびその置換誘導体の銀塩、例えばメチルベン ゾトリアゾール銀および5-クロロベンゾトリアゾールの銀塩等；米国特許第4,22 0,709号に開示の1,2,4-トリアゾールの銀塩または１Ｈ-テトラゾールの銀塩；お よびイミダゾールおよびイミダゾール誘導体の銀塩が挙げられる。 また、銀ハーフソープ(half soap)を用いることが便利であることがわかる。 銀ハーフソープの好ましい例はベヘン酸銀およびベヘン酸の等モル混合物であり 、それは約14.5％の銀を検出し、市販のベヘン酸のナトリウム塩の水溶液からの 沈殿により調製される。 透明フィルム支持体上に作成される透明シート材料は透明被膜を必要とする。 このために遊離ベヘン酸約４または５％以下を含有し、銀約25.2％を検出するベ ヘン酸銀フルソープ(full soap)を使用してもよい。 銀ソープ分散体を作成するのに用いる方法は、当業者に公知であり、リサーチ・ ディスクロージャー(Research Disclosure)1983年4月、22812項；リサーチ・デ ィスクロージャー(Research Disclosure)1983年10月、23419項；および米国特許 第3,985,565号；に開示されている。 現像の出発点を形成するハロゲン化銀および非感光性、還元性銀源材料を触媒 的近接状態、即ち反応性会合状態にすべきである。「触媒的近接(catalytic pro ximity)」または「反応性会合(reactive association)」の語によって、それら が、同一層内に、隣接する層内に、または１μm以下の厚さを有する中間層によ り互いに分離される層内にあるべきことを表す。ハロゲン化銀および非感光性、 還元性銀源材料は同一層内に存在することが好ましい。 プリフォームしたハロゲン化銀を含む光熱写真エマルジョンを、本発明に従っ て、化学増感剤または前述の分光増感剤を用いて増感し得る。 還元性銀源材料は一般に、エマルジョン層の約５〜約70重量％を構成する。そ れは好ましくはエマルジョン層の約10〜約50重量％の量で存在する。 （非感光性還元性銀源用還元剤） 白黒光熱写真成分に用いる場合、有機銀塩用還元剤はどんな材料、好ましくは 銀イオンを金属銀に還元し得る有機材料でもよい。従来の写真現像液、例えばフ ェ ニドン、ヒドロキノンおよびカテコールが有用であるが、ヒンダードフェノール 還元剤が好ましい。 非感光性還元性銀源用還元剤を含有する本発明に用いられる光熱写真成分を、 好ましくは約80〜約250℃(176〜482°Ｆ)の温度で約１秒〜約２分間、実質的に 水を含有しない条件下で、画像的露光の後または同時に熱現像する場合、白黒銀 画像は、露光感光性ハロゲン化銀を用いて露光領域または未露光領域のどちらか に得られる。 ドライシルバーシステムの広範囲の還元剤が開示され、それらには、アミドオ キシム類、例えばフェニルアミドオキシム、2-チエニルアミドオキシムおよびp- フェノキシフェニルアミドオキシム；アジン類（例えば、4-ヒドロキシ-3,5-ジ メトキシベンズアルデヒドアジン）；脂肪族カルボン酸アリールヒドラジド類お よびアスコルビン酸の組合せ、例えばアスコルビン酸と組合せた2,2'-ビス(ヒド ロキシメチル)プロピオニルベータフェニルヒドラジド；ポリヒドロキシベンゼ ンおよびヒドロキシルアミン、レダクトンおよび/またはヒドラジン等の組合せ 、例えばヒドロキノンおよびビス(エトキシエチル)ヒドロキシルアミン、ピペリ ジノヘキソースレダクトンまたはホルミル-4-メチルフェニルヒドラジン、ヒド ロキサム酸、例えばフェニルヒドロキサム酸、p-ヒドロキシフェニルヒドロキサ ム酸、およびo-アラニンヒドロキサム酸の組合せ；アジン類およびスルホンアミ ドフェノール類の組合せ、例えばフェノチアジンおよび2,6-ジクロロ-4-ベンゼ ンスルホンアミドフェノール；α-シアノフェニル酢酸誘導体、例えばエチルα- シアノ-2-メチルフェニル酢酸、エチルα-シアノ-フェニル酢酸；2,2'-ジヒドロ キシ-1-ビナフチル、6,6'-ジブロモ-2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビナフチル、およ びビス(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)メタンで表されるビス-o-ナフトール類；ビス -o-ナフトールおよび1,3-ジヒドロキシベンゼン誘導体の組合せ（例えば、2,4- ジヒドロキシベンゾフェノンまたは2,4-ジヒドロキシアセトフェノン）；5-ピラ ゾロン類、例えば3-メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソー スレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクトン、およびアンヒ ドロジヒドロピペリドン-ヘキソースレダクトンで表されるレダクトン類；スル ファ ミドフェノール還元剤、例えば2,6-ジクロロ-4-ベンゼンスルホンアミドフェノ ールおよびp-ベンゼンスルホンアミドフェノール；2-フェニルインダン-1,3-ジ オン等；クロマン類、例えば2,2-ジメチル-7-t-ブチル-6-ヒドロキシクロマン； 1,4-ジヒドロピリジン類、例えば2,6-ジメトキシ-3,5-ジカルベトキシ-1,4-ジヒ ドロピリジン；ビスフェノール類、例えばビス(2-ヒドロキシ-3-t-ブチル-5-メ チルフェニル)メタン；2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン；4, 4-エチリデン-ビス(2-t-ブチル-6-メチルフェノール)；および2,2-ビス(3,5-ジ メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン；アスコルビン酸誘導体、例えば1-アス コルビルパルミチン酸、アスコルビルステアリン酸および不飽和アルデヒド類お よびケトン類；ある1,3-インダンジオン類、および；3-ピラゾリドン類（フェニ ドン類）が挙げられる。 還元剤は画像形成層の１〜10重量％存在すべきである。多層成分では、もし還 元剤をエマルジョン層以外の層に加えると、約２〜15重量％の僅かに高い比率が より望ましくなる傾向がある。 （任意の染料形成または染料放出材料） 前述のように、還元性銀源用還元剤は直接的または間接的に酸化され、染料を 形成または放出し得る化合物であってもよい。 画像的露光の後または同時に、染料形成または染料放出材料は、酸化されて染 料を形成または放出し得るどんな材料であってもよい。 要すれば染料形成または染料放出材料を含有する本発明に用いられる光熱写真 成分を、好ましくは約80〜約250℃(176〜482°Ｆ)の温度で約１秒〜約２分間、 実質的に水を含有しない条件下で、画像的露光の後または同時に熱現像する場合 、染料画像が露光領域または未露光領域のどちらかに銀画像を形成するのと同時 に得られる。 ロイコ染料は、酸化により染料を形成する１種の染料形成材料である。銀イオ ンにより酸化されて可視画像を形成し得るロイコ染料を本発明に用いてもよい。 pＨに敏感でかつ酸化可能なロイコ染料を使用し得るが、好ましくない。pＨの変 化だけに敏感なロイコ染料は、酸化されて有色にはならないため、本発明に有用 な染料の範囲に含まれない。 本明細書中で用いられるように、「ロイコ染料」または「ブロック(blocked) ロイコ染料」という語には：一般に無色または淡色である染料の還元した形であ り、そのロイコ染料またはブロックロイコ染料の上記染料形への酸化により有色 画像を形成し得る。従って、上記ブロックロイコ染料（即ちブロック染料放出化 合物）は、電磁スペクトルの可視領域では、上記染料より弱く吸収する。得られ る染料は、上記染料の形成されるシート上に、または染料受容層または受像層と 共に用いられる場合、エマルジョン層および内部層を通しての拡散により受像層 上に直接画像を形成する。 本発明の光熱写真成分に用いら得る代表的な種類のロイコ染料には、それらに 限定されないが、色原体ロイコ染料、例えばインドアニリン、インドフェノール 、またはアゾメチンロイコ染料；イミダゾールロイコ染料、例えば米国特許第3, 985,565号に開示の2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-4,5-ジフェニル イミダゾール；米国特許第4,563,415号、同4,622,395号、同4,710,570号、およ び同4,782,010号に開示のようなアジン、ジアジン、オキサジン、およびチアジ ン核を有する染料；および米国特許第4,923,792号に開示のベンジリデンロイコ 化合物；が含まれる。 本発明に有用な他の好ましい種類のロイコ染料は、アゾメチンロイコ染料また はインドアニリンロイコ染料からの誘導体である。これらは、これらの染料の多 くが従来の湿式写真に有用であるため、しばしば本明細書中で「色原体ロイコ染 料(chromogenic leuco dyes)」と表される。色原体染料を、p-フェニレンジアミ ン化合物またはｐ-アミノフェノール化合物の写真型カプラーとの酸化カップリ ングによって調製する。例えば、米国特許第4,374,921号に開示の対応する染料 の還元により色原体ロイコ染料を形成する。ロイコ色原体染料は米国特許第4,59 4,307号にも開示されている。短鎖カルバモイル保護基を有するシアンロイコ色 原体染料は欧州公開特許出願第533,008号に開示されている。色原体ロイコ染料 の論評に関して、K.ベンカタラマン(Venkataraman)のザ・ケミストリー・オブ・シ ンセティック・ダイズ(The Synthetic Dyes)、アカデミック・プレス(Academic Pr ess)：ニューヨーク(New York)、1952年、第４巻、第VI章に開示されている。 本発明に有用な他の種類の染料は、「アルダジン(aldazine)」および「ケタジ ン(ketazine)」ロイコ染料である。この種の染料は米国特許第4,587,211号およ び同4,795,697号に開示されている。ベンジリデンロイコ染料も本発明に有用で ある。この種の染料は米国特許第4,923,792号に開示されている。 酸化により拡散可能な染料を形成する更に他の種類の染料放出材料は、プリフ ォーム染料放出(PDR)または酸化還元染料放出(RDR)材料として既知である。これ ら材料では、有機銀化合物用還元剤が酸化によってモビール(mobile)プリフォー ムした染料を放出する。これら材料の例が、スワイン(Swain)の米国特許第4,981 ,775号に開示されている。 更に他の画像形成材料として、乾燥部分を有する化合物の移動度が、高温でハ ロゲン化銀または有機銀塩を用いた酸化還元反応の結果として変化する材料を、 特開昭59-165054に開示のように使用し得る。 更に、還元剤は、当業者に公知の酸化により従来の写真染料カプラーまたは現 像液を放出する化合物であってもよい。 様々な色形成層内で形成され、また放出される染料は勿論、異なるものである べきである。反射最大吸収での少なくとも60nmの差が好ましい。より好ましくは 、形成または放出される染料の吸収最大が少なくとも80〜100nm異なる。３種の 染料を形成するはずであるとき、好ましくは２種は少なくともこれらの最小値だ け異なり、かつ第３の染料は好ましくは他の染料の少なくとも１種と少なくとも 150nm、より好ましくは少なくとも200nm異なる。銀イオンにより酸化され可視染 料を形成または放出し得るどんなロイコ染料も、前述のように本発明には有用で ある。 本発明に用いられる還元剤として使用する任意のロイコ染料の総量は、還元剤 を用いる個々の層の総重量をベースとして、好ましくは0.5〜25重量％、より好 ましくは１〜10重量％の範囲である。 （バインダー） 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀、非感光性、還元性銀源、還元剤、お よびその他の添加剤を一般に少なくとも１つのバインダーに加える。 本発明に用いられ得るバインダーは、単独または互いを組合せて使用されても よい。バインダーはポリマー材料、例えば天然および合成樹脂から選択され、溶 液または懸濁液中の他の成分を保持するだけ充分に極性を有することが望ましい 。 典型的親水性バインダーは、透明または半透明の親水性コロイドである。親水 性バインダーの例として、天然基材、例えばタンパク質例えばゼラチン、ゼラチ ン誘導体、セルロース誘導体等；多糖、例えば澱粉、アラビアゴム、プルラン(p ullulan)、デキストリン等；および合成ポリマー、例えばポリビニルアルコール 、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドポリマー等の水溶性ポリビニル化合物 ；を含む。親水性バインダーのその他の例として、写真成分の寸法安定性を向上 するのに用いられるラテックス生成物中の分散ビニル化合物がある。 典型的疎水性バインダーの例として、ポリビニルアセタール類、ポリ塩化ビニ ル、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロース、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポ リスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート類、メタクリレートコポ リマー、マレイン酸無水物エステルコポリマー、ブタジエン-スチレンコポリマ ー等が挙げられる。コポリマー、例えばターポリマーもポリマーの定義に含まれ る。ポリビニルアセタール類、例えばポリビニルブチラールおよびポリビニルホ ルマール、およびビニルコポリマー、例えばポリ酢酸ビニルおよびポリ塩化ビニ ルは特に好ましい。 バインダーは親水性または疎水性であってもよいが、銀含有層中では疎水性で あることが好ましい。要すれば、これらのポリマーは２種以上を組合せて用いて もよい。 バインダーは、好ましくは、エマルジョン層の約30〜90重量％およびより好ま しくは約45〜85重量％の量で用いられる。本発明の非感光性還元性銀源用還元剤 の比率および活性が特定の現像時間および温度を必要とする場合に、バインダー はそれら条件に耐え得るべきである。一般に、バインダーは、250°Ｆ(121℃)60 秒間、およびより好ましくは350°Ｆ(177℃)60秒間で構造的結合性を分解または 喪失しないことが好ましい。 そのポリマーバインダーは、成分を分散するのに充分な量で、即ちバインダー として働くのに有効な範囲内で用いられる。有効範囲は当業者により適当に決定 され得る。 （光熱写真配合物） 光熱写真エマルジョン層用の配合物を、バインダー、感光性ハロゲン化銀、非 感光性、還元性銀源、非感光性、還元性銀源用ヒドラジド染料還元剤および要す れば添加剤を、不活性有機溶剤、例えばトルエン、2-ブタノンまたはテトラヒド ロフラン中で溶解および分散することにより調製し得る。 画像を改良する「トナー(toner)」またはその誘導体の使用は非常に好ましい が、その成分に欠くことのできないものではない。トナーはエマルジョン層の約 0.01〜10重量％、好ましくは約0.1〜10重量％の範囲で存在してもよい。トナー は、米国特許第3,080,254号、同3,847,612号および同4,123,282号に開示のよう に光熱写真業者に公知の材料である。 トナーの例には、フタルイミドおよびN-ヒドロキシフタルイミド；環状イミド 、例えば琥珀酸イミド、ピラゾリン-5-オン、およびキナゾリノン、1-フェニル- ウラゾール、3-フェニル-2-ピラゾリン-5-オン、および2,4-チアゾリジンジオン ；ナフタルイミド類、例えばN-ヒドロキシ-1,8-ナフタルイミド；コバルト錯体 、例えばヘキサミントリフルオロ酢酸コバルト；メルカプタン類、例えば3-メル カプト-1,2,4-トリアゾール、2,4-ジメルカプトピリミジン、3-メルカプト-4,5- ジフェニル-1,2,4-トリアゾールおよび2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール ；Ｎ-(アミノメチル)アリールジカルボキシイミド類、例えば(Ｎ,Ｎ-ジメチルア ミノメチル)-フタルイミド、およびＮ,Ｎ-(ジメチルアミノメチル)ナフタレン-2 ,3-ジカルボキシイミド；ブロックピアゾール類、イソチウロニウム誘導体およ びある光漂白(photobleach)剤の組合せ、例えばＮ,Ｎ'-ヘキサメチレン-ビ ス(1-カルバモイル-3,5-ジメチルピラゾール)、1,8-(3,6-ジアザオクタン)ビス( イソチウロニウム)トリフルオロ酢酸および2-トリブロモメチルスルホニルベン ゾチアゾールの組合せ；メロシアニン染料、例えば3-エチル-5-［(3-エチル-2- ベンゾ-チアゾリニリデン)-1-メチル-エチリデン］-2-チオ-2,4-o-アゾリジンジ オン；フタルアジノン、フタルアジノン誘導体または金属塩またはこれらの誘導 体、例えば4-(1-ナフチル)フタルアジノン、6-クロロフタルアジノン、5,7-ジメ トキシフタルアジノンおよび2,3-ジヒドロ-1,4-フタルアジンジオン；フタルア ジンと１種以上のフタル酸誘導体の組合せ、例えばフタル酸、4-メチルフタル酸 、4-ニトロフタル酸およびテトラクロロフタル酸無水物、キナゾリンジオン類、 ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；色調改質剤としてだけでなく 現場でのハロゲン化銀形成用ハロゲンイオン源としても機能するロジウム錯体、 例えばヘキサクロロロジウム(III)酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウ ムおよびヘキサクロロロジウム(III)酸カリウム；無機過酸化物および過硫酸塩 、例えばペルオキシジ硫酸アンモニウムおよび過酸化水素；ベンズオキサジン-2 ,4-ジオン類、例えば1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオン、8-メチル-1,3-ベンズ オキサジン-2,4-ジオンおよび6-ニトロ-1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオン；ピ リミジン類および不斉-トリアジン類、例えば2,4-ジヒドロキシピリミジン、2- ヒドロキシ-4-アミノピリミジンおよびアザウラシル；およびテトラアザペンタ レン誘導体、例えば3,6-ジメルカプト-1,4-ジフェニル-1Ｈ,4Ｈ-2,3a,5,6a-テト ラアザペンタレンおよび1,4-ジ(o-クロロフェニル)-3,6-ジメルカプト-1Ｈ,4Ｈ- 2,3a,5,6a-テトラアザペンタレン；を含む。 本発明に用いられる光熱写真成分を、かぶりを有する更なる生成物に対して保 護してもよく、保存の間の感度の損失に対して安定化し得る。本発明の実施には 必要ないが、水銀(II)塩をエマルジョン層にかぶり防止剤として加えることは有 用となり得る。この目的のための好ましい水銀(II)塩は、酢酸水銀および臭化水 銀である。 単独または組合せて使用し得るその他の好適なかぶり防止剤および安定剤には 、米国特許第2,131,038号および米国特許第2,694,716号に開示のチアゾリウム塩 ； 米国特許第2,886,437号に開示のアザインデン類；米国特許第2,444,605号に開示 のトリアザインドリジン類；米国特許第2,728,663号に開示の水銀塩；米国特許 第3,287,135号に開示のウラゾール類；米国特許第3,235,652号に開示のスルホカ テコール類；英国特許第623,448号に開示のオキシム類；米国特許第2,839,405号 に開示の多価金属塩；米国特許第3,220,839号に開示のチウロニウム塩化合物； および米国特許第2,566,263号および同2,597,915号に開示のパラジウム、白金お よび金の塩が挙げられる。 本発明の光熱写真成分には、可塑剤および滑剤、例えば米国特許第2,960,404 号に開示のタイプのポリアルコール類およびジオール類；米国特許第2,588,765 号および米国特許第3,121,060号に開示の脂肪酸類またはエステル類；および例 えば英国特許第955,061号に開示のシリコーン樹脂を含有してもよい。 また、本発明の光熱写真には、画像染料安定剤を含有してもよい。そのような 画像染料安定剤が、英国特許第1,326,889号；および米国特許第3,432,300号、同 3,574,627号、同3,698,909号、同3,573,050号、同3,764,337号、および同4,042, 394号に開示されている。 要すれば用いられる作用のため本発明に用いられる粒子に加えて、本発明の光 熱写真成分には、また、艶消剤、例えば澱粉、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ 、および米国特許第2,992,101号および米国特許第2,701,245号に開示のタイプの ビーズを含むポリマービーズを含有してもよい。本発明の実施において上層に添 加される上記ビーズは、これに関して２つの作用を与える。 更にそれらは、帯電防止層または導電層、例えば塩化物、硝酸塩等の可溶性塩 類を含む層、蒸着金属層、イオン性ポリマー、例えば米国特許第2,861,056号お よび同3,206,312号に開示のもの、または不溶性無機塩類、例えば米国特許第3,4 28,451号に開示のものを含んでもよい。 （光熱写真構造体） 本発明の光熱写真成分は支持体上の１層以上の層から構成されてもよい。単層 構造には、ハロゲン化銀、非感光性還元性銀源材料、非感光性還元性銀源用還元 剤、バインダーおよび要すれば用いられる材料、例えばトナー、染料形成材料ま たは染料放出材料、被覆助剤およびその他の補助剤から成る群から選択される少 なくとも１種の化合物を含有すべきである。 すべての成分および保護用トップコートを含む単一エマルジョン層被膜から成 る二層構造が考えられるが、二層構造には、１つのエマルジョン層（たいてい支 持体に隣接する層）にハロゲン化銀および非感光性、還元性銀源を含み、第２の 層または両方の層にその他の成分のいくらかを含有すべきである。多色光熱写真 ドライシルバー構造体には、米国特許第4,708,928号に開示のような、各色に対 して１組の２層構造体を含むか、または全成分を単層中に含んでもよい。多層、 多色光熱写真成分の場合、米国特許第4,460,681号に開示のような、様々なエマ ルジョン層を一般に、様々な感光層の間の官能性または非官能性バリヤー層の使 用により互いを区別するように保持する。 好ましくはポリマー材料を含有するバリアー層が、本発明の光熱写真成分内に 存在していてもよい。バリアー層材料用ポリマーは、天然および合成ポリマー、 例えばゼラチン、ポリビニルアルコール類、ポリアクリル酸類、スルホン化ポリ スチレン等から選択されてもよい。要すれば、そのポリマーをシリカのようなバ リアー助剤と混合してもよい。 本発明に用いられる光熱写真エマルジョンは、線巻ロッド被覆、浸漬被覆、エ アーナイフ被覆、流し被覆、または米国特許第2,681,294号に開示のタイプのホ ッパーを用いる押出被覆を含む種々の被覆方法により被覆してもよい。要すれば 、２層以上の層を、米国特許第2,761,791号および英国特許第837,095号に開示の 方法により同時に被覆してもよい。通常エマルジョン層の湿潤厚さは約10〜約15 0μmであり、その層を約20〜100℃の範囲の温度で強制空気により乾燥してもよ い。層厚さを選択して、染料色の補色のカラーフィルターを用いるマクベス・カ ラー・デンシトメーター(MacBeth Color Densitometer)TD 504型によって測定し て、0.2以上、より好ましくは0.5〜4.5の範囲の最大画像濃度を提供することが 好ましい。 更に、いくつかの場合には、異なるエマルジョン層を透明基材の両面に被覆す ることが、特に米国特許第5,264,321号に開示のような異なるエマルジョン層の 画像形成化合物を単離することが望ましい場合に、望ましい。 現像条件は用いる構造体により変化するが、好適な高温で画像的露光した材料 を加熱することを一般に含む。光熱写真成分に用いられる場合、感熱成分の露光 後に得られる潜像は適当な高温、例えば約80〜250℃、好ましくは約100〜200℃ で、充分な時間、一般に約１秒〜約２分間、上記材料を加熱することにより現像 されてもよい。加熱は通常の加熱手段、例えばホットプレート、アイロン、ホッ トローラー、カーボンまたはチタンホワイトを用いるヒートジェネレーター等に よって行われてもよい。 （支持体） 本発明に用いる光熱写真エマルジョンを様々な支持体上に被覆してもよい。支 持体または基材を画像形成の要求によって広範囲の材料から選択してもよい。支 持体は透明であっても不透明であってもよい。典型的な支持体には、ポリエステ ルフィルム、下塗りした(subbed)ポリエステルフィルム（例えば、ポリエチレン テレフタレートフィルムまたはポリエチレンナフタレートフィルム）、酢酸セル ロースフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム 、ポリオレフィンフィルム（例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレンまたは それらの混合物）、ポリカーボネートフィルムおよび関連するまたは樹脂の材料 、そしてガラス、紙等を含む。通常、可撓性支持体、特にポリマーフィルム支持 体が用いられ、それは部分的にアセチル化されても、特にポリマー下塗剤または プライマーを用いて被覆されてもよい。支持体用の好ましいポリマー材料には、 熱安定性を有するポリマー、例えばポリエステル類が含まれる。特に好ましいポ リエステル類は、ポリエチレンテレフタレートフィルムおよびポリエチレンナフ タレートである。 裏面耐熱層を有する支持体を、光熱写真画像形成システム、例えば米国特許第 4,374,921号に開示されているように用いてもよい。 （フォトマスクとしての使用） 前述のように、非画像形成領域内の380nmでの光熱写真成分の低吸光度を有す ることは、本発明の光熱写真成分を紫外線感光性画像形成性媒体の後に露光工程 が存在する方法に使用することを容易にする。例えば、干渉性放射線を用いて光 熱写真成分を画像形成および後の現像は、目視可能な木目パターンを有さない可 視画像を提供する。上記現像光熱写真成分は可視画像のない領域内の紫外線を吸 収する。上記現像成分は次いで、マスクとして用いられてもよく、紫外線エネル ギー源および紫外線感光性画像形成性媒体、例えばフォトポリマー、ジアゾ材料 またはフォトレジストの間に配置してもよい。この方法は、画像形成性媒体が印 刷版および画像設定フィルムとして提供される光熱写真成分を含む場合に特に有 用である。 本発明の目的および有用性を以下の実施例によって例示するが、これら実施例 に列挙されたそれらの特定の材料および量、そして他の条件および詳細は、本発 明を不当に限定するものと解されるべきではない。 実施例 以下の実施例に用いられた全ての材料は、他に表示しない限り、標準市販先、 例えば、アルドリッチ・ケミカル(Aldrich Chemical)社（ウィスコンシン州ミル ウォーキー(Milwaukee)）から容易に入手可能である。 アクリロイド(Acryloid^TM)A-21は、ペンシルバニア州フィラデルフィア(Phila delphia)のローム・アンド・ハース(Rohm and Haas)から市販のアクリルコポリマ ーである。 バットバー(Butvar^TM)B-79は、ミズーリ州セントルイス(St．Louis)のモンサ ント(Monsanto)社から市販のポリビニルブチラール樹脂である。 CAB171-15Sは、イーストマン・コダック(Eastman Kodak)社から市販の酢酪酸セ ルロースである。 CBBAは、2-クロロベンゾイル安息香酸である。 デスモダー(Desmodur^TM)N3300は、ペンシルバニア州ピッツバーグ(Pittsburgh ) のモーベイ・ケミカル(Mobay Chemical)から市販の脂肪族トリイソシアネートで ある。 ゲルバ(Gelva^TM)V1.5は、ミズーリ州セントルイス(St．Louis)のモンサント(M onsanto)社から市販の酢酸ポリビニルである。 MEKはメチルエチルケトン（2-ブタノン）である。 MeOHはメタノールである。 MMBIは、5-メチル-2-メルカプトベンズイミダゾールである。 4-MPAは、4-メチルフタル酸である。 パーマナックス(Permanax^TM)WSOは、1,1-ビス(2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフ ェニル)-3,5,5-トリメチルヘキサン［CAS RN=7292-14-0］であり、バルナックス ・インターナショナル(Vulnax International)社から市販されている。それはノ ノックス(Nonox)としても公知である。 PE-2000は、シェル(Shell)から市販のポリエステル樹脂である。 PETはポリエチレンテレフタレートである。 PHPは、ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミドである。 PHZはフタラジンである。 PSMAビーズはポリステアリルメタクリレートビーズである。 SF-200は、スーパープレックス(Super-Pflex^TM)、スペシャルティー・ミネラル ズ(Specialty Minerals)社から市販の炭酸カルシウムである。 TCPAはテトラクロロフタル酸である。 TCPANはテトラクロロフタル酸無水物である。 THDIは、デスモダー(Desmodur^TM)N3300、モーベイ(Mobay)から市販のヘキサメ チレンジイソシアネートである。 Ｄminは、基準マークの露光面の８つの最低濃度値の平均である。 Ｄhiは、Ｄminの上0.20に対応する露光より大きい1.40 LogＥでの露光に対応 する濃度値である。Ｅはエルグ/cm²単位の露光である。 速度-2は、Ｄminの上1.00の濃度に対応するLog 1/Ｅ＋４である。 AC-1（平均コントラスト１）は、濃度点Ｄminの上0.60および2.00を結ぶ直線 の傾きである。 Ｄmaxは、基準マークの露光面の最高濃度値である。 染料１は以下に示す構造を有する。その調製が、同時係属米国特許出願第08/2 02,941号（1994年2月28日出願）に開示されている。 ハレーション防止染料２は以下の構造を有する。ハレーション防止染料２の調 製が、同時係属米国特許出願第08/203,120号（1994年2月28日出願）の実施例1f に開示されている。 かぶり防止剤Ａは、以下の構造： を有する2-(トリブロモメチルスルホニル)キノリンである。 フッ素化ターポリマーＡは以下のランダムポリマー構造： （式中、ｍ＝７、ｎ＝２およびｐ＝１である。）を有する。フッ素化ターポリマ ーＡの調製が、同時係属米国特許出願第08/104,888号（1993年8月10日出願）に 開示されている。 ビニルスルホンは欧州公開特許出願第0 600 589 A2号に開示されており、以下 の構造を有する。 実施例１〜５に用いたイリジウムをドーピングしたプリフォームコアシェルヨ ウ化臭化銀エマルジョン、銀ソープ分散体、ホモジェネート、ハロゲン化ホモジ ェネート溶液の調製を以下に記載する。イリジウムをドーピングしたプリフォームコアシェルヨウ化臭化銀エマルジョン の調製 以下の成分を、温度を30〜38℃に保持しながら混合することにより溶液を調製 した。 フタル化ゲル 50g 脱イオン水 1500ミリリットル 臭化カリウム(0.1M) ６ミリリットル 上記溶液のpHを3Nの硝酸を用いて5.0に調節した。以下のカリウム塩および硝酸 銀水溶液を25℃で調製し、前述の溶液中に9.5分間以上噴射した。 臭化カリウム 27.4g ヨウ化カリウム 3.3g 脱イオン水 275.0g 硝酸銀 42.5g 脱イオン水 364.0g 上記pＡgを、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)第17,643号、 米国特許第3,415,650号、同3,782,954号、および同3,821,002号に開示されてい るpＡgフィードバック・コントロール・ループにより一定値に保持した。 以下のカリウム塩および硝酸銀水溶液をこの溶液中に28.5分間以上の間隔で２ 回噴射した。 臭化カリウム 179.0g 六塩化カリウムイリジウム 0.010g 脱イオン水 812.0g 硝酸銀 127.0g 脱イオン水 1090.0g 上記エマルジョンを水で洗浄し脱塩した。上記平均粒径は、走査型電子顕微鏡 (SEM)で決定して0.075μmであった。イリジウムをドーピングしたプリフォームハロゲン化銀/銀有機塩分散体の調製 ハロゲン化銀/銀有機塩分散体を以下のようにして調製した。この材料は、銀 ソープ分散体またはエマルジョンとも呼ばれる。 フムコ・タイプ(Humco Type)9718脂肪酸 118.0g （テネシー州メンフィス(Memphis)の ウィトコ(Witco)社から市販） フムコ・タイプ(Humco Type)9022脂肪酸 570.0g (テネシー州メンフィス(Memphis)の ウィトコ(Witco)社から市販） 水酸化ナトリウム（1.4863m/リットル） 1.5リットル 硝酸（水50ミリリットル中濃塩酸19ミリリットル） 69ミリリットル イリジウムをドーピングしたプリフォームエマルジョン 0.10モル （上記社製）（水1.25リットル中700g/モル） 硝酸銀（0.859m/リットル） 2.5リットル 上記脂肪酸を80℃で水13リットルに溶解し、15分間混合した。次いで、５分間混 合しながら水酸化ナトリウムを加えることにより分散体を生成した。硝酸溶液を 加えた後、上記分散体を55℃まで冷却し、25分間撹拌した。55℃に保持しながら 、イリジウムをドーピングしたプリフォームコアシェルエマルジョンを加え、５ 分間混合し、続いて硝酸銀溶液を加えて更に10分間混合した。上記分散体を、洗 浄水が抵抗20,000オーム/cm²を有するようになるまで水で洗浄した。次いで、上 記分散体を45℃で72時間乾燥した。 （実施例１） 実施例１は、ポリマービーズを光熱写真成分の上層に導入した場合に達成され る木目の低減を示した。プリフォームソープの均質化（ホモジェネート） プリフォーム銀脂肪酸塩ホモジェネートを以下の成分を均質化することにより 調製した。 上記成分を、21℃で10分間混合し、24時間静置した。上記混合物を4000psiで 、次いで8000psiで均質化した。 次に以下の成分を加え、混合して、光熱写真用銀エマルジョン被膜溶液を提供 した。 次に以下の成分を加え、混合して、被膜用トップコート溶液を提供した。 光熱写真用銀エマルジョン被膜分散体およびトップコート溶液を７ミル(0.18 μm)下塗りなしの青味ポリエステル支持体上に２層被覆した。光熱写真用銀エマ ルジョンの被覆重量は、2.20g/ft²(23.7g/m²)であり、トップコート溶液の被覆 重量は、0.24g/ft²(2.58g/m²)であった。上記被膜を82℃(180°Ｆ)で２〜３分間 乾燥した。 実施例１の被膜試料を、3.5cm×21.5cmストリップにカットした。上記ストリ ップをレーザー感光計により811nmで露光した。露光ストリップを、255°Ｆ(124 ℃)で15秒間ホットロール処理機で処理した。感光度測定を注文製作したコンピ ューター走査濃度計により行い、市販の濃度計から得られる測定値と比較可能で あると考えられる。感光度測定結果は、Ｄmin、Ｄmax、速度、およびコントラス トを含む。 上記被膜の曇りレベルを各試料に対して、ガードナー・ヘイズ・メーター(Gardn er Haze Meter)XL-211モデル8011を用いて測定した。 実施例1Cは標準であり、実施例１は本発明の試料である。以下の結果が得られ た。 木目の存在および程度を「グレーアウト」を作製することにより決定した。グ レーアウトは、不均一に露光され、上記試料が均一な光学濃度、例えば1.0〜2.0 を有するように現像した試料である。それらは、肉眼では均一なグレーの外観の ように見える。 グレーアウトを、811nmで照射する出力150mＷを有するレーザーダイオードを 用いて作製した。画像情報をデシタル化し、レーザービームを変調して光熱写真 成分を露光するシグナルに変換して、均一な光学濃度約1.8を達成した。走査は 、ガルバノメーターまたは走査ミラーにより行った。上記試料は固定したままで あり、上記レーザーが試料全体をオーバーラップしたラスターパターンで走査し た。走査後、上記試料を、回転ドラム熱処理機で加熱することにより、255°Ｆ( 124℃) で15秒間現像した。 レーザー露光により生じたグレーアウトを、赤外にも放射する白熱光源に同一 試料を均一露光することにより得られたグレーアウトと比較した。この後者のタ イプの露光は、「投光」露光または「ブランケット」露光とも呼ばれる。また、 露光条件をグレーアウトが均一な光学濃度約1.8を有するように調節した。 存在する木目の量を、Ｘ線ビューボックス上に置いた試料を比較することによ り、実際に決定した。木目は、高、中、低として評価した。 （実施例２） 実施例２は、支持体の屈折率からエマルジョン層の屈折率までの間の徐々に変 化した移り変わりを提供しようとするのに支持体をポリエステルプライマー被膜 で被覆した場合の木目の低減を示した。プリフォームソープの均質化（ホモジェネート） プリフォーム銀脂肪酸塩ホモジェネートを以下の成分を均質化することにより 調製した。 上記成分を、21℃で10分間混合し、24時間静置した。上記混合物を4000psiで 、次いで8000psiで均質化した。 次に以下の成分を加え、混合して、光熱写真用銀エマルジョン被膜溶液を提供 した。 次に以下の成分を加え、混合して、被膜用トップコート溶液を提供した。 次に以下の成分を加え、混合して、支持体用プライマー溶液を提供した。 ７ミル(0.18mm)下塗りなしの青味ポリエステル支持体の１つの試料を、PE2200 ポリエステルプライマー溶液を用いて、被覆重量0.18g/ft²(1.94g/m²)で被覆し た。第２の試料は下塗りなしのままである。光熱写真エマルジョン銀トリップ分 散体およびトップコート溶液を、下塗りしたおよび下塗りなしの支持体上に２層 被覆した。光熱写真用銀エマルジョンの被覆重量は2.20g/ft²(23.7g/m²)であり 、トップコート溶液の被覆重量は、0.24g/ft²(2.58g/m²)であった。上記被膜を8 2℃(180°Ｆ)で２〜３分間乾燥した。実施例2Cは標準であり、実施例２は本発明 の試料である。以下の結果が得られた。 木目の存在および程度を、前述の実施例１と同様に「グレーアウト」を作製す ることにより決定した。また、露光条件をグレーアウトが均一な光学濃度約1.8 を有するように調節した。 存在する木目の量を、Ｘ線ビューボックス上に置いた試料を比較することによ り、実際に決定した。木目は、高、中、低として評価した。 （実施例３） 実施例３は、支持体を粒子、例えばポリマービーズも含有するプライマー層で 被覆した場合に得られる木目の低減を示した。また、これは支持体の屈折率およ び拡散反射を提供し得る粒子に沿ったエマルジョン層の屈折率の間の徐々に変化 した移り変わりを提供しようとする試みである。プリフォームソープの均質化（ホモジェネート） プリフォーム銀脂肪酸塩ホモジェネートを以下の成分を均質化することにより 調製した。 上記成分を、21℃で10分間混合し、24時間静置した。上記混合物を4000psiで 、次いで8000psiで均質化した。 次に以下の成分を加え、混合して、光熱写真用銀エマルジョン被膜溶液を提供 した。 次に以下の成分を加え、混合して、被膜用トップコート溶液を提供した。 次に以下の成分を加え、混合して、支持体用プライマー溶液を提供した。 ７ミル(0.18mm)下塗りなしの青味ポリエステル支持体の１つの試料を、８μmP SMA-8ビーズを含有するPE2200ポリエステルプライマー溶液を用いて、被覆重量0 .18g/ft²(1.94g/m²)で被覆した。第２の試料は下塗りなしのままである。光熱写 真用銀エマルジョン被膜分散体およびトップコート溶液を、下塗りしたおよび下 塗りなしの支持体上に２層被覆した。光熱写真用銀エマルジョンの被覆重量は2. 20g/ft²(23.7g/m²)であり、トップコート溶液の被覆重量は、0.24g/ft²(2.58g/m² )であった。上記被膜を82℃(180°Ｆ)で２〜３分間乾燥した。実施例3Cは標準 であり、実施例３は本発明の試料である。以下の結果が得られた。 木目の存在および程度を、前述の実施例１と同様に「グレーアウト」を作製す ることにより決定した。また、露光条件をグレーアウトが均一な光学濃度約1.8 を有するように調節した。 存在する木目の量を、Ｘ線ビューボックス上に置いた試料を比較することによ り、実際に決定した。木目は、高、中、低として評価した。 （実施例４） 実施例４は、アーキュタンス染料を光熱写真成分のトップコート層に含有する 場合の木目の低減を示した。上記アーキュタンス染料は被覆および乾燥時に上記 エマルジョン層中に移行することを確認した。プリフォームソープの均質化（ホモジェネート） プリフォーム銀脂肪酸塩ホモジェネートを以下の成分を均質化することにより 調製した。 上記成分を、21℃で10分間混合し、24時間静置した。上記混合物を4000psiで 、次いで8000psiで均質化した。 次に以下の成分を加え、混合して、光熱写真用銀エマルジョン被膜溶液を提供 した。 次に以下の成分を加え、混合して、被膜用トップコート溶液を提供した。 次に以下に示した成分を加え、混合することにより、アーキュタンス染料-2を 含有するトップコート溶液を調製した。 ７ミル(0.18mm)下塗りなしの青味ポリエステル支持体を光熱写真用銀エマルジ ョン被膜分散体およびアーキュタンス染料を含有しないトップコート溶液を用い て ２層被覆することにより、１つの光熱写真成分を調製した。７ミル(0.18mm)下塗 りなしの青味ポリエステル支持体を光熱写真用銀エマルジョン被膜分散体および アーキュタンス染料-2を含有するトップコート溶液を用いて２層被覆することに より、別の光熱写真成分を調製した。光熱写真用銀エマルジョンの被覆重量は2. 20g/ft²(23.7g/m²)であり、トップコート溶液の被覆重量は、0.24g/ft²(2.58g/m² )であった。上記被膜を82℃(180°Ｆ)で２〜３分間乾燥した。実施例4Cは標準 であり、実施例４は本発明の試料である。 上記試料の感光度を前述の実施例１と同様にして評価した。以下の結果が得ら れた。 木目の存在および程度を、前述の実施例１と同様に「グレーアウト」を作製す ることにより決定した。また、露光条件をグレーアウトが均一な光学濃度約1.8 を有するように調節した。 存在する木目の量を、Ｘ線ビューボックス上に置いた試料を比較することによ り、実際に決定した。木目は、高、中、低として評価した。 （実施例５） 実施例５は、ポリエステル樹脂を光熱写真成分のエマルジョンプコート層に使 用する場合の木目の低減を示した。用いたポリエステル樹脂はシェル(Shell)PE- 2200であった。プリフォームソープの均質化（ホモジェネート） プリフォーム銀脂肪酸塩ホモジェネートを以下の成分を均質化することにより 調製した。 上記成分を、21℃で10分間混合し、24時間静置した。上記混合物を4000psiで 、次いで8000psiで均質化した。 次に以下の成分を加え、混合して、光熱写真用銀エマルジョン被膜分散体を提 供した。 次に以下の成分を加え、混合して、被膜用トップコート溶液を提供した。 次に以下の成分を加え、混合して、光熱写真成分のエマルジョン層にポリエス テル樹脂を含有する光熱写真用銀エマルジョン被膜分散体を提供した。 次に以下の成分を加え、混合して、被膜用トップコート溶液を提供した。 ７ミル(0.18mm)下塗りなしの青味ポリエステル支持体を上記エマルジョン層に ポリエステル樹脂を含有しない光熱写真用銀エマルジョン被膜分散体およびトッ プコート溶液を用いて２層被覆することにより、１つの光熱写真成分を調製した 。７ミル(0.18mm)下塗りなしの青味ポリエステル支持体を、PE-2200ポリエステル 樹脂を含有する光熱写真用銀エマルジョン被膜分散体およびトップコート溶液を 用いて２層被覆することにより、別の光熱写真成分を調製した。光熱写真用銀エ マルジョンの被覆重量は2.20g/ft²(23.7g/m²)であり、トップコート溶液の被覆 重量は、0.24g/ft²(2.58g/m²)であった。上記被膜を82℃(180°Ｆ)で２〜３分間 乾燥した。実施例5Cは標準であり、実施例５は本発明の試料である。 上記試料の感光度および曇りを前述の実施例１と同様にして評価した。以下の 結果が得られた。 木目の存在および程度を、前述の実施例１と同様に「グレーアウト」を作製す ることにより決定した。また、露光条件をグレーアウトが均一な光学濃度約1.8を 有するように調節した。 存在する木目の量を、Ｘ線ビューボックス上に置いた試料を比較することによ り、実際に決定した。木目は、高、中、低として評価した。 請求の範囲によって規定された本発明の意図または範囲のいずれから逸脱する ことなく、妥当な変更および変形が前述の開示から可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スチュワート，ダーレーン・エフ アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 シューバート，ポール・シー アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 バヌース，ジェイムズ・シー アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．光熱写真組成物が感光する放射線波長の投光照明または均一な白熱光に露 光した場合に少なくとも一表面上にその表面全体に均一画像濃度を示す光熱写真 組成物層を有する透明有機ポリマー支持層を含む分光増感光熱写真ハロゲン化銀 成分であって、該組成物層が上層および光熱写真エマルジョン層を含む少なくと も２つの層を含み、該層がバインダー、非感光性銀源、銀イオン用還元剤および 放射線感光性ハロゲン化銀粒子を含み、1)該成分の上層が誘導された曇り度0.05 〜30％を有し、2)該上層上にランダム屈折パターンが存在し、3)ハロゲン化銀含 有層中に粒子により生じた曇りが存在し、4)該光熱写真組成物に向かい合った支 持層表面の反射性が変化して該組成物内の干渉性放射線の反射を低減し、および /または5)該成分が感光性を有する該放射線を吸収する染料を有する分光増感光 熱写真ハロゲン化銀成分。 ２．前記ハロゲン化銀粒子が、平均±0.05μmを有する全粒子の少なくとも80 ％が数平均粒径＜0.10μmを有するプリフォームハロゲン化銀粒子である請求項 １記載の成分。 ３．前記上層内の該曇り度が該上層内の粒子の存在によって提供され、該粒子 が数平均粒径0.5〜12μmを有する請求項１記載の成分。 ４．露光なしに140℃で30秒間の熱源像後に380nmでの光学濃度0.1以下を有す る請求項１記載の成分。 ５．光熱写真組成物が感光する放射線波長の投光照明または均一な白熱光に露 光した場合に少なくとも一表面上にその表面全体に均一画像濃度を示す光熱写真 組成物層を有する支持層を含む分光増感光熱写真ハロゲン化銀成分であって、該 成分がその全表面上を該成分が分光増感される干渉性放射線に均一に露光される 場合に該成分が0.5mm²〜５cm²の正方形によって規定された如何なる３種の直線 的に連続な領域間の平均光学濃度の偏差0.05以下を示し、該光熱写真成分が上層 、およびバインダー、非感光性銀源、銀イオン用還元剤および放射線感光性ハロ ゲ ン化銀粒子を含有する該光熱写真エマルジョン層を含む分光増感光熱写真ハロゲ ン化銀成分。 ６．前記３種の直線的に連続な領域が１mm²の正方形である請求項５記載の成 分。 ７．前記上層が光屈折および光反射を変化させる第１の特性の偏差の第１の空 間頻度を示し、該第１の特性が表面平面性および厚さから成る群から選択され、 該成分が該光熱写真エマルジョン層、該上層および該支持層の少なくとも１層に より提供される光屈折および光反射を変化させる少なくとも１つの第２特性を有 し、該第２の特性が該第１の空間頻度の少なくとも２倍の頻度である偏差の第２ 空間頻度であり、該第２の特性が少なくとも１部分、a)有機酸の銀塩以外の粒子 の含有、b)該光熱写真エマルジョン層内のアキュータンス染料、c)該光熱写真成 分の曇り度、およびd)該支持層および該光熱写真エマルジョン層の屈折率の中間 の屈折率を有する該支持層上のプライマー層、から成る群から選択される少なく とも１つの特徴により提供される請求項６記載の成分。 ８．a)請求項１記載の成分を該ハロゲン化銀粒子が感光性であって潜像を生じ る干渉性放射線に露光する工程、 b)露光後に該成分を加熱して該潜像を目視可能な木目パターンのない可視画像 に現像する工程、 を含む画像形成性成分の露光方法。 ９．前記上層内の粒子の存在により該上層内に曇りが提供され、かつ該上層内 の該曇り度が0.5〜10％の値を有する請求項１記載の成分。 10．光熱写真組成物が感光する放射線波長の投光照明または均一な白熱光に露 光した場合に少なくとも一表面上にその表面全体に均一画像濃度を示す光熱写真 組成物層を有する支持層を含む分光増感光熱写真ハロゲン化銀成分であって、該 成分がその全表面上を該成分が分光増感される干渉性放射線に均一に露光される 場合に該成分が隣接する１mm²領域間の平均光学濃度の偏差0.05以下を示し、該 光熱写真成分が上層、およびバインダー、非感光性銀源、銀イオン用還元剤およ び放射線感光性ハロゲン化銀粒子を含有する該光熱写真エマルジョン層を含む分 光増感光熱写真ハロゲン化銀成分。 11．前記成分が電磁スペクトルの赤外領域に分光増感され、かつ該成分が、 a)該上層がその表面にランダム屈折パターンを有すること、 b)該上層が該成分表面を照射する干渉性放射線を拡散する粒子を含有すること 、 c)該成分が更に支持層を含み、該支持層表面が該表面から干渉性放射線を均一 に反射しない表面を有する該光熱写真層と向かい合うこと、 d)該成分が更に支持体を含み、該支持体表面が該表面上にポリマー粒子を有す る該光熱写真層と向かい合うこと、および e)該成分が更に支持体を含み、該支持体表面が該支持体と該光熱写真層の屈折 率の中間の屈折率を有するプライマー層を有する該光熱写真層と向かい合うこと 、から成る群から選択される少なくとも１つの特徴を有する請求項10記載の成分 。 12．光熱写真組成物が感光する放射線波長の投光照明または均一な白熱光に露 光した場合に少なくとも一表面上にその表面全体に直線的に隣接する１cm²の正 方形状領域間の平均光学濃度の偏差0.05以下の均一画像濃度を示す光熱写真エマ ルジョン層を有する支持層を含む分光増感光熱写真ハロゲン化銀成分であって、 該光熱写真成分が上層、およびバインダー、非感光性銀源、銀イオン用還元剤お よび放射線感光性ハロゲン化銀粒子を含む光熱写真エマルジョン層を含含み、該 上層が厚さおよび第１の空間頻度を有する表面平滑性から成る群から選択される 特性の偏差を有し、該成分が該第１空間頻度より高い第２の空間頻度を有する少 なくとも１つの付加的特徴を有し、該付加的特徴が1)該光熱写真エマルジョン層 または該上層の表面の物理的構造、および物理的構造が該表面を通過する放射線 の屈折および/または反射特性を変化させる該光熱写真エマルジョン層と向かい 合う該支持層表面の物理的構造、および2)上層表面および該光熱写真エマルジョ ン層と向かい合う支持層表面間の層内の曇りから成る群から選択される分光増感 光熱写真ハロゲン化銀成分。