JPH10509474A

JPH10509474A - 特定の脂肪分解酵素を含有した洗剤組成物

Info

Publication number: JPH10509474A
Application number: JP8516908A
Authority: JP
Inventors: ベック，アンドレ; カストゥリ，チャンドリカ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-11-18
Filing date: 1995-11-16
Publication date: 1998-09-14
Also published as: MX9703716A; US6133220A; EP0792342A1; ES2163535T3; CN1171810A; US5837010A; EP0792342B1; CA2205413A1; AR000155A1; CA2205413C; DE69522579T2; WO1996016153A1; AR034539A2; CN1094516C; BR9510332A; DE69522579D1

Abstract

(57)【要約】同一加水分解活性（同量のＬＵ／洗浄液l）で比較したときにLipolase^TM酵素よりも有意に改善された白さ維持性能を発揮する脂肪分解酵素を含んでなる洗剤組成物

Description

【発明の詳細な説明】特定の脂肪分解酵素を含有した洗剤組成物発明の分野本発明は、特定の脂肪分解酵素を含有した、皿洗い及び洗濯用双方の組成物を含めた洗剤組成物に関する。更に詳しくは、本発明は上記特定の脂肪分解酵素を低レベルで有した、顆粒及び液体双方の洗剤組成物に関する。発明の背景改善されたクリーニング性能、例えば布帛からトリグリセリド含有汚れ及びしみの除去の増強のために、洗剤組成物中への脂肪分解酵素(例えば、リパーゼ)の含有が知られている。例は、１９８９年８月２９日付で発行されたCornelissen らの米国特許第４，７６９，１７３号；１９９１年１２月３日付で発行されたLa gerwaardらの米国特許第５，０６９，８０９号；ＰＣＴ出願ＷＯ第９４／０３５７８号及びＨＡＰＰＩ（Household & Personal Products Industry）Ｎｏ．２８／１９９１である。米国特許第４，７６９，１７３号明細書では、洗剤組成物中で強い漂白剤と一緒に、真菌リパーゼ ex Humicola Ianuginosa からなるリパーゼのあるクラスが開示されている。この特許において真菌リパーゼの例は、商品名Amano-ＣＥでAmano から入手できるリパーゼ ex Humicola Ianuginosa である。米国特許第５，０６９，８０９号明細書では、洗剤組成物での使用向けに、Hu micola lanuginosa により産生されるリパーゼについてエンコードする遺伝子をクローニングして宿主として、Aspergillus oryzaeでその遺伝子を発現させることにより産生されたリパーゼ酵素と、強い漂白剤との組合せが開示されている。ＷＯ第９４／０３５７８号明細書では、洗浄プロセスのメインサイクル中に実質的な脂肪分解活性を示すリパーゼを１０〜２０，０００ＬＵ（脂肪分解単位）／洗剤組成物ｇで含有した酵素洗剤組成物が開示されている。このリパーゼはジイソプロピルフルオロホスフェート（ＤＦＰ）でのその不活化挙動から特に選択された。リパーゼ酵素に関する多数の発表にもかかわらず、Humicola lanuginosa 株ＤＳＭ４１０６に由来して、宿主としてAspergillus oryzaeで産生されたリパーゼだけが、布帛洗浄製品用の添加物として広範な適用例をこれまでに有していた。それはNovo Nordiskから商品名Lipolase（ＴＭ）で市販されている。Gormsen 及びMalmosは、工業規模での組換えＤＮＡ技術の使用に基づく商業上関連したコストパフォーマンスの面から第一の洗剤リパーゼであるとして、商標名“Lipolase ”のこの酵素についてＨＡＰＰＩの中で記載している。ＨＡＰＰＩでは、Lipolaseが洗浄プロセス自体よりもむしろ乾燥ステップにおいて最も有効であると開示している。布帛の乾燥中の方が、水分レベルのような条件は現実の洗浄サイクル中よりも脂肪加水分解にとり好ましい。 Lipolaseの汚れ落とし性能を最良にするために、Novo Nordiskはいくつかの変種を作った。ＷＯ第９２／０５２４９号明細書で記載されているように、天然Humicola lan uginosa リパーゼのＤ９６Ｌ変種は野生型リパーゼよりも４．４倍までラード汚れ落とし効力を改善している（酵素はタンパク質０．０７５〜２．５ｍｇ／l の量で比較した）。 Novo Nordiskにより１９９４年３月１０日付で公開された Research Disclosu re Ｎｏ．３５９４４では、リパーゼ変種（Ｄ９６Ｌ）が洗浄液l 当たり０．００１〜１００ｍｇ（５〜５００．０００ＬＵ／l）のリパーゼ変種に相当する量で加えられることを開示している。しかしながら、洗剤組成物において特定の脂肪分解酵素による布帛の白さ維持効果は以前に認識されていなかった。加えて、ディッシュケア条件下において、上記特定の脂肪分解酵素の使用は皿、プレート等で再付着脂肪／油汚れ物質の汚れ減少を示す。発明の要旨我々は、特定の脂肪分解酵素が５０〜８５００脂肪分解単位（ＬＵ）／洗浄液 l のレベルで洗剤組成物中に有益に配合されることを発見した。これら低レベルでの上記脂肪分解酵素の含有は、等しい加水分解活性（同量のＬＵ／l）のLipolase^TM酵素を含有していること以外は同様の洗剤組成物と比較したとき、白さ維持性能に有意の効果を発揮する。本発明の目的は、５０〜８５００ＬＵ／洗浄液l のレベルで上記脂肪分解酵素を含んだ洗剤組成物を提供することである。発明の具体的な説明本発明による洗剤組成物の必須成分は特定の脂肪分解酵素である。本関係において、“脂肪分解酵素”という用語はトリグリセリド、リン脂質、ロウエステル又はクチンを分解する能力のような、脂質分解能を発揮する酵素を示している。脂肪分解酵素には、例えばリパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ又はクチナーゼがある。本発明に適した特定の脂肪分解酵素とは、同一加水分解活性（同量のＬＵ／洗浄液l）のLipolase^TM酵素と比較したときに、有意に改善された白さ維持性能を発揮する脂肪分解酵素である。本発明で用いられるような有意の白さ維持性能は、０→４パネルスコア単位（ＰＳＵ）Scheffe スケールを用いてエキスパートグレーダーにより視覚的に評価することができる。本発明に適した特定の脂肪分解酵素は、５０〜８５００ＬＵ／洗浄液l のレベルで本発明による洗剤組成物中に配合される。好ましくは、上記脂肪分解酵素は１００〜７５００ＬＵ／洗浄液l のレベル、更に好ましくは１５０〜５０００ＬＵ／洗浄液l のレベルで存在する。本発明で使用に適した特定の脂肪分解酵素には、細菌及び真菌源のものがある。化学的又は遺伝的に修飾された変異体からの脂肪分解酵素も本発明に含まれる。好ましい脂肪分解酵素には、Humicola lanuginosa 及び Thermomyces lanugin osus により産生されうる脂肪分解酵素の変種、あるいは上記変種を産生することに関与する遺伝子を宿主生物、例えば参考のために本明細書に組み込まれる欧州特許出願第０２５８０６８号明細書で記載されたようなAspergillus oryz ae中にクローニングして発現させることにより産生されうる変種がある。高度に好ましい脂肪分解酵素は、米国特許出願第０８／３４１，８２６号明細書に記載されているような、Humicola lanuginosa に由来する天然リパーゼの変種である。好ましくは、Humicola lanuginosa 株ＤＳＭ４１０６が用いられる。上記変種の例はＤ９６Ｌ脂肪分解酵素である。Ｄ９６Ｌ脂肪分解酵素変種とは特許出願ＷＯ第９２／０５２４９号明細書で記載されたようなリパーゼ変種を意味し、９６位における天然リパーゼ ex Humico la lanuginosa アスパラギン酸（Ｄ）残基がロイシン（Ｌ）に変わっている。この命名法によれば、９６位におけるアスパラギン酸からロイシンへの上記置換はＤ９６Ｌとして示される。酵素Ｄ９６Ｌの活性を調べるために、標準ＬＵアッセイが用いられた（分析方法、内部 Novo Nordisk Ｎｏ．ＡＦ９５／６‐ＧＢ１９９１．０２．０７）。Ｄ９６Ｌの基質は、乳化剤としてアラビアガムを用いてグリセリントリブチレート (Merck)を乳化させることにより製造された。リパーゼ活性はｐＨスタット法を用いてｐＨ７でアッセイされた。１単位のリパーゼ活性（ＬＵ／ｍｇ）は、１分間当たり１μＭの脂肪酸を遊離させる上で必要な量として規定される。汚れた布帛の洗浄プロセスの目的は、これらをきれいにすること、即ち汚れた衣類から汚れ及びしみを除くことである。しかしながら、除かれた汚れが洗浄液中に出てくるとすぐに、それらは洗浄された布帛上に再付着することがある。特に白い衣服の場合には、汚れの再付着は布帛の白さに強いネガティブな印象を有する。着色布帛の輝き及びフレッシュさもこのような再付着により減少する。白さ維持は、いくつかの洗浄サイクルにわたる洗浄＆着用布帛の白さのモニタリングである。良好に作用する洗剤は良好な白さ維持プロフィールを有しており、即ちそれは汚れが除かれた白色布帛上への再付着をできるだけ多く防ぐことにより着用＆洗浄の完全ライフサイクル中に洗浄布帛の白さが高レベルで維持されることを保証する。本発明による特定の脂肪分解酵素の洗剤中への配合は、等しい加水分解活性（同量のＬＵ／洗浄液l）で比較したときに、Lipolase^TM酵素よりも白さ維持性能について有意の効果を発揮することが、意外にもわかった。洗剤成分本発明の洗剤組成物は追加洗剤成分も含有していてよい。これら追加成分の正確な性質とその配合レベルは、組成物の物理的形態と、それが用いられるクリーニング操作の性質に依存する。本発明の組成物は、例えば手による及び機械による皿洗い組成物、洗濯液添加組成物及び汚れた布帛の前処理使用向けに適した組成物を含めた手及び機械洗濯洗剤組成物、すすぎ液添加布帛柔軟剤組成物と、一般的家庭内硬質表面クリーニング操作で使用向けの組成物として処方される。機械洗浄法で使用に適した組成物として処方されるとき、本発明の組成物は好ましくは界面活性剤及びビルダー化合物の双方と、好ましくは有機ポリマー化合物、漂白剤、追加酵素、起泡抑制剤、分散剤、ライムソープ分散剤、汚れ懸濁及び再付着防止剤と腐食抑制剤から選択される１種以上の洗剤成分を更に含有している。洗濯組成物は追加洗剤成分として柔軟剤も含有することができる。手による皿洗い法で使用向けの組成物として処方されるとき、本発明の組成物は好ましくは界面活性剤と、好ましくは有機ポリマー化合物、起泡増強剤、II族金属イオン、溶媒、ヒドロトロープ及び追加酵素から選択される他の洗剤成分を含有している。必要であれば、本洗濯洗剤組成物の密度は２０℃で測定された組成物で５５０〜１０００ｇ／l、好ましくは６００〜９５０ｇ／l である。本組成物の“コンパクト”形態は、密度と、組成面では無機フィラー塩の量で最もよく反映される；無機フィラー塩は粉末形態をした洗剤組成物で慣用的な成分である；慣用的な洗剤組成物だと、フィラー塩は実質量、典型的には全組成物の１７〜３５重量％で存在する。コンパクト組成物において、フィラー塩は全組成物の１５重量％を超えない、好ましくは組成物の１０％を超えない、最も好ましくは５％を超えない量で存在する。本組成物で意味されるような無機フィラー塩は、サルフェート及びクロリドのアルカリ及びアルカリ土類金属塩から選択される。好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。界面活性剤系本発明による洗剤組成物は、界面活性剤がノニオン系及び／又はアニオン系及び／又はカチオン系及び／又は両性及び／又は双極性及び／又は半極性界面活性剤から選択できる界面活性剤系を含んでいる。界面活性剤は、典型的には０．１〜６０重量％のレベルで存在する。更に好ましい配合レベルは、本発明による機械皿洗い、洗濯及びすすぎ液添加布帛柔軟剤組成物の場合で１〜３５重量％、最も好ましくは１〜２０重量％、更に本発明による手での皿洗い組成物の場合で５〜６０重量％、更に好ましくは１５〜４５重量％である。界面活性剤は、組成物中に存在する酵素成分と適合しうるように処方されることが好ましい。液体又はゲル組成物だと、界面活性剤はそれがこれら組成物中にある酵素の安定性を促進するか、又は酵素を少くとも分解しないように処方されることが最も好ましい。本発明に従い用いられる好ましい非アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤系には、本明細書で記載されたノニオン系及び／又はアニオン系界面活性剤のうち１種以上を界面活性剤として含む。アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブチレンオキシド縮合物は本発明の界面活性剤系のノニオン系界面活性剤として使用に適しており、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖又は分岐鎖配置で炭素原子約６〜約１４、好ましくは炭素原子約８〜約１４のアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物がある。好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約２〜約２５モル、更に好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシドに相当する量で存在する。このタイプの市販ノニオン系界面活性剤には、ＧＡＦ Corpora tionから販売されるIgepal^TMＣＯ‐６３０と、すべてRohm & Haas Company から販売されるTriton^TMＸ‐４５、Ｘ‐１１４、Ｘ‐１００及びＸ‐１０２がある。これらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と通常称される。一級及び二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が、本発明のノニオン系界面活性剤系のノニオン系界面活性剤として使用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖又は分岐、一級又は二級であり、通常約８〜約２２の炭素原子を有している。炭素原子約８〜約２０、更に好ましくは炭素原子約１０〜約１８のアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が好ましい。アルコール１モル当たり約２〜約７モルのエチレンオキシド、最も好ましくは２〜５モルのエチレンオキシドが上記縮合生成物中に存在する。このタイプの市販ノニオン系界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corporation から販売されるTergitol^TM１５‐Ｓ‐９（Ｃ₁₁‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、Tergitol^TM２４‐Ｌ‐６ＮＭＷ（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの、狭い分子量分布の縮合生成物）； Shell Chemical Companyから販売されるNeodol^TM４５‐９（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、Neodol^TM２３‐３（Ｃ₁₂‐ Ｃ₁₃直鎖アルコールとエチレンオキシド３．０モルとの縮合生成物）、Neodol^TM ４５‐７（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合生成物）、Neodol^TM４５‐５（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド５モルとの縮合生成物）；The Procter & Gamble Companyから販売されるKyro^TMＥＯＢ（Ｃ₁₃‐Ｃ₁₅アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）；Hoechst から販売される Genapol ＬＡＯ５Ｏ（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄アルコールとエチレンオキシド５モルとの縮合生成物）がある。これらの製品におけるＨＬＢの好ましい範囲は８〜１１、最も好ましくは８〜１０である。本発明の界面活性剤系のノニオン系界面活性剤として、炭素原子約６〜約３０、好ましくは炭素原子約１０〜約１６の疎水基と、多糖、例えばポリグリコシド、約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の糖単位を有する親水基とを有した、１９８６年１月２１日付で発行されたLlenado の米国特許第４，５６５，６４７号明細書で開示されたアルキル多糖も有用である。５又は６の炭素原子を有する還元糖も使用でき、例えばグルコース、ガラクトース及びガラクトシル部分はグルコシル部分の代わりに用いることができる（場合により、疎水基が２、３、４位等で結合されていて、グルコシド又はガラクトシドの代わりにグルコース又はガラクトースを与える）。例えば、新たな糖単位の１つの位置と先の糖単位の２、３、４及び／又は６位との間に糖間結合が存在していてもよい。好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している：Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x 上記式中Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル及びそれらの混合からなる群より選択される（アルキル基は約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を有する）；ｎは２又は３、好ましくは２である；ｔは０〜約１０、好ましくは０である；ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物を製造するためには、アルコール又はアルキルポリエトキシアルコールが最初に形成され、その後グルコース又はグルコース源と反応させてグルコシド（１位に結合）を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの１位と先のグリコシル単位の２、３、４及び／又は６位、好ましくは主に２位との間で結合させてよい。プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性ベースとエチレンオキシドとの縮合生成物も、本発明の追加ノニオン系界面活性剤系として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約１５００〜約１８００の分子量を有していて、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリオキシエチレン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増加させる傾向があり、生成物の液体性はポリオキシエチレン含有率が約４０モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相当する縮合生成物の全重量の約５０％となるところまで留められる。このタイプの化合物の例には、ＢＡＳＦから販売される、ある種の市販Plur onic^TM界面活性剤がある。本発明のノニオン系界面活性剤系のノニオン系界面活性剤として、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物も使用に適している。これら生成物の疎水性部分はエチレンジアミンと過剰プロピレンオキシドとの反応生成物からなり、通常約２５００〜約３０００の分子量を有する。この疎水性部分は、縮合生成物が約４０〜約８０重量％のポリオキシエチレンを含んで、約５０００〜約１１，０００の分子量を有する程度まで、エチレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン系界面活性剤の例には、ＢＡＳＦから販売される、ある種の市販Tetronic^TM化合物がある。本発明の界面活性剤系のノニオン系界面活性剤として、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、一級及び二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキル多糖とそれらの混合物が使用上好ましい。３〜１５のエトキシ基を有するＣ₈‐Ｃ₁₄アルキルフェノールエトキシレート、２〜１０のエトキシ基を有するＣ₈‐Ｃ₁₈アルコールエトキシレート（好ましくはＣ₁₀平均）及びそれらの混合物が最も好ましい。高度に好ましいノニオン系界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である：上記式中Ｒ¹はＨであるか、あるいはＲ¹はＣ_1-4ヒドロカルビル、２‐ヒドロキシエチル、２‐ヒドロキシプロピル又はそれらの混合であり、Ｒ²はＣ_5-31ヒドロカルビルであり、Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少くとも３つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、又はそのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²は直鎖Ｃ_11-15アルキルもしくはＣ_16-18アルキル又はアルケニル鎖、例えばココナツアルキル、又はそれらの混合であり、Ｚは還元アミノ化反応でグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導されている。このような洗濯洗剤組成物中に含有されるとき、本発明のノニオン系界面活性剤系は広範囲の洗濯条件下でこのような洗濯洗剤組成物の脂肪／油汚れ除去性を改善するように作用する。高度に好ましいアニオン系界面活性剤には、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍの水溶性塩又は酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここでＲは非置換Ｃ₁₀‐Ｃ₂₄アルキル又はＣ₁₀‐Ｃ₂₄アルキル部分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₂₀アルキル又はヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキル又はヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシ又はプロポキシ単位であり、ｍはゼロ以上、典型的には約０．５〜約６、更に好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨ又はカチオン、例えば金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウム又は置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化サルフェートとアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメチル、トリメチル‐アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物のようなアルキルアミンから誘導されるもの等がある。例示される界面活性剤は、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（３．０）Ｍ）及びＣ₁₂ ‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈ Ｅ（４．０）Ｍ）であり、Ｍは便宜上ナトリウム及びカリウムから選択される。用いられる適切なアニオン系界面活性剤は、"The Journal of the American O il Chemists Society",52(1975),pp.323-329 に従い気体ＳＯ₃でスルホン化されたＣ₈‐Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、脂肪酸）の直鎖エステルを含めた、アルキルエステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パーム油等から誘導されるような天然脂肪物質がある。特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある：上記式中Ｒ³はＣ₈‐Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、又はそれらの組合せであり、Ｒ⁴はＣ₁‐Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、又はそれらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成するカチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウム及びリチウムのような金属と、置換又は非置換アンモニウムカチオン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンがある。好ましくはＲ³はＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチル又はイソプロピルである。Ｒ³ がＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが特に好ましい。他の適切なアニオン系界面活性剤には、式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩又は酸であるアルキルサルフェート界面活性剤があり、ここでＲは好ましくはＣ₁₀‐Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、又はＣ₁₀‐Ｃ₂₀アルキル部分を有するヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキル又はヒドロキシアルキルであり、ＭはＨ又はカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、アンモニウム又は置換アンモニウム（例えばメチル、ジメチル、トリメチル‐アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導される四級アンモニウムカチオンと、それらの混合物等）である。典型的には、Ｃ₁₂ ‐Ｃ₁₆アルキル鎖は低い洗浄温度（例えば約５０℃以下）で好ましく、Ｃ₁₆‐ Ｃ₁₈アルキル鎖は高い洗浄温度（例えば約５０℃以上）で好ましい。洗浄目的にとり有用な他のアニオン系界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物中に含有させることができる。これらには、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム及び置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジ及びトリエタノールアミン塩がある）、Ｃ₈‐Ｃ₂₂一級又は二級アルカンスルホネート、Ｃ₈‐Ｃ₂₄ オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９明細書で記載されたようにアルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈‐Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（１０モル以内のエチレンオキシドを含む）；アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、Ｎ‐アシルタウレート、アルキルサクシナメート及びスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和及び不飽和Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈モノエステル）及びスルホサクシネートのジエステル（特に飽和及び不飽和Ｃ₆‐Ｃ₁₂ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキルポリグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート（ノニオン系非サルフェート化合物は以下で記載されている）、分岐一級アルキルサルフェートと、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k‐ＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（ＲはＣ₈‐Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カチオンである）のようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。ロジン、水素付加ロジンと、トール油中に存在するか又はそれから誘導される樹脂酸及び水素付加樹脂酸のような樹脂酸及び水素付加樹脂酸も適切である。更に、例は"Surface Active Agents and Detergents"(Vol.I & II,Schwartz,P erry & Berch)で記載されている。様々なこのような界面活性剤は、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第２３欄５８行目〜第２９欄２３行目でも一般的に開示されている（参考のため本明細書に組み込まれる）。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約１〜約４０重量％、好ましくは約３〜約２０％のこのようなアニオン系界面活性剤を含む。本発明の洗濯洗剤組成物は、カチオン系、両性、双極性及び半極性界面活性剤と、既に記載されたもの以外のノニオン系及び／又はアニオン系界面活性剤も含有してよい。本発明の洗濯洗剤組成物で使用に適したカチオン系洗浄界面活性剤は、１つの長鎖ヒドロカルビル基を有したものである。このようなカチオン系界面活性剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウムハロゲナイドと、下記式を有する界面活性剤がある：〔Ｒ²（ＯＲ³）_y〕〔Ｒ⁴（ＯＲ³）_y〕₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- 上記式中Ｒ²はアルキル鎖中に約８〜約１８の炭素原子を有するアルキル又はアルキルベンジル基である；各Ｒ³は‐ＣＨ₂ＣＨ₂‐、‐ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）‐、 ‐ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）‐、‐ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂‐及びそれらの混合からなる群より選択される；各Ｒ⁴はＣ₁‐Ｃ₄アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキル、２つのＲ⁴基を連結させることにより形成されたベンジル環構造、 ‐ＣＨ₂ＣＨＯＨ‐ＣＨＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（Ｒ⁶は約１０００以下の分子量を有するヘキソース又はヘキソースポリマーである）及びｙが０でないとき水素からなる群より選択される；Ｒ⁵はＲ⁴と同様であるか、又はＲ²＋Ｒ⁵の炭素原子の総数が約１８以下であるアルキル鎖である；各ｙは０〜約１０であって、ｙ値の合計は０〜約１５である；Ｘは適合しうるアニオンである。高度に好ましいカチオン系界面活性剤は、本組成物中で有用な水溶性四級アンモニウム化合物であって、下記式を有している：Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^- （ｉ）上記式中Ｒ₁はＣ₈‐Ｃ₁₆アルキル、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の各々は独立してＣ₁‐Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジル及び‐（Ｃ₂Ｈ₄₀）_xＨ（ｘは２〜５の値を有する）であり、Ｘはアニオンである。Ｒ₂、Ｒ₃又はＲ₄のうち１以下はベンジルであるべきである。Ｒ₁にとり好ましいアルキル鎖長はＣ₁₂‐Ｃ₁₅であり、特にアルキル基はココナツ又はパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合であるか、あるいはオレフィンビルドアップ又はＯＸＯアルコール合成により合成される。Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄にとり好ましい基はメチル及びヒドロキシエチル基であり、アニオンＸはハライド、メト硫酸、酢酸及びリン酸イオンから選択される。本発明で使用に適した式（ｉ）の四級アンモニウム化合物の例は以下である：ココナツトリメチルアンモニウムクロリド又はブロミドココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミドデシルトリエチルアンモニウムクロリドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミドＣ₁₂‐Ｃ₁₅ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミドココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミドミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェートラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド又はブロミドラウリルジメチル（エテノキシ）₄アンモニウムクロリド又はブロミドコリンエステル（Ｒ₁がＣＨ₂‐ＣＨ₂‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｃ_12-14アルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄がメチルである式（ｉ）の化合物）ジアルキルイミダゾリン（式（ｉ）の化合物）本発明で有用な他のカチオン系界面活性剤は、１９８０年１０月１４日付で発行されたCambreの米国特許第４，２２８，０４４号と欧州特許出願ＥＰ第０００，２２４号明細書でも記載されている。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約０．２〜約２５重量％、好ましくは約１〜約８％のこのようなカチオン系界面活性剤を含む。両性界面活性剤も本発明の洗濯洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性剤は、二級又は三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級及び三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができるが、脂肪族基は直鎖でも分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の１つは少くとも約８つの炭素原子、典型的には約８〜約１８の炭素原子を有し、少くとも１つはアニオン水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。例えば両性界面活性剤の例に関して、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第１９欄１８〜３５行目参照。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような両性界面活性剤を含む。双極性界面活性剤も洗濯洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性剤は、二級及び三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級及び三級アミンの誘導体、あるいは四級アンモニウム、四級ホルホニウム又は三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載することができる。例えば、双極性界面活性剤に関して、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第１９欄３８行目〜第２２欄４８行目参照。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような双極性界面活性剤を含む。半極性ノニオン系界面活性剤は、炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３のアルキル基及びヒドロキシアルキル基からなる群より選択される２つの部分とを有した水溶性アミンオキシド；炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３のアルキル基及びヒドロキシアルキル基からなる群より選択される２つの部分とを有した水溶性ホスフィンオキシド；炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３のアルキル基及びヒドロキシアルキル基からなる群より選択される部分とを有した水溶性スルホキシドを含めた、特定カテゴリーのノニオン系界面活性剤である。半極性ノニオン系洗浄界面活性剤には、下記式を有するアミンオキシド界面活性剤がある：上記式中Ｒ³は約８〜約２２の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルフェニル基又はそれらの混合である；Ｒ⁴は約２〜約３の炭素原子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基又はそれらの混合である；ｘは０〜約３である；各Ｒ⁵は約１〜約３の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基、あるいは約１〜約３のエチレンオキシド基を有するポリエチレンオキシド基である。Ｒ⁵基は、例えば酸素又は窒素原子を介して互いに結合されて、環構造を形成していてもよい。これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドとＣ₈‐Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドがある。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような半極性ノニオン系界面活性剤を含む。任意の洗剤成分本発明の好ましい洗剤組成物は、クリーニング性能及び／又は布帛ケア効果を発揮する１種以上の酵素を更に含んでいてもよい。その酵素にはセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼ又はそれらの混合物から選択される酵素がある。好ましい組合せは、５０〜８５００ＬＵ／洗浄液l のレベルで脂肪分解酵素変種Ｄ９６Ｌと共にプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び／又はセルラーゼのような慣用的に適用される酵素のカクテルを有した洗剤組成物である。本発明で使用しうるセルラーゼには、細菌又は真菌双方のセルラーゼを含む。好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼはBarb esgoard らの米国特許第４，４３５，３０７号明細書で開示されており、そこではHumicola insolens から産生された真菌セルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼはＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５及びＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２明細書でも開示されている。このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens の株（Humicola grisea var.thermoidea）、特にHumicola株ＤＳＭ１８００により産生されるセルラーゼである。他の適切なセルラーゼは、約５０ＫＤａの分子量、５．５の等電点を有して、４１５のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens 由来のセルラーゼである。特に適切なセルラーゼは、カラーケア効果を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、１９９１年１1月６日付で出願された欧州特許出願第９１２０２８７９．２号（Novo）明細書で記載されたセルラーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素等と組合せて用いられる。それらは、“溶液漂白 ”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料又は顔料の洗浄液中他の基材への移動を防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られており、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼと、クロロ及びブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号と、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６号明細書で開示されている。上記セルラーゼ及び／又はペルオキシダーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで洗剤組成物に通常配合される。好ましい市販プロテアーゼ酵素には、Novo Nordisk A/S（デンマーク）から商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym 及びEsperaseとして販売されるもの、Gist-Brocades から商品名Maxatase、Maxacal 及びMaxapem として販売されるもの、Genencor Internationalから販売されるものと、Solvay Enzymesから商品名Opticlean 及びOptimaseとして販売されるものがある。我々の同時係属出願ＵＳＳＮ第０８／１３６，７９７号明細書で記載されたプロテアーゼも本発明の洗剤組成物中に含有させることができる。プロテアーゼ酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで、本発明による組成物中に配合される。 “プロテアーゼＤ”と称される本発明で好ましいプロテアーゼは、天然でみられないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、参考のためその全体で本明細書に組み込まれる１９９４年１０月１３日付で出願されたＵＳＳＮ第０８／３２２，６７６号の“プロテアーゼ含有クリーニング組成物”と題されたA.Baeck らの同時に出願された特許出願の中で記載されたように、好ましくはBacillus amyloliquefaciensズブチリシンの番号付けに従い＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５及び／又は＋２７４からなる群より選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて、上記カルボニルヒドロラーゼで＋７６位に相当する位置のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆カルボニルヒドロラーゼから誘導される。本発明の洗剤組成物中に含有させることができる他の好ましい酵素にはリパーゼもある。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書で開示されたPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPs eudomonas 属の微生物により産生されるものがある。適切なリパーゼには、リパーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を示して、微生物Pseudomonas fluorescent ＩＡＭ１０５７により産生されるものがある。このリパーゼは商品名リパーゼＰ"A mano"として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販され、以下" Amano-P"と称される。別に適切なリパーゼはＭ１ Lipase^R及び Lipomax^R（Gist- Brocades）のようなリパーゼである。特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ〔ＥＣ３．１．１．５０〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えばＷＯ‐Ａ‐８８／０９３６７（Genencor）で記載されている。リパーゼ及び／又はクチナーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで洗剤組成物中に通常配合される。アミラーゼ（α及び／又はβ）は炭水化物ベース汚れの除去のために含有させることができる。適切なアミラーゼはTermamyl^R（Novo Nordisk）、Fungamyl^R及び BAN^R（Novo Nordisk）である。上記酵素は野菜、動物、細菌、真菌及び酵母源のように、いかなる適切な起源であってもよい。上記酵素は、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで洗剤組成物中に通常配合される。添加できる他の適切な洗剤成分は、１９９２年１月３１日付で出願された同時係属欧州特許出願第９２８７００１８．６号明細書で記載された酵素酸化スカベンジャーである。このような酵素酸化スカベンジャーの例はエトキシル化テトラエチレンポリアミンである。特に好ましい洗剤成分は、カラーケア効果のタイプも発揮するテクノロジーとの組合せである。このようなテクノロジーの例は、カラー維持のための金属触媒である。このような金属触媒は、同時係属欧州特許出願第９２８７０１８１．２号明細書で記載されている。本発明の洗剤組成物中に含有させることができる追加の任意洗剤成分には、粒度４００〜８００ミクロンのＰＢ１、ＰＢ４及びペルカーボネートのような漂白剤がある。これらの漂白剤成分には、１種以上の酸素漂白剤と、選択された漂白剤に応じて１種以上の漂白活性剤を含めることができる。存在するとき、酸素漂白化合物は典型的には約１〜約２５％のレベルで存在する。一般的に、漂白化合物は非液体処方物、例えば顆粒洗剤中の任意成分である。本発明で使用の漂白剤成分は、酸素漂白剤と当業界で知られるその他とを含有した洗剤組成物にとり有用な、いかなる漂白剤であってもよい。本発明に適した漂白剤は活性化又は非活性化漂白剤である。使用できる酸素漂白剤の１カテゴリーには、ポリカルボン酸漂白剤とその塩を含む。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルアミノ‐４‐オキソペルオキシ酪酸及びジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号、米国特許出願第７４０，４４６号、欧州特許出願第０，１３３，３５４号及び米国特許第４，４１２，９３４号明細書で開示されている。高度に好ましい漂白剤には、米国特許第４，６３４，５５１号明細書で記載されたような６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸も含む。使用できる漂白剤のもう１つのカテゴリーには、ハロゲン漂白剤がある。次亜ハロゲン酸漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム及びカリウムと、Ｎ‐クロロ及びＮ‐ブロモアルカンスルホンアミドがある。このような物質は，通常最終製品の０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で加えられる。過酸化水素放出剤は、ペルヒドロライズされて活性漂白種として過酸を形成して、改善された漂白効果を出す、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、ＵＳ４，４１２，９３４で記載されている）、３，５‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ、ＥＰ１２０，５９１で記載されている）又はペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）のような漂白活性剤と組合せて用いることができる。同時係属欧州特許出願第９１８７０２０７．７号明細書で開示されたようなアシル化クエン酸エステルも適切な活性剤である。本発明によるクリーニング組成物で使用向けの漂白活性剤及びペルオキシゲン漂白化合物からなる漂白系とペルオキシ酸とを含めた有用な漂白剤は、我々の同時係属出願ＵＳＳＮ第０８／１３６，６２６号明細書で記載されている。過酸化水素も、洗浄及び／又はすすぎプロセスの開始時に又はその最中に過酸化水素を発生できる酵素系（即ち、酵素と必然的に基質）を加えることにより存在していてもよい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日付で出願された欧州特許出願第９１２０２６５５．６号明細書で開示されている。酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本発明で利用できる。特に興味ある非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛及び／又はフタロシアニンアルミニウムのような光活性化漂白剤がある。これらの物質は洗浄プロセス中に基材に付着することができる。日光の中で衣類を架けて乾燥させるような酸素の存在下における光照射時に、スルホン化亜鉛フタロシアニンが活性化され、その結果基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニン及び光活性化漂白プロセスは、米国特許第４，０３３，７１８号明細書で記載されている。典型的には、洗剤組成物は約０．０２５〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。本発明による組成物は、ビルダー系を更に含んでいてもよい。アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレート、脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー系も本発明で使用に適している。明らかな環境上の理由からさほど好ましくはないが、リン酸ビルダーも本発明で使用できる。適切なビルダーは無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物質、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、ＨＳ又はＭＡＰである。もう１つの適切な無機ビルダー物質は積層シリケート、例えばＳＫＳ‐６（Hoechst）である。ＳＫＳ‐６はケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶積層シリケートである。１つのカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、ベルギー特許第８３１，３６８号、第８２１，３６９号及び第８２１，３７０号明細書で開示されたような乳酸、グリコール酸及びそれらのエーテル誘導体がある。２つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸及びフマル酸の水溶性塩と、ドイツ特許公開第２，４４６，６８６号、第２，４４６，６８７号及び米国特許第３，９３５，２５７号明細書で記載されたエーテルカルボキシレートと、ベルギー特許第８４０，６２３号明細書で記載されたスルフィニルカルボキシレートがある。３つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、特に水溶性シトレート、アコニトレート及びシトラコネートと、英国特許第１，３７９，２４１号明細書で記載されたカルボキシメチルオキシサクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書で記載されたラクトキシサクシネートのようなサクシネート誘導体、及び英国特許第１，３８７，４４７号明細書で記載された２‐オキサ‐１，１，３‐プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。４つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，２６１，８２９号明細書で開示されたオキシジサクシネート、１，１，２，２‐エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３‐プロパンテトラカルボキシレート及び１，１，２，３‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基を有するポリカルボキシレートには英国特許第１，３９８，４２１号、第１，３９８，４２２号及び米国特許第３，９３６，４４８号明細書で開示されたスルホサクシネート誘導体と、英国特許第１，０８２，１７９号明細書で記載されたスルホン化熱分解シトレートがあり、ホスホン置換基を有するポリカルボキシレートは英国特許第１，４３９，０００号明細書で開示されている。脂環式及びヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン‐シス，シス，シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５‐テトラヒドロフラン‐シス，シス，シス‐テトラカルボキシレート、２，５‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、２，２，５，５‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレートと、ソルビトール、マンニトール及びキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸と、英国特許第１，４２５，３４３号明細書で開示されたフタル酸誘導体がある。上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３以内のカルボキシ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に具体的にはシトレートである。本組成物で使用上好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性アルミノシリケートビルダー又は積層シリケート（ＳＫＳ‐６）と、クエン酸のような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。本発明による洗剤組成物への含有に適したキレート化剤は、エチレンジアミン ‐Ｎ，Ｎ′‐二コハク酸（ＥＤＤＳ）又はそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムもしくは置換アンモニウム塩、あるいはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は遊離酸形とそのナトリウム又はマグネシウム塩である。ＥＤＤＳのこのような好ましいナトリウム塩の例には、Ｎａ₂ＥＤＤＳ及びＮａ₄ＥＤＤＳがある。ＥＤＤＳのこのような好ましいマグネシウム塩の例には、ＭｇＥＤＤＳ及びＭｇ₂ＥＤＤＳがある。マグネシウム塩が本発明による組成物への含有上最も好ましい。好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性アルミノシリケートビルダーと、クエン酸のような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。顆粒組成物で使用上ビルダー系の一部を形成できる他のビルダー物質には、アルカリ金属カーボネート、ビカーボネート、シリケートのような無機物質と、有機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネート及びアミノポリカルボキシレートのような有機物質がある。他の適切な水溶性有機塩はホモもしくはコポリマー酸又はそれらの塩であり、その場合にポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つのカルボキシル基を有している。このタイプのポリマーはＧＢ‐Ａ‐１，５９６，７５６で開示されている。このような塩の例は、ＭＷ２０００〜５０００のポリアクリレート、及びそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００の分子量を有する。洗浄ビルダー塩は、通常組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、最も好ましくは３０〜６０重量％の量で含有される。もう１つの任意成分は、シリコーン及びシリカ‐シリコーン混合物により例示される起泡抑制剤である。シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質により通常代表され、シリカはシリカエーロゲル及びキセロゲルと様々なタイプの疎水性シリカにより例示される微細形で通常用いられる。これらの物質は、起泡抑制剤が水溶性又は水分散性で実質上非界面活性の洗剤不浸透性キャリア中で有利に放出しうるように配合される粒子として配合させることができる。一方、起泡抑制剤は液体キャリアに溶解又は分散され、１種以上の他の成分にスプレーすることにより適用できる。好ましいシリコーン起泡抑制剤は、Bartollotaらの米国特許第３，９３３，６７２号明細書で開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコーン起泡抑制剤であり、１９７７年４月２８日付で公開されたドイツ特許出願ＤＴＯＳ第２，６４６，１２６号明細書で記載されている。このような化合物の例は Dow Corning から市販されるＤＣ‐５４４であり、これはシロキサン‐グリコールコポリマーである。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油及び２‐アルキル‐アルカノールの混合物を含んだ起泡抑制剤系である。適切な２‐アルキル‐ アルカノールは、商品名 Isofol １２Ｒで市販される２‐ブチルオクタノールである。このような起泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０日付で出願された同時係属欧州特許出願第Ｎ９２８７０１７４．７号明細書で記載されている。特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願第Ｎ°９２２０１６４９．８号明細書で記載されている。上記組成物は Aerosil^Rのような溶融非多孔質シリカと組み合わせてシリコーン／シリカ混合物を含むことができる。上記の起泡抑制剤は、通常組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％のレベルで用いられる。洗剤組成物で用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、色あせ抑制剤、着色剤及び／又は封入又は非封入香料も用いてよい。特に適切な封入物質は、英国特許第１，４６４，６１６号明細書で記載されたような多糖及びポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。他の適切な水溶性封入物質は、米国特許第３，４５５，８３８号明細書で記載されたような置換ジカルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸エステルから誘導されたデキストリンからなる。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくはワキシーメイズ、ワキシーモロコシ、サゴ、タピオカ及びポテトのようなデンプンから製造される。上記封入物質の適切な例には、National Starch 製のN-Lok がある。N-Lok 封入物質は改質メイズスターチ及びグルコースからなる。デンプンは無水オクテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質される。本発明に適した再付着防止及び汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体と、ホモもしくはコポリマーポリカルボン酸又はそれら塩がある。このタイプのポリマーには、ビルダーとして既に記載されたポリアクリレート及び無水マレイン酸‐アクリル酸コポリマーと、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテル又はメタクリル酸とのコポリマー（無水マレイン酸はコポリマーの少くとも２０モル％である）がある。これらの物質は、通常組成物の０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％のレベルで用いられる。好ましい蛍光増白剤は性質上アニオン系であり、その例は４，４′‐ビス（２ ‐ジエタノールアミノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（２‐モルホリノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４ ′，４″‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２‐スルホン酸一ナトリウム、４，４′‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（Ｎ‐メチル‐Ｎ‐２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（４ ‐フェニル‐２，１，３‐トリアゾール‐２‐イル）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（１‐メチル‐ ２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン ‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、２‐スチルビル‐４″‐（ナフト‐１ ′，２′，４，５）‐１，２，３‐トリアゾール‐２″‐スルホン酸ナトリウム及び４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニルである。他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。これらは０．２０〜５重量％、更に好ましくは０．２５〜２．５％のレベルで用いられる。これらのポリマーと、既に記載されたホモ又はコポリマーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性と、遷移金属不純物の存在下における土、タンパク質及び酸化しうる汚れのクリーニング性能を改善する上で有益である。本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、慣用的に、様々な配置でテレフタル酸とエチレングリコール及び／又はプロピレングリコール単位とのコポリマー又はターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡された米国特許第４，１１６，８８５号及び第４，７１１，７３０号と欧州公開特許出願第０，２７２，０３３号明細書で開示されている。ＥＰ‐Ａ‐０，２７２，０３３による特に好ましいポリマーは下記式を有している：（ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25〔Ｔ‐ＰＯ）_2.8 （Ｔ‐ＰＥＧ）_0.4〕Ｔ（ＰＯＨ）_0.25（（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ₃）_0.75 上記式中ＰＥＧは‐（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ‐、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）、及びＴは（ｐｃＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である。ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコール及び１，２‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして改質ポリエステルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエートと、二次的にエチレングリコール及び／又はプロパンジオールのモノエステルからなる。目標はスルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることであり、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエート基で末端キャップ化される。しかしながら、一部のコポリマーは完全にキャップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコール及び／又はプロパン‐ １，２‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、“二次的に”このような種からなる。本発明で選択されるポリエステルは約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約１６重量％のプロパン‐１，２‐ジオール、約１０重量％のエチレングリコール、約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸及び約１５重量％のスルホイソフタル酸を含み、約３０００の分子量を有する。ポリエステルとそれらの製造方法はＥＰＡ３１１，３４２で詳細に記載されている。柔軟剤布帛柔軟剤も本発明による洗濯洗剤組成物中に配合することができる。これらの剤はタイプが無機でも又は有機であってもよい。無機柔軟剤はＧＢ‐Ａ‐１，４００，８９８及びＵＳＰ５，０１９，２９２で開示されたスメクタイト土により例示される。有機布帛柔軟剤にはＧＢ‐Ａ‐１，５１４，２７６及びＥＰ‐Ｂ ‐０，０１１，３４０で開示されたような非水溶性三級アミン、ＥＰ‐Ｂ‐０，０２６，５２７及びＥＰ‐Ｂ‐０，０２６，５２８で開示されたそれらとモノＣ₁₂ ‐Ｃ₁₄四級アンモニウム塩との組合せと、ＥＰ‐Ｂ‐０，２４２，９１９で開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系の他の有用な有機成分には、ＥＰ‐Ａ‐０，２９９，５７５及び０，３１３，１４６で開示されたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。スメクタイト土のレベルは通常５〜１５重量％、更に好ましくは８〜１２重量％の範囲であり、その物質は処方の残部にドライミックス成分として加えられる。非水溶性三級アミン又はジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は０．５〜５重量％、通常１〜３重量％のレベルで配合され、高分子量ポリエチレンオキシド物質及び水溶性カチオン系物質は０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量％のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部分に通常加えられ、一部の例ではそれらをドライミックス粒子として加えるか又は組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーすることがより便利である。染料移動阻止本発明は、着色布帛を伴う布帛洗濯操作中に遭遇する、溶解及び懸濁された染料のある布帛から他への染料移動を阻止するためのプロセスにも関する。ポリマー染料移動阻止剤本発明による洗剤組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜２％、更に好ましくは０．０５〜１％のポリマー染料移動阻止剤も含んでいる。上記ポリマー染料移動阻止剤は、着色布帛からそれで洗浄された布帛上への染料の移動を阻止するために、洗剤組成物中に通常配合される。これらのポリマーは、染料が洗浄液中で他の物体に付着するようになる機会を有する前に、着色布帛から洗い落ちた遊離染料と複合化するか又はそれを吸着する能力を有している。特に適切なポリマー染料移動阻止剤は、ポリアミンＮ‐オキシドポリマー、Ｎ ‐ビニルピロリドン及びＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンとポリビニルイミダゾール又はそれらの混合物である。このようなポリマーの添加は、本発明による酵素の性能も高める。ａ）ポリアミンＮ‐オキシドポリマー使用に適したポリアミンＮ‐オキシドポリマーは下記構造式を有した単位を含んでいる：上記式中Ｐは重合性単位であり、それにはＲ‐Ｎ‐Ｏ基が結合できるか、又はＲ ‐Ｎ‐Ｏ基は重合性単位の一部を形成しているか、又は双方の組合せである；ＡはＮＣ（Ｏ）、ＣＯ₂、Ｃ（Ｏ）、‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐Ｎ‐であり、ｘは０又は１である；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基又はそれらの組合せであり、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合できるか、又はＮ‐Ｏ基の窒素はこれらの基の一部である。Ｎ‐Ｏ基は下記一般構造で表すことができる：上記式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基又はそれらの組合せであり、ｘ又は／及びｙ又は／及びｚは０又は１であり、Ｎ‐Ｏ基の窒素はそれらに結合できるか、又はＮ‐Ｏ基の窒素はこれらの基の一部を形成している。Ｎ‐Ｏ基は重合性単位（Ｐ）の一部でも、ポリマー主鎖に結合していても、又は双方の組合せであってもよい。Ｎ‐Ｏ基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンＮ‐オキシドには、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式又はヘテロ環式基から選択されるポリアミンＮ ‐オキシドがある。上記ポリアミンＮ‐オキシドの１クラスには、Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成しているポリアミンＮ‐オキシドのグループがある。好ましいポリアミンＮ ‐オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジン及びそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。上記ポリアミンＮ‐オキシドのもう１つのクラスには、Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基に結合しているポリアミンＮ‐オキシドのグループがある。他の適切なポリアミンＮ‐オキシドは、Ｎ‐Ｏ基が重合性単位に結合しているポリアミンオキシドである。これらポリアミンＮ‐オキシドの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ環式又は脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基の一部である、一般式（Ｉ）を有したポリアミンＮ‐オキシドである。これらクラスの例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール及びそれらの誘導体のようなヘテロ環式化合物であるポリアミンオキシドである。ポリアミンＮ‐オキシドのもう１つの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ環式又は脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基に結合している、一般式（Ｉ）を有したポリアミンオキシドである。これらクラスの例は、Ｒ基がフェニルのような芳香族であるポリアミンオキシドである。いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であって、染料移動阻止性質を有しているかぎり、使用してよい。適切なポリマー主鎖の例はポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート及びそれらの混合物である。本発明のアミンＮ‐オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１００００００のアミン対アミンＮ‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合によるか、又は適度のＮ‐酸化によって変えることができる。好ましくは、アミン対アミンＮ‐オキシドの比率は２：３〜１：１００００００、更に好ましくは１：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１００００００である。本発明のポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ‐オキシドであり、他のモノマータイプがＮ‐オキシド又はその他である、ランダム又はブロックコポリマーを現実には含んでいる。ポリアミンＮ‐オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ましくはｐＫａ＜６を有する。ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。重合度は、物質が望ましい水溶性及び染料懸濁力を有していれば、重要でない。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、好ましくは１０００〜５０，０００、更に好ましくは２０００〜３０，０００、最も好ましくは３０００〜２０，０００の範囲内である。ｂ）Ｎ‐ビニルピロリドン及びＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー本発明で用いられるＮ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンポリマーは、５０００〜１，０００，０００、好ましくは２０，０００〜２００，０００の平均分子量範囲を有する。本発明による洗剤組成物で使用上高度に好ましいポリマーは、Ｎ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンコポリマーから選択されるポリマーからなり、そのポリマーは５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。平均分子量範囲は、Barth H.G.& Mays J.W.Chemical Analysis,Vol.113,"Mode rn Methods of Polymer Characterization"で記載されているような光散乱により調べられた。高度に好ましいＮ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンコポリマーは５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。上記平均分子量範囲を有することで特徴付けられるＮ‐ビニルイミダゾールＮ ‐ビニルピロリドンコポリマーは優れた染料移動阻止性質を発揮し、それで処方される洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を与えない。本発明のＮ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンコポリマーは、１：０．２、更に好ましくは０．８：０．３、最も好ましくは０．６：０．４のＮ‐ ビニルイミダゾール対Ｎ‐ビニルピロリドンのモル比を有している。ｃ）ポリビニルピロリドン本発明の洗剤組成物では、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も利用してよい。適切なポリビニルピロリドンは、製品名ＰＶＰＫ‐１５（１０，０００の粘度分子量）、ＰＶＰＫ‐３０（４０，０００の平均分子量）、ＰＶＰＫ‐６０（１６０，０００の平均分子量）及びＰＶＰＫ‐９０（３６０，０００の平均分子量）としてＩＳＰ Corporation,New Yor k,NY and Montreal,Canadaから市販されている。ＢＡＳＦ Corporation から市販されている他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan ＨＰ１６５及びSo kalan ＨＰ１２；洗剤業者に知られているポリビニルピロリドン（例えばＥＰ‐ Ａ‐２６２，８９７及びＥＰ‐Ａ‐２５６，６９６）がある。ｄ）ポリビニルオキサゾリドン本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルオキサゾリドンも利用してよい。上記ポリビニルオキサゾリドンは、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有している。ｅ）ポリビニルイミダゾール本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルイミダゾールも利用してよい。上記ポリビニルイミダゾールは、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有している。洗浄方法本明細書で記載されたプロセスは常法で布帛を洗濯溶液と接触させることからなり、下記で例示されている。本発明のプロセスは、便宜上クリーニングプロセスの過程で行われる。クリーニングの方法は、好ましくは５〜９５℃、特に１０〜６０℃で行われる。処理溶液のｐＨは、好ましくは７〜１１、特に７．５〜１０．５である。下記例は本発明の組成物を例示するための意味であり、必ずしも本発明の範囲を制限したり又は規定するような意味ではない。洗剤組成物において、略記された成分表示は下記意味を有する：ＬＡＳ：ナトリウム直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホネートＴＡＳ：ナトリウムタロウアルキルサルフェートＸＹＡＳ：ナトリウムＣ_1X‐Ｃ_1YアルキルサルフェートＳＡＳ：ナトリウム塩の形のＣ₁₂‐Ｃ₁₄二級（２，３）アルキルサルフェートＡＰＧ：式Ｃ₁₂‐（グリコシル）_x（ｘは１．５である）のアルキルポリグリコシド界面活性剤ＡＥＣ：式Ｃ₁₂エトキシ（２）カルボキシレートのアルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤ＳＳ：式２‐ブチルオクタン酸の二級石鹸界面活性剤２５ＥＹ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₂‐Ｃ₁₅で主に直鎖の一級アルコール４５ＥＹ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₄‐Ｃ₁₅で主に直鎖の一級アルコールＸＹＥＺＳ：モル当たり平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1X‐Ｃ_1Yナトリウムアルキルサルフェートノニオン系：ＢＡＳＦ Gmbh から商品名 Plurafax ＬＦ４０４で販売される、平均エトキシル度３．８及び平均プロポキシル度４．５のＣ₁₃‐Ｃ₁₅混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールＣＦＡＡ：Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄アルキルＮ‐メチルグルカミドＴＦＡＡ：Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈アルキルＮ‐メチルグルカミドシリケート：非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０）ＮａＳＫＳ‐６：式δ‐Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶積層シリケートカーボネート：無水炭酸ナトリウムホスフェート：トリポリリン酸ナトリウムＭＡ／ＡＡ：１：４マレイン／アクリル酸のコポリマー、平均分子量約８０，０００ポリアクリレート：ＢＡＳＦ GmbH から商品名ＰＡ３０で販売される、平均分子量８０００のポリアクリレートホモポリマーゼオライトＡ：１〜１０μｍ範囲の主要粒度を有する式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・₂₇Ｈ₂Ｏの水和ナトリウムアルミノシリケートシトレート：クエン酸三ナトリウム二水和物クエン：クエン酸ペルボレート：実験式ＮａＢＯ₂‐Ｈ₂Ｏ₂の無水過ホウ酸ナトリウム一水和物漂白剤ＰＢ４：無水過ホウ酸ナトリウム四水和物ペルカーボネート：実験式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の無水過炭酸ナトリウム漂白剤ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンパラフィン：Wintershall から商品名Winog ７０で販売されるパラフィン油キシラナーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名 Pulpzyme ＨＢ又はＳＰ４３１、又はLyxasan（Gist-Brocades）あるいはOptipulp又はXylanase （Solvay）で販売されるキシラン分解酵素プロテアーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名Savinaseで販売されるタンパク質分解酵素プロテアーゼＤ：Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの番号付けによると Bacillus lentus ズブチリシン変種Ｎ７６Ｄ／Ｓ１０３Ａ／Ｖ１０４Ｉであるタンパク質分解酵素アミラーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名Termamylで販売されるデンプン分解酵素リパーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolaseで販売される脂肪分解酵素Ｄ９６Ｌ：Humicola lanuginosa 由来天然リパーゼの変種ペルオキシダーゼ：ペルオキシダーゼ酵素セルラーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名Carezyme又はCelluzyme で販売されるセルロース分解酵素ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロースＨＥＤＰ：１，１‐ヒドロキシエタンジホスホン酸ＤＥＴＰＭＰ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されるジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）ＰＶＰ：ポリビニルピロリドンポリマーＥＤＤＳ：ナトリウム塩の形のエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸（Ｓ，Ｓ）異性体起泡抑制剤：２５％パラフィンワックスＭｐｔ５０℃、１７％疎水性シリカ、５８％パラフィン油顆粒起泡抑制剤：顆粒形の１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール、７０％デンプンＳＣＳ：ナトリウムクメンスルホネートサルフェート：無水硫酸ナトリウムＨＭＷＰＥＯ：高分子量ポリエチレンオキシドＰＧＭＳ：Radiasurf ２４８の商品名を有するポリグリセロールモノステアレートＴＡＥ２５：タロウアルコールエトキシレート（２５）下記例において、掲載された酵素のすべてのレベルは組成物の活性酵素重量％として表示されている：例１本発明によるコンパクト顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造する：４５ＡＳ９．０２５Ｅ３Ｓ２．３２５Ｅ５４．４ＴＦＡＡ１．９ゼオライトＡ１４．１ＮａＳＫＳ‐６１１．９クエン酸３．２カーボネート７．１ＭＡ／ＡＡ４．５ＣＭＣ０．４ポリ（４‐ビニルピリジン）‐Ｎ‐オキシド／０．０２７ビニルイミダゾール及びビニルピロリドンのコポリマープロテアーゼ０．０３セルラーゼ０．０００６アミラーゼ０．００６ＴＡＥＤ４．９ペルカーボネート２２．３顆粒起泡抑制剤３．６水／その他１００％以内白さ維持試験： Miele 洗濯機に以下を加える：１）標準家庭から得られるかなり汚れた布帛の束を２つの等しい部分（布帛のタイプ／汚れレベル）に分けることにより得られる汚れた布帛〜３ｋｇ２）８回の洗浄サイクルにわたり白さプロフィールをモニターするための白さ維持トレーサー（モスリンコットン、テリーコットン、編んだコットン及びＰＣ６５／３５）３）約４．５ｇ／l の濃度に達する上記洗剤組成物４）１つの場合（コードＡ）には天然H.lanuginosaリパーゼ(商品名Lipolase) を更に加え、第二の場合（コードＢ）にはそのＤ９６Ｌ変種を加える。双方の場合においてリパーゼのレベルは５０００ＬＵ／洗浄液l である。洗浄温度は６０℃であり、供給水硬度は約２．５mmol／l である。８サイクルの洗浄＆乾燥後（各サイクルでは新たな汚れた束を使うが、白さ維持トレーサーは同じである）に、Ａ及びＢの白さ維持トレーサーは０→４パネルスコア単位（ＰＳＵ）Scheffe スケール（０は差異なしを表し、４は非常に大きな差異を表す）を用いてエキスパートグレーダーにより視覚的に評価する。結果は下記のとおりである：＃１５０００ＬＵ／洗浄液l のリパーゼレベル：白さ維持性能〔ＰＳＵ vs 野生型リパーゼLipolase〕コットン布帛：Ｄ９６Ｌ変種で＋１．４（ｓ）性能効果ＰＣ布帛：Ｄ９６Ｌ変種で＋１．８（ｓ）性能効果（ｓ）＝９５％信頼レベルで統計学的に有意差この特別な実験では、双方の製品（Ａ及びＢ）で脂肪汚れ除去性能（スパゲティ、口紅、メーキャップ、チョコムース）も観察する。結果は下記のとおりである：脂肪汚れ除去〔ＰＳＵ vs 野生型リパーゼLipolase〕脂肪汚れコットン布帛＋０．３９（ＬＳＤ９５＝０．７０）ＰＣ＋０．１９（ＬＳＤ９５＝０．８０）これらの実験では、Ｄ９６Ｌ変種が白さ維持に関してどの程度優れているかを示している。他方、脂肪汚れ除去性能は等しい。＃２７５００ＬＵ／洗浄液l のリパーゼレベル：上記実験をもっと高レベルの脂肪分解活性（７５００ＬＵ／洗浄液l）で繰り返す。結果は下記のとおりである：ＰＳＵ vs 野生型リパーゼLipolase（７５００ＬＵ／l）Ｄ９６Ｌ変種でコットン＋０．７（ｓ）効果白さ維持について統計学的に有意の効果もLipolaseのＤ９６Ｌ変種でみられる。＃３Ｉ００００ＬＵ／洗浄液l のリパーゼレベル：追加試験において、脂肪分解活性のレベルを１００００ＬＵ／洗浄液l まで増加させる。ＰＳＵ vs 野生型リパーゼLipolase（１００００ＬＵ／l）コットン＋０．１７（ＬＤＳ＝０．４６）このレベルの脂肪分解活性だと、野生型酵素及びＤ９６Ｌ変種の双方は等しい白さ維持性能を有している。例２本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造する：ＬＡＳ９．０４５ＡＳ５．１２５ＡＥ３Ｓ２．２ゼオライトＡ２６．３カーボネート２７．９ＰＥＧ１．７ポリアクリレート３．２Ｎａ₂ＳＯ₄ ８．８２３Ｅ６．５３．０プロテアーゼＤ活性プロテアーゼ０．１ｍｇ／洗浄液l を供給する水及びその他１００％以内白さ維持試験：実験＃１：原寸サイズ洗濯機に以下を加える：１）消費財Ｔシャツ及び枕カバー２）汚れた布帛（例えば、ワイシャツ、コットンパンツ等）〜５ｌｂ（約２．３ｋｇ）のバラスト物３）汚れ（バター、スパゲティ、β‐カロチン、草、土、血液等）４）白さ維持トレーサー（ポリエステル）５）〜１ｇ／洗浄液l に達する上記洗剤組成物、その後プロテアーゼ６）３００ＬＵ／洗浄液l の脂肪分解活性処理Ａ：天然Humicola lanuginosa リパーゼ（Lipolase）処理Ｂ：Lipolaseの変種Ｄ９６Ｌ洗浄温度は９５°Ｆ（３５℃）であり、供給水硬度は〜６グレン／ガロン（ＵＳ）である。４洗浄サイクル（各サイクルでは新たなバラスト物及び汚れを使うが、白さ維持トレーサーは同じである）後に、ポリエステルトレーサーの白さ維持はエキスパートグレーダーのパネルにより等級分けする（例１と同様のScheffe スケール）。結果は下記のとおりである：白さ維持性能〔ＰＳＵ vs 野生型リパーゼLipolase３００ＬＵ／洗浄液l〕ポリエステル布帛：Ｄ９６Ｌ変種で＋１．６３（ｓ）効果実験＃２：脂肪分解活性を１５０ＬＵ／洗浄液l に減少させたこと以外は＃１と同様の条件。結果は下記のとおりである：白さ維持性能〔ＰＳＵ vs 野生型リパーゼLipolase１５０ＬＵ／洗浄液l〕ポリエステル布帛：Ｄ９６Ｌ変種で＋１．０（ｓ）効果双方の実験では、天然H.lanuginosaリパーゼと比較してみると、Ｄ９６Ｌ変種の優れた白さ維持性能を示している。例３下記の機械皿洗い洗剤組成物を本発明に従い製造する（重量部）。本組成物は機械皿洗いプロセスで用いられたときに良い汚れ除去性を発揮し、皿、プレート等で脂肪／油汚れ物質を再付着させる汚れを減少させる。例４本発明による下記の液体で手による皿洗い組成物を製造する。組成物のｐＨは７．０〜７．４の範囲内であるように調整した。例５本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造する：例６本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造する：例７着色布帛の洗濯で特に有用な本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造する：例８本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造する：例９ “ソフトニング・スルー・ザ・ワッシュ”(softening through the wash)能力を発揮する本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造する：例１０本発明による、しみ付き布帛の前処理での使用と、機械洗濯法での使用に適した重質液体布帛クリーニング組成物を下記のように製造する：例１１本発明による重質液体布帛クリーニング組成物を下記のように製造する：

Claims

【特許請求の範囲】１．等しい加水分解活性（同量のＬＵ／洗浄液l）で比較されたときにLipol ase^TM酵素よりも有意に改善された白さ維持性能を発揮する脂肪分解酵素を含んでなる洗剤組成物。２．脂肪分解酵素が５０〜８５００ＬＵ／洗浄液l のレベルで存在している、請求項１に記載の洗剤組成物。３．脂肪分解酵素が細菌及び真菌源である、請求項１又は２に記載の洗剤組成物。４．脂肪分解酵素がリパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ又はクチナーゼである、請求項３に記載の洗剤組成物。５．脂肪分解酵素がHumicola lanuginosa 及びThermomyces lanuginosus により産生されうる天然脂肪分解酵素の変種であるか、あるいはその変種を産生することに関与する遺伝子を宿主生物、例えば参考のために本明細書に組み込まれる欧州特許出願第０２５８０６８号明細書で記載されたようなAspergillus oryzae中にクローニングして発現させることにより産生されうる変種である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。６．脂肪分解酵素がHumicola lanuginosa 株ＤＳＭ４１０６に由来する天然リパーゼの変種である、請求項５に記載の洗剤組成物。７． Humicola lanuginosa に由来する天然リパーゼの脂肪分解酵素変種Ｄ９６Ｌを含んでなる、請求項６に記載の洗剤組成物。８．酵素が約１００〜約７５００ＬＵ／洗浄液l のレベルで存在している、請求項７に記載の洗剤組成物。９．洗剤組成物が約１５重量％以下の無機フィラー塩を含有した顆粒洗剤組成物である、請求項１に記載の洗剤組成物。１０．洗剤組成物が重質液体組成物である、請求項１に記載の洗剤組成物。１１．洗剤組成物が皿洗い組成物である、請求項１に記載の洗剤組成物。１２．洗剤組成物がセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼ又はそれらの混合物の群から選択される１種以上の酵素を更に含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。１３．布帛で白さ維持を改善することに関する、約５０〜約８５００ＬＵ／洗浄液l のレベルで同一加水分解活性（同量のＬＵ／洗浄液l）のLipolase^TMと比較したときに有意に改善された白さ維持性能を発揮する脂肪分解酵素の用法。