JPH11501979A

JPH11501979A - ヒアルロニダーゼを含有した洗剤組成物

Info

Publication number: JPH11501979A
Application number: JP9524293A
Authority: JP
Inventors: イアン、マーチン、ドッド
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1995-12-29
Filing date: 1995-12-29
Publication date: 1999-02-16
Also published as: AU4895196A; AR005289A1; WO1997024426A1; EP0886676A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、ヒアルロニダーゼ酵素を含有した洗剤組成物に関する。このような組成物は、糖タンパク質および／またはプロテオグリカン含有しみと毎日の‘皮膚’汚れに対して改善されたクリーニング性能を発揮する。本発明は、他の酵素、ブリーチ化合物、界面活性剤およびライムソープペプタイザー化合物と共にヒアルロニダーゼ酵素を含有した洗剤組成物も提供する。

Description

【発明の詳細な説明】ヒアルロニダーゼを含有した洗剤組成物発明の分野本発明は、ヒアルロニダーゼ酵素を含有した洗剤組成物に関する。発明の背景洗剤製品の性能は、汚れを除去する能力と、洗浄液中にある物体上への汚れまたは汚れの分解産物の再付着を防止する能力を含めた、いくつかのファクターにより判断される。枕カバー、Ｔシャツ、カラーおよびソックスで典型的にみられる毎日の‘皮膚 ’汚れの複雑な性質は、洗剤に徹底したクリーニングチャンレンジを求めている。これらの汚れは、布帛上に付着して黒ずみおよび黄変を起こす残留物を完全に、しかもひんぱんに除去することは困難である。分析によれば、これらの汚れが‘グラウンド物質’（ground substance）と称されるゼラチン状グルーにより布帛に付着した細胞内および細胞外タンパク質からなることを明らかにした。このグラウンド物質は皮膚重量の１／１０を占め、高レベルの糖タンパク質およびプロテオグリカンを含有している。ヒアルロン酸が最も豊富である；コンドロイチン、コンドロイチン硫酸およびケラタン硫酸も低レベルで存在している。ヒアルロニダーゼは、汚れを布帛に付けておく非晶質‘グラウンド物質’ゲルを分解することによりクリーニング性能を増強するカルボヒドラーゼ酵素であることがわかった。ヒアルロニダーゼの基質特異性は広いため、その酵素はコンドロイチン、コンドロイチン硫酸とヒアルロン酸を加水分解する。酵素分解に際して、残留汚れ成分は他の洗剤活性成分のクリーニング作用に暴される。ヒアルロニダーゼは良性前立腺肥大治療の医療関係で通常用いられ（ＷＯ９０‐０８５５５およびＥＰ‐Ｂ‐４５６，７２４）、ドライクリーニングで表皮角質層残渣の除去のためにアルカリプロテアーゼと組み合わせて記載されている（Sen'l Seihin Shohi Kagaku,volume 26(12),pages 511-21,Coll.Educ.,Osaka/ Japan(1985)）。しかしながら、ドライクリーニングは低レベルの高濃度揮発性溶媒の使用で行える。ドライクリーニング系の非水性のために、ブリーチ、ほとんどの酵素および界面活性剤が通常用いられていない。したがって、洗剤処方物中でヒアルロニダーゼ酵素の使用による効果は以前に認識されていなかった。したがって、本発明の目的は、糖タンパク質および／またはプロテオグリカン含有しみと毎日の‘皮膚’汚れに対して改善されたクリーニング性能を発揮する、ヒアルロニダーゼ酵素を含有した洗剤組成物を提供することである。本発明の別な目的は、界面活性剤、他の酵素、ブリーチ化合物およびライムソープペプタイザーと共にヒアルロニダーゼ酵素を含有した洗剤組成物を提供することである。ヒアルロニダーゼと、界面活性剤、酵素、漂白剤およびライムソープペプタイザーのような選択される洗剤成分との併用は、高い汚れ除去性を発揮することが実際にわかったのである。発明の要旨本発明の目的は、糖タンパク質および／またはプロテオグリカン含有しみと毎日の‘皮膚’汚れに対して改善されたクリーニング性能を発揮する、ヒアルロニダーゼ酵素を含有した洗剤組成物を提供することである。本発明の別な目的は、界面活性剤、他の酵素、ブリーチ化合物およびライムソープペプタイザーと共にヒアルロニダーゼ酵素を含有した洗剤組成物を提供することである。発明の具体的な説明本発明の洗剤組成物の必須成分はヒアルロニダーゼ酵素である。この酵素は、０．１〜５０００ＨＵ／ｇ組成物、好ましくは１０〜１０００ＨＵ／ｇ組成物、最も好ましくは２０〜２００ＨＵ／ｇ組成物のレベルで組成物中に配合される。ヒアルロニダーゼ酵素とは、ヒアルロン酸、コンドロイチン、コンドロイチン硫酸およびケラタン硫酸からなる糖タンパク質およびプロテオグリカンを分解する、例えば加水分解および／または修飾する酵素を本発明では意味する。本発明のヒアルロニダーゼ酵素には、天然ヒアルロニダーゼ酵素と、天然ヒアルロニダーゼに対する抗体と陽性の免疫交差反応を示す変種を含む。このような変種は、本発明の洗剤組成物における性能効率の最適化に関して特にデザインされている。例えば、変種はこのような組成物で通常出会う成分に対する酵素の適合性が増加するようにデザインされる。一方、変種は酵素変種の至適ｐＨ、ブリーチ安定性、触媒活性などが具体的な洗剤適用例に合わせて調整されるようにデザインしてもよい。ヒアルロニダーゼは下記ＥＣカテゴリー：ＥＣ３．２．１．３５、ＥＣ３．２．１．３６およびＥＣ４．２．２．１からのカルボヒドラーゼであり、Fluka、S igma およびBiozyme から市販されている。ヒアルロニダーゼ活性は、Sigma によりそれらの品質コントロールアッセイ（ Methods in Enzymol.,Volume 1,pages 172,(1955)およびＵＳＰ XXII-NF XVII,p age 644,(1990)）で記載された方法に従い分解産物をモニターすることにより、比濁分析で測定される。洗剤成分本発明の洗剤組成物は追加洗剤成分も含有していてよい。これら追加成分の正確な性質とその配合レベルは、組成物の物理的形態と、それが用いられるクリーニング操作の性質に依存する。本発明の組成物は、例えば、洗濯液添加組成物を含めた手および機械洗濯洗剤組成物、汚れた布帛の前処理使用向けに適した組成物、すすぎ液添加布帛柔軟剤組成物として処方される。機械洗浄法で使用に適した組成物として処方されるとき、本発明の組成物は好ましくは界面活性剤およびビルダー化合物の双方と、好ましくは有機ポリマー化合物、漂白剤、追加酵素、起泡抑制剤、分散剤、ライムソープペプタイザーまたは分散剤、汚れ懸濁および再付着防止剤と腐食抑制剤から選択される１種以上の洗剤成分を更に含有している。本発明の組成物は洗剤添加製品としても使用できる。このような添加製品は慣用的洗剤組成物の性能を補強または増強するためにある。必要であれば、本洗濯洗剤組成物の密度は２０℃で測定された組成物で５５０〜１０００ｇ／ｌ、好ましくは６００〜９５０ｇ／ｌである。本組成物の“コンパクト”形態は、密度と、組成面では無機フィラー塩の量で最もよく反映される；無機フィラー塩は粉末形態をした洗剤組成物で慣用的な成分である；慣用的な洗剤組成物だと、フィラー塩は実質量、典型的には全組成物の１７〜３５重量％で存在する。コンパクト組成物において、フィラー塩は全組成物の１５重量％を超えない、好ましくは組成物の１０％を超えない、最も好ましくは５％を超えない量で存在する。本組成物で意味されるような無機フィラー塩は、サルフェートおよびクロリドのアルカリおよびアルカリ土類金属塩から選択される。好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。本発明による液体洗剤組成物は“濃縮形態”でもよく、このような場合に本発明による液体洗剤組成物は慣用的な液体洗剤と比較して低い量の水を含有している。典型的には、濃縮液体洗剤の含水率は洗剤組成物の４０重量％未満、更に好ましくは３０％未満、最も好ましくは２０％未満である。界面活性剤系本発明による洗剤組成物は、界面活性剤がノニオン性および／またはアニオン性および／またはカチオン性および／または両性および／または双極性および／または半極性界面活性剤から選択できる界面活性剤系を含んでいる。このようなヒアルロニダーゼ／界面活性剤の組合せは、高レベルの脂質／脂肪酸を含有した汚れへの界面活性剤アクセスを増加させることにより、汚れ除去を更に増強する。界面活性剤は、典型的には５〜４０重量％のレベルで存在する。界面活性剤は、組成物中に存在する酵素成分と適合しうるように処方されることが好ましい。液体またはゲル組成物の場合、界面活性剤はそれがこれら組成物中にある酵素の安定性を促進するか、または酵素を少くとも分解しないように処方されることが最も好ましい。本発明に従い用いられる好ましい非アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤系には、本明細書に記載されたノニオン性および／またはアニオン性界面活性剤のうち１種以上を界面活性剤として含む。アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキシド縮合物は、本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適しており、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖または分岐鎖配置で炭素原子約６〜約１４、好ましくは炭素原子約８〜約１４のアルキル基を有するアルキルフェノールと、アルキレンオキシドとの縮合生成物がある。好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約２〜約２５モル、更に好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシドに相当する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、ＧＡＦ Corporationから販売されるIgepal^TMＣＯ‐６３０と、すべてRohm & Haas comp any から販売されるTriton^TMＸ‐４５、Ｘ‐１１４、Ｘ‐１００およびＸ‐１０２がある。これらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と通常称される。一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または二級であり、通常約８〜約２２の炭素原子を有している。炭素原子約８〜約２０、更に好ましくは炭素原子約１０〜約１８のアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が好ましい。アルコール１モル当たり約２〜約７モルのエチレンオキシド、最も好ましくは２〜５モルのエチレンオキシドが、上記縮合生成物中に存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corpor ationから販売されるTergitol^TM１５‐Ｓ‐９（Ｃ₁₁‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、Tergitol^TM２４‐Ｌ‐６ＮＭＷ（Ｃ₁₂ ‐Ｃ₁₄一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの、狭い分子量分布の縮合生成物）；Shell Chemical Companyから販売されるNeodol^TM４５‐９（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅ 直鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、Neodol^TM２３‐３（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₃直鎖アルコールとエチレンオキシド３．０モルとの縮合生成物）、 Neodol^TM４５‐７（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合生成物）、Neodol^TM４５‐５（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド５モルとの縮合生成物）；The Procter & Gamble Companyから販売されるKyro^TM ＥＯＢ（Ｃ₁₃‐Ｃ₁₅アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）；Ho echst から販売されるGenapol ＬＡ０５０（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄アルコールとエチレンオキシド５モルとの縮合生成物）がある。これらの製品におけるＨＬＢの好ましい範囲は８〜１１、最も好ましくは８〜１０である。本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、炭素原子約６〜約３０、好ましくは炭素原子約１０〜約１６をもつ疎水基と、約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の糖単位をもつ多糖、例えばポリグリコシド親水基とを有する、１９８６年１月２１日付で発行されたLlenado の米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されたアルキル多糖も有用である。５または６の炭素原子を有する還元糖も使用でき、例えばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分がグルコシル部分の代わりに用いることができる（場合により、疎水基が２、３、４位などに結合されて、グルコシドまたはガラクトシドではなくグルコースまたはガラクトースを与える）。例えば、追加糖単位の１つの位置と先の糖単位の２、３、４および／または６位との間に、糖間結合が存在していてもよい。好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している：Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x 上記式中Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合からなる群より選択される（アルキル基は約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を有する）；ｎは２または３、好ましくは２である；ｔは０〜約１０、好ましくは０である；ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールが最初に形成され、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシド（１位に結合）を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの１位と、先のグリコシル単位の２、３、４および／または６位、好ましくは主に２位との間で結合させてよい。プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性ベースと、エチレンオキシドとの縮合生成物も、本発明の追加ノニオン性界面活性剤系として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約１５００〜約１８００の分子量を有していて、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリオキシエチレン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増加させる傾向があり、生成物の液体性はポリオキシエチレン含有率が縮合生成物の全重量の約５０％となるところまでに留められ、これは約４０モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相当する。このタイプの化合物の例には、ＢＡＳＦから販売される、ある種の市販Pluronic^TM界面活性剤がある。本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物も使用に適している。これら生成物の疎水性部分はエチレンジアミンと過剰プロピレンオキシドとの反応生成物からなり、通常約２５００〜約３０００の分子量を有する。この疎水性部分は、縮合生成物が約４０〜約８０重量％のポリオキシエチレンを含んで、約５０００〜約１１，０００の分子量を有する程度まで、エチレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には、ＢＡＳＦから販売される、ある種の市販Tetronic^TM化合物がある。本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキル多糖とそれらの混合物が使用上好ましい。３〜１５のエトキシ基を有するＣ₈‐Ｃ₁₄アルキルフェノールエトキシレート、２〜１０のエトキシ基を有するＣ₈‐Ｃ₁₈アルコールエトキシレート（好ましくはＣ₁₀平均）およびそれらの混合物が最も好ましい。高度に好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である：上記式中Ｒ¹はＨであるか、あるいはＲ¹はＣ_1-4ヒドロカルビル、２‐ヒドロキシエチル、２‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合であり、Ｒ²はＣ_5-31ヒドロカルビルであり、Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少くとも３つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²は直鎖Ｃ₁₁ _-15 アルキルもしくはＣ_16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツアルキル、またはそれらの混合であり、Ｚは還元アミノ化反応でグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導されている。このような洗濯洗剤組成物中に含有されるとき、本発明のノニオン性界面活性剤系は広範囲の洗濯条件下でこのような洗濯洗剤組成物の脂肪／油汚れ除去性を改善するように作用する。高度に好ましいアニオン性界面活性剤には、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここでＲは非置換Ｃ₁₀‐Ｃ₂₄アルキル、またはＣ₁₀‐Ｃ₂₄アルキル部分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には約０．５〜約６、更に好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたはカチオン、例えば金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化サルフェートとアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメチル、トリメチル ‐アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物のようなアルキルアミンから誘導されるもの等がある。例示される界面活性剤は、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂‐ Ｃ₁₈Ｅ（３．０）Ｍ）およびＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（４．０）Ｍ）であり、Ｍは便宜上ナトリウムおよびカリウムから選択される。用いられる適切なアニオン性界面活性剤は、"The Journal of the American O il Chemists Society",52(1975),pp.323‐329に従いＳＯ₃ガスでスルホン化されたＣ₈‐Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、脂肪酸）の直鎖エステルを含めた、アルキルエステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質がある。特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある：上記式中Ｒ³はＣ₈‐Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組合せであり、Ｒ⁴はＣ₁‐Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成するカチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのような金属と、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好ましくはＲ³はＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ³がＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが特に好ましい。他の適切なアニオン性界面活性剤には、式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸であるアルキルサルフェート界面活性剤があり、ここでＲは好ましくはＣ₁₀‐Ｃ₂₄ ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀‐Ｃ₂₀アルキル部分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、あるいはアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えばメチル、ジメチル、トリメチル‐アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導される四級アンモニウムカチオンと、それらの混合物など）である。典型的には、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₆アルキル鎖は低い洗浄温度（例えば約５０℃以下）で好ましく、Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈アルキル鎖は高い洗浄温度（例えば約５０℃以上）で好ましい。洗浄目的にとり有用な他のアニオン性界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物中に含有させることができる。これらには、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩がある）、Ｃ₈‐Ｃ₂₂一級または二級アルカンスルホネート、Ｃ₈ ‐Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号明細書で記載されたようにアルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈‐Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（１０モル以内のエチレンオキシドを含む）、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、Ｎ‐アシルタウレート、アルキルサクシナメートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈モノエステル）およびスルホサクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆‐Ｃ₁₂ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキルポリグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート（ノニオン性非サルフェート化合物は以下で記載されている）、分岐一級アルキルサルフェートと、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k‐ＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（ＲはＣ₈‐Ｃ₂₂ アルキルであり、ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カチオンである）のようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。ロジン、水素付加ロジンと、トール油中に存在するかまたはそれから誘導される樹脂酸および水素付加樹脂酸のような、樹脂酸および水素付加樹脂酸も適切である。更に、例は"Sur face Active Agents and Detergents"(Vol.I & II,Schwartz,Perry & Berch)に記載されている。様々なこのような界面活性剤は、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第２３欄５８行目〜第２９欄２３行目でも一般的に開示されている（参考のため本明細書に組み込まれる）。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約１〜約４０重量％、好ましくは約３〜約２０％のこのようなアニオン性界面活性剤を含む。本発明の洗濯洗剤組成物は、カチオン性、両性、双極性および半極性界面活性剤と、既に記載されたもの以外のノニオン性および／またはアニオン性界面活性剤も含有してよい。本発明の洗濯洗剤組成物で使用に適したカチオン性洗浄界面活性剤は、１つの長鎖ヒドロカルビル基を有したものである。このようなカチオン性界面活性剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウムハロゲナイドと、下記式を有する界面活性剤がある：〔Ｒ²（ＯＲ³）_y〕〔Ｒ⁴（ＯＲ³）_y〕₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- 上記式中Ｒ²はアルキル鎖中に約８〜約１８の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基である；各Ｒ³は‐ＣＨ₂ＣＨ₂‐、‐ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）‐ 、‐ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）‐、‐ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂‐およびそれらの混合からなる群より選択される；各Ｒ⁴はＣ₁‐Ｃ₄アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキル、２つのＲ⁴基を連結させることにより形成されたベンジル環構造、‐ＣＨ₂ＣＨＯＨ‐ＣＨＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（Ｒ⁶は約１０００以下の分子量を有するヘキソースまたはヘキソースポリマーである）およびｙが０でないとき水素からなる群より選択される；Ｒ⁵はＲ⁴と同様であるか、またはＲ²＋Ｒ⁵の炭素原子の総数が約１８以下であるアルキル鎖である；各ｙは０〜約１０であって、ｙ値の合計は０〜約１５である；Ｘは適合しうるアニオンである。高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、本組成物中で有用な水溶性四級アンモニウム化合物であって、下記式を有している：Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^- （ｉ）上記式中Ｒ₁はＣ₈‐Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄の各々は独立してＣ₁‐Ｃ₄アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび‐（Ｃ₂Ｈ₄₀ ）_xＨ（ｘは２〜５の値を有する）であり、Ｘはアニオンである。Ｒ₂、Ｒ₃またはＲ₄のうち１以下はベンジルであるべきだ。Ｒ₁にとり好ましいアルキル鎖長はＣ₁₂‐Ｃ₁₅であって、特にアルキル基はココナツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合であるか、あるいはオレフィンビルドアップまたはＯＸＯアルコール合成により合成される。Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄にとり好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であり、アニオンＸはハライド、メト硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択される。本発明で使用に適した式（ｉ）の四級アンモニウム化合物の例は：ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミドココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミドデシルトリエチルアンモニウムクロリドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミドＣ₁₂‐Ｃ₁₅ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミドココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミドミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェートラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミドラウリルジメチル（エテノキシ）₄アンモニウムクロリドまたはブロミドコリンエステル（Ｒ₁がＣＨ₂‐ＣＨ₂‐Ｏ‐Ｃ（＝Ｏ）‐Ｃ_12-14アルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄がメチルである、式（ｉ）の化合物）ジアルキルイミダゾリン（式（ｉ）の化合物）である。本発明で有用な他のカチオン性界面活性剤は、１９８０年１０月１４日付で発行されたCambreの米国特許第４，２２８，０４４号と欧州特許出願ＥＰ第０００，２２４号明細書でも記載されている。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には０．２〜約２５重量％、好ましくは約１〜約８％のこのようなカチオン性界面活性剤を含む。両性界面活性剤も本発明の洗濯洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性剤は、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級および三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができるが、脂肪族基は直鎖でも分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の１つは少くとも約８つの炭素原子、典型的には約８〜約１８の炭素原子を有し、少くとも１つはアニオン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。両性界面活性剤の例に関して、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第１９欄１８〜３５行目参照。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような両性界面活性剤を含む。双極性界面活性剤も洗濯洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性剤は、二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体、あるいは四級アンモニウム、四級ホルホニウムまたは三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載することができる。双極性界面活性剤の例に関して、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第１９欄３８行目〜第２２欄４８行目参照。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような双極性界面活性剤を含む。半極性ノニオン性界面活性剤は、炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される２つの部分とを有した水溶性アミンオキシド；炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される２つの部分とを有した水溶性ホスフィンオキシド；炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３のアルキルおよびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される部分とを有した水溶性スルホキシドを含む、特定カテゴリーのノニオン性界面活性剤である。半極性ノニオン性洗浄界面活性剤には、下記式を有するアミンオキシド界面活性剤がある：上記式中Ｒ³は約８〜約２２の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルフェニル基またはそれらの混合である；Ｒ⁴は約２〜約３の炭素原子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合である；ｘは０〜約３である；各Ｒ⁵は約１〜約３の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基、あるいは約１〜約３のエチレンオキシド基を有するポリエチレンオキシド基である。Ｒ⁵基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合されて、環構造を形成していてもよい。これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドとＣ₈‐Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドがある。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には０．２〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような半極性ノニオン性界面活性剤を含む。酵素本発明の好ましい洗剤組成物は、クリーニング性能および／または布帛ケア効果を発揮する酵素を更に含んでいてもよい。その酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、キシラナーゼ、エステラーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたはそれらの混合物から選択される酵素がある。ヒアルロニダーゼと他の洗剤酵素とのこのような組合せは、汚れへの他の酵素のより効率的なアクセスを行わせることにより、クリーニングを更に増強する。実際に、汚れを布帛に付けてアクセスを妨げる非晶質ゲルは、ヒアルロニダーゼ酵素により加水分解された。プロテアーゼ／ヒアルロニダーゼ、アミラーゼ／ヒアルロニダーゼおよびリパーゼ／ヒアルロニダーゼの組合せ作用はこれら基質の最大分解を行う。好ましい組合せは、１種以上の植物壁分解酵素と共にプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような慣用的に適用される酵素のカクテルを有したクリーニング組成物である。プロテアーゼは１〜５０００ＰＵ／ｇ組成物の量で、アミラーゼは１〜５０００ＡＵ／ｇ組成物の量で、リパーゼは１〜５０００ＬＵ／ｇ組成物の量で、およびセルラーゼは１〜２０００ＣＵ／ｇ組成物の量で洗剤組成物に配合される。本発明で使用しうるセルラーゼには、細菌または真菌双方のセルラーゼを含む。好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼはBa rbesgoard らの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、そこではHumicola insolens から生産された真菌セルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼはＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２明細書でも開示されている。このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens の株（Humicola grisea va r.thermoidea）、特にHumicola株ＤＳＭ１８００により生産されるセルラーゼである。他の適切なセルラーゼは、約５０ＫＤａの分子量、５．５の等電点を有して、４１５のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens 由来のセルラーゼである。特に適切なセルラーゼは、カラーケア効果を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願第９１２０２８７９．２号（Novo）明細書に記載されたセルラーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは、“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料の洗浄液中で他の基材への移動を防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られており、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼと、クロロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号と、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６号明細書に開示されている。上記ペルオキシダーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで洗剤組成物に通常配合される。好ましい市販プロテアーゼ酵素には、Novo Nordisk A/S（デンマーク）から商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym およびEsperaseとして販売されるもの、Gist-Brocades から商品名Maxatase、Maxacal、Properase およびMaxapem として販売されるもの、Genencor Internationalから販売されるものと、Solva y Enzyme から商品名Opticlean およびOptimaseとして販売されるものがある。我々の同時係属出願ＵＳＳＮ第０８／１３６，７９７号明細書に記載されたプロテアーゼも、本発明の洗剤組成物中に含有させることができる。本発明の洗剤組成物中に含有させることができる他の好ましい酵素にはリパーゼもある。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示されたPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のような Pseudomonas 属の微生物により生産されるものがある。適切なリパーゼには、リパーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を示して、微生物Pseudomonas fluorescent ＩＡＭ１０５７により生産されるものがある。このリパーゼは商品名 Lipase Ｐ "Amano"として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販され、以下"Amano-P”と称される。特に適切なリパーゼはＭ１ Lipase^RおよびLipomax^R（ Gist‐Brocades）とLipolase^RおよびLipolase Ultra^R（Novo）のようなリパーゼであり、これらは本発明の組成物と組合せて用いられたときに非常に有効であることがわかった。特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ〔ＥＣ３．１．１．５０〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えばＷＯ‐Ａ‐８８／０９３６７（Genencor）に記載されている。クチナーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで洗剤組成物中に通常配合される。アミラーゼ（αおよび／またはβ）は炭水化物ベース汚れの除去のために含有させることができる。適切なアミラーゼはTermamyl^R（Novo Nordisk）、Fungamy l^RおよびBAN^R（Novo Nordisk）である。上記酵素は野菜、動物、細菌、真菌および酵母源のように、いかなる適切な起源であってもよい。添加できる他の適切な洗剤成分は、１９９２年１月３１日付で出願された同時係属欧州特許出願第９２８７００１８．６号明細書に記載された酵素酸化スカベンジャーである。このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミンである。漂白剤ヒアルロニダーゼ酵素と親水性または疎水性ブリーチとの組合せは、汚れへの漂白活性剤の良いアクセスを介して着色体汚れの改善された除去を行う。粒度４００〜８００ミクロンのＰＢ１、ＰＢ４およびペルカーボネートのような漂白剤が、このような洗剤組成物中に含有させることができる。これらの漂白剤成分には、１種以上の酸素漂白剤と、選択された漂白剤に応じて、１種以上のブリーチアクチベーターを含めることができる。存在するとき、酸素漂白化合物は典型的には約１〜約３０％のレベルで存在する。一般的に、漂白化合物は非液体処方物、例えば顆粒洗剤中の任意成分である。本発明で使用の漂白剤成分は、酸素ブリーチと当業界で知られるその他とを含めて、洗剤組成物にとり有用ないかなる漂白剤であってもよい。本発明に適した漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤である。使用できる酸素漂白剤の１カテゴリーには、過カルボン酸漂白剤とその塩を含む。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルアミノ‐４‐オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号、米国特許出願第７４０，４４６号、欧州特許出願第０，１３３，３５４号および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤には、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されたような６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸も含む。使用できる漂白剤のもう１つのカテゴリーには、ハロゲン漂白剤がある。次亜ハロゲン酸漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウムおよびカリウムと、Ｎ‐クロロおよびＮ‐ブロモアルカンスルホンアミドがある。このような物質は、通常最終製品の０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で加えられる。過酸化水素放出剤は、ペルヒドロライズ（perhydrolyze）されて過酸を活性漂白種として形成して、改善された漂白効果を出す、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、ＵＳ４，４１２，９３４に記載されている）、３，５‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ、ＥＰ１２０，５９１に記載されている）またはペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）のようなブリーチアクチベーターと組合せて用いることができる。同時係属欧州特許出願第９１８７０２０７．７号明細書に開示されたようなアシル化クエン酸エステルも適切なアクチベーターである。本発明によるクリーニング組成物で使用向けのブリーチアクチベーターおよびペルオキシゲン漂白化合物からなる漂白系とペルオキシ酸とを含めた有用な漂白剤は、我々の同時係属出願ＵＳＳＮ第０８／１３６，６２６号明細書に記載されている。過酸化水素も、洗浄および／またはすすぎプロセスの開始時にまたはその最中に過酸化水素を発生できる酵素系（即ち、酵素と必然的に基質）を加えることにより存在していてもよい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日付で出願された欧州特許出願第９１２０２６５５．６号明細書に開示されている。酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本発明で利用できる。特に興味ある非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはフタロシアニンアルミニウムのような光活性化漂白剤がある。これらの物質は洗浄プロセス中に基材に付着することができる。日光の中で衣類を架けて乾燥させるような、酸素の存在下における光照射で、スルホン化亜鉛フタロシアニンは活性化され、その結果基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白プロセスは、米国特許第４，０３３，７１８号明細書に記載されている。典型的には、洗剤組成物は約０．０２５〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。漂白剤は組成物の約０．１〜約３０重量％のレベルで加えられ、特にＴＡＥＤは組成物の０．１〜１０重量％の量で、ペルカーボネート／ペルボレートは組成物の０．１〜３０重量％の量で配合される。ライムソープペプタイザーテクノロジー高い汚れ除去は、ヒアルロニダーゼ酵素をライムソープペプタイザーと組み合わせることにより得られる。脂肪酸を含む汚れは、遊離硬度成分（カルシウム／マグネシウム）と相互作用して“ライム”ソープを形成する。それらは不溶性であり、汚れ／洗浄液界面でスカムを除去する困難さを作り出すことで汚れを固定させることができる。ライムソープペプタイザーはこれらの不溶性ライムソープを懸濁させる上で効力があり、他の洗浄活性剤による汚れへのアクセスから障害を取り除いて、クリーニング性能を増強させる。したがって、本発明の組成物はライムソープペプタイザー化合物を含有してもよく、これは下記のような８以下、好ましくは７以下、最も好ましくは６以下のライムソープ分散力（ＬＳＤＰ）を有する。ライムソープペプタイザー化合物は、好ましくは０〜２０重量％のレベルで存在する。ライムソープペプタイザーとは、カルシウムまたはマグネシウムイオンによる脂肪酸のアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン塩の沈殿を妨げる物質である。更に、形成されしだい、布帛表面からライムソープを“解膠する”ことにより除去する能力を有している。ライムソープペプタイザーの有効性の数値尺度はライムソープ分散力（ＬＳＤＰ）により示され、これはH.C.Borghetty およびC.A.Bergman,J.Am.Oil.Chem.So c.,volume 27,pages 88-90,(1950)の論文に記載されたようなライムソープ分散試験を用いて調べられる。このライムソープ分散試験法は当業者に広く用いられていて、例えば下記レビュー論文:W.N.Linfield,Surfactant science Series,Vo lume 7,page 3;W.N.Linfield,Tenside surf.det.,Volume 27,page 159-163,(199 0);M.K.Nagarajan,W.F.Masler,Cosmetics and Toiletries,volume 104,page 71- 73,(1989)が参照される。ＬＳＤＰとは、３３３ｐｐｍＣａＣｏ₃ （Ｃａ：Ｍｇ＝３：２）相当硬度の水３０ｍｌ中オレイン酸ナトリウム０．０２５ｇにより形成されるライムソープ付着物を分散させる上で要される、オレイン酸ナトリウムに対する分散剤の重量比％である。良好なライムソープペプタイザー能力を有する界面活性剤には、あるアミンオキシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエトキシル化アルコールがある。本発明による使用上８以下のＬＳＤＰを有する界面活性剤の例には、Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈ ジメチルアミンオキシド、平均エトキシル化度１〜５のＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルエトキシサルフェート、特にエトキシル化度３のＣ₁₂‐Ｃ₁₅アルキルエトキシサルフェート界面活性剤（ＬＳＤＰ＝４）と、ＢＡＳＦ GmbH から商品名Lutensol Ａ０１２およびLutensol Ａ０３０で各々販売される、平均エトキシル化度１２（ＬＳＤＰ＝６）または３０のＣ₁₄‐Ｃ₁₅エトキシル化アルコールがある。本発明で使用に適したポリマーライムソープペプタイザーは、Cosmetics and Toiletries,volume 104,page 71-73,(1989)でみられるM.K.Nagarajan,W.F.Masle rによる論文に記載されている。このようなポリマーライムソープペプタイザーの例には、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの混合物とアクリルアミドまたは置換アクリルアミドとのコポリマーのある水溶性塩があり、このようなポリマーは典型的には５０００〜２０，０００の分子量を有している。４‐（Ｎ‐オクタノイル‐６‐アミノヘキサノイル）ベンゼンスルホネート、４‐（Ｎ‐ノナノイル‐６‐アミノヘキサノイル）ベンゼンスルホネート、４‐ （Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノヘキサノイル）ベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物のような疎水性ブリーチと、親水性／疎水性ブリーチ処方物と一緒のノナノイルオキシベンゼンスルホネートもライムソープペプタイザー化合物として使用できる。任意洗剤成分カラーケア効果のタイプも発揮するテクノロジーとの組合せでもよい。このようなテクノロジーの例は、カラー維持用の金属触媒である。このような金属触媒は、同時係属欧州特許出願第９２８７０１８１．２号明細書に記載されている。本発明による組成物は、ビルダー系を更に含んでいてもよい。アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー系も本発明で使用に適している。明らかな環境上の理由からさほど好ましくはないが、リン酸ビルダーも本発明で使用できる。適切なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物質、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、ＨＳまたはＭＡＰである。もう１つの適切な無機ビルダー物質は積層シリケート、例えばＳＫＳ‐６（Ho echst）である。ＳＫＳ‐６はケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶積層シリケートである。１つのカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、ベルギー特許第８３１，３６８号、第８２１，３６９号および第８２１，３７０号明細書に開示されたような乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体がある。２つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩と、ドイツ特許公開第２，４４６，６８６号、第２，４４６，６８７号および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載されたエーテルカルボキシレートと、ベルギー特許第８４０，６２３号明細書に記載されたスルフィニルカルボキシレートがある。３つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、特に水溶性シトレート、アコニトレートおよびシトラコネートと、英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されたカルボキシメチルオキシサクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載されたラクトキシサクシネートのようなサクシネート誘導体、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載された２‐オキサ‐１，１，３‐プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。４つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示されたオキシジサクシネート、１，１，２，２‐エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３‐プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，３９８，４２１号、第１，３９８，４２２号および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示されたスルホサクシネート誘導体と、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載されたスルホン化熱分解シトレートがあり、ホスホン置換基を有するポリカルボキシレートは英国特許第１，４３９，０００号明細書に開示されている。脂環式およびヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン‐シス，シス，シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５‐テトラヒドロフラン‐シス，シス，シス‐テトラカルボキシレート、２，５‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、２，２，５，５‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレートと、ソルビトール、マンニトールおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸と、英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示されたフタル酸誘導体がある。上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３以内のカルボキシ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に具体的にはシトレートである。本組成物で使用上好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性アルミノシリケートビルダーまたは積層シリケート（ＳＫＳ‐６）と、クエン酸のような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。本発明による洗剤組成物への含有に適したキラントは、エチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐二コハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムもしくは置換アンモニウム塩、あるいはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は遊離酸形とそのナトリウムまたはマグネシウム塩である。ＥＤＤＳのこのような好ましいナトリウム塩の例には、Ｎａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₄ＥＤＤＳがある。ＥＤＤＳのこのような好ましいマグネシウム塩の例には、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤSがある。マグネシウム塩が本発明による組成物への含有上最も好ましい。好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性アルミノシリケートビルダーと、クエン酸のような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。顆粒組成物で使用上ビルダー系の一部を形成できる他のビルダー物質には、アルカリ金属カーボネート、ビカーボネート、シリケートのような無機物質と、有機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボキシレートのような有機物質がある。他の適切な水溶性有機塩はホモもしくはコポリマー酸またはそれらの塩であり、その場合にポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つのカルボキシル基を有している。このタイプのポリマーはＧＢ‐Ａ‐１，５９６，７５６に開示されている。このような塩の例は、ＭＷ２０００〜５０００のポリアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００の分子量を有する。洗浄ビルダー塩は、通常組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、最も好ましくは３０〜６０重量％の量で含有される。もう１つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例示される起泡抑制剤である。シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質で通常代表され、シリカはシリカエーロゲルおよびキセロゲルと様々なタイプの疎水性シリカにより例示される微細形態で通常用いられる。これらの物質は、起泡抑制剤が水溶性または水分散性で実質上非界面活性の洗剤不浸透性キャリア中で有利に放出しうるように配合される、粒子として配合させることができる。一方、起泡抑制剤は液体キャリアに溶解または分散され、１種以上の他の成分にスプレーすることにより適用できる。好ましいシリコーン起泡抑制剤は、Bartollotaらの米国特許第３，９３３，６７２号明細書に開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコーン起泡抑制剤であり、１９７７年４月２８日付で公開されたドイツ特許出願ＤＴＯＳ第２，６４６，１２６号明細書に記載されている。このような化合物の例は Dow Corning から市販されているＤＣ‐５４４であり、これはシロキサン‐グリコールコポリマーである。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および２‐ アルキル‐アルカノールの混合物からなる起泡抑制剤系である。適切な２‐アルキル‐アルカノールは、商品名Isofol １２Ｒで市販されている２‐ブチルオクタノールである。このような起泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０日付で出願された同時係属欧州特許出願第Ｎ９２８７０１７４．７号明細書に記載されている。特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願第Ｎ°９２２０１６４９．８号明細書に記載されている。上記組成物はAerosil^Rのような溶融非多孔質シリカと組み合わせたシリコーン／シリカ混合物を含むことができる。上記の起泡抑制剤は、通常組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％のレベルで用いられる。洗剤組成物で用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、色あせ抑制剤、着色剤および／または封入または非封入香料も用いてよい。特に適切な封入物質は、英国特許第１，４６４，６１６号明細書に記載されたような多糖およびポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。他の適切な水溶性封入物質は、米国特許第３，４５５，８３８号明細書に記載されたような置換ジカルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸エステルから誘導されたデキストリンからなる。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくはワキシーメイズ、ワキシーモロコシ、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプンから製造される。上記封入物質の適切な例には、National Starch 製のＮ‐Ｌｏｋがある。Ｎ‐Ｌｏｋ封入物質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプンは無水オクテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質される。本発明に適した再付着防止および汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体と、ホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれら塩がある。このタイプのポリマーには、ビルダーとして既に記載されたポリアクリレートおよび無水マレイン酸‐アクリル酸コポリマーと、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマー（無水マレイン酸はコポリマーの少くとも２０モル％である）がある。これらの物質は、通常組成物の０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％のレベルで用いられる。好ましい蛍光増白剤は性質上アニオン性であり、その例は４，４′‐ビス（２ ‐ジエタノールアミノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（２‐モルホリノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４ ′，４″‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２‐スルホン酸一ナトリウム、４，４′‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（Ｎ‐メチル‐Ｎ‐２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（４ ‐フェニル‐２，１，３‐トリアゾール‐２‐イル）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（１‐メチル‐ ２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン ‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、２‐スチルビル‐４″‐（ナフト‐１ ′，２′，４，５）‐１，２，３‐トリアゾール‐２″‐スルホン酸ナトリウムおよび４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニルである。他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。これらは０．２０〜５重量％、更に好ましくは０．２５〜２．５％のレベルで用いられる。これらのポリマーと、既に記載されたホモまたはコポリマーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性と、遷移金属不純物の存在下における土、タンパク質および酸化性汚れのクリーニング性能を改善する上で有益である。本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、慣用的に、様々な配置をとるテレフタル酸とエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール単位とのコポリマーまたはターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡された米国特許第４，１１６，８８５号および第４，７１１，７３０号と欧州公開特許出願第０，２７２，０３３号明細書に開示されている。ＥＰ‐Ａ‐０，２７２，０３３による特に好ましいポリマーは下記式を有している：（ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25（Ｔ‐ＰＯ）_2.8 （Ｔ‐ＰＥＧ）_0.4Ｔ（ＰＯＨ）_0.25（（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ₃）_0.75 上記式中ＰＥＧは‐（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ‐、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）、およびＴは（ｐｃＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である。ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコールおよび１，２‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして改質ポリエステルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエートと、二次的にエチレングリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目標はスルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることであり、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエート基で末端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全にキャップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよび／またはプロパン‐１，２‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、“二次的に”このような種からなる。本発明で選択されるポリエステルは約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約１６重量％のプロパン‐１，２‐ジオール、約１０重量％のエチレングリコール、約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸および約１５重量％のスルホイソフタル酸を含み、約３０００の分子量を有する。ポリエステルとそれらの製造方法は、ＥＰＡ３１１，３４２で詳細に記載されている。柔軟剤：布帛柔軟剤も本発明による洗濯洗剤組成物中に配合することができる。これらの剤はタイプが無機でもまたは有機であってもよい。無機柔軟剤はＧＢ‐Ａ‐１，４００，８９８およびＵＳＰ５，０１９，２９２に開示されたスメクタイトクレーにより例示される。有機布帛柔軟剤には、ＧＢ‐Ａ‐１，５１４，２７６およびＥＰ‐Ｂ‐０，０１１，３４０に開示されたような非水溶性三級アミン、ＥＰ‐Ｂ‐０，０２６，５２７およびＥＰ‐Ｂ‐０，０２６，５２８に開示されたそれらとモノＣ₁₂‐Ｃ₁₄四級アンモニウム塩との組合せと、ＥＰ‐Ｂ‐０，２４２，９１９に開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系の他の有用な有機成分には、ＥＰ‐Ａ‐０，２９９，５７５および０，３１３，１４６に開示されたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。スメクタイトクレーのレベルは、通常５〜１５重量％、更に好ましくは８〜１２重量％の範囲であり、その物質は処方の残部にドライミックス成分として加えられる。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は、０．５〜５重量％、通常１〜３重量％のレベルで配合され、高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性カチオン性物質は０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量％のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部分に通常加えられ、一部の場合にはそれらをドライミックス粒子として加えるか、または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーすることがより便利である。染料移動阻止：本発明は、着色布帛を伴う布帛洗濯操作中に遭遇する、溶解および懸濁された染料のある布帛から他への染料移動を阻止するためのプロセスにも関する。ポリマー染料移動阻止剤：本発明による洗剤組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜２％、更に好ましくは０．０５〜１％のポリマー染料移動阻止剤も含んでいる。上記ポリマー染料移動阻止剤は、着色布帛からそれと共に洗浄された布帛上への染料の移動を阻止するために、洗剤組成物中に通常配合される。これらのポリマーは、染料が洗浄液中で他の物体に付着する機会を有する前に、着色布帛から洗い落ちた遊離染料と複合化するかまたはそれを吸着する能力を有している。特に適切なポリマー染料移動阻止剤は、ポリアミンＮ‐オキシドポリマー、Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンと、ポリビニルイミダゾールまたはそれらの混合物である。このようなポリマーの添加は、本発明による酵素の性能も高める。ａ）ポリアミンＮ‐オキシドポリマー：使用に適したポリアミンＮ‐オキシドポリマーは、下記構造式を有した単位を含んでいる：上記式中Ｐは重合性単位であり、それにはＲ‐Ｎ‐Ｏ基が結合できるか、またはＲ‐Ｎ‐Ｏ基は重合性単位の一部を形成しているか、または双方の組合せである；ＡはＮＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ＝Ｏ、‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐Ｎ‐であり、ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれらの組合せであり、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合できるか、またはＮ‐Ｏ基の窒素はこれらの基の一部である。Ｎ‐Ｏ基は下記一般構造で表すことができる：上記式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれらの組合せであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１であり、Ｎ‐Ｏ基の窒素はそれらに結合できるか、またはＮ‐Ｏ基の窒素はこれらの基の一部を形成している。Ｎ‐Ｏ基は重合性単位（Ｐ）の一部でも、ポリマー主鎖に結合していても、または双方の組合せであってもよい。Ｎ‐Ｏ基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンＮ‐オキシドには、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ環式基から選択されるポリアミンＮ ‐オキシドがある。上記ポリアミンＮ‐オキシドの１クラスには、Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成しているポリアミンＮ‐オキシドのグループがある。好ましいポリアミンＮ‐ オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。上記ポリアミンＮ‐オキシドのもう１つのクラスには、Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基に結合しているポリアミンＮ‐オキシドのグループがある。他の適切なポリアミンＮ‐オキシドは、Ｎ‐Ｏ基が重合性単位に結合しているポリアミンオキシドである。これらポリアミンＮ‐オキシドの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ環式または脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基の一部である、一般式（Ｉ）を有したポリアミンＮ‐オキシドである。これらクラスの例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式化合物であるポリアミンオキシドである。ポリアミンＮ‐オキシドのもう１つの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ環式または脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基に結合している、一般式（Ｉ）を有したポリアミンオキシドである。これらクラスの例は、Ｒ基がフェニルのような芳香族であるポリアミンオキシドである。いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であって、染料移動阻止性を有しているかぎり、使用してよい。適切なポリマー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合である。本発明のアミンＮ‐オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１００００００のアミン対アミンＮ‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合によるか、または適度のＮ‐酸化によって変えることができる。好ましくは、アミン対アミンＮ‐オキシドの比率は２：３〜１：１００００００、更に好ましくは１：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１００００００である。本発明のポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ‐オキシドであり、他のモノマータイプがアミンＮ‐オキシドであるかまたはそうでない、ランダムまたはブロックコポリマーを現実には含んでいる。ポリアミンＮ‐オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ましくはｐＫａ＜６を有している。ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。重合度は、物質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重要でない。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、好ましくは１０００〜５０，０００、更に好ましくは２０００〜３０，０００、最も好ましくは３０００〜２０，０００の範囲内である。ｂ）Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー：本発明で用いられるＮ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンコポリマーは、５０００〜１，０００，０００、好ましくは２０，０００〜２００，０００の平均分子量範囲を有する。本発明による洗剤組成物で使用上高度に好ましいポリマーは、Ｎ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンコポリマーから選択されるポリマーであり、そのポリマーは５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。平均分子量範囲は、Barth H.G．& Mays J.W.Chemical Analysis,Vol.113,"Moder n Methods of Polymer Characterization"に記載されているような光散乱により調べられた。高度に好ましいＮ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンコポリマーは５０００〜５０，０００）更に好ましくは８０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。上記平均分子量範囲を有することで特徴付けられるＮ‐ビニルイミダゾールＮ ‐ビニルピロリドンコポリマーは優れた染料移動阻止性を発揮し、それで処方された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を与えない。本発明のＮ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンコポリマーは、１：０．２、更に好ましくは０．８：０．３、最も好ましくは０．６：０．４のＮ‐ビニルイミダゾール対Ｎ‐ビニルピロリドンのモル比を有している。c ）ポリビニルピロリドン：本発明の洗剤組成物では、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も利用してよい。適切なポリビニルピロリドンは、製品名ＰＶＰＫ‐１５（１０，０００の粘度分子量）、ＰＶＰＫ‐３０（４０，０００の平均分子量）、ＰＶＰＫ‐６０（１６０，０００の平均分子量）およびＰＶＰＫ‐９０（３６０，０００の平均分子量）として、ＩＳＰCorporatio n,NewYork,NY and Montreal,Canadaから市販されている。ＢＡＳＦCorporation から市販されている他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan ＨＰ１６５およびSokalan ＨＰ１２；洗剤業者に知られているポリビニルピロリドン（例えばＥＰ‐Ａ‐２６２，８９７およびＥＰ‐Ａ‐２５６，６９６参照）がある。ｄ）ポリビニルオキサゾリドン：本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルオキサゾリドンも利用してよい。上記ポリビニルオキサゾリドンは、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有している。ｅ）ポリビニルイミダゾール：本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルイミダゾールも利用してよい。上記ポリビニルイミダゾールは、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有している。洗浄方法本明細書に記載されたプロセスは常法で布帛を洗濯液と接触させることからなり、以下で例示されている。本発明のプロセスは、便宜上クリーニングプロセスの過程で行われる。クリーニングの方法は、好ましくは５〜９５℃、特に１０〜６０℃で行われる。処理溶液のｐＨは、好ましくは７〜１１、特に７．５〜１０．５である。下記例は本発明の組成物を例示するための意味であり、必ずしも本発明の範囲を制限したりまたは規制するような意味ではない。洗剤組成物において、略記された成分表示は下記意味を有している：ＬＡＳ：ナトリウム直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホネートＴＡＳ：ナトリウムタロウアルキルサルフェートＸＹＡＳ：ナトリウムＣ_1X‐Ｃ_1YアルキルサルフェートＳＡＳ：ナトリウム塩の形のＣ₁₂‐Ｃ₁₄二級（２，３）アルキルサルフェートＡＰＧ：式Ｃ₁₂‐（グリコシル）_x（ｘは１．５である）のアルキルポリグリコシド界面活性剤ＡＥＣ：式Ｃ₁₂エトキシ（２）カルボキシレートのアルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤ＳＳ：式２‐ブチルオクタン酸の二級石鹸界面活性剤２５ＥＹ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合された、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₅で主に直鎖の一級アルコール４５ＥＹ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合された、Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅で主に直鎖の一級アルコールＸＹＥＺＳ：モル当たり平均Zモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1X‐Ｃ_1Yナトリウムアルキルサルフェートノニオン性：ＢＡＳＦ Gmbh から商品名 Plurafax ＬＦ４０４で販売されている、平均エトキシル度３．８および平均プロポキシル度４．５のＣ₁₃‐Ｃ₁₅混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールＣＦＡＡ：Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄アルキルＮ‐メチルグルカミドＴＦＡＡ：Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈アルキルＮ‐メチルグルカミドシリケート：非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０）ＮａＳＫＳ‐６：式δ‐Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶積層シリケートカーボネート：無水炭酸ナトリウムホスフェート：トリポリリン酸ナトリウムＭＡ／ＡＡ：１：４マレイン／アクリル酸のコポリマー、平均分子量約８０，０００ポリアクリレート：ＢＡＳＦ GmbH から商品名ＰＡ３０で販売されている、平均分子量約８０００のポリアクリレートホモポリマーゼオライトＡ：１〜１０μｍ範囲の主要粒度を有する式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・₂₇Ｈ₂Ｏの水和ナトリウムアルミノシリケートシトレート：クエン酸三ナトリウム二水和物クエン：クエン酸ペルボレート：実験式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂の無水過ホウ酸ナトリウム一水和物ブリーチＰＢ４：無水過ホウ酸ナトリウム四水和物ペルカーボネート：実験式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の無水過炭酸ナトリウムブリーチＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンパラフィン：Wintershall から商品名Winog ７０で販売されているパラフィン油ヒアルロニダーゼ：本出願に記載されたような酵素プロテアーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名Savinaseで販売されているタンパク質分解酵素アミラーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名Termamylで販売されているデンプン分解酵素リパーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolaseで販売されている脂肪分解酵素ペルオキシダーゼ：ペルオキシダーゼ酵素セルラーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名CarezymeまたはCelluzyme で販売されているセルロース分解酵素ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロースＨＥＤＰ：１，１‐ヒドロキシエタンジホスホン酸ＤＥＴＰＭＰ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）ＰＶＰ：ポリビニルピロリドンポリマーＥＤＤＳ：ナトリウム塩の形のエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸（Ｓ，Ｓ）異性体起泡抑制剤：２５％パラフィンワックスＭｐ５０℃、１７％疎水性シリカ、５８％パラフィン油顆粒起泡抑制剤：顆粒形の１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール、７０％デンプンＳＣＳ：ナトリウムクメンスルホネートサルフェート：無水硫酸ナトリウムＨＭＷＰＥＯ：高分子量ポリエチレンオキシドＰＧＭＳ：Radiasurf ２４８の商品名を有するポリグリセロールモノステアレートＴＡＥ２５：タロウアルコールエトキシレート（２５）下記例において、掲載された酵素のすべてのレベルは、組成物の活性酵素重量％として表示されている：例１本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：例２本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：例３着色布帛の洗濯で特に有用な本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：例４本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：例５本発明によるコンパクト顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：４５ＡＳ８．０２５Ｅ３Ｓ２．０２５Ｅ５３．０２５Ｅ３３．０ＴＦＡＡ２．５ゼオライトＡ１７．０ＮａＳＫＳ‐６１２．０クエン酸３．０カーボネート７．０ＭＡ／ＡＡ５．０ＣＭＣ０．４ポリ（４‐ビニルピリジン）‐Ｎ‐オキシド／０．２ビニルイミダゾールおよびビニルピロリドンのコポリマーヒアルロニダーゼ０．０５プロテアーゼ０．０５リパーゼ０．００５セルラーゼ０．００１アミラーゼ０．０１ＴＡＥＤ６．０ペルカーボネート２２．０ＥＤＤＳ０．３顆粒起泡抑制剤３．５水／その他１００％以内例６ “ソフトニング・スルー・ザ・ウォッシュ”(softening through the wash)能力を発揮する本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：例７本発明による、しみ付き布帛の前処理における使用と、機械洗濯法における使用に適した、重質液体布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：例８本発明による重質液体布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：例９本発明による下記のすすぎ液添加布帛柔軟剤組成物を製造した（重量部）。柔軟活性剤２４．５ＰＧＭＳ２．０ＴＡＥ２５１．５ヒアルロニダーゼ０．００１セルラーゼ０．００１ＨＣｌ０．１２消泡剤０．０１９青色色素８０ｐｐｍＣａＣｌ₂ ０．３５香料０．９０

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．ヒアルロニダーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物。２．ヒアルロニダーゼ酵素が０．１〜５０００ＨＵ／ｇ組成物、好ましくは１０〜１０００ＨＵ／ｇ組成物、最も好ましくは２０〜２００ＨＵ／ｇ組成物のレベルで存在している、請求項１に記載の洗剤組成物。３．１〜５０００ＰＵ／ｇ組成物のレベルでプロテアーゼを更に含んでなる、請求項１または２に記載の洗剤組成物。４．１〜５０００ＡＵ／ｇ組成物のレベルでアミラーゼを更に含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。５．１〜５０００ＬＵ／ｇ組成物のレベルでリパーゼを更に含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤組成物。６．１〜２０００ＣＵ／ｇ組成物のレベルでセルラーゼを更に含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。７．クリーニング性能および／または布帛ケア効果を発揮する他の酵素を更に含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤組成物。８．ブリーチアクチベーターおよび漂白剤を含むブリーチ系を更に含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物。９．ブリーチアクチベーターが組成物の０．１〜１０重量％のレベルでテトラアセチルエチレンジアミンであり、漂白剤が組成物の０．１〜３０重量％のレベルでペルカーボネート、ペルボレートまたはそれらの混合物である、請求項８に記載の洗剤組成物。１０．アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性および双極性界面活性剤から選択される１種以上の成分を更に含んでなる、請求項1〜９のいずれか一項に記載の洗剤組成物。１１．ライムソープペプタイザー化合物を更に含んでなる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗剤組成物。１２．起泡抑制剤、汚れ懸濁および再付着防止剤、スメクタイトクレー、ビルダー成分などを更に含んでなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の洗剤組成物。１３．組成物が１５重量％以下の無機フィラー塩を含有した顆粒洗剤組成物である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の洗剤組成物。１４．洗剤組成物が重質液体組成物である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。１５．ヒアルロニダーゼ酵素を含んでなる洗剤添加物。