JPH10510285A - 殺菌剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ａ）下式Ｉ で表わされ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が相互に無関係に、それぞれ水素、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオを意味し、 Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷が相互に無関係に、それぞれ水素、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₇アルキル、Ｃ₁−Ｃ₇ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₇アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₇ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₇アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₇ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₇ヒドロキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アシル、置換基として１から３個の以下の基、すなわちシアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオを持っていてもよいアリール、アリールオキシを意味する場合の化合物、Ｎ−オキシドまたはその塩、あるいは（ｂ） 下式ＩＩ で表わされ、Ｒ⁸が置換基として１から３個の以下の基、すなわちシアノ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルキルおよびＣ₁−Ｃ₄アルコキシを持っていてもよいフェニル、またはＣ₁−Ｃ₃アルキルを持っていてもよいピリミジルおよび／または置換基として１から３個の以下の基、すなわちシアノ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシを持っていてもよいフェノキシを意味し、Ａが酸素またはオキシメチレン（−ＯＣＨ₂−）を意味し、ＸがＣＨまたはＮを意味し、Ｙが酸素またはＮＲ（このＲは水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたはＣ₁−Ｃ₃アルコキシである）を意味する場合の化合物、あるいは（ｃ） 下式ＩＩＩ で表わされ、かつＲ⁹がメチル、１−プロピニルまたはシクロプロピルを意味する場合のピリミジン誘導体またはその塩、あるいは（ｄ）（２ＲＳ，３ＳＲ）−１−［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）オキシラニル−２−メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＶ） あるいは（ｅ）下式Ｖ で表わされ、かつＲ¹⁰が弗素または塩素を、Ｒ¹¹がトリフルオロメチルまたは塩素を意味するか、またはＲ¹⁰とＲ¹¹が合体して基−ＯＣＦ₂Ｏ−を形成する場合の化合物を、相乗的有効量で含有する殺菌剤混合物。

Description

【発明の詳細な説明】 殺菌剤混合物 本発明は、 （ａ）下式Ｉ で表わされ、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が相互に無関係に、それぞれ水素、ヒドロキシル、ニトロ 、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、 Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオを 意味し、 Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷が相互に無関係に、それぞれ水素、ヒドロキシル、シアノ、ニ トロ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₇アルキル、Ｃ₁−Ｃ₇ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₇アルコキ シ、Ｃ₁−Ｃ₇ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₇アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₇ハロアルキルチ オ、Ｃ₁−Ｃ₇ヒドロキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アシル、置換基として１から３個の 以下の基、すなわちシアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハ ロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル チオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオを持っていてもよいアリール、アリールオキシ を意味する場合の化合物、Ｎ−オキシドまたはその塩、あるいは （ｂ） 下式ＩＩ で表わされ、 Ｒ⁸が置換基として１から３個の以下の基、すなわちシアノ、ハロゲン、Ｃ₁− Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルキルおよびＣ₁−Ｃ₄アルコキシを持っていても よいフェニル、または Ｃ₁−Ｃ₃アルキルを持っていてもよいピリミジルおよび／または置換基として １から３個の以下の基、すなわちシアノ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁− Ｃ₂ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシを持っていてもよいフェノキシを意味し 、 Ａが酸素またはオキシメチレン（−ＯＣＨ₂−）を意味し、 ＸがＣＨまたはＮを意味し、 Ｙが酸素またはＮＲ（このＲは水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたはＣ₁−Ｃ₃アルコ キシである）を意味する場合の化合物、あるいは （ｃ） 下式ＩＩＩ で表わされ、かつＲ⁹がメチル、１−プロピニルまたはシクロプロピルを意味す る場合のピリミジン誘導体またはその塩、あるいは （ｄ）（２ＲＳ，３ＳＲ）−１−［３−（２−クロロフェニル）−２−（４− フルオロフェニル）オキシラニル−２−メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ ール（ＩＶ） あるいは （ｅ）下式Ｖ で表わされ、かつ Ｒ¹⁰が弗素または塩素を、 Ｒ¹¹がトリフルオロメチルまたは塩素を意味するか、または Ｒ¹⁰とＲ¹¹が合体して基−ＯＣＦ₂Ｏ−を形成する場合の化合物を、相乗的有 効量で含有する殺菌剤混合物に関する。 本発明は、さらに化合物Ｉと、化合物ＩＩからＶを、またはこれら化合物の相 乗的効果混合物を使用して、有害菌類を制御する方法およびこのような混合物を 調製するための化合物Ｉまたは化合物ＩＩからＶの用途に関する。 米国特許５２４０９４０号明細書およびＡＣＳ Ｓｙｍｐｏｓ．Ｓｅｒ．４４ ３の５３８から５５２頁（１９９１）には、式Ｉの化合物、その殺菌作用、その 製造方法が記載されている。 またその他の諸文献（ヨーロッパ特願公開２５３２１３号、３８２３７５号、 ３９８６９２号、４００４１７号各公報）には、式ＩＩの化合物、その製造方法 、その有害菌類に対する効果が記載されている。 さらにピリミジン誘導体ＩＩＩ、その製造方法その有害菌類に対する効果が、 Ｒ⁹＝メチルの場合（一般名称Ｐｙｒｉｍｅｔｈａｎｉｌ）、東独特願公開１５ １４０４号公報に、Ｒ⁹＝１−プロピニルの場合（一般名称 Ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）、ヨーロッパ特願公開２２４３３９号公報に、Ｒ⁹＝ シクロプロピルの場合（一般名称Ｃｙｐｒｏｄｉｎｉｌ）、同公開３１０５５０ 号公報にそれぞれ記載されている。 ヨーロッパ特願公開１９６０３８号公報は、（２ＲＳ，３ＳＲ）−１−［３− （２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）オキシラニル−２−メ チル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（ＩＶ）（ＩＮＮ名称Ｅｐｏｘｉｃｏ ｎａｚｏｌｅ）を開示している。 さらにヨーロッパ特願公開３１８７０４号公報（Ｒ¹⁰＝Ｆ、Ｒ¹¹＝ＣＦ₃）、 同２０６９９９号公報（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹＝−Ｏ−ＣＦ₂−Ｏ−、一般名称Ｆｌｕｄｉ ｏｘｏｎｉｌ）および同１８２７３８号公報（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹＝塩素、一般名称Ｆｅ ｎｐｉｃｌｏｎｉｌ）は、一般式Ｖの化合物をそれぞれ開示している。 これら公知化合物の施用量割合を軽減し、かつその作用有効範囲を拡大改善し ようとする観点から、本発明の目的とするところは、有害菌類に対する効果が、 それぞれの組成分の合計施用量が低減されるにもかかわらず、改善される公知化 合物の混合物（相乗効果混合物）を提供することである。 しかるに、この目的は、明細書冒頭に定義された混合物により達成されること が本発明者らにより見出された。さらに、化合物Ｉと化合物ＩＩからＶとを同時 に施用する場合、すなわち合併して、または別個に施用する場合、あるいは化合 物Ｉと化合物１１からＶを連続的に施用する場合、化合物ＩまたはＩＩからＶの いずれかを単独で施用する場合に比べて有害菌、虫類の制御効果が著しく改善さ れることが、本発明者らにより見出された。 式ＩＩの化合物は、そのＣ＝Ｘ二重結合にかんがみて、Ｅ形態もしくはＺ形態 （対ＯＣＨ₃基およびＣＯ−ＹＣＨ₃基）で存在し得る。従って、本発明による混 合物中において、上記化合物はそれぞれの純粋な異性体の形態で、または異性体 Ｅ／Ｚ混合物の形態で使用され得る。ことにＥ／Ｚ異性体混合物またはＥ異性体 の使用が好ましく、ことに多くの場合、Ｅ異性体がことに好ましい。 化合物ＩおよびＩＩＩは、その環窒素原子またはＮＨ基の塩基性の故に、無機 もしくは有機酸と、または金属イオンと塩を形成し得る。 この無機酸の例としては、弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸、沃化水素酸 のようなハロゲン化水素酸、硫酸、燐酸、硝酸が挙げられる。 また適当な有機酸は、例えば蟻酸、炭酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロ ロ酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、チオシアン酸、酪酸、こはく酸、くえん 酸、安息香酸、桂皮酸、オキサル酸、アルキルスルホン酸（炭素原子数１から２ ０の直鎖もしくは分岐アルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸、 アリールジスルホン酸（１もしくは２個のスルホン酸を有するフェニルまたはナ フチルのような芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子数１から２０の直鎖 もしくは分岐アルキルを有するホスホン酸）、アリールホスホン酸もしくはアリ ールジホスホン酸（１もしくは２個の燐酸基を有するフェニル、ナフチルのよう な芳香族基）である。上記アルキル、アリールは置換基を持っていてもよく、例 えばｐ−トルエン、スルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フェ ノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸などが挙げられる。 適当な金属イオンは、周期表第２主族元素、ことにカルシウム、マグネシウム のイオン、第３および第４主族元素、ことにアルミニウム、錫、鉛のイオン、第 １から第８亜族元素、ことにクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、 亜鉛のイオンである。ことに好ましい金属イオンは第４亜族元素のイオンである 。金属はそれぞれの相違する原子価で存在し得る。 化合物Ｉは、またそれ自体周知の方法でＮ−オキシドに転化され得る（米国特 許５２４０９４０号明細書参照）。 本発明による殺菌、殺虫混合物を調製するために有利に使用され得る化合物Ｉ 、その塩ないしＮ−オキシドは、式Ｉの置換基が以下の場合である。すなわち、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が、相互に無関係に、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₂ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルコキ シ、またはＣ₁−Ｃ₂アルキルチオであり、 Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷が相互に無関係に、それぞれ水素、ニトロ、シアノ、ハロゲン 、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシまたはフェニ ルである場合の化合物である。 混合物、組成物における組成分としての観点からして、好ましい化合物は、下 表１に示される化合物Ｉａである。 ことに好ましい化合物は、下表２に示される化合物Ｉａ，および化合物８のヒ ドロクロリドおよびＮ−オキシドである。 米国特許５２４０９４０号明細書、ＡＣＳ Ｓｙｍｐｏｓ，Ｓｅｒ．４４３、 ５３８−５５２頁（１９９１）は、表１および２に示される式Ｉａの化合物を開 示している。 本発明による殺菌剤混合物を調製するための他の好ましい化合物は下式ＩＩ で示され、かつ Ｒ⁸が１から３個の以下の基、すなわちシアノ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル 、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂アルコキシを持っていてもよいフェニルまた はＣ₁−Ｃ₂アルキルおよび／またはフェノキシを持っていてもよいピリミジルを 意味し（上記フェノキシ自体が、さらに１から３個の以下の置換基、すなわちシ アノ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂アルコキ シを持っていてもよい）、 Ａが酸素またはオキシメチレン（−ＯＣＨ₂−）を意味し、 ＸがＣＨまたはＮを意味し、 Ｙが酸素またはＮＲ（このＲは水素、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルまたはＣ₁−Ｃ₂アルコ キシである）を意味する場合の化合物である。 ことに好ましい殺菌剤混合物を調製するための化合物ＩＩは、式中の Ｒ⁸が１から３個の以下の置換基、すなわち、ハロゲン、メチル、トリフルオ ロメチル、メトキシを持っていてもよいフェニルを意味し、 Ａがオキシメチレン（−ＯＣＨ₂−）を意味し、 ＸがＣＨまたはＮを意味し、 Ｙが酸素またはＮＲ（Ｒは水素、メチルまたはメトキシである）を意味する場 合の化合物である。 他の、ことに好ましい殺菌剤混合物を調製するための化合物ＩＩは、式中のＲ⁸ がピリミジル、ことにピリミジン−４，６−ジイル（メチル基および／または フェノキシ基を持っていてもよく、このフェノキシ自体がさらに１から３個の以 下の置換基、すなわちシアノ、ハロゲン、メチル、トリフルオロメチル、メトキ シを持っていてもよい）を意味し、 Ａが酸素、 ＸがＣＨまたはＮ、 Ｙが酸素またはＮＲ（Ｒは水素、メチルまたはメトキシである）をそれぞれ意 味する場合の化合物である。 さらに他の、ことに好ましい殺菌剤混合物を調製するための化合物ＩＩは、式 中のＲ⁸が２−メチルフェニルまたは２，５−ジメチルフェニル、Ａがオキシメ チレン、ＸがＮ、Ｙが酸素またはＮＨを意味する場合の化合物である。 さらに、Ｒ⁸が２−メチルフェニルまたは２，５−ジメチルフェニル、Ａが酸 素、ＸがＣＨ、Ｙが酸素を意味する場合の化合物ＩＩを含有する場合の混合物も 好ましい。 さらに他の、好ましい混合物を調製するための化合物ＩＩは、Ｒ⁸が６−（２ −シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イル、Ａが酸素、ＸがＣＨ、Ｙが酸素を 意味する場合の化合物である。 混合物、組成物中における組成分としての観点からことに好ましい化合物ＩＩ は、下式ＩＩ．Ａ、ＩＩ．Ｂ、ＩＩ．Ｃ、ＩＩ．ＤおよびＩＩ．Ｅで表わされる 化合物である。 冒頭の（ｅ）項に述べた化合物Ｖとして、好ましいのは、以下の化合物である 。 純粋な有効成分ＩおよびＩＩないしＶを用いて混合物を得ると好ましい。得ら れた混合物に、有害菌類または他の害虫、例えば昆虫、ダニ類、線虫類に対する 有効成分、または他の除草有効成分または生長抑制有効成分または肥料を必要に 応じて更に混合することも可能である。 化合物ＩおよびＩＩないしＶの混合物、または化合物ＩおよびＩＩないしＶを 同時に、すなわち一緒にまたは個々に、或いは連続して施与する。これらは広範 囲な植物病理学的菌類、特に不完全菌類、子嚢菌類、藻菌類、または担子菌類に 対して優れた作用し、秀でている。これらは組織的に活性である場合もあり、茎 葉または土壌殺菌剤として使用可能である。 これらは種々の農作物、例えば綿花、野菜類（例えばキュウリ、豆類、および ウリ）、大麦、芝、オート麦、コーヒー、トウモロコシ、果実植物、稲、ライ麦 、大豆、ブドウ、小麦、観賞用植物、サトウキビおよび各種の種子における多 種害虫を防除するにあたり特に重要である。 これらは次のような植物病原菌の防除に特に適している。 穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅrysiphe graminis；うどん粉病）、 ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅrysiphe cichoracearum）およびスフ ェロテカ・フリギネア（Ｓphaerotheca fuliginea）、 リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐodosphaera leucotricha）、 穀物類のプッキニア（Ｐuccinia）種、 ワタおよびシバのリゾクトニア種（Ｒhizoctonia）、 穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕstilago）種、 リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖenturia inaeqalis;腐敗病）、 穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈelminthosporium）、 コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓeptoria nodorum）、 イチゴおよびブドウのボトリチス・キネレア（Ｂotrytis cinerea；灰色カビ ）、 ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃercospora arachdicola）、 コムギおよびオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐse udocercosporella herpotrichoides）、 イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐyricularia orizae） ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐhytophthora infestans）、 ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐlasmopara viticola）、 果実および野菜のアルテルナリア（Ａlternaria）種、および 種々の植物の フサリウム（Ｆusarium）およびベルチキルリウム（Ｖerticillium）種。 新規化合物を、例えばパエシロミセス・バリオッティ（Ｐaecilomyces variot ii）の資材保護（木材の保護）に用いることも可能である。 化合物ＩおよびＩＩないしＶを同時に、すなわち一緒にまたは個々に、または 連続して施与することができる。これらを個々に施与する場合、一般的に施与の 順序は結果に影響を与えない。 化合物ＩおよびＩＩないしＶは、通常１０：１〜０．１：１、好ましくは５： １〜０．２：１、特に３：１〜０．３：１の重量比で施与可能である。 所望の効果の性質に応じて、本発明の混合物の１ヘクタールあたりの施与割合 を０．０１〜３ｋｇ、好ましくは０．１〜１．５ｋｇ、特に０．４〜１．０ｋｇ とする。化合物Ｉの場合の１ヘクタールあたりの施与割合は０．０１〜０．５ｋ ｇ、好ましくは０．０５〜０．５ｋｇ、特に０．０５〜０．２ｋｇである。従っ て化合物ＩＩないしＶの１ヘクタールあたりの施与割合は０．１〜１．０ｋｇ、 好ましくは０．４〜１．０ｋｇ、特に０．４〜０．８ｋｇである。 種子を処理する場合、種子１ｋｇにあたりに、通常０．００１〜５０ｇ、好ま しくは０．０１〜１０ｇ、特に０．０１〜８ｇの量の有効物質が用いられる。 植物における有害病原菌類を防除する場合には、化合物ＩおよびＩＩないしＶ 、または化合物ＩおよびＩＩないしＶの混合物を個別にまたは一緒に、種子、植 物または植物の播種以前、或いは以後の、または植物の発芽以前、或いは以後の 土壌に噴霧、または振りかけにより施される。 本発明の殺菌効果を有する相乗混合物、または化合物ＩおよびＩＩないしＶは 、例えば即噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の 懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤 または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用 することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれ の場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきであ る。 製剤は公知方法、例えば溶媒および／ または担体の添加により得られる。不 活性添加剤、例えば乳化剤または分散剤を製剤に混合することも一般的である。 適する界面活性剤にはリグニンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタリ ンスルホン酸、およびジブチルナフタリンスルホン酸等の芳香族スルホン並びに 脂肪酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩アルキルスルホナート 、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウリルエーテルス ルファート、脂肪アルコールスルファート、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘ プタデカノールおよびオクタデカノールの塩、並びに脂肪アルコールグリコール エーテルの塩、スルホン化ナフタリンおよびナフタリン誘導体とホルムアルデヒ ドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルホン酸とフェノールおよびホ ルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエー テル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェ ノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリ グリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシ ルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ 油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリオキシプロピレン、ラウ リルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグ ニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロースがある。 粉末、散布剤および振りかけ剤は化合物ＩないしＶまたは化合物ＩおよびＩＩ ないしＶの混合物と固状担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造 することができる。 粒子（例えば被覆粒子、含浸粒子および均質粒子）は、単一または複数種類の 有効成分を固体担体に結合させることにより従来の方法で製造される。 充填剤または固状担体物質は、例えば鉱物土、例えばシリカゲル、珪酸、珪酸 ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、アタクレー、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、 石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、 酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニ ウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材お よびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固状担体物質である。 製剤形は、化合物ＩからＶのいずれか１種類または化合物ＩおよびＩＩないし Ｖの混合物を、通常０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％含有し 、この際有効物質は純度９０〜１００％、殊に９５〜１００％（ＮＭＲスペクト ルまたはＨＰＬＣによる）で使用される。 化合物ＩないしＶ、これらの混合物、またはこれに関連する製剤は、有害菌類 、またはこれら菌類から保護されるべき植物、種子、土壌、区域、資材または空 間を、混合物の殺菌有効量で、或いは個別に施与する場合は化合物ＩおよびＩＩ ないしＶの殺菌有効量で処理する。有害菌類による被害がもたらされる前または 後のいずれにも有効物質を施与することが可能である。 使用実施例 小麦のつゆかび病原菌に対する効果（治癒的効果） Ｆruehgold種小麦の植木鉢苗の葉を小麦つゆかび病原菌Ｅrysiphe graminis f .sp.triticiの胞子で感染させ、２４時間後に、乾燥状態で８０重量％の有効化 合物と２０重量％の乳化剤から成る有効混合物の液状調剤を噴霧施与した。調剤 乾燥後、被験植物を温室内の、温度２０から２２℃相対湿度７５から８０％の部 分に置いて、７日後のつゆかびの蔓延度を観察した。 病変葉面面積を視覚的に評価し、これを非処理対照と対比して有効物質混合物 の有効度に換算した。その有効度０は、非処理対照と同等、１００は病変度レベ ル０を意味する。有効組成分の有効度は、コルビーの式（Ｗeeds（１９６７）１ ５、２０から２２頁におけるＳ．Ｒ．Ｃolbyの「キルキュレイティング、シナー ジスティック、アンド、アンタゴニスティック、レスポセズ、オブ、ハービサイ ド、コンビナーションズ」参照）により算出され、効果の観察結果と対比された 。 実験は簡単化するため、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）で示される４ 化合物について行われた。 （Ａ） 非処理対照−病変度 ４４％ 実験結果、種々の混合割合における観察有効度は、コルビーの式によりあらか じめ算定された有効度を上回った。 （Ｂ） 非処理対照−病変度 ９９％ 実験を上述（Ａ）と同様にして行なった。 実験結果、種々の混合割合における観察有効度は、コルビーの式によりあらか じめ算定された有効度を上回った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 43/653 Ａ０１Ｎ 43/653 Ｇ // Ｃ０７Ｄ 207/34 Ｃ０７Ｄ 207/34 215/22 215/22 405/06 ２４９ 405/06 ２４９ (72)発明者 バイァ，ヘルベルト ドイツ国、Ｄ−68159、マンハイム、デー ３．４ (72)発明者 ザウター，フーベルト ドイツ国、Ｄ−68167、マンハイム、ネカ ルプロメナーデ、20 (72)発明者 アマーマン，エーバーハルト ドイツ国、Ｄ−64646、ヘペンハイム、フ ォン−ガーゲルン−シュトラーセ、２ (72)発明者 ロレンツ，ギーゼラ ドイツ国、Ｄ−67434、ハムバッハ、エル レンヴェーク、13 【要約の続き】 またはオキシメチレン（−ＯＣＨ₂−）を意味し、Ｘが ＣＨまたはＮを意味し、Ｙが酸素またはＮＲ（このＲは 水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたはＣ₁−Ｃ₃アルコキシであ る）を意味する場合の化合物、あるいは（ｃ） 下式Ｉ ＩＩ で表わされ、かつＲ⁹がメチル、１−プロピニルまたは シクロプロピルを意味する場合のピリミジン誘導体また はその塩、あるいは（ｄ）（２ＲＳ，３ＳＲ）−１− ［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフ ェニル）オキシラニル−２−メチル］−１Ｈ−１，２， ４−トリアゾール（ＩＶ） あるいは（ｅ）下式Ｖ で表わされ、かつＲ¹⁰が弗素または塩素を、Ｒ¹¹がトリ フルオロメチルまたは塩素を意味するか、またはＲ¹⁰と Ｒ¹¹が合体して基−ＯＣＦ₂Ｏ−を形成する場合の化合 物を、相乗的有効量で含有する殺菌剤混合物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）下式Ｉ で表わされ、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が相互に無関係に、それぞれ水素、ヒドロキシル、ニトロ 、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、 Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオを 意味し、 Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷が相互に無関係に、それぞれ水素、ヒドロキシル、シアノ、ニ トロ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₇アルキル、Ｃ₁−Ｃ₇ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₇アルコキ シ、Ｃ₁−Ｃ₇ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₇アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₇ハロアルキルチ オ、Ｃ₁−Ｃ₇ヒドロキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アシル、置換基として１から３個の 以下の基、すなわちシアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハ ロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル チオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオを持っていてもよいアリール、アリールオキシ を意味する場合の化合物、Ｎ−オキシドまたはその塩、あるいは （ｂ） 下式ＩＩ で表わされ、 Ｒ⁸が置換基として１から３個の以下の基、すなわちシアノ、ハロゲン、Ｃ₁− Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルキルおよびＣ₁−Ｃ₄アルコキシを持っていても よいフェニル、または Ｃ₁−Ｃ₃アルキルを持っていてもよいピリミジルおよび／または置換基として １から３個の以下の基、すなわちシアノ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁− Ｃ₂ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシを持っていてもよいフェノキシを意味し 、 Ａが酸素またはオキシメチレン（−ＯＣＨ₂−）を意味し、 ＸがＣＨまたはＮを意味し、 Ｙが酸素またはＮＲ（このＲは水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルまたはＣ₁−Ｃ₃アルコ キシである）を意味する場合の化合物、あるいは （ｃ） 下式でＩＩＩ で表わされ、かつＲ⁹がメチル、１−プロピニルまたはシクロプロピルを意味す る場合のピリミジン誘導体またはその塩、あるいは （ｄ）（２ＲＳ，３ＳＲ）−１−［３−（２−クルロフェニル）−２−（４− フルオロフェニル）オキシラニル−２−メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ ール（ＩＶ） あるいは （ｅ）下式Ｖ で表わされ、かつ Ｒ¹⁰が弗素または塩素を、 Ｒ¹¹がトリフルオロメチルまたは塩素を意味するか、または Ｒ¹⁰とＲ¹¹が合体して基−ＯＣＦ₂Ｏ−を形成する場合の化合物を、相乗的有効 量で含有する殺菌剤混合物。 ２． 化合物Ｉの、化合物ＩＩ−Ｖに対する重量割合が、１０：１から０．１ ：１である、請求項１の殺菌剤混合物。 ３． 有害菌類、これらの生存環境、またはこれらに対して保護されるべき、 種子、土壌、地表面、諸材料または空間を、請求項１の化合物Ｉと、化合物ＩＩ −Ｖのいずれからとにより処理する、有害菌類の制御方法。 ４． 化合物Ｉと、化合物ＩＩ−Ｖとを同時に、すなわち混合して、または別 個に、もしくは相次いで施与する、請求項３の方法。 ５． 有害菌類、これらの生存環境、またはこれらに対して保護されるべき、 種子、土壌、地表面、諸材料または空間を、請求項１の化合物Ｉの、０．０１か ら０．５ｋｇ／ｈａの量で処理する、請求項３の方法。 ６． 有害菌類、これらの生存環境、またはこれらに対して保護されるべき、 種子、土壌、地表面、諸材料または空間を、請求項１の化合物Ｉの、０．１から １ｋｇ／ｈａの量で処理する、請求項５の方法。 ７． 請求項１の化合物Ｉを、請求項１の殺菌剤相乗効果混合物を調製するた めに使用する方法。 ８． 請求項１の化合物ＩＩ−Ｖを、請求項１の殺菌剤相乗効果混合物を調製 するために使用する方法。