JPH10510488A - 熱シール性多層フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ａ）ポリオレフィンフィルム基体層、（ｂ）エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）層、及び（ｃ）（ｂ）に適用された熱シール性アクリル系ポリマーコーティングを含んで成る多層熱シール性フィルム。本フィルムは優秀な酸素及び香気バリアー性、並びに低い最小シール温度（８２℃）を示す。

Description

【発明の詳細な説明】 熱シール性多層フィルム及びその製造方法 本発明は、ポリオレフィンのコア層、エチレン−ビニルアルコールコポリマー （ＥＶＯＨ）スキン層、及びアクリル樹脂コーティングを含んで成る多層フィル ム構造体に関する。 ポリプロピレンフィルムのような延伸された熱可塑性フィルムのための熱シー ル性コーティングとしてはアクリル系コポリマーが使用されている。熱可塑性フ ィルム基体が熱シール性コーティングでコートされるとき、コーティング層のフ ィルム基体への接着が適切であることを保証することが特に重要である。多くの 包装操作において、コートされたフィルムがそれ自体または他のフィルムに熱シ ールされて固く閉じられた包装品を形成することが必要である。もし、コーティ ングの基体フィルムへの接着が不十分であると、包装は応力にさらされた時に時 期尚早に開くかもしれない。 一般に、アクリル樹脂コーティングは、ポリプロピレンのようなある種のポリ オレフィンフィルム基体には、これをコロナ放電、火炎または酸化性化学剤のよ うな周知の前処理操作にさらした時でさえ、充分に接着しない。従って、熱シー ル性トップコートを適用する前にポリオレフィン基体フィルムの表面に薄い中間 プライマー層を適用することがしばしば必要であると認められる。さらに、アク リル樹脂コーティングそれ自体は酸素及びアロマのバリアーとして特に有効では ない。 エチレンビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）フィルムは酸素、二酸化炭 素及び窒素に対する優秀なバリアーである。これらは臭い、及びフレーバーの損 失に対しても有効なバリアーである。しかし、ＥＶＯＨ樹脂は湿分に感受性であ り、それらのバリアー性は高い湿度が存在すると低下する。 ＥＶＯＨ層が２種のポリオレフィン層、例えばポリプロピレンまたは高密度ポ リオレフィン（ＨＤＰＥ）層の間に挟まれた状態の、二軸延伸同時押出し多層フ ィルムが米国特許第４，５６１，９２０号に記述されており、参照によってここ に組み込む。 Ｍａｚｕｅｒａらに対する米国特許第４，８８０，７０６号は、押し出すこと によって、ポリオレフィン層（例えばポリプロピレン）によってそのトップ及び 底表面上に封入されている、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ ）のコア層を与える、多層フィルムを開示する。この押出物を冷却し、そして４ 倍より大きい度合いの縦方向延伸及び７倍よりも大きい度合いの横方向（ＴＤ） 延伸にかける。 シール特性を高めるだけではなく酸素及び香気バリアー性をも高める、アクリ ル樹脂コートされたポリオレフィンフィルムを与えることも同様に有利である。 さらに、低温で熱シールを可能とするために、熱シール性フィルムの最小シール 温度を減じるための方法を提供することが望ましい。低温で熱シールを可能とす ることは、それがシーリングバー上の、より広いシール範囲及びより低い熱設定 を与える点において有利であり、特に溶融する生成物、例えばチョコレートを操 作するときに特に有利である。 本発明は、 （ａ）ポリオレフィンフィルム基体層、 （ｂ）エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）層、及び （ｃ）（ｂ）に適用された熱シール性アクリル系ポリマーコーティング を含んで成る多層熱シール性フィルムに関する。 得られたフィルムは優秀な水及びガスバリアー性、フレーバー及び香気透過に 対する大きな抵抗、並びにＥＶＯＨ成分を欠くこのようなまたは類似のフィルム と比較して予期されずに減じられた最小シール温度によって証明される高められ たシール能力を示す。そのような最小シール温度は９３℃未満、好ましくは８２ ℃以下であるこができる。 他の面において、本発明はアクリル樹脂でコートされた多層フィルムの製造方 法であって、 ａ）ｉ）ポリオレフィンフィルムコア層及びｉｉ）前記コア層の少なくとも１方 の側上のＥＶＯＨスキン層を同時押出しして同時押出物を形成すること、 ｂ）前記同時押出物を二軸延伸すること、並びに ｃ）前記二軸延伸押出物をアクリルコーティングでコートすること を含んで成る前記の方法に関する。 さらに他の面において、本発明は、ポリオレフィンフィルムのコア層を有する アクリル樹脂でコートされた多層フィルムの最小シール温度を減じる方法であっ て、前記コア層の少なくとも一方の側上に、前記多層フィルムをアクリル樹脂コ ーティングでコートする前にＥＶＯＨスキン層を組み込むことを含んで成る、前 記の方法に関する。 本発明において使用されるポリオレフィンフィルム基体は、低密度ポリエチレ ン、高密度ポリエチレン及び線状低密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリ プロピレン、及びエチレンとこれより高級のオレフィンとのコポリマーより成る 群から選択されるポリオレフィンであることができる。ポリオレフィン層として 使用するために好ましいポリマーはホモポリマーポリプロピレン及び主としてポ リプロピレンを含むエチレンプロピレンコポリマーである。本発明の延伸フィル ムにおいて、ポリオレフィン層の溶融流量は固すぎて延伸できないほど低くては ならない。プロピレンエチレンコポリマーについては、溶融流量が２３０℃及び ２１６０ｇの負荷で２．５〜６．０ｇ／１０分であるのが好ましい。ポリプロピ レンについては、溶融流量が２．５〜４．５であることが好ましい。この範囲に おいて、コポリマー及びポリプロピレンの粘度はＥＶＯＨと最も相溶性である。 またこの範囲において、コポリマーまたはポリプロピレンの延伸は最良の結果を もたらす。 本発明において用いられるエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマー は、一般に２０〜８０モル％のエチレン含量及び少なくとも５０％のケン化価を 有する、エチレン−酢酸ビニルコポリマーのケン化または加水分解生成物である 。フィルムが延伸されるべきであるなら、延伸工程中にＥＶＯＨが伸張されるの に充分に柔軟であるようにＥＶＯＨ中のエチレンの百分率が少なくとも４０％、 例えば少なくとも４５％であるのが好ましい。最適なバリアー性は少なくとも９ ６％、好ましくは少なくとも９９％の加水分解レベルで得られる。しかし、高レ ベルの加水分解はＥＶＯＨの押し出し中に困難を生じる。従って、ＥＶＯＨの押 出能力が問題であるときは、加水分解の最適レベルは必要とされる性質のバラン ス に依存して１０〜９０％の範囲であることができる。ＥＶＯＨの溶融流量は、１ ９０℃及び２１６０ｇの負荷で３〜９ｇ／１０分の範囲である。このＥＶＯＨス キンはポリオレフィンフィルム基体層の片側または所望によって両側に適用され ることができる。 熱シール性アクリル系ポリマーコーティングは、例えば米国特許第３，７５３ ，７６９号中に開示されるターポリマー組成物のいずれかから誘導されるもので あることができ、この特許の内容は参照によってここに組み込まれる。これらの コーティング組成物はフィルム形成成分として、（ａ）アクリル酸、メタクリル 酸及びこれらの混合物より成る群から選択されるアルファ−ベータ・モノエチレ ン性不飽和カルボン酸２〜１５、好ましくは２．５〜６重量部、並びに（ｂ）中 性モノマーエステル８５〜９８、好ましくは９４〜９７．５重量部のインターポ リマーから本質的に成る樹脂成分を含み、ここで該中性モノマーエステルは好ま しくは（１）アクリル酸メチルまたはアクリル酸エチル及び（２）メタクリル酸 メチルを含んで成る。これらのインターポリマー組成物はさらに、前記アクリル 酸アルキルがアクリル酸メチルであるときは、好ましくは３０〜５５重量％のメ タクリル酸メチルを含み、そして前記アクリル酸アルキルがアクリル酸エチルで あるときは、５２．５〜６９重量％のメタクリル酸メチルを含むことを特徴とす る。そのようコーティング組成物はアンモニア性溶液の形態を含む種々の形態で このフィルムに塗布できる。 前述の中性モノマーエステルから除外して製造されたコポリマー性コーティン グ組成物は同様に有用である。これらのコーティング組成物は有利にはエマルジ ョンの形態でフィルムラミネートに塗布される。 接着剤結合層は、ＥＶＯＨ層とポリオレフィン基体層との間の接着を高めるた めに、これらの層がその自然の状態で不溶性であるときに、使用できる。この接 着剤層は、使用する場合には米国特許第４，５６１，９２０号に記述されるよう な多数の商標付物質のいずれかであることができる。適切な接着剤はＣＸＡ−３ ０３６（商標）（デュポンから入手できるエチレン−酢酸ビニルコポリマー）、 高密度ポリエチレンを基材とする接着剤、例えばデュポンから入手できるＢｙｎ ｅｌ ４００３（商標）、三井石油化学社からのＡｄｍｅｒ（商標）接着剤、例 えばＱＦ５００Ａ（商標）及びＱＦ５５０Ａ（商標）、及びＵＳＩ化学からのＰ ｌｅｘａｒ（商標）ファミリーを含む。適切な無水マレイン酸変性ポリオレフィ ンは無水マレイン酸変性ポリプロピレンホモポリマーまたはコポリマーを含み、 これは本発明における接着剤結合層としての使用に特に適している。このような 物質は、無水マレイン酸とポリプロピレンまたはポリプロピレンコポリマーの熱 分解生成物との反応から得られる。この物質の例は米国特許第３，４８０，５８ ０号に開示され、参照によってこの内容を全体としてここに組み入れる。特にこ の特許の実施例３、４及び６に注意が向けられる。商業的に入手できる無水マレ イン酸変性ポリプロピレンはニューヨーク州ロチェスターのイーストマンコダッ ク社からのＥｐｏｌｅｎｅ Ｅ−４３（商標）である。 米国特許第４，６５０，７２１号（参照によってここに組み込まれる）に記述 されるポリオレフィン層内に接着剤プロモーターを含めることによって、接着剤 結合層なしですますことができる。この特許は、無水マレイン酸変性オレフィン ポリマーを含むポリオレフィン層（ポリプロピレン）を開示する。かわりに、無 水マレイン酸変性ポリプロピレン（例えばＥｐｏｌｅｎｅ Ｅ−４３（商標）） をポリプロピレンと組み合わせて、薄い層を使用して結合層をつくることができ る。 本発明の多層フィルムは樹脂の同時押出のための商業的に入手できるシステム を使用して製造できる。一つの態様において、ポリオレフィン層はＥＶＯＨ層と 共に同時押し出し、望まれるときはそれらの間の結合接着剤層と共に同時押し出 しすることができる。ポリマーを溶融状態にして、そして慣用の押し出し機から フラットシートダイを通して押し出すことができ、溶融物流れは、ダイから押出 される前にアダプター内で結合される。ダイのオリフィスを離れた後、多層フィ ルム構造体を冷却し、そして急冷したシートを次に再加熱して延伸することがで きる。 代わりに、ポリオレフィンコア層、ＥＶＯＨスキン層、及び接着剤結合層から 成る群の１以上を別々に押し出すことができる。 多層同時押出しフィルムは二軸延伸することができる。二軸延伸されたフィル ムを縦方向（ＭＤ）に３〜７倍、好ましくは４．５〜６倍、横方向に４〜１５倍 、 ６〜１２倍に伸張することができる。全延伸（縦方向×横方向）は約２０〜９１ の範囲であることができる。延伸後、フィルムの端を縁取りし、そしてそのフィ ルムを芯に巻くことができる。 ＥＶＯＨ層を、上記した従来技術によってアクリル系ポリマーコーティングで 被覆する。そのような被覆は、ＥＶＯＨ層をポリオレフィンのコア層と結合する 前またはその後、好ましくはその後、そして基体を延伸した後（または基体の延 伸中、例えば縦方向及び横方向伸張工程の間にコーティングを塗布する）に実施 できる。一態様において、接着剤はポリプロピレンとＥＶＯＨとの間に同時押出 しされ、そして別のコーティング工程においてＰＰ／接着剤／ＥＶＯＨがＥＶＯ Ｈのトップをアクリル樹脂でコートされる。 ＥＶＯＨの非常に高い表面エネルギーによって、ＥＶＯＨ層のアクリル樹脂被 覆の前のＥＶＯＨの下塗り処理は通常、多くの従来の用途のために必要ではない 。しかし、もし必要であれば、適切なプライマーをそのような目的のために使用 してアクリル樹脂被覆の前にＥＶＯＨを処理することができる。そのような目的 のための典型的なプライマーはポリエチレンイミン水溶液を含む。ポリエチレン イミンプライマーは商業的に入手でき、そして一般に０．１〜０．６重量％のポ リエチレンイミン水溶液または有機溶媒溶液として塗布される。 一態様において、本発明は、連続的な方法で実施できる、２以上の層を有する 二軸延伸された複合材料バリアーフィルムの製造方法に関する。 第１に、ポリオレフィン、例えばポリプロピレンホモポリマー、ＥＶＯＨバリ アー層、及び所望の接着剤結合層を含んで成る複合材料シートが上記の成分の同 時押出しによって形成される。これを達成するための１つの方法は、２つの押出 機（または接着剤層が同時押出しされる場合は３つ）を使用し、そして結合した フィードブロックへと材料を供給させることによって達成される。フィードブロ ック内で、材料は層にされて多層溶融物流れを形成する。ここで接着剤はポリオ レフィンのコア層とＥＶＯＨとの間に挿入される。この溶融物流れをスロットキ ャストシートダイ内または他のタイプのダイ内に供給し、多層シートを形成する 。シートがダイを出るとき、これは冷却ドラムまたは水浴の使用によってただち に約４０〜５０℃の温度に冷却される。 冷却直後に、複合材料シートを、可塑性材料の縦方向延伸のために装置内に供 給することができる。本発明において、そのようないかなる装置でも使用できる 。一態様において、複合材料シートを１組の示差（differential）速度加熱ロー ラー内に供給してシートを縦方向に４：１〜７：１、好ましくは４．５：１〜６ ：１例えば５：１の範囲の度合いに伸張する。次に、シートをテンターフレーム に供給し、そこでシートを横方向に５：１より大きい度合いに、好ましくは５： １〜１３：１、例えば６：１〜１２：１の度合いに伸張できる。縦方向延伸は一 般に１３０〜１４５℃でフィルムを予熱し、同じ温度範囲で伸張し、そして約１ １５〜１２５℃でアニーリングすることによって実施される。横方向伸張のため の予熱は有利には１６０〜１７５℃、伸張が１４５〜１６０℃、そしてアニーリ ングが１５５℃〜１６５℃でなされる。 最後に、シートはアクリル樹脂での被覆の前または後にいずれかで、その表面 特性、例えば印刷適性を改善するために、既知の方法での処理、例えばコロナ放 電処理または火炎処理にふすことができる。 好ましくは、多層押出しはクロエレン（Ｃｌｏｅｒｅｎ）フィードブロック内 で実施でき、これは商業的に入手でき、そして米国特許第４，１５２，３８７号 に記述されており、その全内容を参照によってここに組み込む。クロエレンフィ ードブロックは数種の層の相対厚さを大きな度合で制御でき、そして広く異なっ たメルトフローを有するポリマー類の押出しを可能とする。 ＥＶＯＨの同時押出能力は２つの極端に異なるポリマーが互いに結合すること を許容し、そして特にポリオレフィン層が高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の場 合に、非常に薄い厚みのＥＶＯＨスキン層が使用できる。０．５〜２．０ミル、 例えば全厚さが０．７〜１．３ミルの範囲、例えば１．０ミルの多層フィルムに おいて、ＥＶＯＨ層は０．００１〜０．３ミルの厚さ、好ましくは０．０１〜０ ．２０ミルの厚さ、例えば０．０５〜０．１ミルの範囲であることができる。 本発明のフィルムは、湿分及びガスバリアー性が望まれる種々の用途において 適切である。 本発明は次の非限定的な実施例によって例示され、全ての部は他に規定しない 限り重量による。実施例１（比較例） Ｅｘｘｏｎ４２５２から製造したホモポリマーポリプロピレンコアを使用して 、単層フィルム構造物を製造した。このホモポリマーを押し出して、縦方向に４ 〜４．５倍及び横方向に７．８〜９倍に延伸後で１．０ミルの単層フィルムをつ くった。押出物を３７℃の水浴中のキャスティングドラム上で３７℃で急冷した 。基層シートを示差的に１２０℃に再加熱して、異なる速度の複数の輸送ロール によって縦方向（ＭＤ）に４．５倍に縦方向に伸張した。縦方向（ＭＤ）伸張の 後、フィルムを加熱オーブン内でテンターフレームによって８倍に横延伸し、コ ロナ放電によって印刷適性のために処理し、そしてアクリル樹脂材料でコートし た。使用したアクリル樹脂コーティングは、参照によってここに組み込まれる米 国特許第３，７５３，７６９号の実施例１に従って製造し、ＰＥＩプライマーの 上に塗布した。両方のコーティングをリバースダイレクトグラビア塗布法によっ て塗布し、浮遊オーブン内で乾燥した。得られたフィルムは１０２℃において２ ００ｇ／インチ・シールを示した。酸素バリアーを７３°Ｆ及び０％相対湿度に おいてＭＯＣＡＮ ＯＸＹＴＲＡＮ １０００によって測定し、香気バリアーを トルエン透過によって測定した。得られた１．００ミルのアクリル系フィルムの ＴＯ₂は２４℃において約１００ｃｃ／１００インチ²／２４時間であった。最小 シール温度、すなわちクリンプシール試験を使用して２００ｇ／インチ・シール を達成するために必要な温度は９３℃（２０ｐｓｉ，３／４秒の保持）であった 。実施例２ 多層フィルム構造物を、Ｆｉｎａ３３７１〔（メルトフロー＝３、融点＝１６ ７℃、密度＝０．９０７）、または代わりにＥｘｘｏｎ４２５４〕のホモポリマ ープロピレンコア層、ＥＶＯＨ層〔クラレから入手できるＥＶＡＬ Ｇ１５６Ｂ （メルトインデックス＝６．４、融点＝１５８℃、密度＝１．１２）〕、並びに 、ＥＶＯＨ層とポリプロピレン層との間の接着を高めるための無水マレイン酸変 性ポリプロピレン〔ミツイＱＦ５００Ａ（メルトフロー＝３、融点＝１５８℃、 密度＝０．９０７）〕結合層を使用して製造した。これらの材料を同時押出しし て、延伸後に０．０７ミルのＥＶＯＨスキン層を有する１．０ミルの単層フィル ムを製造した。同時押出物を３７℃の水浴中のキャスティングドラム上で３７℃ で急 冷した。基層シートを示差的に１２０℃に再加熱して、異なる速度の複数の輸送 ロールによって縦方向（ＭＤ）に５倍に伸張した。縦方向延伸の後、フィルムを 加熱オーブン内でテンターフレームによって８倍に横延伸し、コロナ放電によっ て印刷適性のために処理し、そしてアクリル系材料でコートした。使用したアク リル樹脂コーティングは、参照によってここに組み込まれる米国特許第３，７５ ３，７６９号の実施例１に従って製造し、ＰＥＩプライマーの上に塗布した。両 方のコーティングをリバースダイレクトグラビア塗布法によって塗布し、浮遊オ ーブン内で乾燥した。得られたフィルムは９３℃において２００ｇ／インチ・シ ールを示した。７３°Ｆ及び０％相対湿度においてＭＯＣＯＮ ＯＸＹＴＲＡＮ １０００によって測定された酸素バリアー性は、得られた１．００ミルのアク リル系フィルムのＴＯ₂が２４℃でわずか２．００ｃｃ／１００インチ²／２４時 間であったことを示した。トルエン透過によって測定された香気バリアー性は、 ＥＶＯＨスキンが比較のアクリル樹脂被覆フィルムを越えて香気バリアー性を劇 的に改善したことを示した。最小シール温度、すなわちクリンプシール試験を使 用して２００ｇ／インチ・シールを達成するために必要な温度は１１℃減じられ て８２℃（２０ｐｓｉ，３／４秒の保持）であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 23/08 23/08 Ｃ０９Ｊ 133/00 Ｃ０９Ｊ 133/00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）ポリオレフィンフィルム基体層、 （ｂ）エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）層、及び （ｃ）（ｂ）に適用された熱シール性アクリル系ポリマーコーティング を含んで成る多層熱シール性フィルム。 ２．前記ポリオレフィンフィルム基体層（ａ）とエチレン−ビニルアルコール コポリマー層（ｂ）との間の接着剤結合層（ｄ）をさらに含む、請求項１に記載 の多層熱シール性フィルム。 ３．ポリオレフィンフィルム基体層が、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ レン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、及びエチレンとこれより高級 のオレフィンとのコポリマーより成る群から選択されるポリオレフィンである、 請求項２に記載の多層熱シール性フィルム。 ４．前記熱シール性アクリル系ポリマーコーティングが、（ａ）アクリル酸、 メタクリル酸及びこれらの混合物より成る群から選択されるアルファ−ベータ・ モノエチレン性不飽和カルボン酸２〜１５重量部、並びに（ｂ）中性モノマーエ ステル８５〜９８重量部のインターポリマーから本質的に成る樹脂を含んで成る 、請求項３に記載の多層熱シール性フィルム。 ５．前記接着剤結合層が、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、高密度ポリエチ レン基材接着剤及び無水マレイン酸グラフト化低密度ポリエチレンより成る群か ら選択される一員を含んで成る、請求項４に記載の多層熱シール性フィルム。 ６．前記ポリオレフィンフィルム基体層がホモポリマーポリプロピレンであり 、そして前記接着剤結合層が無水マレイン酸変性オレフィンポリマーを含んで成 る、請求項５に記載の多層熱シール性フィルム。 ７．前記接着剤結合層が無水マレイン酸グラフト化低密度ポリエチレンを含ん で成る、請求項６に記載の多層熱シール性フィルム。 ８．前記フィルムが縦方向に３〜７倍、横方向に４〜１５倍に二軸延伸されて いる、請求項１に記載の多層熱シール性フィルム。 ９．エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）の層が０．００１〜 ０．３０ミルの厚さ範囲であり、前記多層フィルムが０．５〜２．０ミルの全厚 さ範囲であり、そして前記多層フィルムが９３℃未満の最小シール温度を有する 、請求項１に記載の多層熱シール性フィルム。 １０．エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）の層が０．０１〜 ０．２０ミルの厚さ範囲であり、前記多層フィルムが０．７〜１．３０ミルの全 厚さ範囲であり、そして前記多層フィルムが８２℃以下の最小シール温度を有す る、請求項１に記載の多層熱シール性フィルム。 １１．ポリオレフィンフィルムのコア層を有するアクリル樹脂でコートされた 多層フィルムの最小シール温度を減じる方法であって、前記コア層の少なくとも 一方の側上に、前記多層フィルムをアクリル樹脂コーティングでコートする前に ＥＶＯＨスキン層を組み込むことを含んで成る、前記の方法。 １２．さらに、前記ポリオレフィンフィルムコア層と前記エチレンビニルアル コールコポリマー層との間に接着剤結合層を置くこと を含む請求項１１に記載の方法。 １３．前記ポリオレフィンフィルムコア層が、低密度ポリエチレン、高密度ポ リエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、及びエチレンとこれよ り高級のオレフィンとのコポリマーより成る群から選択されるポリオレフィンで あり； 前記熱シール性アクリル系ポリマーコーティングが、（ａ）アクリル酸、メタ クリル酸及びこれらの混合物より成る群から選択されるアルファ−ベータ・モノ エチレン性不飽和カルボン酸２〜１５重量部、並びに（ｂ）中性モノマーエステ ル８５〜９８重量部のインターポリマーから本質的に成る樹脂を含んで成り；そ して 前記接着剤結合層が、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、高密度ポリエチレン を基材とする接着剤、及び無水マレイン酸グラフト化低密度ポリエチレンより成 る群から選択される一員を含んで成る 請求項１２に記載の方法。 １４．前記ポリオレフィンフィルムコア層がホモポリマーポリプロピレンであ り、そして前記接着剤結合層が無水マレイン酸変性オレフィンポリマーを含んで 成る、請求項１３に記載の方法。 １５．前記接着剤結合層が無水マレイン酸グラフト化低密度ポリエチレンを含 んで成る、請求項１４に記載の方法。 １６．前記ポリオレフィンフィルムコア層及び前記ＥＶＯＨスキン層を同時押 出しすること、及び前記同時押出ししたフィルムを縦方向に３〜７倍、横方向に ４〜１５倍に二軸延伸することをさらに含む、請求項１１に記載の方法。 １７．前記ポリオレフィンフィルムコア層、前記ＥＶＯＨスキン層及び前記接 着剤結合層を同時押出しすることをさらに含む、請求項１２に記載の方法。 １８．前記多層フィルムをコロナ放電または火炎処理によって処理することを さらに含む、請求項１７に記載の方法。 １９．アクリル樹脂でコートされた多層フィルムの製造方法であって、 ａ）ｉ）ポリオレフィンフィルムコア層及びｉｉ）前記コア層の少なくとも１方 の側上のＥＶＯＨスキン層を同時押出しして同時押出物を形成すること、 ｂ）前記同時押出物を二軸延伸すること、並びに ｃ）前記二軸延伸押出物をアクリル樹脂コーティングでコートすること を含んで成る前記の方法。