JPH06134943A - ガスバリヤー性積層体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 透明で、かつ高度のガスバリヤー性に優れ
た、従来、押出ラミネート方法では得られなかった積層
体の製造が可能であり、溶剤臭が発生しなく、しかも極
薄の積層体でクラック防止が図れる積層体を提供する。 【構成】 透明な蒸着膜（２）を設けた基材（１）の蒸
着膜上に、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂
（３）と接着性樹脂（４）とエチレン系樹脂（５）が積
層されたガスバリヤー性積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、鰹節、椎茸、海苔等の
乾燥物類や果汁、漬けもの等の液体入り食品、湿布薬、
顆粒上の医薬品等の包装材に適した透明なガスバリヤー
性積層体及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、食料品、医薬品等のバリヤー性包
材は、包装された内容物の変質を防止するために水蒸気
や酸素等のガス透過率の小さい包装材が用いられてい
る。かかる包装材として次のものが挙げられる。 二軸延伸のポリプロピレン、ポリエチレンテレフタ
レート、ナイロン６の延伸フィルム等の基材の表面にポ
リ塩化ビニリデンラテックスをコーティングし、乾燥さ
せて塗膜を形成した後、この基材のポリ塩化ビニリデン
塗膜の上にポリウレタン系樹脂の溶剤型接着剤を塗布
後、乾燥し、この接着剤表面に、ヒートシール性が可能
であるエチレン系樹脂、例えば低密度ポリエチレン、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、サーリン等を溶融押出
し、ラミネートしたもの（“最新ラミネート加工便覧”
２１１〜２１２項１９８９年６月３０日加工技術研究会
発行）。

【０００３】 上記基材の延伸フィルムの表面にアン
カーコート剤を塗布、乾燥後、アルミニウム箔を貼着、
或いはアルミニウムやＳｉＯ₂ 、ＺｎＯ等のガラス質を
蒸着させ、ついでこのアルミニウム箔面あるいは蒸着膜
上にポリウレタン系樹脂の溶剤型接着剤を塗布、乾燥
し、この接着剤塗布面に、前記エチレン系樹脂フィルム
を溶融ラミネートしたもの〔“機能性・食品包装技術ハ
ンドブック”１１８〜１１９項、１９８９年９月２０
日、株式会社、サンエンス フォーラム刊〕。

【０００４】 延伸されたポリビニルアルコールフィ
ルム上に、ケイ素酸化物（ＳｉＯ₂）を蒸着したフィル
ム（特開平１−９５０３８号）。 ポリプロピレン系樹脂とエチレン・ビニルアルコー
ル共重合体樹脂の共押出フィルムのエチレン・ビニルア
ルコール共重合体樹脂フィルム面に真空蒸着法によって
珪素酸化物を蒸着したフィルム（特開平４−７１３９
号）。

【０００５】 ポリプロピレン系樹脂フィルムと、ラ
ミネート装置のサンドの繰り出し部より繰り出されたエ
チレン・ビニルアルコール共重合体樹脂フィルム間に溶
融したエチレン系樹脂フィルムをＴ−ダイより押し出
し、これにより両者を融着させて得たラミネート（“機
能性・食品包装技術ハンドブック”、７６項、１９８９
年９月２０日、株式会社、サンエンス フォーラム
刊）。

【０００６】しかしながら、の包装材は、ポリ塩化ビ
ニリデン系樹脂に含まれている可塑剤がブリードし、包
まれる食品に転移するという問題があり、近年市場から
はポリ塩化ビニリデン系樹脂の袋使用が敬遠方向にあ
る。前記のアルミニウムの蒸着品やアルミニウム箔を
用いた包装材は、水蒸気や酸素に対するガスバリヤー性
が優れているものの、包装材が不透明であり、内容物を
外から見ることが出来ないという問題がある。

【０００７】また、前記とのドライラミネート法に
より得られるバリヤー性包装材は、溶剤型接着剤の乾燥
時に発生する溶剤臭の飛散に伴う作業環境の悪化や工場
周辺への環境問題、火災の危険性があったり、溶剤回収
装置の設備費用も莫大である等の欠点がある。更に、
との包装材は、積層体の製造工程や製袋工程時に珪素
酸化物の蒸着膜にクラックが発生し、高度なガスバリヤ
ー性を必要とする包装材料としては、充分にその目的を
果たすものとは云えない。

【０００８】従来技術において、ＳｉＯ₂ 等のガラス蒸
着膜を付与したポリエチレンテレフタレートやポリプロ
ピレンフィルムの蒸着膜面は、溶融薄膜エチレン系樹脂
との接着性が悪いため、該蒸着面と溶融薄膜エチレン系
樹脂をダイレクトで貼りあわせる押出しラミネート法が
出来なかったからである。のＳｉＯ₂ 蒸着ポリビニル
アルコール系フィルムは、ガスバリヤー性には優れてい
るものの、水蒸気バリヤー性に劣り、さらに高湿度の条
件では酸素バリヤー性も低下するという問題がある。し
かも、融点が高いことから低温ヒートシール性が困難で
ある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、ポリウレタン系溶剤型接着剤を用いない、透明で、
かつ高度のガスバリヤー性に優れた積層体を提供するこ
とにある。本発明の目的の第２は、溶融臭が発生しな
く、極薄の積層体製造や積層体のクラック防止が図れる
優れた積層体の製造方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の第１は、透明な
基材（１）に、透明な蒸着膜（２）、エチレン・ビニル
アルコール共重合体樹脂層（３）、官能基を有するオレ
フィン系樹脂よりなる接着性樹脂層（４）およびエチレ
ン系樹脂層（５）がこの順序で積層された構造のガスバ
リヤー性積層体に関する。

【００１１】本発明の第２は、透明な基材（１）上に設
けた透明な蒸着膜（２）上に、エチレン・ビニルアルコ
ール共重合体樹脂層（３）と官能基を有するオレフィン
系樹脂よりなる接着性樹脂層（４）及びエチレン系樹脂
層（５）の１８０〜２６０℃の溶融共押出のラミネート
物を、前記溶融したエチレン・ビニルアルコール共重合
体樹脂層（３）面が蒸着膜（２）に対向するように導
き、ついで融着させてガスバリヤー性積層体を製造する
方法に関する。

【００１２】

【作用】基材に蒸着された透明な蒸着膜に、極薄のエチ
レン・ビニルアルコール共重合体樹脂フィルムを直接溶
融積層することで、蒸着膜のクラック防止が図れ、しか
も透明性のある積層体であって、高度なガスバリヤー性
が保持できる積層体が製造できる。

【００１３】

【発明の具体的な説明】

１．基材 基材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリスチレン、ナイロン−６、
ナイロン−６，６、ポリカーボネート、ポリブチレンテ
レフタレート等の熱可塑性樹脂フィルム、あるいはこれ
ら熱可塑性樹脂の延伸フィルムや、セロファン等の透明
なフィルムであって、その厚さは、６〜１００μｍであ
る。この基材の透明性は、ＪＩＳ Ｋ−７１０５で測定
した霞み度が１０％以下のものが好ましい。

【００１４】２．透明な蒸着膜 透明な蒸着膜を与える蒸着物質としては、例えばガラス
質の物質（酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシ
ウム、弗化マグネシウム等）であり、通常の真空蒸着の
他、スパッタリング、イオンプレーテング等の真空処理
加工等で基材面上に形成される。また、蒸着物質の膜厚
は、一般的には、５０Å〜２０００Å程度であり、１０
０Å〜５０００Åの範囲が好ましい。また、上記蒸着膜
面は、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂との接
着性を良好にするため、酸化処理（コロナ放電、オゾン
処理、フレーム処理等）をするのが好ましく、表面の濡
れ張力は４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であり、更に好ましく
は５５〜７０ｄｙｎｅ／ｃｍに表面処理することが好ま
しい。

【００１５】３．エチレン・ビニルアルコール共重合体
樹脂 前記の基材に積層されるエチレン・ビニルアルコール共
重合体樹脂は、ケン化度が９６〜１００モル％、特に９
９モル％以上となるようにエチレン・酢酸ビニル共重合
体をケン化して得られる部分、または完全ケン化物が使
用され、エチレン含有率は２０〜５０モル％が共押出ラ
ミネート製造上良好である。エチレン含有率が２０モル
％未満であるとエチレン・ビニルアルコール共重合体樹
脂の延展性が悪くなり、極薄のフィルムを成形すること
ができなくなる。一方、エチレン含有量が５０モル％を
越えると、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂の
酸素及び水蒸気に対する透過性が大きくなり、高ガスバ
リヤー性が期待できない。

【００１６】また、エチレン・ビニルアルコール共重合
体樹脂の厚みは０．５μｍ〜４０μｍが良好である。厚
みが０．５μｍ未満になると、オレフィン系樹脂および
エチレン系樹脂との共押出ラミネート成形時、オレフィ
ン系樹脂との界面に界面荒れが生じたり、偏肉やブツ等
によりエチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂がコー
トされない部分（膜割れ）が発生し、蒸着膜との接着性
が劣り、製袋時にクラックが発生し、高バリヤー性の包
装材が得られない。厚みが４０μｍより厚すぎるとカー
ルが大きくなったり、コストアップになる。

【００１７】また、エチレン・ビニルアルコール共重合
体樹脂の押出温度が１８０℃未満になると、極薄の溶融
フィルムが得られなくなり、蒸着膜との接着が劣るから
である。また、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹
脂の押出温度が２６０℃を越えると、熱分解が起こり、
溶融樹脂にブツが発生したり、膜割れが生じてきれいな
積層体が得られない。

【００１８】本発明において、前記エチレン・ビニルア
ルコール共重合体樹脂は、蒸着膜面との接着性を良好に
するため、オゾン処理を施すと更に接着性が向上する。
該オゾン処理は、エアーギャップ内で、前記エチレン・
ビニルアルコール共重合体樹脂の溶融薄膜面と前記蒸着
膜面との間で酸化処理する方法であり、ノズルまたはス
リット状の吹出口からオゾンを含ませた気体（空気等）
を溶融薄膜面に向けて吹き付けることによりなされる。

【００１９】このエチレン・ビニルアルコール共重合体
には、そのガスバリヤー性を低下させない範囲で接着性
を良好とするためエチレン含量が２〜１８重量％のエチ
レン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重
合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体、直鎖状
低密度ポリエチレン、エチレン・メタクリル酸共重合体
の金属塩（Ｌｉ⁺ ，Ｋ⁺ ，Ｎａ⁺⁺，Ｚｎ⁺⁺，Ａｌ⁺⁺⁺ ）
等を１５重量％以下の割合で含有させることができる。

【００２０】４．接着性樹脂 エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂（３）とエチ
レン系樹脂（５）の間に共押出装置のＴダイから共に押
しだされる接着性樹脂（４）とは、オレフィン系重合体
にα，β−不飽和カルボン酸あるいはその無水物で変性
した変性オレフィン系樹脂である。α，β−不飽和カル
ボン酸またはその酸無水物としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、ク
ロン酸等が、オレフィン系樹脂としては、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等
が利用できる。ポリオレフィンへの不飽和酸のグラフト
率は０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量
％である。

【００２１】具体的には、接着性樹脂としては、無水マ
レイン酸グラフトエチレン・酢酸ビニル共重合体、無水
マレンイ酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸ポリ
プロピレン、アクリル酸グラフトポリエチレン、メタク
リル酸グラフトポリエチレン等が利用できる。該変性ポ
リオレフィン系樹脂の厚さは、０．５〜４０μｍ以内が
良好である。

【００２２】５．エチレン系樹脂 エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂（３）と接着
性樹脂（４）と共に共押出装置のＴダイから押しだされ
るエチレン系樹脂（５）としては、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、エチレン５０モル％以上と酢酸ビニル、
アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタ
クリル酸エステル等より選ばれた単量体等を共重合して
得られるエチレン共重合体樹脂、アイオノマー等が挙げ
られる。共重合体の具体例としては、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレ
ン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン。メタクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体
等が利用できる。エチレン系樹脂の厚みは、１５〜６０
μｍである。

【００２３】上記接着性樹脂とエチレン系樹脂の加工温
度は、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂の加工
適正を阻害しない温度であれば特に限定はしない。すな
わち前記三樹脂は共押出のＴダイから同時に押出される
ことから、共押出のＴダイ内でエチレン・ビニルアルコ
ール共重合体樹脂が熱分解しない加工温度内（１８０〜
２６０℃）が良好である。また、前記三樹脂を共押出す
る装置は、フィードブロック方式、マルチマニホールド
方式の共押出Ｔダイ装置等で押出加工できるものであれ
ば特に限定はしない。

【００２４】６．積層体の製造方法 積層体は透明な基材（１）上に設けた透明な蒸着膜
（２）上に、エチレン含量が２０〜５０モル％のエチレ
ン・ビニルアルコール共重合体樹脂層（３）と官能基を
有するオレフィン系樹脂よりなる接着性樹脂層（４）及
びエチレン系樹脂層（５）の１８０〜２６０℃の溶融共
押出のラミネート物を、前記溶融したエチレン・ビニル
アルコール共重合体樹脂層（３）面が蒸着膜（２）に対
向するように導き、ついで融着させてガスバリヤー性積
層体を製造する。

【００２５】即ち、図２に示すラミネータ装置を用い、
ラミネータ装置の基材繰り出し部より予じめ作成した透
明な基材（１）上に蒸着膜（２）を施したものを蒸着膜
面が上方面となるように繰り出す。一方、第１の押出機
７によりエチレン・ビニルアルコール共重合体を溶融混
練し、第２の押出機８により接着性樹脂４を溶融混練
し、第３の押出機９によりエチレン系樹脂５を溶融混練
し、これら溶融樹脂３，４，５をフィードブロック方式
の共押出Ｔダイ１０に導き、Ｔダイ内でラミネートし、
Ｔダイ１０より共押出された三層積層体１１を前記基材
（１）の蒸着膜２に対しエチレン・ビニルアルコール共
重合体樹脂３面に対向させ、ついで圧着ゴムロール１２
と冷却ロール１３を用いて溶融積層し、これを引き取っ
て図１に示す断面構造の積層体６を製造する。

【００２６】７．積層体 積層体は、肉厚が１５〜１００μｍであり、霞み度（Ｊ
ＩＳ Ｋ−７１０５）が１０％以下の透明性に優れたも
のである。この積層体の透湿度（ＡＳＴＭ Ｆ−３７
２）は０．１〜２．５ｇ／ｍ² ・２４ｈｒｓ、酸素透過
度（ＪＩＳ Ｚ−１７０７）が０．１〜５ｃｃ／ｍ² ・
２４ｈｒｓ・ａｔｍであるのが好ましい。このものは蒸
着膜のクラック防止性に優れ、高度なガスバリヤー性が
保持できる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。 〔実施例１〕ＭＦＲが１４ｇ／１０分、エチレン含有率
が４７モル％の、エチレン・ビニルアルコール共重合体
樹脂〔（株）クラレ製“エバール ＥＰ−Ｇ１１０”
（商品名）融点１６０℃〕と、ＭＦＲが８ｇ／１０
分、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ³の接着性樹脂；無水マ
レイン酸（０．６５重量％）グラフト低密度ポリエチレ
ン〔三菱油化株式会社製 “モデック Ｍ４０１Ｍ”
（商品名）融点１２５℃〕とＭＦＲが８ｇ／１０分、
酢酸ビニルの含有量が７重量％のエチレン・酢酸ビニル
共重合体樹脂〔三菱油化株式会社製 “三菱ポリエチＥ
ＶＡ Ｖ２１１Ｍ”（商品名）融点１０３℃〕をそれ
ぞれ口径が６５ｍｍφ、４０ｍｍφおよび９０ｍｍφの
押出機を用い、２３０℃、２３０℃、２４０℃の温度で
溶融混練し、これらをフィードブロック方式の共押出Ｔ
ダイに供給し、Ｔダイ温度３０℃、幅５００ｍｍ、肉厚
（３）＝５μｍ、（４）＝３μｍ、（５）＝３０μｍで
フィルム状に共押出し（／／）した。

【００２８】次いで、押出ラミネートの基材繰り出し
部より厚さ１２μｍに珪素酸化物が蒸着膜として形成
されたポリエチレンテレフタレートフィルム〔三菱化成
ポリテック株式会社製 “ポリテックＴＥＣ−Ｕ”（商
品名）、ＰＥＴと略す。〕を繰り出し、前記三層構造
の積層体が溶融状態であるうちに前記エチレン・ビニル
アルコール共重合体樹脂と該蒸着膜面を接着面とし
て圧縮ゴムロールに導き、圧縮ゴムロールと冷却ロール
で圧着ラミネートしてポリエチレンテレフタレートフィ
ルム／蒸着膜／エチレン・ビニルアルコール共重合
体樹脂／モデック／エチレン・酢酸ビニル共重合体
樹脂の構成からなる積層体を得た（肉厚約５０μ
ｍ）。得られた積層体の各層間の接着強度、透湿度、酸
素透過度、透明性、霞み度及びヒートシール性を次の方
法によって測定した。結果を表１および表２に示す。

【００２９】積層間の接着強度 積層体を、幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片に切断
し、長さ方向５０ｍｍを手で剥離した後、島津製作所製
引張試験機で９０度方向に３００ｍｍ／分の引張速度で
剥離したときの強度値。

【００３０】透湿度 ＡＳＴＭ Ｆ−３７２に準拠し、温度４０℃、相対湿度
９０％の条件において、積層体のポリエチレンテレフタ
レートフィルム層側を高湿度側に、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体樹脂層側を乾燥側に位置させて測定した値。

【００３１】酸素透過度（ＪＩＳ Ｚ１７０４に準拠） 温度２３℃、相対湿度７０％の条件に設定したモダンコ
ントロール社製のＯＸ−ＴＲＡＮ１００型（商品名）の
酸素透過度測定装置を用い、前記積層体の酸素透過度を
測定した値。又、過酷な製袋の使用条件を想定し、前記
積層体を縦８インチ、横１２インチの寸法に切断し、速
度９０サイクル／分、ねじり角度４００°、移動長さ１
３／４インチの条件に設定したピンホールテスター〔ゲ
ルボ試験機：米軍規格ＭＩＬＢ１３１に準拠〕で１００
回のねじり回数を積層体に付与したサンプルの透湿度、
酸素透過度の値を表２に示す。

【００３２】ヒートシール強度 温度１４０℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ² 、圧着時間１秒の条
件に設定した幅５ｍｍのヒートシール機で積層体のエチ
レン・酢酸ビニル共重合体面同志を対向させてヒートシ
ールし、ヒートシール部を１５ｍｍ幅にカットしたサン
プルを島津製作所製引張試験機で９０度方向に５００ｍ
ｍ／分の引張速度でヒートシール強度を測定した。その
結果を表２に示す。

【００３３】透明性 肉眼により評価し、良好な透明性を示したものを○〜×
と判断した。

【００３４】霞み度 ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、積層体の霞み度を
〔（株）東洋精機製作所、直続ヘイズメーター（商
品）〕を用いて測定した。

【００３５】〔実施例２〜７，比較例１〜３〕基材の
種類およびエチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂
のエチレン含有率と厚み、更には、接着性樹脂の厚み
や温度を表１に示したように変更した他は、実施例１と
同様にして積層体を作り、その評価結果を表２に示す。
尚、使用した基材と原料を下記に示す。

【００３６】蒸着ＯＰＰ 蒸着装置に二軸延伸ポリプロピレンフィルム〔二村化
学工業製．ＦＯＫ（商品名）〕を設置し、真空中でヘキ
サメチルジシロキサンを注入してプラズマ重合方法でＳ
ｉＯ₂ を二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面に重合
させた蒸着膜（３００Åを１０００Åまたは２０００
Å）を施した二軸延伸ポリプロピレンフィルム（肉厚約
２０μｍ）。

【００３７】アルミニウム蒸着二軸延伸ポリプロピレ
ンフィルム…二村化学工業（株）製品。アルミニウム蒸
着膜厚５００Å、フィルム肉厚２０μｍ。エチレン・ビ
ニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ） （株）クラレ製“エバール Ｌ−１０１”（商品名） 〔ＭＦＲが３ｇ／１０分、エチレン含有率が４７モル
％、融点１９１℃〕 直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ） 三菱油化株式会社製 （三菱ポリエチＬＬ ＸＬ６０３
（商品名）；ＭＦＲ１０ｇ／１０分、密度０．９１３ｇ
／ｃｍ³ 、融点１２５℃）

【００３８】〔比較例４〕珪素酸化物（ＳｉＯ₂ ）が蒸
着膜（２０００Å）として形成されたポリエチレンテレ
フタレートフィルム〔三菱化成ポリテック株式会社製
“ポリテックＴＥＣ−Ｕ”（商品名）、肉厚約１２μ
ｍ〕のＳｉＯ₂ 蒸着膜面にポリイソシアネート・ポリエ
ーテルポリオール系アンカーコート剤をドライラミネー
ター機で１０ｇ／ｍ² の量塗布し、乾燥後、エチレン・
酢酸ビニル共重合体樹脂フィルム（酢酸ビニル含量７重
量％、ＭＦＲ８ｇ／１０分、肉厚３０μｍ）をアンカー
コート剤層に圧着して積層体を製造した他は、実施例１
と同様評価を行った。その評価結果を表１、表２に示
す。

【００３９】〔比較例５〕ポリ塩化ビニリデン系樹脂水
性エマルジョンがコーティング（膜厚１μｍ）された厚
さ２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム〔二村化
学工業（株）製ＯＰＫ−１（商品名）〕のコート膜面に
ポリイソシアネート、ポリエーテルポリオール系アンカ
ーコート剤をドライラミネーター機で１０ｇ／ｍ² の量
塗布し、乾燥後、比較例４のエチレン・酢酸ビニル共重
合体樹脂フィルム（３０μｍ）と圧着し積層体を製造
し、評価を行った。その評価結果を表１、表２に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【効果】本発明の積層体は、基材に蒸着された透明な蒸
着膜上に、極薄のエチレン・ビニルアルコール共重合体
樹脂フィルムを直接溶融積層することで、蒸着膜のクラ
ック防止が図れ、しかも透明性のある積層体で高度なガ
スバリヤー性が保持できる。また、共押出装置を用いる
ことから、溶剤臭が発生しなく、しかも極薄の積層体が
製造できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で得られた積層体の断面図である。

【図２】積層体を製造する共押出装置のラミネート部拡
大平面図である。

【符号の説明】 １ 透明な基材 ２ 透明な蒸着膜 ３ エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂 ４ 接着性樹脂 ５ エチレン系樹脂 ６ 積層体 ７ 第１押出機 ８ 第２押出機 ９ 第３押出機 １０ 共押出Ｔダイ １１ 三層ラミネート １２ 圧着ゴムロール １３ 冷却ロール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江上 正之 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 中野 智美 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明な基材（１）、透明な蒸着膜
   （２）、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂層
   （３）、官能基を有するオレフィン系樹脂よりなる接着
   性樹脂層（４）およびエチレン系樹脂層（５）がこの順
   序で積層された構造のガスバリヤー性積層体。
2. 【請求項２】 透明な基材（１）上に設けた透明な蒸着
   膜（２）上に、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹
   脂層（３）と官能基を有するオレフィン系樹脂よりなる
   接着性樹脂層（４）及びエチレン系樹脂層（５）の１８
   ０〜２６０℃の溶融共押出のラミネート物を、前記溶融
   したエチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂層（３）
   面が蒸着膜（２）に対向するように導き、ついで融着さ
   せてガスバリヤー性積層体を製造する方法。