JPH10510584A - アミンオキシド安定剤組成物を含有するポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 飽和炭化水素アミンオキシドを含有する熱可塑性組成物が提供されるとともに、飽和炭化水素アミンオキシドと第二の安定剤を含有する安定剤組成物が提供される。当該熱可塑性組成物は加工処理中に良好なメルトフローレートを呈し、成形製品及び押出製品の製造に有用である。当該安定剤組成物は、熱可塑性樹脂の安定化のために熱可塑性樹脂に添加するのに有用である。熱可塑性組成物を安定化するための方法であって、熱可塑性樹脂に炭化水素アミンオキシドを添加混合することからなる方法も提供される。上記飽和炭化水素アミンオキシドは好ましくはトリアルキルアミンオキシドである。上記熱可塑性樹脂は好ましくはポリオレフィン樹脂である。

Description

【発明の詳細な説明】 アミンオキシド安定剤組成物を含有するポリマー組成物 発明の背景 発明の分野 本発明は熱可塑性組成物並びに熱可塑性組成物用の安定剤に関するものであり 、より具体的には、安定化された熱可塑性組成物並びに熱可塑性組成物用の安定 剤コンセントレートに関する。 関連技術の説明 トリアルキルアミンオキシドは一般に知られており、シャンプー、セッケン、 織物柔軟剤、クリーナー、洗剤、ガソリン、農業用製剤、消臭スティック及びセ ルロース押出製品などの製品の添加剤としての用途をもつことも知られている。 高分子組成物の安定化の必要性も知られており、ヒドロキシルアミン類、ヒン ダードフェノール類及びホスファイト類のような化合物を使用することも周知で ある。例えば、米国特許第４４０３０５３号にはベンゾトリアゾール及びホスフ ァイトでポリオレフィンを安定化することが開示されており、米国特許第４３０ ５８６６号にはホスファイトでポリオレフィンを安定化することが開示されてい る。さらに例を挙げると、米国特許第４４４３５７２号には、ホスファイトヒン ダードフェノール及びチオエステルによるポリオレフィンの安定化が開示されて いる。上記で示した通り、ヒドロキシルアミンの使用も知られており、例えば次 式： (Ｃ₁₈Ｈ₃₇)₂ＮＯＨ のヒドロキシルアミンをポリオレフィンのような熱可塑性組成物の安定化に使用 することが知られている。さらに、下記の一般式： の不飽和化合物がプロセス安定剤として知られている。Ｏｄｏｒｉｓｉｏ他の米 国特許第５２６８１１４号を参照されたい。この米国特許の開示内容は文献の援 用によって本明細書の内容の一部をなす。不飽和結合はその製造のための生産プ ロセスに望ましくない品質を加えるものと考えられる。 したがって、望ましいレベルの安定性を呈するポリマー組成物を提供すること 並びにポリマー組成物に配合するための安定剤組成物を提供することが必要とさ れかつ望まれている。 発明の概要 本発明は飽和炭化水素アミンオキシドを含有する熱可塑性組成物並びに飽和炭 化水素アミンオキシドを含有する安定剤組成物に関する。熱可塑性組成物は任意 には少なくとも１種類の追加安定剤を含んでいてもよい。追加安定剤は、ホスフ ァイトヒンダードフェノール及びヒンダードアミンからなる群から選択される。 この安定化組成物は押出処理回数を増やしてもメルトフローレートの増加が少 ない。好ましくは、該ポリマー組成物はポリオレフィン樹脂を含有する。 発明の詳細な説明 本発明の熱可塑性組成物は熱可塑性樹脂と炭化水素アミンオキシドを含んでな る。熱可塑性樹脂は好ましくは組成物の総重量を基準にして５０〜９９．９９重 量％、さらに好ましくは組成物の総重量の８０〜９９．９重量％、最も好ましく は組成物の総重量の９５〜９９重量％の量で存在し、飽和炭化水素アミンオキシ ドは好ましくは組成物の総重量を基準にして０．００１〜５重量％、さらに好ま しくは組成物の総重量を基準にして０．００５〜１重量％、最も好ましくは組成 物の総重量の０．０５〜０．１重量％の量で存在する。好ましくは、当該熱可塑 性組成物はさらに中和剤（例えばステアリン酸カルシウムのような脂肪酸の金属 塩など）を熱可塑性樹脂の総重量を基準にして１００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの 量で含む。当該熱可塑性組成物はさらに他の安定剤を含んでいてもよいし、含ん でいなくてもよい。 飽和炭化水素アミンオキシド安定剤組成物は好ましくは炭化水素アミンオキシ ドと第二の安定剤とを含んでいる安定剤ブレンドの形態である。好ましくは、か かる第二の安定剤はホスファイト、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン及 びそれらの混合物からなる群から選択される。炭化水素アミンオキシドと第二安 定剤はそれらの重量比にして好ましくは１：９９〜９９：１、さらに好ましくは ５：９５〜９５：５、最も好ましくは２５：７５〜７５：２５の重量比で存在す る。安定剤組成物は炭化水素アミンオキシドを好ましくは安定剤組成物の総重量 を基準にして１〜９９重量％、さらに好ましくは安定剤組成物の総重量の５〜９ ５重量％、最も好ましくは安定剤組成物の総重量の２５〜７５重量％の量で含ん でいて、第二安定剤は好ましくは安定剤組成物の総重量を基準にして１〜９９重 量％、さらに好ましくは安定剤組成物の総重量の５〜９５重量％、最も好ましく は安定剤組成物の総重量の２５〜７５重量％の量で存在する。 アミンオキシド及びその合成方法については、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓ ｏｎｓ， Ｉｎｃ．発行のＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ第２巻２５９〜２７１頁（１９７８）のＲｉｃｈａｒｄ Ｊ． Ｎａｄｏｌｓｋｙ著「Ａｍｉｎｅ Ｏｘｉｄｅｓ」に記載されている。 その記載内容は文献の援用によって本明細書中に取り込まれる。 熱可塑性樹脂（ポリマーともいう）は、ポリエステル、ポリウレタン、ポリア ルキレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリイミド、ポリフェニレンエーテル 、スチレン系ポリマー、ポリカーボネート、アクリル系ポリマー、ポリアミド、 ポリアセタール、含ハロゲンポリマー並びにポリオレフィン単独重合体及び共重 合体のような当技術分野で知られているどんな熱可塑性樹脂でもよい。異なるポ リマーの混合物、例えばポリフェニレンエーテル／スチレン樹脂ブレンド、ポリ 塩化ビニル／ＡＢＳ又はその他の耐衝撃性改良ポリマー（メタクリロニトリル及 びα-メチルスチレン含有ＡＢＳなど）、並びにポリエステル／ＡＢＳ又はポリ カーボネート／ＡＢＳ及びポリエステルに他の耐衝撃性改良剤を加えたものなど 、を使用することもできる。これらのポリマーは市販品として入手できるか或い は当技術分野で周知の手段によって合成し得る。ただし、本発明の炭化水素アミ ンオキシド及び安定剤組成物は、熱可塑性ポリマーがしばしば加工処理及び／又 は使用される極限温度のため、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリエステ ル、ポリフェニレンエーテル及びスチレン系ポリマーのような熱可塑性ポリマー に特に有用である。 モノオレフィン類及びジオレフィン類のポリマー、例えばポリプロピレン、ポ リイソブチレン、ポリブテン-１、ポリメチルペンテン-１、ポリイソプレン又は ポリブタジエンなど、並びに例えばシクロペンテン又はノルボルネンなどのシク ロオレフィン類のポリマー、ポリエチレン（任意には架橋できる）、例えば高密 度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び線状低密度 ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を使用し得る。これらのポリマーの混合物、例えば ポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレン（ 例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及びタイプの異なるポリエチレンの混 合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）を使用することもできる。モノオレフィン類 及びジオレフィン類のそれら同士の共重合体並びにそれらと他のビニル単量体と の共重合体も有用であり、例えばエチレン／プロピレン、ＬＬＤＰＥ及びそれと ＬＤＰＥとの混合物、プロピレン／ブテン-１、エチレン／ヘキセン、エチレン ／エチルペンテン、エチレン／ヘプテン、エチレン／オクテン、プロピレン／イ ソブチレン、エチレン／ブタン-１、プロピレン／ブタジエン、イソブチレン、 イソプレン、エチレン／アルキルアクリレート類、エチレン／アルキルメタクリ レート類、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）又はエチレン／アクリル酸共重合体 （ＥＡＡ）及びその塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレンとジエン（ 例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデンノルボルネン）の三 元共重合体など、さらにはこれらの共重合体の混合物並びにそれらと上述のポリ マーの混合物、例えばポリプロピレン／エチレンプロピレン共重合体、ＬＤＰＥ ／ＥＶＡ、ＬＤＰＥ／ＥＡＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ及びＬＬＤＰＥ／ＥＡＡなど が挙げられる。 熱可塑性ポリマーにはスチレン系ポリマーも含まれ、例えばポリスチレン、ポ リ(ｐ-メチルスチレン)、ポリ(α-メチルスチレン)、スチレン又はα-メチルス チレンとジエン又はアクリル系誘導体との共重合体、例えばスチレン／ブタジエ ン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレ ン／無水マレイン酸、スチレン／ブタジエン／エチルアクリレート、スチレン／ アクリロニトリル／メチルアクリレート、スチレン共重合体と他のポリマー（例 えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエン三元 共重合体）から得られる高衝撃強度の混合物、並びにスチレンのブロック共重合 体、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン 、ス チレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／ スチレンなどが挙げられる。スチレン系ポリマーは、追加成分又は代替成分とし て、スチレン又はα-メチルスチレンのグラフト共重合体を含んでいてもよく、 かかるグラフト共重合体の例としては、ポリブタジエンにスチレンがグラフトし たもの、ポリブタジエン-スチレン又はポリブタジエン-アクリロニトリルにスチ レンがグラフトしたもの、ポリブタジエン及びその共重合体にスチレンとアクリ ロニトリル（又はメタアクリロニトリル）がグラフトしたもの、ポリブタジエン にスチレンと無水マレイン酸又はマレイミドがグラフトしたもの、ポリブタジエ ンにスチレンとアクリロニトリルと無水マレイン酸又はマレイミドがグラフトし たもの、ポリブタジエンにスチレンとアクリロニトリルとメチルメタクリレート がグラフトしたもの、ポリブタジエンにスチレンとアルキルアクリレート又はメ タクリレートがグラフトしたもの、エチレン-プロピレン-ジエン三元共重合体に スチレンとアクリロニトリルがグラフトしたもの、ポリアクリレート又はポリメ タクリレートにスチレンとアクリロニトリルがグラフトしたもの、アクリレート ／ブタジエン共重合体にスチレンとアクリロニトリルがグラフトしたもの、並び にこれらと上記のスチレン系ポリマーの混合物が挙げられる。 ニトリルポリマーも本発明のポリマー組成物に有用である。ニトリルポリマー にはアクリロニトリル及びその類似体の単独重合体及び共重合体が含まれ、例え ばポリメタクリロニトリル、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル／ブタジ エンポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートポリマー、アクリロニ トリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンポリマー、並びにスチレン系ポリ マーに関して既に述べた各種のＡＢＳ組成物が挙げられる。 アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリル酸及びエタクリル酸のようなア クリル酸類及びそれらのエステルに基づくポリマーも使用し得る。かかるポリマ ーには、ポリメチルメタクリレート、及びＡＢＳ型グラフト共重合体でアクリロ ニトリル型モノマーの全部又は一部がアクリル酸エステル又はアクリル酸アミド で置き換えられているものが挙げられる。アクロレイン、メタクロレイン、アク リルアミド及びメタクリルアミドのような他のアクリル型モノマーを含んだポリ マーも使用し得る。 含ハロゲン重合体も有用である。かかる含ハロゲン重合体としては、ポリクロ ロプレン、エピクロロヒドリン単独及び共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビ ニル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ リプロピレン、フッ素化ポリビニリデン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化 ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-エチレン共重合体、塩化ビニル-プロ ピレン共重合体、塩化ビニル-スチレン共重合体、塩化ビニル-イソブチレン共重 合体、塩化ビニル-塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル-スチレン-無水マレイ ン酸三元共重合体、塩化ビニル-スチレン-アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ ル-ブタジエン共重合体、塩化ビニル-イソプレン共重合体、塩化ビニル-塩素化 プロピレン共重合体、塩化ビニル-塩化ビニリデン-酢酸ビニル三元共重合体、塩 化ビニル-アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル-マレイン酸エステル共重合 体、塩化ビニル-メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル-アクリロニトリル 共重合体及び内部可塑化ポリ塩化ビニルが挙げられる。 その他の有用な熱可塑性重合体には、環状エステルの単独重合体及び共重合体 、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオ キシド又はそれらとビスグリシジルエーテルとの共重合体、ポリアセタール類、 例えばポリオキシメチレン及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含んだポリ オキシメチレン、熱可塑性ポリウレタンもしくはアクリレートもしくはメタクリ ロニトリル含有ＡＢＳで改質されたポリアセタール類、ポリフェニレンオキシド 及びスルフィド類及びポリフェニレンオキシドとポリスチレン又はポリアミドと の混合物、ポリカーボネート類及びポリエステルカーボネート類、ポリスルホン 類、ポリエーテルスルホン類及びポリエーテルケトン類、ジカルボン酸とジオー ル及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応ラクトンから誘導されたポリエステ ル類、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ -１,４-ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリ-２(２,２,４(４−ヒ ドロキシフェニル)プロパン)テレフタレート及びポリヒドロキシ安息香酸並びに ヒドロキシル末端基を有するポリエーテル類から誘導されたブロックコポリエス テル類が含まれる。 ビスアミン類とジカルボン酸及び／又はアミノカルボン酸又は対応ラクタムか ら誘導されるポリアミド類及びコポリアミド類、例えばポリアミド４、ポリアミ ド６、ポリアミド６/６、６/１０、６/９、６/１２及び４/６、ポリアミド１１ 、ポリアミド１２、ｍ-キシレンビスアミンとアジピン酸の縮合で得られる芳香 族ポリアミド類、ヘキサメチレンビスアミンとイソフタル酸又は／及びテレフタ ル酸及び任意には改質剤としてのエラストマーから製造されるポリアミド類、例 えばポリ-２,４,４-トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ-ｍ-フ ェニレンイソフタルアミドも有用である。さらに、上記ポリアミド類とポリオレ フィン類、オレフィン共重合体、アイオノマー又は化学結合もしくはグラフトエ ラストマーとの共重合体或いはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ ール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテル類との共重合体、 並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで改質されたポリアミド又はコポリアミドを使用する こともできる。 ポリオレフィン、ポリアルキレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル及 びスチレン系樹脂並びにこれらの混合物がより好ましく、ポリエチレン、ポリプ ロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル単独重合体及 び共重合体、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン(high impact polystyrene) 、ポリカーボネート及びＡＢＳ型グラフト共重合体並びにそれらの混合物が特に 好ましい。 得られる安定化熱可塑性ポリマー組成物は、任意成分として、以下に述べる各 種の慣用添加剤を含んでいてもよい。 １．酸化防止剤 １．１ アルキル化モノフェノール類、例えば、２,６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル- ４-メチルフェノール、２-ｔｅｒｔ-ブチル-４,６-ジメチルフェノール、２,６- ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-エチルフェノール、２,６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ｎ- ブチルフェノール、２,６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-イソブチルフェノール、２, ６-ジシクロペンチル-４-メチルフェノール、２-(α-メチルシクロヘキシル)-４ ,６-ジメチルフェノール、２,６-ジ-オクタデシル-４-メチルフェノール、２,４ ,６-トリシクロヘキシルフェノール、２,６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-メトキシメ チルフェノール。 １．２ アルキル化ヒドロキノン類、例えば、２,６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４- メトキシフェノール、２,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルヒドロキノン、２,５-ジ-ｔｅ ｒｔ-アミル-ヒドロキノン、２,６-ジフェニル-４-オクタデシルオキシフェノー ル。 １．３ ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば、２,２′-チオ- ビス-(６-ｔｅｒｔ-ブチル-４-メチルフェノール)、２,２′-チオ-ビス-(４-オ クチルフェノール)、４,４′-チオ-ビス-(６-ｔｅｒｔ-ブチル-３-メチルフェノ ール)、４,４′-チオ-ビス-(６-ｔｅｒｔ-ブチル-２-メチルフェノール)。 １．４ アルキリデン-ビスフェノール類、例えば、２,２′-メチレン-ビス-( ６-ｔｅｒｔ-ブチル-４-メチルフェノール)、２,２′-メチレン-ビス-(６-ｔｅ ｒｔ-ブチル-４-エチルフェノール)、２,２′-メチレン-ビス-(４-メチル-６-( α-メチルシクロヘキシル)フェノール)、２,２′-メチレン-ビス-(４-メチル-６ -シクロヘキシルフェノール)、２,２′-メチレン-ビス-(６-ノニル-４-メチルフ ェノール)、２,２′-メチレン-ビス-(６-ノニル-４-メチルフェノール)、２,２ ′-メチレン-ビス-(６-(α-メチルベンジル)-４-ノニルフェノール)、２,２′- メチレン-ビス-(６-(α,α-ジメチルベンジル)-４-ノニルフェノール)、２,２′ -メチレン-ビス-(４,６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフェノール)、２,２′-エチリデン- ビス-(６-ｔｅｒｔ-ブチル-４-イソブチルフェノール)、４,４′-メチレン-ビス -(２,６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフェノール)、４,４′-メチレン-ビス-(６-ｔｅｒ ｔ-ブチル-２-メチルフェノール)、１,１-ビス-(５-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロ キシ-２-メチルフェノール)ブタン、２,６-ジ-(３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチル- ２-ヒドロキシベンジル)-４-メチルフェノール、１,１,３-トリス-(５-ｔｅｒｔ -ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル)ブタン、１,１-ビス-(５-ｔｅｒｔ- ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル)-３-ドデシル-メルカプトブタン、エ チレングリコール-ビス-(３,３-ビス-(３′-ｔｅｒｔ-ブチル-４′-ヒドロキシ フェニル)-ブチルレート)-ジ-(３-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルフ ェニル)-ジシクロペンタジエン、ジ-(２-(３′-ｔｅｒｔ-ブチル-２′-ヒドロキ シ-５′-メチル-ベンジル)-６-ｔｅｒｔ-ブチル-４-メチルフェニル)テレフタレ ート、並びに他のフェノール類、例えば、エチリデンビス-２,４-ジ-ｔ-ブチル フェノールモノアクリレートエステルのようなビスフェノール類のモノアクリレ ートエステルなど。 １．５ ベンジル化合物、例えば、１,３,５-トリス-(３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブ チル-４-ヒドロキシベンジル)-２,４,６-トリメチルベンゼン、ビス-(３,５-ジ- ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル３,５-ジ- ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル-メルカプトアセテート、ビス(４-ｔｅ ｒｔ-ブチル-３-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンジル)ジチオール-テレフタレー ト、１,３,５-トリス-(３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４１０-ヒドロキシベンジル) イソシアヌレート、１,３,５-トリス-(４-ｔｅｒｔ-ブチル-３-ヒドロキシ-２, ６-ジメチルベンジル)イソシアヌレート、ジオクタデシル３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブ チル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート、モノエチル３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチ ル-４-ヒドロキシベンジルホスホネートのカルシウム塩、１,３,５-トリス-(３, ５-ジシクロヘキシル-４-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート。 １．６ アシルアミノフェノール類、例えば、４-ヒドロキシ-ラウリン酸アニ リド、４-ヒドロキシ-ステアリン酸アニリド、２,４-ビス-オクチルメルカプト- ６-(３,５-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシアニリノ)-ｓ-トリアジン、オクチル -Ｎ-(３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)-カルバメート。 １．７ β-(５-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-３-メチルフェニル)-プロピ オン酸と一価又は多価アルコールとのエステル。該アルコールの例は、メタノー ル、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリエチレングリコール、１, ６-ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリ スヒドロキシエチルイソシアヌレート、チジエチレングリコール、ジヒドロキシ エチルシュウ酸ジアミドなど。 １．８ β-(３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェノール)プロピオ ン酸のアミド、例えばＮ,Ｎ′-ジ-(３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフ ェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ′-ジ-(３,５-ジ-ｔｅｒｔ -ブチル-４-ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ′- ジ-(３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジ ン。 ２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤 ２．１ ２-(２′-ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール類、例えば、そ の５′-メチル-、３′,５′-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-、５′-ｔｅｒｔ-ブチル-、５ ′ (１,１,３,３-テトラメチルブチル)-、５-クロロ-３′,５′-ジ-ｔｅｒｔ-ブチ ル-、５-クロロ-３′-ｔｅｒｔ-ブチル-５′-メチル-３′-ｓｅｃ-ブチル-５′- ｔｅｒｔ-ブチル-、４′-オクトキシ-、３′,５′-ジ-ｔｅｒｔ-アミル-３′,５ ′-ビス-(α,α-ジメチルベンジル)-誘導体。 ２．２ ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば、その４-ヒドロキシ-４-メト キシ-、４-オクトキシ-、４-デシルオキシ-、４-ドデシルオキシ-、４-ベンジル オキシ-、４,２′,４′-トリヒドロキシ-、及び２′-ヒドロキシ-４,４′-ジメ トキシ誘導体。 ２．３ 置換及び非置換安息香酸のエステル、例えば、フェニルサリチレート 、４−ｔｅｒｔ-ブチルフェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート 、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス-(４-ｔｅｒｔ-ブチルベンゾイル)-レゾル シノール、ベンゾイルレゾルシノール、２,４-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-フェニル-３ ,５-ジｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンゾエート、及びヘキサデシル-３,５- ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンゾエート。 ２．４ アクリレート類、例えば、α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリル酸- エチルエステル又はイソオクチルエステル、α-カルボメトキシ-ケイ皮酸メチル エステル、α-シアノ-β-メチル-ｐ-メトキシ-ケイ皮酸メチルエステル又はブチ ルエステル、α-カルボメトキシ-ｐ-メトキシケイ皮酸メチルエステル、Ｎ-(β- カルボメトキシ-β-シアノ-ビニル)-２-メチル-インドリン。 ２．５ ニッケル化合物、例えば、２,２′-チオ-ビス(４-(１,１,１,３-テト ラメチルブチル)-フェノール)のニッケル錯体、例えば１：１又は１：２錯体で 任意にはｎ-ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ-シクロヘキシルジエタ ノールアミンのような追加配位子をもつもの、ニッケルジブチルジチオカルバメ ート、４-ヒドロキシ-３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルベンジルホスホン酸モノアルキ ルエステル（例えばメチル、エチル又はブチルエステル）のニッケル塩、２-ヒ ドロキシ-４-メチル-ペンチルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッ ケル錯体、１-フェニル-４-ラウロイル-５-ヒドロキシ-ピラゾールのニッケル錯 体（任意には追加配位子をもつもの）。 ２．６ 立体障害性アミン、例えばビス(２,２,６,６-テトラメチルピペリジ ル) -セバケート、ビス-５(１,２,２,６,６-ペンタメチルピペリジル)-セバケート、 ｎ-ブチル-３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルマロン酸ビス(１, ２,２,６,６-ペンタメチルビペリジル)エステル、１-ヒドロキシエチル-２,２, ６,６-テトラメチル-４-ヒドロキシ-ピペリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ,Ｎ ′-(２,２,６,６-テトラメチルピペリジル)-ヘキサメチレンジアミンと４-ｔｅ ｒｔ-オクチルアミノ-２,６-ジクロロ-１,３,５-ｓ-トリアジンの縮合生成物、 トリス-(２,２,６,６-テトラメチルピペリジル)-ニトリロアセテート、テトラキ ス-(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル)-１,２,３,４-ブタン-テトラ-カ ルボン酸、１,１′(１,２-エタンジイル)-ビス-(３,３,５,５-テトラメチルピペ ラジノン)。 これらのＨＡＬＳ（光安定化用ヒンダードアミン；Hindered Amines Light Stab ilizing の略）と通称されるアミンには、ブタンテトラカルボン酸２,２,６,６- テトラメチルピペリジノールエステルが含まれる。かかるアミンには、ヒンダー ドアミンから誘導されるヒドロキシルアミン類、例えばジ(１-ヒドロキシ-２,２ ,６,６-テトラメチルピペリジン-４-イル)セバケート、１-ヒドロキシ２,２,６, ６-テトラメチル-４-ベンゾキシピペリジン、１-ヒドロキシ-２,２,６,６-テト ラメチル-４-(３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシヒドロシンナモイルオ キシ)-ピペリジン及びＮ-(１-ヒドロキシ-２,２,６,６-テトラメチル-ピペリジ ン-４-イル)-ε-カプロラクタムが含まれる。 ２．７ シュウ酸ジアミド類、例えば、４,４′-ジ-オクチルオキシ-オキサニ リド、２,２′-ジ-オクチルオキシ-５′,５′-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルオキサニリド 、２,２′-ジ-ドデシルオキシ-５′,５′-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルオキサニリド、２ -エトキシ-２′-エチル-オキサニリド、Ｎ,Ｎ′-ビス(３-ジメチルアミノプロピ ル)-オキサルアミド、２-エトキシ-５-ｔｅｒｔ-ブチル-２′-エチルオキサニリ ド及びこれと２-エトキシ-２′-エチル-５,４-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルオキサニリド との混合物並びにｏ-及びｐ-メトキシ-二置換オキサニリドの混合物、さらには ｏ-及びｐ-エトキシ-二置換オキサニリドの混合物。 ２．８ ヒドロキシフェニル-ｓ-トリアジン類、例えば、２,６-ビス(２,４- ジメチルフェニル)-４-(２-ヒドロキシ-４-オクチルオキシフェニル)-ｓ-トリア ジン、２,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-４-(２,４-ジヒドロキシフェニル) -ｓ -トリアジン、２,４-ビス(２,４-ジヒドロキシフェニル)-６-(４-クロロフェニ ル)-ｓ-トリアジン、２,４-ビス(２-ヒドロキシ-４-(２-ヒドロキシエトキシ)フ ェニル)-６-(４-クロロフェニル)-ｓ-トリアジン、２,４-ビス(２-ヒドロキシ- ４-(２-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-６-フェニル-ｓ-トリアジン、２,４-ビ ス(２-ヒドロキシ-４-(２-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-６-(２,４-ジメチル フェニル)-ｓ-トリアジン、２,４-ビス(２-ヒドロキシ-４-(２-ヒドロキシエト キシ)フェニル)-６-(４-ブロモフェニル)-ｓ-トリアジン、２,４-ビス(２-ヒド ロキシ-４-(２-アセトリルエトキシ)フェニル)-６-(４-クロロフェニル)-ｓ-ト リアジン、２,４-ビス(２,４-ジヒドロキシフェニル)-６-(２,４-ジメチルフェ ニル)-１-ｓ-トリアジン。 ３． 金属奪活剤、例えば、Ｎ,Ｎ′-ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ-サリ チラル-Ｎ′-サリチロイルヒドラジン、Ｎ,Ｎ′-ビス-サリチロイルヒドラジン 、Ｎ,Ｎ′-ビス(３,５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロフェニルプロピオニル)- ２-ヒドラジン、サリチロイルアミノ-１,２,４-トリアゾール、ビス-ベンジリデ ン-シュウ酸ジヒドラジド。 ４． ホスファイト類及びホスホナイト類、例えば、トリフェニルホスファイ ト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリ ス(ノニル-フェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデ シルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス (２,４-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリト リトールジホスファイト、２,４,６-トリ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル-２-ブチル- ２-エチル-１,３-プロパンジオールホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔｅｒｔ-ブ チルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビト ールトリホスファイト、及びテトラキス(２,４-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル)４ ,４′-ビフェニレンジホスホナイト。 ５． 過酸化物スカベンジャー、例えば、β-チオジプロピオン酸のエステル （例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステルなど）、メ ルカプトベンズイミダゾール、２-メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジ ブチルジチオカルバミド酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリ ト ールテトラキスー(β-ドデシルメルカプト)プロピオネート。 ６． ヒドロキシルアミン類、例えば、Ｎ,Ｎ-ジベンジルヒドロキシルアミン 、Ｎ,Ｎ-ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ,Ｎ-ジオクチルヒドロキシルアミン、 Ｎ，Ｎ-ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ,Ｎ-ジテトラデシルヒドロキシルア ミン、Ｎ,Ｎ-ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ,Ｎ-ジオクタデシルヒドロ キシルアミン、Ｎ-ヘキサデシル-Ｎ-オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ-ヘプ タデシル-Ｎ-オクタデシルヒドロキシルアミン、水添タローアミンから誘導され たＮ,Ｎ-ジアルキルヒドロキシルアミン。 ７． ニトロン類、例えば、Ｎ-ベンジル-α-フェニルニトロン、Ｎ-エチル- α-メチルニトロン、Ｎ-オクチル-α-ヘプチルニトロン、Ｎ-ラウリル-α-ウン デシルニトロン、Ｎ-テトラデシル-α-トリデシルニトロン、Ｎ-ヘキサデシル- α-ペンタデシルニトロン、Ｎ-オクタデシル-α-ヘプタデシルニトロン、Ｎ-ヘ キサデシル-α-ヘプタデシルニトロン、Ｎ-オクタデシル-α-ペンタデシルニト ロン、Ｎ-ヘプタデシル-α-ヘプタデシルニトロン、Ｎ-オクタデシル-α-ヘキサ デシルニトロン、水添タローアミンから誘導されたＮ,Ｎ-ジアルキルヒドロキシ ルアミンから誘導されるニトロン。 ８． ポリアミド安定剤、例えば銅塩と組み合わせたヨウ化物及び／又はリン 化合物及び二価マンガンの塩。 ９． 塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシア ンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン 類、ポリアミド類、ポリウレタン類、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ 土類金属塩、例えばステアリン酸Ｃａ、ステアロイル乳酸カルシウム、乳酸カル シウム、ステアリン酸Ｚｎ、ステアリン酸Ｍｇ、リシノール酸Ｎａ及びパルミチ ン酸Ｋなど、アンチモンピロカテコラート又は亜鉛ピロカテコラート、並びにハ イドロタルサイト及び合成ハイドロタルサイト及び塩基性炭酸Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ 、Ｃａ、Ａｌなどの中和剤を含む。 １０． 造核剤、例えば、４-ｔｅｒｔ-ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェ ニル酢酸、メチレンビス-２,４-ジブチルフェニルのナトリウム塩、環状リン酸 エステル、ソルビトールトリス-ベンズアルデヒドアセタール、及びビス(２,４- ジ -ｔｅｒｔ-ブチルフェニル)リン酸のナトリウム塩又はエチリデンビス(２,４-ジ -ｔｅｒｔ-ブチルフェニル)リン酸のナトリウム塩。 １１． 充填材及び強化材、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊 維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び水 酸化物、カーボンブラック及びグラファイト。 １２． その他の添加剤、例えば、可塑剤、エポキシ化大豆油のようなエポキ シ化植物油、滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤、発泡 剤並びにジラウリルチオジプロピオネートやジステアリルチオジプロピオネート のようなチオ相乗剤。 アミンオキシドは好ましくは下記の一般式（Ｉ）で表される飽和第三アミンオ キシドである。 式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々独立にＣ₆〜Ｃ₃₆残基であって、任意には１以上の− Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ₂−、−ＣＯ−又は−ＣＯＮ−原子団を含んで いてもよい。Ｒ₃はＣ₁〜Ｃ₃₆残基であり、これも任意には独自に１以上の−Ｏ− 、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ₂−、−ＣＯ−又は−ＣＯＮ−原子団を含んでいて もよい。Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃の残基に含まれるものとしてはベンジル基及び置換ベ ンジル基が挙げられる。Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が同じ残基であってもよい。Ｒ₁及びＲ₂ は好ましくはＣ8〜Ｃ26残基であり、最も好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₆残基であって、 Ｒ₃は好ましくはＣ₁〜Ｃ₂₂残基であり、最も好ましくはＣ₁残基（例えばメチル ）である。また、好ましいアミンオキシドには、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が同じＣ₆〜Ｃ₃₆ 残基であるものが含まれる。好ましくは、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃について述べた上 記の残基はすべて飽和炭化水素残基であるか或いは１以上の−Ｏ−、−Ｓ−、− ＳＯ−、−ＣＯ₂−、−ＣＯ−又は−ＣＯＮ−原子団を含んだ飽和炭化水素残基 である。当業者であれば、本発明の価値を損なわないようなＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃の 各々に有用なその他の残基を思いつくであろう。 本発明の飽和アミンオキシドにはポリ(アミンオキシド)類も含まれる。ポリ( ア ミンオキシド)という用語は１分子当たり少なくとも２つの第三アミンオキシド を含有する第三アミンオキシドを意味する。ポリ(アミンオキシド)［「ポリ(第 三アミンオキシド)」ともいう］の例としては、１,４-ジアミノブタン、１,６- ジアミノヘキサン、１,１０-ジアミノデカン及び１,４-ジアミノシクロヘキサン のような脂肪族及び脂環式ジアミンの第三アミンオキシド類似体、並びにジアミ ノアントラキノン類及びジアミノアニソール類などのような芳香族系ジアミンの 第三アミンオキシド類似体が挙げられる。上述のジアミン類のオリゴマー及びポ リマーから誘導される第三アミンオキシドも挙げられる。有用なアミンオキシド には、例えばポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、 ポリスチレンなどのポリマーに結合したアミンオキシドも含まれる。アミンオキ シドがポリマーに結合している場合、ポリマー当たりのアミンオキシドの平均数 は、ポリマー鎖すべてがアミンオキシドを含んでいる必要はないので、広い範囲 で変化し得る。一般に、全熱可塑性樹脂中のアミンオキシド部分の有用な数は、 熱可塑性組成物全体の重量を基準にして、約０．００１重量％〜約５重量％の範 囲である。上述のアミンオキシドはすべて、任意には、１以上の−Ｏ−、−Ｓ− 、−ＳＯ−、−ＣＯ₂−、−ＣＯ−又は−ＣＯＮ−原子団を含んでいてもよい。 好ましい実施形態では、高分子状第三アミンオキシドの各々の第三アミンオキシ ドはＣ₁残基を含む。 本発明の好ましい実施の形態においては、飽和アミンオキシドはヒンダードア ミン含有分子に結合している。ヒンダードアミンは当技術分野において周知であ り、本発明のアミンオキシドのヒンダードアミンへの結合はどのような手法によ ってもよく、ヒンダードアミンのどの構造位置で行ってもよい。本発明において 有用なヒンダードアミンには以下に示す一般式（II）及び（III）のものがある 。 式中、Ｋは１又はそれ以上のアミンオキシドを含んだ炭素鎖であり、ＹはＣ₁ 〜Ｃ₃₀アルキル基、−Ｃ(ＯＲ)基（ただし、ＲはＣ₁〜Ｃ₃₀アルキル基である） 又は−ＯＲ基（ただし、ＲはＣ₁〜Ｃ₃₀アルキル基である）であり、各々のＲ₄は 独立にＣ₁〜Ｃ₃₀アルキル基であって、好ましくはメチル基である。１分子当た り２以上のヒンダードアミン及び２以上の飽和アミンオキシドを含むアミンオキ シドも含まれる。ヒンダードアミンは上述の通りポリ(第三アミンオキシド)に結 合していてもよいし、高分子基質に結合していてもよい。 本発明には、第三アミンオキシドの熱反応生成物も含まれる。昇温下（例えば 本発明の熱可塑性組成物の調製に有用な温度）において、式Ｉで例示したものを 始めとするアミンオキシドは各種の反応を受けると考えられる。これらの反応は 例えばヒドロキシルアミンやオレフィン種などの各種の生成物の生成をもたらす と考えられる。熱可塑性樹脂とのヒドロキシルアミン型反応生成物を始めとする 反応生成物の溶解度を向上させるために少なくとも１つの長鎖炭素残基を含んだ アミンオキシド反応生成物が好ましい。第三アミンオキシドにおいてただ１つの アルキル基（すなわち、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃のうちのただ１つ）だけがＣ₆〜Ｃ₃₆残 基で、残りの２つのアルキル基がＣ₁〜Ｃ₅残基の場合、ヒドロキシルアミン型反 応生成物の若干は短鎖置換基（すなわち、Ｃ₁〜Ｃ₅残基）だけを含むと考えられ る。これは、アミンオキシドから長鎖残基の若干がオレフィン系副生物として脱 離した結果であると考えられる。ヒドロキシルアミン型熱反応生成物中に少なく とも１つの長鎖が確実に残るようにするため、好ましくは３つの置換基すべてを 長鎖とするか或いは１つの鎖はＣ₁（例えばメチル）でもよいが残りの２つの置 換基を長鎖（例えばＣ₆〜Ｃ₃₆残基）とすべきである。１つの置換基がＣ₁残基で 残りの２つの置換基が長鎖置換基（前述の高分子残基を含む）のとき、得られる 熱反応生成物は非対称でＣ₁残基を１つと長鎖残基を１つ含んでいるであろう。 長鎖残基とは、Ｃ₆〜約Ｃ₃₆を意味し、好ましくはＣ₈〜Ｃ₂₆、最も好ましくはＣ₁₀ 〜Ｃ₂₂である。長鎖残基に含まれるものとしては、前述の高分子状アミンオキ シド残基も挙げられる。長鎖炭素残基は、任意には、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃に関して 既に述べた−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ₂−、−ＣＯ−又は−ＣＯＮ−原 子団の１以上を含んでいてもよい。上述の長鎖残基を含まないヒドロキシルアミ ン型反応 生成物は熱可塑性樹脂の外に移行する傾向があり、熱可塑性樹脂表面にブルーム を生じたり、加工処理装置の表面に皮膜を生じて清浄化作業及び保全のために経 済性を犠牲にしても停止時間を必要とすることがある。以上の説明から明らかな 通り、本発明には少なくとも１つの長鎖炭素残基を含むヒドロキシルアミン、好 ましくは長鎖残基を１つと短鎖を１つ含む不斉ヒドロキシルアミンが含まれ、１ 分子当たり２以上のヒドロキシルアミンを含む高分子状ヒドロキシルアミンも含 まれる。 本発明で用いられる好ましい飽和アミンオキシドには、ジオクチルメチルアミ ンオキシド、トリオクチルアミンオキシド、ジデシルメチルアミンオキシド、ト リデシルアミンオキシド、ジ(ココアルキル)メチルアミンオキシド、トリ(ココ アルキル)アミンオキシド、ジ(タローアルキル)メチルアミンオキシド、トリ(タ ローアルキル)アミンオキシド、トリ(Ｃ₂₀〜Ｃ₂₂)アミンオキシド及びジ(Ｃ₂₀〜 Ｃ₂₂)メチルアミンオキシドが含まれる。好ましい飽和ヒドロキシルアミンには 、オクチルメチルヒドロキシルアミン、デシルメチルヒドロキシルアミン、(コ コアルキル)メチルヒドロキシルアミン、(タローアルキル)メチルヒドロキシル アミン及び(Ｃ₂₀〜Ｃ₂₂)メチルヒドロキシルアミンが含まれる。「ココアルキル (coco alkyl)」という用語は、水添ヤシ油(coconut oil)について呼び慣わされ ている水添Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルを意味する。「タローアルキル(tallow alkyl)」 という用語は、水添タロー(tallow)について呼び慣わされている水添Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈ アルキルを意味する。水添タローについては米国特許第４８７６３００号に記載 されている。上記の水添ヤシ油及び水添タローは上記に示した鎖長よりも高級及 び／又は低級炭素鎖長のものをある程度の割合で含んでおり、こうした上記以外 の部分も本発明の範囲に包含される。ヤシ油及びタローについて炭素鎖の７５％ 以上が上記範囲内にあるのが好ましい。 アミンオキシド及びその反応生成物は、熱可塑性組成物の溶融安定性及び／又 は黄色度指数の改善に有効な量で存在するのが好ましい。この量は概して熱可塑 性樹脂の重量を基準にして約５重量％未満であり、好ましくは熱可塑性樹脂の重 量を基準にして約１０００ｐｐｍ未満、さらに一段と好ましくは熱可塑性樹脂の 重量を基準にして約９５０ｐｐｍ〜約５ｐｐｍの間である。 本発明に、熱可塑性樹脂と、組成物の総重量を基準にして、０．００１〜５重 量％の量で存在する構造式（Ｉ）のアミンオキシドとを含んでなる熱可塑性樹脂 組成物が包含されることは明らかである。 式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール、 シクロアルキル、アルキルシクロアルキル及びシクロアルキルアルキルから独立 に選択され、各々１基当たり炭素原子数１〜３６であるが、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃の １つが１基当たり炭素原子数６〜３６のアルキル基であれば、該Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃ の残りの２つが共に１基当たり炭素原子数１〜５のアルキル基となることはな いことを条件とする。本発明に、熱可塑性樹脂を安定化するための方法であって 、熱可塑性樹脂に構造式（Ｉ）のアミンオキシドを添加混合することを含んでな る方法が包含されることも明らかである。 式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール、 シクロアルキル、アルキルシクロアルキル及びシクロアルキルアルキルから独立 に選択され、各々１基当たり炭素原子数１〜３６であるが、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃の １つが１基当たり炭素原子数６〜３６のアルキル基であれば、そのＲ₁、Ｒ₂及び Ｒ₃の残りの２つが共に１基当たり炭素原子数１〜５のアルキル基となることは ないことを条件とする。 本発明には、さらに、ポリオレフィン（例えばポリプロピレンなど）のような 熱可塑性樹脂に上記アミンオキシドを添加混合してコンセントレートの総重量を 基準にして５〜５０重量％のアミンオキシドと５０〜９５重量％の熱可塑性樹脂 を含んでなるコンセントレートとしたアミンオキシドコンセントレートの標品も 包含される。このコンセントレートは、熱可塑性材料を安定化するため熱可塑性 材料とブレンドすることができる。かかるコンセントレートは取り扱いが容易で 、 上記のアミンオキシドに比べて貯蔵条件下で吸水性が低いという利点をもつ。コ ンセントレートはさらに、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤 、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸のアルカリ土類金属塩及びチオ相乗剤 から選択される安定剤を１〜４０重量％含んでいてもよい。 上記熱可塑性組成物は、さらに、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン 光安定剤、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸のアルカリ土類金属塩及びチ オ相乗剤から選択される安定剤又は安定剤混合物を含んでいてもよい。上記アミ ンオキシドは、天然ガスの燃焼生成物に暴露される熱可塑性組成物、並びに滅菌 のためν線に暴露される医療用品に使用し得る。 上記アミンオキシドは、ポリウレタン（ＳＰＡＮＤＥＸ樹脂など）、エポキシ ド、メラミン及びフェノールのような熱硬化性樹脂組成物にも有用な場合があり 、熱硬化性／熱可塑性樹脂ブレンドにも有用な場合があって、熱可塑性樹脂組成 物に関して既に示した量で存在し得る。 他のアミンオキシドとしてはジヒドロキシエチルココアミンオキシド、ジヒド ロキシエチルタローアミンオキシド、ココアミンオキシド、パルミトアミンオキ シド及び水添タローアミンオキシドが挙げられ、これらは２５重量％以下の水を 含み得る。アミンオキシドは概して吸湿性であり、そのため吸収された水分がア ミンオキシドと共に存在していることがある。 本明細書中で引用した特許文献はすべて援用によって本明細書の内容の一部を なす。実施例 ポリプロピレンの５００°Ｆ（２６０℃）でのプロセス安定化。基本配合物（ ＢＡＳＥ）は０．０５部のステアリン酸カルシウムと共に１００部の不飽和ポリ プロピレン（Ｐｒｏｆａｘ ６５０１， Ｍｏｎｔｅｌｌ社）を含んでいる。Ｔ ｕｒｂｕｌａブレンダーを用いて試験安定剤を上記樹脂と３０分間ブレンド／混 合した。試験安定剤が液体のときは樹脂の一部と予備ブレンドし、次いでＴｕｒ ｂｕｌａブレンダーを用いて樹脂と十分にブレンドし混合した。安定化樹脂配合 物を５００°Ｆ（２６０℃）にて直径１インチ（２．５４ｃｍ）の押出機（Ｋｉ ｌｌｉｏｎ押出機）から１００ｒｐｍで押出処理した。 １回目、３回目及び５回目の各押出処理後に、樹脂ペレットを厚さ１２５ミル （３．２ｍｍ）のプラックに３７０°Ｆ（１８８℃）で圧縮成形して、試験片の 黄色度指数（ＹＩ）を求めた。低いＹＩ値は黄変が少ないことを示す。さらに、 １回目、３回目及び５回目の各押出処理後のペレットについて、メルトフローレ ート（ｇ／１０ｍｉｎ単位）を測定した（ＡＳＴＭ-Ｄ-１２３８）。５回目の押 出処理後のメルトフローレートが初回の押出処理のメルトフローレートに近いほ どポリプロピレンのプロセス安定性が優れていることを示す。他の飽和アミンオ キシドと比較して安定剤１（Ｓｔａｂｌ）で驚くほど優れたメルトフローレート が達成されたことが注目される。 上記組成物はポリプロピレン中に各安定剤を７５０ｐｐｍ含んでいた。表記の 数値は、１回目、３回目及び５回目の押出処理後の組成物のメルトフローレート 及び黄色度指数についての数値である。 対照は５００ｐｐｍのステアリン酸カルシウムと７５０ｐｐｍのヒンダードフ ェノールを含んでいる。 Ｓｔａｂ８は７５０ｐｐｍのジデシルメチルアミンオキシドと５００ｐｐｍの ステアリン酸カルシウムである。 Ｓｔａｂ９は７５０ｐｐｍのジ(ココアルキル)メチルアミンオキシドと５００ ｐｐｍのステアリン酸カルシウムである。 Ｓｔａｂ１０は７５０ｐｐｍのジ(タローアルキル)メチルアミンオキシドと５ ００ｐｐｍのステアリン酸カルシウムである。 表２に示す組成物は、熱可塑性樹脂への第三アミンオキシドの添加によって達 成される溶融安定性の驚くべき改善を例示している。ジ(タローアルキル)メチル アミンオキシド（例１０）では、黄色度指数（ＹＩ）についても他のアミンオキ シド及び対照に比べて驚くべき改善がみられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＲ ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＮＯ，ＰＬ， ＳＧ，ＴＲ，ＵＡ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記成分（ａ）及び（ｂ）を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。 （ａ）熱可塑性樹脂、及び （ｂ）当該組成物の総重量を基準にして０．００１〜５重量％の量で存在する 下記構造式のアミンオキシド （式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール 、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル及びシクロアルキルアルキルから独 立に選択され、各々１基当たり炭素原子数１〜３６であるが、ただしＲ₁、Ｒ₂及 びＲ₃の１つが１基当たり炭素原子数６〜３６のアルキル基であれば、該Ｒ₁、Ｒ₂ 及びＲ₃の残りの２つが共に１基当たり炭素原子数１〜５のアルキル基となるこ とはないことを条件とする。） ２．前記アミンオキシドが当該組成物の総重量を基準にして０．００５〜２重量 ％の量で存在する、請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 ３．前記アミンオキシドが当該組成物の総重量を基準にして０．０５〜１．０重 量％の量で存在する、請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 ４．前記炭化水素アミンオキシドが下記の一般式で表されるものである、請求項 １記載の熱可塑性樹脂組成物。 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は炭素原子数１〜２２の置換基から独立に選択され る。） ５．前記アミンオキシドがトリドデシルアミンオキシドである、請求項１記載の 熱可塑性樹脂組成物。 ６．前記アミンオキシドがトリヘキサデシルアミンオキシドである、請求項１記 載の熱可塑性樹脂組成物。 ７．前記アミンオキシドがトリ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄）アミンオキシドである、請求項１ 記載の熱可塑性樹脂組成物。 ８．前記アミンオキシドがジ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル）メチルアミンオキシドであ る、請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 ９．前記アミンオキシドがトリ（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈）アミンオキシドである、請求項１ 記載の熱可塑性樹脂組成物。 １０．前記アミンオキシドがジ（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキル）メチルアミンオキシドで ある、請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 １１．前記アミンオキシドがトリ（Ｃ₂₀〜Ｃ₂₂）アミンオキシドである、請求項 １記載の熱可塑性樹脂組成物。 １２．前記アミンオキシドがジ（Ｃ₂₀〜Ｃ₂₂アルキル）メチルアミンオキシドで ある、請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 １３．当該組成物が脂肪酸のアルカリ金属塩をさらに含んでなる、請求項１記載 の組成物。 １４．前記脂肪酸のアルカリ金属塩がステアリン酸カルシウムである、請求項１ ３記載の組成物。 １５．前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂である、請求項１記載の組成物。 １６．前記ポリオレフィン樹脂がポリプロピレン又はポリエチレン樹脂である、 請求項１５記載の組成物。 １７．Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が各々独立に１基当たり炭素原子数１〜２２のアルキル 基である、請求項１記載の組成物。 １８．Ｒ₃が（ＣＨ₃）である、請求項１記載の組成物。 １９．Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が各々(Ｃ₁₂Ｈ₂₅)−である、請求項１記載の組成物。 ２０．Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が各々(Ｃ₁₆Ｈ₃₃)−である、請求項１記載の組成物。 ２１．熱可塑性樹脂を安定化するための方法であって、熱可塑性樹脂に下記構造 式のアミンオキシドを添加混合することを含んでなる方法。 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール 、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル及びシクロアルキルアルキルから独 立に選択され、各々１基当たり炭素原子数１〜３６であるが、ただしＲ₁、Ｒ₂及 びＲ₃の１つが１基当たり炭素原子数６〜３６のアルキル基であれば、該Ｒ₁、Ｒ₂ 及びＲ₃の残りの２つが共に１基当たり炭素原子数１〜５のアルキル基となるこ とはないことを条件とする。） ２２．前記炭化水素アミンオキシドがトリアルキルアミンオキシドである、請求 項２１記載の方法。 ２３．前記アミンオキシドがトリ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄）アミンオキシドである、請求項 ２１記載の方法。 ２４．前記アミンオキシドがジ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル）メチルアミンオキシドで ある、請求項２１記載の方法。 ２５．前記アミンオキシドがトリ（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈）アミンオキシドである、請求項 ２１記載の方法。 ２６．前記アミンオキシドがジ（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキル）メチルアミンオキシドで ある、請求項２１記載の方法。 ２７．前記アミンオキシドがトリ（Ｃ₂₀〜Ｃ₂₂）アミンオキシドである、請求項 ２１記載の方法。 ２８．前記アミンオキシドがジ（Ｃ₂₀〜Ｃ₂₂アルキル）メチルアミンオキシドで ある、請求項２１記載の方法。 ２９．前記熱可塑性樹脂を安定化するのに有効な量のアミンオキシドを前記熱可 塑性樹脂に添加混合する、請求項２１記載の方法。 ３０．Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が各々独立に１基当たり炭素原子数１〜２２のアルキル 基である、請求項２１記載の方法。 ３１．Ｒ₃が（ＣＨ₃）−であり、Ｒ₂及びＲ₃が各々(Ｃ₁₀Ｈ₂₁)−である、請求項 ２１記載の方法。 ３２．Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が各々(Ｃ₁₂Ｈ₂₅)−である、請求項２１記載の方法。 ３３．Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が各々(Ｃ₁₆Ｈ₃₃)−である、請求項２１記載の方法。 ３４．下記成分（ａ）及び（ｂ）から基本的になる安定剤組成物。 （ａ）下記構造式のアミンオキシド （式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール 、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル及びシクロアルキルアルキルから独 立に選択され、各々１基当たり炭素原子数１〜３６であるが、ただしＲ₁、Ｒ₂及 びＲ₃の１つが１基当たり炭素原子数６〜３６のアルキル基であれば、該Ｒ₁、Ｒ₂ 及びＲ₃の残りの２つが共に１基当たり炭素原子数１〜５のアルキル基となるこ とはないことを条件とする）、及び （ｂ）ホスファイト類、フェノール類及びヒンダードアミン類からなる群から 選択される安定剤。 ３５．前記アミンオキシドが、当該安定剤組成物の総重量を基準にして、５〜９ ５重量％の量で存在する、請求項３４記載の安定剤組成物。 ３６．前記アミンオキシドが、当該安定剤組成物の総重量を基準にして、２５〜 ７５重量％の量で存在する、請求項３４記載の安定剤組成物。 ３７．当該安定剤組成物が前記アミンオキシドと安定剤とからなる、請求項３４ 記載の安定剤組成物。 ３８．前記アミンオキシドがトリアルキルアミンオキシドである、請求項３４記 載の組成物。 ３９．前記アミンオキシドがトリ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄）アミンオキシドである、請求項 ３４記載の組成物。 ４０．前記アミンオキシドがジ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル）メチルアミンオキシドで ある、請求項３４記載の組成物。 ４１．前記アミンオキシドがトリ（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈）アミンオキシドである、請求項 ３４記載の組成物。 ４２．前記アミンオキシドがジ（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキル）メチルアミンオキシドで ある、請求項３４記載の組成物。 ４３．前記アミンオキシドがトリ（Ｃ₂₀〜Ｃ₂₂）アミンオキシドである、請求項 ３４記載の組成物。 ４４．前記アミンオキシドがジ（Ｃ₂₀〜Ｃ₂₂アルキル）メチルアミンオキシドで ある、請求項３４記載の組成物。 ４５．下記成分（ａ）及び（ｂ）を含んでなる安定剤コンセントレート。 （ａ）当該コンセントレートの総重量を基準にして５〜５０重量％の量で存在 する下記構造式のアミンオキシド （式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール 、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル及びシクロアルキルアルキルから独 立に選択され、各々１基当たり炭素原子数１〜３６であるが、ただしＲ₁、Ｒ₂及 びＲ₃の１つが１基当たり炭素原子数６〜３６のアルキル基であれば、該Ｒ₁、Ｒ₂ 及びＲ₃の残りの２つが共に１基当たり炭素原子数１〜５のアルキル基となるこ とはないことを条件とする）、及び （ｂ）当該コンセントレートの総重量を基準にして５０〜９５重量％の量で存 在する熱可塑性樹脂。 ４６．下記構造式のアミンオキシドを含んでなる熱硬化性組成物。 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃はアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール 、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル及びシクロアルキルアルキルから独 立に選択され、各々１基当たり炭素原子数１〜３６であるが、ただしＲ₁、Ｒ₂及 びＲ₃の１つが１基当たり炭素原子数６〜３６のアルキル基であれば、該Ｒ₁、Ｒ₂ 及びＲ₃の残りの２つが共に１基当たり炭素原子数１〜５のアルキル基となるこ とはないことを条件とする。） ４７．熱可塑性樹脂を安定化するための方法であって、熱可塑性樹脂に下記構造 式のアミンオキシドを添加混合することを含んでなる方法。 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々１基当たり炭素原子数１〜３６であってアル キル、アリール、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルキルシクロ アルキル、シクロアルキルアルキル、−ＯＲ₄又は−ＮＲ₅Ｒ₆又は−ＳＲ₇又は− ＣＯＯＲ₈又は−ＣＯＮＲ₁₀を末端にもつ炭素原子数１〜１８のアルキル及び鎖 が−Ｓ−又は−ＳＯ−又は−ＳＯ₂−又は−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−又は−ＣＯ ＮＲ₁₁−又はＮＲ₁₁ＣＯ−又は−ＮＲ₁₂で中断された炭素原子数１〜１８のアル キルから独立に選択されるものであり、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、 Ｒ₁₁及びＲ₁₂は各々独立に水素又は炭素原子数１〜８のアルキルであるが、ただ し、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃の１つが１基当たり炭素原子数６〜３６のアルキル基であ れば、該Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃の残りの２つが共に１基当たり炭素原子数１〜５のア ルキル基となることはないことを条件とする。） ４８．下記成分（ａ）及び（ｂ）を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。 （ａ）熱可塑性樹脂、及び （ｂ）下記構造式のアミンオキシドの熱分解生成物 （式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々独立にＣ₆〜Ｃ₃₆残基であり、Ｒ₃はＣ₁〜Ｃ₃₆残基 である。） ４９．Ｒ₃がメチルである、請求項４８記載のアミンオキシド。 ５０．前記アミンオキシドがジデシルメチルアミンオキシドを含んでなる、請求 項４８記載の熱可塑性組成物。 ５１．前記アミンオキシドがジ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル）メチルアミンオキシドを 含んでなる、請求項４８記載の熱可塑性組成物。 ５２．前記アミンオキシドがジ（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキル）メチルアミンオキシドを 含んでなる、請求項４８記載の熱可塑性組成物。 ５３．前記アミンオキシドがジ（Ｃ₂₀〜Ｃ₂₂アルキル）メチルアミンオキシドを 含んでなる、請求項４８記載の熱可塑性組成物。 ５４．前記アミンオキシドがトリデシルアミンオキシドを含んでなる、請求項４ ８記載の熱可塑性組成物。 ５５．前記アミンオキシドがトリ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル）アミンオキシドを含ん でなる、請求項４８記載の熱可塑性組成物。 ５６．前記アミンオキシドがトリ（Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキル）アミンオキシドを含ん でなる、請求項４８記載の熱可塑性組成物。 ５７．前記アミンオキシドがトリ（Ｃ₂₀〜Ｃ₂₂アルキル）アミンオキシドを含ん でなる、請求項４８記載の熱可塑性組成物。 ５８．Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃の少なくとも１つが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ₂ −、−ＣＯ−及び−ＣＯＮ−からなる群の少なくとも１つの原子団を含んでなる 、請求項４８記載の熱可塑性組成物。 ５９．前記アミンオキシドがポリ（アミンオキシド）である、請求項４８記載の 熱可塑性組成物。 ６０．前記ポリ（アミンオキシド）が１分子当たり２以上の第三アミンオキシド を含んでなる、請求項５９記載の熱可塑性組成物。 ６１．前記ポリ（アミンオキシド）が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ₂− 、−ＣＯ−及び−ＣＯＮ−からなる群の少なくとも１つの原子団を含んでなる、 請求項５９記載の熱可塑性組成物。 ６２．前記ポリ（アミンオキシド）の各第三アミンオキシドがＣ₁残基を含んで いる、請求項６０記載の熱可塑性組成物。 ６３．前記飽和アミンオキシドの熱分解生成物がヒンダードアミンを含んでなる 、請求項４８記載の熱可塑性組成物。 ６４．前記アミンオキシドがヒンダードアミンを含んでなる、請求項１記載の熱 可塑性組成物。 ６５．フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、有 機リン化合物、脂肪酸のアルカリ金属塩及びチオ相乗剤から選択される安定剤又 は安定剤混合物をさらに含んでなる、請求項１記載の熱可塑性組成物。