ES2247332T3 - Composiciones ignifugantes. - Google Patents

Composiciones ignifugantes.

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ES2247332T3 ES02729995T ES02729995T ES2247332T3 ES 2247332 T3 ES2247332 T3 ES 2247332T3 ES 02729995 T ES02729995 T ES 02729995T ES 02729995 T ES02729995 T ES 02729995T ES 2247332 T3 ES2247332 T3 ES 2247332T3
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Malisa V. Troutman
Ramanathan Ravichandran
Rangarajan Srinivsan
Roswell Easton King
Douglas Wayne Horsey
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Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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Abstract

Un método para mejorar sinergéticamente la actividad ignifugante de un ignifugante elegido entre el grupo formado por los ignifugantes bromados, los ignifugantes fosforados y los ignifugantes inorgánicos, en un sustrato polimérico, que consiste en añadir al mismo por lo menos un compuesto elegido entre el grupo (i), formado por: a) los estabilizantes nitroxilo, b) los estabilizantes hidroxilamina, c) los estabilizantes nitrona, d) los estabilizantes hidroxilamina sustituida de la fórmula (IIIb) o (IIIa) en las que T1 es un alquilo de cadena lineal o ramificada, de 1 a 36 átomos de carbono; cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; aralquilo de 7 a 9 átomos de carbono o dicho aralquilo susti tuido por uno o dos alquilos de 1 a 12 átomos de carbono o por uno o dos átomos de halógeno; T2 es hidrógeno o, con independencia de su aparición, tiene el mismo significado que T1; y T3 es alilo, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 36 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 18 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 18 átomos de carbono o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada, sustituido por fenilo o por fenilo sustituido por uno o dos grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o por 1 ó 2 átomos de halógeno; e) estabilizantes óxido de amina; f) estabilizantes benzofuranona; g) estabilizantes fosfito o fosfonito; h) estabilizantes metida de quinona y j) estabilizantes ésteres monoacrilatos de 2, 2¿-alqui lidenobisfenol.

Description

Composiciones ignifugantes.
La presente invención se refiere a un nuevo método de ignifugación de un sustrato polimérico mediante la adición al mismo de una cantidad eficaz desde el punto de vista ignifugante de una mezcla de un compuesto sinergético y un compuesto ignifugante orgánico o inorgánico. Los compuestos sinergéticos se eligen entre el grupo formado por los estabilizantes nitroxilo, los estabilizantes hidroxilamina, los estabilizantes nitrona, los estabilizantes hidroxilamina sustituida, los estabilizantes óxido de amina, los estabilizantes benzofuranona, los estabilizantes fosfito y fosfonito, los estabilizantes metida de quinona, los estabilizantes éster monoacrilato de 2,2'-alquilidenobisfenol.
Antecedentes de la invención
En la patente de Estados Unidos nº 5 393 812 se describen composiciones de poliolefina que se hacen resistentes a la llama mediante una combinación de un ignifugante éster fosfato o fosfonato de hidrocarbilo halogenado y una amina impedida estéricamente con grupos funcionales alcoxiamina, pero no se menciona que la amina impedida estéricamente sea por sí misma responsable del efecto de una mayor resistencia a la llama (ignifugación), se dice en cambio que la amina impedida estéricamente impide que tenga lugar la pérdida de brillo y otros efectos molestos en estas composiciones de poliolefina.
En la solicitud europea nº 0 792 911 A2 se describe que las aminas impedidas estéricamente con grupos funcionales alcoxiamina son eficaces cuando se emplean para incrementar el efecto de resistencia a la llama de los ignifugantes fosfato de tris(trihalogenopentilo).
En la patente US nº 6 117 995 se describe que ciertas aminas impedidas estéricamente con grupos N-alcoxi pueden utilizarse como ignifugantes de polímeros orgánicos. En las solicitudes pendientes de patentes US nº 09/502 239, registrada con fecha 3 de noviembre de 1999 y 09/714 717, registrada con fecha 16 de noviembre de 2000, se describe el uso de ciertas aminas impedidas estéricamente con grupos N-alcoxi como ignifugantes.
El mercado de ignifugantes (FR) abarca actualmente productos cuya función consiste en interferir en el proceso de combustión por medios químicos y/o físicos. Desde el punto de vista mecanístico se ha propuesto que estos FR actúan durante la combustión de un artículo ya sea en fase gaseosa, ya sea en fase condensada o en ambas. Los compuestos orgánicos halogenados se cree que generan especies halogenadas (p.ej. HX) que interfieren en la fase gaseosa con el "combustible" orgánico de radicales libres del sustrato polimérico. Se ha propuesto que los compuestos sinergéticos reaccionan con el HX para formar especies químicas adicionales que interfieren en la combustión de la fase gaseosa, tal es el caso de la reacción del óxido de antimonio con HX para formar haluro de antimonio y vapor de agua. Se han propuesto todavía otros grupos de ignifugantes que imparten eficacia en fase condensada, por ejemplo formando una capa protectora de hollín sobre el poliéster, o formando una capa intumescente o espumada sobre la superficie del polímero. El hollín o la capa intumescente se cree que o bien impiden que el combustible orgánico migre del polímero a la fase vapor, donde puede nutrir la combustión, o bien el hollín puede actuar como escudo térmico para proteger el polímero subyacentes de la descomposición y generación de combustible inducidas térmicamente. Un ejemplo de ello son los compuestos fosforados de diversas clases (p.ej. halogenados o no halogenados). Se han propuesto además otros grupos de compuestos que actúan en la fase condensada y/o en la fase vapor. Se ha propuesto que los hidratos de metales u óxidos de metales generan vapor de agua en condiciones térmicas, el agua actúa diluyendo la mezcla combustible de la zona de combustión y evacuando calor de la zona de la llama mediante la conversión de agua en vapor. Se ha descrito que el trihidrato de aluminio, el hidróxido o el óxido de magnesio y otros compuestos actúan de este modo.
Este estado de la técnica química, recién descrito, presenta varios aspectos inconvenientes, además de los atributos de eficacia ignifugante mencionados. Se hallan en fase de estudio gubernamental ciertos compuestos organobromados para elucidar si generan productos secundarios tóxicos durante la producción o la combustión, como son los dioxanos resultantes de óxidos de difenilo polibromados. Ciertos ignifugantes que contienen metales, principalmente óxidos de antimonio, contienen trazas de compuestos de arsénico, de los que se sospecha que son cancerígenos. En general ha surgido una conciencia creciente en los que respecta a la generación de humo y de gases tóxicos que se desarrollan a partir de estos ignifugantes durante un incendio. Los FR clásicos eran supresores eficaces de la combustión, pero los gases tóxicos que desprenden constituyen una amenaza para las personas expuestas a ellos.
La presente invención alivia algunos de los aspectos perjudiciales del estado actual de la técnica, que plantea el uso de grandes cantidades de ignifugantes comerciales. Los compuestos sinergéticos presentes no son halogenados y están exentos de metales pesados, evitando de este modo la generación de gases HX corrosivos y evitando la exposición a metales tóxicos. En algunas aplicaciones, la presente invención proporciona la sustitución directa de los actuales sistemas FR, dado que los compuestos sinergéticos presentes proporcionan un incremento complementario del sistema sinergético (p.ej. sustitución del óxido de antimonio en el ABS), en el que la mejor resistencia a la llama puede lograrse utilizando una cantidad menor del agente FR clásico en presencia de los compuestos sinergéticos de la presente invención.
Los estabilizantes hidroxilamina se describen en las patentes US nº 4 590 231; 4 612 393; 4 649 221; 4 668 721; 4 691 015; 4 696 964; 4 703 073; 4 720 517; 4 757 102; 4 782 105; 4 831 134; 4 876 300; 5 006 577; 5 019 285; 5 064 883; 5 185 448; y 5 235 056.
Los estabilizantes nitrona son componentes descritos en la patente US nº 4 898 901.
En las patentes US nº 4 666 962; 4 666 963; 4 678 826; 4 753 972; 4 757 102; 4 760 179; 4 929 657; 5 057 563; 5 021 479; 5 045 583 y 5 185 448 se describe el uso de varios estabilizantes hidroxilamina sustituida para la estabilización de materiales orgánicos. En las patentes US nº 5 081 300; 5 162 408; 5 844 029; 5 880 191 y 5 992 794 se describe el uso de óxidos de amina de hidrocarburo saturado para la estabilización de resinas termoplásticas.
Los estabilizantes de benzofuranona se describen por ejemplo en las patentes US nº 4 325 863; 4 338 244; 5 175 312; 5 216 052; 5 252 643; 5 369 159; 5 488 177; 5 356 966; 5 367 008; 5 428 162; 5 428 177; 5 614 572; 5 883 165 y 5 516 920.
Los estabilizantes metida de quinona se describen por ejemplo en las patentes US nº 5 583 247; 5 616 774; 5 670 692; y 5 750 765.
Los estabilizantes de hidroxilamina sustituida por alquenilo sobre el átomo de O se describen en la patente US nº 5 045 583.
Los estabilizantes de alcoxiamina no impedida estéricamente se describen en la patente US nº 5 185 448.
Descripción detallada
La presente invención se refiere a un método para incrementar sinergéticamente la actividad ignifugante de un agente ignifugante, elegido entre los ignifugantes bromados y los ignifugantes inorgánicos, en un sustrato polimérico, que consiste en añadir al mismo por lo menos un compuesto elegido entre el grupo formado por:
(a)
los estabilizantes nitroxilo,
(b)
los estabilizantes hidroxilamina,
(c)
los estabilizantes nitrona,
(d)
los estabilizantes hidroxilamina sustituida de la fórmula (IIIb) o (IIIa)
1
en las que
T_{1} es un alquilo de cadena lineal o ramificada, de 1 a 36 átomos de carbono; cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; aralquilo de 7 a 9 átomos de carbono o dicho aralquilo sustituido por uno o dos alquilos de 1 a 12 átomos de carbono o por uno o dos átomos de halógeno;
T_{2} es hidrógeno o, con independencia de su aparición, tiene el mismo significado que T_{1}; y
T_{3} es alilo, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 36 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 18 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 18 átomos de carbono o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada, sustituido por fenilo o por fenilo sustituido por uno o dos grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o por 1 ó 2 átomos de halógeno;
(e)
estabilizantes óxido de amina;
(f)
estabilizantes benzofuranona;
(g)
estabilizantes fosfito o fosfonito;
(h)
estabilizantes metida de quinona y
(j)
estabilizantes ésteres monoacrilatos de 2,2'-alquilidenobisfenol.
Otra forma de ejecución de la invención se refiere al uso por lo menos de un compuesto elegido entre el grupo (i) formado por:
(a)
estabilizantes nitroxilo;
(b)
estabilizantes hidroxilamina;
(c)
estabilizantes nitrona;
(d)
estabilizantes hidroxilamina sustituida de la fórmula (IIIb) o (IIIa) definidos a continuación,
(e)
estabilizantes óxido de amina,
(f)
estabilizantes benzofuranona,
(g)
estabilizantes fosfito o fosfonito,
(h)
estabilizantes metida de quinona,
(j)
estabilizantes ésteres monoacrilatos de 2,2'-alquilidenobisfenol
que actúa como compuesto sinergético para incrementar de modo sinergético la actividad ignifugante de un ignifugante elegido entre el grupo formado por los ignifugantes bromados, los ignifugantes que contienen fósforo y los ignifugantes inorgánicos, en un sustrato polimérico.
Componente (a)
Los estabilizantes nitroxilo del componente (a) útiles para esta invención tienen la estructura genérica
2
o son compuestos que contienen uno o varios grupos de la fórmula
3
en la que R es alquilo y T es un grupo requerido para completar un anillo de 5 ó 6 eslabones.
En una misma molécula pueden estar presentes dos o más grupos nitroxilo, que estarán unidos mediante el resto T del modo que se ejemplifica a continuación, en el que E es un grupo de unión.
4
Los nitroxilos típicos del componente (a) incluyen el sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), la 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 4-etoxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 4-propoxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 4-acetamido-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, el acetato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, el 2-etilhexanoato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, el estearato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, el benzoato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, el 4-t-butil-benzoato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, el succinato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), el adipato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), el n-butilmalonato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), el ftalato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), el isoftalato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), el tereftalato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), el hexahidrotereftalato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), la N,N'-bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)adipamida, la N-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)caprolactama, la N-(1-oxil-2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il)dodecilsuccinimida, la 2,4,6-tris-[N-butil-N-(1-oxil-2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il)]-s-triazina, la 4,4'-etilenobis(1-oxil-2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-3-ona), el 2-oxil-1,1,3,3-tetrametil-2-isobenzazol, la 1-oxil-2,2,5, 5-tetrametilpirrolidina y el nitróxido de N,N-bis(1,1,3,3-tetrametilbutilo).
Los estabilizantes nitroxilo del componente (a) son por ejemplo el sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), la 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 4-etoxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 4-propoxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 4-acetamido-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y la 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona.
Una forma específica de ejecución es aquella en la que los estabilizantes nitroxilo del componente (a) son el sebacato de bis(1-oxil-2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y la 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
Componente (b)
Los estabilizantes hidroxilamina del componente (b) son por ejemplo los publicados en las patentes US nº 4 590 231; 4 612 393; 4 649 221; 4 668 721; 4 691 015; 4 696 964; 4 703 073; 4 720 517; 4 757 102; 4 782 105; 4 831 134; 4 876 300; 5 006 577; 5 019 285; 5 064 883; 5 185 448; y 5 235 056; cuyas partes relevantes se incorporan a la presente como referencias.
Los estabilizantes hidroxilamina del componente (b) que se emplean en el nuevo método son por ejemplo los de la fórmula (I)
5
en la que
T_{1} es un alquilo de 1 a 36 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; un cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; un aralquilo de 7 a 9 átomos de carbono o dicho aralquilo sustituido por uno o dos alquilos de 1 a 12 átomos de carbono o por uno o dos átomos de halógeno; y
T_{2} es hidrógeno o, con independencia de su aparición, tiene el mismo significado que T_{1}.
Como alternativa, los estabilizantes hidroxilamina del componente (b) de la presente invención son compuestos que contienen uno o varios grupos de la fórmula (II)
6
en la que
T es un grupo que forma un anillo de cinco o seis eslabones; y R_{1} y R_{2} con independencia entre sí son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo.
En la presente invención, los compuestos (b) son por ejemplo N,N-dihidrocarbilhidroxilaminas de la fórmula (I), en la que T_{1} y T_{2} con independencia entre sí son bencilo, metilo, etilo, octilo, laurilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, heptadecilo u octadecilo, o en la que T_{1} y T_{2} son en cada caso la mezcla de alquilos que se halla en una amina de sebo hidrogenado.
Los compuestos del componente (b) de las composiciones y métodos presentes son, por ejemplo, las N,N-dihidrocarbilhidroxilaminas elegidas entre el grupo formado por la N,N-dibencilhidroxilamina, la N,N-dietilhidroxilamina, la N, N-dioctilhidroxilamina, la N,N-dilaurilhidroxilamina, la N,N-didodecilhidroxilamina, la N, N-ditetradecilhidroxilamina, la N,N-dihexadecilhidroxilamina, la N,N-dioctadecilhidroxilamina, la N-hexadecil-N-tetradecilhidroxilamina, la N-hexadecil-N-heptadecilhidroxilamina, la N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, la N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, la N-metil-N-octadecilhidroxilamina y la N,N-di(sebo hidrogenado)hidroxilamina.
El componente (b) de la presente invención puede ser por ejemplo la N,N-di(alquil)hidroxilamina obtenida por oxidación directa de la N,N-di(sebo hidrogenado)amina (Irgastab® FS-042, Ciba Specialty Chemicals Corp.).
Componente (c)
Las nitronas del componente (c) pueden ser por ejemplo las descritas en la patente US nº 4 898 901, que se incorporan a la presente como referencias.
Las nitronas del componente (c) son por ejemplo las de la fórmula (III)
7
en la que
L_{1} es un alquilo de 1 a 36 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; un cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; un aralquilo de 7 a 9 átomos de carbono, o dicho aralquilo sustituido por uno o dos alquilos de 1 a 12 átomos de carbono o por uno o dos átomos de halógeno;
L_{2} y L_{3} con independencia entre sí son hidrógeno, un alquilo de 1 a 36 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada; un cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; un aralquilo de 7 a 9 átomos de carbono o dicho aralquilo sustituido por uno o dos alquilos de 1 a 12 átomos de carbono o por uno o dos átomos de halógeno; o bien L_{1} y L_{2} juntos forman un anillo de cinco o seis eslabones, incluido el átomo de nitrógeno.
Las nitronas del componente (c) pueden ser los correspondientes productos de oxidación de las hidroxilaminas del componente (b). Es decir, las nitronas del componente (c) pueden ser análogos de nitrona de las hidroxilaminas del componente (b). Las nitronas pueden ser por ejemplo la N-bencil-\alpha-fenilnitrona, la N-etil-\alpha-metilnitrona, la N-octil-\alpha-heptilnitrona, la N-lauril-\alpha-undecilnitrona, la N-tetradecil-\alpha-tridecilnitrona, la N-hexadecil-\alpha-pentadecilnitrona, la N-octadecil-\alpha-heptadecilnitrona, la N-hexadecil-\alpha-heptadecilnitrona, la N-octadecil-\alpha-pentadecilnitrona, la N-heptadecil-\alpha-heptadecilnitrona, la N-octadecil-\alpha-hexadecilnitrona, la N-metil-\alpha-heptadecilnitrona y las nitronas derivadas de la N,N-di(sebo hidrogenado)hidroxilamina.
Componente (d)
Los estabilizantes de hidroxilamina sustituida del componente (d) son por ejemplo los descritos en las patentes US nº 4 666 962; 4 666 963; 4 678 826; 4 753 972; 4 757 102; 4 760 179; 4 929 657; 5 057 563; 5 021 479; 5 045 583 y 5 185 448, cuyas publicaciones se incorporan a la presente como referencias.
Las presentes hidroxilaminas sustituidas son las de las fórmulas (IIIb) o (IIIa)
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en las que
T_{1} es un alquilo de 1 a 36 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; un cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; un aralquilo de 7 a 9 átomos de carbono o dicho aralquilo sustituido por uno o dos alquilos de 1 a 12 átomos de carbono o por uno o dos átomos de halógeno;
T_{2} es hidrógeno o, con independencia de su aparición, tiene el mismo significado que T_{1}; y
T_{3} es alilo, un alquilo de 1 a 36 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; un cicloalquilo de 5 a 18 átomos de carbono; un cicloalquenilo de 5 a 18 átomos de carbono; o un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada sustituido por un fenilo o por un fenilo sustituido por uno o dos grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o por 1 o 2 átomos de halógeno.
Las hidroxilaminas sustituidas del componente (d) pueden ser por ejemplo la O-alil-N,N-dioctadecilhidroxilamina o la O-n-propil-N,N-dioctadecilhidroxilamina o la N,N-di(sebo hidrogenado)acetoxiamina.
Los compuestos del componente (d) incluyen las siguientes estructuras generales:
9 
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en las que
en los compuestos de la fórmula (IV):
a es un número de 1 a 4;
R' y R'' con independencia entre sí son hidrógeno; alquilo de 1 a 36 átomos de carbono; cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; aralquilo de 7 a 9 átomos de carbono o dicho aralquilo sustituido por un alquilo de 1 a 36 átomos de carbono;
R_{b} y R_{c}, con independencia entre sí, son hidrógeno o alquilo de 1 a 12 átomos de carbono;
A, cuando a = 1, es un grupo NHR_{d}, en el que R_{d} es hidrógeno, amino, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o
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en el que B es un enlace directo o un alquileno de 1 a 10 átomos de carbono;
A, cuando a = 2, es un resto bivalente de un compuesto heterocíclico de 5 a 7 eslabones que contiene dos átomos de nitrógeno en el anillo, con las valencias libres en los átomos de nitrógeno; o es un grupo -N(R_{d})-B-N(R_{d})-, en el que B y R_{d} tienen los significados definidos anteriormente;
A, cuando a = 3, es un grupo de la fórmula
13
en el que n es un número de 2 a 6 y R_{e} es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y
A, cuando a = 4, es un grupo de la fórmula
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14 
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en el que R_{e} y n tienen los significados definidos antes.
Los grupos R' y R'' son por ejemplo hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, tert-butilo, n-pentilo, n-octilo, 2-etilhexilo, decilo, dodecilo y octadecilo; ciclopentilo y ciclohexilo; y bencilo, \alpha-metilbencilo y \alpha,\alpha-dimetil-bencilo. En una forma específica de ejecución, R_{b} y R_{c} son hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono.
Otros grupos específicos incluyen, para a = 1, R_{d} en forma de alquilo C_{1}-C_{18} (ver lista anterior para R' y R'') y B en forma de alquileno C_{1}-C_{6}; para a = 2:
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A como 15 
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16 
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R_{d} en forma de hidrógeno y B en forma de alquileno C_{1}-C_{6} de cadena lineal; y para a = 3, A en forma de
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17 
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En los compuestos de la fórmula (V),
R_{f}, R_{g}, R_{h} y R_{j}, con independencia entre sí, son hidrógeno, alquilo de 1 a 36 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, aralquilo de 7 a 9 átomos de carbono o dicho aralquilo sustituido por alquilo de 1 a 36 átomos de carbono; y las sales de metal alcalino o de metal alcalinotérreo de los mismos.
Son formas específicas de ejecución de los grupos R_{f}-R_{j} aquellas en las que estos restos con independencia entre sí son alquilo de 1 a 18 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada, por ejemplo de 1 a 12 átomos de carbono, tales como metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, tert-butilo, n-pentilo, n-octilo, 2-etilhexilo, decilo, dodecilo, tetradecilo y octadecilo; ciclopentilo y ciclohexilo; y bencilo, \alpha-metilbencilo y \alpha,\alpha-dimetil-bencilo. Otras formas específicas de ejecución son compuestos que tienen R_{f} y R_{g} como bencilo y R_{h} y R_{j} como alquilo de 1 a 8 átomos de carbono. Las sales típicas incluyen las sales sódica, potásica, cálcica y magnésica.
En los compuestos de la fórmula (VI),
R_{j} y R_{k} con independencia entre sí son alquilo de 1 a 36 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, aralquilo de 7 a 9 átomos de carbono o dicho aralquilo sustituido por alquilo de 1 a 36 átomos de carbono; o bien R_{j} y R_{k} junto con el nitrógeno pueden formar un anillo heterocíclico de 5 a 7 eslabones; o bien R_{j} y R_{k} con independencia entre sí son un resto de la fórmula
18
R_{l}, R_{m}, R_{n}, R_{o} y R_{p}, con independencia entre sí, son hidrógeno, alquilo de 1 a 36 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alilo, arilo, aralquilo de 7 a 9 átomos de carbono, dicho aralquilo sustituido por alquilo de 1 a 36 átomos de carbono, bornilo, norbornilo o isobornilo; o bien R_{m} y R_{n} junto con el nitrógeno pueden formar un anillo heterocíclico de 5 a 7 eslabones;
b es un número de 1 a 4;
x es un número de 0 a 5;
T_{a} es R_{l} o -CH(R_{l})-O-N(R_{j})(R_{k});
cuando b = 1, T_{b} es R_{l} o un alquilo C_{1}-C_{4} sustituido por un heterociclo insaturado de 5 a 7 eslabones, o bien T_{a} y T_{b} junto con el nitrógeno pueden formar un anillo heterocíclico saturado de 5 a 7 eslabones;
cuando b = 2, T_{b} es alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno de 6 a 10 átomos de carbono, arileno de 6 a 10 átomos de carbono o alquilenoarilenoalquileno de 8 a 10 átomos de carbono; o bien T_{a} y T_{b} junto con dos nitrógenos pueden formar un anillo heterocíclico saturado de 5 a 7 eslabones;
cuando b = 3, T_{b} es alcanotriilo de 3 a 6 átomos de carbono, o bien T_{a} y T_{b} junto con los tres nitrógenos pueden formar un anillo heterocíclico saturado de 5 ó 6 eslabones; y
cuando b = 4, T_{b} es alcanotetraílo de 4 a 6 átomos de carbono.
Los grupos R_{j}-R_{p} representativos son alquilos de 1 a 18 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, tert-butilo, n-pentilo, n-octilo, 2-etilhexilo, decilo, dodecilo y octadecilo; ciclopentilo o ciclohexilo; y bencilo, \alpha-metilbencilo y \alpha,\alpha-dimetil-bencilo. Son formas específicas de ejecución aquellas en las que R_{j} y R_{k} son bencilo o bencilo sustituido y R_{l} es hidrógeno. Los grupos heterocíclicos R_{j}/R_{k} y R_{m}/R_{n} incluyen el piperidilo, pirrilo, morfolino y pirrolidino. T_{a} es, por ejemplo, uno de los grupos representativos R_{j}-R_{p} mencionados antes o el grupo aminoxi sustituido, mientras que T_{b}, cuando b = 1, puede ser además uno de los grupos representativos R_{j}-R_{p} mencionados antes o piridinil-2-il-alquilo. T_{a}/T_{b} (b = 1) incluye el pirrolidino, piperidilo y morfolino. T_{b}, cuando b = 2, es por ejemplo etileno, propileno, hexametileno, fenileno o xilileno y T_{a}/T_{b} heterocíclico es por ejemplo piperazina o pirazolidina. T_{b}, cuando b = 3, es por ejemplo trimetililpropano y T_{a}/T_{b} heterocíclico es una triazina o un triazol completamente saturados. T_{b}, cuando b = 4, es por ejemplo pentaeritritilo.
Los compuestos heterocíclicos típicos de b = 2 y 3 son:
19 
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20
Un ejemplo específico de un compuesto de la fórmula (V) es el (N,N-dioctadecilaminoxi)etil-fosfonato de dietilo.
Componente (e)
Los estabilizantes óxido de amina del componente (e) son por ejemplo los publicados en las patentes US nº 5 081 300; 5 162 408; 5 844 029; 5 880 191 y 5 922 794; cuyas partes relevantes se incorporan a la presente como referencias.
Los estabilizantes óxido de amina del componente (e) son por ejemplo los óxidos de amina terciaria saturada, representados por la fórmula general (VII):
21
en la que G_{1} y G_{2}, con independencia entre sí, son un alquilo de 6 a 36 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; un arilo de 6 a 12 átomos de carbono; un aralquilo de 7 a 36 átomos de carbono; un alcarilo de 7 a 36 átomos de carbono, un cicloalquilo de 5 a 36 átomos de carbono, un alquilcicloalquilo de 6 a 36 átomos de carbono o un cicloalquilalquilo de 6 a 36 átomos de carbono;
G_{3} es un alquilo de 1 a 36 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada; un arilo de 6 a 12 átomos de carbono; un aralquilo de 7 a 36 átomos de carbono; un alcarilo de 7 a 36 átomos de carbono; un cicloalquilo de 5 a 36 átomos de carbono; un alquilcicloalquilo de 6 a 36 átomos de carbono o un cicloalquilalquilo de 6 a 36 átomos de carbono; y
en la que dichos grupos arilo pueden estar sustituidos de una a tres veces por halógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono o combinaciones de los mismos; y
en la que dichos grupos alquilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo y cicloalquilalquilo pueden estar interrumpidos por restos -O-, -S-, -SO-, -SO_{2}-, -COO-, -OCO-, -CO-, -NG_{4}-, -CONG_{4}- y -NG_{4}CO-; o en la que dichos grupos alquilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo y cicloalquilalquilo pueden estar sustituidos por -OG_{4}, -SG_{4}, -COOG_{4}, -OCOG_{4}, -COG_{4}, -N(G_{4})_{2}, -CON(G_{4})_{2}, -NG_{4}COG_{4} y anillos de 5 ó 6 eslabones que contienen el grupo -C(CH_{3})(CH_{2}R_{x})NL(CH_{2}R_{x})(CH_{3})C- o en la que dichos grupos alquilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo y cicloalquilalquilo pueden estar interrumpidos y sustituidos por los grupos recién mencionados; y
en la que
G_{4} con independencia de su aparición es hidrógeno o alquilo de 1 a 8 átomos de carbono;
R_{x} es hidrógeno o metilo;
L es hidrógeno, hidroxi, un resto alquilo C_{1-30} de cadena lineal o ramificada, un resto -C(O)R en el que
R es un grupo alquilo C_{1-30} de cadena lineal o ramificada o un resto -OR_{y}; y
R_{y} es un alquilo C_{1-30} de cadena lineal o ramificada, alquenilo C_{2}-C_{30}, alquinilo C_{2}-C_{30}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, bicicloalquilo C_{6}-C_{10}, cicloalquenilo C_{5}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{10}, aralquilo C_{7}-C_{9}, aralquilo C_{7}-C_{9} sustituido por alquilo o arilo, o -CO(D), en el que D es alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxi C_{1}-C_{18}, fenilo, fenilo sustituido por hidroxi, alquilo o alcoxi, o amino o amino mono- o disustituido por alquilo o fenilo.
Dentro de los compuestos de la fórmula (VII), por lo menos uno de G_{1}, G_{2} y G_{3} contiene un enlace hidrógeno-carbono \beta, es decir, un enlace carbono-hidrógeno sobre el segundo átomo de carbono contado desde el nitrógeno.
El número de grupos sustituyentes o de interrupción en G_{1}, G_{2} y G_{3}, como alquilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo o cicloalquilalquilo, definidos antes, si estuvieran presentes, se sitúa entre uno y dieciséis, dentro de los límites definidos.
Los ejemplos de estructuras de la fórmula (VII) son aquellos en los que G_{1} y G_{2} con independencia entre sí son bencilo o bencilo sustituido. Es posible además que cada uno de G_{1}, G_{2} y G_{3} sean el mismo resto. G_{1} y G_{2} pueden ser además con independencia entre sí grupos alquilo de 8 a 26 átomos de carbono, por ejemplo grupos alquilo de 10 a 26 átomos de carbono. G_{3} puede ser un grupo alquilo de 1 a 22 átomos de carbono, por ejemplo metilo o metilo sustituido. Además, los presentes óxidos de amina incluyen aquellos en los que G_{1}, G_{2} y G_{3} son los mismos grupos alquilo de 6 a 36 átomos de carbono. Los restos antes mencionados de G_{1}, G_{2} y G_{3} son, por ejemplo restos hidrocarburo saturado o restos hidrocarburo saturado que contienen por lo menos uno de los grupos -O-, -S-, -SO-, -CO_{2}-, -CO- o -CON- ya mencionados antes. Los expertos en la materia serán capaces de intuir otros restos útiles para cada uno de G_{1}, G_{2} y G_{3} sin apartarse del ámbito de la presente invención.
Los óxidos de amina saturada del componente (e) pueden incluir además los poli(óxido de amina). Se entiende por poli(óxido de amina) los óxidos de amina terciaria que contienen por lo menos dos óxidos de amina terciaria por molécula. Los poli(óxido de amina) ilustrativos, también llamados "poli(óxido de amina terciaria)", incluyen los análogos de óxidos de amina terciaria de diaminas alifáticas y alicíclicas, por ejemplo el 1,4-diaminobutano, el 1,6-diaminohexano, el 1,10-diaminodecano; y el 1,4-diaminociclohexano; y las diaminas de base aromática, por ejemplo las diamino-antraquinonas y los diaminoanisoles.
Se incluyen también como componente (e) los óxidos de amina terciaria derivados de oligómeros y polímeros de las diaminas recién mencionadas. Los óxidos de amina útiles incluyen también los óxidos de amina unidos a polímeros, por ejemplo poliolefinas, poliacrilatos, poliésteres, poliamidas, poliestirenos y similares. Cuando el óxido de amina está unido a un polímero, el número medio de óxidos de amina por polímero puede variar dentro de amplios límites, dado que no todas las cadenas del polímero tienen que contener necesariamente un óxido de amina. Todos los óxidos de amina recién mencionados pueden contener por lo menos un resto -O-, -S-, -SO-, -CO_{2}-, -CO- o -CONG_{4}-. Por ejemplo, cada óxido de amina terciaria del polímero puede contener un resto C_{1}.
Los grupos G_{1}, G_{2} y G_{3} de la fórmula (VII) pueden estar unidos a una molécula que contenga una amina impedida estéricamente. En la técnica son ya conocidas las aminas impedidas estéricamente y los óxidos de amina de la presente invención pueden estar unidos a la amina impedida estéricamente de cualquier modo y en cualquier posición estructural de la amina impedida estéricamente. Las aminas impedidas estéricamente útiles, cuando forman parte de un compuesto del componente (e), incluyen las de las fórmulas generales:
22
en las que L y R_{x} tienen los significados descritos antes. Incluyen también los óxidos de amina que contengan más de una amina impedida estéricamente o más de un óxido de amina saturada por molécula. La amina impedida estéricamente puede estar unida a un poli(óxido de amina terciaria) o unida a un sustrato polimérico, ya descrito anteriormente.
Componente (f)
Los estabilizantes de benzofuranona del componente (f) son los descritos por ejemplo en las patentes US nº 4 325 863; 4 338 244; 5 175 312; 5 216 052; 5 252 643; 5 369 159; 5 488 117; 5 356 966; 5 367 008; 5 428 162; 5 428 177; 5 614 572; 5 883 165 y 5 516 920; todas ellas se incorporan a la presente como referencias; o la 3-(4-(2-acetoxietoxi)-fenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, la 5,7-di-tert-butil-3-(4-2-estearoiloxietoxi)fenil)benzofuran-2-ona, la 3,3'-bis(5,7-di-tert-butil-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)benzofuran-2-ona), 5,7-di-tert-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona.
Por ejemplo, el componente (f) es uno o varios estabilizantes benzofuranona elegidos entre:
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Componente (g)
El componente (g) es por lo menos un compuesto elegido entre las fórmulas (1), (2), (3), (4), (5), (6) y (7)
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cuyos índices son números enteros y
n es el número 2, 3 ó 4; p es el número 1 ó 2; q es el número 2 ó 3; r es un número de 4 a 12; y es el número 1, 2 ó 3; y z es un número de 1 a 6;
A_{1}, si n es 2, es alquileno C_{2}-C_{18}; alquileno C_{2}-C_{12} interrumpido por oxígeno, azufre o -NR_{4}-; un resto de la fórmula
30
o fenileno;
A_{1}, si n es 3, es un resto de la fórmula -C_{r}H_{2r-1}-;
A_{1}, si n es 4, es
--- CH_{2} --- 
\melm{\delm{\para}{CH _{2}  --- }}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} 
---}}
--- CH_{2} --- ;
A_{2} tiene el significado definido para A_{1}, si n es 2;
B es un enlace directo, -CH_{2}-, -CHR_{4}-, -CR_{1}R_{4}-, azufre, cicloalquilideno C_{5}-C_{7} o ciclohexilideno sustituido de 1 a 4 veces por restos alquilo C_{1}-C_{4} en las posiciones 3, 4 y/o 5;
D_{1}, si p es 1, es alquilo C_{1}-C_{4} y, si p es 2, es -CH_{2}OCH_{2}-;
D_{2}, si p es 1, es alquilo C_{1}-C_{4};
E, si y es 1, es alquilo C_{1}-C_{18}, -OR_{1} o halógeno;
E, si y es 2, es -O-A_{2}-O-;
E, si y es 3, es un resto de la fórmula R_{4}C(CH_{2}O-)_{3} o N(CH_{2}CH_{2}O-)_{3};
Q es un resto de un alcohol o de un fenol por lo menos z-valente, este resto está unido a través de un átomo de oxígeno al átomo de fósforo;
R_{1}, R_{2} y R_{3} con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{18} que está sin sustituir o sustituido por halógeno, -COOR_{4}, -CN o -CONR_{4}R_{4}; alquilo C_{2}-C_{18} interrumpido por oxígeno, azufre o -NR_{4}-; fenilalquilo C_{7}-C_{9}; cicloalquilo C_{5}-C_{12}; fenilo o naftilo; naftilo o fenilo sustituidos por halógeno, de 1 a 3 restos alquilo o restos alcoxi que tienen en total de 1 a 18 átomos de carbono o por fenilalquilo C_{7}-C_{9}; o un resto de la fórmula
32
en la que m es un número entero comprendido entre 3 y 6;
R_{4} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} o fenilalquilo C_{7}-C_{9};
R_{5} y R_{6} con independencia entre sí son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8} o cicloalquilo C_{5}-C_{6};
R_{7} y R_{8}, si q es 2, con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4} o, juntos, son un resto 2,3-deshidropentametileno; y
R_{7} y R_{8}, si q es 3, son metilo;
R_{14} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{9} o ciclohexilo,
R_{15} es hidrógeno o metilo y, si están presentes dos o más restos R_{14} y R_{15}, estos restos son idénticos o diferentes,
X e Y son en cada caso un enlace directo u oxígeno;
Z es un enlace directo, metileno, -C(R_{16})_{2}- o azufre y
R_{16} es alquilo C_{1}-C_{8}.
Son de interés las composiciones y métodos en los que el componente (g) es por lo menos un compuesto elegido entre las fórmulas (1), (2), (5) y (6), en las que
n es el número 2 e y es el número 1, 2 ó 3;
A_{1} es alquileno C_{2}-C_{18}, p-fenileno o p-bifenileno;
E, si y es 1, es alquilo C_{1}-C_{18}, -OR_{1} o flúor;
E, si y es 2, es p-bifenileno;
E, si y es 3, es N(CH_{2}CH_{2}O-)_{3};
R_{1}, R_{2} y R_{3} con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{18}, fenilalquilo C_{7}-C_{9}, ciclohexilo, fenilo o fenilo sustituido de 1 a 3 veces por restos alquilo que tienen en total de 1 a 18 átomos de carbono;
R_{14} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{9};
R_{15} es hidrógeno o metilo;
X es un enlace directo;
Y es oxígeno;
Z es un enlace directo o -CH(R_{16})- y
R_{16} es alquilo C_{1}-C_{4}.
Son igualmente de interés las composiciones y métodos en los que el componente (g) es por lo menos un compuesto elegido entre las fórmulas (1), (2), (5) y (6), en las que
n es el número 2 e y es el número 1 ó 3;
A_{1} es p-bifenileno;
E, si y es 1, es alcoxi C_{1}-C_{18} o flúor;
E, si y es 3, es N(CH_{2}CH_{2}O-)_{3};
R_{1}, R_{2} y R_{3}, con independencia entre sí, son alquilo C_{1}-C_{18} o fenilo sustituido por 2 ó 3 restos que tienen un total de 2 a 12 átomos de carbono;
R_{14} es metilo o tert-butilo;
R_{15} es hidrógeno;
X es un enlace directo;
Y es oxígeno; y
Z es un enlace directo, metileno o -CH(CH_{3})-.
En la presente invención, el componente (g) puede ser por lo menos un compuesto elegido entre las fórmulas (1), (2) y (6).
En la presente invención, el componente (g) puede ser por lo menos un compuesto de la fórmula
33 
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en la que
R_{17} y R_{18}, con independencia entre sí, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, ciclohexilo o fenilo y
R_{19} y R_{20}, con independencia entre sí, son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
Los compuestos siguientes son ejemplos de fosfitos y fosfonitos orgánicos que son idóneos para utilizar como componente (g):
fosfito de trifenilo, fosfitos de difenil-alquilo, fosfitos de fenil-dialquilo, fosfito de tris(nonilfenilo) (TNPP®, GE), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearil-pentaeritrita, fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo) (Irgafos® 168, Ciba Specialty Chemicals Corp.), difosfito de diisodecil-pentaeritrita, difosfito de bis(2,4-di-tert-butilfenil)-pentaeritrita (fórmula (D)), difosfito de bis(2,6-di-tert-butil-4-metilfenil)-pentaeritrita (fórmula (E)), difosfito de bisisodeciloxi-pentaeritrita, difosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-pentaeritrita, difosfito de bis(2,4,6-tri-tert-butil-fenil)-pentaeritrita, trifosfito de triestearil-sorbita, 4,4'-bifenileno-difosfonito de tetrakis(2,4-di-tert-butilfenilo) (Irgafos® P-EPQ, Ciba Specialty Chemicals Corp., fórmula (H)), 6-isooctiloxi-2,4,8-10-tetra-tert-butil-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepina (fórmula (C)), 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxafosfocina (fórmula (A)), fosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)metilo, fosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-etilo (fórmula (G)).
Los siguientes fosfitos y fosfonitos pueden utilizarse en el componente (g) de las nuevas composiciones y métodos.
El fosfito de tris(2,4,-di-tert-butilfenilo) (Irgafos® 168, Ciba Specialty Chemicals Corp.), el fosfito de tris(nonilfenilo) (TNPP®, GE),
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En la presente invención, el componente (g) puede ser por ejemplo: el fosfito de tris(2,4,-di-tert-butilfenilo) (Irgafos® 168, Ciba Specialty Chemicals Corp.), el fluorfosfito de 2,2'-etilidenobis(2,4-di-tert-butil-fenilo
(ETHANOX® 398, Ethyl Corp.), el fosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)etilo (Irgafos® 38, Ciba Specialty Chemicals Corp., fórmula (G)), difosfito de bis(2,4-di-tert-butilfenil)-pentaeritrita (Ultranox® 626, GE Chemicals, fórmula (D)), 4,4'-bifenileno-difosfonito de tetrakis(2,4-di-tert-butilfenilo) (Irgafos® P-EPQ, Ciba Specialty Chemicals Corp., fórmula (H)), 2,2',2''-nitrilo[fosfito de trietiltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diilo)] (Irgafos® 12, Ciba Specialty Chemicals Corp., fórmula (B)), Ultranox® 641 (GE Chemicals, fórmula (J)), Doverphos® S9228 (Dover Chemicals, fórmula (K)) o Mark® HP10 (Adeka Argus, fórmula (L)).
Estos fosfitos y fosfonitos orgánicos son compuestos conocidos; muchos de ellos son productos comerciales.
Componente (h)
Los estabilizantes metida de quinona del componente (h) de la presente invención son los publicados por ejemplo en las patentes US nº 5 583 247; 5 616 774; 5 670 692 y 5 750 765; todas ellas se incorporan a la presente como referencias.
Por ejemplo, las metidas de quinona del componente (h) son las de la fórmula (VIII)
42
en la que
R_{1}' y R_{2}' con independencia entre sí son alquilos de 4 a 18 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada; cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono o fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono y
R_{3}' es 2-, 3- o 4-piridilo; 2- o 3-tienilo; 2- o 3-pirrilo; 2- o 3-furilo; arilo de 6 a 10 átomos de carbono; o dicho arilo sustituido de una a tres veces por alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 8 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 8 átomos de carbono, hidroxi, nitro, amino, ciano, carboxi, aminocarbonilo, cloro o mezclas de dichos sustituyentes; o R_{3}' es -CN, -COOH, -COOR_{4}', -COR_{5}', -OCOR_{6}', -CONR_{7}'R_{8}' o -PO(OR_{9}')_{2}, en los que
R_{4}' es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilo o bencilo,
R_{5}' es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, arilo de 6 a 10 átomos de carbono o dicho arilo sustituido por 1 ó 2 alquilos de 1 a 4 átomos de carbono o por hidroxilo,
R_{6}' es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, arilo de 6 a 10 átomos de carbono o dicho arilo sustituido por 1 ó 2 alquilos de 1 a 4 átomos de carbono o por hidroxilo,
R_{7}' y R_{8}' con independencia entre sí son hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, o dicho alquilo sustituido por alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, por dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono o por hidroxilo; bencilo, arilo de 6 a 10 átomos de carbono o dicho arilo sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, por alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, por dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono o por hidroxilo, o
-NR_{7}R_{8}' es morfolino, piperidino o pirrolidino y
R_{9}' es hidrógeno o alquilo de 1 a 18 átomos de carbono.
Por ejemplo, R_{1}' y R_{2}' son tert-butilo, tert-amilo, tert-octilo, ciclohexilo, \alpha-metilbencilo o \alpha,\alpha-dimetilbencilo.
Una forma específica de ejecución es aquella, en la que R_{1}' y R_{2}' son tert-butilo, tert-amilo o tert-octilo.
En el compuesto de la fórmula I, R_{3}' es por ejemplo fenilo o fenilo sustituido por nitro, ciano, dimetilamino, metoxi, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxi o mezclas de dichos sustituyentes; las formas de ejecución específicas son aquellas en las que R_{3}' es fenilo o en las que R_{3}' es -CN, -COOH, -COOR_{4}', -COR_{5}', -OCOR_{6}', -CONR_{7}'R_{8}' o -PO(OR_{9}')_{2}, en las que
R_{4}' es alquilo de 1 a 8 átomos de carbono;
R_{5}' es metilo o fenilo;
R_{6}' es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o fenilo;
R_{7}' y R_{8}' con independencia entre sí son hidrógeno o alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o
-NR_{7}'R_{8}' es morfolino o piperidino y
R_{9}' es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono.
R_{3}' es por ejemplo -CN, -COOH, -COOR_{4}', -COR_{5}', -CONR_{7}'R_{8}' o -PO(OR_{9}')_{2}, en las que
R_{4}' es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{5}' es metilo o fenilo;
R_{7}' y R_{8}' con independencia entre sí son hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o
-NR_{7}'R_{8}' es morfolino y
R_{9}' es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono.
Los ejemplos específicos de compuestos de la fórmula (VII) son los siguientes:
(3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)acetonitrilo,
ácido (3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)acético,
ácido (3,5-di-tert-amil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)acético,
(3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)acetato de metilo,
(3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)acetato de etilo,
(3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)acetato de n-butilo,
2,6-di-tert-butil-4-(2-oxopropilideno)-ciclohexa-2,5-dienona,
(3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)metanofosfonato de dietilo,
acetato de (3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)metilo,
pivalato de (3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)metilo,
benzoato de (3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)metilo y
N-N-dietil-2-(3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)acetamida,
2,6-di-tert-butil-4-bencilideno-ciclohexa-2,5-dienona,
2,6-di-tert-butil-4-(4-nitrobencilideno)-ciclohexa-2,5-dienona,
2,6-di-tert-butil-4-(3-nitrobencilideno)-ciclohexa-2,5-dienona,
2,6-di-tert-butil-4-(4-cianobencilideno)-ciclohexa-2,5-dienona,
2,6-di-tert-butil-4-(4-dimetilaminobencilideno)-ciclohexa-2,5-dienona,
2,6-di-tert-amil-4-bencilideno-ciclohexa-2,5-dienona,
2,6-di-tert-butil-4-(4-metoxibencilideno)-ciclohexa-2,5-dienona y
2,6-di-tert-butil-4-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilideno)-ciclohexa-2,5-dienona;
en especial la 2,6-di-tert-butil-4-bencilideno-ciclohexa-2,5-dienona.
\newpage
Componente (j)
Los estabilizantes de ésteres monoacrilatos de 2,2'-alquilidenobisfenol son por ejemplo de la fórmula (IX)
43
en la que
R_{40}, R_{41}, R_{42}, R_{43} y R_{44}, con independencia entre sí, con alquilo de 1 a 18 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada; cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono o fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono.
Los estabilizantes presentes del componente (j) son por ejemplo los ésteres monoacrilato de compuestos elegidos entre el conjunto formado por el 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-tert-butil-fenol), 2,2'-etilidenobis(6-tert-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 2,6-bis(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol y 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano.
El componente (j) puede ser por ejemplo el éster monoacrilato del 2,2'-metilenbis (6-tert-butil-4-metilfenol), suministrado por Ciba Specialty Chemicals con el nombre comercial de Irganox® 3052:
44
En las estructuras de los compuestos presentes del componente (i), si alguno de los sustituyentes fuera alquilo, entonces podrá ser por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, tert-butilo, n-hexilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo o n-octadecilo. Los grupos cicloalquilo típicos incluyen el ciclopentilo y el ciclohexilo; los grupos cicloalquenilo típicos incluyen el ciclohexenilo; los grupos aralquilo típicos incluyen el bencilo, \alpha-metil-bencilo, \alpha,\alpha-dimetilbencilo o fenetilo.
Por ejemplo, el componente (i) es por lo menos un compuesto elegido entre el grupo formado por:
(a) el sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y la 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6, 6-tetrametilpiperidina,
(b) una N,N-di(alquil)hidroxilamina obtenida por oxidación directa de una N,N-di(sebo hidrogenado)amina
(Irgastab® FS-042),
(c) N-octadecil-\alpha-heptadecilnitrona,
(d) O-n-propil-N,N-dioctadecilhidroxilamina,
(e) Genox™ EP, un óxido de di(alquil C_{16}-C_{18})metilamina, CAS nº 204933-93-7,
(f) 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, Irganox® HP-136, (BF1),
(g) fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo) (Irgafos® 168),
(h) 2,4-di-tert-butil-4-bencilideno-ciclohexa-2,5-dienona (Prostab™ 6007); y
(j) el éster monoacrilato del 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-metilfenol), Irganox® 3052.
El Irganox, Irgafos, Prostab e Irgastab son marcas registradas de Ciba Specialty Chemicals. El Genox™ EP es un producto suministrado por GE Chemicals. La N-octadecil-\alpha-heptadecilnitrona se obtiene del modo descrito en el ejemplo 3 de la patente US-4 898 901.
El sustrato polimérico es uno cualquiera de un amplio abanico de tipos poliméricos, incluidas las poliolefinas, los poliestirénicos y el PVC. Por ejemplo, el sustrato polimérico puede elegirse entre el grupo de resinas formado por las poliolefinas, las olefinas termoplásticas, los polímeros y los copolímeros estirénicos, el ABS y los polímeros que contienen heteroátomos, dobles enlaces o anillos aromáticos.
En las formas específicas de ejecución, el componente (A) es polipropileno, polietileno, olefinas termoplásticas (TPO), ABS o poliestireno de alta resistencia al impacto.
Por ejemplo, el sustrato polimérico se elige entre el grupo de resinas formado por las poliolefinas, las olefinas termoplásticas, los polímeros y copolímeros estirénicos y el ABS.
En otra forma de ejecución de la presente invención, el sustrato polimérico se elige entre el conjunto formado por el polipropileno, el polietileno, la olefina termoplástica (TPO), el ABS y el poliestireno de alta resistencia al impacto.
Por ejemplo, el sustrato polimérico es polipropileno, polietileno u olefina termoplástica (TPO).
Los ejemplos de poliolefinas son:
1. Polímeros de mono- y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibuteno-1, poli-4-metilpenteno-1, poliisopreno o polibutadieno así como los polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o de norborneno; también el polietileno (que eventualmente puede estar reticulado), p. ej. polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y peso molecular elevado (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y peso molecular ultraalto (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, es decir, polímeros de monoolefinas, que se han mencionado a título de ejemplo en el párrafo anterior, en especial el polietileno y el polipropileno, pueden fabricarse por distintos procedimientos, en especial por los siguientes:
i) polimerización por radicales (normalmente a presión y temperatura elevadas),
ii) polimerización mediante un catalizador, en cuyo caso el catalizador suele contener uno o varios metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales poseen normalmente uno o varios ligandos, como son los óxidos, halogenuros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos, que pueden estar en coordinación "p" o "s". Estos complejos metálicos pueden estar libres o fijados sobre un soporte, como pueda ser el cloruro de magnesio activado, el cloruro de titanio (III), el óxido de aluminio o el óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles en el medio de polimerización o insolubles. Los catalizadores pueden ser activos de por sí en la polimerización o bien pueden utilizarse otros activadores, por ejemplo los alquil-metales, hidruros metálicos, halogenuros de alquil-metal, óxidos de alquil-metal o alquiloxanos de metal, en cuyo caso los metales son elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden estar modificados con otros grupos éster, éter, amina o sililéter. Estos sistemas de catalizadores se denominan normalmente catalizadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalocenos o catalizadores llamados "single site" (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados en el apartado 1), por ejemplo mezclas de polipropileno y poliisobutileno, de polipropileno y polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de distintos tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de mono- y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno-propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mezclas de este con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/buteno-1, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/buteno-1, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímero de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; también mezclas de copolímeros entre sí y con polímeros citados en el apartado 1), por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros estadísticos o alternantes de polialquileno/monóxido de carbono así como sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo con poliamidas.
La cantidad eficaz para retardar el avance de la llama es la que se necesita para desplegar eficacia en retardar el avance de la llama determinada por uno de los métodos estándar utilizados para evaluar el retardo en el avance de la llama. Estos incluyen los NFPA 701: Standard Methods for Fire Tests for Flame-Resistant Textiles and Films, ediciones de 1989 y 1996; el ensayo UL 94, llamado Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances, 5ª edición, 29 de octubre de 1996; el índice llamado Limiting Oxygen Index (LOI), norma ASTM D-2863; y la calorimetría en cono, ASTM E-1354.
El componente (i) está presente entre el 0,25 y el 10% en peso, porcentaje referido al sustrato polimérico; por ejemplo entre el 0,5 y el 8% en peso, porcentaje referido al sustrato polimérico; por ejemplo entre el 0,5 y el 5% en peso, porcentaje referido al sustrato polimérico; por ejemplo del 0,5 al 2% en peso, porcentaje referido al sustrato polimérico; por ejemplo del 5,1% al 10% en peso, porcentaje referido al sustrato polimérico; por ejemplo del 5,1 al 8% en peso, porcentaje referido al sustrato polimérico.
El ignifugante (= que retarda el avance de la llama) está presente entre el 0,25 y el 60% en peso, porcentaje referido al sustrato polimérico; por ejemplo entre el 0,25 y el 30% en peso, porcentaje referido al sustrato polimérico; por ejemplo entre el 0,5 y el 15% en peso, porcentaje referido al sustrato polimérico; por ejemplo entre el 1 y el 10% en peso, porcentaje referido al sustrato polimérico; por ejemplo entre el 1 y el 5% en peso, porcentaje referido al sustrato polimérico.
Los compuestos ignifugantes útiles para la presente invención se eligen por ejemplo entre el grupo formado
por:
difosfito de tetrafenilresorcina (FYROFLEX® RDP, Akzo Nobel),
ésteres fosfato de cloroalquilo (ANTIBLAZE® AB-100, Albright & Wilson; FYROL® FR-2, Akzo Nobel),
óxido de difenilo polibromado (DE-60F, Great Lakes Corp.)
óxido de difenilo decabromado (DBDPO; SAYTEX® 102E),
trióxido de antimonio (Sb_{2}O_{3}),
pentóxido de antimonio (Sb_{2}O_{5}),
fosfato de tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propilo] (PB® 370, FMC Corp.),
fosfato de trifenilo,
bis(2,3-dibromopropiléter) del bisfenol A (PE68),
polifosfato amónico (APP) u (HOSTAFLAM® AP750),
oligómero de difosfato de resorcina (RDP),
resina epoxi bromada,
etileno-bis(tetrabromoftalimida) (SAYTEX® BT-93),
bis(hexaclorociclopentadieno)ciclooctano (DECLORANE® PLUS),
sulfato cálcico,
parafinas cloradas,
carbonato magnésico,
fosfatos de melamina,
pirofosfatos de melamina,
trióxido de molibdeno,
óxido de cinc,
1,2-bis(tribromofenoxi)etano (FF680),
tetrabromo-bisfenol A (SAYTEX® RB100),
hidróxido magnésico,
alúmina trihidratada,
borato de cinc,
difosfato de etilendiamina (EDAP),
sílice,
siliconas,
silicato cálcico,
silicato magnésico y
etileno-bis(dibromo-norbornanodicarboximida) (SAYTEX® BN-451).
Según una forma preferida de ejecución, el ignifugante es el polifosfato amónico o el óxido de decabromodifenilo.
Los coaditivos que se consideran útiles para emplear en los compuestos presentes de los componentes de (a) a (j) en las composiciones ignifugantes son los siguientes:
Absorbentes UV:
2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol (TINUVIN® 234, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol (TINUVIN® P, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butilfenil)-2H-benzotriazol (TINUVIN® 327, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-amilfenil)-2H-benzotriazol (TINUVIN® 328, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-tert-octilfenil)-2H-benzotriazol (TINUVIN® 928, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-tert-butilfenilo (TINUVIN® 120, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-hidroxi-4-n-octiloxibenzofenona (CHIMASSORB® 81, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina (CYASORB® 1164, Cytec).
Se contempla que, además de los componentes especificados anteriormente, puedan estar también presentes aminas impedidas estéricamente, como las descritas en la patente US-6 117 995 y en las solicitudes pendientes de patente US nº 09/502 239, presentada con fecha 3 de noviembre de 1999; y nº 09/714 717, presentada con fecha 16 de noviembre de 2000. Las publicaciones de estas patentes y solicitudes US se incorporan a la presente como referencias.
Ciertos compuestos elegidos entre los componentes de (a) a (j) son eficaces a título individual para proporcionar resistencia a la llama a sustratos plásticos, por ejemplo poliolefinas, polímeros poliestirénicos y PVC. En particular, los compuestos del componente (d), ciertos estabilizantes de hidroxilamina sustituida, son eficaces a título individual como ignifugantes. En particular, la O-n-propil-N,N-dioctadecilhidroxilamina es un ignifugante eficaz cuando se emplea sola, es decir, sin la presente de ignifugantes conocidos, tales como los ignifugantes bromados, los ignifugantes que contienen fósforo y los ignifugantes inorgánicos.
Según una forma preferida de ejecución, la invención se refiere a un método o a un uso, en el que el grupo (i) está formado por los componentes de a) a j), según se específica en la reivindicación 4.
Según una forma de ejecución especialmente preferida, la invención se refiere a un método o a un uso, en el que el grupo (i) está formado por a) estabilizantes nitroxilo y N,N-dihidrocarbilhidroxilamina b) y f) estabilizantes de benzofuranona, según se específica en la reivindicación 5.
Según una forma de ejecución particularmente preferida, la invención se refiere a un método o a un uso, en el que el grupo (i) está formado por:
(a) sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
(b) una N,N-di(alquil)hidroxilamina obtenida por oxidación directa de una N,N-di(sebo hidrogenado)amina,
(c) N-octadecil-\alpha-heptadecilnitrona,
(d) O-n-propil-N,N-dioctadecilhidroxilamina,
(e) óxido de di(alquil C_{16}-C_{18})metilamina,
(f) 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona,
(g) fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo),
(h) 2,4-di-tert-butil-4-bencilideno-ciclohexa-2,5-dienona y
(j) el éster monoacrilato del 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-metilfenol) y
el ignifugante es por lo menos un compuesto elegido entre el grupo formado por:
óxido de difenilo polibromado,
óxido de decabromodifenilo,
bis(2,3-dibromopropiléter) del bisfenol A,
polifosfato amónico,
oligómero de difosfato de resorcina,
resina epoxi bromada,
etileno-bis(tetrabromoftalimida),
1,2-bis(tribromofenoxi)etano y
tetrabromo-bisfenol A.
Los siguientes ejemplos se presentan a título meramente ilustrativo y en modo alguno se pretende limitar con ellos el alcance de la invención.
Métodos de ensayo
NFPA 701: Standard Methods for Fire Tests for Flame-Resistant Textiles and Films, ediciones de 1989 y 1996;
UL 94: Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances, 5ª edición, 29 de octubre de 1996;
Limiting Oxygen Index (LOI), norma ASTM D-2863;
Calorimetría en cono, ASTM E-1 o ASTM E-1354;
Ensayo de combustión: ASTM D-2633-82.
Compuestos a ensayar
El NO\cdot1 es el sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) (Prostab™ 5415, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
el NOH-1 es el sebacato de bis(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo);
el DBDPO es el óxido de decabromodifenilo;
el FR-1 es el fosfato de tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propilo] (PB® 370, FMC Corp.);
el FR-2 es el polifosfato amónico (APP);
el FR-3 es el bis(2,3-dibromopropil)éter del tetrabromo-bisfenil A (PE68);
el FR-4 es una mezcla de polifosfato amónico/producto sinergético, HOSTAFLAM® AP750;
el FR-5 es el óxido de decabromodifenilo, SAYTEX® 102E;
el FR-6 es la etileno-bis(tetrabromoftalimida), SAYTEX® BT-93;
el FR-7 es el fosfato de melamina, MELAPUR® P 46; y
el FR-8 es el polifosfato amónico, EXOLIT® AP752.
Ejemplo 1
Se prepara una mezcla seca de polipropileno, calidad de moldeo, con los aditivos de ensayo y después se funde la masa a 425ºF (218ºC). La estabilización base son 500 ppm de N,N-di(alquil)hidroxilamina, obtenida por oxidación directa de la N,N-di(sebo hidrogenado)amina (Irgastab® FS-042) y 500 ppm de estearato cálcico. Se preparan las probetas (125 milésimas de pulgada) por moldeo de inyección de las formulaciones utilizando una máquina de inyección marca Boy a 475ºF (246ºC). Se ensaya la resistencia a la llama de las probetas con arreglo a las especificaciones del ensayo de combustión vertical UL-94. Los resultados se indican a continuación.
Se ensaya la resistencia a la llama de las probetas con el ensayo de sección gruesa UL 94V. Se anota como período "después de la llama" el tiempo en segundos que tardan las probetas en extinguirse después de haberse retirado la llama que ha prendido fuego en ellas. Se anota como período "después del encendido" el tiempo en segundos en el que las probetas están ardiendo después de retirarse la segunda llama que prende fuego en ellas. La eficacia de un ignifugante se pone de manifiesto cuando se observan períodos cortos "después del encendido", si se comparan con los de una probeta en blanco que no contenga ignifugante. En la siguiente tabla se recogen los períodos promedio de 5 probetas. Los niveles de aditivo se anotan en forma de porcentaje en peso, referido al polímero.
Formulación Aditivo 1er período después 2º período después después del encendido
de la llama de la llama
1 (control) ninguno >100 xxx xxx
2 15% DBDPO 11,6 8,2 0,0
3% Sb_{2}O_{3}
3 10% DBDPO 30,8 22,1 0,0
4 5% DBDPO >100 xxx xxx
5 5% DBDPO 14,4 48,7 0,0
0,25% NOH-1
Los valores indicados con "xxx" significan que la probeta ha ardido por completo y en ella no se puede prender fuego otra vez.
El DBDPO en un nivel del 5% no proporciona una resistencia adecuada a la llama. Sin embargo, cuando este nivel de DBDPO se aumenta con solo un 0,25% de NOH-1, la resistencia a la llama mejora en gran manera.
Estos datos indican que el óxido de decabromodifenilo puede sustituir por una pequeña cantidad del estabilizante hidroxilamina de la presente invención con el fin de lograr una buena resistencia a la llama.
Ejemplo 2
Se preparan fibras de polietileno a partir de polietileno, calidad para fibras, mediante el mezclado seco con los aditivos a ensayar y fundiendo la masa a 400ºF. Con esta formulación se extruyen fibras empleando una extrusora de fibras de laboratorio de la marca Hills. Con estas fibras se prepara género de punto en forma de calcetín que se somete al ensayo de resistencia a la llama con arreglo al método de combustión vertical NFPA 701. Las fibras de polietileno contienen un aditivo de la presente invención (a) - (j) en combinación con un ignifugante bromado clásico: el óxido de decabromodifenilo (DBDPO); el bis(2,3-dibromopropil)éter de tetrabromobisfenol A (PE68); o la etilenobis-tetrabromoftalimida (SAYTEX® BT-93). Se ensaya la resistencia a la llama de estas fibras formuladas aplicando el método NFPA 701.
Las fibras que contienen un aditivo de los componentes de (a) a (j) de la presente invención y además un ignifugante bromado clásico presentan mejor resistencia a la llama que la que solo contiene el ignifugante clásico.
Ejemplo 3
Se extruye a 450ºF (232ºC) una masa fundida de polietileno (LDPE) en una extrusora de dos husillos idénticos junto con un aditivo de los componentes de (a) a (j) de la presente invención en combinación con un ignifugante bromado clásico: el óxido de decabromodifenilo (DBDPO); el bis(2,3-dibromopropil)éter de tetrabromobisfenol A (PE68); o la etilenobis-tetrabromoftalimida (SAYTEX® BT-93). Se moldean por compresión a 400ºC (204ºC) probetas de 125 milésimas de pulgada.
Se ensaya la resistencia a la llama de las probetas aplicando el ensayo UL 94V de sección gruesa.
Las placas que contienen un aditivo de los componentes de (a) a (j) de la presente invención y además un ignifugante bromado clásico presentan mejor resistencia a la llama que la que solo contiene el ignifugante clásico.
Ejemplo 4
Se prepara una mezcla seca con polietileno, calidad para espuma, y aditivos de ensayo, después se funde la masa en forma de granza. A continuación se prepara una espuma por expansión de la resina totalmente formulada y granceada.
La espuma de polietileno obtenida contiene un aditivo de los componentes (a) a (j) de la presente invención en combinación con un ignifugante bromado clásico. Se ensaya la resistencia a la llama de la espuma formulada con arreglo al método de combustión UL-94.
La espuma que contiene un aditivo de los componentes de (a) a (j) de la presente invención y además un ignifugante bromado clásico presenta mejor resistencia a la llama que la que solo contiene el ignifugante halogenado clásico.
Ejemplo 5
Se prepara una mezcla seca con polietileno, calidad para cables, junto con aditivos de ensayo y después se obtiene granza a partir de dicha mezcla fundida. Se extruye sobre un cable la masa fundida de la resina totalmente formulada y granceada.
Se ensaya la resistencia a la llama de las probetas empleando las condiciones del ensayo de combustión de la norma ASTM D 2633-82. Las formulaciones que contienen un compuesto de la presente invención, elegido entre los componentes de (a) a (j), y un ignifugante bromado clásico presentan mejor resistencia a la llama que las que solo contienen el ignifugante halogenado clásico.
Ejemplo 6
Se prepara una mezcla seca de polietileno, calidad para fibras, con los aditivos de ensayo. Además de un compuesto de los componentes de (a) a (j) de la presente invención, en diversas formulaciones se incluyen también agentes ignifugantes bromados elegidos. Se preparan tejidos no tejidos con las formulaciones de la mezcla de polímero por un proceso de hilatura-encolado o de fusión-soplado.
Se ensaya la resistencia a la llama de los tejidos no tejidos así preparados con arreglo a las especificaciones de ensayo de combustión vertical NFPA 701. Los tejidos que contienen los compuestos de la presente invención de los componentes de (a) a (j) e ignifugantes bromados elegidos presentan resistencia a la llama.
Ejemplo 7
Se prepara una mezcla seca de polipropileno, calidad para fibras, con los aditivos de ensayo. Además de un compuesto de los componentes de (a) a (j) de la presente invención, en diversas formulaciones se incluyen también agentes ignifugantes bromados elegidos. Se preparan tejidos no tejidos con las formulaciones de la mezcla de polímero por un proceso de hilatura-encolado o de fusión-soplado.
Se ensaya la resistencia a la llama de los tejidos no tejidos así preparados con arreglo a las especificaciones de ensayo de combustión vertical NFPA 701. Los tejidos que contienen los compuestos de la presente invención de los componentes de (a) a (j) e ignifugantes bromados elegidos presentan resistencia a la llama.
Ejemplo 8
Se prepara una mezcla seca con poliestireno, calidad de moldeo, junto con aditivos de ensayo y después se mezcla en forma de masa fundida. Además de un aditivo elegido entre los componentes de (a) a (j) de la presente invención, en las formulaciones de ensayo se incluyen también ignifugantes bromados elegidos. Con estas formulaciones de ensayo se preparan probetas mediante moldeo por inyección.
Se ensaya la resistencia a la llama de estas probetas con arreglo a las especificaciones del ensayo de combustión UL-94. Las probetas moldeadas que contienen los compuestos de los componentes de (a) a (j) de la presente invención e ignifugantes bromados seleccionados presentan resistencia a la llama.
Ejemplo 9
Se prepara una mezcla seca con poliestireno, calidad de espuma, junto con aditivos de ensayo y después se mezcla en forma de masa fundida. Además de un aditivo elegido entre los componentes de (a) a (j) de la presente invención, en las formulaciones de ensayo se incluyen también ignifugantes bromados elegidos. Con estas formulaciones de ensayo se preparan probetas de espuma de poliestireno.
Se ensaya la resistencia a la llama de estas probetas con arreglo a las especificaciones del ensayo de combustión UL-94. Las probetas de espuma que contienen los compuestos de los componentes de (a) a (j) de la presente invención e ignifugantes bromados presentan resistencia a la llama.
Ejemplo 10
Se prepara una mezcla seca con ABS, calidad de moldeo, junto con un aditivo seleccionado entre los componentes presentes de (a) a (j) e ignifugantes bromados seleccionados, después se mezcla en forma de masa fundida a 425ºF (218ºC). A continuación a partir de esta formulación se preparan por moldeo de inyección probetas de 125 milésimas de pulgada (1/8 de pulgada) en una máquina de inyección Boy a 450ºF (232ºC). Se ensaya la resistencia a la llama de estas probetas con arreglo a las especificaciones del ensayo de combustión vertical UL-94.
Las probetas que contienen los presentes compuestos elegidos entre los componentes de (a) a (j) e ignifugantes bromados poseen resistencia a la llama.
Ejemplo 11
Se prepara una mezcla seca de polipropileno, calidad para fibras, junto con un aditivo seleccionado entre los componentes presentes de (a) a (j) y un ignifugante bromado seleccionado y seguidamente se funde la masa a 234ºC (450ºF) para obtener una mezcla que se grancea. A continuación se hila a 246ºC (475ºF) la resina totalmente formulada y granceada utilizando para ello una extrusora de fibras de laboratorio de marca Hills. La cuerda hilada tiene 41 filamentos y se estira en una relación 1:3,2, obteniéndose un denier final de 615/41.
Con la fibra de polipropileno estabilizada se prepara género de punto en forma de calcetines en una máquina de laboratorio Lawson-Hemphill Analysis Knitter y se somete al ensayo de combustión vertical de NFPA 701. Se anota como período "después de la llama" el tiempo en segundos que tardan las probetas en extinguirse después de haberse retirado la llama que ha prendido fuego en ellas. Se anota tanto el tiempo máximo de cada una de las probetas como el tiempo total de diez probetas. La eficacia de un ignifugante se pone de manifiesto cuando se observan períodos cortos "después de la llama", si se comparan con los de una probeta en blanco que no contenga ignifugante.
Las muestras que contienen los presentes compuestos seleccionados entre los componentes de (a) a (j) e ignifugantes bromados poseen resistencia a la llama.
Ejemplo 12
Se prepara una mezcla seca de polietileno, calidad para lámina, y un aditivo seleccionado entre los presentes componentes de (a) a (j) y un ignifugante bromado seleccionado y después se funde la masa y se grancea. Seguidamente se extruye por soplado a 205ºC la resina totalmente formulada y granceada empleando una extrusora de lámina del tipo MPM Superior Blow.
Se ensaya la resistencia a la llama de las láminas en las condiciones de NFPA 701. Las muestras que contienen los compuestos presentes, elegidos entre los componentes de (a) a (j) e ignifugantes bromados poseen resistencia a la llama.
El polipropileno de calidad para láminas se trata de manera similar y las láminas de polipropileno que contienen los compuestos presentes e ignifugantes bromados poseen también resistencia a la llama.
Ejemplo 13
Las probetas moldeadas se preparan por moldeo de inyección de granza de olefina termoplástica (TPO) que contiene un compuesto a ensayar de la presente invención, elegido entre los componentes de (a) a (j), y un ignifugante bromado seleccionado. Las formulaciones de TPO pueden contener además un pigmento, un fosfito, un antioxidante fenólico o hidroxilamina, un estearato metálico, un absorbente UV o un estabilizante del tipo amina impedida estéricamente o una mezcla de amina impedida estéricamente y un absorbente UV.
Las formulaciones de TPO pigmentada, compuestas de polipropileno mezclado con un modificador de caucho, dicho modificador de caucho es un copolímero reaccionado in situ o un producto mezclado que contiene copolímeros de propileno y etileno, con o sin un componente ternario, por ejemplo el etilideno-norborneno, se estabilizan con un sistema estabilizante base que consta de N,N-dialquilhidroxilamina o una mezcla de antioxidante fenólico impedido estéricamente y un compuesto orgánico de fósforo.
Se ensaya la resistencia a la llama de las probetas de TPO aplicando las condiciones de combustión vertical UL-94. Se ensayan como mínimo tres probetas. La eficacia del ignifugante se mide por cotejo con una muestra en blanco que no contenga ignifugante.
Las probetas que contienen los compuestos presentes, elegidos entre los componentes de (a) a (j), e ignifugantes bromados poseen resistencia a la llama.
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Ejemplo 14
Se prepara una mezcla seca con copolímeros de etileno/acetato de vinilo (EVA), calidad para láminas, que contienen un 20 por ciento en peso o menos de acetato de vinilo, y aditivos a ensayar y después se funde la masa y se fabrica una granza (material granulado). Se fabrica una lámina por extrusión-soplado a 205ºC de la resina totalmente formulada y granceada en una extrusora de lámina soplada del tipo MPM Superior Blown-Film.
Se ensaya la resistencia a la llama de las láminas en las condiciones del ensayo NFPA 701. Las láminas que contienen los compuestos presentes, elegidos entre los componentes de (a) a (j), e ignifugantes bromados poseen resistencia a la llama.
Se preparan mezclas secas de polietileno de baja densidad (LDPE), calidad para láminas, que contiene algo de polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y/o de etileno/acetato de vinilo (EVA), junto con los aditivos de ensayo y se fabrican láminas por extrusión-soplado del modo recién descrito para la resina de copolímero de EVA. Se ensaya la resistencia a la llama de las láminas en las condiciones del ensayo NFPA 701 y las que contienen los compuestos presentes, elegidos entre los componentes de (a) a (j) e ignifugantes bromados poseen resistencia a la llama.
Ejemplo 15
Se prepara una mezcla de un polímero de poliestireno de alta resistencia al impacto (HIPS) (STYRON® 484C, Dow Chemical Co.) con un compuesto presente, elegido entre los componentes de (a) a (j), y un ignifugante bromado selecto, se prepara la granza y después se inyecta el material granulado o se moldea por compresión para obtener probetas de tipo placa. Se ensaya la eficacia ignifugante en estas probetas utilizando la calorimetría de cono, el índice LOI o el método UL-94.
Las probetas que contiene un compuesto de la invención, elegido entre los componentes de (a) a (j), y un ignifugante bromado selecto poseen resistencia a la llama. Los polímeros HIPS ignifugados se están utilizando en las carcasas de las máquinas de oficina.
Ejemplo 16
Este ejemplo demuestra la eficacia de los compuestos de la presente invención en formulaciones de PVC. Dichas formulaciones son útiles en PVC flexible o rígido y en aplicaciones de revestimiento de cables. Las formulaciones típicas se recogen a continuación.
componente partes
resina de PVC 100 100 100 100
mercaptida de estaño 1,5 - - 2,0 - -
carboxilato de estaño - - 2,5 - - 2,0
auxiliar de proceso 1,5 1,5 2,0 2,0
modificador de impacto 6,0 6,0 7,0 7,0
cera de parafina 1,0 0,3 1,0 1,0
cera de polietileno 0,1 0,1 0,2 0,2
estearato Ca 1,0 - - 0,8 - -
pigmento 1,0 0,9 5,0 5,0
Se fabrica un granulado (granza) con el PVC totalmente formulado que contiene los compuestos presentes de los componentes de (a) a (j) y un ignifugante orgánico o inorgánico conocido y después se preparan probetas (placas) por moldeo de inyección de dicho granulado, que se someten seguidamente a un ensayo de resistencia a la llama aplicando el método UL-94 o el índice LOI.
Las placas de PVC que contienen los compuestos presentes de los componentes de (a) a (j) y un ignifugante orgánico o inorgánico clásico presentan resistencia a la llama.
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Ejemplo 17
Se prepara una mezcla seca con poli(tereftalato de etileno) (PET), calidad para láminas, y aditivos de ensayo de los componentes de (a) a (j) y un ignifugante clásico, después se mezclan en forma de masa fundida a 550ºF y seguidamente se convierte en material granulado. Se seca el granulado de poliéster a 175ºF con vacío durante 24 horas. Se extruye el granulado seco a 550ºF en forma de fibras empleando para ello una extrusora de fibras de laboratorio de tipo Hills. Con estas fibras se fabrica género de punto en forma de calcetines y se ensaya la resistencia a la llama de los mismos con arreglo al método de ensayo NFPA 701.
Las fibras que contienen un compuesto de la presente invención de los componentes de (a) a (j) y un ignifugante clásico, halogenado o fosforado, poseen mejor resistencia a la llama que las que solo contienen el ignifugante clásico.
Ejemplo 18
Se prepara una mezcla seca con resinas termoplásticas, incluidos el polipropileno, los homopolímeros de polietileno, los copolímeros de poliolefinas y las olefinas termoplásticas (TPO), el poliestireno de alta resistencia al impacto (HIPS) y el ABS, junto con los compuestos presentes de los componentes de (a) a (j) y un ignifugante clásico, orgánico o inorgánico, se funde la masa y se extruye para obtener material granulado. Después se procesa la resina totalmente formulada y granulada para transformarla en un artículo útil, por ejemplo mediante la extrusión para obtener fibras; se moldea por extrusión-soplado o por extrusión en boquilla plana para obtener láminas; se moldea por soplado para obtener botellas; se moldea por inyección para obtener artículos moldeados; se termoconforma para obtener artículos moldeados, se extruye para forrar cables o se moldea por rotación para obtener artículos huecos.
Los artículos que contienen los compuestos presentes de los componentes de (a) a (j) y un ignifugante conocido, orgánico o inorgánico, poseen resistencia a la llama cuando se someten a un método de ensayo estándar conocido.
Se ensaya la resistencia a la llama de las aplicaciones de revestimiento de cables con polietileno utilizando el método de combustión ASTM D-2633-82. Los materiales que contienen los compuestos presentes de los componentes de (a) a (j) y un ignifugante conocido, orgánico o inorgánico, poseen resistencia a la llama.
Ejemplo 19
Los artículos fabricados con arreglo al ejemplo 18, que contienen adicionalmente un estabilizante organofosforado, elegido entre el grupo formado por el fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo), el fosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-etilo, el 2,2',2''-nitrilo[trietil-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diilo), el 4,4'-bifenilenodifosfonito de tetrakis(2,4-di-butilfenilo), el fosfito de tris(nonilfenilo), el difosfito de bis(2,4-di-tert-butilfenil)-pentaeritritilo, el fluorfosfito de 2,2'-etilidenobis(2,4-di-tert-butilfenilo) y el fosfito de 2-butil-2-etilpropano-1,3-diil-2,4,6-tri-tert-butilfenilo, poseen buenas propiedades de resistencia a la llama.
Ejemplo 20
Los artículos fabricados con arreglo al ejemplo 18, que contienen adicionalmente un absorbente UV del tipo o-hidroxifenil-2H-benzotriazol, hidroxifenil-benzofenona u o-hidroxifenil-s-triazina, elegido entre el grupo formado por el 2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, el 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-amilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-tert-octilfenil)-2H-benzotriazol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-tert-butilfenilo, 2-hidroxi-4-n-octiloxibenzofenona y 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina, presentan buena resistencia a la llama.
Ejemplo 21
Los artículos fabricados con arreglo al ejemplo 18, que contienen adicionalmente un absorbente UV del tipo o-hidroxifenil-2H-benzotriazol, hidroxifenil-benzofenona u o-hidroxifenil-s-triazina, elegido entre el grupo formado por el 2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, el 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-amilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-tert-octilfenil)-2H-benzotriazol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-tert-butilfenilo, 2-hidroxi-4-n-octiloxibenzofenona y 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina, presentan buenas propiedades de resistencia a la llama.
Ejemplo 22
Se repiten los ejemplos 1-21, eligiendo el compuesto de los componentes de (a) a (j) entre:
(a) el sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) y la 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
(b) una N,N-di(alquil)hidroxilamina obtenida por oxidación directa de una N,N-di(sebo hidrogenado)amina
(Irgastab® FS-042),
(c) N-octadecil-\alpha-heptadecilnitrona,
(d) O-n-propil-N,N-dioctadecilhidroxilamina,
(e) Genox™ EP, un óxido de di(alquil C_{16}-C_{18})metilamina, CAS nº 204933-93-7,
(f) 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, Irganox® HP-136, (BF1),
(g) fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo) (Irgafos® 168),
(h) 2,4-di-tert-butil-4-bencilideno-ciclohexa-2,5-dienona (Prostab™ 6007); y
(j) el éster monoacrilato del 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-metilfenol), Irganox® 3052.
Las formulaciones que contienen un estabilizante presente de los componentes de (a) a (j) y un ignifugante bromado logran una buena resistencia a la llama.
Ejemplo 23
Se repiten los ejemplos 1-22, utilizando como ignifugante clásico un ignifugante del tipo bis(2,3-dibromopropil)éter del bisfenol A (PE68), el fosfato de tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)-propilo] (PB370), la etileno-bis-tetrabromoftalimida (SAYTEX BT-93) o etileno-bis-dibromonorbornanodicarboximida (SAYTEX BN-451). Otras formulaciones pueden contener trióxido de antimonio además de los ignifugantes bromados. Otras formulaciones, en lugar de un ignifugante bromado, pueden contener ignifugantes basados en el fósforo, por ejemplo el difosfato de etilendiamina (EDAP) o el polifosfato amónico (APP). Las muestras que contienen los compuestos presentes, elegidos entre los componentes de (a) a (j) y un ignifugante clásico poseen resistencia a la llama.
Ejemplo 24
Se repite el ejemplo 1 con los aditivos de ensayo que se indican en la tabla siguiente. Los niveles de los aditivos se indican en forma de porcentaje en peso, referido al polímero. Se anota el promedio de 2 ó 3 muestras.
formulación aditivo 1er "después de la llama" 2º "después de la llama"
1 (control) ninguno arde xxx
6 1% de NO\cdot1 0 arde
7 1% de NOH-1 1,2 arde
8 1% de NOR-1 arde xxx
9 3% de FR-1 0 arde
10 4% de FR-1 0 arde
11 5% de DBDPO 2,2 arde
12 6% de DBDPO 2,1 arde
13 3% de FR-1 0 50,5
1% de NOR-1
14 5% de DBDPO 0,2 6,8
1% de NO\cdot1
15 5% de DBDPO 0,4 19,5
1% de NOH-1
El valor "xxx" indica que la muestra se ha consumido por completo y no puede prenderse fuego de nuevo en ella. "Arde" significa que la probeta arde por completo hasta llegar a la pinza que la sujeta. El NOR-1 es el (H_{37}C_{18})_{2}
NO-CH_{2}CH_{2}CH_{3}. Queda claro que las combinaciones de estabilizantes nitroxilo, estabilizantes hidroxilamina o estabilizantes de hidroxilamina sustituida con ignifugantes convencionales son sinergéticas en lo que respecta a proporcionar resistencia a la llama a los sustratos de plástico.

Claims (13)

1. Un método para mejorar sinergéticamente la actividad ignifugante de un ignifugante elegido entre el grupo formado por los ignifugantes bromados, los ignifugantes fosforados y los ignifugantes inorgánicos, en un sustrato polimérico, que consiste en añadir al mismo por lo menos un compuesto elegido entre el grupo (i), formado por:
a) los estabilizantes nitroxilo,
b) los estabilizantes hidroxilamina,
c) los estabilizantes nitrona,
d) los estabilizantes hidroxilamina sustituida de la fórmula (IIIb) o (IIIa)
45
en las que
T_{1} es un alquilo de cadena lineal o ramificada, de 1 a 36 átomos de carbono; cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; aralquilo de 7 a 9 átomos de carbono o dicho aralquilo sustituido por uno o dos alquilos de 1 a 12 átomos de carbono o por uno o dos átomos de halógeno;
T_{2} es hidrógeno o, con independencia de su aparición, tiene el mismo significado que T_{1}; y
T_{3} es alilo, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 36 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 18 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 18 átomos de carbono o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada, sustituido por fenilo o por fenilo sustituido por uno o dos grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o por 1 ó 2 átomos de halógeno;
e) estabilizantes óxido de amina;
f) estabilizantes benzofuranona;
g) estabilizantes fosfito o fosfonito;
h) estabilizantes metida de quinona y
j) estabilizantes ésteres monoacrilatos de 2,2'-alquilidenobisfenol.
2. Uso de por lo menos un compuesto elegido entre el grupo (i), formado por:
a) estabilizantes nitroxilo;
b) estabilizantes hidroxilamina;
c) estabilizantes nitrona;
d) estabilizantes hidroxilamina sustituida de la fórmula (IIIb) o (IIIa) definidos en la reivindicación 1,
e) estabilizantes óxido de amina,
f) estabilizantes benzofuranona,
g) estabilizantes fosfito o fosfonito,
h) estabilizantes metida de quinona,
j) estabilizantes ésteres monoacrilatos de 2,2'-alquilidenobisfenol
que actúa como compuesto sinergético para incrementar de modo sinergético la actividad ignifugante de un ignifugante elegido entre el grupo formado por los ignifugantes bromados, los ignifugantes que contienen fósforo y los ignifugantes inorgánicos, en un sustrato polimérico.
3. Método según la reivindicación 1, o uso según la reivindicación 2, en el que el grupo (i) está formado por:
a) estabilizantes nitroxilo de la fórmula
46
o estabilizantes nitroxilo que contienen uno o varios grupos de la fórmula
47
en la que cada R es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y T es un grupo requerido para completar un anillo de 5 ó 6 eslabones;
b) estabilizantes hidroxilamina de la fórmula (I)
48
en la que T_{1} es un alquilo de cadena lineal o ramificada, de 1 a 36 átomos de carbono; cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; aralquilo de 7 a 9 átomos de carbono o dicho aralquilo sustituido por uno o dos alquilos de 1 a 12 átomos de carbono o por uno o dos átomos de halógeno;
T_{2} es hidrógeno o, con independencia de su aparición, tiene el mismo significado que T_{1};
o estabilizantes de hidroxilamina que contengan uno o más grupos de la fórmula (II)
49
en la que T es un grupo que forma un anillo de cinco o seis eslabones; y
R_{1} y R_{2} con independencia entre sí son hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o fenilo;
c) estabilizantes nitrona de la fórmula (III)
50
en la que
L_{1} es un alquilo de 1 a 36 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; un cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; un aralquilo de 7 a 9 átomos de carbono, o dicho aralquilo sustituido por uno o dos alquilos de 1 a 12 átomos de carbono o por uno o dos átomos de halógeno;
L_{2} y L_{3} con independencia entre sí son hidrógeno, un alquilo de 1 a 36 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada; un cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono; un aralquilo de 7 a 9 átomos de carbono o dicho aralquilo sustituido por uno o dos alquilos de 1 a 12 átomos de carbono o por uno o dos átomos de halógeno; o bien L_{1} y L_{2} juntos forman un anillo de cinco o seis eslabones, incluido el átomo de nitrógeno;
d) estabilizantes de hidroxilamina sustituida de la fórmula (IIIb) o (IIIa), ya definidas en la reivindicación 1;
e) estabilizantes óxidos de amina de la fórmula (VII)
51
en la que
G_{1} y G_{2}, con independencia entre sí, son un alquilo de 6 a 36 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada; un arilo de 6 a 12 átomos de carbono; un aralquilo de 7 a 36 átomos de carbono; un alcarilo de 7 a 36 átomos de carbono, un cicloalquilo de 5 a 36 átomos de carbono, un alquilcicloalquilo de 6 a 36 átomos de carbono o un cicloalquilalquilo de 6 a 36 átomos de carbono;
G_{3} es un alquilo de 1 a 36 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada; un arilo de 6 a 12 átomos de carbono; un aralquilo de 7 a 36 átomos de carbono; un alcarilo de 7 a 36 átomos de carbono; un cicloalquilo de 5 a 36 átomos de carbono; un alquilcicloalquilo de 6 a 36 átomos de carbono o un cicloalquilalquilo de 6 a 36 átomos de carbono; y
en la que dichos grupos arilo pueden estar sustituidos de una a tres veces por halógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono o combinaciones de los mismos; y
en la que dichos grupos alquilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo y cicloalquilalquilo pueden estar interrumpidos por restos -O-, -S-, -SO-, -SO_{2}-, -COO-, -OCO-, -CO-, -NG_{4}-, -CONG_{4}- y -NG_{4}CO-; o en la que dichos grupos alquilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo y cicloalquilalquilo pueden estar sustituidos por -OG_{4}, -SG_{4}, -COOG_{4}, -OCOG_{4}, -COG_{4}, -N(G_{4})_{2}, -CON(G_{4})_{2}, -NG_{4}COG_{4} y anillos de 5 ó 6 eslabones que contienen el grupo -C(CH_{3})(CH_{2}R_{x})NL(CH_{2}R_{x})(CH_{3})C- o en la que dichos grupos alquilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo y cicloalquilalquilo pueden estar interrumpidos y sustituidos por los grupos recién mencionados; y
en la que
G_{4} con independencia de su aparición es hidrógeno o alquilo de 1 a 8 átomos de carbono;
R_{x} es hidrógeno o metilo;
L es hidrógeno, hidroxi, un resto alquilo C_{1-30} de cadena lineal o ramificada, un resto -C(O)R en el que
R es un grupo alquilo C_{1-30} de cadena lineal o ramificada o un resto -OR_{y}; y
R_{y} es un alquilo C_{1-30} de cadena lineal o ramificada, alquenilo C_{2}-C_{30}, alquinilo C_{2}-C_{30}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, bicicloalquilo C_{6}-C_{10}, cicloalquenilo C_{5}-C_{8}, arilo C_{6}-C_{10}, aralquilo C_{7}-C_{9}, aralquilo C_{7}-C_{9} sustituido por alquilo o arilo, o -CO(D), en el que D es alquilo C_{1}-C_{18}, alcoxi C_{1}-C_{18}, fenilo, fenilo sustituido por hidroxi, alquilo o alcoxi, o amino o amino mono- o disustituido por alquilo o fenilo;
f) estabilizantes de benzofuranona;
g) estabilizantes fosfito y/o fosfonito de las fórmulas (1), (2), (3), (4), (5), (6) y (7)
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52 
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cuyos índices son números enteros y
n es el número 2, 3 ó 4; p es el número 1 ó 2; q es el número 2 ó 3; r es un número de 4 a 12; y es el número 1, 2 ó 3; y z es un número de 1 a 6;
A_{1}, si n es 2, es alquileno C_{2}-C_{18}; alquileno C_{2}-C_{12} interrumpido por oxígeno, azufre o -NR_{4}-; un resto de la fórmula
56
o fenileno;
A_{1}, si n es 3, es un resto de la fórmula -C_{r}H_{2r-1}-;
A_{1}, si n es 4, es
--- CH_{2} --- 
\melm{\delm{\para}{CH _{2}  --- }}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} 
---}}
--- CH_{2} --- ;
A_{2} tiene el significado definido para A_{1}, si n es 2;
B es un enlace directo, -CH_{2}-, -CHR_{4}-, -CR_{1}R_{4}-, azufre, cicloalquilideno C_{5}-C_{7} o ciclohexilideno sustituido de 1 a 4 veces por restos alquilo C_{1}-C_{4} en las posiciones 3, 4 y/o 5;
D_{1}, si p es 1, es alquilo C_{1}-C_{4} y, si p es 2, es -CH_{2}OCH_{2}-;
D_{2}, si p es 1, es alquilo C_{1}-C_{4};
E, si y es 1, es alquilo C_{1}-C_{18}, -OR_{11} o halógeno;
E, si y es 2, es -O-A_{2}-O-;
E, si y es 3, es un resto de la fórmula R_{4}C(CH_{2}O-)_{3} o N(CH_{2}CH_{2}O-)_{3};
Q es un resto de un alcohol o de un fenol por lo menos z-valente, este resto está unido a través de un átomo de oxígeno al átomo de fósforo;
R_{1}, R_{2} y R_{3} con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{18} que está sin sustituir o sustituido por halógeno, -COOR_{4}, -CN o -CONR_{4}R_{4}; alquilo C_{2}-C_{18} interrumpido por oxígeno, azufre o -NR_{4}-; fenilalquilo C_{7}-C_{9}; cicloalquilo C_{5}-C_{12}; fenilo o naftilo; naftilo o fenilo sustituidos por halógeno, de 1 a 3 restos alquilo o restos alcoxi que tienen en total de 1 a 18 átomos de carbono o por fenilalquilo C_{7}-C_{9}; o un resto de la fórmula
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57 
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en la que m es un número entero comprendido entre 3 y 6;
R_{4} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, cicloalquilo C_{5}-C_{12} o fenilalquilo C_{7}-C_{9};
R_{5} y R_{6} con independencia entre sí son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8} o cicloalquilo C_{5}-C_{6};
R_{7} y R_{8}, si q es 2, con independencia entre sí son alquilo C_{1}-C_{4} o, juntos, son un resto 2,3-deshidropentametileno; y
R_{7} y R_{8}, si q es 3, son metilo;
R_{14} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{9} o ciclohexilo,
R_{15} es hidrógeno o metilo y, si están presentes dos o más restos R_{14} y R_{15}, estos restos son idénticos o diferentes,
X e Y son en cada caso un enlace directo u oxígeno;
Z es un enlace directo, metileno, -C(R_{16})_{2}- o azufre y
R_{16} es alquilo C_{1}-C_{8};
h) estabilizantes metida de quinona de la fórmula (VIII)
58
en la que
R_{1}' y R_{2}' con independencia entre sí son alquilos de 4 a 18 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada; cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono o fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono y
R_{3}' es 2-, 3- o 4-piridilo; 2- o 3-tienilo; 2- o 3-pirrilo; 2- o 3-furilo; arilo de 6 a 10 átomos de carbono; o dicho arilo sustituido de una a tres veces por alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 8 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 8 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 8 átomos de carbono, hidroxi, nitro, amino, ciano, carboxi, aminocarbonilo, cloro o mezclas de dichos sustituyentes; o R_{3}' es -CN, -COOH, -COOR_{4}', -COR_{5}', -OCOR_{6}', -CONR_{7}'R_{8}' o -PO(OR_{9}')_{2}, en los que
R_{4}' es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, fenilo o bencilo,
R_{5}' es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, arilo de 6 a 10 átomos de carbono o dicho arilo sustituido por 1 ó 2 alquilos de 1 a 4 átomos de carbono o por hidroxilo,
R_{6}' es alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, arilo de 6 a 10 átomos de carbono o dicho arilo sustituido por 1 ó 2 alquilos de 1 a 4 átomos de carbono o por hidroxilo,
R_{7}' y R_{8}' con independencia entre sí son hidrógeno, alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, o dicho alquilo sustituido por alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, por dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono o por hidroxilo; bencilo, arilo de 6 a 10 átomos de carbono o dicho arilo sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, por alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, por dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono o por hidroxilo, o
-NR_{7}R_{8}' es morfolino, piperidino o pirrolidino y
R_{9}' es hidrógeno o alquilo de 1 a 18 átomos de carbono;
j) ésteres monoacrilatos de la fórmula (IX)
59
en la que
R_{40}, R_{41}, R_{42}, R_{43} y R_{44}, con independencia entre sí, con alquilo de 1 a 18 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada; cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono o fenilalquilo de 7 a 15 átomos de carbono.
4. Método según la reivindicación 3 o uso según la reivindicación 3, en el que el grupo (i) está formado por:
a) los estabilizantes nitroxilo elegidos entre el grupo formado por el sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), la 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 4-etoxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 4-propoxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 4-acetamido-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, la 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, el acetato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, el 2-etilhexanoato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, el estearato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, el benzoato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, el 4-t-butil-benzoato de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, el succinato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), el adipato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), el n-butilmalonato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), el ftalato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), el isoftalato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), el tereftalato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), el hexahidrotereftalato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), la N,N'-bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)adipamida, la N-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)caprolactama, la N-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)dodecilsuccinimida, la 2,4,6-tris-[N-butil-N-(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)]-s-triazina, la 4,4'-etilenobis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-3-ona), el 2-oxil-1,1,3,3-tetrametil-2-isobenzazol, la 1-oxil-2,2,5,5-tetrametilpirrolidina y el nitróxido de N,N-bis(1,1,3,3-tetrametilbutilo);
b) los estabilizantes de hidroxilamina de la fórmula (I), en la que la que T_{1} y T_{2} con independencia entre sí son bencilo, metilo, etilo, octilo, laurilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, heptadecilo u octadecilo, o en la que T_{1} y T_{2} son en cada caso la mezcla de alquilos que se halla en una amina de sebo hidrogenado;
c) nitronas elegidas entre el grupo formado por la N-bencil-\alpha-fenilnitrona, la N-etil-\alpha-metilnitrona, la N-octil-\alpha-heptilnitrona, la N-lauril-\alpha-undecilnitrona, la N-tetradecil-\alpha-tridecilnitrona, la N-hexadecil-\alpha-pentadecilnitrona, la N-octadecil-\alpha-heptadecilnitrona, la N-hexadecil-\alpha-heptadecilnitrona, la N-octadecil-\alpha-pentadecilnitrona, la N-heptadecil-\alpha-heptadecilnitrona, la N-octadecil-\alpha-hexadecilnitrona, la N-metil-\alpha-heptadecilnitrona y las nitronas derivadas de la N,N-di(sebo hidrogenado)hidroxilamina;
e) estabilizantes óxidos de amina de la fórmula (VII), en la que G_{1} y G_{2} con independencia entre sí son grupos alquilo de 8 a 26 átomos de carbono y G_{3} es metilo;
f) estabilizantes de benzofuranona elegidos entre el grupo formado por la 3-(4-(2-acetoxietoxi)-fenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, la 5,7-di-tert-butil-3-(4-2-estearoiloxietoxi)fenil)benzofuran-2-ona, la 3,3'-bis(5,7-di-tert-butil-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)benzofuran-2-ona), 5,7-di-tert-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona;
g) fosfitos y fosfonitos elegidos entre el grupo formado por el fosfito de trifenilo, fosfito de tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearil-pentaeritrita, fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo), difosfito de diisodecil-pentaeritrita, difosfito de bis(2,4-di-tert-butilfenil)-pentaeritrita, difosfito de bis(2,6-di-tert-butil-4-metilfenil)-pentaeritrita, difosfito de bisisodeciloxi-pentaeritrita, difosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-pentaeritrita, difosfito de bis(2,4,6-tri-tert-butil-fenil)-pentaeritrita, trifosfito de triestearil-sorbita, 4,4'-bifenileno-difosfonito de tetrakis(2,4-di-tert-butilfenilo), 6-isooctiloxi-2,4,8-10-tetra-tert-butil-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepina, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)metilo, fosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-etilo, el 2,2',2''-nitrilo[fosfito de trietiltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diilo)]
60 
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61
h) estabilizantes metida de quinona, elegidos entre el grupo formado por:
(3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)acetonitrilo,
ácido (3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)acético,
ácido (3,5-di-tert-amil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)acético,
(3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)acetato de metilo,
(3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)acetato de etilo,
(3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)acetato de n-butilo,
2,6-di-tert-butil-4-(2-oxopropilideno)-ciclohexa-2,5-dienona,
(3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)metanofosfonato de dietilo,
acetato de (3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)metilo,
pivalato de (3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)metilo,
benzoato de (3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)metilo y
N-N-dietil-2-(3,5-di-tert-butil-4-oxociclohexa-2,5-dienilideno)acetamida,
2,6-di-tert-butil-4-bencilideno-ciclohexa-2,5-dienona,
2,6-di-tert-butil-4-(4-nitrobencilideno)-ciclohexa-2,5-dienona,
2,6-di-tert-butil-4-(3-nitrobencilideno)-ciclohexa-2,5-dienona,
2,6-di-tert-butil-4-(4-cianobencilideno)-ciclohexa-2,5-dienona,
2,6-di-tert-butil-4-(4-dimetilaminobencilideno)-ciclohexa-2,5-dienona,
2,6-di-tert-amil-4-bencilideno-ciclohexa-2,5-dienona,
2,6-di-tert-butil-4-(4-metoxibencilideno)-ciclohexa-2,5-dienona y
2,6-di-tert-butil-4-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilideno)-ciclohexa-2,5-dienona;
j) ésteres monoacrilatos elegidos entre el grupo formado por el 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-metilfenol), el 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-etilfenol), el 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol], el 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), el 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), el 2,2'-metilenbis(4,6-di-tert-butilfenol), el 2,2'-etilidenbis(4,6-di-tert-butil-fenol), el 2,2'-etilidenbis(6-tert-butil-4-isobutilfenol), el 2,2'-metilenbis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol], el 2,2'-metilenbis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol], el 2,6-bis(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol y el 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano.
5. Un método según la reivindicación 4 o el uso según la reivindicación 4, en el que el grupo (i) está formado por:
a) estabilizantes nitroxilo;
b) N,N-dihidrocarbilhidroxilaminas elegidas entre el grupo formado por la N,N-dibencilhidroxilamina, la N,N-dietilhidroxilamina, la N,N-dioctilhidroxilamina, la N,N-dilaurilhidroxilamina, la N,N-didodecilhidroxilamina, la N,N-ditetradecilhidroxilamina, la N,N-dihexadecilhidroxilamina, la N,N-dioctadecilhidroxilamina, la N-hexadecil-N-tetradecilhidroxilamina, la N-hexadecil-N-heptadecilhidroxilamina, la N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, la N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, la N-metil-N-octadecilhidroxilamina y la N,N-di(sebo hidrogenado)hidroxilamina;
f) estabilizantes de benzofuranona elegidos entre el grupo formado por
62
63
6. Un método según la reivindicación 1 o un uso según la reivindicación 2, en el que el ignifugante es por lo menos un compuesto elegido entre el grupo formado por:
difosfito de tetrafenilresorcina,
ésteres fosfato de cloroalquilo,
óxido de difenilo polibromado,
óxido de difenilo decabromado,
trióxido de antimonio,
pentóxido de antimonio,
fosfato de tris[3-bromo-2,2-bis(bromometil)propilo],
fosfato de trifenilo,
bis(2,3-dibromopropiléter) del bisfenol A,
polifosfato amónico,
oligómero de difosfato de resorcina,
resina epoxi bromada,
etileno-bis(tetrabromoftalimida),
bis(hexaclorociclopentadieno)ciclooctano,
sulfato cálcico,
parafinas cloradas,
carbonato magnésico,
fosfatos de melamina,
pirofosfatos de melamina,
trióxido de molibdeno,
óxido de cinc,
1,2-bis(tribromofenoxi)etano,
tetrabromo-bisfenol A,
hidróxido magnésico,
alúmina trihidratada,
borato de cinc,
difosfato de etilendiamina,
sílice,
siliconas,
silicato cálcico,
silicato magnésico y
etileno-bis(dibromo-norbornanodicarboximida).
7. Un método según la reivindicación 1 o un uso según la reivindicación 2, en el que el grupo (i) está formado
por:
a) sebacato de bis(1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), 4-hidroxi-1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
b) una N,N-di(alquil)hidroxilamina obtenida por oxidación directa de una N,N-di(sebo hidrogenado)amina,
c) N-octadecil-\alpha-heptadecilnitrona,
d) O-n-propil-N,N-dioctadecilhidroxilamina,
e) óxido de di(alquil C_{16}-C_{18})metilamina,
f) 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona,
g) fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo),
h) 2,4-di-tert-butil-4-bencilideno-ciclohexa-2,5-dienona y
j) el éster monoacrilato del 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-metilfenol) y
el ignifugante es por lo menos un compuesto elegido entre el grupo formado por:
óxido de difenilo polibromado,
óxido de decabromodifenilo,
bis(2,3-dibromopropiléter) del bisfenol A,
polifosfato amónico,
oligómero de difosfato de resorcina,
resina epoxi bromada,
etileno-bis(tetrabromoftalimida),
1,2-bis(tribromofenoxi)etano y
tetrabromo-bisfenol A.
8. Un método según la reivindicación 1 ó 7 o un uso según la reivindicación 2 ó 7, en el que el ignifugante es el polifosfato amónico o el óxido de decabromodifenilo.
9. Un método según la reivindicación 1 o un uso según la reivindicación 2, en el que el componente (i) está presente en una cantidad del 0,25 al 10% en peso, porcentaje referido al sustrato polimérico; y el ignifugante está presente en una cantidad del 0,25 al 60% en peso, porcentaje referido al sustrato polimérico.
10. Un método según la reivindicación 1 o un uso según la reivindicación 2, en el que el sustrato polimérico contiene un absorbente UV.
11. Un método según la reivindicación 10 o un uso según la reivindicación 10, en el que el absorbente UV se elige entre el grupo formado por el 2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, el 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, el 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butil-fenil)-2H-benzotriazol, el 2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-amilfenil)-2H-benzotriazol, el 2-(2-hidroxi-3-\alpha-cumil-5-tert-octilfenil)-2H-benzotriazol, el 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-tert-butilfenilo, la 2-hidroxi-4-n-octiloxibenzofenona y la 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina.
12. Un método según la reivindicación 1 o un uso según la reivindicación 2, en el que el sustrato polimérico se elige entre el grupo de resinas formado por las poliolefinas, las olefinas termoplásticas, los polímeros y copolímeros estirénicos.
13. Un método según la reivindicación 12 o un uso según la reivindicación 12, en el que el sustrato polimérico se elige entre el grupo formado por el polipropileno, el polietileno, las olefinas termoplásticas, los copolímeros de acrilonitrilo/butandieno/estireno y el poliestireno de alta resistencia al impacto.
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