JPH10510847A - ２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンと酸化塩基を含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物並びに染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、少なくとも１つの適切に選択された酸化塩基と組み合わせて、修正剤として２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンを含有する、ケラチン繊維、特に髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物、および酸化剤とこの組成物を使用した染色方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 ２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンと酸化塩基を含有する ケラチン繊維の酸化染色用組成物並びに染色方法 本発明は、少なくとも１つの適切に選択された酸化塩基と組み合わせて、修正 剤として２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンを含有する、ケラチン繊維、特に 髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物、および酸化剤とこの組成物を使 用した染色方法に関する。 ケラチン繊維、特にヒトの髪を、酸化染料の先駆物質、特に、一般に、酸化塩 基と呼ばれるオルトまたはパラ−フェニレンジアミン類、オルト−またはパラ− アミノフェノール類、または複素環化合物、例えばピリミジン誘導体を含有する 染色用組成物で染色することが知られている。酸化染料の先駆物質、すなわち酸 化塩基は、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合により、着色化合物および染料 になる無色かわずかに着色した化合物である。 また、特に、芳香族のメタ−ジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ− ジフェノール類、およびピリジン誘導体のようなある種の複素環化合物から選ぶ ことができる、適切に選択された着色変調剤または修正剤と組み合わせることに より、酸化塩基により得られる色調を変化させることができることが知られてい る。 酸化塩基および修正剤として使用される様々な分子により、広範囲の色調を得 ることができる。 これら酸化染料により得られる、いわゆる「永久的」な着色は、さらに、いく らかの要求を満足させるものでなくてはならない。すなわち、毒物学的な欠点が なく、所望の強度の色調が得られ、外的要因（光、悪天候、洗浄、パーマネント ウエーブ処理、汗、および摩擦）に対して良好な耐性を有するものでなくてはな らない。 また、染料は、白髪をカバーするものでなければならず、最後に、可能な限り 、非選択的でなければならない；言い換えれば、実際に、髪の先端から末端まで の 敏感度（すなわち傷み具合）が異なる、同じケラチン繊維の全長において色差が 最小になるようにしなければならない。 複素環酸化塩基、特に２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、またはジア ゾ化合物、例えばＮ−フェニルアミノアニリンと組み合わせて、修正剤として２ −アミノ−３−ヒドロキシピリジンを含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物 は、特に、独国特許出願第２７１４８３１号および独国特許出願第２７３９２２ ７号において既に提案されている。しかしながら、このような組成物は、特に、 髪が受けるであろう種々の攻撃要因、特にシャンプーに対する得られた色の耐性 に関して、全く満足のいくものではなかった。 しかして、本出願人は、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンと適切に選択さ れた少なくとも１つの酸化塩基とを組み合わせることによって、新規の染料が得 られることを見出した。これらの染料は、比較的非選択的で、特に耐性があり、 種々の色調で強い着色を施すことができる。 この発見が、本発明の基礎を形成するものである。 よって、本発明の主題は、染色に適した媒体中に、 −修正剤として、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンおよび／またはその酸と の付加塩類の少なくとも１つ、 −（ａ）次の式（Ｉ）： ［上式（Ｉ）中、 Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、同一でも異なっていてもよく、水素またはハロゲン原子、ま たはＣ₁−Ｃ₄のアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄のアルコキシ、スルホ、カルボキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄のモノヒドロキシアルキル、またはＣ₂−Ｃ₄のポリヒドロキシアルキル基 を表し、Ｒ₄およびＲ₅は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、またはＣ₁ −Ｃ₄のア ルキル、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄のポリヒドロキシアルキ ル、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、カルバミル（Ｃ₁−Ｃ₄）ア ルキル、メシルアミノ（Ｃ₂−Ｃ₄）アルキル、アセチルアミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アル キル、ウレイド（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、カルブ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシアミノ（ Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄のスルホアルキル、ピペリジノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アル キル、またはモルホリノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基を表すか、もしくは、Ｒ₄およ びＲ₅は、それらが結合している窒素原子と共に、ピペリジノまたはモルホリノ 複素環を形成し； −基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅の少なくとも１つは水素原子以外であり、 −基Ｒ₄およびＲ₅が同時に水素原子を表し、基Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の２つが同時 に水素原子を示す場合、水素原子を示さない残りの基Ｒ₁、Ｒ₂またはＲ₃はメチ ル基以外であり、 −基Ｒ₄およびＲ₅が同時に水素原子を表さない場合、基Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の少 なくとも１つは水素原子を表さなければならない； と理解される］ のパラ−フェニレンジアミン誘導体、およびその酸との付加塩類； （ｂ）パラ−アミノフェノール類、およびその酸との付加塩類； から選択される少なくとも１つの酸化塩基； を含有せしめてなる、ケラチン繊維、特に髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色 用組成物にある。 本発明の酸化染色用組成物により、比較的非選択的で、大気中の要因、例えば 、光および悪天候および汗および髪が受けるであろう種々の処理（洗浄、パーマ ネントウエーブ処理）に対し優れた耐性を有する、種々の色調の着色を得ること が可能になる。これらの特性は、特に洗浄に対する着色の耐性において、特に顕 著である。 上述した式（Ｉ）のＣ₁−Ｃ₄のアルキルおよびＣ₁−Ｃ₄のアルコキシ基として 、特にメチル、エチル、プロピル、メチルオキシおよびエチルオキシ基を挙げる ことができる。 本発明の染色用組成物における酸化塩基として使用可能な、上述した式（Ｉ） のパラ−フェニレンジアミン誘導体としては、特に、２−クロロ−パラ−フェニ レンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチ ル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン 、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２−メチル−５−メトキシ− パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−５−メトキシ−パラ−フェニレ ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル −パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン 、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒ ドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β −ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−３−クロロ−Ｎ，Ｎ −ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−カル バミル−メチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−カルバミ ル−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β-ピペリジノエチル） アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β-ピペリジノエチル ）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β-モルホリノエチル）アニリン 、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β-モルホリノエチル）アニリ ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β-アセチルアミノエチル）アニリン、４ −アミノ−Ｎ−（β-メトキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ −エチル−Ｎ−（β-アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β-メシルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β-メシルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル− Ｎ−（β-スルホエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ −（β-スルホエチル）アニリン、Ｎ−［４’−（アミノ）フェニル］モルホリ ン、Ｎ−［４’−（アミノ）フェニル］ピペリジン、２−β−ヒドロキシエチル −パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２− カルボキシ−パラ−フェニレンジアミン、２−スルホ−パラ−フェニレンジアミ ン、２−イソプロビル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロ ピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレン ジアミン、Ｎ，Ｎ，−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒド ロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロ ピル）−パラ−フェニレンジアミン、および２−β−ヒドロキシエチルオキシ− パラ−フェニレンジアミン、およびその酸との付加塩類を挙げることができる。 本発明の組成物において酸化塩基として使用可能なパラ-アミノフェノール類 としては、特に、次の式（ＩＩ）： ［式（ＩＩ）中、 Ｒ₆は、水素原子、またはＣ₁−Ｃ₄のアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシアル キル、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、またはＣ₁−Ｃ₄のアミノ アルキル基を表し、 Ｒ₇は、水素またはフッ素原子、またはＣ₁−Ｃ₄のアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒ ドロキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄のポリヒドロキシアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄のアミノアル キル、シアノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、または（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄ ）アルキル基を表し、 基Ｒ₅またはＲ₇の少なくとも１つは水素原子を表すと理解される］ に相当する化合物、およびその酸との付加塩類を挙げることができる。 式（ＩＩ）のパラ−アミノフェノール類としては、特に、パラ−アミノフェノ ール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノー ル、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフ ェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メ トキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、および４ −アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、およびその 酸との付加塩類を挙げることができる。 本発明の染色用組成物（２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンおよび酸化塩基 ） において使用可能な酸との付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸 塩類および酒石酸塩類から選択される。 ２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンおよび／またはその酸との付加塩または 塩類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜５重量％ 、さらに好ましくは約０．００５〜３重量％である。 本発明の式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン誘導体または誘導体類、および ／または式（ＩＩ）のパラ−アミノフェノール類、および／またはそれらの酸と の付加塩類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００５〜１ ２重量％、さらに好ましくは０．００５〜６重量％である。 本発明の染色用組成物は、特に、色調を変調させるか、またはそれらの光沢を 富ませるために、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンとは異なる他の修正剤、 および／または式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン誘導体および式（ＩＩ）の パラ−アミノフェノール類とは異なる他の酸化塩基、および／または直接染料を 含有してもよい。 染色に適切な媒体（または支持体）は、一般に、水、または、水と、水に十分 に溶解しない化合物を可溶化させるための少なくとも１つの有機溶媒との混合物 からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ₁−Ｃ₄の低級アルカノール類、例えば エタノールおよびイソプロパノール；グリセロール；グリコール類およびグリコ ールエーテル類、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロ ピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ ルおよびモノメチルエーテル、および芳香族アルコール類、例えばベンジルアル コールまたはフェノキシエタノール、それらの類似物および混合物を挙げること ができる。 溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さら に好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在する。 本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に、約３〜１２、さらに好ましくは約 ５〜１１であり、ケラチン繊維の染色で通常使用される、酸性化剤またはアルカ リ性化剤を使用して所望の値に調節することができる。 酸性化剤としては、例えば、無機酸または有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸 、 カルボン酸、例えば酒石酸、クエン酸および乳酸、およびスルホン酸を挙げるこ とができる。 アルカリ性化剤類としては、例えば、アンモニア水、アルカリ金属の炭酸塩類 、アルカノールアミン類、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン類お よびそれらの誘導体類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および次の式（Ｉ ＩＩ）： ［上式（ＩＩＩ）中、Ｒは、Ｃ₁−Ｃ₄のアルキル基またはヒドロキシル基で置換 されていてもよいプロピレン残基；Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は、同一でも異な っていてもよく、水素原子またはＣ₁−Ｃ₄のアルキル、またはＣ₁−Ｃ₄のヒドロ キシアルキル基を表す］ で示される化合物を挙げることができる。 また、本発明の染色用組成物は、従来より髪の染色用組成物に使用されている 種々のアジュバント、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、ま たは双性の界面活性剤またはそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオ ン性、両性、または双性のポリマー類またはそれらの混合物、無機または有機の 増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、 コンディショナー、例えばシリコーン類、皮膜形成剤、防腐剤、および乳白剤を さらに含有してもよい。 明らかに、当業者であれば、本発明の組合せに固有の有利な特性が、考慮され る添加により、悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、任意の 補足的な化合物（類）を選択するであろう。 本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム、ゲルの形態 、またはケラチン繊維、特にヒトの髪を染色するのに適した任意の他の形態とす ることができる。 また、本発明の主題は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特 に、髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。 この方法は、上述した染色用組成物を繊維に適用し、染色用組成物の使用時に のみ添加される、または、別々の方法で、同時にまたは逐次適用される、酸化組 成物中に存在する、酸化剤を使用して、酸性、中性、またはアルカリ性のｐＨで 発色させる。 本発明の染色方法において、特に好ましい実施態様を以下に示す。上述した染 色用組成物を、染色に適した媒体中に、発色させるのに十分な量の、少なくとも １つの酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物と、使用時に混合する。ついで、得 られた混合物をケラチン繊維に適用し、約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分 間放置した後、繊維をすすいで、シャンプーで洗髪した後、再度すすいで乾燥さ せる。 上述した酸化組成物中に存在する酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色で従来よ り使用されている酸化剤から選択することができ、このようなものとしては、過 酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素塩類、および過塩類（persalts）、 例えば過ホウ酸塩および過硫酸塩が挙げられる。過酸化水素が特に好ましい。 上述した酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に 得られる、ケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、 さらに好ましくは、約５〜１１になるような値である。これは、ケラチン繊維の 染色に通常使用される、上述したような、酸性化剤またはアルカリ性化剤を使用 して、所望の値に調節される。 また、上述した酸化組成物は、髪の染色用組成物に従来より使用されている、 上述したような種々のアジュバント類を含有してもよい。 最終的にケラチン繊維に適用される組成物は、種々の形態、例えば、液体、ク リーム、ゲルの形態、またはケラチン繊維、特にヒトの髪を染色するのに適した 任意の他の形態とすることができる。 本発明の他の主題は、染色用の多区分装置、または染色「キット」、すなわち 上述した染色用組成物を収容する第１の区分と、上述した酸化組成物を収容する 第２の区分を有する任意の他の多区分包装システムにある。これらの装置は、髪 に所望の混合物を付与することが可能な手段を装備したものであってよく、例え ば本出願人の仏国特許第２５８６９１３号に記載されている装置が挙げられる。 次に、実施例で本発明を例証するが、本発明の範囲を限定するものではない。 実施例比較実施例１および２ 次の染色用組成物を調製した（含有量はグラムで表す）： (★) ：本発明の一部とならない組成物 実施例１および２の染色用組成物が、同モル量、すなわち１・１０^-3モルの酸 化塩基を含有していることに留意することは重要である。 (★★)：共通の染色用支持体： −２ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロー ル化されたオレイルアルコール ４．０ｇ −７８％の活性物質（ＡＭ）を含有する、４ ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロール 化されたオレイルアルコール ５．６９ｇ（活性物質） −オレイン酸 ３．０ｇ −Akzo社からエトミーン（Ethomeen）０１２ の商品名で販売されている２ｍｏｌのエチ レンオキシドを含有するオレイルアミン ７．０ｇ −５５％の活性物質を含有する、ジエチルア ミノプロビル−ラウリルアミノスクシニマ ート、ナトリウム塩 ３．０ｇ（活性物質） −オレイルアルコール ５．０ｇ −オレイン酸−ジエタノールアミド １２．０ｇ −プロピレングリコール ３．５ｇ −エチルアルコール ７．０ｇ −ジプロピレングリコール ０．５ｇ −プロピレングリコールモノメチルエーテル ９．０ｇ −３５％の活性物質を含有する、メタ重亜硫 酸ナトリウム水溶液 ０．４５５ｇ（活性物質） −酢酸アンモニウム ０．８ｇ −酸化防止剤、金属イオン封鎖剤 適量 −香料、防腐剤 適量 −２０％のＮＨ₃を含有するアンモニア水 １０．０ｇ 使用時に、各々の染色用組成物を、同重量の２０容量の過酸化水素水（６重量 ％）と混合した。 得られた各々の組成物のｐＨは約１０であり、これを、白髪を９０％含有する ナチュラルな灰色の髪の束に、３０分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、通 常のシャンプーを用いて洗髪し、乾燥した。 ついで、このように染色された髪の束を、洗髪耐性試験［アヒバ−テキソマッ ト（Ahiba-Texomat）機］にかけた。 これは、次のように行った。まず、染色された髪の束を、通常のシャンプー溶 液に浸されたバスケットに入れた。このバスケットを頻繁に上下に動かしたり、 回転して、手の摩擦作用を再現し、泡立てた。 この試験を３分間行った後、髪の束を取り出し、すすいで乾燥した。 髪の束を、連続して６回、洗髪試験にかけた。 洗髪耐性試験の前後の髪の束の色を、ミノルタＣＭ２００２色差計を使用し、 マンセル系にて評価した。 マンセル表記法により、色を、ＨＶ／Ｃにより定義した。なお、３つのパラメ ーターは、それぞれ、色調または色相（Ｈ）、強度または明度（Ｖ）、および純 度または彩度（Ｃ）を示し、この表現における斜線は、単に協約上のものであっ て、割合を示すものではない。 洗髪耐性テストの前と後の色の違いは、シャンプーの作用による着色の退色度 合いを反映するものであり、例えば、「色、工業と技術（Couleur，Industrie e t Technique）」の1978年度版の第５巻、14-17頁に記載されている、ニッカーソ ン(Nickerson)の式： ΔＥ＝０．４Ｃｏ△Ｈ ＋ ６△Ｖ ＋ ３△Ｃ を適用して算出した。 この式において、ΔＥは２つの髪の束の色差を表し、△Ｈ、△Ｖおよび△Ｃは 、Ｈ、ＶおよびＣのパラメータの絶対値の変動を表し、Ｃｏは、色差の算出を所 望している髪の束の純度（試験する前の髪の束の純度）を表す。 結果を次の表ＩＩに示す。 （★）：本発明の一部とならない実施例 式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン誘導体を含有する、本発明の実施例２の 染色用組成物により得られた着色は、上述した本発明で使用される酸化塩基の定 義に相当しない、独国特許出願第２７１４８３１号に記載されているような従来 の化合物に相当する、２，４，５，６−テトラアミノピリミジンを含有している ために本発明の一部とならない、実施例１の染色用組成物で得られた着色よりも 、シャンプーの作用に対してより耐性があることがわかった。比較実施例３および４ 次の染色用組成物を調製した（含有量はグラムで表す）： (★) ：本発明の一部とならない組成物 実施例３および４の染色用組成物が、同モル量、すなわち３・１０^-3モルの酸 化塩基を含有していることを記していることは重要である。 (★★)：共通の染色用支持体： これは、上述した実施例１および２に記載されたものと同一である。 使用時に、各々の染色用組成物を、同重量の２０容量の過酸化水素水（６重量 ％）と混合した。 得られた各々の組成物のｐＨは約１０であり、これを、白髪を９０％含有する パーマネントウエーブ処理が施された灰色の髪の束に、３０分間適用した。つい で、髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪し、乾燥した。 ついで、このように処理された髪の束を、上述した実施例１および２に記載さ れた手順に従い、洗髪耐性試験（アヒバーテキソマット機）にかけた。 髪の束を、連続して６回、洗髪試験にかけた。 洗髪耐性試験の前後の髪の束の色を、ミノルタＣＭ２００２色差計を使用し、 マンセル系にて評価した。 結果を次の表ＩＩに示す： （★）：本発明の一部とならない実施例 式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン誘導体を含有する、本発明の実施例４の 染色用組成物により得られた着色は、上述した本発明で使用される式（Ｉ）のパ ラ−フェニレンジアミン誘導体には相当しない、パラ−フェニレンジアミンを含 有しているために本発明の一部とならない、実施例３の染色用組成物で得られた 着色よりも、シャンプーの作用に対してより耐性があることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 染色に適した媒体中に、 −修正剤として、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンおよび／またはその酸と の付加塩類の少なくとも１つ、 −（ａ）次の式（Ｉ）： ［上式（Ｉ）中、 Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、同一でも異なっていてもよく、水素またはハロゲン原子、ま たはＣ₁−Ｃ₄のアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄のアルコキシ、スルホ、カルボキシル、Ｃ₁ −Ｃ₄のモノヒドロキシアルキル、またはＣ₂−Ｃ₄のポリヒドロキシアルキル基 を表し、Ｒ₄およびＲ₅は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、またはＣ₁ −Ｃ₄のアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄のポリヒドロ キシアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、カルバミル（Ｃ₁ −Ｃ₄）アルキル、メシルアミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、アセチルアミノ（Ｃ₁ −Ｃ₄）アルキル、ウレイド（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、カルブ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコ キシアミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄のスルホアルキル、ピペリジノ（Ｃ₁ −Ｃ₄）アルキル、またはモルホリノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基を表すか、もしく は、Ｒ₄およびＲ₅は、それらが結合している窒素原子と共に、ピペリジノまたは モルホリノ複素環を形成し； −基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅の少なくとも１つは水素原子以外であり、 −基Ｒ₄およびＲ₅が同時に水素原子を表し、基Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の２つが同時 に水素原子を示す場合、水素原子を示さない残りの基Ｒ₁、Ｒ₂またはＲ₃はメチ ル基以外であり、 −基Ｒ₄およびＲ₅が同時に水素原子を表さない場合、基Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の少 な くとも１つは水素原子を表さなければならない； と理解される］ のパラ−フェニレンジアミン誘導体、およびその酸との付加塩類； （ｂ）パラ−アミノフェノール類、およびその酸との付加塩類； から選択される少なくとも１つの酸化塩基； を含有せしめてなることを特徴とする、ヒトの髪等のケラチン繊維の酸化染色用 組成物。 ２． パラ−フェニレンジアミン誘導体が、２−クロロ−パラ−フェニレンジア ミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ −フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５ −ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２−メチル−５−メトキシ−パラ−フ ェニレンジアミン、２，６−ジメチル−５−メトキシ−パラ−フェニレンジアミ ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ− フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−ア ミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシ エチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロ キシエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ビス（ β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−カルバミル− メチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−カルバミル−メチ ルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β-ピペリジノエチル）アニリン 、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β-ピペリジノエチル）アニリ ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β-モルホリノエチル）アニリン、４−ア ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β-モルホリノエチル）アニリン、４− アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β-アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ −Ｎ−（β-メトキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β-アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β-メシルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β-メシルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β- スルホエチル）アニリ ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β-スルホエチル）アニリン 、Ｎ−［４’−（アミノ）フェニル］モルホリン、Ｎ−［４’−（アミノ）フェ ニル］ピペリジン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２ −フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−カルボキシ−パラ−フェニレンジ アミン、２−スルホ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロビル−パラ−フ ェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミ ン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，−ジメチル− ３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ チル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）− パラ−フェニレンジアミン、および２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フ ェニレンジアミン、およびその酸との付加塩類から選択されることを特徴とする 請求項１に記載の組成物。 ３． パラ-アミノプロパノール類が、次の式（ＩＩ）： ［式（ＩＩ）中、 Ｒ₆は、水素原子、またはＣ₁−Ｃ₄のアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシアル キル、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、またはＣ₁−Ｃ₄のアミノ アルキル基を表し、 Ｒ₇は、水素またはフッ素原子、またはＣ₁−Ｃ₄のアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒ ドロキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄のポリヒドロキシアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄のアミノアル キル、シアノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、または（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄ ）アルキル基を表し、 基Ｒ₆またはＲ₇の少なくとも１つは水素原子を表すと理解される］ の化合物、およびその酸との付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ に記載の組成物。 ４． パラ−アミノフェノール類が、パラ-アミノフェノール、４−アミノ−３ −メチルフエノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３− ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ −２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノー ル、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、および４−アミノ−２−（β− ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、およびその酸との付加塩類から選 択されることを特徴とする請求項３に記載の組成物。 ５． 酸との付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類および酒石酸塩 類から選択されることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組 成物。 ６． ２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンおよび／またはその酸との付加塩ま たは塩類が、染色用組成物の全重量に対して、０．０００１〜５重量％であるこ とを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。 ７． ２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンおよび／またはその酸との付加塩ま たは塩類が、染色用組成物の全重量に対して、０．００５〜３重量％であること を特徴とする請求項６に記載の組成物。 ８． 式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン誘導体または誘導体類、および／ま たは式（ＩＩ）のパラ−アミノフェノール（類）、および／またはそれらの酸と の付加塩類が、染色用組成物の全重量に対して、０．０００５〜１２重量％であ ることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。 ９． 式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン誘導体または誘導体類、および／ま たは式（ＩＩ）のパラ−アミノフェノール（類）、および／またはそれらの酸と の付加塩類が、染色用組成物の全重量に対して、０．００５〜６重量％であるこ とを特徴とする請求項８に記載の組成物。 １０． 染色に適した媒体（または支持体）が、水、または、水と、Ｃ₁−Ｃ₄の 低級アルカノール、グリセロール、グリコールおよびグリコールエーテル、芳香 族アルコール、それらの類似物および混合物から選択される少なくとも１つの有 機溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に 記載の組成物。 １１． ３〜１２のｐＨを有することを特徴とする請求項１ないし１０のいずれ か１項に記載の組成物。 １２． 液体、クリーム、ゲルの形態、またはヒトの髪等のケラチン繊維を染色 するのに適した任意の他の形態であることを特徴とする請求項１ないし１１のい ずれか１項に記載の組成物。 １３． 請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の少なくとも１つの染色用組 成物をケラチン繊維に適用し、染色用組成物の使用時にのみ添加される、または 、同時にまたは逐次別個に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して 、酸性、中性、アルカリ性のｐＨで発色させることを特徴とするヒトの髪等のケ ラチン繊維の染色方法。 １４． 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素塩、および、 過ホウ酸塩、過硫酸塩等の過塩類から選択されることを特徴とする請求項１３に 記載の方法。 １５． 請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の染色用組成物を収容する第 １の区分と、酸化組成物を収容する第２の区分を有することを特徴とする多区分 装置または多区分染色キット。