JPH10512307A - 香料入り漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ａ）（ｉ）０．１〜６０重量％の量の漂白活性剤と組み合わされる０．１〜６０重量％の量のペルハイドレート、（ii）０．１〜６０重量％の量の予備生成過酸、およびそれらの混合物から選ばれる漂白系（前記ペルハイドレートおよび／または前記予備生成過酸は被覆されている）、および（ｂ）第一級および第二級アルコール、脂肪族アルデヒド、ヒドロケイ皮アルデヒド、エステル（サリチル酸エステルを除外）、不飽和ケトンおよびそれらの混合物から選ばれる芳香性化学物質（香料中の前記芳香性化学物質の重量の総和は香料の少なくとも３０重量％である）を含む０．０５〜２重量％の量の香料を含有することを特徴とする香料入り漂白組成物が提供される。香料入り漂白組成物は、好ましくは、香料の貯蔵安定性を更に高めるキレート化剤も含む。

Description

【発明の詳細な説明】 香料入り漂白組成物 技術分野 本発明は、香料入り漂白組成物に関する。より詳細には、本発明は、漂白系お よび安定化された香料組成物を含む漂白組成物に関する。 背景技術 香料は、洗剤組成物の重要かつ望ましい成分である。それらは、クリーニング 成分の化学薬品臭を覆い隠すために使用され且つ美観上の利益を洗浄法および好 ましくはクリーニングされた布帛（布地）に与える。リパーゼおよび特定の芳香 物質を有する香料を含有する洗濯洗剤組成物の用途を開示しているＥＰ第４３０ ３１５号明細書は、このような用途を例示している。前記特許においては、香料 組成物は、リパーゼ処理洗濯物の残留悪臭の問題を解消すると述べられている。 しかしながら、香料は、一般に、揮発性であり且つ多くの香料成分は、クリー ニング成分、特にアルカリおよび漂白剤との接触によって破壊または損傷される ことがある。粒状組成物中の香料と漂白剤成分との直接の接触を最小限にするた めに、しばしば漂白剤は、香料スプレーオン後に混合されている。たとえこの方 法によったとしても、少なくとも部分的には、組成物中での香料移動度に起因し て、漂白剤、特に漂白活性剤／漂白剤組み合わせによる香料の酸化を防止するこ とはできない。 この問題の１つの解決法は、香料のカプセル化である。このことは、処方物の 費用および複雑さを増大させ且つ十分な保護を必ずしも与えるものではない。Ｅ Ｐ第３３２２５９号明細書は、ペルオキシ酸漂白剤、および香料を漂白剤による 酸化から保護する香料入りシリカ粒子、を含有する液体洗剤組成物の用途を教示 している。 前記開示にも拘らず、漂白活性剤との組み合わせのペルハイドレートおよび予 備生成過酸から選ばれる漂白系を含有する、漂白組成物で使用するのに好適な香 料の開発または同定の継続的ニーズがある。 安定化するために漂白剤を被覆することは、特許文献に広く開示されており、 例は漂白活性剤、被覆アルカリ金属過炭酸塩漂白剤（被覆物質はアルカリ金属炭 酸塩とアルカリ金属硫酸塩との混合塩である）、キレート化剤（ＥＤＤＳ）およ び香料を含む洗剤組成物の用途を記載しているＷＯ第９４／０１５２１号明細書 である。 活性酸素源、例えば、ペルハイドレートおよび／または予備生成過酸を被覆す ることは、新しい香料組成物の使用を可能にすることが今や見出された。 また、漂白活性剤の更なる被覆は、このような新しい香料組成物の使用を可能 にすることが見出された。 それゆえ、本発明の目的は、漂白活性剤との組み合わせのペルハイドレートお よび予備生成過酸から選ばれる漂白系（前記ペルハイドレートおよび／または前 記予備生成過酸は被覆されている）を含有する漂白組成物中での第一級および第 二級アルコール、脂肪族アルデヒド、ヒドロケイ皮アルデヒド、エステル（サリ チル酸エステルを除外）および不飽和ケトンから選ばれる芳香性化学物質 （aroma chemicals）を含む香料組成物（布帛に対して優秀な香料芳香を与え、 並びに洗浄液中および貯蔵時の製品中で漂白成分の存在下で優秀な香料安定性を 与える）を提供することにある。 本発明の目的で、香料入り漂白組成物は、以下に定義のような漂白組成物およ び香料組成物からなる（前記香料を （ｉ）完成品としての漂白組成物、 （ii）製造プロセス時の漂白組成物 またはそれらの混合物 から選ばれる組成物になんらかの手段によって配合する）。 香料を漂白組成物に配合する方法は、本発明に重要ではない。このことは、ス プレーオン、漂白組成物の１種以上の成分との混合または当業者に知られている 他の手段によって行うことができる。コストおよび実用性の理由で好ましい方法 は、スプレーオン法である。 発明の開示 本発明は、 （ａ）（ｉ）０．１〜６０重量％の量の漂白活性剤と組み合わされる０．１〜 ６０重量％の量のペルハイドレート、 （ii）０．１〜６０重量％の量の予備生成過酸、 およびそれらの混合物 から選ばれる漂白系（前記ペルハイドレートおよび／または前記予備生成過酸は 被覆されている）、および （ｂ）第一級および第二級アルコール、脂肪族アルデヒド、ヒドロケイ皮アル デヒド、エステル（サリチル酸エステルを除外）、不飽和ケトンおよびそれらの 混合物から選ばれる芳香性化学物質（香料中の前記芳香性化学物質の重量の総和 は香料の少なくとも３０重量％である）を含む０．０５〜２重量％の量の香料を 含有することを特徴とする、香料入り漂白組成物に関する。 本発明の好ましい態様においては、漂白組成物は、被覆漂白活性剤および／ま たは香料の貯蔵安定性を更に高めるＥＤＤＳなどのキレート化剤を含んでもよい 。 発明を実施するための最良の形態 本発明は、優秀な香料芳香並びに優秀な香料安定性を有する漂白組成物を意図 する。 より詳細には、本発明は、 （ａ）（ｉ）０．１〜６０重量％の量の漂白活性剤と組み合わされる０．１〜 ６０重量％の量のペルハイドレート、 （ii）０．１〜６０重量％の量の予備生成過酸、 およびそれらの混合物 から選ばれる漂白系（前記ペルハイドレートおよび／または前記予備生成過酸は 被覆されている）、および （ｂ）第一級および第二級アルコール、脂肪族アルデヒド、ヒドロケイ皮アル デヒド、エステル（サリチル酸エステルを除外）、不飽和ケトンおよびそれらの 混合物から選ばれる芳香性化学物質（香料中の前記芳香性化学物質の重量の総和 は香料の少なくとも３０重量％である）を含む０．０５〜２重量％の量の香料を 含有することを特徴とする香料入り漂白組成物に関する。 漂白系 本発明に係る組成物は、ここで漂白剤、つまり、漂白系（１種以上の漂白活性 剤との組み合わせのペルハイドレートおよび１種以上の予備生成過酸から選ばれ 、前記ペルハイドレートおよび／または前記予備生成過酸は被覆されている）を 含有する漂白組成物を含有する。存在する場合には、漂白剤は、特に布帛洗濯の ために、典型的には、漂白組成物の０．１％〜６０％、より典型的には１％〜３ ０％、より好ましくは５％〜２０％の量であろう。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または 今や既知であるか知られるようになる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用 な漂白剤のいずれであることもできる。漂白剤、洗浄液中のアルカリ性過酸化水 素源は、無機ペルハイドレート漂白剤または予備生成過酸である。 ペルハイドレートは、過ホウ酸塩１水和物または４水和物、過炭酸塩、過リン 酸塩、過ケイ酸塩などのアルカリ無機塩のいずれであってもよいが、通常、アル カリ金属過ホウ酸塩または過炭酸塩である。 好ましいペルハイドレートである過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂ Ｏ₂に対応する式を有する付加化合物であり且つ結晶性固体として市販されてい る。大抵の市販の材料は、製法時に配合する少量のＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエ チレン１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノホスホネートなどの重金属イ オン封鎖剤を包含する。 被覆ペルハイドレートと漂白活性剤との混合物の代わりまたは被覆ペルハイド レートと漂白活性剤との混合物との組み合わせで使用できる別のカテゴリーの漂 白剤は、予備生成過酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の薬剤の好適 な例としては、（６−オクチルアミノ）−６−オキソ−カプロン酸、（６−ノニ ルアミノ）−６−オキソ−カプロン酸、（６−デシルアミノ）−６−オキソ−カ プロン酸、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物、メタクロロ過安息香 酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペ ルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このような漂白剤は、米国特許第４， ４８３，７８１号明細書、米国特許第４，６３４，５５１号明細書、ＥＰ第０， １３３，３５４号明細書、米国特許第４，４１２，９３４号明細書およびＥＰ第 ０，１７０，３８６号明細書に開示されている。 漂白剤の混合物も、使用できる。 本発明の必須の成分は、貯蔵時に拡散されるペルヒドロキシド源が５％未満で あるように損傷源〔過酸化水素（Ｈ₂Ｏ₂）および／またはペルオキシド陰イオン 〕が拡散するのを防止する漂白剤用被覆物である。それによって、本発明は、２ ４時間貯蔵後に、専門パネルによって行われる等級化後に少なくとも最小１パネ ル等級、好ましくは２パネル等級の香料安定性の増進を与える。安定性等級は、 実験室で調製された標準製品（等級１０．０）と比較して１〜１０のスケールで 与えられる。漂白剤被覆物質は、アルカリ金属硫酸塩とアルカリ金属炭酸塩との 混合物、ケイ酸ナトリウム、ボレートおよび水溶性界面活性剤から選ぶことがで きる。漂白剤は、好ましくは、ペルカーボネートである。最も好ましい被覆物質 は、アルカリおよび／またはアルカリ土類金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩からな る。 このような被覆物は、以前より被覆法と一緒に、英国特許第１，４６６，７９ ９号明細書に記載されている。混合塩被覆物質対漂白剤の重量比は、１：２００ から１：４、より好ましくは１：９９から１：９、最も好ましくは１：４９から １：１９である。好ましくは、混合塩は、一般式 Ｎａ₂ＳＯ₄・ｎ・Ｎａ₂ＣＯ₃ （式中、ｎは０．１〜３であり、好ましくはｎは０．３〜１．０であり、最も好 ましくはｎは０．２〜０．５である）を有する硫酸ナトリウム／炭酸ナトリウム を有する。 別の好適な被覆物質は、漂白剤の２〜１０重量％（通常３〜５重量％）のシリ ケート固体の量を与えるために水溶液として適用するＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６ ：１から３．４：１、好ましくは２．８：１のケイ酸ナトリウムである。ケイ酸 マグネシウムも、被覆物に包含できる。クエン酸ナトリウム、ボレートまたは水 溶性界面活性剤、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホネートおよびアルキルエ ーテルサルフェートも、漂白剤被覆物質としては有用である。ペルカーボネート 漂白剤に有用な被覆物質は、ＥＰ−Ａ第５９２９６９号明細書に開示の炭酸ナト リウムと塩化ナトリウムとの混合物からなる固体無機被覆物質である。 アルカリ金属過ホウ酸塩４水和物および１水和物およびペルカーボネートなど から選ばれる好ましい過酸素漂白剤は、漂白活性剤と組み合わせ、このことは漂 白活性剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中でのその場生成（即ち、洗浄プロセ ス時）をもたらす。 漂白活性剤の量は、典型的には、漂白組成物の０．１〜６０重量％、より典型 的には０．５〜４０重量％であろう。 これらの活性剤は、好ましくは、１個以上のＮ−またはＯ−アシル基を含有し 且つ広範囲の種類から選んでもよい。活性剤の各種の非限定例は、米国特許第４ ，９１５，８５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示 されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、イソノナノ イルオキシベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチ レンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が典型であり且つそれらの混合物も使用できる 。 高度に好ましいアミド誘導漂白活性剤は、式 Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌまたは Ｒ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ （式中、Ｒ¹は炭素数６〜１２のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキ レンであり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカ リールであり、Ｌは好適な離脱基である） のものである。離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性剤に対する求核攻 撃の結果として漂白活性剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェニ ルスルホネートである。 前記式の漂白活性剤の好ましい例としては、米国特許第４，６３４，５５１号 明細書に記載のような（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホ ネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６− デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物 が挙げられる。 別の種類の漂白活性剤は、米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示のベ ンゾキサジン型の活性剤からなる。ベンゾキサジン型の高度に好ましい活性剤は 、式 のものである。 なお別の種類の好ましい漂白活性剤としては、アシルラクタム活性剤、特に式 （式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜１２のアルキル、アリール、アルコキシアリ ール、またはアルカリール基である） のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ま しいラクタム活性剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロ ラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカ プロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベ ンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラク タム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５ −トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。 過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプ ロラクタムを開示している米国特許第４，５４５，７８４号明細書も参照。 別の種類の好ましい漂白活性剤としては、式 （式中、ｘは０または１であり、置換基Ｒ、Ｒ′およびＲ″は各々Ｃ₁〜Ｃ₁₀ア ルキルまたはＣ₂〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル基、または〔（Ｃ_yＨ_2y）Ｏ〕_n−Ｒ″ ′（式中、ｙは２〜４であり、ｎは１〜２０であり、Ｒ″′はＣ₁〜Ｃ₄アルキル 基または水素である）であり、Ｘは陰イオンである〕のバレロラクタムおよびア シルカプロラクタム化合物から誘導される陽イオン漂白活性剤が挙げられる。 前記漂白活性剤のいずれの混合物も、使用してもよい。 好ましい態様においては、漂白活性剤成分は、被覆形態である。被覆物質は、 混合物のアルカリ金属Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪酸塩と対応脂肪酸との混合物（英国特許第 １５０７３１２号明細書に開示）、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈脂肪酸混合物の被覆物（英国特許 第１３８１１２１号明細書に開示）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪酸とＣ₁₀〜Ｃ₂₀脂肪族アル コールとの混合物（英国特許第１４４１４１６号明細書に開示）および有機酸被 覆物（ＷＯ第９２／１３７９８号明細書に開示）から選ばれる。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで場合によって利用で きる。特定の興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、 例えば、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられ る。米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。使用するならば、漂白組成物 は、典型的には、このような漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン０．０ ２５〜１．２５重量％を含有するであろう。 所望ならば、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒できる。このような 化合物は、技術上周知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号明細書 、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明 細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、およびＥＰ第５４９，２７１Ａ １号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ２号明細書お よび第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマンガンをベースとする触媒が挙げ られる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７ −トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシ クロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシ クロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１ ，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃、 Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）−（Ｏ ＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金属をベースと する漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書および米国特許 第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げられる。マンガンを各種の複 合体配位子と併用して漂白を高めることも、下記の米国特許に報告されている。 第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、第５，２４６ ，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０，１１７号明 細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明細書、第５， ２２７，０８４号明細書。 本発明の他の必須成分は、第一級および第二級アルコール、脂肪族アルデヒド 、ヒドロケイ皮アルデヒド、エステル（サリチル酸エステルを除外）、不飽和ケ トンおよびそれらの混合物から選ばれる芳香性化学物質を含む香料組成物である 。 本発明の目的に好適な第一級アルコールは、３，７−ジメチル-６−オクテン −１−オール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール、フェニ ルエチルアルコール、１−ペンタノール、３−メチル−５−フェニルおよびシク ロヘキシルエチルアルコールである。好ましい第一級アルコールは、３，７−ジ メチル−６−オクテン−１−オール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン −１−オールおよびフェニルエチルアルコールである。 香料組成物で使用するのに好適な第二級アルコールは、シクロヘキサノール、 ２−ｔ−ブチル、４−メチル−３−デセン−５−オール、シクロヘキサノール、 ４−ｔ−ブチルおよび４−イソプロピルシクロヘキサノールである。好ましい第 二級アルコールは、シクロヘキサノール、２−ｔ−ブチルおよび４−メチル−３ −デセン−５−オールである。使用する場合には、このようなアルコール化合物 は、香料組成物の１〜５０重量％、好ましくは２０〜４５重量％、より好ましく は２５〜３５重量％の量であろう。 本発明の目的に好適な脂肪族アルデヒドは、オクタナール、ノナナール、デカ ナール、ウンデカナール、ドデカナール、１０−ウンデセナール、２−メチルウ ンデカナールおよび２−メチルデカナールである。 本発明の目的に好適なヒドロケイ皮アルデヒドは、２−メチル−３−（４−ｔ −ブチルフェニル）プロパナールおよび２−メチル−３−（４−イソプロピルフ ェニル）プロパナールである。使用する場合には、このような脂肪族アルデヒド およびヒドロケイ皮アルデヒドは、香料組成物の３０重量％まで、好ましくは２ ０重量％まで、より好ましくは１０重量％までの量であろう。 本発明の目的に好適なエステル（サリチル酸エステルを除外）は、酢酸ベンジ ル、プロピオン酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラ ニル、酢酸２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、酢酸４−ｔ−ブチル シクロヘキシル、酢酸２−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ヘキサヒドロ−４， ７−メタノ−インデン−５−イル、酢酸ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−インデ ン−６−イル、プロピオン酸ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−インデン−５−イ ル、プロピオン酸ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−インデン−６−イルおよび安 息香酸メチルである。好ましいエステル（サリチル酸エステルを除外）は、酢酸 ２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イル、酢酸２−ｔ−ブチルシクロヘキ シル、酢酸ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−インデン−５−イル、酢酸ヘキサヒ ドロ−４，７−メタノ−インデン−６−イル、プロピオン酸ヘキサヒドロ−４， ７−メタノ−インデン−５−イル、プロピオン酸ヘキサヒドロ−４，７−メタノ −インデン−６−イルおよび安息香酸メチルである。使用する場合には、このよ うなエステル（サリチル酸エステルを除外）は、香料組成物の５〜５０重量％、 好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは２５〜３５重量％の量であろう。 本発明の目的に好適な不飽和ケトンは、７−アセチル−１，２，３，４，５， ６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、３−ブ テン−２−オン−３−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキ セン−１−イル）、３−ブテン−２−オン−４−（２，６，６−トリメチル−１ −シクロヘキセン−１−イル）、３−ブテン−２−オン−４−（２，６，６−ト リメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）およびケトンセドル−８−エニルメ チルである。使用する場合には、このような不飽和ケトンは、香料組成物の３０ 重量％まで、好ましくは２５重量％までの量であろう。 香料組成物に存在する前記芳香性化学物質の重量の総和は、香料の少なくとも ３０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも８０ 重量％である。 香料組成物は、本発明の漂白組成物に漂白組成物の０．０５〜２重量％、好ま しくは０．０１〜１重量％の量で配合する。 漂白系および香料に加えての他の成分の配合は、香料の安定性を高める際に有 利であることがある。特に、漂白組成物は、香料の貯蔵安定性を更に高める１種 以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤を含んでもよい。 キレート化剤−このようなキレート化剤は、以下に定義のようなアミノカルボ キシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤およびそれら の混合物の群から選ぶことができる。理論によって制限しようとはしないが、こ れらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生成によって鉄およびマンガン イオンを洗浄液から除去する格別の能力によると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 ここで使用するのに好ましい生分解性無リンキレート化剤は、米国特許第４， ７０４，２３３号明細書に記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「Ｅ ＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジグルタメ ート（ＥＤＤＧ）および２−ヒドロキシプロピレン−ジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジス クシネート（ＨＰＤＤＳ）化合物である。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる場合には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり、そ してそれらの例としてはモンサントから商標デクエスト(DEQUEST)で入手できる エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましく は、これらのアミノホスホネートは、６個より多い炭素原子を有するアルキルま たはアルケニル基を含有しない。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。米国特許第 ３，８１２，０４４号明細書参照。酸形のこの種の好ましい化合物は、１，２− ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼン である。 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の漂白組成物の０ ．１〜１０重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キレー ト化剤は、このような組成物の０．１〜３．０重量％を占めるであろう。追加の洗剤成分 本発明の漂白組成物は、追加の洗剤成分も含有してもよい。これらの追加の成 分の正確な性状およびそれらの配合量は、組成物の物理的形および使用するべき クリーニング操作の特性に依存するであろう。 本発明の組成物は、例えば、洗濯添加剤組成物および汚れた布帛の前処理で使 用するのに好適な組成物を含めて手洗濯洗剤組成物および機械洗濯洗剤組成物な らびに機械皿洗い組成物として処方してもよい。 機械洗浄法、例えば、機械洗濯および機械皿洗い法で使用するのに好適な組成 物に配合する場合には、本発明の組成物は、好ましくは、１種以上の追加の洗剤 成分を含有する。 本発明の目的で、前記漂白組成物が追加の洗剤成分を含む場合には、後述のよ うに、「漂白組成物」および「洗剤組成物」なる用語は、以下に同意語として使 用されるであろう。 洗剤界面活性剤−典型的には１〜５５重量％の量でここで有用な界面活性剤の 非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート(「ＬＡＳ」) および第一級、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェート（「ＡＳ 」）、式 ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも７、好 ましくは少なくとも９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン、特にナトリウムであ る）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート 、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート （「ＡＥ_xＳ」、特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル アルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ_{10 〜18} グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれら の対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステル が挙げられる。所望ならば、通常の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤、 例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート （「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ₆ 〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合 エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタ イン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全組成物に配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈ Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典型的な例として は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４ 号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシ プロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げ られる。Ｎ−プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカ ミドまでは、低起泡のために使用できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用しても よい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸を使用してもよい。陰イ オン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、特に有用である。他の通常 の有用な界面活性剤は、標準テキストに記載されている。 補助成分 本組成物は、場合によって、クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処 理を助長するか高めるため、または洗剤組成物の美観を修正するための１種以上 の他の洗剤補助剤物質または他の物質（例えば、着色剤、染料など）を包含でき る。下記のものは、このような補助剤物質の実例である。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長す るために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダ ーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物で使用され る。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも１％を含むで あろう。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダー１０〜８０重量％、より典型 的には１５〜５０重量％を含む。しかしながら、より少ないか多い量のビルダー は、排除することを意味しない。 無機またはホスフェート含有洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン 酸（トリポリホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホス フェートによって例示）のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノール アンモニウム塩が挙げられる。 無ホスフェートビルダーも、使用してもよい。これらとしては、制限しないが 、フィチン酸、シリケート、アルカリ金属炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩 を含めて）、サルフェート、アルミノシリケート、単量体ポリカルボキシレート 、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸 は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル 基を含む）、有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホ ネート）が挙げることができる。 本組成物は、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートと 比較して）の存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生 ずることがあるいわゆる「ビルダー不足」状況下でも機能する。 シリケートビルダーの例は、いわゆる「無定形」アルカリ金属ケイ酸塩、特に ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から３．２：１を有するものおよび結晶性層状シ リケート、例えば、米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸 ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストによって市販されている結晶性 層状シリケートの商標である（通常ここで「ＳＫＳ−６」と略称）。ゼオライト ビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、アルミニウムを含有 しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅形態形を有す る。それは、独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第 ３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によって製造できる。 ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケートであるが、他 のこのような層状シリケート、例えば、一般式 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（ 式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数で あり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、ここで使用で きる。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとしては、α、βおよびγ形と してのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。 前記のように、δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅（ＮａＳＫＳ−６形）が、ここで使用するの に最も好ましい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムなども有用であ ることもあり、それらは粒状処方物でさくさく性付与剤として、酸素漂白剤用安 定剤として、そして制泡系の成分として役立つことができる。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公告の独国特許出願第 ２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金 属の炭酸塩である。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。アルミノシリケートビ ルダーは、大抵の現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物におい て重要性が高く且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることもできる 。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式 Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０ ．５の範囲内であり、ｘは１５〜２６４の整数である） を有するものが挙げられる。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示され ている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は 、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライト Ｘで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオ ン交換物質は、式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは２０〜３０、特に２７である） を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ｘ＝ ０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直 径が０．１〜１０μｍの粒径を有する。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレー トを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成 物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、 ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノ ールアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される 。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、米国特許第３， １２８，２８７号明細書および米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示の ようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含す る。米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参 照。また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂 環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号明細書、第３，８３５， １６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細 書および第４，１０２，９０３号明細書に記載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルまたはアクリル酸と の共重合体、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン 酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ ロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換ア ンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸 、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸な どのポリカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム 塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー 液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。 サイトレートは、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組 み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシジスクシネートも、このような 組成物および組み合わせで特に有用である。 また、米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ −４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の組成 物で好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよび アルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合 物は、ドデセニルコハク酸である。スクシネートビルダーの特定例としては、コ ハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデ セニル（好ましい）、コハク酸２−ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸 ラウリルは、この群の好ましいビルダーであり、ＥＰ第０，２００，２６３号明 細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６号明細書 および米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。米国特許第３ ， ７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル ダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで 配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は 、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下および特に手洗濯操作に使用 する固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナ トリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩は、使用 できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジ ホスホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９， ５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細 書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照） も、使用できる。 酵素−酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースと するしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、逃避染料移動の防 止および布帛復元を含めて各種の布帛洗濯の目的で、本処方物に配合できる。配 合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、お よびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素も 、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌 、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択は、数 種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、および 活性洗剤、ビルダーに対する安定性によって支配される。この点で、細菌または 真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼ が、好ましい。 酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素５mgまで（重量）、より典型的には ０．０１mg〜３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成物は、 典型的には、市販の酵素製剤０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重 量％を含むであろう。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniforms の特定の菌株から 得られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリ ーズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE）で販売さ れている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株か ら得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３ ，７８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去する のに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（ デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCALASE）およびサビナーゼ（SAVI NASE）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオ−シンセティッ クス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（MAXATA SE）で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテア ーゼＡ（ＥＰ第１３０，７５６号明細書参照）およびプロテアーゼＢ（ＥＰ第２ ５７ １８９号明細書参照）が挙げられる。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・ インコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリ ーズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。ファンガミル（Fungamyl）（ノ ボ）が特に有用である。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolens およびHumicola菌株ＤＳ Ｍ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産 生される真菌セルラーゼ、およびマリン軟体動物（Dolabella Auricula Solande r）の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している米国特許第４，４３５， ３０７号明細書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２． ０７５．０２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ− ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に開示されている。ノボ・インダストリーズ Ａ／Ｓからのエンド（ENDO）Ａ、ケアザイム（CAREZYME）が特に有用である。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日 公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日 本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「ア マノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパ ーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方 のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されているChromobacter viscosu m var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ、および米国のＵ．Ｓ ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニ ーからの更に他のChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladio liからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由来し且つノボから市 販されているリポラーゼ（LIPOLASE）酵素（ＥＰ第３４１，９４７号明細書も参 照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、公 知 の技術であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ 、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモ ペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、 Ｏ．カークにより１９８９年１０月１９日公開のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０ ９９８１３号明細書（ノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡）に開示されている 。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、米国特許第３，５５ ３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、更に、米国特許第４，１０１， ４５７号明細書および米国特許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている 。液体洗剤処方物に有用な酵素物質およびこのような処方物への配合法は、米国 特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するための酵 素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、米国特許第３，６ ００，３１９号明細書およびＥＰ第０１９９４０５号明細書に開示され且つ例示 されている。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号 明細書に記載されている。 酵素安定剤−ここで使用する酵素は、イオンを酵素に与える完成組成物中の水 溶性カルシウムイオン源および／またはマグネシウムイオン源の存在によって安 定化する（カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンより若干有効であり且 つ１種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ましい）。追加の安 定性は、各種の他の技術上開示の安定剤、特にボレート種の存在によって与える ことができる。セバーソンの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型 的な洗剤、特に液体洗剤は、完成組成物１リットル当たり１〜３０ミリモル、好 ましくは２〜２０ミリモル、より好ましくは５〜１５ミリモル、最も好ましくは ８〜１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。これは、存在する酵素の 量およびカルシウムまたはマグネシウムイオンへの応答に応じて若干変化できる 。 カルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、ビルダー、脂肪酸などとの複合化 をさせた後に、組成物中に酵素に利用できる若干の最小量が常時あるように選ぶ べきである。いかなる水溶性カルシウム塩またはマグネシウム塩、例えば、限定 せずに、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カ ルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、および酢酸カルシウム、および 対応マグネシウム塩も、カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源として 使用できる。少量のカルシウムイオン（一般に１リットル当たり０．０５〜０． ４ミリモル）も、しばしば、酵素スラリーおよび処方水中のカルシウムのため組 成物に存在する。固体洗剤組成物においては、処方物は、洗濯液中でこのような 量を与えるのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を包含してもよい。或いは 、天然水硬度で十分であることがある。 前記のカルシウムイオン量および／またはマグネシウムイオン量は、酵素安定 性を与えるのに十分であることを理解すべきである。より多いカルシウムイオン および／またはマグネシウムイオンは、グリース除去性能の追加的な調整を与え るために組成物に添加できる。従って、一般的な提案として、本組成物は、典型 的には、水溶性カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源、または両方０ ．０５〜２重量％を含むであろう。量は、勿論、組成物で使用する酵素の量およ び種類に応じて変化できる。 本組成物は、場合によって（しかし好ましくは）、各種の追加の安定剤、特に ボレート形安定剤も含有してもよい。典型的には、このような安定剤は、ホウ酸 または組成物中でホウ酸を生成することができる他のボレート化合物（ホウ酸基 準で計算）０．２５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、より好ましく は０．７５〜３重量％の量で組成物で使用されるであろう。ホウ酸が好ましいし かしながら他の化合物、例えば、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホ ウ酸塩（例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホウ酸 ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウム）も好適である。置換ホウ酸（例え ば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボロン酸） も、ホウ酸の代わりに使用できる。 粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明に係る組成物は、場合によって、粘土汚 れ除去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。こ れらの化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミ ン０．０１〜１０．０重量％を含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶 性エトキシ化アミン０．０１〜５重量％を含有する。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、ＥＰ第１１１，９６５号明細書に開示の陽 イオン化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、Ｅ Ｐ第１１１，９８４号明細書に開示のエトキシ化アミン重合体、ＥＰ第１１２， ５９２号明細書に開示の双性重合体、および米国特許第４，５４８，７４４号明 細書に開示のアミンオキシドが挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤お よび／または再付着防止剤も、本組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付 着防止剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。 これらの物質は、技術上周知である。 高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発 明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロン などの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上 に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、こ のように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を 有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるし みを後の洗浄法でより容易に浄化することを可能にすることができる。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤とし ては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共 重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主 鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる（ＥＰ第０２１９０４８号 明細書参照）。この種の市販の防汚剤としては、ＢＡＳＦ（独国）から入手でき るソカラン(SOKALAN)型の物質、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。 １つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキ シド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。 この高分子防汚剤の分子量は、２５，０００〜５５，０００の範囲内である。ヘ イズの米国特許第３，９５９，２３０号明細書および米国特許第３，８９３，９ ２９号明細書参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエ チレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０ 重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレ ンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例 としては、市販の物質ゼルコン（ZELCON）５１２６（デュポン製）およびミリー ズ(MILEASE)Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。米国特許第４，７０２，８５７号明 細書も参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ 反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からな る実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤 は、米国特許第４，９６８，４５１号明細書に詳述されている。他の好適な高分 子防汚剤としては、米国特許第４，７１１，７３０号明細書のテレフタレートポ リエステル、米国特許第４，７２１，５８０号明細書の陰イオン末端キャップ化 オリゴマーエステル、および米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロック ポリエステルオリゴマー化合物が挙げられる。 好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロリル末端キャップ 化テレフタレートエステルを開示している米国特許第４，８７７，８９６号明細 書の防汚剤も挙げられる。 利用するならば、防汚剤は、一般に、本組成物の０．０１〜１０．０重量％、 典型的には０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３．０重量％を占めるであろ う。 なお別の好ましい防汚剤は、テレフタロイル単位、スルホイソフタロイル単位 、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の反復単位を有 するオリゴマーである。反復単位は、オリゴマーの主鎖を構成し且つ好ましくは 変性イセチオネート末端キャップを末端基とする。この種の特に好ましい防汚剤 は、１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロイル単位、１．７〜１ ．８の比率のオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単 位、および２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムの２ 個の末端キャップ単位からなる。前記防汚剤は、オリゴマーの０．５〜２０重量 ％の結晶性減少安定剤（好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネート 、トルエンスルホネート、およびそれらの混合物の群から選ばれる）も含む。 染料移動抑制剤 本発明に係る組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛から別のものへ の染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよい。一般に、 このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミン Ｎ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重 合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙 げられる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物の０．０１〜 １０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜２重量 ％を占める。 より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は 、下記の構造式 Ｒ−Ａ_x−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合 でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方 の単位に結合できる）であり、Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ −、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族 、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わ せ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分で ある）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、 Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ ペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ らの組み合わせであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は 結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる） で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０ 、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限 り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、 ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単 量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるラ ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典 型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０ ００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキ シド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる 。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型 的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，００ ０〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内であ る。この好ましい種類の物質は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。 本組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分子量５０， ０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率１：４を有するポリ（４−ビニ ルピリジン−Ｎ−オキシド）である。 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラス として「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは 、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好まし くは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００ を有する（平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis，第１１３巻，「重 合体キャラクリゼーションの現代的方法」に記載のように光散乱によって測定す る）。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニ ルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好ましくは０．８：１から０ ．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１を有する。これらの共重合 体は、線状または分枝のいずれかであることができる。 本発明の組成物は、平均分子量５，０００〜４００，０００、好ましくは ５，０００〜２００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００を有す るポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは、洗剤分 野の当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書およびＥ Ｐ−Ａ第２５６，６９６号明細書参照。ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量 ５００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００を有するポリエ チレングリコール（「ＰＥＧ」）も含有できる。好ましくは、洗浄液に送達され るＰＥＧ対ＰＶＰの比率（ｐｐｍ基準で）は、２：１から５０：１、より好まし くは３：１から１０：１である。 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親 水性光学増白剤０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本組 成物は、好ましくは、このような光学増白剤０．０１〜１重量％を含むであろう 。 本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式 （式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選ばれ、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選 ばれ、Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである） を有するものである。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルで あり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである場合には、増白剤は、４，４′− ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリア ジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリ ウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによ って商品名チノパール（Tinopal）−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパ ール−ＵＮＰＡ−ＧＸは、本組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤である。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである場合には、増白剤 は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ− ２−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチル ベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギ ー・コーポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている 。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウム などの陽イオンである場合には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ− ６−モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジ スルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コー ポレーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。 本発明で使用してもよい他の特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子染料 移動抑制剤と併用する場合に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える。 このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）と 、このような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ、チノパ ール５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、 単独で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液 中で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定するものではないが、 こ のような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このよう に作用し、それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白 剤が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼ばれ るパラメーターによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着 する増白剤物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初期濃度の比率である。比較的高い消 耗係数を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適であ る。 勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑 制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用 できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり 且つ周知である。 技術上既知の通常の光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、本発明の洗 剤組成物に典型的には０．０５〜１．２重量％の量で配合できる。本発明で有用 であることがある市販の光学増白剤は、サブグループに分類でき、サブグループ としては、必ずしも限定するものではないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリ ン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、 アゾール、５員環および６員環複素環式化合物、の誘導体、および他の雑多な薬 剤が挙げられる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、 Ｍ．ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（ １９８２）に開示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、米国特許第４，７９０，８５６ 号明細書に同定のものである。これらの増白剤としては、ベロナからのホルホワ イト(PHORWHITE)系列の増白剤が挙げられる。この文献に開示の他の増白剤とし ては、チバ・ガイギーから入手できるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパー ルＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ、イタリアのヒルトン−デービスから入手でき るアルティック・ホワイト(Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイトＣ ＷＤ、２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリア ゾール、４，４′−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベ ン、４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル、およびアミノクマリンが挙げら れる。これらの増白剤の特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマ リン、１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン、１，３−ジフ ェニルフラゾリン、２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン 、２−スチリル−ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール、および２−（スチルベン −４−イル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。米国特 許第３，６４６，０１５号明細書も参照。陰イオン増白剤が、ここで好ましい。 抑泡剤−泡の形成を減少させるか抑制するための化合物は、本発明の組成物に 配合できる。抑泡は、いわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロント装入欧 州スタイル洗濯機で特定の重要性を有することがある。 各種の物質を抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知であ る。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Teclmology、第３版、第 ７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコー ポレーテッド、１９７９）参照。特定の利益がある１つのカテゴリーの抑泡剤は 、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。米国特許第２，９５ ４，３４７号明細書参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれ らの塩は、典型的には、炭素数１０〜２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒド ロカルビル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウ ム塩、カリウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノー ルアンモニウム塩が挙げられる。 また、本発明の漂白組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル （例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族 Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤として は、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または 第二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリア ルキルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンク ロルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレン オキシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコ ールリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、 およびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハ ロパラフィンなどの炭化水素は、液体形態で利用できる。液体炭化水素は、室温 かつ大気圧で液体であろうし且つ流動点−４０℃〜５０℃および最小沸点１１０ ℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点１ ００℃未満を有するものを利用することが公知である。炭化水素は、洗剤組成物 に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、米国特 許第４，２６５，７７９号明細書に記載されている。炭化水素としては、このよ うに、炭素数１２〜７０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不 飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語 は、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ サン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポ リオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンは シリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は 、公知技術であり、例えば、米国特許第４，２６５，７７９号明細書およびＥＰ 第３５４０１６号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、米国特許第３，９３３，６７２号明細書および米国特 許第４，６５２，３９２号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ）２５℃での粘度２０ｃｓ〜１，５００ｃｓを有するポリジメチルシロキ サン流体、 （ii）(ｉ)１００重量部当たり５〜５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位対Ｓ ｉＯ₂単位の比率０．６：１から１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂ 単位とからなるシロキサン樹脂、および （iii）(ｉ)１００重量部当たり１〜２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、或る ポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合 体またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールからな る。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではない。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組 成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シ ロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質 と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ） の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液、（２ ） 少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤、および（３）２重量％より高 い室温での水中溶解度を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポ リプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない ）からなる前記シリコーン抑泡剤０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜 ０．７重量％、最も好ましくは０．０５〜０．５重量％を含むであろう。同様の 量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。米国特許第４，９７８，４７１号明 細書、第４，９８３，３１６号明細書、第５，２８８，４３１号明細書、アイザ ワ等の米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明 細書第１欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分 子量１，０００未満、好ましくは１００〜８００を有する）からなる。本発明の ポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、２重 量％より高い、室温での水中溶解度、好ましくは５重量％より高い、室温での水 中溶解度を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量１，０００未満、より好ましくは１００ 〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール、お よびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ましく はＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチレン −ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比は好ましくは１：１から１：１ ０、最も好ましくは１：３から１：６である。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ ノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合 物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書お よびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとして は、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましい アルコールは、コンデアから商標イソフォール（ISOFOL）１２で入手できる２− ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イ サルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５ から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、 「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用 するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制 泡剤の量を選択できることを意味する。 本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜５％を含むであろう。抑泡剤として利用す る場合には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物 の５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレー ト抑泡剤０．５％〜３％が利用される。多量を使用してもよいが、シリコーン抑 泡剤は、典型的には、洗剤組成物の２．０重量％までの量で利用される。この上 限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量の有効性に 関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑泡剤０．０ １％〜１％、より好ましくは０．２５％〜０．５％が、使用される。ここで使用 するこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用してもよいシリカ、並 びに利用してもよい補助剤物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤 は、一般に、組成物の０．１〜２重量％の量で利用される。多量に使用し てもよいが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、０．０１％〜５．０％の量で利用 される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０．２〜３重量％で使 用される。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤 、特に米国特許第４，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並び に公知技術の他の柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニング と同時に布帛柔軟化上の利益を与えるために本組成物で０．５〜１０重量％の量 で使用できる。粘土柔軟剤は、例えば、米国特許第４，３７５，４１６号明細書 および米国特許第４，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イ オン柔軟剤と併用できる。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の機能成分、例えば、他の活性成分、 担体、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、固形 組成物用固体充填剤などが、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるならば、 Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆アルカノールアミドなどの増泡剤を組成物に、典型的には１％〜１０ ％の量で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドは、 典型的な種類のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオ キシド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用することも 、有利である。所望ならば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などの可溶性マグネシウム塩 を追加の泡を与え且つグリース除去性能を高めるために典型的には０．１％〜２ ％の量で添加できる。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、 そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_{13 〜15}エトキシ化アルコール（ＥＯ７ ）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。 典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られ た粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリ コーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化 するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、酵素、 漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナ ー、加水分解性界面活性剤などの前記成分は、洗剤で使用するために「保護」で きる。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がｐＨ ６．５〜１１、好ましくは７．５〜１０．５を有するように処方す るであろう。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを推奨使用 レベルで制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当 業者に周知である。 粒状漂白組成物（いわゆる粒状洗剤組成物）の嵩密度は、典型的には、少なく とも４５０ｇ／リットル、より通常には少なくとも６００ｇ／リットル、より好 ましくは６５０ｇ／リットル〜１０００ｇ／リットルである。 本発明は、下記の非限定例で例示する。例において、すべての％は、特に断ら ない限り、重量基準である。 本発明の漂白組成物において、成分の略称は、下記の意味を有する。 ＬＡＳ： 直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＡＳ： タローアルキル硫酸ナトリウム ＸＹＡＳ： Ｃ_1X〜Ｃ_1Yアルキル硫酸ナトリウム ２５ＥＹ： 平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_{12 〜15}主として線 状第一級アルコール ４５ＥＹ： 平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₄〜Ｃ₁₅主として 線状第一級アルコール ＸＹＥＺＳ： １モル当たり平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1X 〜Ｃ_1Yアルキル硫酸ナトリウム ポリヒドロキシ脂肪酸アミド： Ｎ−ラウロイルＮ−メチルグルカミン ＴＦＡＡ： Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド ＮａＳＫＳ−６： 式 δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状シリケート カーボネート： 無水炭酸ナトリウム シリケート： 無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比、通常のものに 従う） ＭＡ／ＡＡ： マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約８０ ，０００ ゼオライトＡ： 一次粒径１〜１０μｍを有する式 Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂ ）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウム 光漂白剤： テトラスルホン化亜鉛フタロシアニン サイトレート： クエン酸三ナトリウム２水和物 クエン酸： 無水クエン酸 ＰＢ１： 公称式 ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂の過ホウ酸ナトリウム１水和物漂白剤 ＰＢ４： 公称式 ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの過ホウ酸ナトリウム４水和 物漂白剤 ペルカーボネート： 式 Ｎａ₂ＳＯ₄・ｎ・Ｎａ₂ＣＯ₃（式中、ｎは０．２９ である）の混合塩で被覆された実験式 ２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の無水過炭酸ナ トリウム漂白剤（ペルカーボネート対混合塩の重量比は３９：１である） ＴＡＥＤ： テトラアセチルエチレンジアミン サビナーゼ： タンパク分解酵素、活性４ＫＮＰＵ／ｇ リポラーゼ： 脂質分解酵素、活性１００ＫＬＵ／ｇ セルラーゼ： セルロース酵素、活性１０００ＣＥＶＵ／ｇ エンドＡ： セルロース分解酵素、活性５０００ＳＣＥＶＵ／ｇ ターマミル６０Ｔ： デンプン分解酵素、活性３００ＫＮＵ／ｇ （すべてはノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって販売） ＰＶＮＯ： 分子量１０，０００のポリビニルピリジンＮ−オキシド重合体 ＭｇＳＯ₄： 無水硫酸マグネシウム ＳＲＰ： 変性陰イオンポリエステル防汚重合体 ＣＭＣ： カルボキシメチルセルロースナトリウム ＥＤＤＳ： ナトリウム塩の形のエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、 〔Ｓ，Ｓ〕異性体。 増白剤： ４，４′−ビス−（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム 。 ＤＥＴＰＭＰ：モンサントによって商品名デクエスト２０６０で市販されてい るジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）。 混合抑制剤： パラフィンロウ（融点５０℃）２５％、疎水性シリカ１７％、 パラフィン油５８％。例１ 下記の香料処方物を調製した。 等級安定性に関する前記香料組成物の貯蔵安定性 香料等級安定性の測定法 香料試料を少なくとも２４時間経過させる。試料をコード化して匿名として保 存し、結果を個々のシートに記録する。パネルを無臭室に保持する。洗剤をきれ いなプラスチックカップに注ぎ、直ちにプラスチック蓋で覆う。次いで、１％溶 液を熱水（５０℃）を製品と一緒にビーカーに加えることによって調製する。こ れを直ちに時計皿で覆う。 パネルにおい等級化を少なくとも３人の専門判定者によって行う。この場合、 専門家とは嗅覚感度の実証された証拠によって少なくとも６ヵ月間訓練を有する ものと定義する。この作業のすべての等級を実験室で調製した標準製品（等級１ ０．０）と比較して１〜１０のスケールで与えた。最高および最低の等級が２よ り多いパネル等級だけ異ならない時にだけ、個々の等級を平均化する。差がより 大きい場合には、その製品は、その後のパネルでできるだけ早く再パネル化する 。 漂白組成物にスプレーオンされた各香料処方物の場合には、少なくとも１安定 性等級増進を記録した。例２ 下記の香料入り漂白組成物を調製した（重量部）。組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは本 発明に係るものであり、香料を例１に定義のものの１つから選び、完成洗剤製品 にスプレーオンする。 水、微量成分および雑多な成分 残部 （１）香料処方物１ （２）香料処方物２ 本発明に係る組成物は、すべて少なくとも１等級の高められた香料安定性を有 することがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）（ｉ）０．１〜６０重量％の量の漂白活性剤と組み合わされる０ ．１〜６０重量％の量のペルハイドレート、 （ii）０．１〜６０重量％の量の予備生成過酸、 およびそれらの混合物 から選ばれる漂白系（ただし、前記ペルハイドレートおよび／または前記予備生 成過酸は被覆されている）、および （ｂ）第一級および第二級アルコール、脂肪族アルデヒド、ヒドロケイ皮アル デヒド、エステル（ただし、サリチル酸エステルを除外）、不飽和ケトンおよび それらの混合物から選ばれる芳香性化学物質（ただし、香料中の前記芳香性化学 物質の重量の総和は香料の少なくとも３０重量％である）を含んでなる０．０５ 〜２重量％の量の香料 を含有することを特徴とする、香料入り漂白組成物。 ２． 前記ペルハイドレートおよび／または前記予備生成過酸が、貯蔵時に拡 散される前記ペルヒドロキシド源が５重量％未満であるようにＨ₂Ｏ₂および／ま たはペルヒドロキシド陰イオンが拡散するのを防止する被覆物質を備えている、 請求項１に記載の香料入り漂白組成物。 ３． 前記漂白活性剤が、１個以上のＮ−またはＯ−アシル基を含有する、請 求項１または２に記載の香料入り漂白組成物。 ４． 前記ペルハイドレートおよび／または前記予備生成過酸が、サイトレー ト、ケイ酸ナトリウム、ボレート、界面活性剤およびアルカリ金属硫酸塩とアル カリ金属炭酸塩との混合物から選ばれる被覆物質を備えている、請求項１ないし ３のいずれか１項に記載の香料入り漂白組成物。 ５． 前記漂白活性剤が、ＴＡＥＤ、ＩＳＯＮＯＢＳ、ＮＯＢＳ、ベンゾイル カプロラクタムおよびそれらの誘導体、およびベンゾイルオキシベンゼンスルホ ネートおよびそれらの混合物から選ばれる、請求項１ないし４のいずれか１項に 記載の香料入り漂白組成物。 ６． 前記漂白活性剤が、アルカリ金属Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪酸塩と対応脂肪酸との 混合物、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈脂肪酸の被覆物、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪酸とＣ₁₀〜Ｃ₂₀脂肪族アル コールとの混合物、および酸被覆物から選ばれる被覆物質を更に含んでなる、請 求項１ないし５のいずれか１項に記載の香料入り漂白組成物。 ７． 前記香料が、 （ａ）１〜５０重量％の量の第一級および第二級アルコール、 （ｂ）３０重量％までの量の脂肪族アルデヒドおよびヒドロケイ皮アルデヒド 、 （ｃ）５〜５０重量％の量のエステル（ただし、サリチル酸エステルを除外） 、 （ｄ）３０重量％までの量の不飽和ケトン から選ばれる芳香性化学物質を含んでなる、請求項１ないし６のいずれか１項に 記載の香料入り漂白組成物。 ８． 香料中の前記芳香性化学物質の重量の総和が、香料の少なくとも５０重 量％である、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の香料入り漂白組成物。 ９． 前記香料が、 （ａ）２０〜４５重量％の量の第一級および第二級アルコール、 （ｂ）２０重量％までの量の脂肪族アルデヒドおよびヒドロケイ皮アルデヒド 、 （ｃ）１０〜４０重量％の量のエステル（ただし、サリチル酸エステルを除外 ）、 （ｄ）２５重量％までの量の不飽和ケトン から選ばれる芳香性化学物質を含んでなる、請求項１ないし８のいずれか１項に 記載の香料入り漂白組成物。 １０． 香料中の前記芳香性化学物質の重量の総和が、香料の少なくとも８０ 重量％である、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の香料入り漂白組成物。 １１． 前記香料が、 （ａ）２５〜３５重量％の量の第一級および第二級アルコール、 （ｂ）１０重量％までの量の脂肪族アルデヒドおよびヒドロケイ皮アルデヒド 、 （ｃ）２５〜３５重量％の量のエステル（ただし、サリチル酸エステルを除外 ）、 （ｄ）２５重量％までの量の不飽和ケトン から選ばれる芳香性化学物質を含む、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載 の香料入り漂白組成物。 １２． （ａ）前記第一級および第二級アルコールが、３，７−ジメチル−６ −オクテン−１−オール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オー ル、フェニルエチルアルコール、１−ペンタノール、３−メチル−５−フェニル 、シクロヘキシルエチルアルコール、シクロヘキサノール、２−ｔ−ブチル、４ −メチル−３−デセン−５−オール、シクロヘキサノール、４−ｔ−ブチルおよ び４−イソプロピルシクロヘキサノールから選ばれ、 （ｂ）前記脂肪族アルデヒドが、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウ ンデカナール、ドデカナール、１０−ウンデセナール、２−メチルウンデカナー ルおよび２−メチルデカナールから選ばれ、 （ｃ）ヒドロケイ皮アルデヒドが、２−メチル−３−（４−ｔ−ブチルフェニ ル）プロパナールおよび２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）プロパ ナールから選ばれ、 （ｄ）エステル（ただし、サリチル酸エステルを除外）が、酢酸ベンジル、プ ロピオン酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、 酢酸２−メチル-３−フェニルプロパン−２−イル、酢酸４−ｔ−ブチルシクロ ヘキシル、酢酸２−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ヘキサヒドロ−４，７−メ タノ−インデン−５−イル、酢酸ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−インデン−６ −イル、プロピオン酸ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−インデン−５−イル、プ ロピオン酸ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−インデン−６−イルおよび安息香酸 メチルから選ばれ、 （ｅ）不飽和ケトンが、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オ クタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、３−ブテン−２−オン −３−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル ）、３−ブテン−２−オン−４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセ ン−１−イル）、３−ブテン−２−オン−４−（２，６，６−トリメチル−２− シクロヘキセン−１−イル）およびケトンセドル−８−エニルメチルから選ばれ る、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の香料入り漂白組成物。 １３． 前記漂白組成物が、アミノカルボキシレートおよびアミノホスホネー ト化合物から選ばれるキレート化剤０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜３ ．０重量％を更に含んでなる、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の香料 入り漂白組成物。 １４． 前記キレート化剤が、エチレンジアミンジスクシネート（ＥＤＤＳ） である、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の香料入り漂白組成物。 １５． 前記香料を （ｉ）完成品としての漂白組成物、 （ii）製造プロセス時の漂白組成物 またはそれらの混合物 から選ばれる組成物になんらかの手段によって配合してなる、請求項１ないし１ ４のいずれか１項に記載の香料入り漂白組成物。 １６． 漂白組成物が、粒状形であり且つ嵩密度少なくとも４５０ｇ／リット ルを有する、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の香料入り漂白組成物。