JPH10512321A - 無定形アルカリ金属ケイ酸塩配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 水溶性ビルダー物質を、洗浄剤又は清浄化製剤中のゼオライトの部分的又は全体的代替物として調製する。更に、この水溶性ビルダー物質は、処理温度において液状ないしワックス状である洗浄剤又は清浄化製剤の成分を吸収することもできる。これらの押出した洗浄剤又は清浄化製剤及びそれらを製造する方法は、水溶性ビルダー物質を、適用のみでなく処理上の理由のために、ゼオライトを部分的又は全体的に排除し得る程度で含有するように調製する。そのような目的は、Ｍ₂Ｏ：ＳｉＯ₂モル比（Ｍはアルカリ金属）が１：１.５〜１：３.３の範囲であり、アニオン界面活性剤を０.５〜３０重量％以下の量で含有し、２次洗浄力を有する噴霧乾燥無定形アルカリ金属ケイ酸塩配合物によって達成される。

Description

【発明の詳細な説明】 無定形アルカリ金属ケイ酸塩配合物 本発明は、洗浄剤又は清浄化製剤中の水溶性ビルダーとして使用でき、複数回 サイクルの洗浄能力（２次洗浄力）を有する無定形アルカリ金属ケイ酸塩配合物 、及びそのようなアルカリ金属ケイ酸塩配合物の洗浄剤又は清浄化製剤における 使用、押出成形された洗浄剤又は清浄化製剤並びにそれらの製造方法に関する。 近年の圧縮された洗浄剤又は清浄化製剤は、一般に、それらの圧縮された構造 のために、例えば、従来技術におけるより軽質の噴霧乾燥された洗浄剤又は清浄 化製剤に比べて、水性液における溶解性が劣るという問題点を有する。洗浄剤又 は清浄化製剤は、一般に、それらの圧縮の程度が高い程、水への溶解速度がより 低下する傾向がある。洗浄剤又は清浄化製剤中に典型的にビルダーとして存在す るゼオライトは、水への溶解性が乏しいために、低下した溶解挙動を更に悪化さ せ得る。 ゼオライトの代替物で水溶性のものは、複数回サイクルの洗浄能力を有する無 定形アルカリ金属ケイ酸塩である。 水分をなおも２０重量％程度含有し、粉末形態で水溶性の水和ケイ酸塩が、水 ガラス溶液の噴霧乾燥又はロール乾燥によって得られることは知られている（「 ウルマンス・エンツィクロペディ・デア・テヒニッシェン・ヒェミィ(Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie)」（第４版（１９８２年）、第２１巻 、第４１２頁）」参照）。そのような生成物は、種々の目的で市販されている。 そのような粉末は、噴霧乾燥の結果として非常に緩やかな構造を有しており、そ れらの見かけ密度は一般に７００ｇ／ｌを下回る。 より高い見かけ密度を有する粒状アルカリ金属ケイ酸塩は、欧州特許出願ＥＰ -Ａ-０ ５２６ ９７８の教示に従って得られる。この文献に開示された方法にお いて、固形分含量３０〜５３重量％のアルカリ金属ケイ酸塩溶液は加熱されたド ラムの中へ導入され、ドラムの長手方向の軸のまわりで、ドラムの内側表面近く まで延びる複数のアームを有するシャフトが回転しており、ドラム壁は１５０〜 ２００℃の温度を有しており、乾燥プロセスはドラムに導入される約１７５〜２ ５０℃の温度のガスによって保たれる。この方法によって、平均粒子寸法０.２ 〜２ｍｍの生成物が得られる。好ましい乾燥ガスは加熱された空気である。 欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０ ５４２ １３１には、生成物が５００〜１２００ｇ ／ｌの見かけ密度を有し、室温において水に十分に溶解し得るものである方法が 記載されている。加熱空気を乾燥に用いるのが好ましい。この方法は、加熱され た壁部（約１６０〜２００℃の温度）を有する円筒状乾燥装置であって、長手方 向の軸のまわりで、ベーン状のブレードを有するローターが、固形分含量４０〜 ６０重量％のケイ酸塩溶液から自由水含量が５〜１２重量％の擬塑性ペーストが 生成するような速度で回転するような装置を用いて実施することもできる。乾燥 プロセスは、熱空気ストリーム（２２０〜２６０℃の温度）によって保たれる。 先の未公開ドイツ特許出願Ｐ ４４ １９ ７４５.４にも、ＥＰ−Ａ−０ ５２ ６ ９７８に記載された方法と同様のものであるが、シリカを含む点が異なる方 法によって製造される水溶性の無定形粒状アルカリ金属ケイ酸塩が記載されてい る。「無定形」という用語は、「Ｘ線的に無定形」であることを意味する。これ は、Ｘ線回折図においてアルカリ金属ケイ酸塩がシャープな反射を示さずに、せ いぜい１又はそれ以上の幅が数度の回折角に相当するブロードな極大値を示すだ けであるということを意味する。これは、物質が約２０nm（最大５０nm）までの 寸法の微結晶性領域を有することを意味すると解釈することができる。 水ガラス水溶液を噴霧乾燥し、続いて粉砕した後、粉砕した物質を更に乾燥す ると共に、圧縮及び球状化することによって得られる粒状無定形ナトリウムケイ 酸塩は、米国特許第３,９１２,６４９号、同第３,９５６,４６７号、同第３,８ ３８,１９３号及び同第３,８７９,５２７号の対象である。得られる生成物は、 見かけ密度が５００ｇ／ｌを十分に上回るのに対して、約１８〜２０重量％の水 含量を有する。 複数回サイクルの洗浄能力を有する他の粒状アルカリ金属ケイ酸塩は、欧州特 許出願ＥＰ−Ａ−０ ５６１ ６５６及びＥＰ−Ａ−０ ４８８ ８６８から知られ ている。そのような物質は、特定のＱ分布（Q distributions）を有するアルカ リ金属ケイ酸塩及びアルカリ金属炭酸塩の配合物である。これらの配合物は、ケ イ酸ナトリウム溶液（水ガラス溶液）の存在下において、無水粉末形態の炭酸ナ トリウムを粒状化し、得られる生成物をそれらがケイ酸塩に結合する所定の残留 含水量を有するように乾燥することによって製造される。 ドイツ国特許出願ＤＥ−Ａ−４４ ０６ ５９２には、多成分混合物の形態で存 在し、多成分混合物の水性製剤を過熱水蒸気によって噴霧乾燥することによって 製造されるアルカリ金属ケイ酸塩配合物吸収剤が記載されている。そのような配 合物は、特に界面活性剤の液体製剤用の担体として使用することができる。 欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０ ２１９ ３１４には、（ａ）アルキルベンゼンスル ホネート及びＣ_12-16アルキルスルフェートの重量比４：１〜１：４の混合物３ ０〜６０％、及び（ｂ）アルカリ金属ケイ酸塩を、（ａ）の（ｂ）に対する重量 比１.５：１〜６：１で含有する表面積の大きい噴霧乾燥粒状物が記載されてい る。 欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０ ６５１ ０５０には、塩、例えばケイ酸塩又は炭酸 塩を、少なくとも２０重量％のケイ酸塩及び少なくとも３０重量％のアニオン界 面活性剤を含む含水「バインダー」により処理する凝集物の製造方法が記載され ている。 欧州特許ＥＰ４８６ ５９２には、流動性固体配合物を加圧下でストランド形 態に押出す高密度押出物の製造方法が記載されている。流動性固体配合物は可塑 剤及び／又は潤滑剤を含有しており、その効果は、それらの配合物が加圧下にお いて塑性的に軟化し、又は固有のエネルギーが導入され、従って押出し可能にな ることである。複数の孔のダイを出た後は、系には剪断力が更に加わらないので 、押出されたストランドを所定の押出物寸法に切断し得る程度まで系の粘度は増 大する。今日では、押出される配合物は、擬塑性挙動を示す成分及びダイラタン ト性を示す成分の両者を含有する必要があるということが、国際特許出願ＷＯ− Ａ−９４／０９１１１から知られている。配合物は、擬塑性挙動を示す成分のみ を含有する場合には、著しい剪断勾配の作用下において複数の孔のダイから出た 後 ではストランドがもはや切断できなくなる（又はほとんど液状になる）程度まで 軟化することになり得る。従って、剪断速度が上昇すると可塑性が高まり、従っ て、押出したストランドの切断可能性が確保されるダイラタント成分が使用され る。洗浄剤又は清浄化製剤の大部分の成分は、擬可塑性挙動を示す。ダイラタン ト挙動は例外的である。しかしながら、常套の洗浄剤又は清浄化製剤に典型的な ダイラタント性を示す１つの成分がある。それは、ビルダー及びホスフェート代 替物として使用される水不溶性アルミノケイ酸塩、例えばゼオライトである。ゼ オライトを（無水活性物質を基準として）１９重量％、炭酸ナトリウム１２.５ 重量％及び無定形ケイ酸ナトリウム２.２重量％を含有する、押出した洗浄剤又 は清浄化製剤は国際特許出願ＷＯ−Ａ−９４／０９１１１から知られてはいるが 、プロセス技術の観点から、ゼオライトを部分的又は全体的に、特定の形態で使 用されることを条件として、水溶性の無機ビルダー、例えば無定形アルカリ金属 ケイ酸塩に置き換え得るということは知られていなかった。このことに関して、 複数回サイクルの洗浄能力を有するある種のアルカリ金属ケイ酸塩配合物は、水 、強力な剪断力及び／又は（わずかに）上昇した温度の作用下で処理された場合 に、その能力の一部を失うことが見出されている。 本発明が解決しようとする課題は、水溶性ビルダーを洗浄剤又は清浄化製剤中 のゼオライトの部分的又は全体的置換の為に提供して、特に重質の洗浄剤又は清 浄化製剤の溶解挙動を改善しようとすることであった。更に、この水溶性ビルダ ーは、処理温度において液状ないしワックス状である洗浄剤又は清浄化製剤の成 分を吸収する能力も有している。本発明は、処理過程においてさえも、複数回サ イクルの洗浄能力を失うことがないビルダーを提供しようとするものでもある。 本発明が解決しようとする別の課題は、性能の観点又は処理技術の観点からゼオ ライトをほとんど又は全く必要としない程度で水溶性ビルダーを含む押出された 洗浄剤又は清浄化製剤、並びにこれらの押出された洗浄剤又は清浄化製剤を製造 する方法を提供することであった。 従って、最初の態様において、本発明は、Ｍ₂Ｏ：ＳｉＯ₂モル比（Ｍはアルカ リ金属）が１：１.５〜１：３.３であり、アニオン界面活性剤を０.５重量％〜 ３０重量％の量で含有する、複数回サイクルの洗浄能力を有する噴霧乾燥無定形 アルカリ金属ケイ酸塩配合物に関する。 好ましい無定形アルカリ金属ケイ酸塩は、Ｍ₂Ｏ：ＳｉＯ₂モル比（Ｍ＝アルカ リ金属）が１：１.９〜１：３、特に、１：２.５までである。ナトリウム及び／ 又はカリウムケイ酸塩が、この点に関して特に好ましい。経済性の理由から、ナ トリウムケイ酸塩が好ましい。尤も、性能的な理由から水に対して特に高い溶解 速度が重要であるとされる場合は、ナトリウムを少なくとも部分的にカリウムに 置き換えることが有利である。例えば、シリケートのカリウム含量が、Ｋ₂Ｏで 表して、５重量％までとなるように、アルカリ金属ケイ酸塩の組成を選択するこ とができる。好ましいアルカリ金属ケイ酸塩は、アルカリ金属炭酸塩、好ましく は炭酸ナトリウム及び／又はカリウムとの配合物の形態で存在する。これらの好 ましい無定形アルカリ金属ケイ酸塩配合物の水含量は、１０〜２２重量％の範囲 、好ましくは１２〜２０重量％の範囲が有利である。１４〜１９重量％の水含量 が特に有利となり得る。 本発明による配合物は、アニオン界面活性剤及びアルカリ金属ケイ酸塩を含有 する水性スラリーを噴霧乾燥して、特に水含量が１４〜１９重量％のアルカリ金 属ケイ酸塩配合物を生成させることによって得られる。特別な態様の１つにおい て、噴霧乾燥に付する水性スラリーは、アルカリ金属炭酸塩、有利には炭酸ナト リウム及び／又は炭酸カリウムを更に含有する。 アルカリ金属ケイ酸塩配合物中に用いるのに適するアニオン界面活性剤は、特 に、スルホネート型及び／又はスルフェート型の界面活性剤である。スルホネー ト型の好ましい界面活性剤はＣ_9-13アルキルベンゼンスルホネート、オレフィン スルホネート、例えばアルケン及びヒドロキシアルカンスルホネートの混合物、 並びに、例えば末端又は内部二重結合を有するＣ_12-18モノオレフィンから、気 体状三酸化硫黄によるスルホン化、及び続くスルホン化生成物のアルカリ性又は 酸性加水分解によって得られるジスルホネートである。他の適するスルホネート 型の界面活性剤は、Ｃ_12-18アルカンから、例えばスルホクロル化又はスルホ酸 化に続いて、加水分解又は中和を行って得られるアルカンスルホネートである。 スルフェート型の適する界面活性剤は、天然及び合成起源の第１級アルコールの 硫酸モノエステルである。好ましいアルキル（アルケニル）スルフェートは、Ｃ_12-18 脂肪アルコールの硫酸セミエステル、例えばヤシ油脂肪アルコール、獣脂 脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチル若しくはステアリルアルコール 又はＣ_10-20オキソアルコール並びに同じ鎖長を有する第２級アルコールの対応 するセミエステルのアルカリ金属塩、及び特にナトリウム塩である。他の好まし いアルキル（アルケニル）スルフェートは、石油化学物質系の合成直鎖アルキル 基を有し、その分解挙動が油脂化学物質系の対応する化合物と同等である、上述 したような鎖長を有するアルキル（アルケニル）スルフェートである。 Ｃ_16-18アルキル（アルケニル）スルフェートは洗浄技術の観点から特に好まし い。Ｃ_16-18アルキル（アルケニル）スルフェートを、比較的融点の低いアニオ ン界面活性剤、及び特に、より低いクラフト点を有し、比較的低い洗浄温度、例 えば室温〜４０℃にて結晶化する傾向がより低いアニオン界面活性剤との組合せ で使用することが、特に洗濯機用洗浄剤として有利となり得る。従って、本発明 の好ましい態様において、配合物は、短鎖及び長鎖脂肪アルキルスルフェート、 好ましくはＣ_12-14脂肪アルキルスルフェート又はＣ_12-18脂肪アルキルスルフェ ートとＣ_16-18脂肪アルキルスルフェート、特にＣ_12-16脂肪アルキルスルフェー トとＣ_16-18脂肪アルキルスルフェートとの混合物を含有する。本発明のもう１ つの好ましい態様では、飽和アルキルスルフェートに加えて、アルケニル基の鎖 長が好ましくはＣ₁₆〜Ｃ₂₂の不飽和アルケニルスルフェートを使用することを特 徴とする。この態様において、主としてＣ₁₆の飽和スルホン化脂肪アルコール及 び主としてＣ₁₈の不飽和スルホン化脂肪アルコールの混合物、例えば、ＨＤ−オ セノール（Ocenol）（登録商標）（ヘンケル社(Henkel KGaA)製品）型の液体又 は固体脂肪アルコール混合物から誘導されるものが特に好ましい。アルキルスル フェートのアルケニルスルフェートに対する重量比は、１０：１〜１：２が好ま しく、約５：１〜１：１が特に好ましい。 例えば、米国特許３,２３４,２５８及び５,０７５,０４１に従って製造され、 シェル・オイル社（Shell Oil Company）からダン(DAN)(登録商標)の名称で市 販されている２,３-アルキルスルフェートも適するアニオン界面活性剤である。 エチレンオキシド１〜６モルによりエトキシ化された直鎖又は分枝Ｃ_7-21アル コール、例えば平均して３.５モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を含む２-メチル 分枝Ｃ_9-11アルコール又は１〜４ＥＯを含むＣ_12-18脂肪アルコールの硫酸モノ エステルも適する。発泡性が高いことを考慮して、これらは比較的少量、例えば 洗浄剤中に１〜５重量％の量でのみ使用される。 本発明の好ましい態様の１つにおいて、配合物は、アルカリ金属ケイ酸塩を１ ５〜８０重量％、アニオン界面活性剤を１〜２５重量％、好ましくは２０重量％ まで、並びに水を１０〜２２重量％、好ましくは１２〜１９重量％及びより好ま しくは１４〜１９重量％含有する。配合物中に、２５重量％を越える量のアニオ ン界面活性剤、場合により２０重量％を越えるアニオン界面活性剤が存在するよ うな場合にも、全体としての洗浄剤の複数回サイクルの洗浄能力の低下をまねき 得るということが見出されている。この理論に限定されることを望む訳ではない が、比較的多量のアニオン界面活性剤を含む配合物は非常に迅速に溶解して、ア ニオン界面活性剤と水の硬質成分の塩との間で、それらの塩がケイ酸塩によって 除去され得る前に好ましくない相互作用を引き起こし得ると発明者は推測する。 本発明の別の好ましい態様において、本発明の配合物は、アルカリ金属ケイ酸 塩を１５〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％、アルカリ金属炭酸塩を３ ０〜７０重量％、好ましくは４０〜６５重量％、アニオン界面活性剤、有利には アルキルベンゼンスルホネート及び／又はアルキル若しくはアルケニルスルフェ ートを１.５〜１５重量％、好ましくは２〜１２重量％、並びに水を１２〜１９ 重量％含有する。 アルカリ金属ケイ酸塩配合物は、更に、洗浄剤又は清浄化製剤の他の成分を好 ましくは１０重量％までの量で、より好ましくは５重量％を上回らない量で含有 し得る。これらの他の成分には、例えば、中性塩、例えば硫酸のナトリウム塩又 はカリウム塩、再付着防止剤、及びノニオン界面活性剤、例えばアルキルポリグ リコシドが含まれる。 本発明のアルカリ金属ケイ酸塩配合物は、通常の処理温度において液状ないし ワックス状である洗浄剤又は清浄化製剤の成分に対して著しい吸収容量を有する 。アルカリ金属ケイ酸塩配合物はアニオン界面活性剤を添加しなくても液体成分 を所定量吸収し得るが、アニオン界面活性剤を添加することによって、アルカリ 金属ケイ酸塩配合物の吸収容量が増大し、流動挙動が向上するということが見出 されている。本発明の好ましい態様の１つにおいて、アニオン界面活性剤を含む 本発明のアルカリ金属ケイ酸塩配合物の液体成分に対する吸収容量は、アニオン 界面活性剤を含まない同量のアルカリ金属ケイ酸塩配合物に比べて、少なくとも ２０％高い値を有する。特に好ましい配合物の液体成分に対する吸収容量は、ア ニオン界面活性剤を含まない同量の対応するアルカリ金属ケイ酸塩配合物の吸収 容量を基準として、少なくとも３０％、有利には少なくとも５０％向上した値を 有する。 別の態様において、本発明は、処理温度において液状ないしワックス状である 洗浄剤又は清浄化製剤の成分を含む液体成分によって後処理された噴霧乾燥アル カリ金属ケイ酸塩配合物に関する。本発明のアルカリ金属ケイ酸塩配合物によっ て吸収され得る適当な液体成分は、例えば、ノニオン界面活性剤、カチオン界面 活性剤並びに／又は抑泡剤、例えばシリコーン油及びパラフィン油である。尤も 、ノニオン界面活性剤、例えば、アルコキシ化、好ましくはエトキシ化並びに／ 又はエトキシ化及びプロポキシ化された脂肪族Ｃ_8-22アルコールが特に好ましい 。これには、特に、好ましくは炭素数が８〜１８であり、アルコール１モル当た り平均して１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）基を有する第１級アルコー ルであって、アルコール基は直鎖若しくは好ましくは２−メチル−分枝を有する もの、又は直鎖及びメチル−分枝基をオキソアルコール基に典型的に存在する混 合物の形態で含むもの等が含まれる。しかしながら、炭素数１２〜１８の天然起 源のアルコール、例えばヤシ油脂肪アルコール、パーム核油脂肪アルコール、獣 脂脂肪アルコール又はオレイルアルコールなどの直鎖基を有し、アルコール１モ ル当たり平均して２〜８ＥＯを有するエトキシ化アルコールが特に好ましい。好 ましいエトキシ化アルコールには、例えば、３ＥＯまたは４ＥＯを含むＣ_12-14 アルコール、７ＥＯを含むＣ_9-11アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯ又は８Ｅ Ｏ を含むＣ_13-15アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ又は７ＥＯを含むＣ_12-18アルコール 及びこれらの混合物、例えば、３ＥＯを含むＣ_12-14アルコールと５ＥＯを含む Ｃ_12-18アルコールとの混合物が含まれる。本明細書において用いるエトキシ化 の程度は統計的平均値であり、これは特定の生成物については整数若しくは分数 のいずれであってもよい。好ましいアルコールエトキシレートは狭い同族体分布 （狭範囲エトキシレート(narrow range ethoxylate)、ＮＲＥ）を有する。これ らのノニオン界面活性剤に加えて、１２以上のＥＯを含む脂肪アルコールを使用 することもできる。そのような脂肪アルコールの例には、１４ＥＯ、２５ＥＯ、 ３０ＥＯ又は４０ＥＯを含む獣脂脂肪アルコールがある。 他の種類の好ましいノニオン界面活性剤であって、ノニオン界面活性剤単独で 又は上述の他種のノニオン界面活性剤と組み合わせて使用されるものには、アル コキシ化、好ましくはエトキシ化又はエトキシ化及びプロポキシ化された脂肪酸 アルキルエステルであって、好ましくはアルキル鎖中に１〜４個の炭素原子を含 むもの、特に、例えば日本国特開昭５８−２１７５９８号に記載されているよう な、又は国際特許出願ＷＯ−Ａ−９０／１３５３３に記載の方法によって好まし く製造される脂肪酸メチルエステルである。 アニオン界面活性剤を含まないアルカリ金属ケイ酸塩配合物と比較して、本発 明により最初に噴霧乾燥された配合物でさえも、洗浄剤へ処理する過程において 安定した複数回サイクルの洗浄能力を示す。しかしながら、特に、続いて表面を 球状化し、ノニオン界面活性剤により処理するのが有利な本発明のそのような配 合物は、安定した複数回サイクルの洗浄能力を示す。 本発明のアルカリ金属ケイ酸塩配合物は噴霧乾燥によって製造される。特に好 ましい方法の１つにおいて、アルカリ金属ケイ酸塩配合物は、（配合物の後処理 に用いることができる液体成分を除く）アルカリ金属ケイ酸塩配合物の全ての成 分を含む水性スラリーを噴霧乾燥することによって製造される。 本発明の別の態様において、本発明の配合物は、ドイツ国特許出願ＤＥ-Ａ-４ ４ ０６ ５９２の教示に従って、多成分の混合物を過熱水蒸気により噴霧乾燥す ることによって製造される。 このようにして製造されるアルカリケイ酸塩配合物は、続いて洗浄剤又は清浄 化製剤の成分により処理され得る。この処理は、常套の方法、例えば、混合／粒 状化装置において噴霧又は混合し、場合によりその後熱処理することによって行 うことができる。 複数回サイクルの洗浄能力を有する無定形アルカリ金属ケイ酸塩配合物は、粉 末状若しくは粒状の洗浄剤若しくは清浄化製剤用の添加剤として、又は粒状の洗 浄剤又は清浄化製剤の製造、好ましくは粒状化及び／若しくは圧縮段階の過程で の成分として使用することができる。それらの製造に用いる方法に応じて、アル カリ金属ケイ酸塩配合物は５０ｇ／ｌから、例えば８５０ｇ／ｌまでの見かけ密 度を有することができる。対照的に、本発明の洗浄剤又は清浄化製剤は３００〜 １２００ｇ／ｌ、好ましくは５００〜１０００ｇ／ｌの見かけ密度を有すること ができ、本発明のアルカリ金属ケイ酸塩配合物を好ましくは５〜５０重量％、よ り好ましくは１０〜４０重量％の量で含み得る。これらは、既知の方法、例えば 、混合、噴霧乾燥、粒状化、圧縮、例えばロールによる圧縮及び押出によって製 造することができる。複数の成分、例えば、噴霧乾燥される成分並びに粒状化及 び／又は押出される成分を互いに混合するプロセスが特に適する。噴霧乾燥又は 粒状化される成分は続いて、例えば、ノニオン界面活性剤、特にエトキシ化脂肪 アルコールとの配合過程において、いずれかの通常の方法によって処理すること もできる。特に、粒状化又は押出プロセスにおいて、場合により存在する他のア ニオン界面活性剤を、噴霧乾燥、粒状化又は押出された配合物の形態で、プロセ スの混合成分として又は他の粒状物の後での添加剤として使用することも好まし い。処方に応じて、処理温度にて液状ないしワックス状であるノニオン界面活性 剤及び／若しくは他の成分によって場合により処理された噴霧乾燥、粒状化及び ／又は押出された成分に、洗浄剤の他の個々の成分、例えば、カーボネート、シ トレート若しくはクエン酸又は他のポリカルボキシレート若しくはポリカルボン 酸、ポリマー性ポリカルボキシレート、ゼオライト並びに／又は層状シリケート 、例えば層状形態の結晶性ジシリケートを続いて添加することも可能であり、そ うすることが有利な場合もある。この点に関して好ましいプロセスは、続いて、 粒状 物の粘着性を低下させ及び／又はそれらの溶解性を向上させる処理を、全体とし ての洗浄剤又は清浄化製剤の成分の表面に施すものである。適当な表面改質剤は 従来技術から知られている。他の表面改質剤には、微粒子ゼオライト、シリカ、 無定形シリケート、脂肪酸又は脂肪酸塩、例えばステアリン酸カルシウム等があ るが、上述のゼオライト及びシリカの混合物、特にゼオライト対シリカの重量比 が少なくとも１：１のもの、又はゼオライト及びステアリン酸カルシウムの混合 物が特に好ましい。 本発明の特に好ましい態様は、押出物形態の上述の種類の無定形アルカリ金属 ケイ酸塩配合物並びにアニオン界面活性剤、及び場合によりノニオン界面活性剤 を含有し、６００ｇ／ｌを上回る見かけ密度を有する押出された洗浄剤又は清浄 化製剤である。これらの押出された洗浄剤又は清浄化製剤は、既知の押出し処理 （例えば欧州特許ＥＰ−Ｂ−０ ４８６ ５９２参照）によって製造することがで きる。この特定の方法において、固体の流動性配合物は、２００バールまでの圧 力下で押出されてストランドを形成する。ストランドは、押出しダイを出た後、 切断装置によって所定の粒状物寸法に切断され、可塑性で、場合によりまだ水分 を含む粗押出物は別の付形又は成形工程に付された後、乾燥される。配合物中に おいて本発明のアルカリ金属ケイ酸塩配合物を使用する。 押出した洗浄剤又は清浄化製剤の製造において、特に、アニオン界面活性剤を 含有するアルカリ金属ケイ酸塩配合物は、驚くべきことに、性能の観点からだけ ではなく、処理技術の観点からも、アニオン界面活性剤を含まない代わりのアル カリ金属ケイ酸塩配合物より優れた点を有している。アルカリ金属ケイ酸塩炭酸 塩配合物、特にアニオン界面活性剤を含まない配合物を用いる押出しプロセスを 中断することは、押出し混合物が残りの段階において急激に可塑性及び潤滑性を 失い、装置の再スタートに安全性の問題点が生じるようになるので避けるべきで あるということが見出されている。この問題点は、アニオン界面活性剤を含まな いアルカリ金属ケイ酸塩配合物を、アニオン界面活性剤を含む対応する配合物、 特にアニオン界面活性剤及び炭酸塩を含むアルカリ金属ケイ酸塩配合物に置換す ることによって解決された。 最終的な洗浄剤又は清浄化製剤は、更に以下の成分を含有し得る。 それらの成分には、特に、界面活性剤、中でもアニオン界面活性剤及び場合に よりノニオン界面活性剤、更にカチオン界面活性剤、両性界面活性剤又は双イオ ン性界面活性剤も含まれる。 適当なスルホネート型のアニオン界面活性剤は、上述のアルキルベンゼンスル ホネート、オレフィンスルホネート及びアルカンスルホネート等である。尤も、 α−スルホ脂肪酸のエステル（エステルスルホネート）、例えば水素化したヤシ 油、パーム核油又は獣脂脂肪酸のα−スルホン化メチルエステルも適する。他の 適当なアニオン界面活性剤は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルのエステル開 裂により得られるα-スルホ脂肪酸及びその二塩である。α-スルホン化脂肪酸ア ルキルエステルの一塩は、工業的規模でのそれらの製造過程において、限られた 量の二塩との水性混合物として生成する。そのような界面活性剤の二塩含量は、 通常はアニオン界面活性剤混合物の５０重量％以下、例えば約３０重量％までで ある。 他の適当なアニオン界面活性剤は脂肪酸グリセロールエステルであって、これ は、１〜３モルの脂肪酸によるモノグリセロールのエステル化によって、又は０ .３〜２モルのグリセロールによるトリグリセリドのエステル交換において製造 する場合に得られるモノ−、ジ−及びトリエステル並びにそれらの混合物である と理解されている。 スルフェート型の適当な界面活性剤は、上述のような天然及び合成起源の第１ 級アルコールの硫酸モノエステル、２,３−アルキルスルフェート、及び場合に よりアルコキシ化、好ましくはエトキシ化された硫酸モノエステルの誘導体であ る。他の好ましいアニオン界面活性剤には、スルホスクシネート又はスルホコハ ク酸エステルとしても知られているアルキルスルホコハク酸の塩があり、スルホ コハク酸とアルコール、好ましくは脂肪アルコール、特にエトキシ化脂肪アルコ ールとのモノエステル及び／又はジエステルの代表例である。好ましいスルホス クシネートは、Ｃ_8-18脂肪アルコール基又はそれらの混合物を含む。特に好まし いスルホスクシネートは、分離の観点から、ノニオン界面活性剤の代表例である 脂肪アルコールから誘導される脂肪アルコール基を含有する。これらの中で、脂 肪アルコール基が狭い同族体分布のエトキシ化脂肪アルコールから誘導されたも のが特に好ましい。アルキル（アルケニル）鎖中に好ましくは８〜１８個の炭素 原子を有するアルキル（アルケニル）コハク酸又はそれらの塩を使用することも できる。 アニオン界面活性剤に加えて、洗浄剤は、石鹸を、好ましくは０.２〜５％の 量で含むこともできる。適する石鹸は、飽和脂肪酸石鹸、例えばラウリン酸、ミ リスチン酸、パルミチン酸又はステアリン酸、水素化エルカ酸及びベヘン酸塩、 並びに、特に天然脂肪酸、例えばヤシ油、パーム核油又は獣脂脂肪酸から誘導さ れる石鹸混合物である。 アニオン界面活性剤及び石鹸は、それらのナトリウム、カリウム又はアンモニ ウム塩の形態で、並びに有機塩基、例えばモノ、ジ、若しくはトリエタノールア ミンの可溶性塩として存在し得る。アニオン界面活性剤は、好ましくはそれらの ナトリウム若しくはカリウム塩、より好ましくはそれらのナトリウム塩の形態で 存在する。 本発明の１つの態様において、洗浄剤又は清浄化製剤、特に押出された洗浄剤 又は清浄化製剤は、１０〜３０重量％のアニオン界面活性剤を含有する。この量 のうちで、好ましくは少なくとも３重量％、より好ましくは少なくとも５重量％ がスルフェート型界面活性剤であると有利である。有利な態様において、洗浄剤 は、全体としてのアニオン界面活性剤基準で、スルフェート型の界面活性剤を少 なくとも１５重量％、特に２０〜１００重量％含有する。 好適なノニオン界面活性剤は、アルコキシ化、有利にはエトキシ化され、好ま しくは８〜１８個の炭素原子を有するアルコールであって、アルコール１モル当 たり平均して１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）基を有する上述のような アルコールである。 上述したようなものと同様のアルコキシ化脂肪酸アルキルエステルを使用する こともできる。 更に、他のノニオン界面活性剤として、一般式： ＲＯ（Ｇ）_x で示されるアルキルグリコシドを使用することもできる。この一般式において、 Ｒは炭素数８〜２２、好ましくは１２〜１８の直鎖又はメチル−分枝、特に２− メチル−分枝を有する第１級脂肪族基であり、Ｇは炭素数５〜６のグリコース単 位、好ましくはグルコースである。オリゴマー化度ｘは、モノグリコシドとオリ ゴグリコシドの分布を示すものであって、１〜１０の値である。 アミンオキシド型、例えばＮ−ココアルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミンオキシ ド及びＮ−獣脂アルキル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミンオキシド並びに脂 肪酸アルカノールアミド型のノニオン界面活性剤も適する。これらのノニオン界 面活性剤の使用量は、エトキシ化脂肪アルコールの使用量を上回らず、特にその 半分以下であることが好ましい。 他の適当な界面活性剤は式（Ｉ）： ［式中、Ｒ²ＣＯは炭素数６〜２２の脂肪族アシル基、Ｒ³は水素、炭素数１〜４ のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、［Ｚ］は炭素数が３〜１０で、３〜１ ０個の水酸基を有する直鎖又は分枝ポリヒドロキシアルキル基である。］ で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは 、通常は、還元糖をアンモニア、アルキルアミン又はアルカノールアミンにより 還元的にアミノ化し、次いで脂肪酸、脂肪酸アルキルエステル又は脂肪酸クロリ ドを用いてアシル化することによって得られる既知の物質である。 本発明の洗浄剤は、ノニオン界面活性剤を好ましくは０.５〜１５重量％、よ り好ましくは２〜１０重量％の量で含有する。 洗浄剤は、複数回サイクルの洗浄能力を有する無定形アルカリ金属ケイ酸塩配 合物以外に、他の追加のビルダー及びコビルダーを含むこともできる。例えば、 洗浄剤は、典型的なビルダー、例えば、ホスフェート、ゼオライト及び結晶性層 状シリケートを含み得る。使用される合成ゼオライトは、微結晶性で結合水を含 むものが好ましい。適当なゼオライトは、例えばゼオライトＡ、ゼオライトＸ及 びゼオライトＰ並びにゼオライトＡ、Ｘ及び／又はＰの混合物である。ゼオライ トは、噴霧乾燥された粉末形態で、又は未乾燥の形態のものであっても製造過程 からのまだ水分を含む安定懸濁物として使用することができる。ゼオライトを懸 濁物の形態で用いる場合、安定剤として、懸濁物に少量のノニオン界面活性剤、 例えば、２〜５個のエチレンオキシド基を有するエトキシ化Ｃ_12-18脂肪アルコ ール、４〜５個のエチレンオキシド基を有するＣ_12-14脂肪アルコール又はエト キシ化イソトリデカノールを、ゼオライト基準で、１〜３重量％含ませることが できる。ゼオライト懸濁物及びゼオライト粉末を使用することもできる。適当な ゼオライト粉末は、１０μｍ以下の平均の粒子寸法（体積分布、コールター（Co ulter)カウンター法により測定）を有し、好ましくは１８〜２２重量％、より好 ましくは２０〜２２重量％の結合水を含む。ゼオライトは、洗浄剤又は清浄化製 剤中に（無水活性物質基準で）約４０重量％までの量で存在し得る。 本発明の特に好ましい態様において、洗浄剤又は清浄化製剤は、（無水活性物 質基準で）１０〜１６重量％のゼオライト及び１０〜３０重量％の本発明のアル カリ金属ケイ酸塩配合物を含有する。 本発明の別の特に好ましい態様において、洗浄剤又は清浄化製剤は、（無水活 性物質基準で）０〜５重量％のゼオライト及び１５〜４０重量％の本発明のアル カリ金属ケイ酸塩配合物を含有する。この態様の可能な１つの変更例において、 ゼオライトは共押出されるだけでなく、続く工程、即ち押出工程の後の工程にお いて、洗浄剤又は清浄化製剤中に部分的に又は完全に導入される。洗浄剤又は清 浄化製剤は、コアの部分にゼオライトを含まない押出物を含むものが特に好まし い。 結晶性層状シリケート及び／又は常套のホスフェートを、ゼオライトの代替物 として使用することもできる。しかしながら、ホスフェートは、洗浄剤又は清浄 化製剤中に少量だけ、特に多くとも１０重量％までの量で使用される。 適当な結晶性層状シリケートは、特に、一般式： ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ ［式中、Ｍはナトリウム又は水素、ｘは１．９〜４の値、ｙは０〜２０の値であ り、ｘの好ましい値は２、３又は４である。］ で示される結晶性層状ナトリウムシリケートである。そのような結晶性層状シリ ケートは、例えば欧州特許出願ＥＰ-Ａ-０ １６４ ５１４に記載されている。上 記の一般式で示される好ましい結晶性層状シリケートは、Ｍがナトリウムであり 、ｘが２又は３の値をとるものである。β−及びδ−ナトリウムジシリケート（ Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅・ｙＨ₂Ｏ）はいずれも特に好ましい。しかしながら、これらの結 晶性層状シリケートは、本発明の押出物中に、好ましくは１０重量％以下の量、 より好ましくは８重量％以下の量、有利には５重量％以下の量で存在する。 ポリマー性ポリカルボキシレートは、例えばコビルダーとして用いることがで きる。適当なポリマー性ポリカルボキシレートは、例えばポリアクリル酸又はポ リメタクリル酸のナトリウム塩、例えば（酸基準で）８００〜１５００００の相 対分子量を有するものである。適当なコポリマー性ポリカルボキシレートは、特 に、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー及びアクリル酸又はメタクリル酸 とマレイン酸とのコポリマーである。５０〜９０重量％のアクリル酸及び５０〜 １０重量％のマレイン酸を含むアクリル酸／マレイン酸コポリマーは特に適する ことが見出されている。これらの相対分子量は、遊離酸基準で、一般に５０００ 〜２０００００の範囲、好ましくは１００００〜１２００００の範囲、より好ま しくは５００００〜１０００００の範囲である。ターポリマー、例えば、モノマ ーとしてアクリル酸及びマレイン酸の塩並びにビニルアルコール若しくはビニル アルコール誘導体を含むもの（ＤＥ-Ａ-４３ ００ ７７２）、又はモノマーとし てアクリル酸及び２−アルキルアリルスルホン酸及び糖誘導体を含むもの（ＤＥ -Ｃ-４２２１ ３８１）なども特に好ましい。他の好ましいコポリマーは、ドイ ツ国特許出願ＤＥ-Ａ-４３ ０３ ３２０及びＰ４４ １７ ７３４.８に記載され ているコポリマー、モノマーとしてアクロレイン及びアクリル酸若しくはアクリ ル酸塩又はアクロレイン及びビニルアセテートを含むものが好ましい。 他の有用な有機コビルダーには、使用することが生態学的に拒否されないこと を条件に、例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸 、 アミノカルボン酸、ニトリル三酢酸（ＮＴＡ）並びにそれらの混合物が含まれる 。好ましい塩は、ポリカルボン酸、例えば、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、 グルタル酸、酒石酸、糖酸及びそれら混合物の塩である。 他の適当なビルダー系は、カルボキシ官能性ポリグルコサンの酸化生成物及び ／又はその水溶性塩であり、これらは、例えば国際特許出願ＷＯ−Ａ−９３／０ ８２５１に記載されており、又はその製法は、例えば国際特許出願ＷＯ−Ａ−９ ３／１６１１０に記載されている。 他の好ましいビルダーは、既知のポリアスパラギン酸及びその塩並びにそれら の誘導体である。 例えば欧州特許出願ＥＰ-Ａ-０ ２８０ ２２３に記載されているような、５〜 ７個の炭素原子及び少なくとも３個の水酸基を有するポリオールカルボン酸とジ アルデヒドとの反応によって得られるポリアセタールも好適なビルダーである。 好ましいポリアセタールは、ジアルデヒド、例えばグリオキサール、グルタルア ルデヒド、テレフタルアルデヒド及びそれらの混合物から、並びにポリオールカ ルボン酸、例えばグルコン酸及び／又はグルコヘプトン酸から得られる。 これらのコビルダーは、最終的な洗浄剤又は清浄化製剤中に、例えば０.５〜 ２０重量％の量、好ましくは２〜１５重量％の量で存在し得る。 更に、洗浄剤は、洗浄によって繊維から油脂分を除去するのに有効な作用を有 する成分を含むこともできる。この作用は、この油分及び脂肪分（以下、油脂分 という。）溶解性成分を含む本発明の洗浄剤を用いて繰り返し洗濯した繊維製品 が汚れた場合に、特に明らかである。好ましい油脂分溶解性成分には、例えば、 ノニオンセルロースエーテル、例えばノニオンセルロースエーテル基準で、メト キシ基１５〜３０重量％及びヒドロキシプロピル基１〜１５重量％を含むメチル ヒドロキシプロピルセルロース及びメチルセルロース、並びに従来技術から既知 のフタル酸及び／若しくはテレフタル酸又はそれらの誘導体のポリマー、特にエ チレンテレフタレート及び／若しくはポリエチレングリコールテレフタレート又 はアニオン性及び／若しくはノニオン性に変性されたそれらの誘導体が含まれる 。 洗浄剤又は清浄化製剤は、特に重質粒状物の溶解性を更に向上させるような成 分を更に含み得る。そのような成分及びそれらの組合せは、例えば国際特許出願 ＷＯ−Ａ−９３／０２１７６及びドイツ国特許出願ＤＥ-Ａ-４２ ０３ ０３１に 記載されている。そのような種類の好ましい成分は、特に、脂肪アルコール１モ ル当たり２０〜８０モルのエチレンオキシド基を有する脂肪アルコール、例えば ３０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコール及び４０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコール 、並びに１４ＥＯを有する脂肪アルコール、並びに２００〜２０００の相対分子 量を有するポリエチレングリコールである。 水中にＨ₂Ｏ₂を生成し、漂白剤として作用する化合物の中では、過ホウ酸ナト リウム一水和物が特に重要である。他の有用な漂白剤は、例えば過ホウ酸ナトリ ウム四水和物、過炭酸ナトリウム、ペルオキシピロリン酸塩、シトレート過水和 物及びＨ₂Ｏ₂を生成する過酸塩又は過酸、例えば過安息香酸塩、ペルオキソフタ レート、ジペルアゼライン酸又はジペルドデカンジオン酸などである。洗浄剤又 は清浄化製剤中の漂白剤含量は、好ましくは５〜２５重量％、特に１０〜２０重 量％であり、過ホウ酸塩一水和物の使用が有利である。過炭酸も好ましい成分で ある。尤も、過炭酸は、共押出しするのではなく、場合によっては次の工程で加 えるのが好ましい。 洗浄を６０℃又はそれ以下の温度で行う場合に向上した漂白効果を得るため、 製剤に漂白活性剤を組み合わせることができる。漂白活性剤の例には、Ｈ₂Ｏ₂と 共に有機過酸を生成するＮ−アシル又はＯ−アシル化合物、好ましくはＮ,Ｎ'− テトラアシル化ジアミン、ｐ−（アルカノイルオキシ）−ベンゼンスルホネート 、カルボン酸無水物並びにポリオールのエステル、例えばグルコースペンタアセ テートがある。他の既知の漂白活性剤は、例えば欧州特許出願ＥＰ-Ａ-０ ５２ ５ ２３９に記載されているような種類の、ソルビトール及びマンニトールのア セチル化混合物である。漂白剤含有洗浄剤中の漂白活性剤含量は、通常の範囲内 であって、最終的な洗浄剤基準で、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは ３〜８重量％である。特に好ましい漂白活性剤は、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラアセ チルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、１,５−ジアセチル−２,４−ジオキソヘキ サヒドロ−１,３,５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）及びアセチル化ソルビトール／ マンニ トール混合物（ＳＯＲＭＡＮ）である。 典型的な抑泡剤を洗浄剤又は清浄化製剤に加えることもできる。適当な抑泡剤 は、例えば、Ｃ_18-24脂肪酸含量の高い天然又は合成起原の石鹸である。適当な 非界面活性抑泡剤は、例えばオルガノポリシロキサン並びにこれらと、場合によ りシラン化された微細シリカとの混合物、並びにパラフィン、ワックス、マイク ロクリスタリンワックス及びこれらとシラン化シリカ又はビスーステアリルエチ レンジアミドとの混合物である。種々の抑泡剤の混合物、例えばシリコーン、パ ラフィン又はワックスの混合物を用いるのも有利である。抑泡剤、特にシリコー ン及び／又はパラフィンを含有する抑泡剤を、水溶性又は水中分散性の粒状担体 物質に固定することは有利である。パラフィン及びビスーステアリルエチレンジ アミドとの混合物が特に好ましい。 適当な酵素は、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ又はそれら の混合物の種類からの酵素である。バクテリア菌株又は真菌、例えば、枯草菌(B acillus subtilis)、バシラス・リヘニフォルミス（Bacillus licheniformis） 及びストレプトマイセス・グリセウス（Streptomyces griseus）などから得られ る酵素が、特に適当である。ズブチリシン種のプロテアーゼが好ましく、バシラ ス・レントス（Bacillus lentus）から得られるプロテアーゼが特に好ましい。 酵素混合物、例えば、プロテアーゼとアミラーゼ若しくはプロテアーゼとリパー ゼ若しくはプロテアーゼとセルラーゼ、又はセルラーゼとリパーゼ、又はプロテ アーぜ、アミラーゼ及びリパーゼ又はプロテアーゼ、リパーゼ及びセルラーゼな どの混合物、特にプロテアーゼ及び／又はリパーゼを含む混合物が特別に重要で ある。ある場合には、ペルオキシダーゼ及びオキシダーゼが適当であることが見 出されている。早すぎる分解から酵素を保護するため、酵素を担体に吸着させる こと、及び／又は殻形成物質中に封入したりすることができる。最終的な洗浄剤 中における酵素、酵素混合物又は酵素粒状物の含有率は、例えば約０．１〜５重 量％、好ましくは０．１〜約２重量％とすることができる。 適当な安定剤、特に過化合物と酵素に対する安定剤は、ポリホスホン酸塩、特 に１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリ アミンペンタメチレンホスホン酸（ＤＥＴＰＭＰ）又はエチレンジアミンテトラ メチレンホスホン酸である。 洗浄剤又は清浄化製剤は、他の酵素安定剤を含むこともできる。例えば、洗浄 剤又は清浄化製剤はギ酸ナトリウム０．５〜１重量％を含むことができる。カル シウム塩により安定化され、酵素基準で、好ましくは約１.２重量％のカルシウ ム含量を有するプロテアーゼを用いてもよい。しかし、ホウ素化合物、例えば、 ホウ酸、酸化ホウ素、ホウ砂及び他のアルカリ金属ホウ酸塩、例えば、オルトホ ウ酸(Ｈ₃ＢＯ₃)、メタホウ酸（ＨＢＯ₂）及びピロホウ酸（テトラホウ酸、Ｈ₂Ｂ₄ Ｏ₇）の塩などを使用するのが特に有利である。 再付着防止剤の役割は、繊維から脱離した汚れを洗浄液中において懸濁状態に 保ち、従って変色を防止することである。適当な再付着防止剤は水溶性で、一般 に有機性のコロイド、例えば、ポリマー性カルボン酸の水溶性塩、グルー、ゼラ チン、デンプン若しくはセルロースのエーテルカルボン酸塩又はエーテルスルホ ン酸塩、又はセルロース若しくはデンプンの酸性硫酸エステル塩などである。酸 性基を含む水溶性ポリアミドもこの目的に適する。可溶性デンプン製剤及び上記 のもの以外のデンプン製剤、例えば、減成デンプン、アルデヒドデンプンなどを 使用することもできる。ポリビニルピロリドンも適している。尤も、セルロース エーテル、例えばカルボキシメチルセルロース（Ｎａ塩）、メチルセルロース、 ヒドロキシアルキルセルロース及び混合エーテル、例えばメチルヒドロキシエチ ルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチル セルロース並びにこれらの混合物並びにポリビニルピロリドンを、洗浄剤基準で 、例えば０．１〜５重量％の量で使用することができる。 洗浄剤は、蛍光増白剤として、ジアミノスチルベン−ジスルホン酸の誘導体又 はそれらのアルカリ金属塩を含むことができる。適当な蛍光増白剤には、例えば 、４,４'−ビス−（２−アニリノ−４−モルホリノ−１,３,５−トリアジニル− ６−アミノ）−スチルベン−２,２'−ジスルホン酸の塩、又はモルホリノ基の代 りにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基若しくは２−メトキシ エチルアミノ基を有する同様の組成の化合物などがある。置換されたジフェニル ジ スチリル種の増白剤、例えば４,４'−ビス−（２−スルホスチリル）−ジフェニ ル、４,４'−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリル）−ジフェニル又は４− （４−クロロスチリル）−４'−（２−スルホスチリル）−ジフェニルのアルカ リ金属塩が存在してもよい。上述の増白剤の混合物を使用することもできる。 好ましい態様において、アルカリ金属炭酸塩をも含むアルカリ金属シリケート に加えて、洗浄剤又は清浄化製剤は、他の無機塩及び上述した種類以外の無定形 アルカリ金属シリケート及び上述した種類以外のアルカリ金属炭酸塩を含むこと もできる。成分として適当な他の無機塩は、中性塩、例えば、ナトリウム塩及び ／又はカリウム塩の形態の硫酸塩、場合により塩化物である。 洗浄剤又は清浄化製剤は、当然ながら、洗浄剤又は清浄化製剤中に典型的に存 在する染料及び芳香成分を含むこともできる。 実施例 実施例１−アルカリ金属ケイ酸塩配合物の製造 本発明のアルカリ金属ケイ酸塩配合物Ｃ１〜Ｃ４及び比較用配合物ＣＣを、水 性スラリーを常套の噴霧乾燥に付することによって調製した。配合物の組成（重 量％）は以下の通りであった： 実施例２−アルカリ金属ケイ酸塩配合物の吸収容量（流動試験） 同じ量で使用した比較用配合物ＣＣと比べて、本発明のアルカリ金属ケイ酸塩 配合物Ｃ１〜Ｃ４の吸収容量の試験を、８０重量％のＣ_12-18脂肪アルコール・ ５ＥＯ及び２０重量％のＣ_12-14脂肪アルコール・３ＥＯからなるノニオン界面 活性剤を用いて行った。ノニオン界面活性剤の吸収容量は、規定されているアマ ニ油の代わりに上述のノニオン界面活性剤を使用すること以外はＤＩＮ ＩＳＯ ７８７に従って測定した。この測定のために、秤量した試料をプレート上に置い た。その後、ビュレットから４〜５滴のノニオン界面活性剤をゆっくりと加えた 。滴下する度に、スパチュラを用いてノニオン界面活性剤を粉末の中にすり込ん だ。ノニオン界面活性剤と粉末との凝集物が生じるまで、ノニオン界面活性剤を 加えた。この時点以降、一回に一滴ずつノニオン界面活性剤を加え、スパチュラ にて擦り込んだ。軟らかいペーストが生成した時点で、ノニオン界面活性剤の添 加を終了した。 このペーストは、破断したり砕けたりすることなくそれ自体が延展し、プレー トに付着すべきである。添加したノニオン界面活性剤の量はビュレットから読み 取り、試料１００ｇ当りのノニオン界面活性剤のｍｌ数に換算した。以下の結果 が得られた： 実施例３−押出し性 本発明による以下の押出物Ｅ１〜Ｅ４及び比較用押出物ＣＥを、国際特許出願 ＷＯ−Ａ−９４／０２０４７の教示に従って調製した。洗浄剤Ｅ１〜Ｅ４の押出 混合物は、何の問題もなく押し出すことができた。比較用押出物ＣＥは、製造プ ロセスの中断が６０分を越えなかった場合のみ製造することができた。押出物の 組成を表１に示す。押出物の見かけ密度は７５０〜７８０ｇ／ｌの範囲であった 。本発明の押出物及び比較用押出物のいずれも良好な溶解挙動を示した。供給性 試 験及び溶解性試験において、非常にわずかな残留物が生じた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アルティガ・ゴンツァレス，レーネ−アン ドレス ドイツ連邦共和国デー−40589デュッセル ドルフ、アインシュタインシュトラーセ５ 番 (72)発明者 エルプス，カトリン ドイツ連邦共和国デー−40724ヒルデン、 ハイドンシュトラーセ４番 (72)発明者 フレーゼ，フーベルト ドイツ連邦共和国デー−40589デュッセル ドルフ、アム・ファルダー133アー番 (72)発明者 グレーガー，マンフレート ドイツ連邦共和国デー−40599デュッセル ドルフ、グラオデンツァー・シュトラーセ 34番 (72)発明者 ラルソン，ベルント ドイツ連邦共和国デー−41812エルケレン ツ、イン・テンホルト64番 (72)発明者 バオアー，フォルカー ドイツ連邦共和国デー−40589デュッセル ドルフ、マルコニシュトラーセ13番 (72)発明者 ザントキューラー，ペーター ドイツ連邦共和国デー−41812エルケレン ツ、ツム・レルヒェンフェルト９番 (72)発明者 レーゼ，ヴィルフリート ドイツ連邦共和国デー−40589デュッセル ドルフ、バーレンシュトラーセ168番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．Ｍ₂Ｏ：ＳｉＯ₂モル比（Ｍはアルカリ金属）が１：１.５〜１：３.３であ り、複数回サイクルの洗浄能力を有する噴霧乾燥無定形アルカリ金属ケイ酸塩配 合物であって、アニオン界面活性剤を０.５〜３０重量％の量で含有することを 特徴とする配合物。 ２．アルカリ金属ケイ酸塩を１５〜８０重量％、アニオン界面活性剤を１〜２ ５重量％、好ましくはアニオン界面活性剤を２０重量％まで、及び水を１０〜２ ２重量％含むことを特徴とする請求の範囲１記載のアルカリ金属ケイ酸塩配合物 。 ３．アルカリ金属ケイ酸塩を１５〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％ 、アルカリ金属炭酸塩を３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６５重量％、アニ オン界面活性剤、有利にはアルキルベンゼンスルホネート及び／又はアルキル若 しくはアルケニルスルフェートを１.５〜１５重量％、特に２〜１２重量％、並 びに水を１２〜１９重量％含むことを特徴とする請求の範囲１又は２記載のアル カリ金属ケイ酸塩配合物。 ４．液体成分に対する吸収容量が、アニオン界面活性剤を含まない場合におけ るアルカリ金属ケイ酸塩配合物の液体成分に対する吸収容量よりも、少なくとも ２０％、好ましくは少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも５０％高いこ とを特徴とする請求の範囲１〜３のいずれかに記載のアルカリ金属ケイ酸塩配合 物。 ５．洗浄剤又は清浄化製剤の成分である液体成分、特にノニオン界面活性剤に よって後処理されたものであることを特徴とする請求の範囲１〜４のいずれかに 記載のアルカリ金属ケイ酸塩配合物。 ６．請求の範囲１〜５のいずれかに記載の複数回サイクルの洗浄能力を有する 無定形アルカリ金属ケイ酸塩配合物を製造する方法であって、アルカリ金属ケイ 酸塩配合物の全ての成分を含む水性スラリーを噴霧乾燥することによって該配合 物を製造することを特徴とする方法。 ７．複数成分の混合物の水性製剤を過熱水蒸気により噴霧乾燥することによっ て配合物を製造することを特徴とする請求の範囲６記載の方法。 ８．噴霧乾燥したアルカリ金属ケイ酸塩配合物を、洗浄剤又は清浄化製剤の液 体成分、特にノニオン界面活性剤によって後処理することを特徴とする請求の範 囲６又は７記載の方法。 ９．噴霧乾燥、粒状化、圧縮、例えばロールによる圧縮若しくは押出によって 、又は混合プロセスによって製造される洗浄剤又は清浄化製剤における、請求の 範囲１〜５のいずれかに記載の複数回サイクルの洗浄能力を有するアルカリ金属 ケイ酸塩配合物の使用。 １０．無水活性物質基準で、ゼオライトを１０〜１６重量％、及び請求の範囲 １〜５のいずれかに記載のアルカリ金属ケイ酸塩配合物を１０〜３０重量％含む 洗浄剤又は清浄化剤。 １１．無水活性物質基準で、ゼオライトを０〜５重量％、及び請求の範囲１〜 ５のいずれかに記載のアルカリ金属ケイ酸塩配合物を１５〜４０重量％含む洗浄 剤又は清浄化剤。 １２．アニオン界面活性剤及び場合によりノニオン界面活性剤並びに無定形ア ルカリ金属ケイ酸塩を含み、見かけ密度が６００ｇ／ｌ以上である押出された洗 浄剤又は清浄化剤であって、請求の範囲１〜５のいずれかに記載の複数回サイク ルの洗浄能力を有する無定形アルカリ金属ケイ酸塩配合物を含むことを特徴とす る洗浄剤又は清浄化剤。 １３．固形分を含まない流動性配合物を２００バールまでの圧力下で押出して ストランドを形成し、押出しダイから出た後で切断装置によってストランドを所 定の粒状物寸法に切断し、可塑性で、場合によりまだ水分を含む押出物を別の付 形又は成形工程に付する洗浄剤又は清浄化剤の製造方法であって、請求の範囲１ 〜５のいずれかに記載の無定形アルカリ金属ケイ酸塩配合物を配合物に使用する ことを特徴とする方法。