JPH1053644A5 - - Google Patents

Description

ＵＳ−Ａ−４１６１５７８は、固体状態での結晶化／重縮合方法を記載し、その方法では、１８０〜２３５℃の温度で操作する強制循環器を有する装置内で、少なくとも１．３８５ｇ／ｃｍ^３の密度に対応する結晶化度を得るまで顆粒状のポリマーを結晶化し、その後、強制重縮合反応器に供給し、ポリマーを、結晶化工程に使用した温度より高い温度で加熱している。

【００１２】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことに、０．１〜０．６の比Ｒを使用しても、固体状態で重縮合をしたポリエステル樹脂が０．１〜０．４５ｄｌ／ｇの比較的低い固有粘度を有するときでさえ、重縮合反応副生物を効果的に除去し、したがって高反応速度を得ることが可能であることが見いだされた。

本発明は、０．１０〜０．４５ｄｌ／ｇの間の固有粘度（ＩＶ）を有する芳香族ポリエステル樹脂の固体状態における連続重縮合による製造方法であって、
樹脂を可動床反応器に上から供給し、下から放出して、上流方向へまたは下流方向へ不活性ガスを循環させ、反応器の温度を１８０〜２５０℃に保ち、樹脂の平均滞留時間は、ポリマーの固有粘度を少なくとも０．３ｄｌ／ｇ増大させるように十分長く、
反応器を出るガスとポリマーの単位時間あたり質量流量の比Ｒが、０．１〜０．６の間にある方法を提供する。
これらの低い比を使用すると、ガス吹込操作においてエネルギーを多量に節約できる。
使用される比Ｒは、好ましくは０．２〜０．５の間である。

本発明の方法において、重縮合反応を、１８０〜２５０℃、好ましくは２１０〜２３５℃の温度で行う。ＳＳＰ反応を受けるポリマーの結晶化度は、一般に４０〜５０重量％である。
プレポリマーは、一般に、例えば、ポリマーを孔付ヘッドに通して、水浴中に得られたポリマー滴を集めることによって得られる回転楕円状またはレンズ状の粒子の形態である。

ＳＳＰ反応器から出てくる不活性ガス流は、不活性ガス中に存在する有機生成物の不純物を除去する精製工程を受ける。操作は、ＷＯ−Ａ−９５０２４４６に記載の方法に従って行う。
ＳＳＰ反応器中の平均滞留時間は、ポリマーの固有粘度を少なくとも０．３ｄｌ／ｇ増大させるように、十分に長い；一般に１５〜４０時間である。結晶化より前の工程で溶融状態で、付加反応によってポリエステルの末端基ＯＨおよびＣＯＯＨと反応できる２つまたはそれ以上の基を含む多官能性化合物とポリマーを混合すると、固有粘度の増加が非常に大きくなる。これらの化合物の例としては、ピロメリト酸無水物、一般に、芳香族または脂肪族テトラカルボン酸の二無水物が挙げられる。これらの化合物は、ポリマーに対して０．０１〜２重量％の量で使用される。

Claims (10)

1. ０．１０〜０．４５ｄｌ／ｇの間の固有粘度（ＩＶ）を有する芳香族ポリエステル樹脂の固体状態における連続重縮合による製造方法であって、
   樹脂を可動床反応器に上から供給し、下から放出して、樹脂の供給とともに上流方向へおよび下流方向へ不活性ガスを循環させ、反応器の温度を１８０〜２５０℃に保ち、樹脂の平均滞留時間は、ポリマーの固有粘度を少なくとも０．３ｄｌ／ｇ増大させるように十分長く、
   反応器を出るガスとポリマーの単位時間あたり質量流量の比Ｒが、０．１〜０．６の間にある方法。
2. ポリマーのＩＶが０．１５〜０．３０ｄｌ／ｇの間である請求項１に記載の方法。
3. 比Ｒが０．２〜０．５の間である請求項１または２に記載の方法。
4. 反応器の温度が２１０〜２３５℃の間である請求項１、２または３に記載の方法。
5. 不活性ガスが窒素である請求項１、２、３または４に記載の方法。
6. 窒素を、ポリマーとともに下流方向へ循環させる請求項５に記載の方法。
7. ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート、イソフタル酸から誘導された単位を１〜２０％含むコポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートからなる群から選択される請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
8. メタン当量として１０ｐｐｍ未満の不純物値に達するまで有機不純物を精製した後に、反応器で窒素を再利用する請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
9. 固体状態で重縮合反応に付した樹脂に、０．０１〜１重量％の量でテトラカルボン酸二無水物を添加する請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
10. 二無水物が、ピロメリト酸二無水物である請求項９に記載の方法。