JPH1053656A - Biaxially oriented polyester film for magnetic recording media - Google Patents
Biaxially oriented polyester film for magnetic recording mediaInfo
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- JPH1053656A JPH1053656A JP9108866A JP10886697A JPH1053656A JP H1053656 A JPH1053656 A JP H1053656A JP 9108866 A JP9108866 A JP 9108866A JP 10886697 A JP10886697 A JP 10886697A JP H1053656 A JPH1053656 A JP H1053656A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 巻き取り性、耐削れ性、走行耐久性に優れ、
特に高速デュプリケータ用磁気記録媒体のベースフィル
ムとして有用な磁気記録媒体二軸配向ポリエステルフィ
ルムを提供する。
【解決手段】 平均粒径dA が0.8〜1.6μmであ
る架橋高分子粒子Aを0.001〜0.03重量%、平
均粒径dB が0.4〜0.8μmである不活性粒子Bを
0.1〜0.8重量%、さらに平均粒径dC が0.01
〜0.3μmでかつモース硬度が7以上である不活性無
機粒子Cを0.05〜1.0重量%含有し、かつ架橋高
分子粒子Aと不活性無機粒子Bの平均粒径の比(dA /
dB )が下記式(1)を満足する二軸配向ポリエステル
フィルムであって、該フィルム表面の三次元十点平均粗
さSRzと三次元中心面平均粗さSRaの比(SRz/
SRa)が下記式(2)を満足することを特徴とする磁
気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム。
1.5≦dA /dB ≦3 …(1)
SRz/SRa≧20 …(2)(57) [Abstract] [Problem] Excellent in winding property, abrasion resistance, running durability,
In particular, a biaxially oriented polyester film of a magnetic recording medium useful as a base film of a magnetic recording medium for a high-speed duplicator is provided. An average particle diameter d A is 0.8~1.6μm crosslinked polymer particles A 0.001 to 0.03 wt%, average particle diameter d B is a 0.4~0.8μm 0.1 to 0.8% by weight of the inert particles B and an average particle diameter d C of 0.01
Containing 0.05 to 1.0% by weight of inert inorganic particles C having a Mohs hardness of 7 or more and a mean particle size ratio of the crosslinked polymer particles A and the inert inorganic particles B ( d A /
d B ) is a biaxially oriented polyester film satisfying the following formula (1), wherein the ratio of the three-dimensional ten-point average roughness SRz to the three-dimensional center plane average roughness SRa (SRz /
SRa) satisfying the following formula (2): a biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium. 1.5 ≦ d A / d B ≦ 3 (1) SRz / SRa ≧ 20 (2)
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体用二軸
配向ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは巻き取
り性、耐削れ性、走行耐久性に優れ、特に高速デュプリ
ケータ用磁気記録媒体のベースフィルムとして有用な磁
気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium, and more particularly, to a base film of a magnetic recording medium for a high-speed duplicator which is excellent in winding property, abrasion resistance and running durability. The present invention relates to a biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフィルムに
代表される二軸配向ポリエステルフィルムは、その優れ
た物理的、化学的特性の故に、磁気記録媒体例えば磁気
テープ等のベースフィルムとして広く用いられている。2. Description of the Related Art Biaxially oriented polyester films typified by polyethylene terephthalate films are widely used as base films for magnetic recording media such as magnetic tapes because of their excellent physical and chemical properties.
【0003】磁気テープの用途の中では、近年、映画等
のソフトをあらかじめ記録したテープ生産の伸びが大き
く、従来はマスターのVTRから数千台のVTRへ高速
でデュプリケートする方式がとられてきたが、最近では
ソフトを記録したミラーマスターテープに記録されてい
ない磁気テープを重ね合せ、磁場、温度を印加させて、
記録を転写させる方法がとられている。この場合のデュ
プリケート速度は非常に速く、これにより磁気テープの
要求特性も変わってきており、またこの高速デュプリケ
ータ用ベースフィルムの要求特性も新たなものが出てき
ている。例えば、高速で巻き取られたときの巻き取り
性、マスターテープとの密着をよくし、電磁変換特性を
向上させるための表面の平坦化、さらにはデュプリケー
ト時に接触するガイドロールでの削れ性の向上等であ
る。[0003] Among the uses of magnetic tapes, in recent years, the production of tapes prerecorded with software such as movies has greatly increased. Conventionally, a method of high-speed duplication from a master VTR to thousands of VTRs has been adopted. However, recently, a magnetic tape that has not been recorded is superimposed on a mirror master tape that has recorded software, and a magnetic field and temperature are applied,
A method of transferring a record has been adopted. In this case, the duplicating speed is very high, and the required characteristics of the magnetic tape have been changed, and the required characteristics of the base film for the high-speed duplicator have been newly developed. For example, the winding property when winding at high speed, the close contact with the master tape, the flattening of the surface to improve the electromagnetic conversion characteristics, and the improvement of the shaving property with the guide roll that comes in contact during duplication And so on.
【0004】従来、磁気記録媒体のベースフィルムにお
いては、巻き取り性を向上させるために大粒径の不活性
粒子を添加し、エアースクイズ性を向上させていた。し
かしながら、このような大粒径の不活性粒子を多量に含
有させると、磁性層表面に突起による突き上げが生じた
り、重ねて巻き取った時に大粒径不活性粒子による突起
が磁性層面に転写して磁気テープの磁性層の表面性を著
しく悪化させる。また、大粒径不活性粒子がガイドロー
ルとの接触で削れ、白粉を発生し、ドロップアウトの原
因となる等の問題がある。Heretofore, in a base film of a magnetic recording medium, large particles of inert particles have been added to improve the winding property, thereby improving the air squeezing property. However, when a large amount of such inert particles having a large particle diameter is contained, the magnetic layer surface may be pushed up by protrusions, or the protrusions due to the inert particles having a large particle diameter may be transferred to the magnetic layer surface when the layers are wound up. This significantly deteriorates the surface properties of the magnetic layer of the magnetic tape. In addition, there is a problem that the large-sized inert particles are scraped off by contact with the guide rolls, generate white powder, and cause dropout.
【0005】さらに、最近ではコストダウンのため表面
仕上げのカセットハーフやガイドピン、あるいはプラス
チックガイドピンを使用するなど、磁気テープの削れ
性、走行耐久性に対する環境は厳しいものとなってお
り、これらに対する改良も以前にも増して強く望まれて
いる。Further, recently, the use of cassette halves, guide pins, or plastic guide pins with a surface finish to reduce costs has made the environment for the sharpness and running durability of magnetic tapes severe. Improvements are even more strongly desired than before.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、前述の高
速デュプリケータ用磁気テープのベースフィルムとして
要求される新たな特性、すなわち高速時の巻き取り性、
ベース面の平坦性、耐削れ性等の向上について、また粗
悪なカセットハーフ、ガイドピン等にも対応し得る耐削
れ性、走行耐久性等の向上についていかに達成させるか
という課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ベース
フィルムに含有させる粒子を3成分とし、各々の種類、
粒径、含有量を特定化し、かつ含有粒子の粒径比、フィ
ルム表面の表面粗さを特定の範囲に満足させることによ
り前述の課題を解決でき、トータルパフォーマンスに優
れた二軸配向ポリエステルフィルムが得られることを見
出し、本発明に到達した。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventor has developed a new characteristic required as a base film of the above-described magnetic tape for a high-speed duplicator, namely, a high-speed winding property.
We are keen to solve the issues of improving the flatness and abrasion resistance of the base surface, and how to achieve the improvement of the abrasion resistance and running durability that can cope with poor cassette halves and guide pins. As a result of repeated studies, the particles to be contained in the base film were made into three components,
The above-mentioned problems can be solved by specifying the particle size and content, and by satisfying the particle size ratio of the contained particles and the surface roughness of the film surface in a specific range, a biaxially oriented polyester film having excellent total performance can be obtained. The inventors have found that the present invention can be obtained, and reached the present invention.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、平
均粒径dA が0.8〜1.6μmである架橋高分子粒子
Aを0.001〜0.03重量%、平均粒径dB が0.
4〜0.8μmである不活性粒子Bを0.1〜0.8重
量%、さらに平均粒径dC が0.01〜0.3μmでか
つモース硬度が7以上である不活性無機粒子Cを0.0
5〜1.0重量%含有し、かつ架橋高分子粒子Aと不活
性無機粒子Bの平均粒径の比(dA /dB )が下記式
(1)を満足する二軸配向ポリエステルフィルムであっ
て、該フィルム表面の三次元十点平均粗さSRzと三次
元中心面平均粗さSRaの比(SRz/SRa)が下記
式(2)を満足することを特徴とする磁気記録媒体用二
軸配向ポリエステルフィルムである。That SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is an average particle diameter d A is 0.8~1.6μm crosslinked polymer particles A 0.001 to 0.03 wt%, average particle diameter d B is 0.
0.1 to 0.8% by weight of inert particles B having a particle size of 4 to 0.8 μm, and inert inorganic particles C having an average particle size d C of 0.01 to 0.3 μm and a Mohs hardness of 7 or more. 0.0
5 to 1.0 and containing by weight%, and the ratio of the average particle size of the crosslinked polymer particles A and the inert inorganic particles B (d A / d B) is biaxially oriented polyester film satisfying the following formulas (1) And a ratio (SRz / SRa) between the three-dimensional ten-point average roughness SRz and the three-dimensional center plane average roughness SRa of the film surface satisfies the following expression (2). It is an axially oriented polyester film.
【0008】[0008]
【数2】1.5≦dA /dB ≦3 …(1) SRz/SRa≧20 …(2)1.5 ≦ d A / d B ≦ 3 (1) SRz / SRa ≧ 20 (2)
【0009】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。この
ポリエステルは実質的に線状であり、そしてフィルム形
成性、特に溶融成形によるフィルム形成性を有する。芳
香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、アントラセンジカ
ルボン酸等をあげることができる。脂肪族グリコールと
しては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール等の如き炭素数2〜10のポリメチレングリコ
ールあるいはシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族
ジオール等を挙げることができる。The polyester in the present invention is a polyester containing an aromatic dicarboxylic acid as a main acid component and an aliphatic glycol as a main glycol component. The polyester is substantially linear and has film-forming properties, especially by melt-forming. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, and anthracene dicarboxylic acid. it can. As the aliphatic glycol, for example, a polymethylene glycol having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol or the like, or an alicyclic group such as cyclohexanedimethanol. Diols and the like can be mentioned.
【0010】本発明において、ポリエステルとしてはア
ルキレンテレフタレートおよび/又はアルキレンナフタ
レートを主たる構成成分とするものが好ましい。In the present invention, it is preferable that the polyester contains alkylene terephthalate and / or alkylene naphthalate as a main component.
【0011】これらポリエステルのうちでも特にポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン―2,6―ナフタ
レートをはじめ、例えば全ジカルボン酸成分の80モル
%以上がテレフタル酸および/又は2,6―ナフタレン
ジカルボン酸であり、全グリコール成分の80モル%以
上がエチレングリコールである共重合体が好ましい。そ
の際、全酸成分の20モル%以下はテレフタル酸および
/又は2,6―ナフタレンジカルボン酸以外の前記芳香
族ジカルボン酸であることができ、また例えばアジピン
酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸:シクロヘ
キサン―1,4―ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン
酸等であることができる。また、全グリコール成分の2
0モル%以下はエチレングリコール以外の前記グリコー
ルであることができ、また例えばハイドロキノン、レゾ
ルシン、2,2―ビス(4―ヒドロキシフェニル)プロ
パン等の如き芳香族ジオール:1,4―ジヒドロキシジ
メチレンベンゼンの如き芳香族環を有する脂肪族ジオー
ル;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアルキ
レングリコール(ポリオキシアルキレングリコール)等
であることもできる。Among these polyesters, in particular, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, for example, terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid account for at least 80 mol% of all dicarboxylic acid components, and A copolymer in which 80% by mole or more of the component is ethylene glycol is preferred. At that time, not more than 20 mol% of the total acid components can be the above-mentioned aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid. Acid: It can be an alicyclic dicarboxylic acid such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid. In addition, 2 of all glycol components
0 mol% or less can be the above-mentioned glycols other than ethylene glycol. For example, aromatic diols such as hydroquinone, resorcinol and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane: 1,4-dihydroxydimethylenebenzene Aliphatic diols having an aromatic ring as described above; polyalkylene glycols (polyoxyalkylene glycols) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like.
【0012】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω―
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し20モル%以下で共
重合あるいは結合するものも包含される。The polyester of the present invention includes:
For example, aromatic oxyacids such as hydroxybenzoic acid, ω-
Also included are those which copolymerize or combine a component derived from an oxycarboxylic acid such as an aliphatic oxyacid such as hydroxycaproic acid at 20 mol% or less based on the total amount of the dicarboxylic acid component and the oxycarboxylic acid component.
【0013】さらに本発明におけるポリエステルには、
実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し2
モル%以下の量で、3官能以上のポリカルボン酸又はポ
リヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエ
リスリトール等を共重合したものも包含される。Further, the polyester in the present invention includes:
An amount in the range that is substantially linear, for example, 2 for the total acid component
Also included are those obtained by copolymerizing a tri- or higher functional polycarboxylic acid or polyhydroxy compound such as trimellitic acid or pentaerythritol in an amount of not more than mol%.
【0014】前記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。The polyester is known per se and can be produced by a method known per se.
【0015】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、平均粒径の違う不活性粒子A、B、Cの3種類の粒
子を同時に含有する。The biaxially oriented polyester film of the present invention simultaneously contains three types of inert particles A, B and C having different average particle sizes.
【0016】不活性粒子Aは、平均粒径dA が0.8〜
1.6μmの範囲内にある架橋高分子粒子であり、この
含有量は0.001〜0.03重量%の範囲内にある。
粒子Aの平均粒径dA および含有量がそれぞれ上記範囲
より小さいと、巻き取り性に対する改善効果が不充分で
あり、好ましくない。他方、平均粒径dA および含有量
がそれぞれ上記範囲より大きいと、磁気テープとしたと
きの電磁変換特性が悪化し、また、耐削れ性も悪化す
る、ので好ましくない。粒子Aの平均粒径dA は0.9
〜1.5μmの範囲内にあることが好ましく、1.0〜
1.4μmの範囲内にあることが更に好ましい。また、
粒子Aの含有量は0.003〜0.025重量%の範囲
内にあることが好ましく、0.005〜0.02重量%
の範囲内にあることが更に好ましい。The inert particles A have an average particle size d A is 0.8
It is a crosslinked polymer particle in the range of 1.6 μm, and its content is in the range of 0.001 to 0.03% by weight.
When the average particle diameter d A and the content of the particles A are smaller than the above ranges, the effect of improving the winding property is insufficient, which is not preferable. On the other hand, when the average particle diameter d A and the content are each larger than the above ranges, the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic tape are deteriorated, and the abrasion resistance is also deteriorated. The average particle diameter d A of the particles A is 0.9.
1.51.5 μm, preferably 1.0-1.5 μm.
More preferably, it is in the range of 1.4 μm. Also,
The content of the particles A is preferably in the range of 0.003 to 0.025% by weight, and 0.005 to 0.02% by weight.
Is more preferably within the range.
【0017】架橋高分子粒子Aは架橋シリコーン樹脂粒
子および架橋ポリスチレン粒子から選ばれる少なくとも
一種であることが好ましい。これはポリエステルとの親
和性が高く、また粒子が軟質であるために突起にかかる
衝撃が吸収されやすく、高速での衝突に対して突起が脱
落し難い、からである。The crosslinked polymer particles A are preferably at least one selected from crosslinked silicone resin particles and crosslinked polystyrene particles. This is because the particles have a high affinity for polyester and the particles are soft, so that the impact applied to the projections is easily absorbed, and the projections do not easily fall off at high-speed collision.
【0018】また、架橋高分子粒子Aは、粒子の見掛け
のヤング率が10〜100kgf/mm2 であるものが
好ましく、更に好ましくは10〜50kgf/mm2 で
ある。見掛けのヤング率が10kgf/mm2 未満であ
ると、フィルム中に粒子を添加した場合、延伸時の応力
に耐え切れず粒子が変形してしまい、巻き取り性付与に
必要な高い突起が形成しにくくなる。他方見掛けのヤン
グ率が100kgf/mm2 を超えると、粒子が硬くな
りすぎて耐衝撃性が悪くなり、粒子が脱落しやすくな
る。The crosslinked polymer particles A preferably have an apparent Young's modulus of 10 to 100 kgf / mm 2 , more preferably 10 to 50 kgf / mm 2 . When the apparent Young's modulus is less than 10 kgf / mm 2 , when particles are added to the film, the particles cannot withstand the stress at the time of stretching and are deformed, so that high projections necessary for imparting winding property are formed. It becomes difficult. On the other hand, if the apparent Young's modulus exceeds 100 kgf / mm 2 , the particles become too hard, the impact resistance becomes poor, and the particles easily fall off.
【0019】不活性粒子Bは、平均粒径dB が0.4〜
0.8μmの範囲内にある粒子であり、この含有量は
0.1〜0.8重量%の範囲内にある。不活性粒子Bの
平均粒径dB および含有量がそれぞれ上記範囲より小さ
いと、フィルムの滑り性が悪く、巻き取りが困難とな
り、VTR中での走行が不安定となる。他方、上記範囲
より大きいと耐削れ性が悪化する。不活性粒子Bの平均
粒径dB が0.4〜0.7μmの範囲内にあることが好
ましく、0.4〜0.6μmの範囲内にあることが更に
好ましい。不活性粒子Bの含有量は0.15〜0.7重
量%の範囲内にあることが好ましく、0.2〜0.6重
量%の範囲内にあることが更に好ましい。The inert particles B is an average particle diameter d B 0.4 to
The particles are in the range of 0.8 μm, the content of which is in the range of 0.1-0.8% by weight. When the average particle diameter d B and the content of the inert particles B is less than the above range, respectively, poor slipperiness of the film, winding becomes difficult, traveling in VTR it becomes unstable. On the other hand, if it is larger than the above range, the abrasion resistance deteriorates. It is preferred that the average particle diameter d B of the inert particles B is within the range of 0.4~0.7Myuemu, it is more preferably in the range of 0.4-0.6. The content of the inert particles B is preferably in the range of 0.15 to 0.7% by weight, and more preferably in the range of 0.2 to 0.6% by weight.
【0020】不活性粒子Bの種類としては、特に限定さ
れないが、例えば(1)二酸化ケイ素(水和物、ケイ
砂、石英等を含む);(2)各種結晶形態のアルミナ;
(3)SiO2 分を30重量%以上含有するケイ酸塩
(例えば非晶質あるいは結晶質の粘土鉱物、アルミノシ
リケート(焼成物や水和物を含む)、温石綿、ジルコ
ン、フライアッシュ等);(4)Mg、Zn、Zr、及
びTiの酸化物;(5)Ca、及びBaの硫酸塩;
(6)Li、Ba、及びCaのリン酸塩(1水素塩や2
水素塩を含む):(7)Li、Na、及びKの安息香酸
塩;(8)Ca、Ba、Zn、及びMnのテレフタル酸
塩;(9)Mg、Ca、Ba、Zn、Cd、Pb、S
r、Mn、Fe、Co、及びNiのチタン酸塩;(1
0)Ba、及びPbのクロム酸塩;(11)炭素(例え
ばカーボンブラック、グラファイト等);(12)ガラ
ス(例えばガラス粉、ガラスビーズ等);(13)C
a、及びMgの炭酸塩;(14)ホタル石;(15)Z
nなどが好ましく挙げられる。中でも炭酸カルシウムが
最も好ましい。The type of the inert particles B is not particularly limited, but includes, for example, (1) silicon dioxide (including hydrate, silica sand, quartz, etc.); (2) alumina of various crystal forms;
(3) Silicates containing 30% by weight or more of SiO 2 (eg, amorphous or crystalline clay minerals, aluminosilicates (including calcined products and hydrates), hot asbestos, zircon, fly ash, etc.) (4) oxides of Mg, Zn, Zr, and Ti; (5) sulfates of Ca and Ba;
(6) Phosphates of Li, Ba and Ca (e.g.
(Including hydrogen salts): (7) Benzoates of Li, Na, and K; (8) Terephthalates of Ca, Ba, Zn, and Mn; (9) Mg, Ca, Ba, Zn, Cd, Pb , S
r, Mn, Fe, Co, and Ni titanates; (1
0) chromates of Ba and Pb; (11) carbon (eg, carbon black, graphite, etc.); (12) glass (eg, glass powder, glass beads, etc.); (13) C
a and Mg carbonates; (14) fluorite; (15) Z
n and the like are preferred. Among them, calcium carbonate is most preferable.
【0021】さらに、不活性粒子Cはモース硬度が7以
上の不活性無機粒子であり、この平均粒径dC は0.0
1〜0.3μmの範囲内にあり、またこの含有量は0.
05〜1.0重量%の範囲内にある。不活性無機粒子C
のモース硬度が7未満では耐スクラッチ性が不十分であ
り、好ましくない。モース硬度が7以上の不活性無機粒
子としては、酸化アルミニウム(アルミナ)、スピネル
型酸化物からなる凝集粒子であって、その平均凝集度が
2〜20の範囲内にあるものが好ましい。この平均凝集
度が上記範囲より大きすぎても、小さすぎても耐スクラ
ッチ性が不足するので好ましくない。この平均凝集度は
耐スクラッチ性改善効果の点で、2〜15の範囲内にあ
ることが好ましく、2〜10の範囲内にあることが更に
好ましく、2以上5未満の範囲内にあることが最も好ま
しい。The inert particles C are inert inorganic particles having a Mohs hardness of 7 or more, and have an average particle diameter d C of 0.0
The content is in the range of 1 to 0.3 μm, and the content is 0.1 μm.
In the range of 0.5 to 1.0% by weight. Inert inorganic particles C
If the Mohs' hardness is less than 7, the scratch resistance is insufficient, which is not preferable. The inert inorganic particles having a Mohs' hardness of 7 or more are preferably aggregated particles made of aluminum oxide (alumina) and a spinel oxide, and have an average degree of aggregation in the range of 2 to 20. If the average agglomeration degree is too large or too small, the scratch resistance is insufficient. This average agglomeration degree is preferably in the range of 2 to 15, more preferably in the range of 2 to 10, and more preferably in the range of 2 or more and less than 5 from the viewpoint of the scratch resistance improving effect. Most preferred.
【0022】不活性無機粒子Cが酸化アルミニウム(ア
ルミナ)からなる凝集粒子の場合、θ型結晶であると耐
スクラッチ性の改善効果がより大きいので好ましい。ま
た、不活性無機粒子Cがスピネル型酸化物からなる凝集
粒子の場合、MgAl2 O4であると耐スクラッチ性の
改善効果がより大きいので好ましい。In the case where the inert inorganic particles C are agglomerated particles composed of aluminum oxide (alumina), it is preferable that the particles be a θ-type crystal because the effect of improving scratch resistance is greater. In the case where the inert inorganic particles C are aggregated particles made of a spinel-type oxide, MgAl 2 O 4 is preferable because the effect of improving scratch resistance is greater.
【0023】不活性無機粒子Cの平均粒径dC および含
有量が上記範囲より小さいと、耐スクラッチ性の改善効
果が不充分で好ましくない。他方、上記範囲より大きい
と耐スクラッチ性の改善効果が不充分であったり、耐削
れ性が悪化したりするので好ましくない。不活性無機粒
子Cの平均粒径dC は0.03〜0.25μmの範囲内
にあることが好ましく、0.05〜0.2μmの範囲内
にあることが更に好ましい。また、この含有量は0.1
〜0.7重量%の範囲内にあることが好ましく、0.1
5〜0.4重量%の範囲内にあることが更に好ましく、
0.2重量%以上0.25重量%未満の範囲内にあるこ
とが最も好ましい。If the average particle diameter d C and the content of the inert inorganic particles C are smaller than the above ranges, the effect of improving the scratch resistance is insufficient, which is not preferable. On the other hand, if it is larger than the above range, the effect of improving the scratch resistance is insufficient or the abrasion resistance deteriorates, which is not preferable. It is preferred that the average particle diameter d C of the inert inorganic particles C is in the range of 0.03~0.25Myuemu, it is more preferably in the range of 0.05 to 0.2 [mu] m. The content is 0.1
0.70.7% by weight, preferably 0.1-0.7% by weight.
More preferably in the range of 5 to 0.4% by weight,
Most preferably, it is in the range of 0.2% by weight or more and less than 0.25% by weight.
【0024】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、前記不活性粒子A、B、Cの3種類の粒子を同時に
含有するが、架橋高分子粒子Aと不活性粒子Bの平均粒
径の比(dA /dB )が下記式(1)を満足する必要が
ある。The biaxially oriented polyester film of the present invention simultaneously contains the three types of particles of the inert particles A, B, and C. The ratio of the average particle size of the crosslinked polymer particles A and the inert particles B ( d A / d B ) must satisfy the following expression (1).
【0025】[0025]
【数3】1.5≦dA /dB ≦3 …(1)## EQU3 ## 1.5 ≦ d A / d B ≦ 3 (1)
【0026】dA /dB の値が1.5未満であると、巻
き取り性に対する改善効果が不充分であり、他方3より
も大きいと巻き取り性に対する改善効果は認められる
が、磁気テープとしたときの電磁変換特性が悪化し、か
つ耐削れ性も悪化する。dA /dB の値は1.7〜2.
7の範囲内にあることが好ましく、1.9〜2.4の範
囲内あることが更に好ましい。[0026] When the value of d A / d B is smaller than 1.5, is insufficient improvement effect of the winding resistance, but improvement is observed for the larger the winding resistance than the other 3, the magnetic tape In this case, the electromagnetic conversion characteristics deteriorate, and the abrasion resistance also deteriorates. The value of d A / d B is from 1.7 to 2.
7, and more preferably 1.9 to 2.4.
【0027】更に、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルムは、フィルムの表面の三次元十点平均粗さSRzと
三次元中心面平均粗さSRaの比(SRz/SRa)が
下記式(2)を満足する必要がある。Further, in the biaxially oriented polyester film of the present invention, the ratio (SRz / SRa) of the three-dimensional ten-point average roughness SRz and the three-dimensional center plane average roughness SRa of the film surface is expressed by the following formula (2). Need to be satisfied.
【0028】[0028]
【数4】SRz/SRa≧20 …(2)## EQU4 ## SRz / SRa ≧ 20 (2)
【0029】SRz/SRaの値が20未満であると、
巻き取り性に対する改善効果が不充分である。SRz/
SRaは24以上であることが好ましく、28以上であ
ることが更に好ましい。When the value of SRz / SRa is less than 20,
The effect of improving the winding property is insufficient. SRz /
SRa is preferably at least 24, more preferably at least 28.
【0030】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに
おける表面粗さとしては中心線平均粗さRaが10〜2
5nm、更には12〜24nm、特に14〜23nmで
あることが好ましい。この中心線平均粗さRaが10n
m未満では、表面が平坦すぎるため、巻き取り性、走行
耐久性に対する改善効果が小さく、他方25nmより大
きいと表面が粗すぎるため、磁気テープとしたときの電
磁変換特性が悪化するので好ましくない。The surface roughness of the biaxially oriented polyester film of the present invention is such that the center line average roughness Ra is 10 to 2
It is preferably 5 nm, more preferably 12 to 24 nm, particularly preferably 14 to 23 nm. The center line average roughness Ra is 10n.
If it is less than m, the surface is too flat, and the effect of improving the winding property and running durability is small. On the other hand, if it is more than 25 nm, the surface is too rough, so that the electromagnetic conversion characteristics of a magnetic tape deteriorate.
【0031】さらに、前記フィルムの縦方向のヤング率
は、400kgf/mm2 以上、更には450kgf/
mm2 以上であることが好ましく、また横方向のヤング
率は500kgf/mm2 以上、更には600kgf/
mm2 以上であることが好ましい。縦、横方向のヤング
率が上記範囲にあると、長時間テープ用としての薄膜化
にも対応し得るので好ましい。The longitudinal Young's modulus of the film is 400 kgf / mm 2 or more, and more preferably 450 kgf / mm 2.
mm 2 or more, and the Young's modulus in the lateral direction is 500 kgf / mm 2 or more, and more preferably 600 kgf / mm 2 or more.
mm 2 or more. When the Young's modulus in the vertical and horizontal directions is in the above range, it is preferable because it can cope with thinning for long-time tape use.
【0032】さらに、前記フィルムの厚さは5〜25μ
m、さらに10〜20μmであることが好ましい。Further, the thickness of the film is 5 to 25 μm.
m, more preferably 10 to 20 μm.
【0033】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、巻き取り速度200m/分における巻き取り性指数
が100以下であることが好ましい。巻き取り性指数が
100以下であると、高速デュプリケータ用ベースフィ
ルムとして使用する際、巻き取り性に対する改善効果が
顕著であるので好ましい。The biaxially oriented polyester film of the present invention preferably has a winding index of 100 or less at a winding speed of 200 m / min. When the winding property index is 100 or less, the effect of improving the winding property is remarkable when used as a base film for a high-speed duplicator.
【0034】他方、巻き取り性指数が100より大きい
と高速で巻き取った際、端面が不揃いになるなどして巻
き形状が悪化したり、ひどい場合には巻き取り中に巻き
くずれたりするので好ましくない。巻き取り速度200
m/分における巻き取り性指数は、より好ましくは85
以下であり、特に好ましくは70以下である。On the other hand, when the winding index is larger than 100, the winding shape is deteriorated due to irregular end faces when the film is wound at a high speed. Absent. Winding speed 200
The winding index at m / min is more preferably 85
And particularly preferably 70 or less.
【0035】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、基本的には従来から知られている、あるいは当業界
に蓄積されている方法で得ることができる。例えば、先
ず未延伸フィルムを製造し、次いで該フィルムを二軸配
向させることで得ることができる。未延伸フィルムは、
例えば、融点(Tm:℃)〜(Tm+70)℃の温度で
ポリエステルをフィルム状に溶融押出し、急冷固化して
固有粘度0.35〜0.9dl/gの未延伸フィルムと
して得ることができる。The biaxially oriented polyester film of the present invention can be obtained by a method basically known in the art or accumulated in the art. For example, it can be obtained by first producing an unstretched film and then biaxially orienting the film. The unstretched film is
For example, polyester can be melt-extruded into a film at a temperature of melting point (Tm: ° C.) to (Tm + 70) ° C. and solidified by quenching to obtain an unstretched film having an intrinsic viscosity of 0.35 to 0.9 dl / g.
【0036】この未延伸フィルムは、更に従来から蓄積
された二軸配向フィルムの製造法に準じて、二軸配向フ
ィルムとすることができる。例えば、未延伸フィルムを
一軸方向(縦方向又は横方向)に(Tg−10)〜(T
g+70)℃の温度(但し、Tg:ポリエステルのガラ
ス転移温度)で2.5〜7.0倍の倍率で延伸し、次い
で上記延伸方向と直角方向(一段目延伸が縦方向の場合
には、二段目延伸は横方向となる)にTg(℃)〜(T
g+70)℃の温度で2.5〜7.0倍の倍率で延伸す
ることで製造できる。この場合、面積延伸倍率は9〜3
2倍、更には12〜32倍にするのが好ましい。延伸手
段は同時二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれでも良い。更
に、二軸配向フィルムは、(Tg+70)℃〜Tm
(℃)の温度で熱固定することができる。例えばポリエ
チレンテレフタレートフィルムについては190〜23
0℃で熱固定することが好ましい。熱固定時間は、例え
ば1〜60秒である。The unstretched film can be further made into a biaxially oriented film in accordance with a conventionally accumulated method for producing a biaxially oriented film. For example, the unstretched film is uniaxially (longitudinal or transverse) (Tg-10) to (Tg-10).
g + 70) ° C. (Tg: glass transition temperature of polyester) at a magnification of 2.5 to 7.0 times, and then in a direction perpendicular to the above stretching direction (when the first stage stretching is a longitudinal direction, Tg (° C.) to (T
It can be produced by stretching at a temperature of (g + 70) ° C. at a magnification of 2.5 to 7.0 times. In this case, the area stretching ratio is 9 to 3.
It is preferably doubled, more preferably 12 to 32 times. The stretching means may be either simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching. Further, the biaxially oriented film is (Tg + 70) ° C. to Tm
It can be heat-set at a temperature of (° C). For example, 190 to 23 for polyethylene terephthalate film
It is preferable to heat set at 0 ° C. The heat setting time is, for example, 1 to 60 seconds.
【0037】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、高速デュプリケータ用磁気記録媒体のベースフィル
ムとして要求される高速時巻き取り性、ベース面の平坦
性、耐削れ性の向上の点で、また、粗悪なカセットハー
フ、ガイドピン等に対する耐削れ性、走行耐久性の向上
の点で優れた性能を有しており、磁気記録媒体用として
極めて有用なものである。The biaxially oriented polyester film of the present invention is poor in terms of improvement in winding property at high speed, flatness of base surface, and abrasion resistance required for a base film of a magnetic recording medium for a high-speed duplicator. It has excellent performance in improving abrasion resistance and running durability against a simple cassette half, a guide pin, and the like, and is extremely useful for a magnetic recording medium.
【0038】なお、本発明における種々の物性値および
特性は以下の如く測定されたものであり、かつ定義され
る。The various physical properties and properties in the present invention are measured and defined as follows.
【0039】(1)粒子の平均粒径(DP) 島津製作所製CP―50型セントリフュグル パーティ
クル サイズ アナライザー(Centrifugal Particle S
ize Analyzer)を用いて測定する。得られる遠心沈降曲
線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲
線から、50マスパーセントに相当する粒径を読み取
り、この値を上記平均粒径とする(Book「粒度測定技
術」日刊工業新聞社発行、1975年、頁242〜24
7参照)。(1) Average particle size (DP) of particles CP-50 type centrifugal particle size analyzer (Centrifugal Particle S) manufactured by Shimadzu Corporation
ize Analyzer). The particle size corresponding to 50% by mass is read from the integrated curve of the particles of each particle size and its abundance calculated on the basis of the obtained centrifugal sedimentation curve, and this value is defined as the above average particle size (see Book “Particle Size Measurement Technology, Published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1975, pp. 242-24
7).
【0040】(2)粒子の見掛けのヤング率 島津製作所(株)製超微小圧縮試験機MCTM―201
を用いてダイヤモンド圧子を一定負荷速度(29mgf
/秒)で降下させ、粒子1個に外力をかける。そして、
粒子が破壊されたときの荷重P(kgf)、粒子が破壊
されたときの圧子の変位Z(mm)、粒子の粒径d(m
m)から下記式に従って見掛けのヤング率Yを求め、同
様の操作を10回行ない、10回の平均値をもって粒子
の見掛けのヤング率とする。(2) Apparent Young's Modulus of Particles Ultra-micro compression tester MCTM-201 manufactured by Shimadzu Corporation
Using a diamond indenter at a constant load speed (29 mgf
/ Second) and apply an external force to one particle. And
The load P (kgf) when the particles are broken, the displacement Z (mm) of the indenter when the particles are broken, and the particle size d (m
From m), the apparent Young's modulus Y is calculated according to the following formula, and the same operation is performed 10 times, and the average value of 10 times is used as the apparent Young's modulus of the particles.
【0041】[0041]
【数5】Y=2.8P/πdZ## EQU5 ## Y = 2.8P / πdZ
【0042】(3)粒子の平均凝集度 粒子を含有したフィルムを断面方向に厚さ100nmの
超薄切片とし、透過電子顕微鏡(例えば日本電子製JE
M―1200EX)を用いて、10万倍程度の倍率で粒
子を観察すると、これ以上粒子を分割できない最小の粒
子(一次粒子)を観察できる。この観察写真より100
個の粒子について、特に凝集粒子(二次粒子)について
はいくつの一次粒子からできているか数え、一次粒子の
総和を測定した粒子の数で割った値を平均凝集度とす
る。(3) Average Cohesion of Particles The film containing the particles was formed into an ultra-thin section having a thickness of 100 nm in the cross-sectional direction, and the transmission electron microscope (for example, JEOL JE)
When the particles are observed at a magnification of about 100,000 times using M-1200EX), the smallest particles (primary particles) that cannot be further divided can be observed. 100 from this observation
The number of primary particles of the individual particles, particularly the aggregated particles (secondary particles), is counted, and the value obtained by dividing the total of the primary particles by the number of measured particles is defined as the average degree of aggregation.
【0043】(4)三次元中心面平均粗さ(SRa)、
三次元十点平均粗さ(SRz) 三次元粗さ測定機(小坂研究所製SE―3CK)を用い
て、針径2μmR、針圧30mg、測定長1mm、サン
プリングピッチ2μm、カットオフ0.25mm、縦方
向拡大率2万倍、横方向拡大率200倍、走査本数10
0本の条件にてフィルム表面の三次元表面プロファイル
をイメージさせる。得られたプロファイルから中心面上
に面積SM の部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心
面上に直交座標軸、X軸、Y軸を置き中心面に直交する
軸をZ軸として次式により与えられる値をSRaとす
る。(4) Three-dimensional center plane average roughness (SRa),
Three-dimensional ten-point average roughness (SRz) Using a three-dimensional roughness measuring instrument (SE-3CK manufactured by Kosaka Laboratory), needle diameter 2 μmR, needle pressure 30 mg, measurement length 1 mm, sampling pitch 2 μm, cutoff 0.25 mm , Vertical magnification 20,000 times, horizontal magnification 200 times, number of scanning 10
The three-dimensional surface profile of the film surface is imaged under zero conditions. A portion having an area S M is extracted from the obtained profile on the center plane, and orthogonal coordinate axes, X-axis, and Y-axis are placed on the center plane of the extracted part, and an axis orthogonal to the center plane is given by the following equation as a Z-axis. Let the value be SRa.
【0044】[0044]
【数6】 (Equation 6)
【0045】ここで、SM =LX ×MY である。Here, S M = L X × M Y.
【0046】また、SRzについてはプロファイルから
基準面積分だけ抜き取った部分の平均線に平行な平面の
うち高い方から1〜5番目までの山の高さの平均と深い
方から1〜5番目までの谷の深さの平均との間隔をもっ
て、SRzとする。Regarding SRz, the average of the first to fifth peaks and the first to fifth peaks of the plane parallel to the average line of the portion extracted from the profile by the reference area are shown. The distance from the average of the valley depth is SRz.
【0047】(5)フィルムの表面粗さ(Ra) 中心線平均粗さ(Ra)としてJIS B0601で定
義される値であり、本発明では(株)小坂研究所の触針
式表面粗さ計(SURFCORDER SE-30C )を用いて測定す
る。測定条件等は次の通りである。 (a)触針先端半径:2μm (b)測定圧力 :30mg (c)カットオフ :0.25mm (d)測定長 :2.5mm (e)データのまとめ方:同一試料について6回繰り返
し測定し最も大きい値を1つ除き、残りの5つのデータ
の平均値で表示する。(5) Surface roughness of film (Ra) This is a value defined by JIS B0601 as a center line average roughness (Ra). In the present invention, a stylus type surface roughness meter manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd. (SURFCORDER SE-30C). The measurement conditions and the like are as follows. (A) Tip radius of the stylus: 2 μm (b) Measurement pressure: 30 mg (c) Cutoff: 0.25 mm (d) Measurement length: 2.5 mm (e) How to summarize data: Repeated measurement of the same sample six times Excluding one of the largest values, the average value of the remaining five data is displayed.
【0048】(6)カレンダー削れ性 ベースフィルムの走行面の削れ性を3段のミニスーパー
カレンダーを使用して評価する。カレンダーはナイロン
ロールとスチールロールの3段カレンダーであり、処理
温度は80℃、フィルムにかかる線圧は200kg/c
m、フィルムスピードは100m/分で走行させる。走
行フィルムを全長4000m走行させた時点でカレンダ
ーのトップローラーに附着する汚れでベースフィルムの
削れ性を評価する。 <5段階判定> 1級:ナイロンロールの汚れ全くなし 2級:ナイロンロールの汚れほとんどなし 3級:ナイロンロールの汚れ少しあるが、からぶきで簡
単にとれる 4級:ナイロンロールの汚れがからぶきでとれにくく、
アセトン等の溶媒でふきとれる 5級:ナイロンロールがひどく汚れ、溶媒でもなかなか
とれにくい。(6) Calender Sharpness The sharpness of the running surface of the base film is evaluated using a three-stage mini super calender. The calender is a three-stage calender consisting of a nylon roll and a steel roll. The processing temperature is 80 ° C, and the linear pressure applied to the film is 200 kg / c.
m, film speed is run at 100 m / min. When the running film has traveled a total length of 4000 m, the dirt attached to the top roller of the calendar is used to evaluate the sharpness of the base film. <Five-level judgment> Grade 1: No dirt on nylon rolls. Grade 2: Almost no dirt on nylon rolls. Grade 3: Some dirt on nylon rolls, but can be easily removed by dusting. Grade 4: Dirt on nylon rolls. Difficult to remove by spraying,
It can be wiped off with a solvent such as acetone. Grade 5: Nylon rolls are very dirty and difficult to remove even with solvents.
【0049】(7)ブレード削れ性 温度20℃、湿度60%の環境で、幅1/2インチに裁
断したフィルムにブレード(米国GKI製工業用カミソ
リ試験機用ブレード)の刃先を垂直にあて、更に2mm
押し込んで接触させて毎分100mの速さ、入口テンシ
ョンT1 =50gで走行(摩擦)させる。フィルムが1
00m走行した後ブレードに付着した削れ粉量を評価す
る。 <判定> ◎:ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が0.5mm
未満 ○:ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が0.5mm
以上1.0mm未満 △:ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が1.0mm
以上2.0mm未満 ×:ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が2.0mm
以上。(7) Blade Sharpness In a temperature of 20 ° C. and a humidity of 60%, the edge of a blade (a blade for an industrial razor testing machine manufactured by GKI USA) was vertically applied to a film cut to a width of 1/2 inch. 2 mm more
It is pushed in and brought into contact, and is run (friction) at a speed of 100 m / min and an inlet tension T 1 = 50 g. 1 film
After traveling 00 m, the amount of shavings attached to the blade is evaluated. <Judgment> :: The width of the shaving powder adhering to the blade tip is 0.5 mm
Less than ○: The width of the shaving powder adhering to the blade edge is 0.5 mm
Or more and less than 1.0 mm △: The width of the shaving powder adhering to the blade tip is 1.0 mm
Not more than 2.0 mm ×: The width of the shaving powder adhering to the blade tip is 2.0 mm
that's all.
【0050】(8)高速走行スクラッチ性、削れ性 図1に示した装置を用いて下記のようにして測定する。
図1中、1は巻出しリール、2はテンションコントロー
ラー、3、5、6、8、9および11はフリーローラ
ー、4はテンション検出機(入口)、7は固定棒、10
はテンション検出機(出口)、12はガイドローラー、
13は巻取りリールをそれぞれ示す。(8) High-speed running scratching property and scraping property Measured as follows using the apparatus shown in FIG.
In FIG. 1, 1 is an unwinding reel, 2 is a tension controller, 3, 5, 6, 8, 9 and 11 are free rollers, 4 is a tension detector (entrance), 7 is a fixed rod, 10
Is a tension detector (exit), 12 is a guide roller,
Reference numeral 13 denotes a take-up reel.
【0051】温度20℃、湿度60%の環境で、巾1/
2インチに裁断したフィルムを7の固定棒に角度θ=6
0°で接触させて、毎分300mの速さで、入口張力が
50gとなるようにして200m走行させる。走行後に
固定棒上7に付着した削れ粉および走行後フィルムのス
クラッチを評価する。In an environment at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 60%, the width 1 /
The film cut into 2 inches is fixed to the 7 fixed rods at an angle θ = 6
The vehicle is run at a speed of 300 m / min at a speed of 300 m / min so that the inlet tension becomes 50 g, and the vehicle travels 200 m. The shavings attached to the fixed bar 7 after running and the scratches of the film after running are evaluated.
【0052】このとき固定棒として、SUS304製で
表面を十分に仕上げた6φのテープガイド(表面粗さR
a=0.015μm)を使った場合をA法、SUS焼結
板を円柱形に曲げた表面仕上げが不充分な6φのテープ
ガイド(表面粗さRa=0.15μm)を使った場合を
B法、カーボンブラック含有ポリアセタールの6φのテ
ープガイドを使った場合をC法とする。At this time, a 6φ tape guide (surface roughness R) made of SUS304 and having a sufficiently finished surface was used as a fixing rod.
a = 0.015 μm) when using the A method, and using a 6φ tape guide (surface roughness Ra = 0.15 μm) obtained by bending a SUS sintered plate into a cylindrical shape and having an insufficient surface finish. The method C is a method using a carbon black-containing polyacetal tape guide of 6φ.
【0053】<削れ粉判定> ◎:削れ粉が全く見られない ○:うっすらと削れ粉が見られる △:削れ粉の存在が一見して判る ×:削れ粉がひどく付着している <スクラッチ判定> ◎:スクラッチが全く見られない ○:1〜5本のスクラッチが見られる △:6〜15本のスクラッチが見られる ×:16本以上のスクラッチが見られる<Determination of shaved powder> A: No shaved powder is observed at all. O: Sharp powder is slightly observed. Δ: Existence of shaved powder is recognized at a glance. > :: No scratches are observed. ○: 1 to 5 scratches are observed. Δ: 6 to 15 scratches are observed. X: 16 or more scratches are observed.
【0054】(9)低速繰り返し走行摩擦係数(μ
k)、スクラッチ性 図1に示した装置を用いて下記のようにして測定する。
温度20℃、湿度60%の環境で、磁気テープの非磁性
面を7の固定棒に角度θ=(152/180)πラジア
ン(152°)で接触させて毎分200cmの速さで移
動(摩擦)させる。入口テンションT1 が50gとなる
ようにテンションコントローラー2を調整した時の出口
テンション(T2 :g)をフィルムが50往復走行した
のちに出口テンション検出機で検出し、次式で走行摩擦
係数μkを算出する。(9) Low-speed repeated running friction coefficient (μ
k), Scratch property It is measured as follows using the apparatus shown in FIG.
In an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 60%, the non-magnetic surface of the magnetic tape is brought into contact with the fixing rod 7 at an angle θ = (152/180) π radian (152 °) and moved at a speed of 200 cm per minute ( Friction). Outlet tension when the inlet tension T 1 is to adjust the tension controller 2 such that 50g (T 2: g) the film is detected by the outlet tension detector to After 50 round trip, the traveling friction coefficient μk by: Is calculated.
【0055】[0055]
【数7】 μk=(2.303/θ)log(T2 /T1 ) =0.868log(T2 /35)Equation 7] μk = (2.303 / θ) log (T 2 / T 1) = 0.868log (T 2/35)
【0056】走行摩擦係数(μk)が0.25以上であ
ると、VTR中で繰り返し走行させた場合、走行が不安
定となるため、この値以上のものを走行耐久性不良と判
定する。If the running friction coefficient (μk) is 0.25 or more, the running becomes unstable when repeatedly running in a VTR. Therefore, if the running friction coefficient (μk) is more than this value, it is determined that the running durability is poor.
【0057】このとき固定棒として、SUS304製で
表面を十分に仕上げた6φのテープガイド(表面粗さR
a=0.015μm)を使った場合をA法、SUS焼結
板を円柱形に曲げた表面仕上げが不充分な6φのテープ
ガイド(表面粗さRa=0.15μm)を使った場合を
B法、カーボンブラック含有ポリアセタールの6φのテ
ープガイドを使った場合をC法とする。At this time, a 6φ tape guide (surface roughness R) made of SUS304 and having a sufficiently finished surface was used as a fixing rod.
a = 0.015 μm) when using the A method, and using a 6φ tape guide (surface roughness Ra = 0.15 μm) obtained by bending a SUS sintered plate into a cylindrical shape and having an insufficient surface finish. The method C is a method using a carbon black-containing polyacetal tape guide of 6φ.
【0058】また、スクラッチ性は走行後テープの非磁
性面スクラッチについて、下記基準により判定する。 <スクラッチ判定> ◎:スクラッチが全く見られない ○:1〜5本のスクラッチが見られる △:6〜15本のスクラッチが見られる ×:16本以上のスクラッチが見られるThe scratching property is determined for the non-magnetic surface scratch of the tape after running according to the following criteria. <Scratch judgment> :: No scratches are observed at all ○: 1 to 5 scratches are observed Δ: 6 to 15 scratches are observed ×: 16 or more scratches are observed
【0059】なお、磁気テープの製造法は次のとおり行
なう。γ―Fe2 O3 100重量部(以下、単に「部」
と記す)と下記の組成物をボールミルで12時間混練分
散する。 ポリエステルウレタン 12部 塩化ビニル―酢酸ビニル― 無水マレイン酸共重合体 10部 α―アルミナ 5部 カーボンブラック 1部 酢酸ブチル 70部 メチルエチルケトン 35部 シクロヘキサノン 100部 分散後更に 脂肪酸:オレイン酸 1部 脂肪酸:パルミチン酸 1部 脂肪酸エステル(アミルステアレート) 1部 を添加してなお10〜30分混練した。更に、トリイソ
シアネート化合物の25%酢酸エチル溶液7部を加え、
1時間高速剪断分散して磁性塗布液を調整する。The magnetic tape is manufactured as follows. 100 parts by weight of γ-Fe 2 O 3 (hereinafter simply referred to as “parts”)
And the following composition were kneaded and dispersed in a ball mill for 12 hours. Polyester urethane 12 parts Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer 10 parts α-alumina 5 parts Carbon black 1 part Butyl acetate 70 parts Methyl ethyl ketone 35 parts Cyclohexanone 100 parts After dispersion, further fatty acid: oleic acid 1 part Fatty acid: palmitic acid 1 part of a fatty acid ester (amyl stearate) was added and kneaded for 10 to 30 minutes. Further, 7 parts of a 25% ethyl acetate solution of a triisocyanate compound was added,
The magnetic coating solution is prepared by high-speed shearing dispersion for one hour.
【0060】得られる塗布液をポリエステルフィルム上
に乾燥膜厚が3.5μmとなるように塗布する。次いで
直流磁場中で配向処理した後、100℃で乾燥する。乾
燥後、カレンダリング処理を施して1/2インチ幅にス
リットして、磁気テープを得る。The obtained coating solution is applied on a polyester film so that the dry film thickness becomes 3.5 μm. Next, after performing an orientation treatment in a DC magnetic field, the resultant is dried at 100 ° C. After drying, it is subjected to a calendering treatment and slit to a width of 1/2 inch to obtain a magnetic tape.
【0061】(10)巻き取り性指数 図1に示した装置において、固定棒7を経由しないよう
に幅1/2インチのフィルムを通し、温度20℃、湿度
60%の環境において、200m/分の速度で200m
走行させ、巻き取りリール13で巻き取られる直前の位
置でCCDカメラにより端面位置を検出する。(10) Winding property index In the apparatus shown in FIG. 1, a film having a width of 1/2 inch is passed through the film without passing through the fixing rod 7, and at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 60%, 200 m / min. 200m at the speed of
The vehicle is caused to run, and the end face position is detected by the CCD camera at a position immediately before being taken up by the take-up reel 13.
【0062】この端面位置の変動量を時間軸に対する波
形として表し、その波形について下記式により巻き取り
性指数として算出する。The amount of change in the end face position is represented as a waveform with respect to the time axis, and the waveform is calculated as a winding index by the following equation.
【0063】[0063]
【数8】 (Equation 8)
【0064】ここでt:測定時間(秒) x:端面変動量(μm) である。Here, t: measurement time (second) x: end face variation (μm)
【0065】(11)巻き取り性 図1に示した装置において、固定棒7を経由しないよう
に前述の方法で製造した磁気テープを通し、400m/
分の速度で500m走行させ、巻き取りリール側での巻
き取りの可否及び巻き取られた磁気テープのロール形状
にて評価する。 <判定> ○:巻き取られたロールでの端面ずれが1mm以内 △:巻き取られたロールでの端面ずれが1mmを超える ×:巻き取り不可(11) Winding property In the apparatus shown in FIG.
The tape is run for 500 m at a speed of one minute, and evaluation is made based on whether or not winding on the winding reel side is possible and the roll shape of the wound magnetic tape. <Judgment> :: The end face deviation of the wound roll is 1 mm or less. Δ: The end face deviation of the wound roll exceeds 1 mm.
【0066】(12)電磁変換特性 VHS方式VTR(日本ビクター(株)製BR640
0)を改造し、4MHzの正弦波をアンプを通して記録
再生ヘッドに入力し、磁気テープに記録した後再生し、
その再生信号をスペクトラムアナライザーに入力する。
キャリア信号4MHzから0.1MHz離れたところに
生ずるノイズを測定し、キャリアとノイズの比(C/
N)をdB単位で表わす。この方法を用いて前述の磁気
テープを測定し、比較例8で得られたものを基準(±0
dB)として、この磁気テープとの差をもって電磁変換
特性とする。(12) Electromagnetic conversion characteristics VHS type VTR (BR640 manufactured by Victor Company of Japan, Ltd.)
0) was modified, and a 4 MHz sine wave was input to the recording / reproducing head through an amplifier, and recorded on a magnetic tape and reproduced.
The reproduced signal is input to a spectrum analyzer.
The noise generated at a distance of 0.1 MHz from the carrier signal 4 MHz was measured, and the ratio of the carrier to the noise (C /
N) is expressed in dB. The magnetic tape was measured using this method, and the magnetic tape obtained in Comparative Example 8 was used as a reference (± 0).
The difference from this magnetic tape is defined as the electromagnetic conversion characteristic as dB).
【0067】[0067]
【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples.
【0068】[実施例1〜8、比較例1〜14]ジメチ
ルテレフタレートとエチレングリコールとを、エステル
交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化
アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤として
表1、3に示す添加粒子を添加して、常法により重合
し、固有粘度(オルソクロロフェノール、35℃)0.
56のポリエチレンテレフタレートを得た。Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 14 Dimethyl terephthalate and ethylene glycol, manganese acetate as a transesterification catalyst, antimony trioxide as a polymerization catalyst, phosphorous acid as a stabilizer, and a lubricant as a lubricant Addition particles shown in Tables 1 and 3 were added, polymerization was carried out by a conventional method, and intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.)
56 polyethylene terephthalates were obtained.
【0069】このポリエチレンテレフタレートのペレッ
トを170℃、3時間乾燥後押出機ホッパーに供給し、
溶融温度280〜300℃で溶解し、この溶解ポリマー
を1mmのスリット状ダイを通して表面仕上げ0.3s
程度、表面温度20℃の回転冷却ドラム上に押出し、厚
み200μmの未延伸フィルムを得た。The polyethylene terephthalate pellets were dried at 170 ° C. for 3 hours and supplied to an extruder hopper.
Melted at a melting temperature of 280-300 ° C., and the melted polymer was passed through a 1 mm slit die to finish the surface for 0.3 s.
Extruded on a rotating cooling drum having a surface temperature of 20 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 200 μm.
【0070】このようにして得られた未延伸フィルムを
75℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で15m
m上方より800℃の表面温度のIRヒーター3本にて
加熱して3.2倍に延伸し、急冷し、続いてステンター
に供給し、120℃にて横方向に4.3倍に延伸した。
得られた二軸配向フィルムを205℃の温度で5秒間熱
固定し、厚み14μmの熱固定二軸配向ポリエステルフ
ィルムを得た。The unstretched film thus obtained is preheated at 75 ° C., and is further moved between low-speed and high-speed rolls by 15 m.
m, and it was stretched 3.2 times by heating with three IR heaters having a surface temperature of 800 ° C. from above, rapidly cooled, then supplied to a stenter, and stretched 4.3 times in the transverse direction at 120 ° C. .
The obtained biaxially oriented film was heat-set at 205 ° C. for 5 seconds to obtain a 14 μm-thick heat-set biaxially oriented polyester film.
【0071】このようにして得られたフィルムの特性を
表2、4に示す。表2、4から明らかなように本発明に
よるものは、優れた電磁変換特性を示しつつ、巻き取り
性および削れ性に優れ、更に各種テープガイドに対する
スクラッチ性、削れ性、走行耐久性にも優れた極めて総
合的に優れた特性を示している。Tables 2 and 4 show the characteristics of the film thus obtained. As is clear from Tables 2 and 4, the one according to the present invention exhibits excellent electromagnetic conversion characteristics, is excellent in winding property and scraping property, and is also excellent in scratch property, scraping property and running durability against various tape guides. In addition, it shows extremely excellent characteristics.
【0072】[0072]
【表1】 [Table 1]
【0073】[0073]
【表2】 [Table 2]
【0074】[0074]
【表3】 [Table 3]
【0075】[0075]
【表4】 [Table 4]
【0076】[0076]
【発明の効果】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は高速デュプリケータ用磁気テープ用ベースフィルムと
して要求される巻き取り性、ベース面の平坦性、耐削れ
性に優れており、また粗悪なカセットハーフ、ガイドピ
ン等に対する耐削れ性、走行耐久性にも優れ、磁気記録
媒体用として極めて優れたトータルパフォーマンスを有
している。The biaxially oriented polyester film of the present invention is excellent in winding property, base surface flatness and abrasion resistance required as a base film for a magnetic tape for a high-speed duplicator. It also has excellent abrasion resistance against guide pins and the like and running durability, and has extremely excellent total performance for magnetic recording media.
【図1】走行摩擦係数測定装置の概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram of a running friction coefficient measuring device.
1 巻出しリール 2 テンションコントローラー 3,5,6,8,9,11 フリーローラー 4 テンション検出器(入口) 7 固定棒 10 テンション検出器(出口) 12 ガイドローラー 13 巻取りリール Reference Signs List 1 unwinding reel 2 tension controller 3, 5, 6, 8, 9, 11 free roller 4 tension detector (entrance) 7 fixing rod 10 tension detector (exit) 12 guide roller 13 take-up reel
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 105:16 B29L 7:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location // B29K 67:00 105: 16 B29L 7:00
Claims (6)
る架橋高分子粒子Aを0.001〜0.03重量%、平
均粒径dB が0.4〜0.8μmである不活性粒子Bを
0.1〜0.8重量%、さらに平均粒径dC が0.01
〜0.3μmでかつモース硬度が7以上である不活性無
機粒子Cを0.05〜1.0重量%含有し、かつ架橋高
分子粒子Aと不活性無機粒子Bの平均粒径の比(dA /
dB )が下記式(1)を満足する二軸配向ポリエステル
フィルムであって、該フィルム表面の三次元十点平均粗
さSRzと三次元中心面平均粗さSRaの比(SRz/
SRa)が下記式(2)を満足することを特徴とする磁
気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム。 【数1】1.5≦dA /dB ≦3 …(1) SRz/SRa≧20 …(2)1. A mean particle diameter d A is 0.8~1.6μm crosslinked polymer particles A 0.001 to 0.03 wt%, average particle diameter d B is in 0.4~0.8μm 0.1 to 0.8% by weight of certain inert particles B and an average particle diameter d C of 0.01
Containing 0.05 to 1.0% by weight of inert inorganic particles C having a Mohs hardness of 7 or more and a mean particle size ratio of the crosslinked polymer particles A and the inert inorganic particles B ( d A /
d B ) is a biaxially oriented polyester film satisfying the following formula (1), wherein the ratio of the three-dimensional ten-point average roughness SRz to the three-dimensional center plane average roughness SRa (SRz /
SRa) satisfying the following formula (2): a biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium. 1.5 ≦ d A / d B ≦ 3 (1) SRz / SRa ≧ 20 (2)
粒子及び架橋ポリスチレン粒子から選ばれる少なくとも
一種であり、かつ粒子の見掛けのヤング率が10〜10
0kgf/mm2 である請求項1に記載の磁気記録媒体
用二軸配向ポリエステルフィルム。2. The crosslinked polymer particles A are at least one selected from crosslinked silicone resin particles and crosslinked polystyrene particles, and the particles have an apparent Young's modulus of 10 to 10.
2. The biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, which has a weight of 0 kgf / mm 2 .
子及びスピネル型酸化物粒子から選ばれる少なくとも一
種の凝集粒子であり、その平均凝集度が2〜20である
請求項1に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステル
フィルム。3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the inert inorganic particles C are at least one kind of aggregated particles selected from aluminum oxide particles and spinel-type oxide particles, and have an average degree of aggregation of 2 to 20. For biaxially oriented polyester film.
0〜25nmである請求項1に記載の磁気記録媒体用二
軸配向ポリエステルフィルム。4. The center line average roughness Ra of the film surface is 1
The biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, which has a thickness of 0 to 25 nm.
取り性指数が100以下である請求項1に記載の磁気記
録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム。5. The biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein a winding index at a winding speed of 200 m / min is 100 or less.
求項1に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフ
ィルム。6. The biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the film has a thickness of 5 to 25 μm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9108866A JPH1053656A (en) | 1996-05-17 | 1997-04-25 | Biaxially oriented polyester film for magnetic recording media |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-123223 | 1996-05-17 | ||
| JP12322396 | 1996-05-17 | ||
| JP9108866A JPH1053656A (en) | 1996-05-17 | 1997-04-25 | Biaxially oriented polyester film for magnetic recording media |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1053656A true JPH1053656A (en) | 1998-02-24 |
Family
ID=26448685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9108866A Pending JPH1053656A (en) | 1996-05-17 | 1997-04-25 | Biaxially oriented polyester film for magnetic recording media |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1053656A (en) |
-
1997
- 1997-04-25 JP JP9108866A patent/JPH1053656A/en active Pending
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