JPH1053674A - 延伸フィルム - Google Patents

延伸フィルム

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JPH1053674A
JPH1053674A JP21087296A JP21087296A JPH1053674A JP H1053674 A JPH1053674 A JP H1053674A JP 21087296 A JP21087296 A JP 21087296A JP 21087296 A JP21087296 A JP 21087296A JP H1053674 A JPH1053674 A JP H1053674A
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JP
Japan
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weight
polyolefin
stretching
film
amorphous polyolefin
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Pending
Application number
JP21087296A
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English (en)
Inventor
Masayuki Kiuchi
政行 木内
Hideo Ozawa
秀生 小沢
Yutaka Kanatsuki
豊 金築
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、透明性、ヘイズなどの光学特性、
柔軟性、耐熱性などに優れ、かつ、貯蔵に際して、その
中に含まれる非晶性ポリオレフィンのブリードアウトを
抑制することにより、高透明性を長時間維持できる延伸
フィルムを提供するものである。 【解決手段】 本発明は、(A)プロピレンおよび/ま
たはブテン−1成分含有率が50重量%以上の非晶性ポ
リオレフィンを20〜100重量%と(B)結晶性ポリ
プロピレンを80〜0重量%(ただし、非晶性ポリオレ
フィン(A)と結晶性ポリオレフィン(B)の合計は1
00重量%である)含有してなるポリオレフィン系樹脂
組成物を面積倍率で2倍以上に延伸してなる延伸フィル
ムに関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、延伸フィルムに関
する。さらに詳しくは、軟質塩化ビニルフィルムやビニ
ロンフィルムに匹敵する軟質フィルムとして、柔軟性、
耐熱性、透明性などを兼ね備えた、ポリオレフィン系樹
脂組成物を二軸延伸してなる延伸フィルムに関する。本
発明の延伸フィルムは、軟質塩化ビニルフィルムのスト
レッチ包装、ストレッチシュリンク包装およびシュリン
ク包装などに代替可能なフィルムとして好適に使用され
得る。
【0002】
【従来の技術】近年、軟質フィルムとしては、可塑剤を
含む軟質塩化ビニルフィルムが多く用いられてきた。し
かし、軟質塩化ビニル樹脂は、可塑剤やモノマーのブリ
ードアウトによる毒性や転移の問題、また、焼却時の塩
化水素の発生による酸性雨の問題などの社会的要因を抱
えた状態にある。
【0003】一方、上記軟質塩化ビニルフィルムに似た
軟質フィルムとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、低密度ポリエチレン、アイオノマーなどエチレンを
主体としたものがある。しかし、これらのエチレンを主
体とする軟質フィルムは、透明性、ヘイズ、グロスなど
の点で軟質塩化ビニルフィルムに劣る上、耐熱性や腰の
強さに劣るという欠点もある。また、低結晶性プロピレ
ン系重合体から得られる軟質フィルムもすでに知られて
いる(特開昭54−148091号公報および特開昭5
7−47371号公報など参照)。低結晶性プロピレン
系重合体は、市販の高結晶性プロピレン系重合体の一般
的なフィルム化法である水冷インフレーション加工やキ
ャスト加工によって透明性良好で柔軟なフィルムになる
が、ポリエチレン系樹脂の一般的なフィルム化法である
空冷インフレーション加工からは半透明なフィルムしか
得られず、実用上の用途において制限がある。
【0004】そこで、空冷インフレーション加工した際
透明性の良好な軟質系フィルムを得るポリプロピレン系
樹脂組成物として、特開昭60−118727号公報に
は、低結晶性プロピレン系重合体とジベンジリデンソル
ビトール誘導体およびゼオライトからなるフィルム用軟
質系ポリプロピレン組成物が提案されている。しかし、
この組成物においては、空冷インフレーション加工した
際に良好な透明性を維持するため、透明化配合剤として
組み合わせて用いるジベンジリデンソルビトール誘導体
およびゼオライトを、それぞれ、低結晶性プロピレン系
重合体に対し特定範囲の量で添加する必要があり、これ
ら透明化配合剤の添加量のコントロールが難しいことの
他、均一に分散することが難しい、透明化配合剤がフィ
ルム表面へブリードアウトし易いなどの問題があった。
【0005】さらにまた、前述のエチレンを主体とする
軟質フィルムの欠点を解決するものとして、透明性、ヘ
イズ、グロスなどが良好であり、柔軟性、耐熱性、腰の
強さなどにも優れたポリプロピレン系軟質フィルムもす
でに提案されている。例えば、特開平6−927号公報
には、プロピレンおよび/またはブテン−1成分含有率
が50重量%以上の非晶質ポリオレフィンを20〜10
0重量%と結晶性ポリプロピレンを80〜0重量%含有
してなる樹脂組成物からなる(A)層、および、エチレ
ン系樹脂からなる(B)層が、少なくとも2層に積層さ
れるフィルムで、かつ、両外面層の少なくとも1層が前
記(B)層により構成されてなる積層フィルムが開示さ
れている。しかし、この積層フィルムは、非晶質ポリオ
レフィンと結晶性ポリプロピレンとからなる層と、エチ
レン系樹脂からなる層とを、共押出積層法、ラミネーシ
ョン法、ドライラミネーション法などの方法により積層
複合化する必要があり、製造過程が煩雑であるため、経
済的に不利であるなどの課題が残る。
【0006】これに対し、特開平5−194802号公
報などに提案される、プロピレンおよび/またはブテン
−1成分含有率が50重量%以上の非晶性ポリオレフィ
ンを20〜80重量%と結晶性ポリプロピレンを80〜
20重量%含有してなる軟質ポリオレフィン樹脂組成物
自体も、熱可塑性樹脂に使用されている成形機で熱可塑
性樹脂と同等の成形加工性を持つという特徴と、高透
明、高光沢で、柔軟性および耐熱性の付与されたフィル
ムやシートが得られることから多くの分野に使用されて
いる。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
軟質ポリオレフィン樹脂組成物を成形して得られるフィ
ルムやシートは、貯蔵特性が悪く、その中に含まれてい
る非晶性ポリオレフィンの一部が貯蔵中にフィルムやシ
ートの表面に滲出(ブリードアウト)してき、フィルム
やシートの表面がべたつくとともに、これらフィルムや
シートの透明性が低下するという欠点を有している。し
たがって、本発明の目的は、軟質塩化ビニルフィルムや
ビニロンフィルムに匹敵する軟質フィルムとして、柔軟
性、耐熱性、透明性などを兼ね備えるとともに、貯蔵に
際して、その中に含まれる非晶性ポリオレフィンのブリ
ードアウトを抑制し、高透明性を長時間維持することが
できる延伸フィルムを提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の性状
を有する非晶性ポリオレフィンと結晶性ポリプロピレン
とを特定の割合で含有してなるポリオレフィン系樹脂組
成物を特定の延伸倍率で延伸、特には逐次または同時二
軸延伸することによって、透明性、ヘイズなどの光学特
性、柔軟性、耐熱性などに優れ、かつ、貯蔵に際して
も、その中に含まれる非晶性ポリオレフィンの表面への
ブリードアウトを遅延せしめ、高透明性を長時間維持で
きる延伸フィルムを提供することができ、したがって、
上記の目的が達成できることを見いだし、本発明を完成
するに至ったのである。
【0009】すなわち、本発明における第1の発明は、
(A)プロピレンおよび/またはブテン−1成分含有率
が50重量%以上の非晶性ポリオレフィンを20〜10
0重量%と、(B)結晶性ポリプロピレンを80〜0重
量%(ただし、非晶性ポリオレフィン(A)と結晶性ポ
リプロピレン(B)の合計は100重量%である)含有
してなるポリオレフィン系樹脂組成物を面積倍率で2倍
以上に延伸してなる延伸フィルムを提供することによっ
て達成できるのである。
【0010】本発明における第2の発明は、延伸が逐次
二軸延伸である第1の発明に係わる延伸フィルムを、そ
して、本発明における第3の発明は、延伸が同時二軸延
伸である第1の発明に係わる延伸フィルムを、それぞ
れ、提供することによって達成できる。
【0011】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳しく説明す
る。本発明に用いられる非晶性ポリオレフィン(A)
は、プロピレン成分および/またはブテン−1成分の含
有率が50重量%以上である非晶性のポリオレフィンで
あればよい。例えば、非晶性のポリプロピレンやポリブ
テン−1、あるいはプロピレンやブテン−1と他のα−
オレフィンとの共重合体を用いることができる。非晶性
ポリオレフィン中のプロピレン成分および/またはブテ
ン−1成分の含有率が50重量%未満の場合には、ポリ
オレフィン系樹脂組成物を構成するもう一つの成分であ
る結晶性ポリプロピレン(B)との相溶性が低下するの
で好ましくない。
【0012】本発明の非晶性ポリオレフィン(A)は、
以下の条件を同時に満たすものである。上記非晶性ポリ
オレフィン(A)とは、沸騰n−ヘプタン不溶分、すな
わち、沸騰n−ヘプタンによるソックスレー抽出不溶分
が70重量%以下、好ましくは60重量%以下のもので
ある。沸騰n−ヘプタン不溶分が70重量%より大きい
と、非晶質部分の比率が少なくなり、最終的に得られる
延伸フィルムに目的とする十分な柔軟性を付与すること
ができない。また、上記非晶性ポリオレフィン(A)の
溶融粘度は、190℃において、100〜100,00
0cps、好ましくは400〜50,000cpsであ
る。溶融粘度が100cpsより小さいと、得られるポ
リオレフィン系樹脂組成物からフィルムやシートを成形
する際、例えば押出成形が安定せず、また、逐次二軸延
伸または同時二軸延伸などの延伸によるフィルム製造
時、フィルムが頻繁に破れる。一方、溶融粘度が10
0,000cpsを越えると、得られるポリオレフィン
系樹脂組成物からのフィルムやシートの成形が難しいの
で好ましくない。また、上記非晶性ポリオレフィン
(A)は、好ましくは数平均分子量が1,000〜20
0,000、さらに好ましくは1,500〜100,0
00である。数平均分子量が200,000を越える
と、得られるポリオレフィン系樹脂組成物よりのフィル
ムやシートの成形が難しく、1,000未満では、最終
的に得られる延伸フィルムの機械的強度が低下する。さ
らにまた、冷キシレン可溶分は、80重量%以上、好ま
しくは90重量%以上である。冷キシレン可溶分が80
重量%より少ないと、上記非晶性ポリオレフィン(A)
の結晶性が増加し、ポリオレフィン系樹脂組成物の弾性
率および収縮応力が大きくなり、該樹脂組成物から得ら
れる延伸フィルムの柔軟性が失われていく。なお、最終
的に得られる延伸フィルムなどにおける上述したような
好ましくない現象の発現を確実に抑えるには、上記非晶
性ポリオレフィン(A)の沸騰n−ヘプタン不溶分、溶
融粘度、数平均分子量、冷キシレン可溶分などは、それ
ぞれ、上述の好ましい範囲内とすべきである。本発明に
おいて、上記非晶性ポリオレフィン(A)は、前述した
非晶性ポリプロピレン、非晶性ポリブテン−1、プロピ
レンと他のα−オレフィンとの非晶性共重合体およびブ
テン−1と他のα−オレフィンとの非晶性共重合体など
の1種または2種以上を組み合わせて用いることができ
る。
【0013】前記非晶性ポリプロピレンとしては、結晶
性ポリプロピレン(B)の製造時に副生するアタクチッ
クポリプロピレンを用いてもよいし、原料から目的生産
して用いてもよい。この際、プロピレンまたはブテン−
1と他のα−オレフィンとの共重合体は、所定のプロピ
レン成分またはブテン−1成分を含有するように原料か
ら生産して用いることができる。また、目的生産する場
合、例えば、塩化マグネシウムに担持したチタン担持型
触媒とトリエチルアルミニウムを用いて水素の存在下/
または水素の不存在下で、原料モノマーを重合して得る
ことができる。原料供給の安定性および品質の安定性の
観点から、目的生産された所定の非晶性ポリオレフィン
を使用するのが好ましい。また、該当する好適な市販品
があれば、適宜市販品を選択して用いることができる。
【0014】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の調
製に用いる上記非晶性ポリオレフィン(A)として、具
体的には、前記プロピレン成分含有量など所定の特性を
有するポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合
体、プロピレン・ブテン−1共重合体、プロピレン・ブ
テン−1・エチレン三元共重合体、プロピレン・ヘキセ
ン−1・オクテン−1三元共重合体、プロピレン・ヘキ
セン−1・4−メチルペンテン−1三元共重合体などの
プロピレン成分が主成分である非晶性ポリオレフィンが
挙げられる。また、前記ブテン−1成分含有量など所定
の特性を有するポリブテン−1、ブテン−1・エチレン
共重合体、ブテン−1・プロピレン共重合体、ブテン−
1・プロピレン・エチレン三元共重合体、ブテン−1・
ヘキセン−1・オクテン−1三元共重合体、ブテン−1
・ヘキセン−1・4−メチルペンテン−1三元共重合体
などのブテン−1成分が主成分である非晶性ポリオレフ
ィンも挙げられる。
【0015】上記非晶性ポリオレフィン(A)がプロピ
レン・エチレン共重合体の場合には、エチレン成分の含
有量が30重量%以下、好ましくは1〜20重量%のも
のが好ましい。エチレン成分の含有量が30重量%より
大きくなると、得られる樹脂組成物が柔らかくなりすぎ
る。
【0016】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の調
製に用いる上記非晶性ポリオレフィン(A)がプロピレ
ン・ブテン−1共重合体の場合には、プロピレンが主成
分の共重合体と、ブテン−1が主成分の共重合体がある
が、いずれも引張伸びや凝集力が大きく、得られるポリ
オレフィン系樹脂組成物を構成する非晶性ポリオレフィ
ン(A)として好適に用いられる。具体的には、例え
ば、米国のレキセン(Rexene)社のレクスタック
(REXTAC)などの市販品を用いることができる。
【0017】次に、本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物を構成するもう一つの成分である結晶性ポリプロピレ
ン(B)は、押出成形用、射出成形用、ブロー成形用な
どとして通常市販されているポリプロピレンを包含し、
沸騰n−ヘプタン不溶性のアイソタクチックポリプロピ
レンをいう。この場合、プロピレン単独重合体でもよ
く、また、立体規則性を有するアイソタクチックポリプ
ロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体であっても
よい。上記結晶性ポリプロピレン(B)は、市販品を用
いてもよいし、また、ポリオレフィン系樹脂組成物の調
製に際し、製造してもよい。結晶性ポリプロピレンの製
造方法は、特に制限されるものではなく、例えば、三塩
化チタンまたは三塩化チタン組成物を塩化マグネシウム
などに担持した固体状チタン触媒成分と有機金属化合物
(例えば、トリアルキルアルミニウム、アルキルアルミ
ニウムハライドなどの有機アルミニウム化合物など)触
媒成分とさらに必要に応じて電子供与体(窒素原子、リ
ン原子、硫黄原子、ケイ素原子、ホウ素原子などを有す
るエステル化合物やエーテル化合物など)とを組み合わ
せてなる触媒(いわゆる立体規則性チーグラー・ナッタ
触媒)を用いて重合する方法など、従来の結晶性ポリプ
ロピレンの製造方法の中から適宜選択して適用すること
ができる。
【0018】また、結晶性ポリプロピレン(B)との共
重合に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数2〜
8のα−オレフィン、例えば、エチレン、ブテン−1、
ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン
−1などが好ましい。これらの中でも、特にエチレンま
たはブテン−1が好適である。
【0019】本発明においては、前記結晶性ポリプロピ
レン(B)として、好ましくは、プロピレン単独重合
体、エチレン成分を30重量%以下、好ましくは1〜2
5重量%含有するプロピレン・エチレンのランダム共重
合体またはブロック共重合体、ブテン−1を20重量%
以下含有するプロピレン・ブテン−1のランダム共重合
体またはブロック共重合体が挙げられる。これらのう
ち、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を延伸して得
られるフィルムなどの用途から、エチレンまたはブテン
−1とプロピレンとの共重合体が特に好ましい。本発明
のポリオレフィン系樹脂組成物の調製に用いる上記結晶
性ポリプロピレン(B)は、1種または2種以上を組み
合わせて用いることができる。
【0020】さらにまた、本発明のポリオレフィン系樹
脂組成物を構成する非晶性ポリオレフィン(A)および
/または結晶性ポリプロピレン(B)は、変性したもの
を使用することができる。この場合、変性は、溶融状態
あるいは溶液状態において、前記非晶性ポリオレフィン
(A)および/または結晶性ポリプロピレン(B)と変
性剤とをラジカル開始剤とともに加熱攪拌する方法な
ど、従来公知の種々の方法で行うことができる。
【0021】前記変性剤としては、アクリル酸、メタク
リル酸、メチルメタクリル酸、クロトン酸、イソクロト
ン酸、α−エチルアクリル酸、β−エチルアクリル酸、
フラン酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、マレイン酸、フ
マル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、エンドシス−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト−5
−エン−2,3−ジカルボン酸(商品名:ナジック
酸)、クエン酸、アコニット酸などのα、β−不飽和カ
ルボン酸および/またはそれらの誘導体、例えば酸ハラ
イド、アミド、イミド、酸無水物、金属塩(ナトリウム
塩、亜鉛塩など)およびエステルなどが挙げられる。こ
れらα、β−不飽和カルボン酸誘導体の具体例として
は、塩化マロニル、アクリルアミド、マレイミド、N−
フェニルマレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチ
ルマレイミド、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
グルタコン酸、無水シトラコン酸、エンドシス−ビシク
ロ〔2,2,1〕ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボ
ン酸無水物(商品名:無水ナジック酸)、無水アコニッ
ト酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、マレイ
ン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルマレ
エート、ヒドロキシメタクリレートなどが挙げられる。
これらの中でも、無水マレイン酸、無水イタコン酸が好
適に用いられ、より好適には無水マレイン酸が用いられ
る。
【0022】前記変性剤、すなわち、前記α、β−不飽
和カルボン酸および/またはそれらの誘導体の使用量
は、前記非晶性ポリオレフィン(A)および/または結
晶性ポリプロピレン(B)100重量部に対し、0.1
〜5重量部であることが好ましい。使用量が前記非晶性
ポリオレフィン(A)および/または結晶性ポリプロピ
レン(B)100重量部に対し、0.1重量部未満であ
る場合、変性効果が十分ではなく、また、5重量部を越
える場合、変性効率(すなわち、α、β−不飽和カルボ
ン酸および/またはそれらの誘導体の反応率)の低下に
伴い、未反応モノマーが増加するので、いずれの場合も
好ましくない。
【0023】また、前記非晶性ポリオレフィン(A)お
よび/または結晶性ポリプロピレン(B)の前記α、β
−不飽和カルボン酸および/またはそれらの誘導体によ
る変性反応に際しては、有機過酸化物、アゾ化合物など
のラジカル開始剤が一般的に用いられる。有機過酸化物
の代表例を挙げれば、t−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオ
キシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベン
ゾイルパーオキシ)ヘキシン−3、ベンゾイルパーオキ
シド、ジクロルベンゾイルパーオキシド、ジクミルパー
オキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、ラウロイル
パーオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、t−ブチ
ルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキ
シドなどである。また、アゾ化合物としては、具体的に
は、アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブ
チレートなどが挙げられる。前記ラジカル開始剤の添加
量は、前記非晶性ポリオレフィンおよび/または結晶性
ポリプロピレン100重量部に対し、0.05〜1重量
部であることが望ましい。添加量が前記非晶性ポリオレ
フィン(A)および/または結晶性ポリプロピレン
(B)100重量部に対し0.05重量部未満では、変
性効率が十分期待できないので好ましくない。また、1
重量部を越えると、前記非晶性ポリオレフィン(A)お
よび/または結晶性ポリプロピレン(B)の劣化や着色
が著しくなり好ましくない。
【0024】非晶性ポリオレフィンおよび/または結晶
性ポリプロピレンの変性物は、前記非晶性ポリオレフィ
ン(A)および/または結晶性ポリプロピレン(B)、
前記α、β−不飽和カルボン酸および/またはそれらの
誘導体ならびに前記ラジカル開始剤の三者を前述の所定
割合で混合し、押出機やバンバリーミキサーなどを用い
て、180〜250℃の温度で1〜20分程度溶融混練
する方法、あるいは、反応容器中で前記所定量の非晶性
ポリオレフィン(A)および/または結晶性ポリプロピ
レン(B)をトルエンやキシレンなどの溶媒に加熱溶解
させた後、前記のα、β−不飽和カルボン酸および/ま
たはそれらの誘導体とラジカル開始剤とをそれぞれ所定
割合で添加し、攪拌下で反応する方法などによって製造
することができる。特に前者の方法が簡便であり、工業
的プロセスとして適している。
【0025】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物中の
前記非晶性ポリオレフィン(A)の含有量は、20〜1
00重量%、好ましくは20〜80重量%であり、した
がって、前記結晶性ポリプロピレン(B)の含有量は、
80〜0重量%、好ましくは80〜20重量%である。
前記非晶性ポリオレフィン(A)の含有量が20重量%
未満では、最終的に得られる延伸フィルムに十分な柔軟
性を付与することができない。また、前記非晶性ポリオ
レフィン(A)の含有量が80重量%を越えるようにな
ると、前記結晶性ポリプロピレン(B)との配合によっ
て得られるポリオレフィン系樹脂組成物の溶融粘度が非
常に小さくなり、成形安定性が低下したり、耐熱性が不
十分になるなどの問題が生じることがある。
【0026】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
前記非晶性ポリオレフィン(A)、もしくは、前記非晶
性ポリオレフィン(A)と前記結晶性ポリプロピレン
(B)以外に用途に応じて、本発明の目的を損なわない
程度の量において、通常樹脂組成物に配合される各種の
添加剤、改質剤および充填材、例えば、耐熱安定剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑
剤、ブロッキング防止剤、粘着性付与剤、シール性改良
剤、防曇剤、結晶核剤、離型剤、可塑剤、架橋剤、発泡
剤、難燃剤、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、ガラス
繊維、着色剤(顔料、染料など)などを添加することも
できる。特に、防曇剤としては、ポリグリセリン脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレング
リコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミド、脂肪酸アルカノールアミドなどの非イオン界面活
性剤を単独または複合して用いることができる。また、
耐侯性を要求される場合は、紫外線吸収剤や光安定剤あ
るいはそれらと酸化防止剤とを併用して配合することが
望ましい。この場合、使用する紫外線吸収剤、光安定剤
や酸化防止剤としては、通常ポリオレフィンに使用され
る公知のものが好適である。さらにまた、前記非晶性ポ
リオレフィン(A)、もしくは、前記非晶性ポリオレフ
ィン(A)と前記結晶性ポリプロピレン(B)以外の熱
可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム類などを必要
に応じて、本発明の目的を損なわない範囲の量で配合す
ることができ、また、これらを架橋配合させることもで
きる。
【0027】本発明において、前記非晶性ポリオレフィ
ン(A)および前記結晶性ポリプロピレン(B)が配合
されたポリオレフィン系樹脂組成物の調製方法は、特に
制限されるものではなく、従来のポリプロピレン組成物
の製法で慣用されている方法で調製される。例えば、前
述したような配合割合で供給される前記2種の必須主要
樹脂成分、すなわち、非晶性ポリオレフィン(A)およ
び結晶性ポリプロピレン(B)と、必要に応じて添加さ
れる上記添加剤、改質剤および充填材(以下、単に「添
加剤」という)とから、予備混合(ドライブレンド)と
続いて行われる溶融混練とによって調製する方法を適用
することができる。この場合、予備混合は、通常の混合
に使用されるヘンシェルミキサーなどの高速回転混合機
やコーンブレンダー、タンブラーなどの低速回転混合機
などを用いて室温で行われ得る。また、溶融混練は、バ
ンバリーミキサー、スーパーミキサー、ミキシングロー
ル、二軸連続ミキサー、ブラベンダープラストグラフ、
ニーダー、単軸押出機、二軸押出機などの装置を使用し
て、前記各成分の溶融が十分に進行しかつ分解しない温
度で行われ得る。具体的には、上記溶融混練温度は、1
50〜250℃、好ましくは170〜230℃である。
溶融混練温度が150℃よりも低いと、上記溶融混練装
置内で、前記非晶性ポリオレフィン(A)および前記結
晶性ポリプロピレン(B)の溶融粘度が高くなりすぎる
とともに、ポリオレフィン、すなわち前記非晶性ポリオ
レフィン(A)および/または前記結晶性ポリプロピレ
ン(B)の一部が固化するなどして、前記各成分の混練
が十分に行われない。また、250℃よりも高いと、ポ
リオレフィンの熱分解や熱劣化が起こり、得られるポリ
オレフィン系樹脂組成物の着色や物性の低下をもたらす
ので好ましくない。なお、これらの好ましくない現象の
発生を確実に防止するためには、溶融混練温度は、前述
の好ましい範囲とすべきである。
【0028】なお、本発明では、上記の予備混合および
続いて行われる溶融混練に際し、前記2種の必須主要樹
脂成分および必要に応じて添加する添加剤の配合順序に
ついても特に制限はない。予備混合に際して、前記必須
主要樹脂成分および必要に応じて添加する添加剤を同時
に配合してもよく、また、前記2種の必須主要樹脂成分
のうち、いずれか一方の成分と、必要に応じて添加する
添加剤とを先ず配合して予備混合物を製造した後、例え
ば、単軸押出機や二軸押出機などの溶融混練機におい
て、原料供給口から前記予備混合物を供給する一方、残
りの必須主要樹脂成分をシリンダーの途中から供給し
て、これら各成分を溶融混練してもよい。あるいはま
た、前記必須主要樹脂成分のうちのいずれか一方の成分
を、例えば、単軸押出機や二軸押出機などの溶融混練機
において、原料供給口から供給する一方、残りの必須主
要樹脂成分と必要に応じて添加する添加剤とをシリンダ
ーの途中から供給して、これら各成分を溶融混練しても
よい。
【0029】ところで、本発明においては、上述のよう
にして得られたポリオレフィン系樹脂組成物を以下に述
べる特定の延伸倍率で延伸して延伸フィルムを得ること
に大きな特徴がある。すなわち、この延伸によって、得
られるフィルムは、貯蔵に際して、その中に含まれる非
晶性ポリオレフィン(B)のブリードアウトが遅延せし
められ、高透明性を長時間維持することができ、実用に
供し得るものとなるのである。
【0030】本発明の延伸フィルムを製造する方法とし
ては、特に限定されるものではなく、公知の方法によっ
て製造される。例えば、押出機とこれに連結したTダイ
を用いて行うTダイ法や押出機とこれに連結したインフ
レーション用円形ダイを用いて行うインフレーション法
などによって、前記ポリオレフィン系樹脂組成物の未延
伸原反シートを溶融押出しし、冷却固化させた後、延伸
可能な温度まで再加熱して、延伸すればよい。延伸方法
としては、未延伸原反シートをテンター方式により逐次
二軸延伸または同時二軸延伸してもよく、あるいは縦方
向または横方向に固定幅一軸延伸してもよい。また、イ
ンフレーション法による同時二軸延伸によって行うこと
もできる。さらにはまた、速度差を有する二組のピンチ
ロール間で縦方向に延伸した後、テンター延伸機により
横方向に延伸する逐次二軸延伸法を採用することもでき
る。これら延伸方法の中でも、延伸フィルムの各種物性
の異方性を軽減するためには、逐次二軸延伸および同時
二軸延伸が好ましく、逐次二軸延伸がさらに好ましい。
【0031】延伸温度範囲としては、均一に延伸するこ
とが可能な温度範囲である限り特に制限されるものでは
ない。したがって、好適な延伸温度範囲は、前記ポリオ
レフィン系樹脂組成物を構成する前記非晶性ポリオレフ
ィン(A)および前記結晶性ポリプロピレン(B)の組
成比によって異なるものであり、一概には言うことはで
きないが、本発明におけるこの組成比の好ましい範囲で
ある前記非晶性ポリオレフィン(A)の含有量が20〜
80重量%、つまり、前記結晶性ポリプロピレン(B)
の含有量が80〜20重量%である場合、室温(20
℃)から前記結晶性ポリプロピレン(B)の融点より5
℃低い温度までの範囲、好ましくは60℃から前記結晶
性ポリプロピレン(B)の融点より10℃低い温度まで
の範囲であることが望ましい。延伸温度が室温未満で
は、ポリオレフィン系樹脂組成物の軟化が不十分で均一
な延伸を行うことができない。一方、延伸温度が前記結
晶性ポリプロピレン(B)の融点より5℃低い温度より
高い場合、延伸は均一に行われるが、フィルムの分子配
向が不十分であったり、延伸中にフィルムの破断が多発
したりする。一方、本発明において、前記未延伸原反シ
ートの延伸倍率は、一方向または縦および横方向に面積
倍率で2倍以上、好ましくは4倍以上、さらに好ましく
は8倍以上で行うことが必要である。延伸倍率が面積倍
率で2倍未満では、延伸フィルムの貯蔵に際して、その
中に含まれる前記非晶性ポリオレフィン(A)のブリー
ドアウトに対する遅延効果が不十分となり、本発明の目
的の一つとする高透明性の長時間維持が難しくなるので
好ましくない。そして、これらの好ましくない現象の発
現を確実に防止するためには、前記未延伸原反シートの
延伸倍率は、上述の好ましい範囲内、さらには、上述の
さらに好ましい範囲内とすべきである。また、前記未延
伸原反シートの延伸倍率の上限については、特に制限さ
れないが、延伸フィルムの破断や延伸操作の容易性など
を考慮すれば、面積倍率で70倍以下であることが望ま
しい。なお、逐次二軸延伸または同時二軸延伸の場合、
上記延伸倍率は縦横同一でなくともよいが、得られる延
伸フィルムにおいて良好な強度などの物性を得るために
は、縦横同一である方が好ましい。
【0032】また、本発明においては、延伸装置から取
り出したフィルムは、必要に応じて上記延伸温度以上、
かつ、前記結晶性ポリプロピレン(B)の融点より5℃
低い温度以下の範囲の温度で1分間以上熱固定すること
もできる。この熱固定によって、得られたフィルムの自
然収縮を抑制することができる。
【0033】以上のようにして得られた延伸フィルムの
機械的物性は、特に限定されないが、引張強度が4.0
kgf/mm2 以上、好ましくは5.0kgf/mm2
以上で、引張伸度が40〜400%の範囲であり、引張
弾性率が23℃において10〜120kgf/mm2
範囲、好ましくは12〜70kgf/mm2 の範囲であ
ることが好ましい。また、80℃における引張弾性率が
5kgf/mm2 以上であることが好ましい。延伸フィ
ルムの引張強度が4.0kgf/mm2 より小さいと、
フィルムが破れやすくなる。そこで、ストレッチ包装を
する場合は、フィルムを破れないようにするため、フィ
ルム厚みを厚くする必要がある。一方、延伸フィルムの
23℃における引張弾性率が10kgf/mm2 より小
さい場合は、フィルムに腰がないため、包装の操作が難
しく、特に自動包装機にはかからないという問題が生じ
る。また、延伸フィルムの23℃における引張弾性率が
120kgf/mm2 より大きくなると、フィルムが固
くなり、フィルムの伸びも小さくなる。さらに、生鮮食
品などをシュリンク包装する時、収縮応力が大きくな
り、柔らかいものの形状保持が難しくなる。そして、延
伸フィルムの80℃における引張弾性率が5kgf/m
2 より小さいと、フィルムは変形しやすくなる。ま
た、本発明の延伸フィルムの厚みは、その包装用途によ
って異なるものであり特に限定されないが、5〜300
μm、好ましくは10〜200μmであることが望まし
い。
【0034】
【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて本発明
をより具体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定
するものではない。以下の実施例および比較例におい
て、延伸フィルムおよび原反シートのヘイズ(%)は、
ASTM D1003に準じて測定した。
【0035】実施例1〜7 〔ポリオレフィン系樹脂組成物の調製〕密度0.86g
/cm3 、プロピレン含有量65重量%、ブテン−1含
有量35重量%および溶融粘度10,000cps(1
90℃)の非晶性ポリオレフィン(宇部レキセン社製、
商品名:UBETAC APAO UT2780)と、
密度0.90g/cm3 およびメルトフローレート(M
FR)(230℃)=1.0g/10分の結晶性ポリプ
ロピレン(グランドポリマー社製、商品名:F221)
とを50/50の重量比で混合し、30mmφ二軸押出
機(池貝鉄工(株)製、型式:PCM30/3−40−
4V)を用い、温度200℃で溶融混練し、ストランド
状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、
乾燥して、ポリオレフィン系樹脂組成物のペレットを調
製した。
【0036】〔原反シートの成形〕続いて、上記のよう
にして調製されたポリオレフィン系樹脂組成物のペレッ
トを30mmφ二軸押出機(池貝鉄工(株)製、型式:
PCM30/3−40−4V)に供給し、該押出機とこ
れに連結したTダイを用いて溶融押出しした。次に、得
られた溶融樹脂を冷却ロールおよび空冷により冷却固化
して、厚み0.3mmの原反シートを成形した。
【0037】〔延伸および熱固定〕そこで、テンター式
二軸延伸装置((株)岩本製作所製、型式:BIX−7
03)を用いて、上記原反シートを100℃で約2分間
予熱後、それぞれ、表1に示す倍率まで逐次二軸延伸を
行った。その後、100℃において、それぞれ、表1に
示す時間熱固定を行い、延伸フィルムを得た。得られた
延伸フィルムの透明性の時間変化(すなわち、延伸直後
および延伸後室温で14日間放置後のフィルムのヘイズ
(%))は、それぞれ、表1に示す通りであった。
【0038】
【表1】
【0039】実施例8〜10 原反シートの延伸に際し、延伸倍率を、縦方向および横
方向にそれぞれ5倍、すなわち、面積倍率で25倍か
ら、それぞれ、表2に示す倍率に変えたこと、および、
延伸方法を逐次二軸延伸に代えて同時二軸延伸としたこ
と以外は、実施例1と全く同様の操作を行って、延伸フ
ィルムを得た。得られた延伸フィルムの透明性の時間変
化(すなわち、延伸直後および延伸後室温で14日間放
置後のフィルムのヘイズ(%))は、それぞれ、表2に
示す通りであった。
【0040】実施例11および12 原反シートの延伸に際し、延伸倍率を、縦方向および横
方向にそれぞれ5倍、すなわち、面積倍率で25倍か
ら、それぞれ、表2に示す倍率に変えたこと、および、
延伸方法を逐次二軸延伸に代えて固定幅一軸延伸とした
こと以外は、実施例1と全く同様の操作を行って、延伸
フィルムを得た。得られた延伸フィルムの透明性の時間
変化(すなわち、延伸直後および延伸後室温で14日間
放置後のフィルムのヘイズ(%))は、それぞれ、表2
に示す通りであった。
【0041】
【表2】
【0042】比較例1 〔ポリオレフィン系樹脂組成物の調製〕密度0.86g
/cm3 、プロピレン含有量65重量%、ブテン−1含
有量35重量%および溶融粘度10,000cps(1
90℃)の非晶性ポリオレフィン(宇部レキセン社製、
商品名:UBETAC APAO UT2780)と、
密度0.90g/cm3 およびメルトフローレート(M
FR)(230℃)=1.0g/10分の結晶性ポリプ
ロピレン(グランドポリマー社製、商品名:F221)
とを50/50の重量比で混合し、30mmφ二軸押出
機(池貝鉄工(株)製、型式:PCM30/3−40−
4V)を用い、温度200℃で溶融混練し、ストランド
状に押出した後、これを水槽に導入し、冷却、カット、
乾燥して、ポリオレフィン系樹脂組成物のペレットを調
製した。
【0043】〔原反シートの成形〕続いて、上記のよう
にして調製されたポリオレフィン系樹脂組成物のペレッ
トを30mmφ二軸押出機(池貝鉄工(株)製、型式:
PCM30/3−40−4V)に供給し、該押出機とこ
れに連結したTダイを用いて溶融押出しした。次に、得
られた溶融樹脂を冷却ロールおよび空冷により冷却固化
して、厚み0.3mmの原反シートを成形した。得られ
た原反シートを室温で3日間放置した後、ヘイズを測定
した結果、60%であり透明性に劣っていた。
【0044】
【発明の効果】以上述べた実施例および比較例からも明
らかなように、プロピレンおよび/またはブテン−1成
分含有率が50重量%以上の非晶性ポリオレフィンを2
0〜100重量%と、結晶性ポリプロピレンを80〜0
重量%(ただし、非晶性ポリオレフィンと結晶性ポリプ
ロピレンの合計は100重量%である)含有してなるポ
リオレフィン系樹脂組成物の未延伸物は、透明性が比較
的短時間で低下するのに対し、該ポリオレフィン系樹脂
組成物を延伸、特に逐次二軸延伸もしくは同時二軸延伸
して得られる延伸フィルムは、高透明性を長時間維持す
ることができるものであることが判る。このように、本
発明の延伸フィルムは、透明性、ヘイズなどの光学特
性、柔軟性、耐熱性などに優れ、かつ、貯蔵に際して
も、その中に含まれる非晶性ポリオレフィンの表面への
ブリードアウトを遅延せしめ、高透明性を長時間維持で
き、軟質塩化ビニルフィルムやビニロンフィルムに匹敵
する軟質フィルムとして、ストレッチ包装、ストレッチ
シュリンク包装およびシュリンク包装などの包装用フィ
ルム材料として好適に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 7:00

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)プロピレンおよび/またはブテン
    −1成分含有率が50重量%以上の非晶性ポリオレフィ
    ンを20〜100重量%と、(B)結晶性ポリプロピレ
    ンを80〜0重量%(ただし、非晶性ポリオレフィン
    (A)と結晶性ポリプロピレン(B)の合計は100重
    量%である)含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物
    を面積倍率で2倍以上に延伸してなる延伸フィルム。
  2. 【請求項2】 延伸が逐次二軸延伸であることを特徴と
    する請求項1に記載の延伸フィルム。
  3. 【請求項3】 延伸が同時二軸延伸であることを特徴と
    する請求項1に記載の延伸フィルム。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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