JPH105582A

JPH105582A - 吸液性樹脂およびその製造方法

Info

Publication number: JPH105582A
Application number: JP16208596A
Authority: JP
Inventors: Koji Miyake; 浩司三宅; Nobuyuki Harada; 信幸原田
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1996-06-21
Filing date: 1996-06-21
Publication date: 1998-01-13

Abstract

(57)【要約】【課題】高濃度の電解質溶液中での吸液性に優れると
共に、アルコール等の親水性有機溶媒の吸液性に優れた
吸液性樹脂を安定に得る。【解決手段】環状ビニルラクタムを少なくとも４０モ
ル％以上含有する単量体成分を、該単量体濃度２５重量
％以上の水溶液中、架橋剤および水溶性アゾ系重合開始
剤の存在下に重合することにより、塩化ナトリウムの２
０重量％水溶液、塩化カルシウムの２０重量％水溶液、
塩化マグネシウムの２０重量％水溶液に対するそれぞれ
の吸液倍率の合計が、９０以上である吸液性樹脂、およ
びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電解質等を含む種
々の溶液に対する吸液性が優れた吸液性樹脂およびその
製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、水溶性のポリマーが架橋された構
造を有する水膨潤性ポリマーは、その吸液性や保液性を
利用した種々の分野への適用が考えられている。例え
ば、紙おむつ等の衛生材料、生理用品、コンタクトレン
ズ、化粧品、塗料、接着剤、止水剤、土壌改良剤等の用
途、あるいは薬物徐放制御などの医療分野での利用研究
が行われている。

【０００３】これら架橋された重合体である水膨潤性ポ
リマーは、様々な方法で製造されるが、工業的にしばし
ば用いられる方法として、一種類または複数種のビニル
化合物を単量体としてラジカル重合等の方法で付加重合
することにより重合体を得るに際し、当該ビニル化合物
と共重合可能なビニル基等の官能基を複数個有する化合
物（すなわち、架橋剤）とを共重合させることによりポ
リマー鎖中に架橋点を導入する方法が知られている（特
開平４−２３０２５０号公報参照）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記従来公
報に記載の水膨潤性ポリマーおよびその製造方法では、
吸液性、特に塩等を多く含む電解質の溶液を吸液する吸
液性が不十分であり、さらに吸液性が向上した吸液性樹
脂およびその製造方法が求められている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の吸液性樹脂の製
造方法は、以上の課題を解決するために、環状ビニルラ
クタムを少なくとも４０モル％以上含有する単量体成分
を、該単量体濃度２５重量％以上の水溶液中、架橋剤お
よび水溶性アゾ系重合開始剤の存在下に重合することを
特徴としている。上記環状ビニルラクタムとしては、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドンが好ましい。

【０００６】上記方法によれば、環状ビニルラクタムを
少なくとも４０モル％以上含有する単量体成分を用い、
かつ、水溶性アゾ系重合開始剤を用いたことにより、高
濃度の電解質溶液に対する吸液性に優れると共に、アル
コール等の親水性有機溶媒に対する吸液性にも優れた吸
液性樹脂を安定に得ることができる。

【０００７】また、本発明の吸液性樹脂の製造方法は、
さらに、水溶液中の単量体濃度を、２５〜５０重量％に
調製することが好ましい。

【０００８】本発明の吸液性樹脂は、塩化ナトリウムの
２０重量％水溶液、塩化カルシウムの２０重量％水溶
液、塩化マグネシウムの２０重量％水溶液に対するそれ
ぞれの吸液倍率の合計が、９０以上のものである。

【０００９】上記構成によれば、塩等を多く含む電解質
溶液を吸液する吸液性が十分であるから、種々の水溶性
物質を含む電解質溶液を吸液して、安定に保持すること
が可能となる。よって、上記構成は、種々な電解質溶液
の保持を制御する必要がある各分野に好適に用いられ
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について以下
に説明する。吸液性樹脂の製造方法は、環状ビニルラク
タムを少なくとも４０モル％以上含有する単量体成分
を、該単量体濃度２５重量％以上の水溶液中、架橋剤お
よび水溶性アゾ系重合開始剤の存在下に重合することを
特徴としている。

【００１１】上記環状ビニルラクタムとしては、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニ
ルイミダゾリン等が挙げられ、さらに好ましくはＮ−ビ
ニル−２−ピロリドンが挙げられる。

【００１２】上記単量体成分における、環状ビニルラク
タムと異なる他の単量体としては、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、２−（メタ）アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、およびそれらのアルカリ
金属塩またはアンモニウム塩；ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレートおよびその４級化物；（メタ）ア
クリルアミド、メトキシポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙
げられる。

【００１３】特に好ましい他の単量体としては、（メ
タ）アクリル酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、スルホアルキル（メタ）アク
リレート、およびそれらのアルカリ金属塩またはアンモ
ニウム塩、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
およびその４級化物、（メタ）アクリルアミド、メトキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレートからな
る群より選択される少なくとも一種が挙げられる。

【００１４】単量体成分における環状ビニルラクタムの
割合は、４０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、
より好ましくは８０モル％以上である。４０モル％より
も環状ビニルラクタムの割合が少ないと、耐塩性、すな
わち塩濃度の高い溶液に対する吸液性に乏しいものとな
る。また、エタノールや炭酸プロピレン（4-Metyl-1,3-
dioxolan-2-one）等の有機溶媒や高濃度無機塩を含有す
る水溶液を吸収させる場合には、８０モル％以上、特に
好ましくは１００モル％含有していることが望ましい。

【００１５】重合させる水溶液中の単量体成分の濃度
は、２５重量％以上、好ましくは２５重量％以上で８０
重量％以下の範囲内、さらに好ましくは２５〜５０重量
％の範囲内である。

【００１６】単量体成分の濃度が２５重量％未満では、
架橋した吸液性樹脂が得られず、得られた樹脂は水など
に溶解してしまうことがある。また、架橋した吸液性樹
脂が得られた場合でも、重合後のゲルを解砕することが
困難となる。さらに、乾燥に長い時間を必要とし、乾燥
中に樹脂が劣化してしまうことがある。一方、単量体成
分の濃度が８０重量％を越えると、重合の制御が困難と
なり、吸液性能に優れた吸液性樹脂が得られなくなるお
それがある。

【００１７】前記の水溶性アゾ系重合開始剤としては、
水溶性アゾ系化合物、具体的には、2,2'−アゾビス（2-
アミジノプロパン）２塩酸塩、2,2'−アゾビス〔2-（N-
アリルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、2,2'−アゾビス
｛2-〔N-（2-ヒドロキシエチル）アミジノ〕プロパン｝
２塩酸塩などのアゾアミジン化合物、2,2'−アゾビス
〔2-（2-イミダゾリン−2-イル）プロパン〕２塩酸塩な
どの環状アゾアミジン化合物、2,2'−アゾビス〔2-メチ
ル−N-（2-ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕など
のアゾアミド化合物が挙げられる。中でも好ましくは2,
2'−アゾビス（2-アミジノプロパン）２塩酸塩である。

【００１８】重合開始剤として、過硫酸ナトリウム等の
過硫酸塩を用いた場合、重合が全く起こらなかったり、
あるいは重合時間が非常に長くかかったりするので、好
ましくない。

【００１９】水溶性アゾ系化合物の使用量は、単量体成
分の種類やその濃度および重合条件により異なるが、一
般に単量体成分１モルに対し０．０１〜５ｇの範囲内で
あり、好ましくは０．０５〜１ｇの範囲内である。使用
量が０．０１ｇより少ないと重合が開始しなかったり、
未重合の単量体成分が多くなったりするという不都合を
生じることがある。また、開始剤が５ｇより多いと重合
の制御が困難となり、また、得られる吸液性樹脂の吸液
性能に劣ったものとなることがある。

【００２０】前述の架橋剤としては、重合性を示すエチ
レン性不飽和二重結合を分子内に２個以上有する化合
物、例えば、N,N'−メチレンビスアクリルアミド、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、テトラアリロキシエ
タン、トリアリルアミン、N,N'−ジビニル−2-イミダゾ
リジノン、N,N'−1,4-ブチレンビス（N-ビニルアセトア
ミド）などが挙げられ、これらの化合物を一種または二
種以上用いることができる。

【００２１】また、単量体成分が、カルボキシル基やス
ルホン酸基等の酸基を有する単量体を含む場合には、酸
基と反応することのできる官能基を分子内に２個以上有
する化合物を用いることができる。具体的には、（ポ
リ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレ
ンジアミン、ポリエチレンイミン、（ポリ）エチレング
リコール、グリセリン等が挙げられる。

【００２２】架橋剤の使用量は、重合条件や単量体成分
の種類などにより適宜設定することができるが、単量体
成分に対し、０．０１〜５モル％の範囲内であり、好ま
しくは０．０５〜２モル％の範囲内である。架橋剤の使
用量が０．０１モル％よりも少ないと、架橋した吸液性
樹脂が得られず、水溶性の樹脂となる。５モル％よりも
多いと水の吸収による膨潤が阻害されて、吸液性能が劣
化した不溶性の樹脂となる。なお、単量体成分が９０モ
ル％以上の環状ビニルラクタムを含む場合には、架橋剤
は０．１〜２モル％の範囲内で用いることが好ましい。

【００２３】このようにして得られた吸液性樹脂は、塩
化ナトリウムの２０重量％水溶液、塩化カルシウムの２
０重量％水溶液、塩化マグネシウムの２０重量％水溶液
に対するそれぞれの吸液倍率の合計が、９０以上とい
う、高濃度の塩を含む電解質溶液に対する優れた吸液性
を有するものとなる。

【００２４】

【実施例】

〔実施例１〕本発明の各実施例についてそれぞれ説明す
れば、以下の通りであるが、本発明は以下の各実施例に
限定されるものではない。なお、以下の各実施例中に記
載された「部」および「％」は、格別な記載がないかぎ
り重量基準とする。

【００２５】本発明の吸液性樹脂の製造方法は、環状ビ
ニルラクタムを少なくとも４０モル％以上含有する単量
体成分を、該単量体濃度２５重量％以上の水溶液中、架
橋剤および水溶性アゾ系重合開始剤の存在下に重合する
方法である。

【００２６】まず、減圧蒸留により精製したN-ビニル−
2-ピロリドン（mw 111.1）１００部、N,N'−メチレンビ
スアクリルアミド（mw 154.2）０．６９部、および水２
３３部を互いに混合して単量体成分の水溶液を調製し
た。上記水溶液中では、単量体成分がN-ビニル−2-ピロ
リドンを１００モル％含むものあり、単量体成分の濃度
が３０重量％となっており、架橋剤を０．５モル％含む
ものとなっていた。

【００２７】この水溶液に対し、窒素を吹き込み、水溶
液中の溶存酸素を除去した。ついで、2,2'−アゾビス
（2-アミジノプロパン）２塩酸塩０．２３部を添加し、
５０℃の湯浴に２時間、浸した。２時間後、透明なゲル
が得られた。

【００２８】このゲルを細かく裁断し、８０℃で３時間
真空乾燥した。乾燥後、白色の樹脂が得られ、このもの
を粉砕し、メッシュの大きさが 850μｍおよび 150μｍ
の各ふるいでふるって、 850μｍのふるいを通過し、 1
50μｍのふるい上に残る粒径を有する本実施例１の吸液
性樹脂（１）を得た。

【００２９】次に、上記吸液性樹脂（１）に対し、表１
に示す種々な試験溶液中での吸液倍率を下記の測定方法
にしたがってそれぞれ測定した。また、比較例１〜２と
して、市販の各吸液性樹脂について、同様に表１に示す
種々な溶液中での吸液倍率を下記の測定方法にしたがっ
てそれぞれ測定した。市販の各吸液性樹脂についても、
実施例１と同様に各ふるいでふるって、実施例１の吸液
性樹脂（１）と粒径を揃えた。

【００３０】試験溶液として、表１の上段から下段に順
に示すように、純水、生理食塩水（0.9重量％食塩
水）、人工尿、人工海水（商品名：アクアマリンＳ、八
洲薬品株式会社製）、塩化ナトリウムの２０重量％水溶
液、塩化カルシウムの２０重量％水溶液、塩化マグネシ
ウムの２０重量％水溶液、メタノール（ＭｅＯＨ）、エ
タノール（ＥｔＯＨ）、エチレングリコール（ＥＧ）、
炭酸プロピレンをそれぞれ用いた。

【００３１】上記の人工尿の組成およびそれらの配合量
は、以下の通りである。人工尿の組成各組成の配合量硫酸ナトリウム 0.200 ％塩化カリウム 0.200 ％塩化マグネシウム６水和物 0.050 ％塩化カルシウム２水和物 0.025 ％リン酸２水素アンモニウム 0.035 ％リン酸水素２アンモニウム 0.015 ％市販の吸液性樹脂としては、ポリアクリル酸系吸液性樹
脂（商品名：アクアリックＣＡ、株式会社日本触媒製、
以下、比較吸液性樹脂（１）と称す）、および、特開平
４−２３０２５０号公報に記載に相当するものとしてN-
ビニルアセトアミド系吸液性樹脂（商品名：ＮＡ−０１
０、昭和電工株式会社製、以下、比較吸液性樹脂（２）
と称す）を用いた。

【００３２】吸液倍率の測定方法について、以下に説明
すると、まず、吸液性樹脂０．２ｇを５ｃｍ四方の不織
布製のティーバッグの中に入れ、ヒートシールにより封
入した。このティーバッグを、試験溶液の中に２４時間
浸した後、取り出して遠心分離器で１３００ｒｐｍ、３
分間液切りを行った後、上記ティーバッグの重量を測定
した。別途、吸液性樹脂を入れずに同様に液切りを行い
ブランクのティーバッグの重量を求めた。吸液倍率は次
式（Ａ）により求めた。

【００３３】吸液倍率（g/g)＝（遠心分離後の重量−ブランク−０．２）／０．２ …（Ａ）

【００３４】

【表１】

【００３５】〔実施例２〕減圧蒸留により精製したN-ビ
ニル−2-ピロリドン１００部、アクリル酸１６部、３７
重量％のアクリル酸ナトリウム水溶液１７２部、N,N'−
メチレンビスアクリルアミド１．４部、および水３１１
部を互いに混合し、単量体成分中にN-ビニル−2-ピロリ
ドンを５０モル％含む単量体成分の濃度が３０重量％、
架橋剤が０．５モル％となる、単量体成分の水溶液を調
製した。

【００３６】この水溶液に対し、窒素を吹き込み、水溶
液中の溶存酸素を除去した。ついで、2,2'−アゾビス
（2-アミジノプロパン）２塩酸塩０．４７部を添加し、
５０℃の湯浴に２時間、浸した。２時間後、透明なゲル
が得られた。

【００３７】このゲルを細かく裁断し、８０℃で窒素雰
囲気下３時間乾燥した。乾燥後、白色の樹脂が得られ、
このものを粉砕し、実施例１と同様に各ふるいでふるっ
て、本実施例２の吸液性樹脂（２）を得た。上記吸液性
樹脂（２）の吸液性能を、試験溶液として純水、前記の
人工海水、２０％ＣａＣｌ₂水溶液についてそれぞれ測
定し、それらの結果を表２に合わせて示した。

【００３８】

【表２】

【００３９】〔実施例３〕まず、減圧蒸留により精製し
たN-ビニル−2-ピロリドン１００部、アクリル酸６．９
部、３７重量％のアクリル酸ナトリウム水溶液７４部、
N,N'−メチレンビスアクリルアミド１．４部、および水
２６７部を互いに混合し、単量体成分中にN-ビニル−2-
ピロリドンを７０モル％含む単量体成分の濃度が３０重
量％、架橋剤が０．５モル％となる単量体成分の水溶液
を調製した。

【００４０】この水溶液に対し、窒素を吹き込み、水溶
液中の溶存酸素を除去した。ついで、2,2'−アゾビス
（2-アミジノプロパン）２塩酸塩０．３２部を添加し、
５０℃の湯浴に２時間、浸した。２時間後、透明なゲル
が得られた。

【００４１】このゲルを細かく裁断し、８０℃で窒素雰
囲気下３時間乾燥した。乾燥後、白色の樹脂が得られ、
このものを粉砕し、実施例１と同様に各ふるいでふるっ
て、本実施例３の吸液性樹脂（３）を得た。上記吸液性
樹脂（３）の吸液性能を実施例２と同様にそれぞれ測定
し、それらの結果を表２に合わせて示した。

【００４２】〔実施例４〕まず、減圧蒸留により精製し
たN-ビニル−2-ピロリドン１００部、アクリル酸１．８
部、３７重量％のアクリル酸ナトリウム水溶液１９部、
N,N'−メチレンビスアクリルアミド０．７６部、および
水２４２部を互いに混合し、単量体成分中にN-ビニル−
2-ピロリドンを９０モル％含む単量体成分の濃度が３０
重量％、架橋剤が０．５モル％となる単量体成分の水溶
液を調製した。

【００４３】この水溶液に対し、窒素を吹き込み、水溶
液中の溶存酸素を除去した。ついで、2,2'−アゾビス
（2-アミジノプロパン）２塩酸塩０．２４部を添加し、
５０℃の湯浴に２時間、浸した。２時間後、透明なゲル
が得られた。

【００４４】このゲルを細かく裁断し、８０℃で窒素雰
囲気下３時間乾燥した。乾燥後、白色の樹脂が得られ、
このものを粉砕し、実施例１と同様に各ふるいでふるっ
て、本実施例４の吸液性樹脂（４）を得た。上記吸液性
樹脂（４）の吸液性能を実施例２と同様にそれぞれ測定
し、それらの結果を表２に合わせて示した。

【００４５】〔実施例５〕実施例１において、単量体成
分の濃度を２５重量％とした他は実施例１と同様にして
本実施例５の吸液性樹脂（５）を得た。上記吸液性樹脂
（５）の吸液性能を測定し、その結果を表３に示した。

【００４６】〔実施例６〕実施例１において、単量体成
分の濃度を４０重量％とした他は実施例１と同様にして
本実施例６の吸液性樹脂（６）を得た。上記吸液性樹脂
（６）の吸液性能を測定し、その結果を表３に合わせて
示した。

【００４７】〔実施例７〕実施例１において、単量体成
分の濃度を５０重量％とした他は実施例１と同様にして
本実施例７の吸液性樹脂（７）を得た。上記吸液性樹脂
（７）の吸液性能を測定し、その結果を表３に合わせて
示した。

【００４８】〔比較例３〕減圧蒸留により精製したN-ビ
ニル−2-ピロリドン１００部、アクリル酸３８部、３７
重量％のアクリル酸ナトリウム水溶液４０１部、N,N'−
メチレンビスアクリルアミド２．３部、および水４１５
部を互いに混合し、単量体成分中にN-ビニル−2-ピロリ
ドンを３０モル％含む単量体成分の濃度が３０重量％、
架橋剤が０．５モル％となる単量体成分の水溶液を調製
した。

【００４９】この水溶液に対し、窒素を吹き込み、水溶
液中の溶存酸素を除去した。ついで、2,2'−アゾビス
（2-アミジノプロパン）２塩酸塩０．２４部を添加し、
５０℃の湯浴に２時間、浸した。２時間後、透明なゲル
が得られた。

【００５０】このゲルを細かく裁断し、８０℃で窒素雰
囲気下３時間乾燥した。乾燥後、白色の樹脂が得られ、
このものを粉砕し、実施例１と同様に各ふるいでふるっ
て、比較吸液性樹脂（３）を得た。得られた比較吸液性
樹脂（３）の吸液倍率を表２に示した。

【００５１】〔比較例４〕特開平４−２３０２５０号公
報に記載の方法に基づき、本実施例に対応するように調
製した樹脂を、比較吸液性樹脂（４）として以下に説明
すると、まず、実施例１において、混合する水の量を調
整して単量体成分の濃度を２１重量％とした他は実施例
１と同様にして比較吸液性樹脂（４）を得た。重合後の
ゲルは粘ちょうで糸を引くようなものであった。得られ
た比較吸液性樹脂（４）の吸液倍率を表３に示した。

【００５２】

【表３】

【００５３】前記の表１の結果から明らかなように、吸
液性樹脂（１）は、比較吸液性樹脂（１）と比べて、試
験溶液としての純水および人工尿においてのみ、比較吸
液性樹脂（１）より吸液性能が劣っていたが、他の試験
溶液、特に、高濃度の各塩溶液や、アルコール類や不凍
液に用いられるエチレングリコール、炭酸プロピレンな
どの有機溶媒については、極めて大きな吸液性能を有し
ており、それらの吸液による回収のためや、人体に有害
性を有する有機溶媒の吸引の防止のために好適に用いら
れることが判る。

【００５４】また、吸液性樹脂（１）は、比較吸液性樹
脂（２）と比べて、例えば、塩化ナトリウムの２０重量
％水溶液、塩化カルシウムの２０重量％水溶液、塩化マ
グネシウムの２０重量％水溶液に対するそれぞれの吸液
倍率の合計が、９０以上というように、試験された各溶
液の全てに対して、優れた吸液性能をそれぞれ示してお
り、種々な試験溶液に対して、従来より好適に用いられ
るものであることが判る。

【００５５】さらに、表２の結果から、高濃度の塩溶液
等に対しては、単量体成分においてN-ビニル−2-ピロリ
ドンを４０モル％含むことが好ましいことが判る。その
上、表３の結果から、得られた吸液性樹脂において、優
れた吸液倍率を発揮するためには、水溶液中での単量体
成分の濃度が、２５重量％以上であることが、特に好ま
しくは２５〜５０重量％であることが判る。

【００５６】その上、本発明の吸液性樹脂は、各比較吸
液性樹脂（１）〜（４）と比べて、本願の吸液倍率の測
定方法のように、遠心分離器にて１３００ｒｐｍ、３分
間の液切りといった、大きな脱水圧力下においても、良
好な保液性能を有するものであり、通常の使用条件下に
おいては、一度、保液したものが外部に漏出することが
防止されている。よって、本発明の吸液性樹脂は、保液
したものが外部に漏出することによる弊害が回避された
ものとなっている。

【００５７】ところで、特公昭４６−１６８９０号公報
には、架橋結合したポリビニルピロリドン生成物につい
ての記載が見られるが、吸液性について何ら考慮されて
おらず、上記ポリビニルピロリドン生成物は吸液性を有
していないものと考えられ、本願と無関係なものと思料
される。

【００５８】また、特公昭５１−１６９５８号公報に
は、実質的にビニルピロリドンモノマー水溶液からなる
媒質に酵素を溶解させ、この混合物にイオン化放射線を
照射してゲル化して不溶性酵素を得る方法が開示されて
いる。ところが、上記公報では、吸液性について何ら考
慮されておらず、本願と無関係なものと思料される。

【００５９】特公昭５８−４２２０１号公報には、わず
かに膨潤可能な不溶性のポリ−Ｎ−−ビニルピロリドン
の共重合体の製法が開示されている。しかしながら、上
記公報では、膨潤性について何ら考慮されておらず、よ
って、上記共重合体は、本願のような大きな吸液倍率を
示す吸液性を有していないものと考えられ、本願と無関
係なものと思料される。

【００６０】特公平５−８１２６３号公報には、主成分
としてのアクリル酸と、ビニルピロリドンとを含む単量
体成分を光化学重合させて、血液および漿液性体液のた
めの吸収体としてのポリマーゲルを得ることが開示され
ている。ところが、上記公報では、本願のような大きな
吸液倍率を発現する吸液性について何ら考慮されておら
ず、本願と無関係なものと思料される。

【００６１】特公平７−６４８９７号公報には、アクリ
ル酸塩とビニルピロリドンとを含む単量体成分を減圧下
重合する方法が開示されているが、ビニルピロリドンを
用いた実施例は記載されておらず、また、本願のような
大きな吸液倍率を発現する吸液性について何ら考慮され
ておらず、本願と無関係なものと思料される。

【００６２】特公平４−７１９２６号公報には、2-アク
リルアミド−2-メチルプロパンスルホン酸を必須とし、
ビニルピロリドンを含んでもよい単量体成分を重合して
なる体液用の吸収剤が開示されているが、本願のように
アルコール類も含む種々な溶液について、大きな吸液倍
率を示すものではなく、本願と無関係なものと思料され
る。

【００６３】米国特許第 5,073,614号公報には、ビニル
ピロリドンを有機溶媒中にて沈澱重合してなる重合体が
開示されているが、上記重合体は、水をゲル化するもの
であって、上記水に対する保水性について何ら考慮され
ておらず、本願のようにアルコール類も含む種々な溶液
について、大きな吸液倍率を示すものではなく、本願と
無関係なものと思料される。

【００６４】

【発明の効果】本発明の吸液性樹脂の製造方法は、以上
のように、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等の環状ビニル
ラクタムを少なくとも４０モル％以上含有する単量体成
分を、該単量体濃度２５重量％以上の水溶液中、架橋剤
および水溶性アゾ系重合開始剤の存在下に重合する方法
である。

【００６５】それゆえ、上記方法は、環状ビニルラクタ
ムを少なくとも４０モル％以上含有する単量体成分を用
いたことと共に、該単量体成分の濃度を水溶液中にて２
５重量％以上としたことにより、高濃度の塩を含む電解
質溶液中での吸液性に優れると共に、アルコール等の親
水性有機溶媒の吸液性に優れた吸液性樹脂を安定に得る
ことができるという効果を奏する。

【００６６】本発明の吸液性樹脂は、塩化ナトリウムの
２０重量％水溶液、塩化カルシウムの２０重量％水溶
液、塩化マグネシウムの２０重量％水溶液に対するそれ
ぞれの吸液倍率の合計が、９０以上である構成である。

【００６７】それゆえ、上記構成では、塩等を多く含む
電解質の溶液を吸液する吸液性が十分であるから、種々
の水溶性物質を含む電解質溶液を吸液して保持すること
が可能となる。よって、上記構成は、種々な電解質溶液
の保持を制御する必要がある、衛生材料、生理用品、コ
ンタクトレンズ、化粧品、塗料、接着剤、止水剤、土壌
改良剤等の用途、および、薬物徐放制御などの医療分野
などに好適に用いられるという効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】環状ビニルラクタムを少なくとも４０モル
％以上含有する単量体成分を、該単量体濃度２５重量％
以上の水溶液中、架橋剤および水溶性アゾ系重合開始剤
の存在下に重合することを特徴とする吸液性樹脂の製造
方法。
【請求項２】水溶液中の単量体濃度を、２５〜５０重量
％に調製することを特徴とする請求項１記載の吸液性樹
脂の製造方法。
【請求項３】環状ビニルラクタムがＮ−ビニル−２−ピ
ロリドンであることを特徴とする請求項１または２記載
の吸液性樹脂の製造方法。
【請求項４】塩化ナトリウムの２０重量％水溶液、塩化
カルシウムの２０重量％水溶液、塩化マグネシウムの２
０重量％水溶液に対するそれぞれの吸液倍率の合計が、
９０以上であることを特徴とする吸液性樹脂。