JPH1057807A

JPH1057807A - フィルム状脱酸素剤、その製造方法並びに該脱酸素剤を用いた包装方法

Info

Publication number: JPH1057807A
Application number: JP13385597A
Authority: JP
Inventors: Yukitaka Hihara; 原行隆日
Original assignee: S F PLAN KK
Current assignee: S F PLAN KK
Priority date: 1996-06-03
Filing date: 1997-05-23
Publication date: 1998-03-03

Abstract

(57)【要約】【解決手段】フィルムと、該フィルム内に埋設された酸
素吸収性磁性材料とからなり、該フィルムには、酸素吸
収性磁性材料からフィルムの一方面にのみ開口する孔が
形成されていることを特徴とするフィルム状脱酸素剤。
該フィルム状脱酸素剤の製法及び該フィルム状脱酸素剤
を用いた包装方法。上記酸素吸収性磁性材料が、粉末状
または箔状であることが好ましい。【効果】包装作業が簡単になり、商品管理も容易であ
り、安全性に優れ、乳幼児の誤飲・誤食の虞もなく、安
全性に優れているような脱酸素剤を提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、フィルム状脱酸素剤、そ
の製造方法並びに該脱酸素剤を用いた包装方法に関し、
さらに詳しくは、脱酸素効率等に優れ、鮮度保持された
状態の包装食品などを簡単に製造しうるようなフィルム
状脱酸素剤、その製造方法並びに該脱酸素剤を用いた被
包装物の包装方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、例えば、魚介乾性品や油菓子
等の食品分野では、その鮮度を保持すべく、小さな袋に
封入された脱酸素剤が用いられており、該食品は脱酸素
剤と共に包装袋に入れられている。

【０００３】しかしながら、このように個々の包装袋内
に脱酸素剤を入れるのでは包装作業上煩雑であり、もし
これら食品の包装時に脱酸素剤を入れ忘れると、これら
食品は急速に品質低下してしまい商品価値を大きく損な
う虞があり、品質管理上も注意が必要である。またこの
脱酸素剤は、食品用包装袋内に食品と共に入れられてい
るため、乳幼児等の誤飲・誤食の虞もある。

【０００４】このような従来の脱酸素剤の問題点を解決
すべく、鋭意研究を重ねたところ、この脱酸素剤が特定
の状態で埋設されたフィルムあるいはシート（両者をま
とめて単に、フィルムとも言う。）を用いれば、包装作
業は簡単になり、商品管理も容易になり、また乳幼児の
誤飲・誤食の虞もなくなることなどを見出して本発明を
完成するに至った。

【０００５】

【発明の目的】本発明は上記のような従来技術に伴う問
題点を解決しようとするものであって、包装作業が簡単
になり、商品管理も容易であり、安全性に優れ、乳幼児
の誤飲・誤食の虞もなく、安全性に優れているような脱
酸素剤を提供することを目的としている。

【０００６】また本発明は、このような脱酸素剤の製造
方法を提供することを目的としている。また本発明は、
このような脱酸素剤を用いた被包装物の包装方法を提供
することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係るフィルム状脱酸素剤は、フ
ィルムと、該フィルム内に埋設された酸素吸収性磁性材
料（例：鉄粉）とからなり、該フィルムには、酸素吸収
性磁性材料からフィルムの一方面にのみ開口する孔が形
成されていることを特徴としている。

【０００８】本発明においては、このような酸素吸収性
磁性材料は、粉末状またはフィルム状であることが好ま
しい。上記フィルム状脱酸素剤の開口側表面には、さら
に、剥離可能な酸素非透過性フィルム層が形成されてい
てもよい。

【０００９】また、本発明では、２枚の上記フィルム状
脱酸素剤を、その開口側表面が互いに向き合うように剥
離可能に貼着してもよい。本発明では、酸素吸収性磁性
材料に加えて、さらに酸素吸収性磁性材料用の酸化剤
（例：塩化ナトリウム）が含有されていてもよい。

【００１０】本発明に係るフィルム状脱酸素剤の製造方
法では、酸素吸収性磁性材料と、熱可塑性樹脂と、必要
によりさらに酸素吸収性磁性材料用の酸化剤とを加熱下
に混練してフィルム状に押出すと共に、得られたフィル
ムを磁化された熱ロール（磁化熱ロール）と非磁性の熱
ロール（非磁性熱ロール）との間に挿通させて加熱軟化
状態に保持してフィルム内の酸素吸収性磁性材料を磁化
熱ロール側に偏在化させ、次いで、正負電極間に、得ら
れた酸素吸収性磁性材料偏在化フィルムの酸素吸収性磁
性材料が高濃度に偏在化した面と、負電極とが対向する
ように該偏在化フィルムを配置して、放電破壊により該
偏在化フィルムの一方面から酸素吸収性磁性材料（例：
鉄粉）に至る孔を形成させることを特徴としている。

【００１１】本発明においては、熱可塑性樹脂フィルム
の一方面に、酸素吸収性磁性材料を含有した熱可塑性樹
脂系インクにてパターン印刷して酸素吸収性磁性材料偏
在化フィルムを形成し、次いで、正負電極間に、得られ
た酸素吸収性磁性材料偏在化フィルムの酸素吸収性磁性
材料が高濃度に偏在化した面と、負電極とが対向するよ
うに該偏在化フィルムを配置して、放電破壊により該偏
在化フィルムの一方面から酸素吸収性磁性材料に至る孔
を形成させて上記フィルム状脱酸素剤を製造してもよ
い。

【００１２】本発明においては、熱可塑性樹脂フィルム
の一方面に、酸素吸収性磁性材料を載置し、少なくとも
一対の加熱ローラ間で加熱下に加圧して、酸素吸収性磁
性材料がフィルム表面に突出せず、かつ少なくともその
一部が露出するように該熱可塑性樹脂フィルム内に埋設
（圧入）することによりフィルム状脱酸素剤を製造して
もよい。

【００１３】本発明では、熱可塑性樹脂フィルムの一方
面に、真空蒸着法またはスパッタリング法にて酸素吸収
性磁性材料の薄膜を形成し、次いで、この磁性材料の薄
膜上に表裏面を貫通する多数の孔を備えた多孔性樹脂フ
ィルムを貼着することにより、フィルム状脱酸素剤を製
造してもよい。

【００１４】本発明では、第１熱可塑性樹脂フィルムの
一方面に、真空蒸着法またはスパッタリング法にて酸素
吸収性磁性材料の薄膜を形成し、次いで、この酸素吸収
性磁性薄膜上に第２熱可塑性樹脂フィルムを貼着し、次
いで、正負電極間に、得られた積層フィルムを配置し
て、放電破壊により積層フィルムの一方面から酸素吸収
性磁性薄膜に至る多数の孔を第１フィルム層あるいは第
２フィルム層に形成させることにより、フィルム状脱酸
素剤を製造してもよい。

【００１５】本発明では、加熱軟化した熱可塑性樹脂フ
ィルムの裏面側に磁石を配置し、表面側に酸素吸収性磁
性材料を配置し、当該磁石の磁力が該酸素吸収性磁性材
料に作用している状態で、該フィルムの表面側から該フ
ィルムに向かって酸素吸収性磁性材料を該フィルムに衝
突させることにより、該酸素吸収性磁性材料がフィルム
表面に突出せず、かつ少なくともその一部が露出するよ
うに該熱可塑性樹脂フィルム内に埋設して、フィルム状
脱酸素剤を製造してもよい。

【００１６】また、本発明では、熱可塑性樹脂の軟化温
度以上の温度に加熱された酸素吸収性磁性材料を、熱可
塑性樹脂フィルム上に自然落下または吹付により、前記
熱可塑性樹脂フィルムに衝突させることにより、当該酸
素吸収性磁性材料が衝突した前記熱可塑性樹脂フィルム
の熱影響部を溶融・軟化させ、当該熱影響部に衝突した
前記酸素吸収性磁性材料がフィルム表面に突出せず、か
つ少なくともその一部が露出するように該熱可塑性樹脂
フィルム内に埋設することにより、フィルム状脱酸素剤
を製造してもよい。

【００１７】本発明では、上記フィルム状脱酸素剤の製
造を、窒素ガス雰囲気下または希ガス雰囲気下など不活
性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。本発明では、上
記フィルム状脱酸素剤を用いて、脱気条件下、窒素ガス
雰囲気下または希ガス雰囲気下で被包装物を包装するこ
とが好ましい。

【００１８】本発明に係るフィルム状脱酸素剤によれ
ば、包装作業が簡単になり、商品管理も容易であり、ま
た乳幼児の誤飲・誤食の虞もない。本発明によれば、新
規なフィルム状脱酸素剤の製法が提供される。

【００１９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るフィルム状脱
酸素剤、その製造方法並びに該脱酸素剤を用いた被包装
物の包装方法について図面を参照しつつ具体的に説明す
る。

【００２０】［フィルム状脱酸素剤］図１は、本発明に
係るフィルム状脱酸素剤の一例を示す断面概念図であ
る。図１に示すように、本発明に係るフィルム状脱酸素
剤１０は、フィルム２０と、該フィルム内に埋設された
微粉末状の酸素吸収性磁性材料（例：鉄粉）３０とから
なり、該フィルムには、酸素吸収性磁性材料からフィル
ムの一方面６（表面、上面とも言う）にのみ開口する孔
４０が形成されている。なお、この孔４０は、フィルム
２０の上面側６から他面７（裏面、下面とも言う）には
連通（貫通）していない。但し、裏面にガス非透過性フ
ィルム材が貼着されるなど、別に遮蔽材が他面７に設け
られる場合には、連通していてもよい。

【００２１】このようなフィルム状脱酸素剤１０では、
図１に示すように、酸素吸収性磁性材料３０の濃度が、
フィルム２０の上下両面のうちで、上面側６または下面
側７の何れか一方面（図１では上側面６）側において他
面側（図１では下面側７）よりもより高濃度となるよう
に該磁性材料３０が偏在していることが酸素吸収性磁性
材料の酸素吸収効率を高める上で好ましい。

【００２２】このフィルム状脱酸素剤１０の厚みは、通
常、酸素吸収性磁性材料３０の粒子径を超えるものであ
る限り特に限定されず、その用途等に応じて適宜設定さ
れるが、例えば、数ミクロンメートル乃至数ミリメート
ル程度の範囲のものが用いられる。すなわち、通常のフ
ィルムあるいはシート（本明細書中では、両者をまとめ
て単に「フィルム」という。）が用いられる。

【００２３】また、フィルム材としては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、ゴムなどが挙げられる。これらの内
で熱可塑性樹脂が好ましく用いられ、このような熱可塑
性樹脂としては、具体的には、例えば、ポリエチレン、
エチレン・塩ビ共重合樹脂、エチレン酢ビ共重合樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニ
ル樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、
酢酸ビニル、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエー
テルイミド、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、
ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ア
イオノマー樹脂、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル・アク
リリックスチレン共重合樹脂、プラスチックアロイ）、
ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル・ＥＰＤＭ・スチレン共
重合樹脂）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル・ブタジエ
ン・スチレン共重合樹脂）、ＡＣＳ樹脂（アクリロニト
リル・塩素化ポリエチレン・スチレン共重合樹脂）、Ｍ
ＢＳ樹脂（メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレ
ン共重合樹脂）、フェノキシ樹脂、ブタジエン樹脂、ふ
っ素樹脂、ポリアセタール、メタクリル樹脂、メチルペ
ンテンポリマー、エチレン・ビニルアルコール共重合樹
脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂のうちでは、
ガスバリアー性、透明性、耐湿性、溶融押出加工性等に
優れ、しかも消却時に有毒ガスが出ない等の点でエチレ
ン・ビニルアルコール共重合樹脂が好ましく用いられ
る。このような熱可塑性樹脂は、１種または２種以上組
み合わせて用いてもよい。また本発明では、相異なる２
種以上の熱可塑性樹脂フィルムを２層以上積層して用い
てもよい。例えば、裏面７側あるいは中間部分を表面６
側よりも高融点の熱可塑性樹脂などにて構成してもよ
い。このような積層フィルムを用いると、容易に酸素吸
収性磁性材料が表面６側にのみ一様に偏在化したフィル
ム状脱酸素剤を作製できる。

【００２４】このような熱可塑性樹脂フィルムには、通
常のフィルム材に配合されるような各種成分、例えば、
帯電防止剤、難燃剤、酸化防止剤、可塑剤、充填剤、改
質剤、補強剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤等が含有さ
れていてもよい。

【００２５】酸素吸収性磁性材料としては、図１〜６に
示すように粉末状であってもよく、後述する図９〜１１
に示すようにフィルム状（箔）であってもよいが、鉄
（還元鉄）、鉄−ニッケル合金、マグネタイトなどが挙
げられ、鉄が好ましく用いられる。鉄粉微粉末として
は、酸素吸収効率の点でその粒径ができるだけ小さいも
の（微粒化鉄粉）で、しかもその表面積のより大きなも
のが好ましく、より好ましく用いられる微粒化鉄粉とし
ては、例えば、その粒径が１ｍｍ（１０００μｍ）以
下、好ましくは５００μｍ以下、さらに好ましくは１５
０〜０．０２μｍ程度のものが用いられる。

【００２６】またフィルム状脱酸素剤中のこのような酸
素吸収性磁性材料の含有量は特に限定されないが、例え
ば、フィルム状脱酸素剤中に０．０１〜５０重量％、さ
らに好ましくは０．０５〜１０重量％程度の量で含まれ
ていてもよい。

【００２７】また、このような酸素吸収性磁性材料３０
とともに酸化剤、例えば、塩化ナトリウム、金属酸化物
［例：二酸化マンガン（ＭｎＯ₂）、ＭｎＯ、ＺｎＯ、
ＣａＯ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、ＢａＯ、ＣａＯ、などアルカ
リ金属酸化物あるいはアルカリ土類金属酸化物］、好ま
しくは塩化ナトリウムが酸素吸収性磁性材料３０に付着
・接触した状態で少量含有されていると、酸素吸収性磁
性材料３０の酸素吸収効率をいっそう高めることができ
る。

【００２８】本発明においては、図２、図３に示すよう
に、上記フィルム２０の開口側表面（一方面）６上に
は、さらに、剥離可能な酸素非透過性フィルム層５０が
形成されていてもよい。このようにフィルム２０の開口
側表面に剥離可能な酸素非透過性フィルム層５０が形成
されていると、フィルム状脱酸素剤の保存・保管時にお
ける酸素吸収性磁性材料の酸素吸収性能の低下を阻止で
き、しかも、該フィルム状脱酸素剤１０ａの使用時に
は、該フィルム層５０を図２に示すように剥離除去し、
フィルム２０の開口側表面６が内側となるように袋状に
して、その内部に食品等を収容すれば鮮度良く保存でき
る。

【００２９】なお、フィルム状脱酸素剤の酸素非透過性
フィルム層５０は、上記のように完全に剥離除去して、
酸素吸収性磁性材料が埋設されているフィルム２０のみ
を必要により袋状に成形して用いてもよいが、本発明で
は、図３に示すように、フィルム状脱酸素剤１０ａの使
用時に該フィルム層５０の一部を上方側周縁部５０ｃか
ら開口し、側方側周縁部５０ａと、下方側周縁部５０ｂ
とは、それぞれフィルム２０と密着（接着）した状態で
残して、他の部分はフィルム２０とフィルム５０とを剥
離して袋状にし、その内部に食品等を収容するようにし
てもよい。

【００３０】このようにすれば、フィルム５０はそのま
ま袋材の一部として有効利用でき、製袋作業の効率化も
図ることができる（図３、図４中、点線状斜線部５０
ａ、５０ｂはフィルム２０とフィルム５０との密着（接
着）残存部を示す）。

【００３１】なお、このように袋内に食品等を収容した
後、必要により袋内部の空気を吸引除去するとともに、
袋周縁部５０ａ、５０ｂ、５０ｃの一部あるいは全てを
加熱融着して堅固に固着してもよい。このようにすれ
ば、食品等が収容された袋の保存・運搬時の破裂損壊な
どを防止し、酸素ガスなどの透過・浸入を防止する上で
有効である。

【００３２】また、本発明では、このような酸素非透過
性フィルム層５０の上面および／またはフィルム２０の
下面には、さらに種々の熱可塑性樹脂フィルム層６０
（図３参照）、紫外線吸収材層、反射材層、金属箔層、
繊維強化層、印刷紙、化粧紙、弾性材層、断熱材層、樹
皮、不織布等が１層または２層以上設けられていてもよ
い。

【００３３】また、本発明では、フィルム２０のみなら
ず、上記フィルム５０も、上記フィルム状脱酸素剤１０
にて形成されていてもよい。すなわち図４に示すよう
に、２枚のフィルム状脱酸素剤１０が、付番１０ｃで示
すように、その孔の開口側表面６が互いに向き合うよう
に剥離可能に貼着されていてもよい。このように２枚の
フィルム状脱酸素剤１０が剥離可能に２枚貼着されてい
るフィルム状脱酸素剤１０ｃから、上記と同様な方法で
袋を作成すれば、袋の内周面側全体に脱酸素剤の埋設さ
れた部分が形成される（広がる）ため、さらに脱酸素効
率に優れた袋が得られる。

【００３４】また本発明に係るフィルム状脱酸素剤１０
ｄは、図５に示すように、熱可塑性樹脂フィルム２０ａ
の表面６に、酸素吸収性磁性材料３０含有熱可塑性樹脂
パターンが、ドット状（付番７０）、シート状、格子状
等の種々の配置で印刷されていてもよい。このようなフ
ィルム状脱酸素剤１０ｄでは、例えば、その使用時（商
品包装時）に、該ドット状印刷体７０表面から酸素吸収
性磁性材料３０とを結ぶ図１等に示すような孔４０を後
述するような方法で形成すればフィルム状脱酸素剤とし
て使用できる。

【００３５】また、図６に示すように、本発明のフィル
ム状脱酸素剤１０ｅでは、予め、印刷体７０ａに、該印
刷体７０ａ表面から酸素吸収性磁性材料３０につながる
孔４０を放電破壊（図８参照）等の方法で形成しておく
とともに、該印刷体７０ａの表面を被覆するように熱可
塑性樹脂フィルム２０を剥離可能に貼着しておいてもよ
く、また前記フィルム状脱酸素剤１０を前記図４の場合
と同様に各フィルムの孔４０が互いに向き合うように剥
離可能に貼着しておいてもよい（図示せず）。

【００３６】なお、これら図４〜図６に示すフィルム状
脱酸素剤の何れか一方面または両面には、図示せぬ紫外
線吸収膜、反射膜、印刷紙、化粧紙、クッション材、断
熱材、樹皮、不織布など前述したような各種の部材が貼
着されていてもよい。

【００３７】なお、以上の説明では、主として酸素吸収
性磁性材料が、鉄粉など粉末状である態様を例示して説
明したが、本発明では、図９中付番３０ａで示すよう
に、酸素吸収性磁性材料は、フィルム状（箔を含む）で
あってもよい。また酸素吸収性磁性材料がこのようなフ
ィルム状の場合には、その表面に多数の孔４０が形成さ
れた樹脂フィルム（多孔性フィルム）５４、ゴム膜など
を剥離可能に貼着することにより、酸素吸収性磁性材料
からフィルムの一方面にのみ開口する孔４０が形成され
ていてもよい。

【００３８】このような多孔性フィルム５４の表面に
は、図９（ａ）で示すように、さらに、剥離可能な保護
フィルム５０を貼着しておくと、該フィルム状脱酸素剤
の保存、保管時の脱酸素能低下を防止できる。このよう
なフィルム状脱酸素剤１０ｆでは、多孔性フィルム５４
と保護フィルム５０とを剥離し、その間に被包装物を収
納し、真空パック等することができる。

【００３９】このようなタイプのフィルム状脱酸素剤で
は、孔４０の口径、深さを適宜改変することにより、被
包装物と酸素吸収性磁性材料との直接の接触を阻止で
き、また酸素吸収力およびその持続性を変化させること
が可能であり、被包装物の種類などによっては、特に図
９（ｂ）に示すように、該フィルム５４を剥離除去して
用いてもよい。また、その多孔性フィルム５４の厚みを
適宜調整し、さらには必要により表裏両面を貫通する多
数の孔を備えた発泡材などにて肉厚に構成すれば、フィ
ルム状脱酸素剤にクッション性を持たせることも可能で
ある。

【００４０】また本発明においては、図１０に示すよう
に、フィルム状の酸素吸収性磁性材料３０ａ表面に、上
記のように多孔性フィルム５４を設けることなく、直
接、剥離可能なフィルム５０を貼着しておき、この酸素
吸収性磁性材料３０ａとフィルム５０の間に、被包装物
を収容するようにしてもよい。このようにすれば、前記
図３の場合と同様に製品使用時に無駄が生じないため経
済性に優れる。なお、図１０中、周縁部５０ａ、５０ｂ
は、前記例（図３、図４参照）に示すように、加熱融着
等の方法で堅固に固着しておくことが好ましい。

【００４１】また、本発明では、酸素吸収性磁性材料３
０ａが上記のようなフィルム状のもの同士を、図１１に
示すように、その酸素吸収性磁性材料３０ａ同士が互い
に対向するように配置し、前記図４のフィルム状脱酸素
剤と同様に、その周縁部５０ａ、５０ｂを加熱融着にて
固着し、２枚のフィルム酸素吸収性磁性材料３０ａ間
に、被包装物を例えば脱気下に収容（真空包装）しても
よい。また、該フィルム状脱酸素剤を構成する各層用フ
ィルムは、上記例で特に断らなかった場合には、酸素非
透過性材料である限り、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
ゴム材などの何れで構成されていてもよいが、何れも同
種の部材で構成されることが好ましく、さらには、何れ
も熱可塑性樹脂で構成されることが望ましい。

【００４２】［フィルム状脱酸素剤の製造］次に、この
ようなフィルム状脱酸素剤の製造方法について図７およ
び図８を参照しつつ説明する。

【００４３】本発明においては、まず図７に示すよう
に、酸素吸収性磁性材料（鉄粉）３０と、溶解した熱可
塑性樹脂とを、例えば混練装置１００にて混練してフィ
ルム状に押出す。この際には、必要によりさらに塩化ナ
トリウムなどを少量添加してもよい。このようにして得
られたフィルム状物（フィルムともいう）２０ｂでは、
酸素吸収性磁性材料３０は、図７中「付番Ａ」で示すよ
うに、フィルム状物２０ｂ中に均一に分散している。

【００４４】次いで、このフィルム状物２０ｂを熱ロー
ル１２０、１２２間に挿通させる。この上下１対の熱ロ
ール１２０、１２２の内の一方（図７では下方ロール１
２０）は、磁力発生機構を備えた磁化ロールであり、他
方（図７では、上方ロール１２２）は非磁性ロールであ
る。なお、本発明では、このように一方の熱ロール１２
０自体が磁石（永久磁石、電磁石）であってもよいが、
この熱ロールとは別体に、磁石をフィルム状物２０ｂの
下面または上面に配置してもよい（図示せず）。

【００４５】このように加熱軟化された状態のフィルム
状物を、磁化熱ロール１２０と非磁性熱ロール１２２と
の間に挿通、好ましくは低速で挿通させると、フィルム
状物中の酸素吸収性磁性材料３０は、図７中「付番Ｂ」
で示すように、磁化熱ロール１２０側に引き寄せられて
フィルム状物の下面側（磁化熱ロール１２０側）に次第
に偏在化してくる。

【００４６】なお、磁化熱ロール１２０と、非磁性熱ロ
ール１２２のセット数は、フィルム状物中の鉄粉をフィ
ルムの一方面側に偏在化しうる限り、特に限定されな
い。しかしながら、本発明では、このような熱ロール１
２０、１２２は、フィルム状物２０ｂの上下両面に複数
組（例えば図７では４組）セットしておくことが好まし
い。このように複数組の熱ロールをフィルム状物２０ｂ
の上下両面にセットしておくと、フィルム状物２０ｂ内
の酸素吸収性磁性材料は、これらの熱ロール間を通過す
る過程で効率よく磁化ロール１２０側に偏在化される傾
向がある。

【００４７】このようにフィルム状物２０ｂを、複数組
の磁化熱ロール１２０と非磁性熱ロール１２２との間に
挿通（通過）させると、最後には、図７中「付番Ｃ」で
示すように、フィルム状物２０ｂの磁化熱ロール１２０
側（図１の表面６側に相当）に、酸素吸収性磁性材料が
面方向に沿って一様な濃度であり、かつ非磁性ロール１
２２側よりも磁化ロール１２０側が高濃度となるように
偏在化したものが得られる。換言すれば酸素吸収性磁性
材料の濃度が、非磁性ロール１２２側（図１のフィルム
２０の下面７側に相当）から磁化熱ロール１２０側（フ
ィルム２０の表面６側）に向かって次第に高濃度化した
ものが得られる。

【００４８】なお、このように酸素吸収性磁性材料３０
を偏在化させる際のフィルム２０ｂの温度（加熱ロール
温度）は、該フィルムがその形状を保持しつつ、該酸素
吸収性磁性材料が磁力によりフィルム中を移動できる限
り特に限定されない。

【００４９】また、熱ロール１２０、１２２間に挿通さ
せる該フィルム状物２０ｂとしては、上記のような混練
装置１００から押出された直後の加熱軟化したものをそ
のまま用いることが好ましいが、一旦冷却固化したもの
を用いることもでき、その場合には、予め通常の非磁性
熱ロール間（図示せず）に挿通させて加熱軟化した後、
上記と同様に、磁化熱ロール１２と非磁性熱ロール１２
２との間に挿通させればよい。

【００５０】本発明では、次いで、図８に示すように、
酸素吸収性磁性材料がフィルム状物の下面に偏在化した
もの（酸素吸収性磁性材料偏在化フィルム）を、放電破
壊装置１５０にセットし、酸素吸収性磁性材料３０が高
濃度に偏在化した一方面（下面）６側からこの酸素吸収
性磁性材料３０に向けて放電させフィルム２０ｂの放電
破壊処理をすれば、例えば図１の付番４０に示すよう
に、フィルムの一方面６と酸素吸収性磁性材料３０との
間に孔４０が形成されたフィルム状脱酸素剤１０が得ら
れる。なお印加電圧、電流量等としては、このようなフ
ィルムの一方面６と酸素吸収性磁性材料３０とを結ぶ孔
４０が該一方面６にのみ開口するように形成され、かつ
フィルム状物２０の上下両面を貫く貫通孔が形成されな
い限り特に限定されず、フィルム厚、フィルムの材質、
鉄粉量等を考慮して適宜設定すればよい。

【００５１】なお、本発明では、このような放電破壊処
理は、窒素ガス雰囲気下、真空中あるいはアルゴン等の
不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。なお、前記
酸素吸収性磁性材料偏在化処理等の上記一連のフィルム
状脱酸素剤製造工程は、酸素吸収性磁性材料の酸化を防
止する観点から窒素ガス雰囲気下、あるいはアルゴン等
の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。

【００５２】また、本発明においては、図５に示すよう
に、熱可塑性樹脂フィルム２０ａの一方面６に、酸素吸
収性磁性材料である鉄粉（還元鉄粉）３０を含有した合
成樹脂系インクにてパターン（図５ではドット状パター
ン７０）を印刷して、鉄粉がフィルム２０ａの表面６に
偏在化したものを形成し、次いで、該偏在化フィルムを
上記と同様に放電破壊処理して、フィルムの印刷面から
酸素吸収性磁性材料に至る孔を形成させて上記フィルム
状脱酸素剤を製造してもよい。この際、上記の印刷面
と、放電破壊装置の負電極とが対向するように配置す
る。

【００５３】また本発明においては、熱可塑性樹脂フィ
ルムの一方面に、鉄粉等の酸素吸収性磁性材料を載置
し、加熱ローラ間に挿通して加圧し、酸素吸収性磁性材
料の少なくとも一部が露出するように該熱可塑性樹脂フ
ィルム内に埋設（圧入）することによりフィルム状脱酸
素剤を製造してもよい。このような方法を採用する場合
には、熱可塑性樹脂フィルムの表面に、酸素吸収性磁性
材料が突出しないように圧入しておくことが好ましい。
このようにすれば、例えば、食品と鉄粉等の酸素吸収性
磁性材料とは直接接触せず、食品に異味、異臭、変色な
どが生じる虞がない。

【００５４】なお、熱可塑性樹脂フィルム（第１熱可塑
性樹脂フィルム）の表面に酸素吸収性磁性材料の鉄粉、
鉄被膜などを付着させる方法としては、上記例に限定さ
れず、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法等を採用
してもよい。また、このように鉄粉を付着させ、あるい
は鉄薄膜が形成された第１熱可塑性樹脂フィルム上に、
さらに第２の樹脂フィルムを貼着し、次いで、上記と同
様に、表面の第２樹脂フィルム層好ましくは熱可塑性樹
脂製の第２樹脂フィルム層の放電破壊処理を行って、第
２熱可塑性樹脂フィルム層表面から鉄粉あるいは鉄薄膜
に通じる孔を形成してもよい（図示せず）。なお鉄薄膜
上に第２の樹脂フィルムを貼着する前に、予めこのよう
な貫通孔を第２の樹脂フィルムに形成しておいてもよ
い。このように第２の樹脂フィルムに貫通孔を形成する
には、上記放電破壊処理法の他、針等を貫通させてもよ
く、レーザ光照射してもよく、特に限定されない。

【００５５】本発明では、例えば、図１２に示すよう
に、熱可塑性樹脂フィルム２０を熱ロール１２２ａ，１
２２ｂ間に挿通させて加熱軟化させるとともに、加熱軟
化させた該フィルム２０の裏面７側に磁石８２を配置
し、表面６側に酸素吸収性磁性材料３０を配置し、当該
磁石８２の磁力が酸素吸収性磁性材料に作用している状
態で、該フィルム２０の表面６側から該フィルムに向か
って酸素吸収性磁性材料を噴射口８３から放出（自然落
下、噴射）して該フィルムに衝突させることにより、該
酸素吸収性磁性材料が該フィルム表面に突出せず、かつ
少なくともその一部が露出する（フィルム表面から見え
る）ように該フィルム内に埋設して、フィルム状脱酸素
剤を製造してもよい。

【００５６】このようにすれば、フィルム表面６からフ
ィルム内の酸素吸収性磁性材料３０に至る孔４０（フィ
ルム表裏面を貫通する孔ではない）を、後から放電処理
等の方法で形成する手間を省くことができる。

【００５７】本発明では、該フィルムに対する酸素吸収
性磁性材料用噴射口８３の相対的位置を移動させなが
ら、酸素吸収性磁性材料を該フィルムに衝突させること
により、効率よくフィルム状脱酸素剤を製造することが
できる。

【００５８】酸素吸収性磁性材料を該フィルムに効率よ
く衝突させるには、図１２において、例えば、磁石８２
と酸素吸収性磁性材料用噴射口８３とを固定しておき、
熱可塑性樹脂フィルムをその長手方向（図１２では矢印
で示す）に移動させるか、あるいは熱可塑性樹脂フィル
ムを固定しておき、磁石８２及び酸素吸収性磁性材料噴
射口８３をフィルム２０の長手方向に移動させればよ
く、前者が作業スペース、作業効率等の点で有利であ
る。なお、該噴射口８３は、１個に限定されず、フィル
ム２０の長手方向、あるいは幅方向などに複数個セット
してもよい。

【００５９】このようにして、酸素吸収性磁性材料３０
を該フィルム２０内に埋設してフィルム状脱酸素剤を製
造する場合には、酸素吸収性磁性材料３０の大きさ、比
重、噴射速度、磁石８２の磁力強度、フィルム２０の材
質、フィルム加熱温度等を考慮して、酸素吸収性磁性材
料の該フィルム上の衝突位置を徐々に移動（図１２では
フィルムを左に移動）させることにより、酸素吸収性磁
性材料の埋設位置、埋設量（酸素吸収力）などを適宜調
節できる。

【００６０】なお、熱可塑性樹脂フィルムの裏面側に配
置される磁石８２は、該フィルムと接触していてもよ
く、離間していてもよい。またこの磁石は、前述したよ
うな磁化ロール（図７参照）であってもよい。この磁石
形状は、適宜設計変更可能であり、例えば長方形、円形
等種々の断面形状をとることができ、また該フィルム２
０と同程度の幅を有していてもよい。また、本発明で
は、該フィルムのみならず、磁性粉末も加熱しておいて
もよい。

【００６１】このようにして得られたフィルム状脱酸素
剤の表面６側には、前記図２の附番５０で示すようなフ
ィルムを貼着して、図２に示すようなフィルム状脱酸素
剤を形成してもよい。

【００６２】また、本発明では、図１３に示すように、
加熱装置８１にて熱可塑性樹脂の軟化温度以上の温度に
加熱された酸素吸収性磁性材料３０を、噴射口８３から
熱可塑性樹脂フィルム２０上に自然落下または吹付け
て、前記熱可塑性樹脂フィルムに衝突させることによ
り、当該酸素吸収性磁性材料が衝突した前記熱可塑性樹
脂フィルムの熱影響部８４を溶融または軟化（溶融・軟
化）させ、当該熱影響部に衝突した前記酸素吸収性磁性
材料がフィルム表面に突出せず、かつ少なくともその一
部が露出するように該熱可塑性樹脂フィルム内に埋設す
ることにより、フィルム状脱酸素剤を製造してもよい。

【００６３】この際、該フィルム２０自体も、ロール８
６として、熱ロールを用いることにより加熱軟化させて
おいてもよい。また、本実施例においても前記図１２に
示すように、該フィルム２０の裏面７に磁石８２を配置
しておけば、該フィルム自体が加熱軟化されていなくと
も、該フィルムに衝突した酸素吸収性磁性材料の微粉末
の周囲への飛散を効率よく防止でき、しかもフィルム内
への加熱された酸素吸収性磁性材料の進入・埋設を促進
できる。

【００６４】また、前記例と同様に、酸素吸収性磁性材
料の該フィルムに対する衝突位置を移動させると、該フ
ィルムの面方向に酸素吸収性磁性材料が均一（一様）に
分散したフィルム状脱酸素剤を効率よく製造できる。

【００６５】なお、酸素吸収性磁性材料の加熱温度が軟
化点を超えてあまり高温過ぎると、熱可塑性樹脂フィル
ムが発火、分解する恐れが生じるため、このような分解
・発火温度より低い温度であることが必要である。

【００６６】このようにして得られたフィルム状脱酸素
剤の表面６側には、前記図２の附番５０で示すようなフ
ィルムを貼着してもよい。また、本発明では、図１３の
例に限らず、何れの態様においても、例えば図１４に示
すように、フィルム２０を２層以上の多層構造［図１４
（ａ）：２層，（ｂ）：３層］とし、表面６を該フィル
ム２０の裏面７［図１４（ａ）のｓ，（ｂ）のｕ］ある
いは内部ｔの材料に比して、より低融点の熱可塑性樹脂
にて構成してもよい。このようにフィルム表面６を該フ
ィルム２０の内部ｔあるいは裏面７の材料に比して、よ
り低融点の熱可塑性樹脂にて構成すれば、酸素吸収性磁
性材料の噴射速度などが多少大きくとも、噴射された酸
素吸収性磁性材料の該フィルム２０裏面７への貫通を効
率よく阻止でき、酸素吸収性磁性材料の噴射速度、熱可
塑性樹脂フィルムの温度調節等が容易となり、図１４に
示すように酸素吸収性磁性材料３０が一様な深度でフィ
ルム内に埋設されたフィルム状脱酸素剤１０ｊ、１０ｈ
を容易に作製できる。また、このような多層フィルムで
は、少なくともその表面６を構成している樹脂の軟化温
度に加熱されていると、表面６に衝突した酸素吸収性磁
性材料をフィルム内に適度に進入・埋設できる。

【００６７】本発明に係るフィルム状脱酸素剤の製法
は、上記例に限定されず、例えば、粘着剤が塗設された
フィルムの表面に酸素吸収性磁性材料を付着させ、次い
で、磁性材料が付着したこの粘着剤上に、表裏面を貫通
する多数の孔を有する多孔性フィルムを貼着してフィル
ム状脱酸素剤を製造してもよい。

【００６８】また本発明では、フィルムの表面に酸素吸
収性磁性材料を載置し、次いで、表面に粘着剤が塗設さ
れた多孔性フィルムを、その粘着剤と酸素吸収性磁性材
料とが当接するようにして密着させて、フィルム状脱酸
素剤を製造してもよい。

【００６９】本発明では、これら粘着剤使用タイプのフ
ィルム状脱酸素剤の場合には、用いられるフィルム材と
しては、通常、前述したような熱硬化性または熱可塑性
樹脂、ゴム等が用いられるが、さらにこれらのフィルム
表面に他の機能性フィルム（例：紫外線吸収フィルム、
酸素非透過性フィルム）を貼付・被覆して、被包装物内
への外界ガス等の浸入を阻止する場合には、粘着剤ある
いは酸素吸収性磁性材料が直接接するフィルム材として
は、これら熱可塑性樹脂などに限定されず、例えば、樹
皮、不織布、紙など、表裏面に通じる貫通孔を有する各
種素材を用いることもできる。

【００７０】本発明では、上記何れの場合もフィルム状
脱酸素剤の製造を、窒素ガス雰囲気下、真空中、希ガス
雰囲気下で行うことが好ましい。このようにして得られ
たフィルム状脱酸素剤にて、その酸素吸収性磁性材料か
らフィルム表面に至る孔（図１の付番４０）、あるいは
フィルム状の酸素吸収性磁性材料（図１０の付番３０
ａ）が被包装物（内容物）と対向するようにして食品
（例：魚介乾性品、乾燥野菜、乾燥肉、乾麺、油菓
子）、医薬品、機械器具、衣類、寝具、絨毯などのよう
に、酸化して変質・変色・腐食等が生じ、その品質が劣
化する虞のあるものを包装すれば、包装内の酸素等は、
該酸素吸収性磁性材料（鉄粉）に効率よく吸収されるた
め、食品、医薬品等の内容物の酸化・変質等を防止し
て、その鮮度、使用可能期間などを長期に亘り維持で
き、また機械器具等では発錆を効率よく防止できる。な
お、このような包装（被覆）の際には、内部に外部の空
気、水蒸気などが入らないように、密封することが好ま
しく、特に包装時に真空（脱気）包装、不活性ガス封
入、窒素ガス封入などすれば、さらに該フィルム状脱酸
素剤の酸素吸収効率を高めることができる。

【００７１】本発明に係るフィルム状脱酸素剤によれ
ば、従来の少量ずつ個包装された脱酸素剤と比して、そ
の表面積は、袋の内面全体となるため、酸素吸着効率が
高い。またその形態がフィルム状であるため、上記のよ
うに機械器具、衣類など大型のものの包装にも適用可能
である。

【００７２】しかも、本発明に係るフィルム状脱酸素剤
によれば、従来の個別包装された脱酸素剤（商品名：イ
ージレス）と異なり、いちいち個々の商品包装時に１個
ずつ入れる（同封する）必要がなく、包装作業が簡単に
なり、また該脱酸素剤を個々の包装に入れたか否かをチ
ェックする必要もなく商品管理も容易となり、また乳幼
児が従来の個包装された該脱酸素剤と異なり、誤飲・誤
食する虞もなく、また例えば鉄が主成分であるなど安全
性にも優れており、使用後の廃棄に際しても従来の包装
用フィルムなどと同様に処分できる。

【００７３】

【発明の効果】本発明に係るフィルム状脱酸素剤によれ
ば、包装作業が簡単になり、商品管理も容易であり、安
全性に優れ、乳幼児の誤飲・誤食の虞もなく、安全性に
優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明に係るフィルム状脱酸素剤の一
例を示す断面概念図である。

【図２】図２は、図１に示すフィルム状脱酸素剤の表面
に、熱可塑性樹脂フィルム層が形成された本発明に係る
フィルム状脱酸素剤を示す。

【図３】図３は、図２に示すフィルム状脱酸素剤の表面
の熱可塑性樹脂フィルム層を剥離して袋として使用する
態様を示す説明図である。

【図４】図４は、二枚の図１に示すフィルム状脱酸素剤
が貼着された状態を示す図面である。

【図５】図５は、熱可塑性樹脂フィルムの表面に、酸素
吸収性磁性材料（鉄粉）入りの熱可塑性樹脂系インクを
ドット印刷した状態を示す説明図である。

【図６】図６は、図５に示すフィルムの表面に形成され
たドット印刷部分に、酸素吸収性磁性材料（鉄粉）から
ドット表面に通じる孔を形成し、しかも該ドット部を被
覆するように、さらにフィルムを貼付した本発明に係る
フィルム状脱酸素剤の断面概念図である。

【図７】図７は、本発明に係るフィルム状脱酸素剤の製
造方法の説明図である。

【図８】図８は、本発明に係るフィルム状脱酸素剤を製
造する際に用いられる放電破壊工程の原理を説明する図
面である。

【図９】図９は、酸素吸収性磁性材料がフィルム（箔）
状であり、該箔の表面に多孔性フィルムが設けられた態
様を示す、本発明にフィルム状脱酸素剤の説明図であ
る。

【図１０】図１０は、本発明に係るフィルム状脱酸素剤
並びにその使用態様の説明図である。

【図１１】図１１は、本発明に係るフィルム状脱酸素剤
並びにその使用態様の説明図である。

【図１２】図１２は、本発明に係るフィルム状脱酸素剤
の製造方法の説明図である。

【図１３】図１３は、本発明に係るフィルム状脱酸素剤
の製造方法の説明図である。

【図１４】図１４（ａ）は、２層構造の本発明に係るフ
ィルム状脱酸素剤を示し、図１４（ｂ）は３層構造のフ
ィルム状脱酸素剤の説明図である。

【符号の説明】

１０、１０ａ、１０ｂ、１０ｃ、１０ｄ、１０ｅ、１０
ｆ、１０ｇ、１０ｈ、１０ｉ、１０ｊ・・・・フィルム
状脱酸素剤２０、２０ａ・・・・熱可塑性樹脂フィルム３０・・・・酸素吸収性磁性材料（鉄粉）４０・・・・孔５０・・・・フィルム（熱可塑性樹脂フィルム層）５０ａ・・・・フィルムの側方周縁部（固着部）５０ｂ・・・・フィルムの底部（下方側）周縁部（固着
部）５０ｃ・・・・フィルムの剥離開口部（上方側周縁部、
商品挿入口）７０・・・・ドット状印刷体８０・・・・酸素吸収性磁性材料の噴射装置８１・・・・酸素吸収性磁性材料の加熱装置８２・・・・磁石８３・・・・酸素吸収性磁性材料の噴射口８４・・・・フィルムの熱影響部８６・・・・搬送ローラ６・・・・フィルムの表面（一方面）７・・・・フィルムの他方面（裏面）９・・・・開口５２・・・・フィルムの裏側５４・・・・多孔性フィルム１２０・・・・磁化（熱）ロール１２２，１２２ａ、１２２ｂ・・・・非磁性（熱）ロー
ル

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フィルムと、該フィルム内に埋設された酸
素吸収性磁性材料とからなり、該フィルムには、酸素吸
収性磁性材料からフィルムの一方面にのみ開口する孔が
形成されていることを特徴とするフィルム状脱酸素剤。
【請求項２】上記酸素吸収性磁性材料が、粉末状または
箔状である請求項１に記載のフィルム状脱酸素剤。
【請求項３】上記フィルム状脱酸素剤の開口側表面に
は、さらに、剥離可能な酸素非透過性フィルム層が形成
されていることを特徴とする請求項１〜２の何れかに記
載のフィルム状脱酸素剤。
【請求項４】２枚の上記フィルム状脱酸素剤を、その開
口側表面が互いに向き合うように剥離可能に貼着してな
るフィルム状脱酸素剤。
【請求項５】該フィルムには、酸素吸収性磁性材料に加
えて、さらに塩化ナトリウムが含有されていることを特
徴とする請求項１〜４の何れかに記載のフィルム状脱酸
素剤。
【請求項６】酸素吸収性磁性材料と、熱可塑性樹脂とを
加熱下に混練してフィルム状に押出し、次いで、該フィルムを、磁化された熱ロールと非磁性の
熱ロールとの間に挿通させて加熱軟化状態に保持してフ
ィルム内の酸素吸収性磁性材料を該磁化熱ロール側に偏
在化させ、次いで、正負電極間に、得られた酸素吸収性磁性材料偏
在化フィルムの酸素吸収性磁性材料が高濃度に偏在化し
た面と、負電極とが対向するように配置して、放電破壊によりフィルムの一方面から酸素吸収性磁性材
料に至る孔を形成させることを特徴とするフィルム状脱
酸素剤の製造方法。
【請求項７】上記酸素吸収性磁性材料と、熱可塑性樹脂
と共に、さらに塩化ナトリウムを加熱下に混練してフィ
ルム状に押出すことを特徴とする請求項６に記載の方
法。
【請求項８】熱可塑性樹脂フィルムの一方面に、酸素吸
収性磁性材料を含有した熱可塑性樹脂系インクにてパタ
ーン印刷して酸素吸収性磁性材料偏在化フィルムを形成
し、次いで、正負電極間に、得られた酸素吸収性磁性材料偏在化フィ
ルムの酸素吸収性磁性材料が高濃度に偏在化した面と、
負電極とが対向するように該偏在化フィルムを配置し
て、放電破壊により該偏在化フィルムの一方面から酸素吸収
性磁性材料に至る孔を形成させることを特徴とするフィ
ルム状脱酸素剤の製造方法。
【請求項９】熱可塑性樹脂フィルムの一方面に、酸素吸
収性磁性材料を載置し、少なくとも一対の加熱ローラ間
で加熱下に加圧して、該酸素吸収性磁性材料がフィルム
表面に突出せず、かつ少なくともその一部が露出するよ
うに該熱可塑性樹脂フィルム内に埋設することを特徴と
するフィルム状脱酸素剤の製造方法。
【請求項１０】熱可塑性樹脂フィルムの一方面に、真空
蒸着法またはスパッタリング法にて酸素吸収性磁性材料
の薄膜を形成し、次いで、この磁性材料の薄膜上に表裏
面を貫通する多数の孔を備えた多孔性樹脂フィルムを貼
着することを特徴とするフィルム状脱酸素剤の製造方
法。
【請求項１１】第１熱可塑性樹脂フィルムの一方面に、
真空蒸着法またはスパッタリング法にて酸素吸収性磁性
材料の薄膜を形成し、次いで、この酸素吸収性磁性薄膜上に第２熱可塑性樹脂フィルム
を貼着し、次いで、正負電極間に、得られた積層フィルムを配置して、放電破壊により積層フィルムの一方面から酸素吸収性磁
性薄膜に至る多数の孔を形成させることを特徴とするフ
ィルム状脱酸素剤の製造方法。
【請求項１２】加熱軟化した熱可塑性樹脂フィルムの裏
面側に磁石を配置し、表面側に酸素吸収性磁性材料を配
置し、当該磁石の磁力が該酸素吸収性磁性材料に作用し
ている状態で、該フィルムの表面側から該フィルムに向
かって該酸素吸収性磁性材料を該フィルムに衝突させる
ことにより、該酸素吸収性磁性材料が該フィルム表面に突出せず、か
つ少なくともその一部が露出するように該フィルム内に
埋設することを特徴とするフィルム状脱酸素剤の製造方
法。
【請求項１３】熱可塑性樹脂の軟化温度以上の温度に加
熱された酸素吸収性磁性材料を、熱可塑性樹脂フィルム
上に自然落下または吹付により、該フィルムに衝突させ
ることにより、当該酸素吸収性磁性材料が衝突した前記
フィルムの熱影響部を溶融・軟化させ、当該熱影響部に衝突した前記酸素吸収性磁性材料が該フ
ィルム表面に突出せず、かつ少なくともその一部が露出
するように該フィルム内に埋設することを特徴とするフ
ィルム状脱酸素剤の製造方法。
【請求項１４】上記フィルム状脱酸素剤の製造を、窒素
ガス雰囲気下または希ガス雰囲気下で行う請求項６〜１
３の何れかに記載の方法。
【請求項１５】上記請求項１〜５の何れかに記載のフィ
ルム状脱酸素剤を用いて、脱気条件下、窒素ガス雰囲気
下または希ガス雰囲気下で被包装物を包装することを特
徴とする被包装物の包装方法。