JPH1058581A - 熱収縮性多層フィルム - Google Patents
熱収縮性多層フィルムInfo
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- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 低温シール性、夾雑シール性、ホットタック
性などのシール特性、低抽出性、透明性、熱収縮性、耐
熱性、ガスバリヤー性などに優れた熱収縮性多層フィル
ムを提供すること。 【解決手段】 少なくとも最外層(A) に熱可塑性樹脂
層、芯層(B) にガスバリヤー性樹脂層、及び最内層(C)
にシール性樹脂層を有し、必要に応じて各層間に接着剤
層が配置された熱収縮性多層フィルムにおいて、（１）
最内層(C) のシール性樹脂層が、拘束幾何触媒を用いて
得られた、１−オクテン含有量が１重量％以上２０重量
％未満で、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3超過０．９６０
ｇ／ｃｍ3以下である線状のエチレン−１−オクテン共
重合体(a) を含有する樹脂材料(b) からなる層であり、
かつ、（２）最外層(A) と芯層(B) との間に、ポリアミ
ド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、及びエチレン共重
合体樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂
(c) からなる中間層(D1)が配置されていることを特徴と
する熱収縮性多層フィルム。
性などのシール特性、低抽出性、透明性、熱収縮性、耐
熱性、ガスバリヤー性などに優れた熱収縮性多層フィル
ムを提供すること。 【解決手段】 少なくとも最外層(A) に熱可塑性樹脂
層、芯層(B) にガスバリヤー性樹脂層、及び最内層(C)
にシール性樹脂層を有し、必要に応じて各層間に接着剤
層が配置された熱収縮性多層フィルムにおいて、（１）
最内層(C) のシール性樹脂層が、拘束幾何触媒を用いて
得られた、１−オクテン含有量が１重量％以上２０重量
％未満で、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3超過０．９６０
ｇ／ｃｍ3以下である線状のエチレン−１−オクテン共
重合体(a) を含有する樹脂材料(b) からなる層であり、
かつ、（２）最外層(A) と芯層(B) との間に、ポリアミ
ド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、及びエチレン共重
合体樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂
(c) からなる中間層(D1)が配置されていることを特徴と
する熱収縮性多層フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱収縮性多層フィ
ルムに関し、さらに詳しくは、良好な夾雑物シール性、
安定したシール強度と広いシール範囲、低温シール性、
ホットタック性などのシール特性、透明性などの光学特
性、衝撃強度、突き刺し強度、耐寒性、耐熱性、低抽出
性、ガスバリヤー性、耐ブロッキング性、スリップ性、
製袋性などに優れた熱収縮性多層フィルムに関する。本
発明の熱収縮性多層フィルムは、畜肉加工品、チルドビ
ーフ、チーズ等の真空包装用及びガス置換包装用の包装
材料等として好適なものである。
ルムに関し、さらに詳しくは、良好な夾雑物シール性、
安定したシール強度と広いシール範囲、低温シール性、
ホットタック性などのシール特性、透明性などの光学特
性、衝撃強度、突き刺し強度、耐寒性、耐熱性、低抽出
性、ガスバリヤー性、耐ブロッキング性、スリップ性、
製袋性などに優れた熱収縮性多層フィルムに関する。本
発明の熱収縮性多層フィルムは、畜肉加工品、チルドビ
ーフ、チーズ等の真空包装用及びガス置換包装用の包装
材料等として好適なものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、熱収縮性多層フィルムは、畜
肉加工品、チルドビーフ、チーズ等のガスバリヤーが要
求される分野で、真空収縮包装及びガス置換包装の形態
で多用されている。熱収縮性多層フィルムは、熱、イン
パルス、高周波などの方法によりシールを行う製袋品や
包装機械に掛かるフィルムとして使用されている。従来
の熱収縮性多層フィルムの基本的な構成としては、
（１）芯層に、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）樹脂や
エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂
などのガスバリヤー性樹脂を配し、（２）内層に、低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレ
ン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ
またはＵＬＤＰＥ）等のポリオレフィン（ＰＯ）樹脂や
アイオノマー樹脂、エチレン・酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹
脂等から選ばれるヒートシール性樹脂を配し、そして、
（３）外層に、耐アビューズ性、滑り性、包装機械適正
等を備えた熱可塑性樹脂を配したものが代表的なもので
ある。最近、シール性樹脂層に、メタロセン触媒（シン
グルサイトまたはカミンスキー触媒ともいう）を用いて
得られたＰＯ樹脂を配置した多層フィルムが提案されて
いる。
肉加工品、チルドビーフ、チーズ等のガスバリヤーが要
求される分野で、真空収縮包装及びガス置換包装の形態
で多用されている。熱収縮性多層フィルムは、熱、イン
パルス、高周波などの方法によりシールを行う製袋品や
包装機械に掛かるフィルムとして使用されている。従来
の熱収縮性多層フィルムの基本的な構成としては、
（１）芯層に、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）樹脂や
エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂
などのガスバリヤー性樹脂を配し、（２）内層に、低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレ
ン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ
またはＵＬＤＰＥ）等のポリオレフィン（ＰＯ）樹脂や
アイオノマー樹脂、エチレン・酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹
脂等から選ばれるヒートシール性樹脂を配し、そして、
（３）外層に、耐アビューズ性、滑り性、包装機械適正
等を備えた熱可塑性樹脂を配したものが代表的なもので
ある。最近、シール性樹脂層に、メタロセン触媒（シン
グルサイトまたはカミンスキー触媒ともいう）を用いて
得られたＰＯ樹脂を配置した多層フィルムが提案されて
いる。
【０００３】しかしながら、前述のような公知の樹脂を
シール性樹脂層に使用した熱収縮性多層フィルムは、製
袋品として充分に満足すべき性能が得られていないのが
現状である。例えば、シール性樹脂層にＬＤＰＥを用い
た熱収縮性多層フィルムは、シール強度が充分ではな
く、また、内容物を充填する際に、シール面に付着した
内容物の一部（夾雑物）がシール不良の原因となり、夾
雑物シール性に劣るという欠点がある。シール性樹脂層
にＬＬＤＰＥを使用した場合には、低温シール性に劣
る。シール性樹脂層にＥＶＡを使用した場合には、シー
ル強度が不十分である。
シール性樹脂層に使用した熱収縮性多層フィルムは、製
袋品として充分に満足すべき性能が得られていないのが
現状である。例えば、シール性樹脂層にＬＤＰＥを用い
た熱収縮性多層フィルムは、シール強度が充分ではな
く、また、内容物を充填する際に、シール面に付着した
内容物の一部（夾雑物）がシール不良の原因となり、夾
雑物シール性に劣るという欠点がある。シール性樹脂層
にＬＬＤＰＥを使用した場合には、低温シール性に劣
る。シール性樹脂層にＥＶＡを使用した場合には、シー
ル強度が不十分である。
【０００４】また、シール性樹脂層に、従来のメタロセ
ン触媒を用いて重合されたＬＬＤＰＥやＶＬＤＰＥを用
いた場合、フィルムを成形加工する際に押出機のモータ
ーロードが上昇したり、樹脂圧が上昇するなどの問題が
あるため、生産性が上がらないことに加えて、得られた
フィルムにメルトフラクチャー（不規則な凹凸）が発生
し、シール強度などのシール特性が不十分でかつシール
線が美麗に仕上がらず、透明性不良などの商品の外観を
損ねるばかりでなく、高い収縮応力かつ熱収縮率の多層
フィルム、ケーシング分野における加熱殺菌時などのシ
ール強度が不十分となり、メタロセン触媒を用いたポリ
エチレン系樹脂の特徴を活かすことができない。
ン触媒を用いて重合されたＬＬＤＰＥやＶＬＤＰＥを用
いた場合、フィルムを成形加工する際に押出機のモータ
ーロードが上昇したり、樹脂圧が上昇するなどの問題が
あるため、生産性が上がらないことに加えて、得られた
フィルムにメルトフラクチャー（不規則な凹凸）が発生
し、シール強度などのシール特性が不十分でかつシール
線が美麗に仕上がらず、透明性不良などの商品の外観を
損ねるばかりでなく、高い収縮応力かつ熱収縮率の多層
フィルム、ケーシング分野における加熱殺菌時などのシ
ール強度が不十分となり、メタロセン触媒を用いたポリ
エチレン系樹脂の特徴を活かすことができない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低温
シール性、夾雑シール性、ホットタック性などのシール
特性、低抽出性、透明性、熱収縮性、耐熱性、ガスバリ
ヤー性などに優れた熱収縮性多層フィルムを提供するこ
とにある。また、本発明の目的は、耐ブロッキング性や
スリップ性に優れ、製袋工程や自動包装工程での高速製
袋、高速充填性に優れた熱収縮性の包装材料を提供する
ことにある。
シール性、夾雑シール性、ホットタック性などのシール
特性、低抽出性、透明性、熱収縮性、耐熱性、ガスバリ
ヤー性などに優れた熱収縮性多層フィルムを提供するこ
とにある。また、本発明の目的は、耐ブロッキング性や
スリップ性に優れ、製袋工程や自動包装工程での高速製
袋、高速充填性に優れた熱収縮性の包装材料を提供する
ことにある。
【０００６】本発明の他の目的は、従来のチーグラー・
ナッタ触媒を用いたエチレン・αオレフィンコポリマー
やＶＬＤＰＥ、ＥＶＡ、あるいは従来のメタロセン触媒
を用いたポリエチレン系樹脂に比べて、耐ブロッキング
性、スリップ性、成形加工性に優れたシール性樹脂層を
備えた熱収縮性多層フィルムを提供することにある。本
発明者らは、前記従来技術の問題点を克服するために鋭
意研究した結果、少なくとも最外層に熱可塑性樹脂層、
芯層にガスバリヤー性樹脂層及び最内層にシール性樹脂
層を有する熱収縮性多層フィルムにおいて、シール性樹
脂層として、拘束幾何触媒（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ
ｇｅｏｍｅｔｒｙ ｃａｔａｌｙｓｔ；ＣＧＣ）を用い
て得られた実質的に線状のエチレン−１−オクテン共重
合体を含有する樹脂材料からなる層を配置し、かつ、少
なくとも最外層と芯層との間に特定の樹脂からなる中間
層を配置することにより、前記目的を達成できることを
見いだした。該エチレン−１−オクテン共重合体は、最
外層にも配置すれば、滑り性の良好な熱収縮性多層フィ
ルムを得ることができる。本発明は、これらの知見に基
づいて完成するに至ったものである。
ナッタ触媒を用いたエチレン・αオレフィンコポリマー
やＶＬＤＰＥ、ＥＶＡ、あるいは従来のメタロセン触媒
を用いたポリエチレン系樹脂に比べて、耐ブロッキング
性、スリップ性、成形加工性に優れたシール性樹脂層を
備えた熱収縮性多層フィルムを提供することにある。本
発明者らは、前記従来技術の問題点を克服するために鋭
意研究した結果、少なくとも最外層に熱可塑性樹脂層、
芯層にガスバリヤー性樹脂層及び最内層にシール性樹脂
層を有する熱収縮性多層フィルムにおいて、シール性樹
脂層として、拘束幾何触媒（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄ
ｇｅｏｍｅｔｒｙ ｃａｔａｌｙｓｔ；ＣＧＣ）を用い
て得られた実質的に線状のエチレン−１−オクテン共重
合体を含有する樹脂材料からなる層を配置し、かつ、少
なくとも最外層と芯層との間に特定の樹脂からなる中間
層を配置することにより、前記目的を達成できることを
見いだした。該エチレン−１−オクテン共重合体は、最
外層にも配置すれば、滑り性の良好な熱収縮性多層フィ
ルムを得ることができる。本発明は、これらの知見に基
づいて完成するに至ったものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、少なく
とも最外層(A) に熱可塑性樹脂層、芯層(B) にガスバリ
ヤー性樹脂層、及び最内層(C) にシール性樹脂層を有
し、必要に応じて各層間に接着剤層が配置された熱収縮
性多層フィルムにおいて、（１）最内層(C) のシール性
樹脂層が、拘束幾何触媒を用いて得られた、１−オクテ
ン含有量が１重量％以上２０重量％未満で、密度が０．
８８５ｇ／ｃｍ3超過０．９６０ｇ／ｃｍ3以下である線
状のエチレン−１−オクテン共重合体(a)を含有する樹
脂材料(b) からなる層であり、かつ、（２）最外層(A)
と芯層(B) との間に、ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂、及びエチレン共重合体樹脂からなる群より
選ばれる少なくとも一種の樹脂(c) からなる中間層(D1)
が配置されていることを特徴とする熱収縮性多層フィル
ムが提供される。
とも最外層(A) に熱可塑性樹脂層、芯層(B) にガスバリ
ヤー性樹脂層、及び最内層(C) にシール性樹脂層を有
し、必要に応じて各層間に接着剤層が配置された熱収縮
性多層フィルムにおいて、（１）最内層(C) のシール性
樹脂層が、拘束幾何触媒を用いて得られた、１−オクテ
ン含有量が１重量％以上２０重量％未満で、密度が０．
８８５ｇ／ｃｍ3超過０．９６０ｇ／ｃｍ3以下である線
状のエチレン−１−オクテン共重合体(a)を含有する樹
脂材料(b) からなる層であり、かつ、（２）最外層(A)
と芯層(B) との間に、ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂、及びエチレン共重合体樹脂からなる群より
選ばれる少なくとも一種の樹脂(c) からなる中間層(D1)
が配置されていることを特徴とする熱収縮性多層フィル
ムが提供される。
【０００８】また、本発明によれば、芯層(B) と最内層
(C) との間に、ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル
樹脂、及びエチレン共重合体樹脂からなる群より選ばれ
る少なくとも一種の樹脂(c) からなる中間層(D2)が更に
配置されている熱収縮性多層フィルムが提供される。最
内層(C) のシール性樹脂層を形成する樹脂材料(b) とし
ては、エチレン−１−オクテン共重合体(a) １０〜１０
０重量％と、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、及び拘束
幾何触媒を用いて得られた１−オクテン含有量が１８重
量％以上で、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3以下のエチレ
ン−１−オクテン共重合体エラストマーからなる群より
選ばれる少なくとも一種のポリマー(d) ０〜９０重量％
を含有するものが好ましい。
(C) との間に、ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル
樹脂、及びエチレン共重合体樹脂からなる群より選ばれ
る少なくとも一種の樹脂(c) からなる中間層(D2)が更に
配置されている熱収縮性多層フィルムが提供される。最
内層(C) のシール性樹脂層を形成する樹脂材料(b) とし
ては、エチレン−１−オクテン共重合体(a) １０〜１０
０重量％と、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、及び拘束
幾何触媒を用いて得られた１−オクテン含有量が１８重
量％以上で、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3以下のエチレ
ン−１−オクテン共重合体エラストマーからなる群より
選ばれる少なくとも一種のポリマー(d) ０〜９０重量％
を含有するものが好ましい。
【０００９】最外層(A) を形成する熱可塑性樹脂として
は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）などのポリオレフィン樹
脂；共重合ポリエステル（Ｃｏ−ＰＥＴ）などの熱可塑
性ポリエステル樹脂；脂肪族ナイロン、芳香族ナイロン
などのポリアミド樹脂；及び拘束幾何触媒を用いて得ら
れたエチレン−１−オクテン共重合体(a) からなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の樹脂(e) が好ましい。特
に、最外層(A) にも当該エチレン−１−オクテン共重合
体(a) 層を配置すれば、シール特性、透明性、機械的強
度等に優れるとともに、耐ブロッキング性、スリップ性
が顕著に優れた熱収縮性多層フィルムが提供される。
は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）などのポリオレフィン樹
脂；共重合ポリエステル（Ｃｏ−ＰＥＴ）などの熱可塑
性ポリエステル樹脂；脂肪族ナイロン、芳香族ナイロン
などのポリアミド樹脂；及び拘束幾何触媒を用いて得ら
れたエチレン−１−オクテン共重合体(a) からなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の樹脂(e) が好ましい。特
に、最外層(A) にも当該エチレン−１−オクテン共重合
体(a) 層を配置すれば、シール特性、透明性、機械的強
度等に優れるとともに、耐ブロッキング性、スリップ性
が顕著に優れた熱収縮性多層フィルムが提供される。
【００１０】
【発明の実施の形態】最内層 本発明では、熱収縮性多層フィルムの最内層(C) とし
て、拘束幾何触媒を用いて付加重合することにより得ら
れた実質的に線状のエチレン−１−オクテン共重合体
(a) を含有する樹脂材料(b) を用いる。拘束幾何触媒
（ＣＧＣ）は、ダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）が開発したメタロセン触媒の
一種である。拘束幾何触媒を用いて得られるエチレン−
１−オクテン共重合体は、１０００炭素数当たりの長鎖
分岐（Ｌｏｎｇ−ｃｈａｉｎ ｂｒａｎｃｈｉｎｇ）の
数が、約０．０１〜約３、好ましくは約０．０１〜約
１、より好ましくは約０．０５〜約１の実質的に線状の
ポリエチレン系樹脂（以下、「ＣＧＣ−ＰＥ」と略記す
ることがある）である。該エチレン−１−オクテン共重
合体は、分子構造中に約６炭素数以上の鎖長の長鎖分岐
が選択的に導入されているため、ポリマーに優れた物性
と良好な成形性が付与されている。
て、拘束幾何触媒を用いて付加重合することにより得ら
れた実質的に線状のエチレン−１−オクテン共重合体
(a) を含有する樹脂材料(b) を用いる。拘束幾何触媒
（ＣＧＣ）は、ダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）が開発したメタロセン触媒の
一種である。拘束幾何触媒を用いて得られるエチレン−
１−オクテン共重合体は、１０００炭素数当たりの長鎖
分岐（Ｌｏｎｇ−ｃｈａｉｎ ｂｒａｎｃｈｉｎｇ）の
数が、約０．０１〜約３、好ましくは約０．０１〜約
１、より好ましくは約０．０５〜約１の実質的に線状の
ポリエチレン系樹脂（以下、「ＣＧＣ−ＰＥ」と略記す
ることがある）である。該エチレン−１−オクテン共重
合体は、分子構造中に約６炭素数以上の鎖長の長鎖分岐
が選択的に導入されているため、ポリマーに優れた物性
と良好な成形性が付与されている。
【００１１】このような拘束幾何触媒を用いたエチレン
系ポリマーの製造方法は、ダウ・ケミカル社の米国特許
第５，２７２，２３６号及び米国特許第５，４２７，８
０７号に開示されている。特に、米国特許第５，４２
７，８０７号には、拘束幾何触媒を用いて得られるエチ
レン−α−オレフィン共重合体からなるフィルムを食品
包装用に使用することが提案されている。具体的には、
エチレン−α−オレフィン共重合体の単層フィルム、酸
素透過性の延伸多層フィルム、多層のストレッチ・オー
バーラップフィルムなどが開示されている。
系ポリマーの製造方法は、ダウ・ケミカル社の米国特許
第５，２７２，２３６号及び米国特許第５，４２７，８
０７号に開示されている。特に、米国特許第５，４２
７，８０７号には、拘束幾何触媒を用いて得られるエチ
レン−α−オレフィン共重合体からなるフィルムを食品
包装用に使用することが提案されている。具体的には、
エチレン−α−オレフィン共重合体の単層フィルム、酸
素透過性の延伸多層フィルム、多層のストレッチ・オー
バーラップフィルムなどが開示されている。
【００１２】本発明で使用するエチレン−１−オクテン
共重合体(a) は、１−オクテン含有量が１重量％以上２
０重量％未満、好ましくは２〜１５重量％、より好まし
くは７〜１５重量％であって、かつ、密度が０．８８５
ｇ／ｃｍ3超過の樹脂であって、非エラストマーであ
る。拘束幾何触媒を用いて得られるエチレン−１−オク
テン共重合体であっても、１−オクテン含有量が１８重
量％以上、多くの場合２０重量％以上であって、かつ、
密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3以下、多くの場合０．８８
０ｇ／ｃｍ3以下の超低密度のものは、エラストマーと
なる。一般に、エラストマー単体は、フィルムに加工し
難く、耐熱性が不足し、しかも最内層に使用すると、弾
性回復応力が大きくなりすぎて、柔らかい被包装物が押
し潰されたり、肉汁が絞り出されて変質の原因となった
り、あるいはシール部が剥離するなどの不都合が生じる
おそれがある。例えば、従来のチーグラー・ナッタ触媒
によるＭｗ／Ｍｎが約２のエチレン−αオレフィン共重
合体、及び三井石油化学社製のタフマー（エチレン−ブ
テンコポリマー）は、エラストマーである。
共重合体(a) は、１−オクテン含有量が１重量％以上２
０重量％未満、好ましくは２〜１５重量％、より好まし
くは７〜１５重量％であって、かつ、密度が０．８８５
ｇ／ｃｍ3超過の樹脂であって、非エラストマーであ
る。拘束幾何触媒を用いて得られるエチレン−１−オク
テン共重合体であっても、１−オクテン含有量が１８重
量％以上、多くの場合２０重量％以上であって、かつ、
密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3以下、多くの場合０．８８
０ｇ／ｃｍ3以下の超低密度のものは、エラストマーと
なる。一般に、エラストマー単体は、フィルムに加工し
難く、耐熱性が不足し、しかも最内層に使用すると、弾
性回復応力が大きくなりすぎて、柔らかい被包装物が押
し潰されたり、肉汁が絞り出されて変質の原因となった
り、あるいはシール部が剥離するなどの不都合が生じる
おそれがある。例えば、従来のチーグラー・ナッタ触媒
によるＭｗ／Ｍｎが約２のエチレン−αオレフィン共重
合体、及び三井石油化学社製のタフマー（エチレン−ブ
テンコポリマー）は、エラストマーである。
【００１３】本発明で使用するエチレン−１−オクテン
共重合体(a) は、メルトフロー比Ｉ10／Ｉ2（ＡＳＴＭ
−Ｄ−１２３８）が、通常、５．６３以上、好ましくは
６．５〜１５．０、より好ましくは７．０〜１０．５で
ある。実質的に線状のエチレン−１−オクテン共重合体
(a) において、メルトフロー比Ｉ10／Ｉ2は、長鎖分岐
の度合を表し、この値が大きい程、ポリマー中の長鎖分
岐が多いことを示す。
共重合体(a) は、メルトフロー比Ｉ10／Ｉ2（ＡＳＴＭ
−Ｄ−１２３８）が、通常、５．６３以上、好ましくは
６．５〜１５．０、より好ましくは７．０〜１０．５で
ある。実質的に線状のエチレン−１−オクテン共重合体
(a) において、メルトフロー比Ｉ10／Ｉ2は、長鎖分岐
の度合を表し、この値が大きい程、ポリマー中の長鎖分
岐が多いことを示す。
【００１４】本発明で使用するエチレン−１−オクテン
共重合体(a) は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）によって測定した分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
（多分散度）が式Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ10／Ｉ2）−４．６
３を満足するものである。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、好
ましくは１．５〜２．５、より好ましくは１．８〜２．
３である。分子量分布が大き過ぎるものは、透明性及び
低温シール性が不充分となる。従来のチーグラー・ナッ
タ触媒を用いたＬＬＤＰＥやＶＬＤＰＥでは、メルトフ
ロー比Ｉ10／Ｉ2が大きくなると、分子量分布も大きく
なり、Ｉ10／Ｉ2が５．６３以上にもなると、Ｍｗ／Ｍ
ｎは、３．０を越え、２．５以下にはならない。これに
対して、拘束幾何触媒を用いたエチレン−１−オクテン
共重合体は、例えば、メルトフロー比Ｉ10／Ｉ2が７〜
１０の間で変動しても、Ｍｗ／Ｍｎが１．８〜２．３、
さらには１．９〜２．２（約２）でほぼ一定のものを得
ることが可能である。つまり、本発明で使用するエチレ
ン−１−オクテン共重合体(a) は、メルトフロー比Ｉ10
／Ｉ2が分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと独立しているという特
徴を持っている。このことは、従来のＬＬＤＰＥやＶＬ
ＤＰＥなどのポリエチレン系樹脂には見られないことで
ある。
共重合体(a) は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）によって測定した分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
（多分散度）が式Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ10／Ｉ2）−４．６
３を満足するものである。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、好
ましくは１．５〜２．５、より好ましくは１．８〜２．
３である。分子量分布が大き過ぎるものは、透明性及び
低温シール性が不充分となる。従来のチーグラー・ナッ
タ触媒を用いたＬＬＤＰＥやＶＬＤＰＥでは、メルトフ
ロー比Ｉ10／Ｉ2が大きくなると、分子量分布も大きく
なり、Ｉ10／Ｉ2が５．６３以上にもなると、Ｍｗ／Ｍ
ｎは、３．０を越え、２．５以下にはならない。これに
対して、拘束幾何触媒を用いたエチレン−１−オクテン
共重合体は、例えば、メルトフロー比Ｉ10／Ｉ2が７〜
１０の間で変動しても、Ｍｗ／Ｍｎが１．８〜２．３、
さらには１．９〜２．２（約２）でほぼ一定のものを得
ることが可能である。つまり、本発明で使用するエチレ
ン−１−オクテン共重合体(a) は、メルトフロー比Ｉ10
／Ｉ2が分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと独立しているという特
徴を持っている。このことは、従来のＬＬＤＰＥやＶＬ
ＤＰＥなどのポリエチレン系樹脂には見られないことで
ある。
【００１５】本発明で使用するエチレン−１−オクテン
共重合体(a) は、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3超過０．
９６０ｇ／ｃｍ3以下、好ましくは０．８９０〜０．９
３５ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．８９５〜０．９１
５ｇ／ｃｍ3である。この密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3以
下のものは、フィルムに加工することが難しく、耐熱性
が不足し、逆に、０．９６０ｇ／ｃｍ3を越えるもの
は、押出加工及び製膜が難しく、０．９３５ｇ／ｃｍ3
を越えるものは、高い熱収縮応力かつ熱収縮率が得られ
難い。本発明で使用するエチレン−１−オクテン共重合
体(a) は、メルトフローレイト（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ
−１２３８）が、通常０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、好
ましくは０．５〜７ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１
〜５ｇ／１０ｍｉｎである。この範囲のＭＦＲを持つも
のが機械的特性や加工性の点で好適である。
共重合体(a) は、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3超過０．
９６０ｇ／ｃｍ3以下、好ましくは０．８９０〜０．９
３５ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．８９５〜０．９１
５ｇ／ｃｍ3である。この密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3以
下のものは、フィルムに加工することが難しく、耐熱性
が不足し、逆に、０．９６０ｇ／ｃｍ3を越えるもの
は、押出加工及び製膜が難しく、０．９３５ｇ／ｃｍ3
を越えるものは、高い熱収縮応力かつ熱収縮率が得られ
難い。本発明で使用するエチレン−１−オクテン共重合
体(a) は、メルトフローレイト（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ
−１２３８）が、通常０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、好
ましくは０．５〜７ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１
〜５ｇ／１０ｍｉｎである。この範囲のＭＦＲを持つも
のが機械的特性や加工性の点で好適である。
【００１６】本発明で使用するエチレン−１−オクテン
共重合体(a) は、ＤＲＩ（ＤｏｗＲｅｏｌｏｇｙ Ｉｎ
ｄｅｘ）が、通常、０．２〜２０、好ましくは０．４〜
１０である。従来の触媒を用いたポリエチレン系樹脂で
は、ＤＲＩはゼロである。ＤＲＩが大きいことは、高い
長鎖分岐を有し、加工性に優れていることを示してい
る。なお、ＤＲＩは、式ＤＲＩ＝（３．６５×τ0／η0
−１）／１０により算出される値である。ここで、τ0
は、固有緩和時間で、η0は、ゼロ剪断粘性である。本
発明で使用するエチレン−１−オクテン共重合体(a)
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔ
ｍ）が、通常、８０〜１３０℃、好ましくは８５〜１２
５℃、より好ましくは８８〜１１５℃である。
共重合体(a) は、ＤＲＩ（ＤｏｗＲｅｏｌｏｇｙ Ｉｎ
ｄｅｘ）が、通常、０．２〜２０、好ましくは０．４〜
１０である。従来の触媒を用いたポリエチレン系樹脂で
は、ＤＲＩはゼロである。ＤＲＩが大きいことは、高い
長鎖分岐を有し、加工性に優れていることを示してい
る。なお、ＤＲＩは、式ＤＲＩ＝（３．６５×τ0／η0
−１）／１０により算出される値である。ここで、τ0
は、固有緩和時間で、η0は、ゼロ剪断粘性である。本
発明で使用するエチレン−１−オクテン共重合体(a)
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔ
ｍ）が、通常、８０〜１３０℃、好ましくは８５〜１２
５℃、より好ましくは８８〜１１５℃である。
【００１７】ここで、本発明で使用する好ましいエチレ
ン−１−オクテン共重合体(a) の組成と物性について整
理すると、次のとおりである。 (i)拘束幾何触媒（ＣＧＣ）を用いて、エチレンと１−
オクテンとを付加共重合させて得られる共重合体であ
る。 (ii)１−オクテン含有量が１重量％以上２０重量％未
満、好ましくは２〜１５重量％、より好ましくは７〜１
５重量％である。 (iii) 密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3超過０．９６０ｇ／
ｃｍ3以下、好ましくは０．８９０〜０．９３５ｇ／ｃ
ｍ3、より好ましくは０．８９５〜０．９１５ｇ／ｃｍ3
である。 (iv)分子中の１０００炭素数当たりの長鎖分岐数が約
０．０１〜約３、好ましくは約０．０１〜約１、より好
ましくは約０．０５〜約１の実質的に線状のポリエチレ
ン系樹脂である。 (v) メルトフロー比Ｉ10／Ｉ2が、通常、５．６３以
上、好ましくは６．５〜１５．０、より好ましくは７．
０〜１０．５である。 (vi)分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが式Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ10／Ｉ
2）−４．６３を満足し、好ましくは１．５〜２．５、
より好ましくは１．８〜２．３、更に好ましくは１．９
〜２．２である。 (vii) メルトフローレイト（ＭＦＲ）が、通常、０．５
〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１〜５ｇ／１０ｍｉ
ｎである。 (viii)ＤＲＩが、通常、０．２〜２０、好ましくは０．
４〜１０である。 (ix)ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が、通常、８０〜１
３０℃、好ましくは８５〜１２５℃、より好ましくは８
８〜１１５℃である。
ン−１−オクテン共重合体(a) の組成と物性について整
理すると、次のとおりである。 (i)拘束幾何触媒（ＣＧＣ）を用いて、エチレンと１−
オクテンとを付加共重合させて得られる共重合体であ
る。 (ii)１−オクテン含有量が１重量％以上２０重量％未
満、好ましくは２〜１５重量％、より好ましくは７〜１
５重量％である。 (iii) 密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3超過０．９６０ｇ／
ｃｍ3以下、好ましくは０．８９０〜０．９３５ｇ／ｃ
ｍ3、より好ましくは０．８９５〜０．９１５ｇ／ｃｍ3
である。 (iv)分子中の１０００炭素数当たりの長鎖分岐数が約
０．０１〜約３、好ましくは約０．０１〜約１、より好
ましくは約０．０５〜約１の実質的に線状のポリエチレ
ン系樹脂である。 (v) メルトフロー比Ｉ10／Ｉ2が、通常、５．６３以
上、好ましくは６．５〜１５．０、より好ましくは７．
０〜１０．５である。 (vi)分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが式Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ10／Ｉ
2）−４．６３を満足し、好ましくは１．５〜２．５、
より好ましくは１．８〜２．３、更に好ましくは１．９
〜２．２である。 (vii) メルトフローレイト（ＭＦＲ）が、通常、０．５
〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１〜５ｇ／１０ｍｉ
ｎである。 (viii)ＤＲＩが、通常、０．２〜２０、好ましくは０．
４〜１０である。 (ix)ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が、通常、８０〜１
３０℃、好ましくは８５〜１２５℃、より好ましくは８
８〜１１５℃である。
【００１８】拘束幾何触媒を用いて得られる実質的に線
状のエチレン−１−オクテン共重合体は、分子内に長鎖
分岐を有し、他のメタロセン触媒を用いて得られるポリ
エチレン系樹脂〔例えば、エクソン（ＥＸＸＯＮ）社の
エクザクト（ＥＸＡＣＴ）〕に比べ、広い加工範囲（剪
断速度範囲）でメルトフラクチャーが出にくい。このエ
チレン−１−オクテン共重合体は、溶融粘度の剪断速度
依存性が大きく、高剪断速度下で、溶融粘度低下（ｓｈ
ｅａｒ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ）が大きく、かつ、他
の従来のメタロセン触媒を用いて得られるポリエチレン
系樹脂に比べ、押出機のモーターのロードがあまり上昇
せず、樹脂背圧が小さい等の特徴がある。このエチレン
−１−オクテン共重合体は、メルトストレングスが大き
く、製膜時のバブルプロセスでのバブルの安定性の点で
も優れている。
状のエチレン−１−オクテン共重合体は、分子内に長鎖
分岐を有し、他のメタロセン触媒を用いて得られるポリ
エチレン系樹脂〔例えば、エクソン（ＥＸＸＯＮ）社の
エクザクト（ＥＸＡＣＴ）〕に比べ、広い加工範囲（剪
断速度範囲）でメルトフラクチャーが出にくい。このエ
チレン−１−オクテン共重合体は、溶融粘度の剪断速度
依存性が大きく、高剪断速度下で、溶融粘度低下（ｓｈ
ｅａｒ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ）が大きく、かつ、他
の従来のメタロセン触媒を用いて得られるポリエチレン
系樹脂に比べ、押出機のモーターのロードがあまり上昇
せず、樹脂背圧が小さい等の特徴がある。このエチレン
−１−オクテン共重合体は、メルトストレングスが大き
く、製膜時のバブルプロセスでのバブルの安定性の点で
も優れている。
【００１９】このような特徴を有するエチレン−１−オ
クテン共重合体は、ＩＮ ＳＩＴＥＴＥＣＨＮＯＬＯＧ
Ｙ ＰＯＬＹＭＥＲ（ＩＴＰ）の一種として市販されて
いるダウ・ケミカル社の商品名アフィニティー（ＡＦＦ
ＩＮＩＴＹ）シリーズがあり、その中から好ましいもの
を選んで使用することができる。特に、分子量分布Ｍｗ
／Ｍｎが約２のものを用いると、低抽出性の点でも優れ
た性能を示す。本発明で使用することができるダウ・ケ
ミカル社のＡＦＦＩＮＩＴＹシリーズの例を表１に示
す。
クテン共重合体は、ＩＮ ＳＩＴＥＴＥＣＨＮＯＬＯＧ
Ｙ ＰＯＬＹＭＥＲ（ＩＴＰ）の一種として市販されて
いるダウ・ケミカル社の商品名アフィニティー（ＡＦＦ
ＩＮＩＴＹ）シリーズがあり、その中から好ましいもの
を選んで使用することができる。特に、分子量分布Ｍｗ
／Ｍｎが約２のものを用いると、低抽出性の点でも優れ
た性能を示す。本発明で使用することができるダウ・ケ
ミカル社のＡＦＦＩＮＩＴＹシリーズの例を表１に示
す。
【００２０】
【表１】 （脚注）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．９〜２．２の範
囲である。
囲である。
【００２１】本発明では、最内層(C) のシール性樹脂層
に、前記特定のエチレン−１−オクテン共重合体をそれ
ぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用する
ことができる。また、シール性樹脂層には、このエチレ
ン−１−オクテン共重合体と他のポリマーとをブレンド
した樹脂組成物を用いることができる。他のポリマーと
しては、ポリオレフィン（ＰＯ）樹脂が好ましい。他の
ＰＯ樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ；
ＵＬＤＰＥともいう）などを挙げることができる。これ
らのＰＯ樹脂をブレンドすることにより、成膜時のバブ
ルプロセスでのバブルの安定性がより良好となり、延伸
性、耐熱性等が更に改良される。
に、前記特定のエチレン−１−オクテン共重合体をそれ
ぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用する
ことができる。また、シール性樹脂層には、このエチレ
ン−１−オクテン共重合体と他のポリマーとをブレンド
した樹脂組成物を用いることができる。他のポリマーと
しては、ポリオレフィン（ＰＯ）樹脂が好ましい。他の
ＰＯ樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ；
ＵＬＤＰＥともいう）などを挙げることができる。これ
らのＰＯ樹脂をブレンドすることにより、成膜時のバブ
ルプロセスでのバブルの安定性がより良好となり、延伸
性、耐熱性等が更に改良される。
【００２２】ここで併用するＬＬＤＰＥ及びＶＬＤＰＥ
は、従来技術で作られたポリマーであり、それらの好ま
しい例としては、ダウレックス２０４７（ダウケミカル
製、密度＝０．９１７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．３ｇ／
１０ｍｉｎ、融点＝１２０℃）、スミカセンＦＺ２０５
−０（住友化学製、密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＦ
Ｒ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１１８℃）、スミカ
センＦＺ２５１−１（住友化学製、密度＝０．９１６ｇ
／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１１
８℃）が挙げられるが、これに限定されるものではな
い。
は、従来技術で作られたポリマーであり、それらの好ま
しい例としては、ダウレックス２０４７（ダウケミカル
製、密度＝０．９１７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．３ｇ／
１０ｍｉｎ、融点＝１２０℃）、スミカセンＦＺ２０５
−０（住友化学製、密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＦ
Ｒ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１１８℃）、スミカ
センＦＺ２５１−１（住友化学製、密度＝０．９１６ｇ
／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１１
８℃）が挙げられるが、これに限定されるものではな
い。
【００２３】また、他のポリマーとして、拘束幾何触媒
を用いて得られたオクテン含有量が１８重量％以上で、
密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3以下のエチレン−１−オク
テン共重合体エラストマーを挙げることができる。前記
エチレン−１−オクテン共重合体(a) に該エラストマー
をブレンドすると、多層フィルムの柔軟性や耐寒性など
を向上させることができる。このようなエラストマーと
しては、ダウ・ケミカル社製のエンゲイジ（ＥＮＧＡＧ
Ｅ）シリーズを挙げることができる。より具体的には、
該エラストマーとして、ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１００
（１−オクテン含有量２４重量％、密度０．８７０ｇ／
ｃｍ3）、ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１５０（１−オクテン
含有量２５重量％、密度０．８６８ｇ／ｃｍ3）、ＥＮ
ＧＡＧＥＥＧ８２００（１−オクテン含有量２４重量
％、密度０．８７０ｇ／ｃｍ3）、ＥＮＧＡＧＥ ＣＬ
８００３（１−オクテン含有量１８重量％、密度０．８
８５ｇ／ｃｍ3）、ＥＮＧＡＧＥ ＫＣ８８５２（１−
オクテン含有量２２重量％、密度０．８７５ｇ／ｃ
ｍ3）などが挙げられる。これらの中でも、オクテン含
有量が２０重量％以上で、密度が０．８８０ｇ／ｃｍ3
以下のエチレン−１−オクテン共重合体エラストマーが
好ましい。
を用いて得られたオクテン含有量が１８重量％以上で、
密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3以下のエチレン−１−オク
テン共重合体エラストマーを挙げることができる。前記
エチレン−１−オクテン共重合体(a) に該エラストマー
をブレンドすると、多層フィルムの柔軟性や耐寒性など
を向上させることができる。このようなエラストマーと
しては、ダウ・ケミカル社製のエンゲイジ（ＥＮＧＡＧ
Ｅ）シリーズを挙げることができる。より具体的には、
該エラストマーとして、ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１００
（１−オクテン含有量２４重量％、密度０．８７０ｇ／
ｃｍ3）、ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１５０（１−オクテン
含有量２５重量％、密度０．８６８ｇ／ｃｍ3）、ＥＮ
ＧＡＧＥＥＧ８２００（１−オクテン含有量２４重量
％、密度０．８７０ｇ／ｃｍ3）、ＥＮＧＡＧＥ ＣＬ
８００３（１−オクテン含有量１８重量％、密度０．８
８５ｇ／ｃｍ3）、ＥＮＧＡＧＥ ＫＣ８８５２（１−
オクテン含有量２２重量％、密度０．８７５ｇ／ｃ
ｍ3）などが挙げられる。これらの中でも、オクテン含
有量が２０重量％以上で、密度が０．８８０ｇ／ｃｍ3
以下のエチレン−１−オクテン共重合体エラストマーが
好ましい。
【００２４】他のポリマーをブレンドして用いる場合、
その配合割合は、前記エチレン−１−オクテン共重合体
(a) １０〜１００重量％、好ましくは３０〜１００重量
％、より好ましくは６０〜１００重量％と、他のポリマ
ー０〜９０重量％、好ましくは０〜７０重量％、より好
ましくは０〜４０重量％である。他のポリマーをブレン
ドすることによる利点を発揮するには、エチレン−１−
オクテン共重合体(a)３０〜９５重量％、好ましくは３
５〜９０重量％と、他のポリマー５〜７０重量％、好ま
しくは１０〜６５重量％とを含有する樹脂組成物を用い
ることが望ましい。
その配合割合は、前記エチレン−１−オクテン共重合体
(a) １０〜１００重量％、好ましくは３０〜１００重量
％、より好ましくは６０〜１００重量％と、他のポリマ
ー０〜９０重量％、好ましくは０〜７０重量％、より好
ましくは０〜４０重量％である。他のポリマーをブレン
ドすることによる利点を発揮するには、エチレン−１−
オクテン共重合体(a)３０〜９５重量％、好ましくは３
５〜９０重量％と、他のポリマー５〜７０重量％、好ま
しくは１０〜６５重量％とを含有する樹脂組成物を用い
ることが望ましい。
【００２５】拘束幾何触媒を用いて得られたエチレン−
１−オクテン共重合体(a) の割合が少な過ぎると、シー
ル性の改善効果が小さくなり、高い熱収縮応力かつ熱収
縮率下での包装体の耐熱性が不足する。また、滑剤（ス
リップ剤）、アンチブロッキング剤、無機質フィラーを
比較的多く添加しないと、延伸加工時のフィルム折り畳
み時の皺発生とともに製袋性が低下することになり、前
記エチレン−１−オクテン共重合体(a) 固有の透明性も
得られなくなる。
１−オクテン共重合体(a) の割合が少な過ぎると、シー
ル性の改善効果が小さくなり、高い熱収縮応力かつ熱収
縮率下での包装体の耐熱性が不足する。また、滑剤（ス
リップ剤）、アンチブロッキング剤、無機質フィラーを
比較的多く添加しないと、延伸加工時のフィルム折り畳
み時の皺発生とともに製袋性が低下することになり、前
記エチレン−１−オクテン共重合体(a) 固有の透明性も
得られなくなる。
【００２６】更に、柔軟性包装体分野において、少なく
とも滑剤を添加しないためには、エチレン−１−オクテ
ン共重合体(a) として、１−オクテン含有量が７〜１５
重量％で、密度が０．８９５〜０．９１５ｇ／ｃｍ3で
ある実質的に線状のエチレン−１−オクテン共重合体(a
1)を使用することが好ましい。エチレン−１−オクテン
共重合体の密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3以下であると、
高い熱収縮応力と熱収縮率を容易に得ることができる。
他のポリマーとブレンドする場合、エチレン−１−オク
テン共重合体(a1)６０〜１００重量％と、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン
（ＶＬＤＰＥ）、及び拘束幾何触媒を用いて得られた１
−オクテン含有量が１８重量％以上で、密度が０．８８
５ｇ／ｃｍ3以下のエチレン−１−オクテン共重合体エ
ラストマーからなる群より選ばれる少なくとも一種のポ
リマー(d) ０〜４０重量％の割合で使用することが好ま
しい。
とも滑剤を添加しないためには、エチレン−１−オクテ
ン共重合体(a) として、１−オクテン含有量が７〜１５
重量％で、密度が０．８９５〜０．９１５ｇ／ｃｍ3で
ある実質的に線状のエチレン−１−オクテン共重合体(a
1)を使用することが好ましい。エチレン−１−オクテン
共重合体の密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3以下であると、
高い熱収縮応力と熱収縮率を容易に得ることができる。
他のポリマーとブレンドする場合、エチレン−１−オク
テン共重合体(a1)６０〜１００重量％と、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン
（ＶＬＤＰＥ）、及び拘束幾何触媒を用いて得られた１
−オクテン含有量が１８重量％以上で、密度が０．８８
５ｇ／ｃｍ3以下のエチレン−１−オクテン共重合体エ
ラストマーからなる群より選ばれる少なくとも一種のポ
リマー(d) ０〜４０重量％の割合で使用することが好ま
しい。
【００２７】最外層 本発明の熱収縮性多層フィルムの最外層(A) には、熱可
塑性樹脂を配する。この熱可塑性樹脂としては、例え
ば、ポリオレフィン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂、シール性樹脂層に用いるのと同じ拘束
幾何触媒を用いて得られたエチレン−１−オクテン共重
合体(a) などが挙げられる。ポリオレフィン樹脂として
は、例えば、従来のエチレン−α−オレフィン共重合体
（例、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ）、エチレン・プロピレ
ン共重合体、アイオノマー樹脂、ＥＶＡ、エチレン・ア
クリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体
（ＥＭＡＡ）樹脂、変性ポリオレフィン（例えば、オレ
フィン類の単独重合体または共重合体と、マレイン酸や
フマル酸等の不飽和カルボン酸、それらの酸無水物また
は金属塩などとの反応物）、ポリプロピレン（ＰＰ）樹
脂等を挙げることができる。熱可塑性ポリエステル樹脂
としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹
脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、共重
合ポリエステル（Ｃｏ−ＰＥＴ）樹脂などが挙げられ
る。ポリアミド樹脂としては、脂肪族ナイロン、芳香族
ナイロン等が挙げられる。
塑性樹脂を配する。この熱可塑性樹脂としては、例え
ば、ポリオレフィン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂、シール性樹脂層に用いるのと同じ拘束
幾何触媒を用いて得られたエチレン−１−オクテン共重
合体(a) などが挙げられる。ポリオレフィン樹脂として
は、例えば、従来のエチレン−α−オレフィン共重合体
（例、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ）、エチレン・プロピレ
ン共重合体、アイオノマー樹脂、ＥＶＡ、エチレン・ア
クリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体
（ＥＭＡＡ）樹脂、変性ポリオレフィン（例えば、オレ
フィン類の単独重合体または共重合体と、マレイン酸や
フマル酸等の不飽和カルボン酸、それらの酸無水物また
は金属塩などとの反応物）、ポリプロピレン（ＰＰ）樹
脂等を挙げることができる。熱可塑性ポリエステル樹脂
としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹
脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、共重
合ポリエステル（Ｃｏ−ＰＥＴ）樹脂などが挙げられ
る。ポリアミド樹脂としては、脂肪族ナイロン、芳香族
ナイロン等が挙げられる。
【００２８】耐熱性を要求される場合には、最外層とし
て、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、共重合ポリエステル
（Ｃｏ−ＰＥＴ）樹脂、脂肪族ナイロン、芳香族ナイロ
ン等を使用することが好ましい。好ましいＣｏ−ＰＥＴ
の例としては、イソフタル酸またはシクロヘキサンジメ
タノールをコモノマーとして含有し、ＩＶ値が０．７〜
０．８程度のものが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂
は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて
使用することができる。
て、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、共重合ポリエステル
（Ｃｏ−ＰＥＴ）樹脂、脂肪族ナイロン、芳香族ナイロ
ン等を使用することが好ましい。好ましいＣｏ−ＰＥＴ
の例としては、イソフタル酸またはシクロヘキサンジメ
タノールをコモノマーとして含有し、ＩＶ値が０．７〜
０．８程度のものが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂
は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて
使用することができる。
【００２９】最外層として、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、
及びＣｏ−ＰＥＴを用いると、製膜性、透明性、耐ボイ
ル性、突き刺し強度などに優れた熱収縮性多層フィルム
を得ることができるので好ましい。また、拘束幾何触媒
を用いて得られたエチレン−１−オクテン共重合体(a)
、好ましくはエチレン−１−オクテン共重合体(a1)を
最外層及び／または最内層、特に最外層に配置すると、
滑り性が良好であり、スリップ剤（滑剤）を添加しなく
てもよいか、あるいは添加量を少なくすることができ
る。その結果、透明性の低下を抑制することができる。
及びＣｏ−ＰＥＴを用いると、製膜性、透明性、耐ボイ
ル性、突き刺し強度などに優れた熱収縮性多層フィルム
を得ることができるので好ましい。また、拘束幾何触媒
を用いて得られたエチレン−１−オクテン共重合体(a)
、好ましくはエチレン−１−オクテン共重合体(a1)を
最外層及び／または最内層、特に最外層に配置すると、
滑り性が良好であり、スリップ剤（滑剤）を添加しなく
てもよいか、あるいは添加量を少なくすることができ
る。その結果、透明性の低下を抑制することができる。
【００３０】芯層 本発明の熱収縮性多層フィルムにおいて、芯層(B) とし
ては、酸素ガスバリヤー性を有する樹脂層を配する。芯
層を形成する樹脂としては、例えば、ＰＶＤＣ、ＥＶＯ
Ｈ、ポリメタキシリレンアジバミド（ナイロンＭＸＤ
６）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド／テレフタラ
ミド（ナイロン６Ｉ／６Ｔ）、アクリロニトリル系共重
合体などを挙げることができる。ＰＶＤＣとしては、塩
化ビニリデン（ＶＤ）含有量が５０重量％以上、好まし
くは７５重量％以上で、コモノマーとして、塩化ビニル
（ＶＣ）及び／またはメチルアクリレート（ＭＡ）を使
用した共重合体が好ましい。ＰＶＤＣは、通常、安定
剤、抗酸化剤などが添加されている。
ては、酸素ガスバリヤー性を有する樹脂層を配する。芯
層を形成する樹脂としては、例えば、ＰＶＤＣ、ＥＶＯ
Ｈ、ポリメタキシリレンアジバミド（ナイロンＭＸＤ
６）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド／テレフタラ
ミド（ナイロン６Ｉ／６Ｔ）、アクリロニトリル系共重
合体などを挙げることができる。ＰＶＤＣとしては、塩
化ビニリデン（ＶＤ）含有量が５０重量％以上、好まし
くは７５重量％以上で、コモノマーとして、塩化ビニル
（ＶＣ）及び／またはメチルアクリレート（ＭＡ）を使
用した共重合体が好ましい。ＰＶＤＣは、通常、安定
剤、抗酸化剤などが添加されている。
【００３１】ＥＶＯＨとしては、エチレン含有量が２９
〜５０モル％で、けん化度が９５％以上のものが好まし
い。このようなＥＶＯＨとしては、例えば、（株）クラ
レのエバール樹脂（例えば、エチレン含有量が４４モル
％のエバールＥＰ−Ｅ、エチレン含有量が３８モル％の
エバールＥＰ−Ｈ、エチレン含有量が４７モル％のエバ
ールＥＰ−Ｇ）などが挙げられる。ＥＶＯＨは、柔軟性
を付与するために、柔軟化剤として、無水マレイン酸グ
ラフト・スチレン−ブタジエン系ゴム（ＳＥＢＳ）を添
加してもよい。柔軟化剤の好ましい配合割合は、ＥＶＯ
Ｈと柔軟化剤との合計量を基準として、５〜５５容積％
である。この配合割合が５容積％未満では、柔軟化効果
が少なく、５５容積％超過では、ガスバリヤー性の低下
が大きくなる。上記ガスバリヤー性樹脂の中でも、ＥＶ
ＯＨ及びナイロンＭＸＤ６は、共押出加工性の点で、ま
た、ＰＶＤＣは、酸素ガスバリヤー性の湿度依存性が少
ない点で、それぞれ優れており、特に好ましい。
〜５０モル％で、けん化度が９５％以上のものが好まし
い。このようなＥＶＯＨとしては、例えば、（株）クラ
レのエバール樹脂（例えば、エチレン含有量が４４モル
％のエバールＥＰ−Ｅ、エチレン含有量が３８モル％の
エバールＥＰ−Ｈ、エチレン含有量が４７モル％のエバ
ールＥＰ−Ｇ）などが挙げられる。ＥＶＯＨは、柔軟性
を付与するために、柔軟化剤として、無水マレイン酸グ
ラフト・スチレン−ブタジエン系ゴム（ＳＥＢＳ）を添
加してもよい。柔軟化剤の好ましい配合割合は、ＥＶＯ
Ｈと柔軟化剤との合計量を基準として、５〜５５容積％
である。この配合割合が５容積％未満では、柔軟化効果
が少なく、５５容積％超過では、ガスバリヤー性の低下
が大きくなる。上記ガスバリヤー性樹脂の中でも、ＥＶ
ＯＨ及びナイロンＭＸＤ６は、共押出加工性の点で、ま
た、ＰＶＤＣは、酸素ガスバリヤー性の湿度依存性が少
ない点で、それぞれ優れており、特に好ましい。
【００３２】中間層 本発明の熱収縮性多層フィルムは、最外層(A) に熱可塑
性樹脂層、芯層(B) にガスバリヤー性樹脂層、及び最内
層(C) にシール性樹脂層を有するものであり、必要に応
じて各層間に接着剤層が配置されている。最外層(A) と
最内層(C) との間に、芯層(B) 以外の中間層として、各
種樹脂層を配置する。本発明では、最外層(A) と芯層
(B) との間に、中間層(D1)を配置する。芯層(B) と最内
層(C) との間に、付加的に中間層(D2)を配置してもよ
い。これらの中間層は、必要に応じて接着剤層を介して
他の層と積層する。中間層を構成する樹脂としては、低
温強度や耐熱性に優れる材料が好ましい。より具体的
に、中間層を形成する樹脂として、ポリアミド樹脂、熱
可塑性ポリエステル樹脂、及びエチレン共重合体樹脂か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂(c) を使用
する。
性樹脂層、芯層(B) にガスバリヤー性樹脂層、及び最内
層(C) にシール性樹脂層を有するものであり、必要に応
じて各層間に接着剤層が配置されている。最外層(A) と
最内層(C) との間に、芯層(B) 以外の中間層として、各
種樹脂層を配置する。本発明では、最外層(A) と芯層
(B) との間に、中間層(D1)を配置する。芯層(B) と最内
層(C) との間に、付加的に中間層(D2)を配置してもよ
い。これらの中間層は、必要に応じて接着剤層を介して
他の層と積層する。中間層を構成する樹脂としては、低
温強度や耐熱性に優れる材料が好ましい。より具体的
に、中間層を形成する樹脂として、ポリアミド樹脂、熱
可塑性ポリエステル樹脂、及びエチレン共重合体樹脂か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂(c) を使用
する。
【００３３】例えば、中間層としてポリアミド（ＰＡ）
樹脂層を配置すると、低温強度や耐熱性が改善される。
ＰＡ樹脂としては、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナ
イロン６１０、ナイロン−１２、ナイロン−６・６６、
ナイロン−６・１２等の脂肪族ポリアミド、芳香族ナイ
ロンを例示することができる。これらの中では、ナイロ
ン−６・６６（例、共重合モル比８０／２０〜８５／１
５）やナイロン−６・１２が成形加工性の点で好まし
い。これらのＰＡ樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２
種以上を組み合わせて使用することができる。
樹脂層を配置すると、低温強度や耐熱性が改善される。
ＰＡ樹脂としては、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナ
イロン６１０、ナイロン−１２、ナイロン−６・６６、
ナイロン−６・１２等の脂肪族ポリアミド、芳香族ナイ
ロンを例示することができる。これらの中では、ナイロ
ン−６・６６（例、共重合モル比８０／２０〜８５／１
５）やナイロン−６・１２が成形加工性の点で好まし
い。これらのＰＡ樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２
種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３４】また、中間層として、ポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（Ｐ
ＢＴ）、Ｃｏ−ＰＥＴ等の熱可塑性ポリエステル樹脂を
用いても、低温強度や耐熱性が改善される。さらに、中
間層として、ＥＭＡＡやＥＶＡ等のエチレン共重合体樹
脂を使用すると、製膜性、延伸性、電子線照射による架
橋性、機械的強度などを良好とすることができる。
タレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（Ｐ
ＢＴ）、Ｃｏ−ＰＥＴ等の熱可塑性ポリエステル樹脂を
用いても、低温強度や耐熱性が改善される。さらに、中
間層として、ＥＭＡＡやＥＶＡ等のエチレン共重合体樹
脂を使用すると、製膜性、延伸性、電子線照射による架
橋性、機械的強度などを良好とすることができる。
【００３５】本発明では、少なくとも最外層(A) と芯層
(B) との間に、中間層(D1)を配置する。本発明の熱収縮
性多層フィルムは、各層を積層した未延伸多層フィルム
を延伸することにより製造するが、中間層(D1)を配置す
ることにより、未延伸多層フィルムの延伸性が改善され
る。また、未延伸多層フィルムを延伸する際に、多くの
場合、予め電子線などの電離性放射線を照射して架橋し
てから延伸を行うが、電離性放射線の照射は、通常、最
外層側より行う。最外層(A) と芯層(B) との間に中間層
(D1)を配置すると、電離性放射線が最外層(A) 及び中間
層(D1)まで浸透するものの、芯層(B) のガスバリヤー性
樹脂層にまで浸透しないので、ＰＶＤＣなどのガスバリ
ヤー性樹脂層の放射線による劣化や着色が防止される。
しかも、中間層(D1)は、放射線架橋により延伸性が更に
向上する。なお、芯層(B) と最内層(C) との間に、付加
的に中間層(D2)を配置すると、延伸性や製膜性が更に改
良される。
(B) との間に、中間層(D1)を配置する。本発明の熱収縮
性多層フィルムは、各層を積層した未延伸多層フィルム
を延伸することにより製造するが、中間層(D1)を配置す
ることにより、未延伸多層フィルムの延伸性が改善され
る。また、未延伸多層フィルムを延伸する際に、多くの
場合、予め電子線などの電離性放射線を照射して架橋し
てから延伸を行うが、電離性放射線の照射は、通常、最
外層側より行う。最外層(A) と芯層(B) との間に中間層
(D1)を配置すると、電離性放射線が最外層(A) 及び中間
層(D1)まで浸透するものの、芯層(B) のガスバリヤー性
樹脂層にまで浸透しないので、ＰＶＤＣなどのガスバリ
ヤー性樹脂層の放射線による劣化や着色が防止される。
しかも、中間層(D1)は、放射線架橋により延伸性が更に
向上する。なお、芯層(B) と最内層(C) との間に、付加
的に中間層(D2)を配置すると、延伸性や製膜性が更に改
良される。
【００３６】接着剤層 本発明の熱収縮性多層フィルムでは、前記各層間に接着
性を付与し、あるいは接着性を高めるために、必要に応
じて接着剤層を設けることができる。接着剤層を構成す
る樹脂としては、例えば、酸変性エチレン−アクリル酸
共重合体（ＥＡＡ）、酸変性エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体（ＥＥＡ）、酸変性ＶＬＤＰＥ、酸変性ＬＬ
ＤＰＥ、酸変性アイオノマー樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（ＥＶＡ）、熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーなどが挙げられる。酸変性用の酸としては、マレイ
ン酸、イタコン酸、これらの無水物、アクリル酸、メタ
クリル酸などが挙げられる。もちろん、各層間の接着強
度が充分な場合には、接着剤層を用いる必要はない。
性を付与し、あるいは接着性を高めるために、必要に応
じて接着剤層を設けることができる。接着剤層を構成す
る樹脂としては、例えば、酸変性エチレン−アクリル酸
共重合体（ＥＡＡ）、酸変性エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体（ＥＥＡ）、酸変性ＶＬＤＰＥ、酸変性ＬＬ
ＤＰＥ、酸変性アイオノマー樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（ＥＶＡ）、熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーなどが挙げられる。酸変性用の酸としては、マレイ
ン酸、イタコン酸、これらの無水物、アクリル酸、メタ
クリル酸などが挙げられる。もちろん、各層間の接着強
度が充分な場合には、接着剤層を用いる必要はない。
【００３７】熱収縮性多層フィルム 本発明の熱収縮性多層フィルムの積層構成としては、以
下のようなものを例示することができる。 （１）最外層(A) ／接着剤層／中間層(D1)／芯層(B) ／
接着剤層／最内層(C) （２）最外層(A) ／接着剤層／中間層(D1)／接着剤層／
芯層(B) ／接着剤層／最内層(C) （３）最外層(A) ／中間層(D1)／接着剤層／芯層(B) ／
接着剤層／最内層(C) （４）最外層(A) ／中間層(D1)／接着剤層／芯層(B) ／
接着剤層／中間層(D2)／最内層(C)
下のようなものを例示することができる。 （１）最外層(A) ／接着剤層／中間層(D1)／芯層(B) ／
接着剤層／最内層(C) （２）最外層(A) ／接着剤層／中間層(D1)／接着剤層／
芯層(B) ／接着剤層／最内層(C) （３）最外層(A) ／中間層(D1)／接着剤層／芯層(B) ／
接着剤層／最内層(C) （４）最外層(A) ／中間層(D1)／接着剤層／芯層(B) ／
接着剤層／中間層(D2)／最内層(C)
【００３８】本発明の熱収縮性多層フィルムの具体的な
積層構成としては、以下のようなものを例示することが
できる。 (i) 熱可塑性ポリエステル樹脂／接着剤／ポリアミド樹
脂／ＥＶＯＨ／接着剤／樹脂材料(b) より具体的には、 (i-1) Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／Ｅ
ＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a) (i-2) Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／Ｅ
ＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a)
３０〜９５重量％と少なくとも一種のポリマー(d) ５〜
７０重量％とを含有する樹脂組成物 (i-3) Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／Ｅ
ＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a)
３０〜９５重量％とＶＬＤＰＥ５〜７０重量％とを含有
する樹脂組成物 (i-4) Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／Ｅ
ＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a)
３０〜９５重量％とＬＬＤＰＥ５〜７０重量％とを含有
する樹脂組成物
積層構成としては、以下のようなものを例示することが
できる。 (i) 熱可塑性ポリエステル樹脂／接着剤／ポリアミド樹
脂／ＥＶＯＨ／接着剤／樹脂材料(b) より具体的には、 (i-1) Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／Ｅ
ＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a) (i-2) Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／Ｅ
ＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a)
３０〜９５重量％と少なくとも一種のポリマー(d) ５〜
７０重量％とを含有する樹脂組成物 (i-3) Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／Ｅ
ＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a)
３０〜９５重量％とＶＬＤＰＥ５〜７０重量％とを含有
する樹脂組成物 (i-4) Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／Ｅ
ＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a)
３０〜９５重量％とＬＬＤＰＥ５〜７０重量％とを含有
する樹脂組成物
【００３９】(ii)熱可塑性ポリエステル樹脂／接着剤／
ポリアミド樹脂／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／樹脂材料
(b) より具体的には、 (ii-1)Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／接
着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重
合体(a) (ii-2)Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／接
着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重
合体(a) ３０〜９５重量％と少なくとも一種のポリマー
(d) ５〜７０重量％とを含有する樹脂組成物 (ii-3)Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／接
着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重
合体(a) ３０〜９５重量％とＶＬＤＰＥ５〜７０重量％
とを含有する樹脂組成物 (ii-4)Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／接
着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重
合体(a) ３０〜９５重量％とＬＬＤＰＥ５〜７０重量％
とを含有する樹脂組成物
ポリアミド樹脂／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／樹脂材料
(b) より具体的には、 (ii-1)Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／接
着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重
合体(a) (ii-2)Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／接
着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重
合体(a) ３０〜９５重量％と少なくとも一種のポリマー
(d) ５〜７０重量％とを含有する樹脂組成物 (ii-3)Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／接
着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重
合体(a) ３０〜９５重量％とＶＬＤＰＥ５〜７０重量％
とを含有する樹脂組成物 (ii-4)Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／接
着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重
合体(a) ３０〜９５重量％とＬＬＤＰＥ５〜７０重量％
とを含有する樹脂組成物
【００４０】(iii) ポリオレフィン樹脂／エチレン共重
合体樹脂／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／樹脂材料(b) より具体的には、 (iii-1) ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接
着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a) (iii-2) ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接
着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a) ３０〜９５
重量％と少なくとも一種のポリマー(d) ５〜７０重量％
とを含有する樹脂組成物 (iii-3) ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接
着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a) ３０〜９５
重量％とＶＬＤＰＥ５〜７０重量％とを含有する樹脂組
成物 (iii-4) ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接
着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a) ３０〜９５
重量％とＬＬＤＰＥ５〜７０重量％とを含有する樹脂組
成物
合体樹脂／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／樹脂材料(b) より具体的には、 (iii-1) ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接
着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a) (iii-2) ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接
着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a) ３０〜９５
重量％と少なくとも一種のポリマー(d) ５〜７０重量％
とを含有する樹脂組成物 (iii-3) ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接
着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a) ３０〜９５
重量％とＶＬＤＰＥ５〜７０重量％とを含有する樹脂組
成物 (iii-4) ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接
着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a) ３０〜９５
重量％とＬＬＤＰＥ５〜７０重量％とを含有する樹脂組
成物
【００４１】(iv)ポリオレフィン樹脂／エチレン共重合
体樹脂／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／エチレン共重合体
樹脂／樹脂材料(b) より具体的には、 (iv-1)ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着
剤／ＥＶＡ／エチレン−１−オクテン共重合体(a) (iv-2)ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着
剤／ＥＶＡ／エチレン−１−オクテン共重合体(a) と少
なくとも一種のポリマー(d) ５〜７０重量％とを含有す
る樹脂組成物 (iv-3)ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着
剤／ＥＶＡ／エチレン−１−オクテン共重合体(a) とＶ
ＬＤＰＥ５〜７０重量％とを含有する樹脂組成物 (iv-4)ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着
剤／ＥＶＡ／エチレン−１−オクテン共重合体(a) とＬ
ＬＤＰＥ５〜７０重量％とを含有する樹脂組成物
体樹脂／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／エチレン共重合体
樹脂／樹脂材料(b) より具体的には、 (iv-1)ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着
剤／ＥＶＡ／エチレン−１−オクテン共重合体(a) (iv-2)ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着
剤／ＥＶＡ／エチレン−１−オクテン共重合体(a) と少
なくとも一種のポリマー(d) ５〜７０重量％とを含有す
る樹脂組成物 (iv-3)ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着
剤／ＥＶＡ／エチレン−１−オクテン共重合体(a) とＶ
ＬＤＰＥ５〜７０重量％とを含有する樹脂組成物 (iv-4)ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着
剤／ＥＶＡ／エチレン−１−オクテン共重合体(a) とＬ
ＬＤＰＥ５〜７０重量％とを含有する樹脂組成物
【００４２】(v) エチレン−１−オクテン共重合体(a)
／エチレン共重合体樹脂／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／
エチレン共重合体樹脂／樹脂材料(b) より具体的には、 (v-1) エチレン−１−オクテン共重合体(a) ／ＥＭＡＡ
／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶＡ／エチレン−１−
オクテン共重合体(a) (v-2) エチレン−１−オクテン共重合体(a) ／ＥＭＡＡ
／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶＡ／エチレン−１−
オクテン共重合体(a) と少なくとも一種のポリマー(d)
５〜７０重量％とを含有する樹脂組成物 (v-3) エチレン−１−オクテン共重合体(a) ／ＥＭＡＡ
／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶＡ／エチレン−１−
オクテン共重合体(a) とＶＬＤＰＥ５〜７０重量％とを
含有する樹脂組成物 (v-4) エチレン−１−オクテン共重合体(a) ／ＥＭＡＡ
／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶＡ／エチレン−１−
オクテン共重合体(a) とＬＬＤＰＥ５〜７０重量％とを
含有する樹脂組成物
／エチレン共重合体樹脂／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／
エチレン共重合体樹脂／樹脂材料(b) より具体的には、 (v-1) エチレン−１−オクテン共重合体(a) ／ＥＭＡＡ
／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶＡ／エチレン−１−
オクテン共重合体(a) (v-2) エチレン−１−オクテン共重合体(a) ／ＥＭＡＡ
／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶＡ／エチレン−１−
オクテン共重合体(a) と少なくとも一種のポリマー(d)
５〜７０重量％とを含有する樹脂組成物 (v-3) エチレン−１−オクテン共重合体(a) ／ＥＭＡＡ
／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶＡ／エチレン−１−
オクテン共重合体(a) とＶＬＤＰＥ５〜７０重量％とを
含有する樹脂組成物 (v-4) エチレン−１−オクテン共重合体(a) ／ＥＭＡＡ
／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶＡ／エチレン−１−
オクテン共重合体(a) とＬＬＤＰＥ５〜７０重量％とを
含有する樹脂組成物
【００４３】これらの中でも、以下の積層構成のものが
特に好ましい。 （１）Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／Ｅ
ＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a) （２）Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／Ｅ
ＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a)
３０〜９５重量％と少なくとも一種のポリマー(d) ５〜
７０重量％とを含有する樹脂組成物 （３）ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着
剤／ＥＶＡ／エチレン−１−オクテン共重合体(a) （４）ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着
剤／ＥＶＡ／エチレン−１−オクテン共重合体(a) と少
なくとも一種のポリマー(d) ５〜７０重量％とを含有す
る樹脂組成物 （５）エチレン−１−オクテン共重合体(a) ／ＥＭＡＡ
／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶＡ／エチレン−１−
オクテン共重合体(a) ＥＶＡやＥＭＡＡを中間層に用いるのは、フィルム延伸
性に寄与するためである。Ｃｏ−ＰＥＴを最外層に用い
るのは、耐熱性、表面光沢、製袋性に寄与するためであ
る。
特に好ましい。 （１）Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／Ｅ
ＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a) （２）Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイロン−６・６６／Ｅ
ＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オクテン共重合体(a)
３０〜９５重量％と少なくとも一種のポリマー(d) ５〜
７０重量％とを含有する樹脂組成物 （３）ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着
剤／ＥＶＡ／エチレン−１−オクテン共重合体(a) （４）ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着
剤／ＥＶＡ／エチレン−１−オクテン共重合体(a) と少
なくとも一種のポリマー(d) ５〜７０重量％とを含有す
る樹脂組成物 （５）エチレン−１−オクテン共重合体(a) ／ＥＭＡＡ
／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶＡ／エチレン−１−
オクテン共重合体(a) ＥＶＡやＥＭＡＡを中間層に用いるのは、フィルム延伸
性に寄与するためである。Ｃｏ−ＰＥＴを最外層に用い
るのは、耐熱性、表面光沢、製袋性に寄与するためであ
る。
【００４４】本発明の熱収縮性多層フィルムの厚みは、
通常、１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μ
ｍ、より好ましくは３０〜１２０μｍである。厚みが１
０μｍ未満では、充分な機械的特性が得られず、２００
μｍを越えると透明性が低下する。最内層(c) のシール
性樹脂層の厚みは、通常、５〜１５０μｍ、好ましくは
８〜１００μｍ、より好ましくは８〜５０μｍであり、
全層厚みの１５％以上であることが望ましい。シール性
樹脂層の厚みが薄すぎると充分なシール強度が得られな
い。芯層(B) のガスバリヤー性樹脂層の厚みは、通常、
３〜５０μｍ、好ましくは５〜２０μｍ、より好ましく
は５〜１５μｍである。ガスバリヤー性樹脂層の厚みが
３μｍ未満であると酸素ガスバリヤー性に劣り、５０μ
ｍを越えるものは、フィルムの加工が難しくなる。
通常、１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μ
ｍ、より好ましくは３０〜１２０μｍである。厚みが１
０μｍ未満では、充分な機械的特性が得られず、２００
μｍを越えると透明性が低下する。最内層(c) のシール
性樹脂層の厚みは、通常、５〜１５０μｍ、好ましくは
８〜１００μｍ、より好ましくは８〜５０μｍであり、
全層厚みの１５％以上であることが望ましい。シール性
樹脂層の厚みが薄すぎると充分なシール強度が得られな
い。芯層(B) のガスバリヤー性樹脂層の厚みは、通常、
３〜５０μｍ、好ましくは５〜２０μｍ、より好ましく
は５〜１５μｍである。ガスバリヤー性樹脂層の厚みが
３μｍ未満であると酸素ガスバリヤー性に劣り、５０μ
ｍを越えるものは、フィルムの加工が難しくなる。
【００４５】接着剤層の厚みは、通常、０．５〜５μ
ｍ、好ましくは１〜２μｍの範囲である。最外層(A) 及
び中間層は、残りの厚み部分を構成する。最外層(A) の
厚みは、通常、１〜２０μｍ、好ましくは２〜１５μ
ｍ、より好ましくは２〜１０μｍである。中間層(D1)の
厚みは、通常、３〜５０μｍ、好ましくは４〜４０μ
ｍ、より好ましくは５〜３０μｍである。中間層(D2)の
厚みは、通常、３〜５０μｍ、好ましくは４〜４０μ
ｍ、より好ましくは５〜３０μｍである。中間層（D1）
及び（D2）の厚みがこの範囲にあるとき、延伸性、製膜
性、電子線による架橋性、製袋性などが良好である。
ｍ、好ましくは１〜２μｍの範囲である。最外層(A) 及
び中間層は、残りの厚み部分を構成する。最外層(A) の
厚みは、通常、１〜２０μｍ、好ましくは２〜１５μ
ｍ、より好ましくは２〜１０μｍである。中間層(D1)の
厚みは、通常、３〜５０μｍ、好ましくは４〜４０μ
ｍ、より好ましくは５〜３０μｍである。中間層(D2)の
厚みは、通常、３〜５０μｍ、好ましくは４〜４０μ
ｍ、より好ましくは５〜３０μｍである。中間層（D1）
及び（D2）の厚みがこの範囲にあるとき、延伸性、製膜
性、電子線による架橋性、製袋性などが良好である。
【００４６】本発明の熱収縮性多層フィルムは、特定の
エチレン−１−オクテン共重合体を含有する樹脂層を最
内層に配置しているため、従来のＥＶＡ等のシール性樹
脂層に比べ、最外層との間のブロッキングが著しく軽減
され、滑剤（スリップ剤）を全く加えないか、加えても
少量ですむという利点がある。フィルムの滑り性を向上
させるために、最外層及び／または最内層（シール性樹
脂層）に、滑剤を適量添加してもよいが、その場合の好
ましい滑剤の例としては、ベヘニン酸アミド、オレイン
酸アミド、エルカ酸アミド、シリカ等を挙げることがで
きる。これらの滑剤は、通常、マスターバッチの形で加
える。その好ましい添加量は、最外層またはシール性樹
脂層に対して、滑剤２０重量％含有マスターバッチの場
合、１〜１０重量％である。なお、最外層にも特定のエ
チレン−１−オクテン共重合体、好ましくはエチレン−
１−オクテン共重合体(a1)を含有する樹脂層を配置すれ
ば、滑剤の添加量をごく少量にするか、あるいは無添加
とすることができる。
エチレン−１−オクテン共重合体を含有する樹脂層を最
内層に配置しているため、従来のＥＶＡ等のシール性樹
脂層に比べ、最外層との間のブロッキングが著しく軽減
され、滑剤（スリップ剤）を全く加えないか、加えても
少量ですむという利点がある。フィルムの滑り性を向上
させるために、最外層及び／または最内層（シール性樹
脂層）に、滑剤を適量添加してもよいが、その場合の好
ましい滑剤の例としては、ベヘニン酸アミド、オレイン
酸アミド、エルカ酸アミド、シリカ等を挙げることがで
きる。これらの滑剤は、通常、マスターバッチの形で加
える。その好ましい添加量は、最外層またはシール性樹
脂層に対して、滑剤２０重量％含有マスターバッチの場
合、１〜１０重量％である。なお、最外層にも特定のエ
チレン−１−オクテン共重合体、好ましくはエチレン−
１−オクテン共重合体(a1)を含有する樹脂層を配置すれ
ば、滑剤の添加量をごく少量にするか、あるいは無添加
とすることができる。
【００４７】本発明の熱収縮性多層フィルムは、複数の
押出機を使用して、各材料から共押出法により共押出パ
リソンを押し出し、公知のダブルバブルプロセス方式で
成膜することにより得ることができる。延伸倍率は、通
常、縦横にそれぞれ１．５〜１０倍、好ましくは２〜５
倍程度である。延伸の前または後に、電離性放射線を照
射してもよい。照射により、延伸性や耐熱性、機械的強
度などが、未照射のものに比べて、さらに改善されたも
のとなる。特に、共押出パリソンを電子線照射した後、
２軸延伸すると、延伸性と耐熱性を向上させることがで
きる。電離性放射線としては、α線、β線、γ線、電子
線、Ｘ線などがあるが、架橋効果及び取り扱いの容易性
の観点から電子線が好ましい。照射条件は、電子線の場
合、加速電圧が２５０〜５００ｋＶ、照射線量が１０〜
２００ｋＧｙの範囲が好ましい。
押出機を使用して、各材料から共押出法により共押出パ
リソンを押し出し、公知のダブルバブルプロセス方式で
成膜することにより得ることができる。延伸倍率は、通
常、縦横にそれぞれ１．５〜１０倍、好ましくは２〜５
倍程度である。延伸の前または後に、電離性放射線を照
射してもよい。照射により、延伸性や耐熱性、機械的強
度などが、未照射のものに比べて、さらに改善されたも
のとなる。特に、共押出パリソンを電子線照射した後、
２軸延伸すると、延伸性と耐熱性を向上させることがで
きる。電離性放射線としては、α線、β線、γ線、電子
線、Ｘ線などがあるが、架橋効果及び取り扱いの容易性
の観点から電子線が好ましい。照射条件は、電子線の場
合、加速電圧が２５０〜５００ｋＶ、照射線量が１０〜
２００ｋＧｙの範囲が好ましい。
【００４８】本発明の熱収縮性多層フィルムは、前記特
定のエチレン−１−オクテン共重合体を含有する樹脂層
を最内層のシール性樹脂層として用いているため、従来
品と比較して、低温シール性、夾雑物シール性、ホット
タック性などのシール特性に優れ、シール条件幅が広
く、低分子量物の抽出量が少なく（低抽出性）、最外層
に対する耐ブロッキング性も良好である。本発明の熱収
縮性多層フィルムは、少なくとも最外層(A) と芯層(B)
との間に中間層(D1)を配しているため、延伸性、製膜性
などに優れるとともに、低温強度、耐熱性、電子線照射
による架橋性、機械的強度などが良好である。本発明の
熱収縮性多層フィルムは、透明性などの光学特性、突き
刺し強度や衝撃強度などの機械的特性、耐ボイル性、柔
軟性、耐寒性などが良好である。本発明の熱収縮性多層
フィルムは、食品包装材料として好適であり、特に、ハ
ム、ソーセージ、あるいは各種食肉などの収縮包装に最
適である。本発明の熱収縮性多層フィルムは、袋状や筒
状など、目的とする包装形態に合わせて、好適な形態で
使用することができる。
定のエチレン−１−オクテン共重合体を含有する樹脂層
を最内層のシール性樹脂層として用いているため、従来
品と比較して、低温シール性、夾雑物シール性、ホット
タック性などのシール特性に優れ、シール条件幅が広
く、低分子量物の抽出量が少なく（低抽出性）、最外層
に対する耐ブロッキング性も良好である。本発明の熱収
縮性多層フィルムは、少なくとも最外層(A) と芯層(B)
との間に中間層(D1)を配しているため、延伸性、製膜性
などに優れるとともに、低温強度、耐熱性、電子線照射
による架橋性、機械的強度などが良好である。本発明の
熱収縮性多層フィルムは、透明性などの光学特性、突き
刺し強度や衝撃強度などの機械的特性、耐ボイル性、柔
軟性、耐寒性などが良好である。本発明の熱収縮性多層
フィルムは、食品包装材料として好適であり、特に、ハ
ム、ソーセージ、あるいは各種食肉などの収縮包装に最
適である。本発明の熱収縮性多層フィルムは、袋状や筒
状など、目的とする包装形態に合わせて、好適な形態で
使用することができる。
【００４９】本発明の好ましい態様は、以下のとおりで
ある。 １． 少なくとも最外層(A) に熱可塑性樹脂層、芯層
(B) にガスバリヤー性樹脂層、及び最内層(C) にシール
性樹脂層を有し、必要に応じて各層間に接着剤層が配置
された熱収縮性多層フィルムにおいて、（１）最内層
(C) のシール性樹脂層が、拘束幾何触媒を用いて得られ
た、１−オクテン含有量が１重量％以上２０重量％未満
で、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3超過０．９６０ｇ／ｃ
ｍ3以下である線状のエチレン−１−オクテン共重合体
(a)を含有する樹脂材料(b) からなる層であり、かつ、
（２）最外層(A) と芯層(B) との間に、ポリアミド樹
脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、及びエチレン共重合体
樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂(c)
からなる中間層(D1)が配置されていることを特徴とする
熱収縮性多層フィルム。
ある。 １． 少なくとも最外層(A) に熱可塑性樹脂層、芯層
(B) にガスバリヤー性樹脂層、及び最内層(C) にシール
性樹脂層を有し、必要に応じて各層間に接着剤層が配置
された熱収縮性多層フィルムにおいて、（１）最内層
(C) のシール性樹脂層が、拘束幾何触媒を用いて得られ
た、１−オクテン含有量が１重量％以上２０重量％未満
で、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3超過０．９６０ｇ／ｃ
ｍ3以下である線状のエチレン−１−オクテン共重合体
(a)を含有する樹脂材料(b) からなる層であり、かつ、
（２）最外層(A) と芯層(B) との間に、ポリアミド樹
脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、及びエチレン共重合体
樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂(c)
からなる中間層(D1)が配置されていることを特徴とする
熱収縮性多層フィルム。
【００５０】２． 最内層(C) のシール性樹脂層を形成
する樹脂材料(b) が、エチレン−１−オクテン共重合体
(a) １０〜１００重量％と、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）、及び拘束幾何触媒を用いて得られた１−オクテン
含有量が１８重量％以上で、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ
3以下のエチレン−１−オクテン共重合体エラストマー
からなる群より選ばれる少なくとも一種のポリマー(d)
０〜９０重量％とを含有するものである第１項に記載の
熱収縮性多層フィルム。 ３． 最内層(C) のシール性樹脂層を形成する樹脂材料
(b) が、エチレン−１−オクテン共重合体(a) である第
２項に記載の熱収縮性多層フィルム。 ４． 最内層(C) のシール性樹脂層を形成する樹脂材料
(b) が、エチレン−１−オクテン共重合体(a) ３０〜９
５重量％と、少なくとも一種のポリマー(d) ５〜７０重
量％とを含有する樹脂組成物である第２項に記載の熱収
縮性多層フィルム。
する樹脂材料(b) が、エチレン−１−オクテン共重合体
(a) １０〜１００重量％と、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）、及び拘束幾何触媒を用いて得られた１−オクテン
含有量が１８重量％以上で、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ
3以下のエチレン−１−オクテン共重合体エラストマー
からなる群より選ばれる少なくとも一種のポリマー(d)
０〜９０重量％とを含有するものである第１項に記載の
熱収縮性多層フィルム。 ３． 最内層(C) のシール性樹脂層を形成する樹脂材料
(b) が、エチレン−１−オクテン共重合体(a) である第
２項に記載の熱収縮性多層フィルム。 ４． 最内層(C) のシール性樹脂層を形成する樹脂材料
(b) が、エチレン−１−オクテン共重合体(a) ３０〜９
５重量％と、少なくとも一種のポリマー(d) ５〜７０重
量％とを含有する樹脂組成物である第２項に記載の熱収
縮性多層フィルム。
【００５１】５． エチレン−１−オクテン共重合体
(a) が、１−オクテン含有量が７〜１５重量％で、密度
が０．８９５〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 である実質的に線
状のエチレン−１−オクテン共重合体(a1)である第１項
ないし第４項のいずれか１項に記載の熱収縮性多層フィ
ルム。 ６． 最内層(C) のシール性樹脂層を形成する樹脂材料
(b) が、１−オクテン含有量が７〜１５重量％で、密度
が０．８９５〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 である線状のエチ
レン−１−オクテン共重合体(a1)６０〜１００重量％
と、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、及び拘束幾何触媒を用
いて得られた１−オクテン含有量が１８重量％以上で、
密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3 以下のエチレン−１−オク
テン共重合体エラストマーからなる群より選ばれる少な
くとも一種のポリマー(d) ０〜４０重量％とを含有し、
滑剤を含有しないものである第５項に記載の熱収縮性多
層フィルム。
(a) が、１−オクテン含有量が７〜１５重量％で、密度
が０．８９５〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 である実質的に線
状のエチレン−１−オクテン共重合体(a1)である第１項
ないし第４項のいずれか１項に記載の熱収縮性多層フィ
ルム。 ６． 最内層(C) のシール性樹脂層を形成する樹脂材料
(b) が、１−オクテン含有量が７〜１５重量％で、密度
が０．８９５〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 である線状のエチ
レン−１−オクテン共重合体(a1)６０〜１００重量％
と、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、及び拘束幾何触媒を用
いて得られた１−オクテン含有量が１８重量％以上で、
密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3 以下のエチレン−１−オク
テン共重合体エラストマーからなる群より選ばれる少な
くとも一種のポリマー(d) ０〜４０重量％とを含有し、
滑剤を含有しないものである第５項に記載の熱収縮性多
層フィルム。
【００５２】７． 中間層(D1)を形成するポリアミド樹
脂が、ナイロン−６・６６またはナイロン６・１２であ
る第１項ないし第６項のいずれか１項に記載の熱収縮性
多層フィルム。 ８． 中間層(D1)を形成するエチレン共重合体樹脂が、
エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）樹脂また
はエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂である
第１項ないし第６項のいずれか１項に記載の熱収縮性多
層フィルム。 ９． 最外層(A) を形成する熱可塑性樹脂が、ポリオレ
フィン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、及び拘束幾何触媒を用いて得られたエチレン−１−
オクテン共重合体(a) からなる群より選ばれる少なくと
も一種の樹脂(e)である第１項ないし第８項のいずれか
１項に記載の熱収縮性多層フィルム。 １０． 最外層(A) を形成するポリオレフィン樹脂が、
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）または超低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）である第９項に記載の熱
収縮性多層フィルム。
脂が、ナイロン−６・６６またはナイロン６・１２であ
る第１項ないし第６項のいずれか１項に記載の熱収縮性
多層フィルム。 ８． 中間層(D1)を形成するエチレン共重合体樹脂が、
エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）樹脂また
はエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂である
第１項ないし第６項のいずれか１項に記載の熱収縮性多
層フィルム。 ９． 最外層(A) を形成する熱可塑性樹脂が、ポリオレ
フィン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、及び拘束幾何触媒を用いて得られたエチレン−１−
オクテン共重合体(a) からなる群より選ばれる少なくと
も一種の樹脂(e)である第１項ないし第８項のいずれか
１項に記載の熱収縮性多層フィルム。 １０． 最外層(A) を形成するポリオレフィン樹脂が、
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）または超低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）である第９項に記載の熱
収縮性多層フィルム。
【００５３】１１． 最外層(A) を形成する熱可塑性ポ
リエステル樹脂が、共重合ポリエステル（Ｃｏ−ＰＥ
Ｔ）樹脂である第９項に記載の熱収縮性多層フィルム。 １２． 最外層(A) を形成するエチレン−１−オクテン
共重合体(a) が、１−オクテン含有量が７〜１５重量％
で、密度が０．８９５〜０．９１５ｇ／ｃｍ3である線
状のエチレン−１−オクテン共重合体(a1)である第９項
に記載の熱収縮性多層フィルム。 １３． 最外層(A) を形成する熱可塑性樹脂が、１−オ
クテン含有量が７〜１５重量％で、密度が０．８９５〜
０．９１５ｇ／ｃｍ3である線状のエチレン−１−オク
テン共重合体(a1)６０〜１００重量％と、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン
（ＶＬＤＰＥ）、及び拘束幾何触媒を用いて得られた１
−オクテン含有量が１８重量％以上で、密度が０．８８
５ｇ／ｃｍ3以下のエチレン−１−オクテン共重合体エ
ラストマーからなる群より選ばれる少なくとも一種のポ
リマー(d) ０〜４０重量％とを含有し、滑剤を含有しな
いものである第１項ないし第８項のいずれか１項に記載
の熱収縮性多層フィルム。
リエステル樹脂が、共重合ポリエステル（Ｃｏ−ＰＥ
Ｔ）樹脂である第９項に記載の熱収縮性多層フィルム。 １２． 最外層(A) を形成するエチレン−１−オクテン
共重合体(a) が、１−オクテン含有量が７〜１５重量％
で、密度が０．８９５〜０．９１５ｇ／ｃｍ3である線
状のエチレン−１−オクテン共重合体(a1)である第９項
に記載の熱収縮性多層フィルム。 １３． 最外層(A) を形成する熱可塑性樹脂が、１−オ
クテン含有量が７〜１５重量％で、密度が０．８９５〜
０．９１５ｇ／ｃｍ3である線状のエチレン−１−オク
テン共重合体(a1)６０〜１００重量％と、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン
（ＶＬＤＰＥ）、及び拘束幾何触媒を用いて得られた１
−オクテン含有量が１８重量％以上で、密度が０．８８
５ｇ／ｃｍ3以下のエチレン−１−オクテン共重合体エ
ラストマーからなる群より選ばれる少なくとも一種のポ
リマー(d) ０〜４０重量％とを含有し、滑剤を含有しな
いものである第１項ないし第８項のいずれか１項に記載
の熱収縮性多層フィルム。
【００５４】１４． 芯層(B) を形成するガスバリヤー
性樹脂が、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂
（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）、
及びポリメタキシリレンアジバミド（ナイロンＭＸＤ
６）からなる群より選ばれる一種のガスバリヤー性樹脂
である第１項ないし第１３項のいずれか１項に記載の熱
収縮性多層フィルム。 １５． 電子線照射されたものである第１項ないし第１
４項のいずれか１項に記載の熱収縮性多層フィルム。 １６． 最外層から順に、最外層(A) ／接着剤層／中間
層(D1)／芯層(B) ／接着剤層／最内層(C) からなる積層
構成を有する第１項ないし第１５項のいずれか１項に記
載の熱収縮性多層フィルム。 １７． 最外層から順に、最外層(A) ／接着剤層／中間
層(D1)／接着剤層／芯層(B) ／接着剤層／最内層(C) か
らなる積層構成を有する第１項ないし第１５項のいずれ
か１項に記載の熱収縮性多層フィルム。
性樹脂が、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂
（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）、
及びポリメタキシリレンアジバミド（ナイロンＭＸＤ
６）からなる群より選ばれる一種のガスバリヤー性樹脂
である第１項ないし第１３項のいずれか１項に記載の熱
収縮性多層フィルム。 １５． 電子線照射されたものである第１項ないし第１
４項のいずれか１項に記載の熱収縮性多層フィルム。 １６． 最外層から順に、最外層(A) ／接着剤層／中間
層(D1)／芯層(B) ／接着剤層／最内層(C) からなる積層
構成を有する第１項ないし第１５項のいずれか１項に記
載の熱収縮性多層フィルム。 １７． 最外層から順に、最外層(A) ／接着剤層／中間
層(D1)／接着剤層／芯層(B) ／接着剤層／最内層(C) か
らなる積層構成を有する第１項ないし第１５項のいずれ
か１項に記載の熱収縮性多層フィルム。
【００５５】１８． 最外層から順に、最外層(A) ／中
間層(D1)／接着剤層／芯層(B) ／接着剤層／最内層(C)
からなる積層構成を有する第１項ないし第１５項のいず
れか１項に記載の熱収縮性多層フィルム。 １９． 最外層から順に、熱可塑性ポリエステル樹脂／
接着剤／ポリアミド樹脂／ＥＶＯＨ／接着剤／樹脂材料
(b) の各層からなる積層構成を有する第１６項に記載の
熱収縮性多層フィルム。 ２０． 最外層から順に、Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイ
ロン−６・６６／ＥＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オ
クテン共重合体(a) の各層からなる積層構成を有する第
１９項に記載の熱収縮性多層フィルム。 ２１． 最外層から順に、Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイ
ロン−６・６６／ＥＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オ
クテン共重合体(a) ３０〜９５重量％と少なくとも一種
のポリマー(d) ５〜７０重量％とを含有する樹脂組成物
の各層からなる積層構成を有する第１９項に記載の熱収
縮性多層フィルム。
間層(D1)／接着剤層／芯層(B) ／接着剤層／最内層(C)
からなる積層構成を有する第１項ないし第１５項のいず
れか１項に記載の熱収縮性多層フィルム。 １９． 最外層から順に、熱可塑性ポリエステル樹脂／
接着剤／ポリアミド樹脂／ＥＶＯＨ／接着剤／樹脂材料
(b) の各層からなる積層構成を有する第１６項に記載の
熱収縮性多層フィルム。 ２０． 最外層から順に、Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイ
ロン−６・６６／ＥＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オ
クテン共重合体(a) の各層からなる積層構成を有する第
１９項に記載の熱収縮性多層フィルム。 ２１． 最外層から順に、Ｃｏ−ＰＥＴ／接着剤／ナイ
ロン−６・６６／ＥＶＯＨ／接着剤／エチレン−１−オ
クテン共重合体(a) ３０〜９５重量％と少なくとも一種
のポリマー(d) ５〜７０重量％とを含有する樹脂組成物
の各層からなる積層構成を有する第１９項に記載の熱収
縮性多層フィルム。
【００５６】２２． ポリマー(d) が、ＶＬＤＰＥであ
る第２１項に記載の熱収縮性多層フィルム。 ２３． 芯層(B) と最内層(C) との間に、ポリアミド樹
脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、及びエチレン共重合体
樹脂からなる群より選ばれる一種の樹脂(c) からなる中
間層(D2)が更に配置されている第１項ないし第１５項の
いずれか１項に記載の熱収縮性多層フィルム。 ２４． 最外層から順に、最外層(A) ／中間層(D1)／接
着剤層／芯層(B) ／接着剤層／中間層(D2)／最内層(C)
からなる積層構成を有する第２３項に記載の熱収縮性多
層フィルム。 ２５． 最外層から順に、ポリオレフィン樹脂／エチレ
ン共重合体樹脂／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／エチレン
共重合体樹脂／樹脂材料(b) の各層からなる積層構成を
有する第２４項に記載の熱収縮性多層フィルム。
る第２１項に記載の熱収縮性多層フィルム。 ２３． 芯層(B) と最内層(C) との間に、ポリアミド樹
脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、及びエチレン共重合体
樹脂からなる群より選ばれる一種の樹脂(c) からなる中
間層(D2)が更に配置されている第１項ないし第１５項の
いずれか１項に記載の熱収縮性多層フィルム。 ２４． 最外層から順に、最外層(A) ／中間層(D1)／接
着剤層／芯層(B) ／接着剤層／中間層(D2)／最内層(C)
からなる積層構成を有する第２３項に記載の熱収縮性多
層フィルム。 ２５． 最外層から順に、ポリオレフィン樹脂／エチレ
ン共重合体樹脂／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／エチレン
共重合体樹脂／樹脂材料(b) の各層からなる積層構成を
有する第２４項に記載の熱収縮性多層フィルム。
【００５７】２６． 最外層から順に、ＶＬＤＰＥ／Ｅ
ＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶＡ／エチレン
−１−オクテン共重合体(a) の各層からなる積層構成を
有する第２５項に記載の熱収縮性多層フィルム。 ２７． 最外層から順に、ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着
剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶＡ／エチレン−１−オクテ
ン共重合体(a) ３０〜９５重量％と少なくとも一種のポ
リマー(d) ５〜７０重量％とを含有する樹脂組成物の各
層からなる積層構成を有する第２４項に記載の熱収縮性
多層フィルム。 ２８． ポリマー(d) が、ＬＬＤＰＥである第２７項に
記載の熱収縮性多層フィルム。 ２９． 最外層から順に、エチレン−１−オクテン共重
合体(a) ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶ
Ａ／エチレン−１−オクテン共重合体(a) の各層からな
る積層構成を有する第２５項に記載の熱収縮性多層フィ
ルム。
ＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶＡ／エチレン
−１−オクテン共重合体(a) の各層からなる積層構成を
有する第２５項に記載の熱収縮性多層フィルム。 ２７． 最外層から順に、ＶＬＤＰＥ／ＥＭＡＡ／接着
剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶＡ／エチレン−１−オクテ
ン共重合体(a) ３０〜９５重量％と少なくとも一種のポ
リマー(d) ５〜７０重量％とを含有する樹脂組成物の各
層からなる積層構成を有する第２４項に記載の熱収縮性
多層フィルム。 ２８． ポリマー(d) が、ＬＬＤＰＥである第２７項に
記載の熱収縮性多層フィルム。 ２９． 最外層から順に、エチレン−１−オクテン共重
合体(a) ／ＥＭＡＡ／接着剤／ＰＶＤＣ／接着剤／ＥＶ
Ａ／エチレン−１−オクテン共重合体(a) の各層からな
る積層構成を有する第２５項に記載の熱収縮性多層フィ
ルム。
【００５８】
【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明
について具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例のみに限定されるものではない。実施例１〜４、及び比較例１〜６ 物性測定法及び樹脂材料は、以下の通りである。 ＜物性測定法＞ （１）密度 ＡＳＴＭ Ｄ−１５０５に準じて、メチルアルコール／
ベンジルアルコール混合液を用いた密度勾配管法によ
り、試料の密度を測定した。 （２）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（多分散度） １０ｍｇの試料を１３５℃で３ｍｌの１，２，４−トリ
クロロベンゼン（ＴＣＢ）に溶解させ、ＧＰＣ法により
測定し、標準ポリスチレンによる検量線から試料の重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求め、Ｍ
ｗとＭｎから分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを求めた。なお、測
定装置は、Ｗａｔｅｒｓ社製の高速液体クロマトグラフ
ィー１５０−Ｃ（カラム：昭和電工社製ＳＨＯＤＥＸ
ＡＴ−８０）を使用した。
について具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例のみに限定されるものではない。実施例１〜４、及び比較例１〜６ 物性測定法及び樹脂材料は、以下の通りである。 ＜物性測定法＞ （１）密度 ＡＳＴＭ Ｄ−１５０５に準じて、メチルアルコール／
ベンジルアルコール混合液を用いた密度勾配管法によ
り、試料の密度を測定した。 （２）分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（多分散度） １０ｍｇの試料を１３５℃で３ｍｌの１，２，４−トリ
クロロベンゼン（ＴＣＢ）に溶解させ、ＧＰＣ法により
測定し、標準ポリスチレンによる検量線から試料の重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求め、Ｍ
ｗとＭｎから分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを求めた。なお、測
定装置は、Ｗａｔｅｒｓ社製の高速液体クロマトグラフ
ィー１５０−Ｃ（カラム：昭和電工社製ＳＨＯＤＥＸ
ＡＴ−８０）を使用した。
【００５９】（３）メルトフローレイト（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じて、試料のＭＦＲを測定
した。測定温度は１９０℃とし、測定荷重が２．１６ｋ
ｇの場合のＭＦＲを求めた。測定装置は、東洋精機製作
所製のメルトインデクサーを使用した。 （４）フロー比（Ｉ10／Ｉ2） ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じて、試料のフロー比を測
定した。測定温度は、１９０℃とし、測定荷重が１０ｋ
ｇの場合のＭＦＲ（Ｉ10）と測定荷重が２．１６Ｋｇの
場合のＭＦＲ（Ｉ2）を求めた。Ｉ10とＩ2から、フロー
比Ｉ10／Ｉ2を求めた。 （５）透明性（ヘイズ） ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準じて、試料の曇り度（ヘイ
ズ；％）を測定した。測定装置は、日本電色工業社製の
曇り度計ＮＤＨ−Σ８０を使用した。ヘイズ値は値が小
さくなるほど、透明性が優れることを意味し、数値が大
きくなるほど、透明性が悪くなることを意味する。
した。測定温度は１９０℃とし、測定荷重が２．１６ｋ
ｇの場合のＭＦＲを求めた。測定装置は、東洋精機製作
所製のメルトインデクサーを使用した。 （４）フロー比（Ｉ10／Ｉ2） ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じて、試料のフロー比を測
定した。測定温度は、１９０℃とし、測定荷重が１０ｋ
ｇの場合のＭＦＲ（Ｉ10）と測定荷重が２．１６Ｋｇの
場合のＭＦＲ（Ｉ2）を求めた。Ｉ10とＩ2から、フロー
比Ｉ10／Ｉ2を求めた。 （５）透明性（ヘイズ） ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準じて、試料の曇り度（ヘイ
ズ；％）を測定した。測定装置は、日本電色工業社製の
曇り度計ＮＤＨ−Σ８０を使用した。ヘイズ値は値が小
さくなるほど、透明性が優れることを意味し、数値が大
きくなるほど、透明性が悪くなることを意味する。
【００６０】（６）シール強度及び低温シール性 まずはじめに、２枚の多層フィルムを、シール性樹脂層
同士が合わさるようにして、シールを行った。多層フィ
ルムのシールには、ムルチバック社製の真空包装機ＡＧ
−５００を用いた。このときのシール温度は、真空包装
機のシールダイヤル（シール時間）を変えることにより
調整し、６０℃、８０℃、１００℃、１２０℃、１４０
℃、１６０℃、１８０℃とした。次いで、シールした多
層フィルムを室温で充分に冷却後、オリエンテック社製
の引張試験機ＲＴＭ−１００を用いて、引張速度２００
ｍｍ／ｍｉｎの条件で試料のシール部を剥離し、剥離に
要した荷重の最大値を求めた。このときの試料の幅（シ
ール線の幅）は１５ｍｍとした。測定は、５つの試料に
ついて行い、その平均値を求めた。シール部分の剥離強
度の値が大きいほど、シール強度が強いことを意味し、
シール部分の剥離強度の値が小さいほど、シール強度が
弱いことを意味する。また、より低いシール温度の条件
で、大きいシール強度を示すものほど低温シール性が優
れることを意味する。
同士が合わさるようにして、シールを行った。多層フィ
ルムのシールには、ムルチバック社製の真空包装機ＡＧ
−５００を用いた。このときのシール温度は、真空包装
機のシールダイヤル（シール時間）を変えることにより
調整し、６０℃、８０℃、１００℃、１２０℃、１４０
℃、１６０℃、１８０℃とした。次いで、シールした多
層フィルムを室温で充分に冷却後、オリエンテック社製
の引張試験機ＲＴＭ−１００を用いて、引張速度２００
ｍｍ／ｍｉｎの条件で試料のシール部を剥離し、剥離に
要した荷重の最大値を求めた。このときの試料の幅（シ
ール線の幅）は１５ｍｍとした。測定は、５つの試料に
ついて行い、その平均値を求めた。シール部分の剥離強
度の値が大きいほど、シール強度が強いことを意味し、
シール部分の剥離強度の値が小さいほど、シール強度が
弱いことを意味する。また、より低いシール温度の条件
で、大きいシール強度を示すものほど低温シール性が優
れることを意味する。
【００６１】（７）夾雑物シール性 前述のシール強度の測定において、多層フィルムの内側
表面（シール面）に、夾雑物を塗布した後にシールを行
った場合について測定し、夾雑物シール性を評価した。
最内層に塗布する夾雑物としては、牛の生肉から採取し
た肉汁（ドリップ）を使用した。より低いシール温度の
条件で、大きいシール強度を示すものほど夾雑物シール
性が優れることを意味する。 （８）酸素ガスバリヤ−性 ＪＩＳ Ｋ−７１２６に準じて、試料の酸素ガス透過度
を測定した。測定装置はＭｏｄｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ
社製の酸素透過度測定装置ＯＸＴＲＡＮ−１００を使用
した。測定条件は、温度３０℃、相対湿度１００％とし
た。 （９）熱収縮性 フィルムを所定の温度の熱水中で一定時間処理して収縮
させ、収縮前後の幅変化からフィルムの幅方向の熱水収
縮率を求めた。すなわち、収縮前のフィルム幅をＬ0 と
し、収縮後のフィルム幅をＬ1 とし、次の式から熱水収
縮率（％）を求めた。なお、熱処理温度は７５℃、熱処
理時間は１０秒間とした。 熱水収縮率（幅方向）＝｛（Ｌ0−Ｌ1）／Ｌ0｝×１０
０
表面（シール面）に、夾雑物を塗布した後にシールを行
った場合について測定し、夾雑物シール性を評価した。
最内層に塗布する夾雑物としては、牛の生肉から採取し
た肉汁（ドリップ）を使用した。より低いシール温度の
条件で、大きいシール強度を示すものほど夾雑物シール
性が優れることを意味する。 （８）酸素ガスバリヤ−性 ＪＩＳ Ｋ−７１２６に準じて、試料の酸素ガス透過度
を測定した。測定装置はＭｏｄｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ
社製の酸素透過度測定装置ＯＸＴＲＡＮ−１００を使用
した。測定条件は、温度３０℃、相対湿度１００％とし
た。 （９）熱収縮性 フィルムを所定の温度の熱水中で一定時間処理して収縮
させ、収縮前後の幅変化からフィルムの幅方向の熱水収
縮率を求めた。すなわち、収縮前のフィルム幅をＬ0 と
し、収縮後のフィルム幅をＬ1 とし、次の式から熱水収
縮率（％）を求めた。なお、熱処理温度は７５℃、熱処
理時間は１０秒間とした。 熱水収縮率（幅方向）＝｛（Ｌ0−Ｌ1）／Ｌ0｝×１０
０
【００６２】＜樹脂材料＞ （１）拘束幾何触媒−エチレン−１−オクテン共重合体
（ＣＧＣ−ＰＥ） 表１に示すダウケミカル社製のアフィニティーＰＬ１８
４０（「ＣＧＣ−ＰＥ−１」と略記）、ＦＷ１６５０
（「ＣＧＣ−ＰＥ−２」と略記）、ＰＬ１８４５（「Ｃ
ＧＣ−ＰＥ−３」と略記）、及びＰＦ１１４０（「ＣＧ
Ｃ−ＰＥ−４」と略記）を使用した。 （２）ＬＬＤＰＥ 出光石油化学社製のＬＬＤＰＥであるモアテックＶ０３
９８ＣＮ（密度＝０．９０７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．
３ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１１９℃）（「ＬＬＤＰＥ−
１」と略記）、及び住友化学社製のスミカセンαＦＺ２
０５−０（密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．
０ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１１８℃）（「ＬＬＤＰＥ−
２」と略記）を使用した。 （３）ＥＭＡＡ 三井・デュポンポリケミカル社製のＥＭＡＡ樹脂である
ニュクレルＡＮ４２１７−１Ｃ（密度＝０．９４ｇ／ｃ
ｍ3、ＭＦＲ＝２．４ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝８７℃）
を使用した。
（ＣＧＣ−ＰＥ） 表１に示すダウケミカル社製のアフィニティーＰＬ１８
４０（「ＣＧＣ−ＰＥ−１」と略記）、ＦＷ１６５０
（「ＣＧＣ−ＰＥ−２」と略記）、ＰＬ１８４５（「Ｃ
ＧＣ−ＰＥ−３」と略記）、及びＰＦ１１４０（「ＣＧ
Ｃ−ＰＥ−４」と略記）を使用した。 （２）ＬＬＤＰＥ 出光石油化学社製のＬＬＤＰＥであるモアテックＶ０３
９８ＣＮ（密度＝０．９０７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．
３ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１１９℃）（「ＬＬＤＰＥ−
１」と略記）、及び住友化学社製のスミカセンαＦＺ２
０５−０（密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．
０ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１１８℃）（「ＬＬＤＰＥ−
２」と略記）を使用した。 （３）ＥＭＡＡ 三井・デュポンポリケミカル社製のＥＭＡＡ樹脂である
ニュクレルＡＮ４２１７−１Ｃ（密度＝０．９４ｇ／ｃ
ｍ3、ＭＦＲ＝２．４ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝８７℃）
を使用した。
【００６３】（４）接着剤 住友化学社製のＥＶＡ樹脂であるエバテートＰＣ−１４
９（密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝４．２ｇ／１
０ｍｉｎ、融点＝９２℃、酢酸ビニル含有量＝１５重量
％）（「ＥＶＡ−１」と略記）を使用した。 （５）ＰＶＤＣ 呉羽化学工業社製のＰＶＤＣ樹脂であるクレハロンＦＢ
−２（塩化ビニリデン含有量＝８２重量％、塩化ビニル
含有量＝１８重量％、還元粘度ηsp/c＝０．０５７）を
使用した。 （６）ＥＶＡ樹脂 日本ユニカー社製のＥＶＡ樹脂であるＮＵＣ３７５３
（密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０
ｍｉｎ、融点＝９３℃、酢酸ビニル含有量＝１５重量
％）（「ＥＶＡ−２」と略記）、及び日本ユニカー社製
のＥＶＡ樹脂であるＦＢ−８２１（密度＝０．９３ｇ／
ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝９４
℃、酢酸ビニル含有量＝１０重量％）（「ＥＶＡ−３」
と略記）を使用した。
９（密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝４．２ｇ／１
０ｍｉｎ、融点＝９２℃、酢酸ビニル含有量＝１５重量
％）（「ＥＶＡ−１」と略記）を使用した。 （５）ＰＶＤＣ 呉羽化学工業社製のＰＶＤＣ樹脂であるクレハロンＦＢ
−２（塩化ビニリデン含有量＝８２重量％、塩化ビニル
含有量＝１８重量％、還元粘度ηsp/c＝０．０５７）を
使用した。 （６）ＥＶＡ樹脂 日本ユニカー社製のＥＶＡ樹脂であるＮＵＣ３７５３
（密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０
ｍｉｎ、融点＝９３℃、酢酸ビニル含有量＝１５重量
％）（「ＥＶＡ−２」と略記）、及び日本ユニカー社製
のＥＶＡ樹脂であるＦＢ−８２１（密度＝０．９３ｇ／
ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝９４
℃、酢酸ビニル含有量＝１０重量％）（「ＥＶＡ−３」
と略記）を使用した。
【００６４】（７）ＬＤＰＥ 住友化学社製のＬＤＰＥであるスミカセンＦ２０８−１
（密度＝０．９２２ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１
０ｍｉｎ、融点＝１１２℃）を使用した。 （８）ＶＬＤＰＥ 住友化学社製のＶＬＤＰＥであるエクセレンＶＬ−４０
１（密度＝０．９０６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．３ｇ／
１０ｍｉｎ、融点＝１１４℃）を使用した。 （９）メタロセン触媒−ＶＬＤＰＥ 従来のメタロセン触媒を用いて重合したＶＬＤＰＥとし
て、エクソン化学社製のＥＸＡＣＴ３００６（密度＝
０．９１０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、融点＝１０２℃）（「ＳＳＣ−ＶＬＤＰＥ−１」と
略記）、及びエクソン化学社製のＥＸＡＣＴ３０１０Ｃ
（密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１
０ｍｉｎ、融点＝８９℃）（「ＳＳＣ−ＶＬＤＰＥ−
２」と略記）を使用した。
（密度＝０．９２２ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１
０ｍｉｎ、融点＝１１２℃）を使用した。 （８）ＶＬＤＰＥ 住友化学社製のＶＬＤＰＥであるエクセレンＶＬ−４０
１（密度＝０．９０６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．３ｇ／
１０ｍｉｎ、融点＝１１４℃）を使用した。 （９）メタロセン触媒−ＶＬＤＰＥ 従来のメタロセン触媒を用いて重合したＶＬＤＰＥとし
て、エクソン化学社製のＥＸＡＣＴ３００６（密度＝
０．９１０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、融点＝１０２℃）（「ＳＳＣ−ＶＬＤＰＥ−１」と
略記）、及びエクソン化学社製のＥＸＡＣＴ３０１０Ｃ
（密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１
０ｍｉｎ、融点＝８９℃）（「ＳＳＣ−ＶＬＤＰＥ−
２」と略記）を使用した。
【００６５】［実施例１］ＶＬＤＰＥ、ＥＭＡＡ、接着
剤、ＰＶＤＣ、接着剤、ＥＶＡ、及びシール性樹脂を、
６台の押出し機を用いて、以下に示す層構成でチューブ
状に共押出してパリソン（未延伸の多層チューブ）を得
た。次いで、このパリソンに電子線照射を行った後、イ
ンフレーション法により縦横ともに３倍に延伸し、折幅
４００ｍｍのチューブフィルムを製造した。こうして得
られたチューブフィルムを、フィルムの引き取り方向に
対して直角にシールし、長さ８００ｍｍ、幅４００ｍｍ
の大きさの、シール部分の反対側が開口している袋を製
造した。物性測定結果を表２〜４に示した。 ＜層構成＞ ＶＬＤＰＥ−１（最外層）／ＥＭＡＡ（中間層）／ＥＶ
Ａ−１（接着剤層）／ＰＶＤＣ（ガスバリヤー層）／Ｅ
ＶＡ−１（接着剤層）／ＥＶＡ−２（中間層）／ＣＧＣ
−ＰＥ−１（最内層） ＜各層の厚み（単位；μｍ）＞パリソン ： ２７（最外層）／１８９／１３．５／６３／１３．５／
９０／９０（最内層） フィルム ： ３（最外層）／２１／１．５／７／１．５／１０／１０
（最内層）
剤、ＰＶＤＣ、接着剤、ＥＶＡ、及びシール性樹脂を、
６台の押出し機を用いて、以下に示す層構成でチューブ
状に共押出してパリソン（未延伸の多層チューブ）を得
た。次いで、このパリソンに電子線照射を行った後、イ
ンフレーション法により縦横ともに３倍に延伸し、折幅
４００ｍｍのチューブフィルムを製造した。こうして得
られたチューブフィルムを、フィルムの引き取り方向に
対して直角にシールし、長さ８００ｍｍ、幅４００ｍｍ
の大きさの、シール部分の反対側が開口している袋を製
造した。物性測定結果を表２〜４に示した。 ＜層構成＞ ＶＬＤＰＥ−１（最外層）／ＥＭＡＡ（中間層）／ＥＶ
Ａ−１（接着剤層）／ＰＶＤＣ（ガスバリヤー層）／Ｅ
ＶＡ−１（接着剤層）／ＥＶＡ−２（中間層）／ＣＧＣ
−ＰＥ−１（最内層） ＜各層の厚み（単位；μｍ）＞パリソン ： ２７（最外層）／１８９／１３．５／６３／１３．５／
９０／９０（最内層） フィルム ： ３（最外層）／２１／１．５／７／１．５／１０／１０
（最内層）
【００６６】［実施例２］実施例１において、最内層に
ＣＧＣ−ＰＥ−２を使用した以外は、実施例１と同様に
して袋を製造した。
ＣＧＣ−ＰＥ−２を使用した以外は、実施例１と同様に
して袋を製造した。
【００６７】［実施例３］実施例１において、最内層に
ＣＧＣ−ＰＥ−３を７０重量％と、ＣＧＣ−ＰＥ−４を
３０重量％の割合でブレンドしたものを使用した以外
は、実施例１と同様にして袋を製造した。
ＣＧＣ−ＰＥ−３を７０重量％と、ＣＧＣ−ＰＥ−４を
３０重量％の割合でブレンドしたものを使用した以外
は、実施例１と同様にして袋を製造した。
【００６８】［実施例４］実施例１において、最内層に
ＬＬＤＰＥ−２を５５重量％と、ＣＧＣ−ＰＥ−４を４
５重量％の割合でブレンドしたものを使用した以外は、
実施例１と同様にして袋を製造した。
ＬＬＤＰＥ−２を５５重量％と、ＣＧＣ−ＰＥ−４を４
５重量％の割合でブレンドしたものを使用した以外は、
実施例１と同様にして袋を製造した。
【００６９】［比較例１］実施例１において、最内層に
ＬＤＰＥを使用した以外は、実施例１と同様にして袋を
製造した。
ＬＤＰＥを使用した以外は、実施例１と同様にして袋を
製造した。
【００７０】［比較例２］実施例１において、最内層に
ＬＬＤＰＥ−１を使用した以外は、実施例１と同様にし
て袋を製造した。
ＬＬＤＰＥ−１を使用した以外は、実施例１と同様にし
て袋を製造した。
【００７１】［比較例３］実施例１において、最内層に
ＶＬＤＰＥを使用した以外は、実施例１と同様にして袋
を製造した。
ＶＬＤＰＥを使用した以外は、実施例１と同様にして袋
を製造した。
【００７２】［比較例４］実施例１において、最内層に
ＥＶＡ−３を使用した以外は、実施例１と同様にして袋
を製造した。
ＥＶＡ−３を使用した以外は、実施例１と同様にして袋
を製造した。
【００７３】［比較例５］実施例１において、最内層に
ＳＳＣ−ＶＬＤＰＥ−１を使用した以外は、実施例１と
同様にして袋を製造した。パリソンを押出しする際に、
押出し機のモーターロード上昇が見られ、また、得られ
たフィルムにメルトフラクチャーを生じ、商品価値のあ
る袋の製造が不可能であった。
ＳＳＣ−ＶＬＤＰＥ−１を使用した以外は、実施例１と
同様にして袋を製造した。パリソンを押出しする際に、
押出し機のモーターロード上昇が見られ、また、得られ
たフィルムにメルトフラクチャーを生じ、商品価値のあ
る袋の製造が不可能であった。
【００７４】［比較例６］実施例１において、最内層に
ＳＳＣ−ＶＬＤＰＥ−２を使用した以外は、実施例１と
同様にして袋を製造した。パリソンを押出しする際に、
押出し機のモーターロード上昇が見られ、また、得られ
たフィルムにメルトフラクチャーを生じ、商品価値のあ
る袋の製造が不可能であった。これらの物性評価結果を
表２〜４に示した。
ＳＳＣ−ＶＬＤＰＥ−２を使用した以外は、実施例１と
同様にして袋を製造した。パリソンを押出しする際に、
押出し機のモーターロード上昇が見られ、また、得られ
たフィルムにメルトフラクチャーを生じ、商品価値のあ
る袋の製造が不可能であった。これらの物性評価結果を
表２〜４に示した。
【００７５】
【表２】 表２の結果は、実施例１〜４の多層フィルムが透明性に
優れることを示している。比較例１及び４では、透明性
が悪かった。また、比較例５及び６は、フィルムにメル
トフラクチャーを生じていたため、透明性が非常に悪
く、商品としての外観を損ねていた。
優れることを示している。比較例１及び４では、透明性
が悪かった。また、比較例５及び６は、フィルムにメル
トフラクチャーを生じていたため、透明性が非常に悪
く、商品としての外観を損ねていた。
【００７６】
【表３】 表３の結果は、実施例１〜４の多層フィルムが比較例１
〜４のものよりもシール強度に優れることを示してい
る。また、実施例１〜４の多層フィルムが、比較例４
（最内層ＥＶＡ）並みの低温シール性を有することを示
している。
〜４のものよりもシール強度に優れることを示してい
る。また、実施例１〜４の多層フィルムが、比較例４
（最内層ＥＶＡ）並みの低温シール性を有することを示
している。
【００７７】
【表４】 表４の結果は、実施例１〜４の多層フィルムが夾雑物シ
ール性に優れていることを示している。
ール性に優れていることを示している。
【００７８】実施例５〜８、及び比較例７〜９ 前記の物性測定法と異なるものは、下記の通りである。 （１）耐ボイル性 多層フィルムで小袋を調製し、焼豚を入れて真空シール
後、８５℃の熱水中でボイルした後の袋の白化及び破袋
状況を観察し、以下の基準で評価した。 ◎：破袋なし、白化なし、 ○：破袋なし、やや白化、 ×：破袋あり。 （２）突き刺し強度 オリエンテック社製の突き刺し強度測定器（ＲＴＭ−１
００）を用いて、２３℃、５０％ＲＨ条件下で、５０ｍ
ｍ／分の突き刺し速度で測定した。突き刺し針は、直径
が１ｍｍ、先端部分の曲率が０．５１ｍｍＲのものを用
いた。評価基準は、次のとおりである。 ◎：高性能（４０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上） ○：中間性能（２０００〜４０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ） △：低性能（２０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ未満）
後、８５℃の熱水中でボイルした後の袋の白化及び破袋
状況を観察し、以下の基準で評価した。 ◎：破袋なし、白化なし、 ○：破袋なし、やや白化、 ×：破袋あり。 （２）突き刺し強度 オリエンテック社製の突き刺し強度測定器（ＲＴＭ−１
００）を用いて、２３℃、５０％ＲＨ条件下で、５０ｍ
ｍ／分の突き刺し速度で測定した。突き刺し針は、直径
が１ｍｍ、先端部分の曲率が０．５１ｍｍＲのものを用
いた。評価基準は、次のとおりである。 ◎：高性能（４０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上） ○：中間性能（２０００〜４０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ） △：低性能（２０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ未満）
【００７９】（３）耐寒性 多層フィルムを用いて小袋を製袋し、製袋品に水を詰
め、次の方法により耐寒性を評価した。すなわち、図１
に示す正六角形の断面を持つ箱１に、水を詰めた製袋品
を入れ、３０ｒｐｍで回転させた。この箱１は、内部に
３個の棚２が設けられており、駆動手段に接続されてい
る回転軸３により回転することができるようになってい
る。この箱が一回転すると、棚の存在により２０ｃｍの
落下を３回することになり、例えば、５分間回転させる
と、合計４５０回の落下となる。したがって、この装置
を用いた試験は、低温条件下での一種の虐待試験（アビ
ューズ試験）である。９個の製袋品をこの箱に入れ、５
℃で回転させ、破袋の有無と数（破袋率）を調べた。ま
た、耐寒性を以下の基準で評価した。 ◎：１０分間回転させても全試料の破袋がない、 ○：５分間回転させても全試料の破袋がない、 ×：５分間回転させると、破袋する試料が出てくる。
め、次の方法により耐寒性を評価した。すなわち、図１
に示す正六角形の断面を持つ箱１に、水を詰めた製袋品
を入れ、３０ｒｐｍで回転させた。この箱１は、内部に
３個の棚２が設けられており、駆動手段に接続されてい
る回転軸３により回転することができるようになってい
る。この箱が一回転すると、棚の存在により２０ｃｍの
落下を３回することになり、例えば、５分間回転させる
と、合計４５０回の落下となる。したがって、この装置
を用いた試験は、低温条件下での一種の虐待試験（アビ
ューズ試験）である。９個の製袋品をこの箱に入れ、５
℃で回転させ、破袋の有無と数（破袋率）を調べた。ま
た、耐寒性を以下の基準で評価した。 ◎：１０分間回転させても全試料の破袋がない、 ○：５分間回転させても全試料の破袋がない、 ×：５分間回転させると、破袋する試料が出てくる。
【００８０】（４）低温シール性 ダイナウエッブ・ヒートシール機（Ｄｙｎａｗｅｂ Ｈ
ｅａｔ Ｓｅａｌ Ｍａｃｈｉｎｅ）を使用し、ヒート
シール圧力２ｋｇ／ｃｍ2、時間１秒の条件で、ヒート
シール温度を変えてヒートシールを行い、次いで、その
シール強度を測定し、この値が基準のヒートシール強度
以上となるヒートシール温度を求め、以下の基準で評価
した。 ◎：高範囲（９０〜１４０℃） ○：中範囲（１００〜１４０℃） ×：低範囲（１２０〜１４０℃） （５）夾雑物シール性 ダイナウエッブ・ヒートシール機を使用し、フィルム表
面に夾雑物として肉汁を塗布し、ヒートシール温度１２
０℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ2、時間１秒の条件でヒートシ
ールを行い、インストロン社製１１２２型試験機を用
い、試験幅１５ｍｍ、クロスヘッド速度２００ｍｍ／ｍ
ｉｎの条件で剥離強度を測定し、以下の基準で評価し
た。 ◎：５（ｋｇ／１５ｍｍ幅）以上、 ○：３（ｋｇ／１５ｍｍ幅）以上、 ×：２（ｋｇ／１５ｍｍ幅）以下。
ｅａｔ Ｓｅａｌ Ｍａｃｈｉｎｅ）を使用し、ヒート
シール圧力２ｋｇ／ｃｍ2、時間１秒の条件で、ヒート
シール温度を変えてヒートシールを行い、次いで、その
シール強度を測定し、この値が基準のヒートシール強度
以上となるヒートシール温度を求め、以下の基準で評価
した。 ◎：高範囲（９０〜１４０℃） ○：中範囲（１００〜１４０℃） ×：低範囲（１２０〜１４０℃） （５）夾雑物シール性 ダイナウエッブ・ヒートシール機を使用し、フィルム表
面に夾雑物として肉汁を塗布し、ヒートシール温度１２
０℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ2、時間１秒の条件でヒートシ
ールを行い、インストロン社製１１２２型試験機を用
い、試験幅１５ｍｍ、クロスヘッド速度２００ｍｍ／ｍ
ｉｎの条件で剥離強度を測定し、以下の基準で評価し
た。 ◎：５（ｋｇ／１５ｍｍ幅）以上、 ○：３（ｋｇ／１５ｍｍ幅）以上、 ×：２（ｋｇ／１５ｍｍ幅）以下。
【００８１】（６）ホットタック性 テラー社製ホットタックシール強度テスターを用いて、
ヒートシール圧力２ｋｇ／ｃｍ2、時間１秒の条件で、
ヒートシール温度を変えてヒートシールを行い、シール
直後（約０．１秒後）より、クロスヘッド速度６００ｍ
ｍ／ｍｉｎの条件で剥離強度を測定し、この値が基準の
剥離強度以上となるヒートシール温度を求め、以下の基
準で評価した。 ◎：高範囲（９０〜１４０℃） ○：中範囲（１００〜１３５℃） ×：低範囲（１０５〜１３０℃） （７）製袋工程での製袋性 多層フィルムの製袋工程での製袋速度、滑り性、耐ブロ
ッキング性を総合的に観察し、以下の基準で評価した。 ◎：卓越している ○：問題なし △：やや不安定 ×：問題あり
ヒートシール圧力２ｋｇ／ｃｍ2、時間１秒の条件で、
ヒートシール温度を変えてヒートシールを行い、シール
直後（約０．１秒後）より、クロスヘッド速度６００ｍ
ｍ／ｍｉｎの条件で剥離強度を測定し、この値が基準の
剥離強度以上となるヒートシール温度を求め、以下の基
準で評価した。 ◎：高範囲（９０〜１４０℃） ○：中範囲（１００〜１３５℃） ×：低範囲（１０５〜１３０℃） （７）製袋工程での製袋性 多層フィルムの製袋工程での製袋速度、滑り性、耐ブロ
ッキング性を総合的に観察し、以下の基準で評価した。 ◎：卓越している ○：問題なし △：やや不安定 ×：問題あり
【００８２】［実施例５］下記の層構成の材料を、複数
の押出機から共押出して、共押出パリソンを作製し、次
いで、公知のダブルバブルプロセス方式により、縦、
横、それぞれ約３倍の延伸倍率で２軸延伸し、熱収縮性
多層フィルムを得た。 最外層：Ｃｏ−ＰＥＴ（鐘紡製、ＢＥＬＬ ＰＥＴ、
ＩＦＧ−８Ｌ、ＩＶ値＝０．８） 中間層：６／６６ＰＡ（東レ製、アミラン ＣＭ６２
４１） 芯層：ＥＶＯＨ（クラレ製、エバール ＥＰ−Ｇ１５
６Ｂ、エチレン含有量＝４７モル％） 接着層：酸変性ＥＥＡ（三井デュポン製、ＥＸ４０
４） 最内層（シール性樹脂層）：表１に記載のダウケミカ
ル製エチレン−１−オクテン共重合体であるアフィニテ
ィーＦＷ１６５０とアフィニティーＰＬ１８４０との７
０：３０（重量比）混合物に、滑剤（ＬＤＰＥにエルカ
酸アミド２重量％とアルミニウムシリケート４重量％添
加したマスターバッチ）３ＰＨＲをブレンドした組成
物。その構成は、外側より、最外層／接着剤層／中間層
／芯層／接着層／最内層であり、その厚みは、外側よ
り、２／１／６／５／１／２４（μｍ）の計３９μｍで
あった。
の押出機から共押出して、共押出パリソンを作製し、次
いで、公知のダブルバブルプロセス方式により、縦、
横、それぞれ約３倍の延伸倍率で２軸延伸し、熱収縮性
多層フィルムを得た。 最外層：Ｃｏ−ＰＥＴ（鐘紡製、ＢＥＬＬ ＰＥＴ、
ＩＦＧ−８Ｌ、ＩＶ値＝０．８） 中間層：６／６６ＰＡ（東レ製、アミラン ＣＭ６２
４１） 芯層：ＥＶＯＨ（クラレ製、エバール ＥＰ−Ｇ１５
６Ｂ、エチレン含有量＝４７モル％） 接着層：酸変性ＥＥＡ（三井デュポン製、ＥＸ４０
４） 最内層（シール性樹脂層）：表１に記載のダウケミカ
ル製エチレン−１−オクテン共重合体であるアフィニテ
ィーＦＷ１６５０とアフィニティーＰＬ１８４０との７
０：３０（重量比）混合物に、滑剤（ＬＤＰＥにエルカ
酸アミド２重量％とアルミニウムシリケート４重量％添
加したマスターバッチ）３ＰＨＲをブレンドした組成
物。その構成は、外側より、最外層／接着剤層／中間層
／芯層／接着層／最内層であり、その厚みは、外側よ
り、２／１／６／５／１／２４（μｍ）の計３９μｍで
あった。
【００８３】［実施例６］最内層の樹脂を、表１に記載
のダウケミカル製エチレン−１−オクテン共重合体であ
るアフィニティーＰＦ１１４０と、ＶＬＤＰＥ（住友化
学製、スミカセンＦＺ２５１−１、密度＝０．９１６ｇ
／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｍｗ／Ｍｎ
＝３．８、融点＝１１８℃）との４０：６０（重量比）
混合物に、滑剤（ＬＤＰＥにエルカ酸アミド２重量％と
アルミニウムシリケート４重量％添加したマスターバッ
チ）３ＰＨＲをブレンドした組成物に変えたこと以外
は、実施例５と同様にして熱収縮性多層フィルムを作製
した。
のダウケミカル製エチレン−１−オクテン共重合体であ
るアフィニティーＰＦ１１４０と、ＶＬＤＰＥ（住友化
学製、スミカセンＦＺ２５１−１、密度＝０．９１６ｇ
／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｍｗ／Ｍｎ
＝３．８、融点＝１１８℃）との４０：６０（重量比）
混合物に、滑剤（ＬＤＰＥにエルカ酸アミド２重量％と
アルミニウムシリケート４重量％添加したマスターバッ
チ）３ＰＨＲをブレンドした組成物に変えたこと以外
は、実施例５と同様にして熱収縮性多層フィルムを作製
した。
【００８４】［実施例７］最内層の樹脂を、表１に記載
のダウケミカル製エチレン−１−オクテン共重合体であ
るアフィニティーＰＦ１１４０と、ＶＬＤＰＥ（ダウケ
ミカル製、ダウレックス２０４７、密度＝０．９１７ｇ
／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．３ｇ／１０ｍｉｎ、Ｍｗ／Ｍｎ
＝３．８、融点＝１２０℃）との４０：６０（重量比）
混合物に、滑剤（ＬＤＰＥにエルカ酸アミド２重量％と
アルミニウムシリケート４重量％添加したマスターバッ
チ）３ＰＨＲをブレンドした組成物に変えたこと以外
は、実施例５と同様にして熱収縮性多層フィルムを作製
した。
のダウケミカル製エチレン−１−オクテン共重合体であ
るアフィニティーＰＦ１１４０と、ＶＬＤＰＥ（ダウケ
ミカル製、ダウレックス２０４７、密度＝０．９１７ｇ
／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．３ｇ／１０ｍｉｎ、Ｍｗ／Ｍｎ
＝３．８、融点＝１２０℃）との４０：６０（重量比）
混合物に、滑剤（ＬＤＰＥにエルカ酸アミド２重量％と
アルミニウムシリケート４重量％添加したマスターバッ
チ）３ＰＨＲをブレンドした組成物に変えたこと以外
は、実施例５と同様にして熱収縮性多層フィルムを作製
した。
【００８５】［実施例８］実施例８では、押出パリソン
を電子線（ＥＢ）照射した後、公知のダブルバブルプロ
セス方式により、縦、横、それぞれ約３倍に２軸延伸
し、成膜した。その構成は： 最外層：表１に記載のダウケミカル社製のアフィニテ
ィーＦＷ１６５０（スリップ剤を添加しなかった。） 中間層１：ＥＭＡＡ（三井デュポン製、ニュークレル
ＡＮ４２１７Ｃ、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝
２．４ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝８７℃） 芯層：ＰＶＤＣ（呉羽化学製、ηsp/c＝０．０５７）
に可塑剤、安定剤他を添加したもの 接着層：ＥＶＡ−１（住友化学製、エバテート ＰＣ
−１４９、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝４．２
ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝９２℃） 中間層２：ＥＶＡ−２（日本ユニカー社製、ＮＵＣ３
７５３、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．５ｇ
／１０ｍｉｎ、融点＝９３℃） 最内層：表１に記載のダウケミカル社製のアフィニテ
ィーＦＷ１６５０に、滑剤（ＬＤＰＥにエルカ酸アミド
２重量％とアルミニウムシリケート４重量％添加したマ
スターバッチ）３ＰＨＲをブレンドした組成物。 その構成は、外側より、外層／中間層１／接着剤層／芯
層／接着剤層／中間層２／最内層であり、その厚みは、
外側より、３／２３／１．５／７／１．５／１２／１０
（μｍ）の計５８μｍであった。
を電子線（ＥＢ）照射した後、公知のダブルバブルプロ
セス方式により、縦、横、それぞれ約３倍に２軸延伸
し、成膜した。その構成は： 最外層：表１に記載のダウケミカル社製のアフィニテ
ィーＦＷ１６５０（スリップ剤を添加しなかった。） 中間層１：ＥＭＡＡ（三井デュポン製、ニュークレル
ＡＮ４２１７Ｃ、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝
２．４ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝８７℃） 芯層：ＰＶＤＣ（呉羽化学製、ηsp/c＝０．０５７）
に可塑剤、安定剤他を添加したもの 接着層：ＥＶＡ−１（住友化学製、エバテート ＰＣ
−１４９、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝４．２
ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝９２℃） 中間層２：ＥＶＡ−２（日本ユニカー社製、ＮＵＣ３
７５３、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．５ｇ
／１０ｍｉｎ、融点＝９３℃） 最内層：表１に記載のダウケミカル社製のアフィニテ
ィーＦＷ１６５０に、滑剤（ＬＤＰＥにエルカ酸アミド
２重量％とアルミニウムシリケート４重量％添加したマ
スターバッチ）３ＰＨＲをブレンドした組成物。 その構成は、外側より、外層／中間層１／接着剤層／芯
層／接着剤層／中間層２／最内層であり、その厚みは、
外側より、３／２３／１．５／７／１．５／１２／１０
（μｍ）の計５８μｍであった。
【００８６】［比較例７］実施例５で最内層を従来の公
知のＶＬＤＰＥ（住友化学製、ＶＬ−４０１、密度＝
０．９０６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．３ｇ／１０ｍｉ
ｎ、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８、融点＝１１４℃）にした以外
は、実施例５と同様にして熱収縮性多層フィルムを作製
した。
知のＶＬＤＰＥ（住友化学製、ＶＬ−４０１、密度＝
０．９０６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．３ｇ／１０ｍｉ
ｎ、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．８、融点＝１１４℃）にした以外
は、実施例５と同様にして熱収縮性多層フィルムを作製
した。
【００８７】［比較例８］実施例８で最内層を従来の公
知のＶＬＤＰＥ（住友化学製、ＶＬ−４０１、密度＝
０．９０６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．３ｇ／１０ｍｉ
ｎ、ＭW／ＭN＝３．８、融点＝１１４℃）にした以外
は、実施例８と同様にして熱収縮性多層フィルムを作製
した。
知のＶＬＤＰＥ（住友化学製、ＶＬ−４０１、密度＝
０．９０６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝３．３ｇ／１０ｍｉ
ｎ、ＭW／ＭN＝３．８、融点＝１１４℃）にした以外
は、実施例８と同様にして熱収縮性多層フィルムを作製
した。
【００８８】［比較例９］実施例８で最内層を従来の公
知のメタロセンＶＬＤＰＥ（ＥＸＸＯＮ社製、ＥＸＡＣ
Ｔ３０１０、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝
３．５ｇ／１０ｍｉｎ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、融点＝８
６℃）にした以外は、実施例８と同様にして熱収縮性多
層フィルムを作製した。比較例９で得られた多層フィル
ムは、フィルムにメルトフラクチャーが認められ、フィ
ルムの光学特性が劣っていたので、その他の性能評価は
行わなかった。これらの実施例５〜８及び比較例７〜９
の結果を表５に示す。
知のメタロセンＶＬＤＰＥ（ＥＸＸＯＮ社製、ＥＸＡＣ
Ｔ３０１０、密度＝０．９００ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝
３．５ｇ／１０ｍｉｎ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、融点＝８
６℃）にした以外は、実施例８と同様にして熱収縮性多
層フィルムを作製した。比較例９で得られた多層フィル
ムは、フィルムにメルトフラクチャーが認められ、フィ
ルムの光学特性が劣っていたので、その他の性能評価は
行わなかった。これらの実施例５〜８及び比較例７〜９
の結果を表５に示す。
【００８９】
【表５】
【００９０】押出結果 比較例９では、押出時、押出機のトルク上昇が見られ、
フィルムにメルトフラクチャーを生じ、商品価値のある
フィルム成膜が不可能であった。この理由は、同じメタ
ロセン触媒使用ＰＥでも、従来のメタロセン触媒使用Ｐ
Ｅは、樹脂のメルトテンションが小さく、ブラベンダー
混練りでのトルクが高いのに対して、本発明に使用した
拘束幾何触媒使用ＰＥ（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）では樹脂の
メルトテンションが大きく、ブラベンダー混練りでのト
ルクが小さいことにも如実に顕れている。また、拘束幾
何触媒ＶＬＤＰＥ同士、または拘束幾何触媒ＶＬＤＰＥ
と従来タイプのＶＬＤＰＥと混合使用した実施例５〜８
では、成膜時のバブルプロセスでのバブルの安定性がよ
り良好となり、延伸性が改良されていることが観察され
た。
フィルムにメルトフラクチャーを生じ、商品価値のある
フィルム成膜が不可能であった。この理由は、同じメタ
ロセン触媒使用ＰＥでも、従来のメタロセン触媒使用Ｐ
Ｅは、樹脂のメルトテンションが小さく、ブラベンダー
混練りでのトルクが高いのに対して、本発明に使用した
拘束幾何触媒使用ＰＥ（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）では樹脂の
メルトテンションが大きく、ブラベンダー混練りでのト
ルクが小さいことにも如実に顕れている。また、拘束幾
何触媒ＶＬＤＰＥ同士、または拘束幾何触媒ＶＬＤＰＥ
と従来タイプのＶＬＤＰＥと混合使用した実施例５〜８
では、成膜時のバブルプロセスでのバブルの安定性がよ
り良好となり、延伸性が改良されていることが観察され
た。
【００９１】物性評価結果 本発明の構成のシール性樹脂層（最内層）を持つ実施例
５〜８ではいずれも、従来のシール性樹脂であるＥＶＡ
及びＶＬＤＰＥを用いた場合に比べ、良好な夾雑物シー
ル性、高レベルで安定したシール強度と広いシール条件
の範囲、低温シール性、ホットタック性など優れたシー
ル特性と、透明性等の光学特性、突き刺し強度等の機械
強度の点で優れた効果が見られた。特に、最外層及び最
内層の両方に拘束幾何触媒を用いて得られたエチレン−
１−オクテン共重合体層を配置することにより（実施例
８）、前記諸特性に優れるとともに、耐ブロッキング
性、滑り性（スリップ性）が極めて良好で、製袋性に優
れた熱収縮性多層フィルムを得ることができる。これに
対して、比較例７は、シール性樹脂層のべた付きが見ら
れた。比較例８は、落体強度（耐寒性）の点で問題があ
った。比較例９は、成膜が困難で、フィルムにメルトフ
ラクチャーが認められ、フィルムの光学特性が劣ってい
た。
５〜８ではいずれも、従来のシール性樹脂であるＥＶＡ
及びＶＬＤＰＥを用いた場合に比べ、良好な夾雑物シー
ル性、高レベルで安定したシール強度と広いシール条件
の範囲、低温シール性、ホットタック性など優れたシー
ル特性と、透明性等の光学特性、突き刺し強度等の機械
強度の点で優れた効果が見られた。特に、最外層及び最
内層の両方に拘束幾何触媒を用いて得られたエチレン−
１−オクテン共重合体層を配置することにより（実施例
８）、前記諸特性に優れるとともに、耐ブロッキング
性、滑り性（スリップ性）が極めて良好で、製袋性に優
れた熱収縮性多層フィルムを得ることができる。これに
対して、比較例７は、シール性樹脂層のべた付きが見ら
れた。比較例８は、落体強度（耐寒性）の点で問題があ
った。比較例９は、成膜が困難で、フィルムにメルトフ
ラクチャーが認められ、フィルムの光学特性が劣ってい
た。
【００９２】
【発明の効果】本発明によれば、拘束幾何触媒を用いて
得られた特定のエチレン−１−オクテン共重合体を含有
する樹脂層を最内層のシール性樹脂層として用い、か
つ、少なくとも最外層と芯層との間に中間層を配置して
いるため、従来品と比較して、低温シール性、夾雑物シ
ール性、ホットタック性などのシール特性に優れ、シー
ル条件幅が広く、低抽出性で、耐ブロッキング性も良好
な熱収縮性多層フィルムを得ることができる。本発明の
熱収縮性多層フィルムは、透明性などの光学特性、突き
刺し強度や耐寒性などの機械的特性、耐ボイル性、柔軟
性、製袋性などが良好である。最外層及び最内層に前記
特定のエチレン−１−オクテン共重合体層を配置する
と、透明性、シール性、機械的強度等に優れるととも
に、耐ブロッキング性及びスリップ性に優れ、したがっ
て、製袋性が顕著に優れた熱収縮性多層フィルムを得る
ことができる。
得られた特定のエチレン−１−オクテン共重合体を含有
する樹脂層を最内層のシール性樹脂層として用い、か
つ、少なくとも最外層と芯層との間に中間層を配置して
いるため、従来品と比較して、低温シール性、夾雑物シ
ール性、ホットタック性などのシール特性に優れ、シー
ル条件幅が広く、低抽出性で、耐ブロッキング性も良好
な熱収縮性多層フィルムを得ることができる。本発明の
熱収縮性多層フィルムは、透明性などの光学特性、突き
刺し強度や耐寒性などの機械的特性、耐ボイル性、柔軟
性、製袋性などが良好である。最外層及び最内層に前記
特定のエチレン−１−オクテン共重合体層を配置する
と、透明性、シール性、機械的強度等に優れるととも
に、耐ブロッキング性及びスリップ性に優れ、したがっ
て、製袋性が顕著に優れた熱収縮性多層フィルムを得る
ことができる。
【図１】熱収縮性多層フィルム包装体の耐寒性（低温下
での耐アビューズ性）を測定するための装置の略図であ
る。
での耐アビューズ性）を測定するための装置の略図であ
る。
１：正六角形の断面を持つ箱 ２：棚 ３：回転軸
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 9:00
Claims (9)
- 【請求項１】 少なくとも最外層(A) に熱可塑性樹脂
層、芯層(B) にガスバリヤー性樹脂層、及び最内層(C)
にシール性樹脂層を有し、必要に応じて各層間に接着剤
層が配置された熱収縮性多層フィルムにおいて、（１）
最内層(C) のシール性樹脂層が、拘束幾何触媒を用いて
得られた、１−オクテン含有量が１重量％以上２０重量
％未満で、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3超過０．９６０
ｇ／ｃｍ3以下である線状のエチレン−１−オクテン共
重合体(a)を含有する樹脂材料(b) からなる層であり、
かつ、（２）最外層(A) と芯層(B) との間に、ポリアミ
ド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、及びエチレン共重
合体樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂
(c) からなる中間層(D1)が配置されていることを特徴と
する熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項２】 最内層(C) のシール性樹脂層を形成する
樹脂材料(b) が、エチレン−１−オクテン共重合体(a)
１０〜１００重量％と、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ
ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、及
び拘束幾何触媒を用いて得られた１−オクテン含有量が
１８重量％以上で、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ3以下の
エチレン−１−オクテン共重合体エラストマーからなる
群より選ばれる少なくとも一種のポリマー(d) ０〜９０
重量％とを含有するものである請求項１記載の熱収縮性
多層フィルム。 - 【請求項３】 中間層(D1)を形成するポリアミド樹脂
が、ナイロン−６・６６またはナイロン６・１２である
請求項１または２に記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項４】 中間層(D1)を形成するエチレン共重合体
樹脂が、エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）
樹脂、またはエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
樹脂である請求項１またはに２記載の熱収縮性多層フィ
ルム。 - 【請求項５】 最外層(A) を形成する熱可塑性樹脂が、
ポリオレフィン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、及び拘束幾何触媒を用いて得られたエチレ
ン−１−オクテン共重合体(a) からなる群より選ばれる
少なくとも一種の樹脂(e) である請求項１ないし４のい
ずれか１項に記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項６】 電子線照射されたものである請求項１な
いし５のいずれか１項に記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項７】 最外層から順に、最外層(A) ／中間層(D
1)／接着剤層／芯層(B) ／接着剤層／最内層(C) からな
る積層構成を有する請求項１ないし６のいずれか１項に
記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項８】 芯層(B) と最内層(C) との間に、ポリア
ミド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、及びエチレン共
重合体樹脂からなる群より選ばれる一種の樹脂(c) から
なる中間層(D2)が更に配置されている請求項１ないし７
のいずれか１項に記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項９】 最外層から順に、最外層(A) ／中間層(D
1)／接着剤層／芯層(B) ／接着剤層／中間層(D2)／最内
層(C) からなる積層構成を有する請求項８記載の熱収縮
性多層フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15291497A JP4125400B2 (ja) | 1996-05-28 | 1997-05-27 | 熱収縮性多層フィルム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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