JPH1059931A - α−ハイドロキシアルキルペルオキサイドを用いる有機系ペルオキサイドの安定化 - Google Patents
α−ハイドロキシアルキルペルオキサイドを用いる有機系ペルオキサイドの安定化Info
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
- C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C407/006—Stabilisation; Use of additives
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ペルオキサイド化合物の分解速度を遅らせ
て、安定性の高い有機系ペルオキサイド組成物を提供す
ること。 【解決手段】 ペルオキサイド化合物の分解速度を遅ら
せるためのα−ハイドロキシアルキルペルオキサイドを
含む有機系ペルオキサイド組成物が開示されている。
て、安定性の高い有機系ペルオキサイド組成物を提供す
ること。 【解決手段】 ペルオキサイド化合物の分解速度を遅ら
せるためのα−ハイドロキシアルキルペルオキサイドを
含む有機系ペルオキサイド組成物が開示されている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は有機系ペルオキサイ
ド組成物に関し、更に特定するとペルオキシジカーボネ
ート組成物に関するものであって、この組成物ではα−
ハイドロキシアルキルペルオキサイドがペルオキサイド
化合物の分解速度を遅らせるために添加されている。
ド組成物に関し、更に特定するとペルオキシジカーボネ
ート組成物に関するものであって、この組成物ではα−
ハイドロキシアルキルペルオキサイドがペルオキサイド
化合物の分解速度を遅らせるために添加されている。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】有機系ペルオキサイド
類、例えばペルオキシジカーボネート類は、エチレン性
の不飽和モノマーの重合化反応または共重合化反応でフ
リー−ラジカル開始剤として用いられる。例えば有機系
ペルオキサイド類は、塩化ビニルや臭化ビニルのような
ビニルハロゲン化物類の重合化反応で、塩化ビニリデン
のようなビニリデンハロゲン化物類の重合化反応で、ま
た重合可能な不飽和ユニットを含む他の化合物の重合化
反応で開始剤として用いられる。この周知の重合化工程
で作られた生成物は、広い商業上の応用性を備えてい
る。
類、例えばペルオキシジカーボネート類は、エチレン性
の不飽和モノマーの重合化反応または共重合化反応でフ
リー−ラジカル開始剤として用いられる。例えば有機系
ペルオキサイド類は、塩化ビニルや臭化ビニルのような
ビニルハロゲン化物類の重合化反応で、塩化ビニリデン
のようなビニリデンハロゲン化物類の重合化反応で、ま
た重合可能な不飽和ユニットを含む他の化合物の重合化
反応で開始剤として用いられる。この周知の重合化工程
で作られた生成物は、広い商業上の応用性を備えてい
る。
【０００３】ビニルハロゲン化物の重合化反応、または
ビニルハロゲン化物とビニリデンハロゲン化物との共重
合化反応は、通常水性溶媒中で進行し、即ち乳濁液、溶
液または懸濁液で重合化反応が行われる。このような重
合化反応では、モノマーまたはモノマーの混合物を表面
活性剤が存在する水に分散し、その後で有機系ペルオキ
サイドを用いて重合化反応が開始する。これは広く報告
されている周知の反応である。
ビニルハロゲン化物とビニリデンハロゲン化物との共重
合化反応は、通常水性溶媒中で進行し、即ち乳濁液、溶
液または懸濁液で重合化反応が行われる。このような重
合化反応では、モノマーまたはモノマーの混合物を表面
活性剤が存在する水に分散し、その後で有機系ペルオキ
サイドを用いて重合化反応が開始する。これは広く報告
されている周知の反応である。
【０００４】全ての有機系ペルオキサイド類は、自然界
では有害な材料に関連している。これらの有用性は、次
の反応式で示されるようにフリーラジカルに分解する能
力に依存している。
では有害な材料に関連している。これらの有用性は、次
の反応式で示されるようにフリーラジカルに分解する能
力に依存している。
【化７】ＲＯ−ＲＯ’ → ＲＯ・ ＋ Ｒ’Ｏ・ 所定の温度におけるこの分解反応の速度は、Ｒ及びＲ’
の構造に依存している。
の構造に依存している。
【０００５】この分解反応は発熱性である。発熱性の分
解反応が製造時、保存時、または輸送時に起こると、こ
のペルオキサイド類が濃縮された状態の場合には過剰の
圧力が生じたり、発火または爆発が生じる可能性があ
る。したがって多くの有機系ペルオキサイド類は冷却し
続けなくてはならない。有機系ペルオキサイド類の分解
速度を遅らせることについて、ここ数年の間にいくつか
の報告がなされている。
解反応が製造時、保存時、または輸送時に起こると、こ
のペルオキサイド類が濃縮された状態の場合には過剰の
圧力が生じたり、発火または爆発が生じる可能性があ
る。したがって多くの有機系ペルオキサイド類は冷却し
続けなくてはならない。有機系ペルオキサイド類の分解
速度を遅らせることについて、ここ数年の間にいくつか
の報告がなされている。
【０００６】The Journal of the American Chemical S
ociety, Volume 72, pages 1254 to1263 (1950)には、
ジイソプロピルペルオキシジカーボネートの分解速度を
遅らせるために、例えばアセト酢酸エチル、ヨウ素、ト
リニトロベンゼン、アセトアニリド、ニトロメタン、フ
ェノール、過酸化水素及びテトラリンを利用することが
開示されている。
ociety, Volume 72, pages 1254 to1263 (1950)には、
ジイソプロピルペルオキシジカーボネートの分解速度を
遅らせるために、例えばアセト酢酸エチル、ヨウ素、ト
リニトロベンゼン、アセトアニリド、ニトロメタン、フ
ェノール、過酸化水素及びテトラリンを利用することが
開示されている。
【０００７】米国特許第４，５１５，９２９号（１９８
５）には、ペルオキシジカーボネート類などの有機系ペ
ルオキサイド類の水性分散剤において、ジフェニルペル
オキシジカーボネートまたはジ（アルキル置換された）
フェニルペルオキシジカーボネート類を添加することで
分解しないように安定化されることが報告されている。
米国特許第４，５２２，６８２号（１９８５）には、有
機系ペルオキサイド類の水性分散剤の分解速度を遅らせ
る目的でフェノール性の抗酸化剤を用いることが記載さ
れている。フェノール性の抗酸化剤を用いると、変色が
起こるため望ましくない。
５）には、ペルオキシジカーボネート類などの有機系ペ
ルオキサイド類の水性分散剤において、ジフェニルペル
オキシジカーボネートまたはジ（アルキル置換された）
フェニルペルオキシジカーボネート類を添加することで
分解しないように安定化されることが報告されている。
米国特許第４，５２２，６８２号（１９８５）には、有
機系ペルオキサイド類の水性分散剤の分解速度を遅らせ
る目的でフェノール性の抗酸化剤を用いることが記載さ
れている。フェノール性の抗酸化剤を用いると、変色が
起こるため望ましくない。
【０００８】米国特許第５，１５５，１９２号（１９９
２）には、ペルオキシジカーボネート類の分解速度を遅
らせるために、例えばｔｅｒｔ−ブチルハイドロペルオ
キサイドなどの有機系ハイドロペルオキサイド類を用い
ることが記載されている。Research Disclosure, Apri
l, 1995, page 275には、不飽和のニトリル類または不
飽和のアセチレン性化合物類を用いてジアルキルペルオ
キシジカーボネート類を熱的に安定化することが報告さ
れている。
２）には、ペルオキシジカーボネート類の分解速度を遅
らせるために、例えばｔｅｒｔ−ブチルハイドロペルオ
キサイドなどの有機系ハイドロペルオキサイド類を用い
ることが記載されている。Research Disclosure, Apri
l, 1995, page 275には、不飽和のニトリル類または不
飽和のアセチレン性化合物類を用いてジアルキルペルオ
キシジカーボネート類を熱的に安定化することが報告さ
れている。
【０００９】本発明は、ペルオキシジカーボネート類の
ような有機系ペルオキサイド類の分解速度を遅らせる効
果のある、ある種の化合物を利用することに関する。そ
こで本発明の一観点は、ペルオキシジカーボネートのよ
うな有機系ペルオキサイド化合物と、そのペルオキサイ
ドの分解速度を小さくするα−ハイドロキシアルキルペ
ルオキサイドとを含む組成物である。本発明のもう一つ
の観点はペルオキシジカーボネートを分解しないように
安定化する方法であって、この方法はその安定化を達成
するのに有効な量のα−ハイドロキシアルキルペルオキ
サイドをそこに添加する工程を含む。
ような有機系ペルオキサイド類の分解速度を遅らせる効
果のある、ある種の化合物を利用することに関する。そ
こで本発明の一観点は、ペルオキシジカーボネートのよ
うな有機系ペルオキサイド化合物と、そのペルオキサイ
ドの分解速度を小さくするα−ハイドロキシアルキルペ
ルオキサイドとを含む組成物である。本発明のもう一つ
の観点はペルオキシジカーボネートを分解しないように
安定化する方法であって、この方法はその安定化を達成
するのに有効な量のα−ハイドロキシアルキルペルオキ
サイドをそこに添加する工程を含む。
【００１０】特定すると、本発明で有用なα−ハイドロ
キシアルキルペルオキサイド化合物は、次の化学式Ｉ及
びＩＩ、
キシアルキルペルオキサイド化合物は、次の化学式Ｉ及
びＩＩ、
【化８】
【００１１】
【化９】 ［この式中、Ｒ1は水素、水酸基、１−２２個の炭素原
子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２２個の
炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個またはそれ
以上のアルキル基で置換されたフェニル基であり、Ｒ2
及びＲ3はそれぞれ独立して水素、１−２２個の炭素原
子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２２個の
炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個もしくはそ
れ以上のアルキル基で置換されたフェニル基であるか、
またはＲ2及びＲ3ならびにそれらが結合する炭素原子が
ともに４−１０個の炭素原子を含むシクロアルキル環を
形成する可能性があり、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して
水素、１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニ
ル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水
酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換さ
れたフェニル基であるか、またはＲ4及びＲ5ならびにそ
れらが結合する炭素原子がともに４−１０個の炭素原子
を含むシクロアルキル環を形成する可能性があり、化学
式ＩＩにおいて、ｎは１−１０であり、Ｒ6は水素、１
−２２個の炭素原子を含むアルキル基、水酸基、フェニ
ル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水
酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換さ
れたフェニル基であり、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して
水素、１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニ
ル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水
酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換さ
れたフェニル基であり、Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立し
て水素、１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェ
ニル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び
水酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換
されたフェニル基である。］で示される化合物を含む。
子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２２個の
炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個またはそれ
以上のアルキル基で置換されたフェニル基であり、Ｒ2
及びＲ3はそれぞれ独立して水素、１−２２個の炭素原
子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２２個の
炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個もしくはそ
れ以上のアルキル基で置換されたフェニル基であるか、
またはＲ2及びＲ3ならびにそれらが結合する炭素原子が
ともに４−１０個の炭素原子を含むシクロアルキル環を
形成する可能性があり、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して
水素、１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニ
ル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水
酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換さ
れたフェニル基であるか、またはＲ4及びＲ5ならびにそ
れらが結合する炭素原子がともに４−１０個の炭素原子
を含むシクロアルキル環を形成する可能性があり、化学
式ＩＩにおいて、ｎは１−１０であり、Ｒ6は水素、１
−２２個の炭素原子を含むアルキル基、水酸基、フェニ
ル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水
酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換さ
れたフェニル基であり、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して
水素、１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニ
ル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水
酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換さ
れたフェニル基であり、Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立し
て水素、１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェ
ニル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び
水酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換
されたフェニル基である。］で示される化合物を含む。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明は、ペルオキシジカーボネ
ートと、そのペルオキシジカーボネート化合物の分解速
度を遅らせるためのα−ハイドロキシアルキルペルオキ
サイドとを含む組成物に関する。本発明で有用なα−ハ
イドロキシアルキルペルオキサイドは、次の一般式で示
される化合物のうちの一つであればよい。
ートと、そのペルオキシジカーボネート化合物の分解速
度を遅らせるためのα−ハイドロキシアルキルペルオキ
サイドとを含む組成物に関する。本発明で有用なα−ハ
イドロキシアルキルペルオキサイドは、次の一般式で示
される化合物のうちの一つであればよい。
【００１３】
【化１０】
【００１４】
【化１１】 ［上記で定義した化学式Ｉにおいて、Ｒ1は水素、１−
２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基、置換
されたフェニル基、または水酸基である。「置換された
フェニル基」という語句は、１−２２個の炭素原子を含
むアルキル基やハロゲン（即ち、フッ素、塩素、臭素、
またはヨウ素）や水酸基で置換されているか、またはこ
のような置換基の二個またはそれ以上で置換されている
フェニル基を意味する。例えば二個またはそれ以上のこ
のような置換基が存在する場合、これらの置換基は同じ
であってもよいしまたは異なっていてもよい。Ｒ2及び
Ｒ3はそれぞれ独立して水素、１−２２個の炭素原子を
含むアルキル基、フェニル基、または置換されたフェニ
ル基であるか、またはＲ2及びＲ3ならびにそれらが結合
する炭素原子がともに４−１０個の炭素原子を含むシク
ロアルキル環を形成する可能性があり、Ｒ4及びＲ5はそ
れぞれ独立して水素、１−２２個の炭素原子を含むアル
キル基、フェニル基、または置換されたフェニル基であ
るか、またはＲ4及びＲ5ならびにそれらが結合する炭素
原子がともに４−１０個の炭素原子を含むシクロアルキ
ル環を形成する可能性がある。
２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基、置換
されたフェニル基、または水酸基である。「置換された
フェニル基」という語句は、１−２２個の炭素原子を含
むアルキル基やハロゲン（即ち、フッ素、塩素、臭素、
またはヨウ素）や水酸基で置換されているか、またはこ
のような置換基の二個またはそれ以上で置換されている
フェニル基を意味する。例えば二個またはそれ以上のこ
のような置換基が存在する場合、これらの置換基は同じ
であってもよいしまたは異なっていてもよい。Ｒ2及び
Ｒ3はそれぞれ独立して水素、１−２２個の炭素原子を
含むアルキル基、フェニル基、または置換されたフェニ
ル基であるか、またはＲ2及びＲ3ならびにそれらが結合
する炭素原子がともに４−１０個の炭素原子を含むシク
ロアルキル環を形成する可能性があり、Ｒ4及びＲ5はそ
れぞれ独立して水素、１−２２個の炭素原子を含むアル
キル基、フェニル基、または置換されたフェニル基であ
るか、またはＲ4及びＲ5ならびにそれらが結合する炭素
原子がともに４−１０個の炭素原子を含むシクロアルキ
ル環を形成する可能性がある。
【００１５】上記の化学式ＩＩにおいて、ｎは１−１０
であり、そして好ましくは１である。Ｒ6は水素、１−
２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基、置換
されたフェニル基、または水酸基であり、Ｒ7及びＲ8は
それぞれ独立して水素、１−２２個の炭素原子を含むア
ルキル基、フェニル基、または置換されたフェニル基で
あり、Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立して水素、１−２２
個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基、または置
換されたフェニル基である。
であり、そして好ましくは１である。Ｒ6は水素、１−
２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基、置換
されたフェニル基、または水酸基であり、Ｒ7及びＲ8は
それぞれ独立して水素、１−２２個の炭素原子を含むア
ルキル基、フェニル基、または置換されたフェニル基で
あり、Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立して水素、１−２２
個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基、または置
換されたフェニル基である。
【００１６】すべての場合におけるアルキル置換基は、
直鎖状であってもよいし分枝状であってもよく、もしく
はシクロアルキルまたはシクロアルキル−アルキル基で
あってもよい。後者の二つの場合のシクロアルキル構造
は、任意で置換されたアルキル基であってもよい。
直鎖状であってもよいし分枝状であってもよく、もしく
はシクロアルキルまたはシクロアルキル−アルキル基で
あってもよい。後者の二つの場合のシクロアルキル構造
は、任意で置換されたアルキル基であってもよい。
【００１７】本発明で有効な好ましい態様には、化学式
Ｉの化合物、例えばハイドロキシメチル−ｔ−ブチルペ
ルオキサイド（この場合Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3はそれぞれ
メチル基であり、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ水素であ
る。）、ハイドロキシメチル−ｔ−アミルペルオキサイ
ド（この場合Ｒ1及びＲ2はそれぞれメチル基であり、Ｒ
3はエチル基であり、さらにＲ4及びＲ5はそれぞれ水素
である。）、１，１’−ジハイドロキシジシクロヘキシ
ルペルオキサイド（この場合Ｒ1は水酸基であり、Ｒ2及
びＲ3はそれらが結合する炭素原子とともにシクロヘキ
シル環を形成し、さらにＲ4及びＲ5はそれらが結合する
炭素原子とともシクロヘキシル環を形成する。）、及び
１，１’−ジハイドロキシジベンジルペルオキサイド
（この場合Ｒ1は水酸基であり、Ｒ2及びＲ4はそれぞれ
フェニル基であり、そしてＲ3及びＲ5はそれぞれ水素で
ある。）のような化合物が含まれる。
Ｉの化合物、例えばハイドロキシメチル−ｔ−ブチルペ
ルオキサイド（この場合Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3はそれぞれ
メチル基であり、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ水素であ
る。）、ハイドロキシメチル−ｔ−アミルペルオキサイ
ド（この場合Ｒ1及びＲ2はそれぞれメチル基であり、Ｒ
3はエチル基であり、さらにＲ4及びＲ5はそれぞれ水素
である。）、１，１’−ジハイドロキシジシクロヘキシ
ルペルオキサイド（この場合Ｒ1は水酸基であり、Ｒ2及
びＲ3はそれらが結合する炭素原子とともにシクロヘキ
シル環を形成し、さらにＲ4及びＲ5はそれらが結合する
炭素原子とともシクロヘキシル環を形成する。）、及び
１，１’−ジハイドロキシジベンジルペルオキサイド
（この場合Ｒ1は水酸基であり、Ｒ2及びＲ4はそれぞれ
フェニル基であり、そしてＲ3及びＲ5はそれぞれ水素で
ある。）のような化合物が含まれる。
【００１８】本発明で有用な他の好ましい態様には、化
学式ＩＩの化合物、例えば３，５−ジメチル−３，５−
ジハイドロキシ−１，２−ジオキサシクロペンタン（こ
の場合ｎは１であり、Ｒ6は水酸基であり、Ｒ7及びＲ8
はそれぞれメチル基であり、そしてＲ9及びＲ10はそれ
ぞれ水素である。）のような化合物が含まれる。
学式ＩＩの化合物、例えば３，５−ジメチル−３，５−
ジハイドロキシ−１，２−ジオキサシクロペンタン（こ
の場合ｎは１であり、Ｒ6は水酸基であり、Ｒ7及びＲ8
はそれぞれメチル基であり、そしてＲ9及びＲ10はそれ
ぞれ水素である。）のような化合物が含まれる。
【００１９】化学式ＩにおいてＲ1、Ｒ2及びＲ3がアル
キル基、及びＲ4及びＲ5が水素の化合物は、等量のホル
マリン（水に３７重量％のホルムアルデヒドを含む）を
３級のハイドロペルオキサイドと８℃で３０分間反応さ
せ、続いてその生成物を減圧蒸留することによって合成
することができる。これらの化合物の合成に関する情報
は米国特許第２，４００，０４１号に記載されており、
この文献の開示事項はこの明細書に参照文献として組み
入れられる。
キル基、及びＲ4及びＲ5が水素の化合物は、等量のホル
マリン（水に３７重量％のホルムアルデヒドを含む）を
３級のハイドロペルオキサイドと８℃で３０分間反応さ
せ、続いてその生成物を減圧蒸留することによって合成
することができる。これらの化合物の合成に関する情報
は米国特許第２，４００，０４１号に記載されており、
この文献の開示事項はこの明細書に参照文献として組み
入れられる。
【００２０】化学式ＩにおいてＲ2及びＲ3がシクロアル
キル環を形成する化合物は、対応する環状ケトンを炭酸
ナトリウムで中和した３０％の過酸化水素と反応させ
（過酸化水素：ケトン＝１：２のモル比率で）、続いて
濾過、洗浄及び乾燥を行うことによって合成することが
できる。詳細は、Journal of Applied Chemistry, USS
R, Volume 40, pages 2443-2448 (1967)において見いだ
すことができる。
キル環を形成する化合物は、対応する環状ケトンを炭酸
ナトリウムで中和した３０％の過酸化水素と反応させ
（過酸化水素：ケトン＝１：２のモル比率で）、続いて
濾過、洗浄及び乾燥を行うことによって合成することが
できる。詳細は、Journal of Applied Chemistry, USS
R, Volume 40, pages 2443-2448 (1967)において見いだ
すことができる。
【００２１】化学式ＩにおいてＲ1が水酸基、及びＲ2な
らびにＲ4が水素、及びＲ3ならびにＲ5がそれぞれアル
キル基の化合物は、アルデヒドを希釈した過酸化水素と
反応させ（過酸化水素：アルデヒド＝１：２のモル比率
で）、続いてその生成物を濾過、洗浄、及び乾燥するこ
とによって合成することができる。これらのタイプの化
合物は、D. Swern ed., Organic Peroxides, Volume I,
Pages 25-26 (John Wiley and Sons, Inc., 1970)に記
載されている。
らびにＲ4が水素、及びＲ3ならびにＲ5がそれぞれアル
キル基の化合物は、アルデヒドを希釈した過酸化水素と
反応させ（過酸化水素：アルデヒド＝１：２のモル比率
で）、続いてその生成物を濾過、洗浄、及び乾燥するこ
とによって合成することができる。これらのタイプの化
合物は、D. Swern ed., Organic Peroxides, Volume I,
Pages 25-26 (John Wiley and Sons, Inc., 1970)に記
載されている。
【００２２】化学式ＩＩの化合物は、Journal of the A
merican Chemical Society, Volume85, pages 222-225
(1963)に開示されている方法によって合成することがで
きる。α−ハイドロキシアルキルペルオキサイド安定化
剤の量は、ペルオキシジカーボネートの分解速度を遅ら
せるのに有効な量である。安定化剤の好ましい量は、ペ
ルオキシジカーボネートの存在量の０．１−５．０重量
％であり、最も好ましくはその量の０．５−３．０重量
％である。正確な量はペルオキシジカーボネートと用い
たα−ハイドロキシアルキルペルオキサイドの両方に応
じて、またその組成物がさらされる状況に応じて変化、
依存するであろう。
merican Chemical Society, Volume85, pages 222-225
(1963)に開示されている方法によって合成することがで
きる。α−ハイドロキシアルキルペルオキサイド安定化
剤の量は、ペルオキシジカーボネートの分解速度を遅ら
せるのに有効な量である。安定化剤の好ましい量は、ペ
ルオキシジカーボネートの存在量の０．１−５．０重量
％であり、最も好ましくはその量の０．５−３．０重量
％である。正確な量はペルオキシジカーボネートと用い
たα−ハイドロキシアルキルペルオキサイドの両方に応
じて、またその組成物がさらされる状況に応じて変化、
依存するであろう。
【００２３】本発明で有用なペルオキシジカーボネート
は、次の一般構造式（III）で示される。
は、次の一般構造式（III）で示される。
【化１２】 Ｒ11−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ12 （III） この式中Ｒ11及びＲ12は独立して、１−２２個の炭素原
子を含む脂肪族、環状脂肪族または芳香族の置換基であ
る。Ｒ11及びＲ12は、分枝していても分枝していなくて
もよく、また置換されていても置換されていなくてもよ
いアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基または
芳香族の置換基である。
子を含む脂肪族、環状脂肪族または芳香族の置換基であ
る。Ｒ11及びＲ12は、分枝していても分枝していなくて
もよく、また置換されていても置換されていなくてもよ
いアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基または
芳香族の置換基である。
【００２４】Ｒ11及びＲ12基の例には、フェニル基、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソ
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ネオペンチル基、
２−エチルヘキシル基、カプリル基、ラウリル基、ミリ
スチル基、セチル基、ステアリル基、アリル基、メタリ
ル基、クロチル基、シクロヘキシル基、４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル基、４−ｔ−アミルシクロヘキシル基、
ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルブチ
ル基、α−カルベトキシエチル基、β−メトキシエチル
基、２−フェノキシエチル基、２−メトキシフェニル
基、３−メトキシフェニル基、２−エトキシエチル基、
２−エトキシフェニル基、３−メトキシブチル基、２−
カルバミルオキシエチル基、２−クロロエチル基、２−
ニトロブチル基及び２−ニトロ−２−メチルプロピル基
が含まれる。
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソ
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ネオペンチル基、
２−エチルヘキシル基、カプリル基、ラウリル基、ミリ
スチル基、セチル基、ステアリル基、アリル基、メタリ
ル基、クロチル基、シクロヘキシル基、４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル基、４−ｔ−アミルシクロヘキシル基、
ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルブチ
ル基、α−カルベトキシエチル基、β−メトキシエチル
基、２−フェノキシエチル基、２−メトキシフェニル
基、３−メトキシフェニル基、２−エトキシエチル基、
２−エトキシフェニル基、３−メトキシブチル基、２−
カルバミルオキシエチル基、２−クロロエチル基、２−
ニトロブチル基及び２−ニトロ−２−メチルプロピル基
が含まれる。
【００２５】ペルオキシジカーボネートの特殊な例に
は、ジペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペル
オキシジカーボネート、ジイソブチルペルオキシジカー
ボネート、及びジ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシ
ルペルオキシジカーボネートが含まれる。好ましいペル
オキシジカーボネートは、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキ
シジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシ
ジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボ
ネート、またはジイソプロピルペルオキシジカーボネー
トを含む。
は、ジペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペル
オキシジカーボネート、ジイソブチルペルオキシジカー
ボネート、及びジ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシ
ルペルオキシジカーボネートが含まれる。好ましいペル
オキシジカーボネートは、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキ
シジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシ
ジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボ
ネート、またはジイソプロピルペルオキシジカーボネー
トを含む。
【００２６】ペルオキサイド化合物は、対称性であって
もよいしまたは非対称性であってもよい。即ち、Ｒ11及
びＲ12が同じであってもよいしまたは異なっていてもよ
い。このペルオキサイドは、対称性のペルオキサイド、
イソプロピル−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネー
トのような非対称性のペルオキサイド、または米国特許
第４，２６９，７２６号に開示されているジイソプロピ
ルペルオキシジカーボネートとジ−ｓｅｃ−ブチルペル
オキシジカーボネートとイソプロピル−ｓｅｃ−ブチル
ペルオキシジカーボネートとの混合物のような対称性の
ペルオキサイドと非対称性のペルオキサイドとの混合物
を含む同種の混合物であってもよい。
もよいしまたは非対称性であってもよい。即ち、Ｒ11及
びＲ12が同じであってもよいしまたは異なっていてもよ
い。このペルオキサイドは、対称性のペルオキサイド、
イソプロピル−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネー
トのような非対称性のペルオキサイド、または米国特許
第４，２６９，７２６号に開示されているジイソプロピ
ルペルオキシジカーボネートとジ−ｓｅｃ−ブチルペル
オキシジカーボネートとイソプロピル−ｓｅｃ−ブチル
ペルオキシジカーボネートとの混合物のような対称性の
ペルオキサイドと非対称性のペルオキサイドとの混合物
を含む同種の混合物であってもよい。
【００２７】ペルオキシジカーボネート化合物は、当業
者に馴染まれている従来の手法によって合成することが
できる。ペルオキシジカーボネートは通常、対応するア
ルキルクロロホルメートを水性の過酸化ナトリウムと低
温の０℃−２０℃で反応させることによって合成する。
米国特許第２，３７０，５８８号及びThe Journal ofAm
erican Chemical Society, Volume 72, page 1254 (195
0)を参照のこと。他の合成方法も当業者に周知であろ
う。好ましくは本発明で有用なペルオキシジカーボネー
トには０℃で液状のものが含まれ、−５℃で液状のもの
であると更に好ましい。さらにもっと好ましいのは、−
２０℃以下で液状のペルオキシジカーボネートである。
者に馴染まれている従来の手法によって合成することが
できる。ペルオキシジカーボネートは通常、対応するア
ルキルクロロホルメートを水性の過酸化ナトリウムと低
温の０℃−２０℃で反応させることによって合成する。
米国特許第２，３７０，５８８号及びThe Journal ofAm
erican Chemical Society, Volume 72, page 1254 (195
0)を参照のこと。他の合成方法も当業者に周知であろ
う。好ましくは本発明で有用なペルオキシジカーボネー
トには０℃で液状のものが含まれ、−５℃で液状のもの
であると更に好ましい。さらにもっと好ましいのは、−
２０℃以下で液状のペルオキシジカーボネートである。
【００２８】本発明は特に、エチレン性の不飽和材料の
フリーラジカル重合化反応において、例えば懸濁液中や
乳濁液中での重合化反応のような特に水性溶媒中におけ
る反応において開始剤として作用するペルオキシジカー
ボネートの水性分散剤に応用できるものである。ペルオ
キシジカーボネートの分散剤は、好ましい分散促進剤、
例えば表面活性剤た乳化剤などとともに水にそれを分散
することによって調製することができる。このような分
散剤からなる配合剤で有用な表面活性剤及び乳化剤はこ
の技術分野では周知であって、かなりたくさんある。
フリーラジカル重合化反応において、例えば懸濁液中や
乳濁液中での重合化反応のような特に水性溶媒中におけ
る反応において開始剤として作用するペルオキシジカー
ボネートの水性分散剤に応用できるものである。ペルオ
キシジカーボネートの分散剤は、好ましい分散促進剤、
例えば表面活性剤た乳化剤などとともに水にそれを分散
することによって調製することができる。このような分
散剤からなる配合剤で有用な表面活性剤及び乳化剤はこ
の技術分野では周知であって、かなりたくさんある。
【００２９】本発明にかかる分散剤を調製する目的で、
α−ハイドロキシアルキルペルオキサイド化合物を予め
形成したペルオキサイド分散剤に添加してもよいし、ま
た表面活性剤を含む水に添加してもよく、あるいは分散
剤が形成される前のペルオキサイドに添加してもよい。
本発明の分散剤は一般的には、２０−７０重量％、好ま
しくは３０−６０重量％のペルオキシジカーボネート化
合物と、０．５−３．０重量％（ペルオキシジカーボネ
ートの重量に対して）のα−ハイドロキシアルキルペル
オキサイドとを含んでいる。
α−ハイドロキシアルキルペルオキサイド化合物を予め
形成したペルオキサイド分散剤に添加してもよいし、ま
た表面活性剤を含む水に添加してもよく、あるいは分散
剤が形成される前のペルオキサイドに添加してもよい。
本発明の分散剤は一般的には、２０−７０重量％、好ま
しくは３０−６０重量％のペルオキシジカーボネート化
合物と、０．５−３．０重量％（ペルオキシジカーボネ
ートの重量に対して）のα−ハイドロキシアルキルペル
オキサイドとを含んでいる。
【００３０】ペルオキサイド分散剤を調製する方法は当
業者にとって既知である。ペルオキシジカーボネート分
散剤とそれらの調製についての説明は、米国特許第４，
５１５，９２９号、米国特許第３，８２５，５０９号、
米国特許第３，９８８，２６１号及び米国特許第４，０
９２，４７０号において見いだすことができる。
業者にとって既知である。ペルオキシジカーボネート分
散剤とそれらの調製についての説明は、米国特許第４，
５１５，９２９号、米国特許第３，８２５，５０９号、
米国特許第３，９８８，２６１号及び米国特許第４，０
９２，４７０号において見いだすことができる。
【００３１】また本発明のペルオキシジカーボネート組
成物は、液状、顆粒状、粉末状、または薄片状の剤形に
した物理的混合物として調製することもできる。本発明
による物理的混合物は、液状のペルオキサイド化合物、
即ち適当な溶媒にペルオキサイドを入れた溶液を、望ま
しい量のα−ハイドロキシアルキルペルオキサイドとと
もに従来の混合装置中で混合することによって調製して
もよい。望ましいのであれば得られた混合物はその後で
顆粒状にされたり、粉砕されたり、あるいは薄片状にさ
れたりといった処理が行われる。このα−ハイドロキシ
アルキルペルオキサイドは、（１）ペルオキサイド化合
物を合成する前のフロロホルメートを含む反応混合液
か、または（２）ペルオキサイド化合物を合成した直後
の未処理の反応混合液かのいずれかに添加すればよい。
（１）または（２）のいずれかを行うことによって、α
−ハイドロキシアルキルペルオキサイドによる安定化効
果の利点を最大限に受けられるように、二つの成分ので
きる限り均一な混合が確実に行われるであろう。
成物は、液状、顆粒状、粉末状、または薄片状の剤形に
した物理的混合物として調製することもできる。本発明
による物理的混合物は、液状のペルオキサイド化合物、
即ち適当な溶媒にペルオキサイドを入れた溶液を、望ま
しい量のα−ハイドロキシアルキルペルオキサイドとと
もに従来の混合装置中で混合することによって調製して
もよい。望ましいのであれば得られた混合物はその後で
顆粒状にされたり、粉砕されたり、あるいは薄片状にさ
れたりといった処理が行われる。このα−ハイドロキシ
アルキルペルオキサイドは、（１）ペルオキサイド化合
物を合成する前のフロロホルメートを含む反応混合液
か、または（２）ペルオキサイド化合物を合成した直後
の未処理の反応混合液かのいずれかに添加すればよい。
（１）または（２）のいずれかを行うことによって、α
−ハイドロキシアルキルペルオキサイドによる安定化効
果の利点を最大限に受けられるように、二つの成分ので
きる限り均一な混合が確実に行われるであろう。
【００３２】本発明の溶液は、望ましい量のα−ハイド
ロキシアルキルペルオキサイド化合物とペルオキシジカ
ーボネートとを適当な溶媒中で混合することによって調
製することができる。好ましい有機溶媒には、例えばジ
ブチルフタレートなどのフタル酸のエステル、また例え
ばヘキサン、臭いのないミネラルスピリット、ミネラル
オイル、ベンゼン、トルエン、キシレン及びイソドデカ
ンのような（イソ）パラフィン類などの脂肪族及び芳香
族の炭化水素類及びこのような炭化水素類の混合物など
のペルオキシジカーボネートのために通常用いられる溶
媒が含まれる。この他の好適な溶媒も当業者には馴染み
深いものであろう。本発明による溶液は好ましくは少な
くとも１０重量％、更に好ましくは少なくとも２５重量
％のペルオキシジカーボネート化合物を含んでいる。
ロキシアルキルペルオキサイド化合物とペルオキシジカ
ーボネートとを適当な溶媒中で混合することによって調
製することができる。好ましい有機溶媒には、例えばジ
ブチルフタレートなどのフタル酸のエステル、また例え
ばヘキサン、臭いのないミネラルスピリット、ミネラル
オイル、ベンゼン、トルエン、キシレン及びイソドデカ
ンのような（イソ）パラフィン類などの脂肪族及び芳香
族の炭化水素類及びこのような炭化水素類の混合物など
のペルオキシジカーボネートのために通常用いられる溶
媒が含まれる。この他の好適な溶媒も当業者には馴染み
深いものであろう。本発明による溶液は好ましくは少な
くとも１０重量％、更に好ましくは少なくとも２５重量
％のペルオキシジカーボネート化合物を含んでいる。
【００３３】本発明のペルオキサイド組成物はたくさん
の有意の利点を表す。これらのうちの代表的な利点によ
ると、高い温度にさらされたことに応答しても、また所
定の一定温度に応答しても熱的安定性が改善される。高
い温度に応答する場合の自己−反応性物質の熱的安定性
は、自己促進性の分解温度（ＳＡＤＴ）を測定すること
によって検出することができる。ＳＡＤＴは、例えば有
機系ペルオキサイド類のような材料の安全な保存性及び
輸送性を決定するために認められている特徴の一つであ
る。［Recommendations on the Transport of Dangerou
s Goods, 9th ed, United Nations, NY 1995, Section
11.3.5, page 264参照］
の有意の利点を表す。これらのうちの代表的な利点によ
ると、高い温度にさらされたことに応答しても、また所
定の一定温度に応答しても熱的安定性が改善される。高
い温度に応答する場合の自己−反応性物質の熱的安定性
は、自己促進性の分解温度（ＳＡＤＴ）を測定すること
によって検出することができる。ＳＡＤＴは、例えば有
機系ペルオキサイド類のような材料の安全な保存性及び
輸送性を決定するために認められている特徴の一つであ
る。［Recommendations on the Transport of Dangerou
s Goods, 9th ed, United Nations, NY 1995, Section
11.3.5, page 264参照］
【００３４】ＳＡＤＴは示差熱分析器（ＤＴＡ）で測定
する場合、開始温度で直接的に補正することができる。
開始温度とは、非調節の熱分解が始まる点である。この
開始温度は、封止したセル内における温度上昇速度があ
る所定の値を越える点を検出することによって測定する
ことができる。またこの開始温度は、封止したセル内の
圧力上昇速度がある所定の値を越える点を測定すること
によっても測定することができる。ある所定の一定温度
に応答する熱的安定性は、例えば１５℃で加速エージン
グテストを行う手段によって評価することができる。
する場合、開始温度で直接的に補正することができる。
開始温度とは、非調節の熱分解が始まる点である。この
開始温度は、封止したセル内における温度上昇速度があ
る所定の値を越える点を検出することによって測定する
ことができる。またこの開始温度は、封止したセル内の
圧力上昇速度がある所定の値を越える点を測定すること
によっても測定することができる。ある所定の一定温度
に応答する熱的安定性は、例えば１５℃で加速エージン
グテストを行う手段によって評価することができる。
【００３５】本発明のα−ハイドロキシアルキルペルオ
キサイドは、ペルオキシジカーボネートの開始温度を上
昇させる。またα−ハイドロキシアルキルペルオキサイ
ドは、重合化反応開始剤としてペルオキシジカーボネー
トの効果を損なわない。次の実施例は請求の範囲の発明
を例示すると解釈し、その範囲を限定するようにとにか
く設計されてはいない。請求の範囲に記載された技術範
囲及び精神に含まれる数多くの他の態様は、当業者に明
らかとなろう。
キサイドは、ペルオキシジカーボネートの開始温度を上
昇させる。またα−ハイドロキシアルキルペルオキサイ
ドは、重合化反応開始剤としてペルオキシジカーボネー
トの効果を損なわない。次の実施例は請求の範囲の発明
を例示すると解釈し、その範囲を限定するようにとにか
く設計されてはいない。請求の範囲に記載された技術範
囲及び精神に含まれる数多くの他の態様は、当業者に明
らかとなろう。
【００３６】
（実施例１）開始温度を、純粋なジ−２−エチルヘキシ
ルペルオキシジカーボネート、無臭のミネラルスピリッ
ツ（ＯＭＳ）で希釈したジ−２−エチルヘキシルペルオ
キシジカーボネート、及びＯＭＳで希釈したジ−ｓｅｃ
−ブチルペルオキシジカーボネートのサンプルについて
測定した。また開始温度を、種々の量のα−ハイドロキ
シアルキルペルオキサイドが存在するところでの前述し
たペルオキシジカーボネートからなるサンプルについて
も測定した。その液状混合物は、ペルオキシジカーボネ
ートに必要量のα−ハイドロキシアルキルペルオキサイ
ドを溶解することによって調製した。
ルペルオキシジカーボネート、無臭のミネラルスピリッ
ツ（ＯＭＳ）で希釈したジ−２−エチルヘキシルペルオ
キシジカーボネート、及びＯＭＳで希釈したジ−ｓｅｃ
−ブチルペルオキシジカーボネートのサンプルについて
測定した。また開始温度を、種々の量のα−ハイドロキ
シアルキルペルオキサイドが存在するところでの前述し
たペルオキシジカーボネートからなるサンプルについて
も測定した。その液状混合物は、ペルオキシジカーボネ
ートに必要量のα−ハイドロキシアルキルペルオキサイ
ドを溶解することによって調製した。
【００３７】あるタイプの示差熱分析器（Astra Scient
ific International, Pleasanton,CAより市販されてい
るRadex Solo Thermal Analyzer）を用いて３０℃で１
５分間、等温に保ち、続いて温度を１３０℃まで１℃／
分で上昇させ、封止したセル中のペルオキシジカーボネ
ートの１グラムのサンプルについて開始温度を測定し
た。開始温度は、サンプルの温度の上昇速度（△Ｔ）が
０．２℃／分に到達する点と、封止したサンプルセルの
圧力の上昇速度（△Ｐ）が１．０ｐｓｉ／分に到達する
点とを検出することによって測定した。△Ｔは、加熱器
の温度とサンプルの温度との差である。△Ｐは、予め較
正した参照圧力と封止したサンプルセル内で生じた圧力
との間の差である。
ific International, Pleasanton,CAより市販されてい
るRadex Solo Thermal Analyzer）を用いて３０℃で１
５分間、等温に保ち、続いて温度を１３０℃まで１℃／
分で上昇させ、封止したセル中のペルオキシジカーボネ
ートの１グラムのサンプルについて開始温度を測定し
た。開始温度は、サンプルの温度の上昇速度（△Ｔ）が
０．２℃／分に到達する点と、封止したサンプルセルの
圧力の上昇速度（△Ｐ）が１．０ｐｓｉ／分に到達する
点とを検出することによって測定した。△Ｔは、加熱器
の温度とサンプルの温度との差である。△Ｐは、予め較
正した参照圧力と封止したサンプルセル内で生じた圧力
との間の差である。
【００３８】表Ｉに表した結果は、α−ハイドロキシア
ルキルペルオキサイドが存在することによって、ペルオ
キシジカーボネートの自己促進性の分解が始まる温度が
上昇することを示している。このことは、α−ハイドロ
キシアルキルペルオキサイドがペルオキシジカーボネー
トの効果的な安定化剤であることを示している。
ルキルペルオキサイドが存在することによって、ペルオ
キシジカーボネートの自己促進性の分解が始まる温度が
上昇することを示している。このことは、α−ハイドロ
キシアルキルペルオキサイドがペルオキシジカーボネー
トの効果的な安定化剤であることを示している。
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】（実施例２）純粋なジ−２−エチルヘキシ
ルペルオキシジカーボネート、無臭のミネラルスピリッ
ツ（ＯＭＳ）で希釈したジ−２−エチルヘキシルペルオ
キシジカーボネート、及びＯＭＳで希釈したジ−ｓｅｃ
−ブチルペルオキシジカーボネートのサンプルの１５℃
における貯蔵安定性に対するα−ハイドロキシアルキル
ペルオキサイドの存在の効果を、加速エージングテスト
を行って測定した。ペルオキシジカーボネートの純度を
毎週間隔で測定した。表ＩＩ及びＩＩＩに表した結果
は、α−ハイドロキシアルキルペルオキサイドがペルオ
キシジカーボネートの効果的な安定化剤であることを示
している。
ルペルオキシジカーボネート、無臭のミネラルスピリッ
ツ（ＯＭＳ）で希釈したジ−２−エチルヘキシルペルオ
キシジカーボネート、及びＯＭＳで希釈したジ−ｓｅｃ
−ブチルペルオキシジカーボネートのサンプルの１５℃
における貯蔵安定性に対するα−ハイドロキシアルキル
ペルオキサイドの存在の効果を、加速エージングテスト
を行って測定した。ペルオキシジカーボネートの純度を
毎週間隔で測定した。表ＩＩ及びＩＩＩに表した結果
は、α−ハイドロキシアルキルペルオキサイドがペルオ
キシジカーボネートの効果的な安定化剤であることを示
している。
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【００４５】
【発明の効果】このように、α−ハイドロキシアルキル
ペルオキサイドを添加することによって、ペルオキサイ
ド化合物の分解速度を遅らせることができ、安定性の高
い有機系ペルオキサイド組成物を提供することができ
る。
ペルオキサイドを添加することによって、ペルオキサイ
ド化合物の分解速度を遅らせることができ、安定性の高
い有機系ペルオキサイド組成物を提供することができ
る。
Claims (14)
- 【請求項１】 ａ．ペルオキシジカーボネート化合物及
びその混合物からなるグループより選択された有機系ペ
ルオキサイド成分、及び ｂ．下記の化学式Ｉ及びＩＩ、 【化１】 【化２】 ［この式中、Ｒ1は水素、水酸基、１−２２個の炭素原
子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２２個の
炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個またはそれ
以上のアルキル基で置換されたフェニル基であり、 Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、１−２２個の炭素
原子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２２個
の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個もしくは
それ以上のアルキル基で置換されたフェニル基である
か、またはＲ2及びＲ3ならびにそれらが結合する炭素原
子がともに４−１０個の炭素原子を含むシクロアルキル
環を形成する可能性があり、 Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して水素、１−２２個の炭素
原子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２２個
の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個もしくは
それ以上のアルキル基で置換されたフェニル基である
か、またはＲ4及びＲ5ならびにそれらが結合する炭素原
子がともに４−１０個の炭素原子を含むシクロアルキル
環を形成する可能性があり、 化学式ＩＩにおいて、ｎは１−１０であり、 Ｒ6は水素、１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、
水酸基、フェニル基、または１−２２個の炭素原子、ハ
ロゲン、及び水酸基を含む一個もしくはそれ以上のアル
キル基で置換されたフェニル基であり、 Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して水素、１−２２個の炭素
原子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２２個
の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個もしくは
それ以上のアルキル基で置換されたフェニル基であり、 Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立して水素、１−２２個の炭
素原子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２２
個の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個もしく
はそれ以上のアルキル基で置換されたフェニル基であ
る。］で示されるα−ハイドロキシアルキルペルオキサ
イド及びその混合物からなるグループより選択される有
機系ペルオキサイド成分の分解速度を遅らせるのに十分
な量の安定化剤を含むことを特徴とする組成物。 - 【請求項２】 化学式（Ｉ）で示される化合物を含む請
求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 化学式（ＩＩ）で示される化合物を含む
請求項１に記載の組成物。 - 【請求項４】 ハイドロキシメチル−ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキサイド、ハイドロキシメチル−ｔｅｒｔ−アミ
ルペルオキサイド、１，１’−ジハイドロキシ−ジシク
ロヘキシルペルオキサイド、３，５−ジメチル−３，５
−ジハイドロキシ−１，２−ジオキサシクロペンタン、
及び１，１’−ジハイドロキシジベンジルペルオキサイ
ドからなるグループより選択された少なくとも一個の化
合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項５】 前記安定化剤は、前記ペルオキサイドジ
カーボネート成分の０．１−５．０重量％を含むことを
特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項６】 前記有機系ペルオキサイド成分が、化学
式（III） 【化３】 Ｒ11−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ12 （III） ［Ｒ11及びＲ12は独立して、１−２２個の炭素原子を含
む脂肪族、環状脂肪族または芳香族の置換基である。］
で示される少なくとも一個の化合物を含むことを特徴と
する請求項１に記載の組成物。 - 【請求項７】 Ｒ11及びＲ12は独立して、フェニル基、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ネオペンチル
基、２−エチルヘキシル基、カプリル基、ラウリル基、
ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、アリル基、メ
タリル基、クロチル基、シクロヘキシル基、４−ｔ−ブ
チルシクロヘキシル基、４−ｔ−アミルシクロヘキシル
基、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニル
ブチル基、α−カルベトキシエチル基、β−メトキシエ
チル基、２−フェノキシエチル基、２−メトキシフェニ
ル基、３−メトキシブチル基、２−カルバミルオキシエ
チル基、２−クロロエチル基、２−ニトロブチル基及び
２−ニトロ−２−メチルプロピル基からなるグループよ
り選択された請求項６に記載の組成物。 - 【請求項８】 前記ペルオキシジカーボネート化合物
が、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネー
ト、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジ
エチルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペル
オキシジカーボネート、イソプロピル−ｓｅｃ−ブチル
ペルオキシジカーボネート、ジ−４−ｔｅｒｔ−ブチル
シクロヘキシルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プ
ロピルペルオキシジカーボネート、ジ−イソプロピルペ
ルオキシジカーボネート、及びそれらの混合物からなる
グループより選択されることを特徴とする請求項１に記
載の組成物。 - 【請求項９】 ペルオキシジカーボネートにその分解を
抑制する効果量の安定化剤を添加する工程を含むペルオ
キシジカーボネート化合物の分解速度を抑制する方法で
あって、前記安定化剤が下記の化学式Ｉ及びＩＩ、 【化４】 【化５】 ［この式中、Ｒ1は水素、水酸基、１−２２個の炭素原
子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２２個の
炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個またはそれ
以上のアルキル基で置換されたフェニル基であり、 Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、１−２２個の炭素
原子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２２個
の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個もしくは
それ以上のアルキル基で置換されたフェニル基である
か、またはＲ2及びＲ3ならびにそれらが結合する炭素原
子がともに４−１０個の炭素原子を含むシクロアルキル
環を形成する可能性があり、 Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立して水素、１−２２個の炭素
原子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２２個
の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個もしくは
それ以上のアルキル基で置換されたフェニル基である
か、またはＲ4及びＲ5ならびにそれらが結合する炭素原
子がともに４−１０個の炭素原子を含むシクロアルキル
環を形成する可能性があり、 化学式ＩＩにおいて、ｎは１−１０であり、 Ｒ6は水素、１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、
水酸基、フェニル基、または１−２２個の炭素原子、ハ
ロゲン、及び水酸基を含む一個もしくはそれ以上のアル
キル基で置換されたフェニル基であり、 Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して水素、１−２２個の炭素
原子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２２個
の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個もしくは
それ以上のアルキル基で置換されたフェニル基であり、 Ｒ9及びＲ10はそれぞれ独立して水素、１−２２個の炭
素原子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２２
個の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個もしく
はそれ以上のアルキル基で置換されたフェニル基であ
る。］で示される化合物及びその混合物からなるグルー
プより選択されることを特徴とする方法。 - 【請求項１０】 前記安定化剤の量は、前記ペルオキサ
イドジカーボネートの０．１−５．０重量％であること
を特徴とする請求項９に記載の方法。 - 【請求項１１】 前記安定化剤は、ハイドロキシメチル
−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキサイド、ハイドロキシメチ
ル−ｔｅｒｔ−アミルペルオキサイド、１，１’−ジハ
イドロキシジシクロヘキシルペルオキサイド、１，１’
−ジハイドロキシジベンジルペルオキサイド、及び３，
５−ジメチル−３，５−ジハイドロキシ−１，２−ジオ
キサシクロペンタンからなるグループより選択されるこ
とを特徴とする請求項９に記載の方法。 - 【請求項１２】 前記ペルオキシジカーボネートが、化
学式（III） 【化６】 Ｒ11−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ12 （III） ［Ｒ11及びＲ12は独立して、１−２２個の炭素原子を含
む脂肪族、環状脂肪族または芳香族の置換基である。］
に対応することを特徴とする請求項９に記載の方法。 - 【請求項１３】 Ｒ11及びＲ12は独立して、フェニル
基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ネオペン
チル基、２−エチルヘキシル基、カプリル基、ラウリル
基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、アリル
基、メタリル基、クロチル基、シクロヘキシル基、４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−ｔ−アミルシクロヘ
キシル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フ
ェニルブチル基、α−カルベトキシエチル基、β−メト
キシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−メトキシ
フェニル基、３−メトキシブチル基、２−カルバミルオ
キシエチル基、２−クロロエチル基、２−ニトロブチル
基及び２−ニトロ−２−メチルプロピル基からなるグル
ープより選択された請求項９に記載の方法。 - 【請求項１４】 前記ペルオキシジカーボネート成分
が、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネー
ト、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジ
エチルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペル
オキシジカーボネート、イソプロピル−ｓｅｃ−ブチル
ペルオキシジカーボネート、ジ−４−ｔｅｒｔ−ブチル
シクロヘキシルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プ
ロピルペルオキシジカーボネート、ジ−イソプロピルペ
ルオキシジカーボネート、及びそれらの混合物からなる
グループより選択されることを特徴とする請求項９に記
載の方法。
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