JPH1059988A - ２，２’，２”− ニトリロ（トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ− 第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル） ホスファイト） の製造方法 - Google Patents

２，２’，２”− ニトリロ（トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ− 第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル） ホスファイト） の製造方法

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JPH1059988A
JPH1059988A JP9160035A JP16003597A JPH1059988A JP H1059988 A JPH1059988 A JP H1059988A JP 9160035 A JP9160035 A JP 9160035A JP 16003597 A JP16003597 A JP 16003597A JP H1059988 A JPH1059988 A JP H1059988A
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JP
Japan
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tertiary amine
triethanolamine
tetra
tert
butyl
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JP9160035A
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English (en)
Inventor
Hans-Jerg Dr Kleiner
イエルク・クライナー ハンス−
Gerhard Dr Pfahler
ゲルハルト・プフアーレル
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/65746—Esters of oxyacids of phosphorus the molecule containing more than one cyclic phosphorus atom

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 下記一般式(I) 【化１】 で表される2,2',2"-ニトリロ（トリエチルトリス（3,
3',5,5'-テトラ- 第三ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジ
イル）ホスファイト）（NTTBP ）を製造する方法を提供
する 【解決手段】 下記一般式(II) 【化２】 で表されるクロロホスファイトを、クロロホスファイト
と第三アミンとトリエタノールアミンとのモル比が3.3
〜2.9 ：3.3 〜2.9 ：１で、トリエタノールアミンおよ
び第三アミンの溶液に添加し、反応が完了した後に、生
成物を第三アミンの塩酸塩から分離する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、2,2',2"-ニトリロ
（トリエチルトリス（3,3',5,5'-テトラ- 第三ブチル-
1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル）ホスファイト）の製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】2,2',2"-ニトリロ（トリエチルトリス
（3,3',5,5'-テトラ- 第三ブチル-1,1'-ビフェニル-2,
2'-ジイル）ホスファイト）（NTTBP と略記される）
は、ポリマーの価値ある安定剤であり（米国特許第4,31
8,845 号明細書および米国特許第4,374,219 号明細書参
照）、非晶質固体相変態（米国特許第5,276,076 号明細
書および米国特許第5,373,040 号明細書）の他に、３つ
の異なる結晶性変態がある（α変態：国際特許出願第WO
94/12509号明細書、β変態：国際特許出願第WO94/12508
号明細書およびγ変態：国際特許出願第WO95/03587号明
細書）。
【０００３】NTTBP は、現在第一段階では、三塩化リン
および2,2',4,4'-テトラ第三ブチル-o-o'-ビスフェノー
ルから出発し、6-クロロ-2,4,8,10-テトラ第三ブチルベ
ンゾ-[d,f][1,3,2] ジオキサホスフェピン(phosphepin
e) （クロロホスファイトと略記される）を溶液中で製
造し、そしてトリエタノールアミンおよびトリエチルア
ミンの混合物をこの溶液に滴下して加えるようにして、
米国特許第4,318,845 号明細書（実施例４）に従って製
造される。反応が終了した後に、この混合物からトリエ
チルアミン塩酸塩を吸引濾過し、溶媒を蒸留により除去
する。NTTBP は、粗生成物として非晶質の固体相変態で
残留する。アセトニトリル／トルエンで２回再結晶した
後に、NTTBP は、融点が121 〜134 ℃である白色粉末と
して70％をわずかに超える収率で得られるが、これは満
足いくものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、技術的に単純
な方法で、同時に高い収率でNTTBP を得ることのできる
方法に対して要望があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、クロロ
ホスファイト溶液ではなく、トリエタノールアミン／第
三アミンの溶液を最初に導入し、クロロホスファイト溶
液をそこに添加した場合には、NTTBP が94％までの収率
で得られることが見出された。従って本発明は、下記一
般式(I)
【０００６】
【化３】
【０００７】で表される2,2',2"-ニトリロ（トリエチル
トリス（3,3',5,5'-テトラ- 第三ブチル-1,1'-ビフェニ
ル-2,2'-ジイル）ホスファイト）を製造する方法におい
て、下記一般式(II)
【０００８】
【化４】
【０００９】で表されるクロロホスファイトを、クロロ
ホスファイトと第三アミンとトリエタノールアミンとの
モル比が3.3 〜2.9 ：3.3 〜2.9 ：１、好ましくは３：
３：１で、トリエタノールアミンおよび第三アミンの溶
液に添加し、反応が完了した後に、生成物を第三アミン
の塩酸塩から分離することからなる上記方法に関する。
好適な第三アミンは、例えばトリメチルアミン、トリエ
チルアミン、トリ-n-プロピルアミン、ジイソプロピル
メチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンまたはトリ
-n- ブチルアミンである。トリエチルアミンが特に好ま
しい。
【００１０】一般式(II)で表されるクロロホスファイト
は、米国特許第4,318,845 号明細書および米国特許第4,
374,219 号明細書の実施例Ａまたは実施例１に従って製
造することができる。しかしながら、ここで特に参考と
して記載するHelv.-Chim. Acta 76, 900(1993)に従った
方法が特に好ましい。本発明による方法は、トリエタノ
ールアミンおよび第三アミンを好適な溶媒に溶解するよ
うにして実施される。好適な溶媒は、例えばジクロロメ
タン、トルエン、キシレン、例えばo-キシレン、テトラ
ヒドロフランまたはアセトニトリルまたはこれらの溶媒
の混合物である。
【００１１】次いで、この溶液に十分に撹拌しながら上
記した溶媒中のクロロホスファイトの溶液を添加する。
このときの好ましい反応温度は、-10 〜50℃、特に-5〜
０℃である。引き続いて好ましくは室温で、比較的長い
時間撹拌し、反応が終了した後に、上記アミン塩酸塩を
吸引濾過し、すすぐ。蒸留により、濾液から溶媒を取り
除く。このとき、減圧または大気圧が用いられる。ここ
で、NTTBP は、約95％純度の粗生成物として製造され
る。120 ℃の内部温度（1mbar ）で減圧下に生成物から
溶媒を取り除いた場合には、非晶質固体変態が得られ
る。溶媒を大気圧下に留去した場合には、NTTBP は約16
0 〜180 ℃の温度で溶融物として得られる。収率を低下
させる加水分解を防止するために、この方法は水分の不
存在下に行うことが好ましい。
【００１２】所望の変態に応じて、特定の溶媒を使用し
て、これらの粗生成物を、純粋なαまたはβ変態に転化
することができる。国際特許出願第WO94/12508号明細書
により提案されている溶媒は、β変態を得るために好適
である。驚くべきことに、1-ブタノールが粗生成物をβ
変態に転化するために好適であることが見出された。
【００１３】
【実施例】
実施例１ 24.32g(0.163mol)のトリエタノールアミンおよび49.48g
(0.489mol)のトリエチルアミンを、200mL のo-キシレン
および50mLのテトラヒドロフラン中に溶解する。800mL
のo-キシレン中の232g(0.489mol)のクロロホスファイト
の加温下（60℃）の溶液を、この混合物に-5〜０℃で撹
拌しながら75分かけて滴下することによって加える。添
加が終了した後に、この混合物を室温に加熱し、引き続
いて約60時間撹拌する。次いで、アミン塩酸塩を吸引濾
過し、o-キシレンですすぐ。濾液を大気圧で160 〜176
℃の内部温度で蒸留する。次いで、この結果得られる溶
融物をすばやく500mL のアセトンに注ぐ。透明な溶液が
得られ、NTTBP を、冷却により晶出させ、吸引濾過し、
そしてアセトンですすぎ、次いで減圧下に50℃で乾燥す
る。融点が154 〜158 ℃である224.4gのα変態が得られ
る（31-P-NMRによる純度は、99.4％純度）。これは、理
論値の94％の収率に相当する。 実施例２ 実施例１で製造された溶融物を、690mL の1-ブタノール
に激しく撹拌しながらゆっくり添加する。生成物がゆっ
くりと晶出する。引き続いて約15時間撹拌した後に、生
成物を吸引濾過し、洗浄しそして減圧キャビネットで80
〜90℃で乾燥する。融点が192 〜198 ℃である206gのβ
変態が得られる（31-P-NMRによる純度は、92.6％純
度）。これは、理論値の86％の収率に相当する。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式(I) 【化１】 で表される2,2',2"-ニトリロ（トリエチルトリス（3,
    3',5,5'-テトラ- 第三ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジ
    イル）ホスファイト）（NTTBP ）を製造する方法におい
    て、下記一般式(II) 【化２】 で表されるクロロホスファイトを、クロロホスファイト
    と第三アミンとトリエタノールアミンとのモル比が3.3
    〜2.9 ：3.3 〜2.9 ：１で、トリエタノールアミンおよ
    び第三アミンの溶液に添加し、反応が完了した後に、生
    成物を第三アミンの塩酸塩から分離することを特徴とす
    る上記方法。
  2. 【請求項２】 クロロホスファイトと第三アミンとトリ
    エタノールアミンとのモル比が、３：３：１である請求
    項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 第三アミンがトリエチルアミンである請
    求項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 導入されるアミン溶液が、０℃またはそ
    れ以下に冷却される請求項１〜３のいずれかに記載の方
    法。
  5. 【請求項５】 混合物が、引き続いて室温で撹拌される
    請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】 上記方法を水の不存在下に実施する請求
    項１〜５のいずれかに記載の方法。
JP9160035A 1996-06-19 1997-06-17 ２，２’，２”− ニトリロ（トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ− 第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル） ホスファイト） の製造方法 Withdrawn JPH1059988A (ja)

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DE19624425A DE19624425A1 (de) 1996-06-19 1996-06-19 Verfahren zur Herstellung von 2,2',2"-Nitrilo(triethyl-tris(3,3',5,5'-tetra- tert.-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit"
DE19624425:0 1996-06-19

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WO2007004731A1 (ja) * 2005-07-05 2007-01-11 Sumitomo Chemical Company, Limited 亜リン酸エステル類の結晶

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KR980002057A (ko) 1998-03-30
DE19624425A1 (de) 1998-01-08
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EP0816370A1 (de) 1998-01-07

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