JPH1060095A - エポキシ樹脂用硬化剤組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂用硬化剤組成物Info
- Publication number
- JPH1060095A JPH1060095A JP8222842A JP22284296A JPH1060095A JP H1060095 A JPH1060095 A JP H1060095A JP 8222842 A JP8222842 A JP 8222842A JP 22284296 A JP22284296 A JP 22284296A JP H1060095 A JPH1060095 A JP H1060095A
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- Japan
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- epoxy resin
- curing agent
- general formula
- represented
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化剤のみで保存性、硬化性および接着性を
満足できるエポキシ樹脂用硬化剤組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 本発明のエポキシ樹脂用硬化剤組成物
は、（Ａ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるポリ
オキシアルキレンポリアミンのケチミン化合物６０〜９
９重量％と（Ｂ）下記〔化２〕の一般式（II）で表され
る脂肪族アミンのケチミン化合物４０〜１重量％とから
なるものである。 【化１】 【化２】
満足できるエポキシ樹脂用硬化剤組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 本発明のエポキシ樹脂用硬化剤組成物
は、（Ａ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるポリ
オキシアルキレンポリアミンのケチミン化合物６０〜９
９重量％と（Ｂ）下記〔化２〕の一般式（II）で表され
る脂肪族アミンのケチミン化合物４０〜１重量％とから
なるものである。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂用硬
化剤としてポリエーテル構造を有するケチミン化合物に
他のケチミン化合物を併用したエポキシ樹脂用硬化剤組
成物に関し、より詳細にはエポキシ樹脂用硬化剤として
ポリエーテル構造を有するケチミン化合物を主成分とし
て脂肪族ポリアミンの誘導体であるケチミン化合物を併
用することで、保存安定性とタックフリー時間などの硬
化性に優れたエポキシ樹脂用硬化剤組成物に関する。
化剤としてポリエーテル構造を有するケチミン化合物に
他のケチミン化合物を併用したエポキシ樹脂用硬化剤組
成物に関し、より詳細にはエポキシ樹脂用硬化剤として
ポリエーテル構造を有するケチミン化合物を主成分とし
て脂肪族ポリアミンの誘導体であるケチミン化合物を併
用することで、保存安定性とタックフリー時間などの硬
化性に優れたエポキシ樹脂用硬化剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】エポキ
シ樹脂および硬化剤からなるエポキシ樹脂組成物は各種
基材に対する接着性、耐熱性、耐薬品性、電気特性、機
械特性など多くの優れた特性を有しており、広い産業分
野、特に、塗料、接着剤、表面改質剤の分野で賞用され
ている。
シ樹脂および硬化剤からなるエポキシ樹脂組成物は各種
基材に対する接着性、耐熱性、耐薬品性、電気特性、機
械特性など多くの優れた特性を有しており、広い産業分
野、特に、塗料、接着剤、表面改質剤の分野で賞用され
ている。
【０００３】このエポキシ樹脂と硬化剤とからなるエポ
キシ樹脂組成物は、使用時に現場でエポキシ樹脂と硬化
剤との二種類の液を混合する二液硬化型が通常用いられ
ている。これは、始めから混合しておくと保存時に粘度
増加や硬化などの現象をおこして使用出来なくなるトラ
ブルを防止するためである。しかし、現場での混合が要
求される二液硬化型は作業性に劣るため、一液硬化型の
エポキシ樹脂組成物が望まれている。
キシ樹脂組成物は、使用時に現場でエポキシ樹脂と硬化
剤との二種類の液を混合する二液硬化型が通常用いられ
ている。これは、始めから混合しておくと保存時に粘度
増加や硬化などの現象をおこして使用出来なくなるトラ
ブルを防止するためである。しかし、現場での混合が要
求される二液硬化型は作業性に劣るため、一液硬化型の
エポキシ樹脂組成物が望まれている。
【０００４】一液硬化型エポキシ樹脂組成物の保存性を
改善する方法として、化合物そのものには硬化剤として
の働きはなく使用時に大気中の水分と反応して１級アミ
ン化合物を生じるポットライフに優れる硬化剤として、
ケチミン系の硬化剤が特開昭６１−１２７２３号公報、
特開平３−１９５７２４号公報および特開平４−１２２
０号公報に提案されている。
改善する方法として、化合物そのものには硬化剤として
の働きはなく使用時に大気中の水分と反応して１級アミ
ン化合物を生じるポットライフに優れる硬化剤として、
ケチミン系の硬化剤が特開昭６１−１２７２３号公報、
特開平３−１９５７２４号公報および特開平４−１２２
０号公報に提案されている。
【０００５】しかし、これまでに提案されてきたケチミ
ン化合物では、アルキルアミンとケトンとを反応させた
タイプの場合には保存性が不十分であった。また、特開
平５−１３２５４１号公報には保存性に優れる硬化剤と
してポリオキシアルキレンアミンとケトンとを反応させ
たタイプのケチミン化合物が提案されているものの、硬
化時間が長過ぎて実用的でなかった。
ン化合物では、アルキルアミンとケトンとを反応させた
タイプの場合には保存性が不十分であった。また、特開
平５−１３２５４１号公報には保存性に優れる硬化剤と
してポリオキシアルキレンアミンとケトンとを反応させ
たタイプのケチミン化合物が提案されているものの、硬
化時間が長過ぎて実用的でなかった。
【０００６】また、特開平７−１８８６３４号公報に
は、変性シリコーン樹脂を主体とする樹脂組成物に変性
シリコーン樹脂用触媒、エポキシ樹脂、ケチミン系硬化
剤およびタック向上剤を添加することで、優れた保存性
と接着性を両立させた一液硬化型エポキシ樹脂系粘接着
型接着剤を提供することが提案されている。このよう
に、公知の方法では硬化剤のみで保存性と硬化性に優れ
た一液硬化型エポキシ樹脂組成物を調製することは困難
であり、他の硬化性樹脂などと組み合わせる必要があ
り、またこのような方法ではエポキシ樹脂本来の物性が
損なわれるという問題があった。
は、変性シリコーン樹脂を主体とする樹脂組成物に変性
シリコーン樹脂用触媒、エポキシ樹脂、ケチミン系硬化
剤およびタック向上剤を添加することで、優れた保存性
と接着性を両立させた一液硬化型エポキシ樹脂系粘接着
型接着剤を提供することが提案されている。このよう
に、公知の方法では硬化剤のみで保存性と硬化性に優れ
た一液硬化型エポキシ樹脂組成物を調製することは困難
であり、他の硬化性樹脂などと組み合わせる必要があ
り、またこのような方法ではエポキシ樹脂本来の物性が
損なわれるという問題があった。
【０００７】従って、本発明の目的は、硬化剤のみで保
存性、硬化性および接着性を満足できるエポキシ樹脂用
硬化剤組成物を提供することにある。
存性、硬化性および接着性を満足できるエポキシ樹脂用
硬化剤組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、ポリエーテル構造を有するケチミン化合
物とアルキルアミンから誘導されるケチミン化合物とを
特定の重量比で併用することで、上記目的を達成し得る
ことを知見した。
を重ねた結果、ポリエーテル構造を有するケチミン化合
物とアルキルアミンから誘導されるケチミン化合物とを
特定の重量比で併用することで、上記目的を達成し得る
ことを知見した。
【０００９】本発明は、上記知見に基づきなかれたもの
で、（Ａ）下記〔化３〕（前記〔化１〕と同じ）の一般
式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレンポリアミンの
ケチミン化合物６０〜９９重量％と（Ｂ）下記〔化４〕
（前記〔化２〕と同じ）の一般式（II）で表される脂肪
族アミンのケチミン化合物４０〜１重量％とからなるエ
ポキシ樹脂用硬化剤組成物を提供するものである。
で、（Ａ）下記〔化３〕（前記〔化１〕と同じ）の一般
式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレンポリアミンの
ケチミン化合物６０〜９９重量％と（Ｂ）下記〔化４〕
（前記〔化２〕と同じ）の一般式（II）で表される脂肪
族アミンのケチミン化合物４０〜１重量％とからなるエ
ポキシ樹脂用硬化剤組成物を提供するものである。
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる（Ａ）成分で
ある上記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレン
ポリアミンのケチミン化合物と、（Ｂ）成分である上記
一般式（II）で表される脂肪族アミンのケチミン化合物
において、Ｒ1 〜Ｒ6 で示される炭素原子数１〜６のア
ルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、
第二ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、第二ヘキシ
ル、第三ヘキシル等が挙げられる。
ある上記一般式（Ｉ）で表されるポリオキシアルキレン
ポリアミンのケチミン化合物と、（Ｂ）成分である上記
一般式（II）で表される脂肪族アミンのケチミン化合物
において、Ｒ1 〜Ｒ6 で示される炭素原子数１〜６のア
ルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、
第二ペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、第二ヘキシ
ル、第三ヘキシル等が挙げられる。
【００１３】また、上記一般式（Ｉ）におけるＡがポリ
オキシアルキレンジアミン残基を表すときは、Ａは下記
〔化５〕の一般式（III)で表される。
オキシアルキレンジアミン残基を表すときは、Ａは下記
〔化５〕の一般式（III)で表される。
【００１４】
【化５】
【００１５】また、上記一般式（Ｉ）におけるＡがポリ
オキシアルキレントリアミンの残基を表すときは、Ａは
下記〔化６〕の一般式（IV）で表される。
オキシアルキレントリアミンの残基を表すときは、Ａは
下記〔化６〕の一般式（IV）で表される。
【００１６】
【化６】
【００１７】また、上記一般式（II）におけるＸ1 、Ｘ
2 並びに上記一般式（III)および（IV）におけるＲ7 、
Ｒ9 で表されるアルキレン基としてはエチレン、１，２
−プロピレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレ
ン、ヘキサメチレン、２，４，４−トリメチルヘキサメ
チレン等の直鎖または分岐のアルキレン基があげられ、
また、シクロアルキレン基としてはシクロヘキシレン基
およびアルキル基で置換されたシクロヘキシレン基があ
げられ、ｍ、ｎに応じて単一分内において同一でも異な
っていてもよい。
2 並びに上記一般式（III)および（IV）におけるＲ7 、
Ｒ9 で表されるアルキレン基としてはエチレン、１，２
−プロピレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレ
ン、ヘキサメチレン、２，４，４−トリメチルヘキサメ
チレン等の直鎖または分岐のアルキレン基があげられ、
また、シクロアルキレン基としてはシクロヘキシレン基
およびアルキル基で置換されたシクロヘキシレン基があ
げられ、ｍ、ｎに応じて単一分内において同一でも異な
っていてもよい。
【００１８】また、上記一般式（IV）におけるＲ8 とし
ては、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの脂肪
族トリヒドロキシ化合物、トリエタノールアミン、ペン
タエリスリトールモノ脂肪酸エステル、ペンタエリスリ
トールのモノメチルエーテルなどの酸素原子、硫黄原
子、窒素原子、エステル結合などを有する脂肪族トリヒ
ドロキシ化合物の残基が挙げられる。
ては、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの脂肪
族トリヒドロキシ化合物、トリエタノールアミン、ペン
タエリスリトールモノ脂肪酸エステル、ペンタエリスリ
トールのモノメチルエーテルなどの酸素原子、硫黄原
子、窒素原子、エステル結合などを有する脂肪族トリヒ
ドロキシ化合物の残基が挙げられる。
【００１９】本発明のエポキシ樹脂用硬化剤組成物は、
上記一般式（Ｉ）で表されるケチミン化合物６０〜９９
重量％と上記一般式（II）で表されるケチミン化合物４
０〜１重量％との組成からなるケチミン化合物の混合物
であり、該一般式（Ｉ）で表される化合物が上記範囲の
下限より少ないと保存安定性が乏しくなり、上記範囲の
上限より多いと硬化時間が長過ぎて実用的でなくなる。
上記一般式（Ｉ）で表されるケチミン化合物６０〜９９
重量％と上記一般式（II）で表されるケチミン化合物４
０〜１重量％との組成からなるケチミン化合物の混合物
であり、該一般式（Ｉ）で表される化合物が上記範囲の
下限より少ないと保存安定性が乏しくなり、上記範囲の
上限より多いと硬化時間が長過ぎて実用的でなくなる。
【００２０】また、上記一般式（II）で表されるケチミ
ン化合物において、ｍが１以上であるときは、該ケチミ
ン化合物が有するイミノ基はスチレンオキサイド、ブチ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｐ
−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｓｅｃ
−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｍ，ｐ−クレジ
ルグリシジルエーテル、ｐ−クレジルグリシジルエーテ
ル、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、バーサチック
酸グリシジルエステル、カルダノール変性グリシジルエ
ーテル、ダイマー酸グリシジルエステル、１，６−ヘキ
サンジオールグリシジルエーテル、レゾルシノールジグ
リシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
１，４−ブタンジオールグリシジルエーテルおよびネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテルの少なくとも
１種と反応したものである。このイミノ基の変性処理は
保存安定性を向上するために必要となる。
ン化合物において、ｍが１以上であるときは、該ケチミ
ン化合物が有するイミノ基はスチレンオキサイド、ブチ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｐ
−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｓｅｃ
−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｍ，ｐ−クレジ
ルグリシジルエーテル、ｐ−クレジルグリシジルエーテ
ル、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、バーサチック
酸グリシジルエステル、カルダノール変性グリシジルエ
ーテル、ダイマー酸グリシジルエステル、１，６−ヘキ
サンジオールグリシジルエーテル、レゾルシノールジグ
リシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
１，４−ブタンジオールグリシジルエーテルおよびネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテルの少なくとも
１種と反応したものである。このイミノ基の変性処理は
保存安定性を向上するために必要となる。
【００２１】本発明の硬化剤組成物が適用されるエポキ
シ樹脂としては、通常用いられる分子内に平均一個より
多くのエポキシ基を有する化合物であればよく、その構
造等に特に制限を受けることはないが、特に、分子内に
平均一個より多くのグリシジルエーテル基、グリシジル
エステル基、グリジルアミノ基等のグリシジル基を有す
るエポキシ樹脂が好ましい。
シ樹脂としては、通常用いられる分子内に平均一個より
多くのエポキシ基を有する化合物であればよく、その構
造等に特に制限を受けることはないが、特に、分子内に
平均一個より多くのグリシジルエーテル基、グリシジル
エステル基、グリジルアミノ基等のグリシジル基を有す
るエポキシ樹脂が好ましい。
【００２２】上記グリシジルエーテル基を有するエポキ
シ樹脂は、フェノール性またはアルコール性水酸基を周
知の方法でグリシジルエーテル化して得られるものであ
り、例えば、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピロカ
テコール、フロログルシノール、ジヒドロキシナフタレ
ン、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェ
ノールＦ）、メチレンビス（オルソクレゾール）、エチ
リデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノー
ル（ビスフェノールＡ）、イソプロピリデンビス（オル
ソクレゾール）、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス
（ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキシルメタン、シククロヘキシ
リデンビスフェノール、チオビスフェノール、スルホビ
スフェノール（ビスフェノールＳ）、オキシビスフェノ
ール、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
フェノール−ホルムアルデヒド縮合物等の単核または多
核多価フェノール類のポリグリシジルエーテルおよびエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、ヘキサンジオール、ポリグリコール、チオジ
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡ
−エチレンオキシド付加物等の多価アルコール類のグリ
シジルエーテルがあげられる。
シ樹脂は、フェノール性またはアルコール性水酸基を周
知の方法でグリシジルエーテル化して得られるものであ
り、例えば、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピロカ
テコール、フロログルシノール、ジヒドロキシナフタレ
ン、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェ
ノールＦ）、メチレンビス（オルソクレゾール）、エチ
リデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノー
ル（ビスフェノールＡ）、イソプロピリデンビス（オル
ソクレゾール）、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス
（ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキシルメタン、シククロヘキシ
リデンビスフェノール、チオビスフェノール、スルホビ
スフェノール（ビスフェノールＳ）、オキシビスフェノ
ール、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
フェノール−ホルムアルデヒド縮合物等の単核または多
核多価フェノール類のポリグリシジルエーテルおよびエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、ヘキサンジオール、ポリグリコール、チオジ
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡ
−エチレンオキシド付加物等の多価アルコール類のグリ
シジルエーテルがあげられる。
【００２３】また、上記グリシジルエステル基を有する
エポキシ樹脂としては、例えば、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、
トリマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、テト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族、芳香族または脂
環族多塩基酸のグリシジルエステル類およびグリシジル
メタクリレートの単独重合体または共重合体などがあげ
られる。
エポキシ樹脂としては、例えば、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、
トリマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、テト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族、芳香族または脂
環族多塩基酸のグリシジルエステル類およびグリシジル
メタクリレートの単独重合体または共重合体などがあげ
られる。
【００２４】また、上記グリシジルアミノ基を有するエ
ポキシ樹脂としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルア
ニリン、ビス（４−（Ｎ−メチル−Ｎ−グリシジルアミ
ノ）フェニル）メタン等があげられる。
ポキシ樹脂としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルア
ニリン、ビス（４−（Ｎ−メチル−Ｎ−グリシジルアミ
ノ）フェニル）メタン等があげられる。
【００２５】その他、本発明の硬化剤組成物は、エポキ
シ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化サフラワ
ー油、エポキシ化トール油等のエポキシ化天然油脂、ビ
ニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタジエ
ンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチ
ル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカル
ボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシ
クロヘキシルメチル）アジペート等の環状オレフィン化
合物のエポキシ化物、エポキシ化ポリブタジエン、エポ
キシ化スチレン−ブタジエン共重合物等のエポキシ化共
役ジエン重合体、トリグリシジルイソシアヌレート等の
複素環化合物等にも有効に使用することができる。
シ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化サフラワ
ー油、エポキシ化トール油等のエポキシ化天然油脂、ビ
ニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタジエ
ンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチ
ル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカル
ボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシ
クロヘキシルメチル）アジペート等の環状オレフィン化
合物のエポキシ化物、エポキシ化ポリブタジエン、エポ
キシ化スチレン−ブタジエン共重合物等のエポキシ化共
役ジエン重合体、トリグリシジルイソシアヌレート等の
複素環化合物等にも有効に使用することができる。
【００２６】これらのエポキシ樹脂は、単独でまたは二
種以上を混合して用いることができ、また、必要に応じ
て溶剤、モノエポキシ化合物等を加えることもできる。
種以上を混合して用いることができ、また、必要に応じ
て溶剤、モノエポキシ化合物等を加えることもできる。
【００２７】本発明の硬化剤組成物の上記エポキシ樹脂
に対する配合比は、エポキシ当量と硬化剤組成物の活性
水素当量との比において、１／０．６〜１／１．４が好
ましく、１／０．８〜１／１．１がより好ましい。本発
明の硬化剤組成物が少ないと得られる硬化物の機械的強
度が小さくなることがあり、本発明の硬化剤組成物が多
過ぎると硬化速度は速くなるものの、経済的に不利にな
ることがあるため、上記範囲内とするのが好ましい。
に対する配合比は、エポキシ当量と硬化剤組成物の活性
水素当量との比において、１／０．６〜１／１．４が好
ましく、１／０．８〜１／１．１がより好ましい。本発
明の硬化剤組成物が少ないと得られる硬化物の機械的強
度が小さくなることがあり、本発明の硬化剤組成物が多
過ぎると硬化速度は速くなるものの、経済的に不利にな
ることがあるため、上記範囲内とするのが好ましい。
【００２８】本発明のエポキシ樹脂用硬化剤組成物は、
上記のエポキシ樹脂の他、必要に応じて、通常用いられ
る硬化剤、変性シリコーン樹脂および変性シリコーン樹
脂用触媒、反応性希釈剤、非反応性希釈剤、充填剤、補
強剤、顔料、染料、溶媒、可塑剤、均染剤、チキソトロ
ピー剤、難燃剤、離型剤、脱水剤等の常用の添加剤を用
いて、硬化性組成物とすることができる。
上記のエポキシ樹脂の他、必要に応じて、通常用いられ
る硬化剤、変性シリコーン樹脂および変性シリコーン樹
脂用触媒、反応性希釈剤、非反応性希釈剤、充填剤、補
強剤、顔料、染料、溶媒、可塑剤、均染剤、チキソトロ
ピー剤、難燃剤、離型剤、脱水剤等の常用の添加剤を用
いて、硬化性組成物とすることができる。
【００２９】上記硬化性組成物は、適当な方法、例え
ば、刷毛塗り、ローラー、スプレー、ヘラ付け、プレス
塗装、ドクターブレード塗り、電着塗装、浸漬塗装など
の方法によって基体に塗布することによって、下塗りま
たは中塗り塗料、充填剤、シール材、保護塗料、被膜
材、シーリング材、モルタル、コーティング材などとし
て用いられる。
ば、刷毛塗り、ローラー、スプレー、ヘラ付け、プレス
塗装、ドクターブレード塗り、電着塗装、浸漬塗装など
の方法によって基体に塗布することによって、下塗りま
たは中塗り塗料、充填剤、シール材、保護塗料、被膜
材、シーリング材、モルタル、コーティング材などとし
て用いられる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説
明する。しかしながら、本発明は以下の実施例によって
制限を受けるものではない。
明する。しかしながら、本発明は以下の実施例によって
制限を受けるものではない。
【００３１】〔実施例１〕エポキシ樹脂（ＥＰ−４１０
０）１００重量部にケチミン化合物〔ケチミン（Ｉ）、
（II）〕（下記〔表１〕に記載）をエポキシ等量／活性
水素＝１／１になるように添加して評価サンプルとし
た。サンプルを窒素置換後ガラス瓶に密封して５０℃で
７日および２８日後の粘度変化を観察して、変化なしを
○、粘度増加したものを△、ゲル化したものを×として
貯蔵安定性を評価した。また、サンプルをスレート板に
厚さ０．５ｍｍで塗布し、２０℃、湿度５０％で１日
後、２日後、３日後の塗面の中央を指先で静かにそっと
こすってみて、塗面にすり跡が付かないものを○、すり
跡が付くものを△、指先にベト付くものを×としてタッ
クフリーを評価した。さらに、タックフリーと同じ条件
で７日後、２８日後の接着性を単軸式の接着強度試験機
にて測定し、その時の接着界面の状態を観察した。界面
で剥離したものを×、基材が破壊されたものを○、一部
界面で剥離を生じて基材が破壊されたものを△とした。
それらの結果を下記〔表１〕に示す。
０）１００重量部にケチミン化合物〔ケチミン（Ｉ）、
（II）〕（下記〔表１〕に記載）をエポキシ等量／活性
水素＝１／１になるように添加して評価サンプルとし
た。サンプルを窒素置換後ガラス瓶に密封して５０℃で
７日および２８日後の粘度変化を観察して、変化なしを
○、粘度増加したものを△、ゲル化したものを×として
貯蔵安定性を評価した。また、サンプルをスレート板に
厚さ０．５ｍｍで塗布し、２０℃、湿度５０％で１日
後、２日後、３日後の塗面の中央を指先で静かにそっと
こすってみて、塗面にすり跡が付かないものを○、すり
跡が付くものを△、指先にベト付くものを×としてタッ
クフリーを評価した。さらに、タックフリーと同じ条件
で７日後、２８日後の接着性を単軸式の接着強度試験機
にて測定し、その時の接着界面の状態を観察した。界面
で剥離したものを×、基材が破壊されたものを○、一部
界面で剥離を生じて基材が破壊されたものを△とした。
それらの結果を下記〔表１〕に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】上記〔表１〕中の＊１〜＊６はそれぞれ次
のことを意味する。 ＊１：ポリオキシプロピレンジアミン（分子量400)とメ
チルイソブチルケトンとの縮合物 ＊２：ポリオキシプロピレントリアミン（分子量400)と
メチルイソブチルケトンとの縮合物 ＊３：ポリオキシエチレン／プロピレン（１／１）ジア
ミン（分子量400)とメチルイソブチルケトンとの縮合物 ＊４：ポリオキシエチレンジアミン（分子量208)とメチ
ルイソブチルケトンとの縮合物 ＊５：ヘキサメチレンジアミンとメチルイソブチルケト
ンとの縮合物 ＊６：ジエチレントリアミンとメチルイソブチルケトン
との縮合物にブチルグリシジルエーテルを滴下し、８０
〜９０℃で２時間反応させて得られたもの
のことを意味する。 ＊１：ポリオキシプロピレンジアミン（分子量400)とメ
チルイソブチルケトンとの縮合物 ＊２：ポリオキシプロピレントリアミン（分子量400)と
メチルイソブチルケトンとの縮合物 ＊３：ポリオキシエチレン／プロピレン（１／１）ジア
ミン（分子量400)とメチルイソブチルケトンとの縮合物 ＊４：ポリオキシエチレンジアミン（分子量208)とメチ
ルイソブチルケトンとの縮合物 ＊５：ヘキサメチレンジアミンとメチルイソブチルケト
ンとの縮合物 ＊６：ジエチレントリアミンとメチルイソブチルケトン
との縮合物にブチルグリシジルエーテルを滴下し、８０
〜９０℃で２時間反応させて得られたもの
【００３４】上記各実施例および比較例から明らかなよ
うに、前記一般式（Ｉ）で表されるケチミン化合物のみ
では保存性には優れるものの硬化性に乏しくタックフリ
ー時間がながく十分な付着性が得られるまでに長い時間
を必要として実用的でない（比較例１）。前記一般式
（II）で表されるケチミン化合物単独では硬化性には優
れるものの保存性に乏しく一液硬化型のエポキシ樹脂組
成物を得るには不適当である（比較例３）。また、前記
一般式（Ｉ）及び前記一般式（II）で表されるケチミン
化合物の混合物を用いた場合において、本発明に係る前
記重量比の範囲内で混合したものは、保存性と硬化性と
を両立させている（実施例１〜５）。これに対し、前記
一般式（II）で表されるケチミン化合物の配合量が本発
明に係る該重量比の範囲を越えて多くなると保存性にお
いて実用的でなくなる（比較例２及び４）。
うに、前記一般式（Ｉ）で表されるケチミン化合物のみ
では保存性には優れるものの硬化性に乏しくタックフリ
ー時間がながく十分な付着性が得られるまでに長い時間
を必要として実用的でない（比較例１）。前記一般式
（II）で表されるケチミン化合物単独では硬化性には優
れるものの保存性に乏しく一液硬化型のエポキシ樹脂組
成物を得るには不適当である（比較例３）。また、前記
一般式（Ｉ）及び前記一般式（II）で表されるケチミン
化合物の混合物を用いた場合において、本発明に係る前
記重量比の範囲内で混合したものは、保存性と硬化性と
を両立させている（実施例１〜５）。これに対し、前記
一般式（II）で表されるケチミン化合物の配合量が本発
明に係る該重量比の範囲を越えて多くなると保存性にお
いて実用的でなくなる（比較例２及び４）。
【００３５】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂用硬化剤組成物
は、ポリエーテル構造を有するケチミン化合物と脂肪族
アミン系のケチミン化合物との特定の重量比の組成物
で、保存安定性、硬化時間、付着性に優れたものであ
り、一液硬化型エポキシ樹脂用硬化剤組成物として提供
される。
は、ポリエーテル構造を有するケチミン化合物と脂肪族
アミン系のケチミン化合物との特定の重量比の組成物
で、保存安定性、硬化時間、付着性に優れたものであ
り、一液硬化型エポキシ樹脂用硬化剤組成物として提供
される。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表
されるポリオキシアルキレンポリアミンのケチミン化合
物６０〜９９重量％と（Ｂ）下記〔化２〕の一般式（I
I）で表される脂肪族アミンのケチミン化合物４０〜１
重量％とからなるエポキシ樹脂用硬化剤組成物。 【化１】 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8222842A JPH1060095A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | エポキシ樹脂用硬化剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8222842A JPH1060095A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | エポキシ樹脂用硬化剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1060095A true JPH1060095A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=16788768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8222842A Pending JPH1060095A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | エポキシ樹脂用硬化剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1060095A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6476160B1 (en) | 1998-07-16 | 2002-11-05 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | One-pack composition of epoxy resin(s) with no oh groups and ketimine |
| EP1679329A1 (en) | 2005-01-06 | 2006-07-12 | Kaneka Corporation | Curable composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02202911A (ja) * | 1987-04-09 | 1990-08-13 | Ashland Oil Inc | 水分硬化性組成物 |
| JPH07188634A (ja) * | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Konishi Kk | 一液硬化型エポキシ樹脂系粘接着型接着剤、及びこれを用いた粘接着型テープ |
-
1996
- 1996-08-23 JP JP8222842A patent/JPH1060095A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02202911A (ja) * | 1987-04-09 | 1990-08-13 | Ashland Oil Inc | 水分硬化性組成物 |
| JPH07188634A (ja) * | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Konishi Kk | 一液硬化型エポキシ樹脂系粘接着型接着剤、及びこれを用いた粘接着型テープ |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6476160B1 (en) | 1998-07-16 | 2002-11-05 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | One-pack composition of epoxy resin(s) with no oh groups and ketimine |
| EP1679329A1 (en) | 2005-01-06 | 2006-07-12 | Kaneka Corporation | Curable composition |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050519 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050809 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051227 |